CN1835994B - 聚酯薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚酯薄膜，所述聚酯薄膜的耐热性、耐药品性、绝缘性、热尺寸稳定性优良，而且适用于对强韧性、耐针孔性、耐弯曲性、耐落袋破坏性以及耐冲击性等有要求的领域，即有必要进行煮沸或甑处理的领域、有可能热成形或真空成形的领域、含有水分的食品或药品等的包装袋等各种用途中。所述聚酯薄膜的特征是，至少一个方向的初期弹性模量为2.5～10GPa、冲击强度为40～10000J/mm、至少一个方向在150℃下的热收缩率为-0.5～6％、浊度为0.001～7％、纵方向和横方向的热收缩率的差的绝对值在1.1％以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酯薄膜，所述薄膜适用于各种食品包装用、一般工业用、光学用、电器材料用、成形加工用、薄膜层压金属板的构成材料等，在热尺寸稳定性方面性能优良。
背景技术
由以聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂为代表的聚酯所构成的薄膜，因其力学特性、耐热性等，应用于各种各样的用途中。但是，由于柔软性或加工成形性差，也发现在有些用途中不适合使用。另一方面，由以6-尼龙为代表的聚酰胺所构成的薄膜，由于柔软性、耐针孔性或气阻性优良，大多作为食品包装材料等使用。但是，由于吸湿使得缺乏尺寸稳定性，因此难以用于需要进行煮沸处理或甑处理的食品包装用途或工业用途中。
由于这些原因，正在研究如何得到具有聚酰胺薄膜的特性之一即柔软性的聚酯薄膜。相关的薄膜中，大都通过在构成树脂中的全部、或部分中使用共聚合聚酯来赋予柔软性，但由于其力学特性即强度或弹性模量低下，在印刷等的后加工时有时会发生问题。
因为这样的情况，也在研究如何使由结晶性聚酯构成的薄膜具有柔软性，例如，已知有由聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂与聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂配合而成的薄膜(参照专利文献1、2、3)。这些薄膜，通过在对2轴拉伸结束后进行热固定，使得热收缩率下降，希望防止后加工时问题的发生，但由于聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂的熔点的差有约30℃，不能充分抑制热收缩，因此存在后加工时有很多制约的问题。
另外，存在下述问题，即由于这些薄膜没有设置易胶粘性涂布层，使得油墨的易胶粘性不好、在设置由金属或无机氧化物生成的蒸镀层时缺乏粘附力，因此使得煮沸处理后等的气阻性的稳定性变差。另外，若没有对易胶粘性涂布层的形成条件进行最优化，会发生白化等问题。
专利文献1：特开2002-037993号公报
专利文献2：特开2002-179892号公报
专利文献3：特开2002-321277号公报
发明内容
本发明是借鉴上述以前的薄膜具有的问题点，提供一种机械强度、耐热性、耐药品性、绝缘性、热尺寸稳定性优良，而且适用于对强韧性、耐针孔性、耐弯曲性、耐落袋破坏性以及耐冲击性等有要求的领域，即有必要进行煮沸或甑处理的领域、有可能热成形或真空成形的领域、含有水分的食品或药品等的包装袋等各种用途中的聚酯薄膜。
为了达到上述目的，本发明的技术方案1的聚酯薄膜，其特征为，至少一个方向的初期弹性模量为2.5～10GPa、冲击强度为55～10000J/mm、至少一个方向在150℃下的热收缩率为-0.5～6％、浊度为0.001～7％，并且所述聚酯薄膜是由20～49％重量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A与80～51重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B配合而成的聚酯类树脂构成的薄膜。
另外，在这种情况下，本发明的技术方案2的聚酯薄膜，其特征为，所述聚酯薄膜的对比粘度可以在0.80以上。
另外，本发明的技术方案3的聚酯薄膜，是根据技术方案1中所述的聚酯薄膜，其特征为，在这种情况下，所述基材薄膜的纵方向和横方向的热收缩率的差的绝对值为1.1％以下。
另外，本发明的技术方案4的聚酯薄膜，是根据技术方案1中所述的聚酯薄膜，其特征为，在这种情况下，所述基材薄膜的纵方向和横方向，在150℃时的热收缩率中的任一个皆为0～4％。
另外，本发明的技术方案5的聚酯薄膜，是根据技术方案1中所述的聚酯薄膜，其特征为，在这种情况下，将基材薄膜在盖尔波·佛兰克思(Gelbo-Flex)试验中，于23℃下进行1000次弯曲时，发生的针孔数在5个以下。
另外，本发明的技术方案6的聚酯薄膜，是根据技术方案1中所述的聚酯薄膜，其特征为，在这种情况下，在所述聚酯薄膜的至少一侧的表面，可以形成选自涂层、电晕放电处理层、金属蒸镀层、无机氧化物蒸镀层以及印刷油墨层中的至少一层的表面处理层。
另外，根据技术方案6中所述的聚酯薄膜，其特征为，在这种情况下，所述易胶粘性涂布层是由至少含有粘结剂(C)及固化剂(D)的涂层液所形成的。
另外，根据技术方案6中所述的聚酯薄膜，其特征为，在这种情况下，涂布用以形成所述易胶粘性涂布层的涂层液之后，将其至少单轴拉伸而成。
另外，在这种情况下，所述聚酯薄膜可以用作包装材料。
根据本发明的聚酯薄膜，在机械强度、耐热性、耐药品性、绝缘性、热尺寸稳定性方面性能优良，而且适用于对强韧性、耐针孔性、耐弯曲性、耐落袋破坏性以及耐冲击性等有要求的领域，即有必要进行煮沸或甑处理的领域、有可能热成形或真空成形的领域、含有水分的食品或药品等的包装袋等各种用途中。
具体实施方式
本发明的聚酯薄膜的至少一个方向的初期弹性模量为2.5～10GPa、优选为2.7～10GPa，更优选为纵方向和横方向的初期弹性模量为2.7～10GPa，特别优选为2.7～5GPa。初期弹性模量未满2.5GPa时，进行高速印刷时薄膜会发生破裂、发生印刷不齐、或做成袋子时操作困难。初期弹性模量超过10GPa时，薄膜的生产性变差。
本发明的聚酯薄膜，冲击强度为40～10000J/mm，优选为60～1000J/mm，更优选为60～200J/mm，冲击强度不满40J/mm时，在袋子里装有东西时，会由于跌落等原因发生袋子破裂。冲击强度超过10000J/mm时，薄膜的生产性变差。
本发明的聚酯薄膜，至少一个方向的热收缩率为-0.5～6％，优选为-0～3％，更优选为0～1.5％。热收缩率低于-0.5％或超过6％时，在进行印刷等的后干燥工序时，薄膜会发生变形，因此不优选。
另外，本发明的聚酯薄膜，浊度为0.001～7％，优选为0.01～5％。浊度不满0.001％时，制造工序困难、制造费用变高。浊度超过7％时，在进行背面印刷的情况下，能见度变差，设计性会有问题。
本发明的聚酯薄膜，纵方向和横方向的热收缩率的差的绝对值在1.1％以下，优选为在0.9％以下，更优选为在0.6％以下，进一步优选为在0.3％以下。纵方向和横方向的热收缩率的差的绝对值超过1.1％时，进行甑处理后的气阻性变得不稳定或丧失热稳定性，因此不优选。进一步优选为，基材薄膜的纵方向与横方向在150℃时的热收缩率均为0～4％。
本发明的聚酯薄膜，在盖尔波·佛兰克思(Gelbo-Flex)试验中23℃下进行1000次弯曲时发生的针孔数在5个以下，优选为2个以下，更优选为0个。针孔数在6个以上时，在袋内装有东西的情况下，由于袋子的弯曲等容易发生针孔，有时会达不到作为包装材料的功能。
本发明的聚酯薄膜的对比粘度(ηsp/c)优选为在0.80以上，更优选为在0.85以上，进一步优选为在0.90以上。对比粘度不满0.80时，冲击强度变低，在袋内装有东西的情况下容易发生袋子的破裂。
本发明的聚酯薄膜，厚度通常为3～1000μm，优选为3～100μm，更优选为5～70μm，特别优选为8～30μm。
本发明的聚酯薄膜，优选是由10～90％重量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A与90～10重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B配合而成的聚酯类树脂组合物所构成的薄膜。聚酯类树脂组合物是通过下述组成分别配合而成的，其中聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A(以下有时简称为树脂A)为10～90重量％，优选为15～70重量％，更优选为20～49重量％，聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B(以下有时简称为树脂B)为90～10重量％，优选为85～30重量％，更优选为80～51重量％。当树脂A未满10重量％时，由于树脂B的结晶化速度很快，会变得缺乏拉伸性，制膜时容易破裂，当树脂A超过90重量％时，柔软性不足。当树脂B未满10重量％时，柔软性不足，当树脂B超过90重量％时，由于树脂B的结晶化速度很快，膜会变得缺乏拉伸性，制膜时容易破裂。
本发明中所用的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A的对比粘度优选为0.55～1.20，更优选为0.55～0.80。对比粘度小于此范围时，难以得到具有能实用的机械强度的薄膜，对比粘度超出此范围时，薄膜的制膜性受损，因此不优选。
本发明中所用的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A，优选由对苯二甲酸与乙二醇作为主体的均聚物组成，在不损害耐热性或其他特性(结晶性等)的范围内，也可以是将20摩尔％以下优选为0.1～10摩尔％的其他酸或二醇组分共聚而成的共聚合的聚酯。
当本发明中所用的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂是共聚物时，能够作为其共聚合组分的单体，如下例所示。
作为可用于共聚合的二羧酸，作为芳香族二羧酸，可以例举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸等。另外，作为脂肪族羧酸，可以例举出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸等，作为脂环族羧酸，可以例举出1，4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、1，2-环己烷二羧酸和它们的酸酐等。作为含有聚合性不饱和双键的二羧酸，可以例举出作为α、β-不饱和二羧酸的富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、作为含有不饱和双键的脂环族二羧酸的2，5-降冰片烯二酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等。
另一方面，作为可用于共聚合的二醇，可以例举出碳原子数为3～10的脂肪族二醇、碳原子数为6～12的脂环族二醇和含有醚键的二醇等。作为碳原子数为3～10的脂肪族二醇，可以例举出1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，9-壬二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇等。作为碳原子数为6～12的脂环族二醇，可以例举出1，4-环己烷二甲醇等。
另外，作为含有醚键的二醇，可以例举出聚乙二醇，聚丙二醇、聚1，4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、以及双酚类的两个酚性羟基与环氧乙烷或环氧丙烷加成得到的二醇类、例如2，2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷等。
另外，本发明中所用的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B，这些树脂的对比粘度优选为0.80～2.20。当极限粘度小于此范围时，难以得到具有能实用的机械强度的薄膜，对比粘度超出此范围时，制膜性受损，因此不优选。
本发明中所用的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂，优选由对苯二甲酸与丁二醇作为主体的均聚物组成，在不损害耐热性或其他特性(结晶性等)的范围内，也可以是将20摩尔％以下优选为10摩尔％以下的其他酸或二醇组分共聚而成的共聚合的聚酯。另外，聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂，优选由对苯二甲酸与1，3-丙二醇作为主体的均聚物组成，在不损害耐热性或其他特性的范围内，也可以将20摩尔％以下优选为0.1～10摩尔％的其他酸或二醇组分共聚而成的共聚合的聚酯。
当本发明中所用的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂是共聚物时，能够作为其共聚合组分的单体，如下例所示。
作为可用于共聚合的二羧酸，可以用各种二羧酸。其中，作为芳香族二羧酸，可以例举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸等。另外，作为脂肪族二羧酸，可以例举出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸等，作为脂环族二羧酸，可以例举出1，4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、1，2-环己烷二羧酸和它们的酸酐等。作为含有聚合性不饱和双键的二羧酸，可以例举出作为α、β-不饱和二羧酸的富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、作为含有不饱和双键的脂环族二羧酸的2，5-降冰片烯二酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等。
另一方面，作为可用于共聚合的二醇，可以例举出碳原子数为2～10的脂肪族二醇、碳原子数为6～12的脂环族二醇和含有醚键的二醇等。作为碳原子数为2～10的脂肪族二醇，可以例举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，9-壬二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇等。作为碳原子数为6～12的脂环族二醇，可以例举出1，4-环己烷二甲醇等。
另外，作为含有醚键的二醇，可以例举出聚乙二醇，聚丙二醇、聚1，4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、-缩二丙二醇、以及双酚类的两个酚性羟基与环氧乙烷或环氧丙烷加成得到的二醇类、例如2，2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷等。
本发明的聚酯薄膜，可以在形成该聚酯薄膜的聚酯类树脂组合物中含有任意量的微粒，例如，可以例举出二氧化硅、高岭土、粘土、碳酸钙、对苯二甲酸钙、氧化铝、氧化钛、磷酸钙、有机硅粒子等，但优选为无机类润滑剂。当熔融混和时，除了润滑剂，根据需要可以含有稳定剂、着色剂、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂等的添加剂。
本发明的聚酯薄膜有必要具有力学强度，因此，优选使形成聚酯薄膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A与聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B在熔融挤出时不进行共聚合化。作为共聚合化的抑制方法，可以例举出(1)通过添加特定的磷化合物而抑制酯交换反应的方法，(2)混和时控制树脂颗粒尺寸，使混和困难的方法，(3)降低挤出机的温度，使酯交换难以进行的方法，(4)将挤出机的螺旋桨做成双叶型，使树脂A与树脂B混和困难的方法，(5)将树脂A和树脂B分别用两台挤出机在各自特定的温度下熔融、挤出，在从T型模挤出之前以熔融状态导入T型模中混和、挤出的方法等。
在为了抑制聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A与聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B在熔融挤出时共聚合化而加入磷化合物的情况下，没有特别的限制，但考虑到挤出机内的稳定性，优选使用熔点在200℃以上、分子量在200以上的磷化合物。这些磷化合物，根据种类、聚合条件的不同，最佳添加量也不同，若要抑制树脂A与树脂B的酯交换反应，优选混和0.01～0.3重量％。但当用于饮料罐等的食品用途时，有必要使用满足FDA(美国食品医药品局)、聚烯烃等卫生协会等的标准的化合物及其用量。另外，为了提高结晶化速度，并且抑制共聚合化，优选混和可作为结晶核的物质。
作为结晶核的物质，可以以含有的形式，配合在聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、由分子量为20000以下的所述单体组分所组成的聚酯聚合物或聚酯共聚物、脂肪酸酯等的增塑剂中。作为结晶核，可以例举出碳酸钙、非晶性沸石粒子、锐钛矿型二氧化钛、金红石型二氧化钛、磷酸钙、氧化硅、高岭土、滑石、粘土、硫酸钡、氧化锌、硫化锌等的无机粒子，这些粒子一般可以含有0.001～2重量％，优选含有0.01～1重量％。但是，根据不同的添加物质，其添加量、添加手段、添加顺序以及粒径等不同，同时根据不同的熔融挤出条件，结果差异很大。因此，为了使其效果稳定地体现出来，下列做法是优选的，即优选在由分子量为20000以下的所述单体构成的聚酯共聚物中，在发生聚合时添加无机粒子，通过这种方法，做成母料颗粒(master batch pellets)，将其至少与作为基材材料的树脂A及树脂B的颗粒或母料颗粒进行干混、熔融和挤出。与在聚合时向树脂A及树脂B中添加无机粒子的情况相比，由于在混和树脂中的分散性变得更好，结晶化速度更为改善，可以认为能够抑制在进行煮沸、甑处理或热成形时的聚酯薄膜的白化。
另外，为了抑制聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A与聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B在熔融挤出时发生共聚合化，优选使用混和时控制树脂颗粒尺寸的方法。
另外，为了抑制聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A与聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲亚丙基酯类树脂B在熔融挤出时发生共聚合化，优选从树脂混和熔融开始，到通过挤出机从T型模挤出为止，将各部的温度设定在270℃以下，优选为控制在262℃以下。考虑的原因是，熔融挤出工序中，若有超出270℃的温度区域，则可用于树脂B的聚酯的分解加速、可促进树脂A与树脂B的共聚合化。若使用单一的挤出机制造本发明的薄膜时，在熔融挤出工序中，将构成所述聚酯类树脂组合物的树脂A、树脂B其他的树脂颗粒混和，投入挤出机、溶解、用T型模挤出、通过静电附着法紧密粘贴在冷却辊上，通过冷却固化得到未拉伸的薄片。此时，挤出机的温度、挤出机的进料部、压缩部以及计量部，还有过滤装置、直至树脂流路或T型模，温度全在270℃以下，优选为控制在262℃以下。
一般地，树脂的挤出温度条件在文献中有记载时，通常将树脂进入T型模前或刚从T型模出来之后树脂所带的温度作为挤出温度。如果只对树脂进入T型模前或刚从T型模出来之后树脂所带的温度进行控制，不能说可以明确控制直到T型模的熔融挤出工序中的树脂温度。从挤出机的螺旋桨形状等机器所固有的状态和生产速度或稳定性的角度出发，经常设计性地改变挤出机的进料部、压缩部和计量部，以及过滤装置、树脂流路，很多情况下各部的温度实际上各不相同。
另外，为了抑制聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A与聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B在熔融挤出时发生共聚合化，在使用单一的挤出机制造本发明的薄膜时，1轴挤出机中螺旋桨的压缩部(compression zone)使用双叶型，而且优选使用急压缩型中压缩比较小(2.0以下)的类型。作为具有双叶型的螺旋桨的挤出机，可以例示为三菱重工业公司制造的UB系列。
另外，为了抑制聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A与聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B在熔融挤出时发生共聚合化，可以用2台的挤出机将树脂A及树脂B分别熔融、挤出、从T型模挤出前以熔融状态混和来制造本发明的薄膜。作为从T型模挤出前以熔融状态混和的方法，可以例举出将各种熔融树脂以熔融状态导入另外设立的挤出机或者静态混合机等的熔融树脂的混合机中，进行熔融混和再挤出的方法等。作为混和各种熔融树脂的机械，可以例举出通常所用的1轴挤出机、2轴挤出机、动态混合机、静态混合机(Noritake公司制等)等。作为抑制树脂A及树脂B在熔融挤出时发生共聚合化的优选方法，可以例示为上述(5)的方法或(5)的方法与其他方法组合使用的方法。
本发明的聚酯薄膜，作为未拉伸的薄片只要满足本发明的要求就可以使用，但优选为将未拉伸薄片至少1轴拉伸、更优选2轴以上拉伸而得到。拉伸方式可以例举出通过管状拉伸、缩放拉伸的方式同时进行2轴拉伸、通过线性电动机的方式同时或依次进行2轴拉伸、通过加热辊与拉幅机的组合使用依次进行2轴拉伸等的方式。在依次进行2轴拉伸的情况下，可以例举出纵-横、横-纵、纵-纵-横、纵-横-纵、纵-横-横、纵-纵-纵-横等的拉伸方式。
以下，以依次2轴拉伸的方式为例表示本发明的薄膜的制造方法。将聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A与聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B的树脂薄片进行混和，投入一台挤出机，进行熔融、混和、挤出。挤出通过T型模进行，将熔融挤出的薄片静电附着在冷硬辊上而得到未拉伸薄片。此时，冷硬辊的温度优选为10～40℃。冷硬辊的温度超出40℃时，由于聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂B的结晶化，使挤出薄片发生白化，进行2轴拉伸后浊度也会变差，难以看见印刷层。
将得到的未拉伸薄片导入一对具有速度差的50～100℃的辊中，在纵方向拉伸2.5～5倍，将此纵拉伸的薄片导入拉幅机，在60～120℃的温度下在横方向拉伸2.5～5倍。此时，根据需要可以改变温度、倍率，任意在纵方向和横方向进行2阶段拉伸。接下来，通过在180～230℃时的热固定，可以得到聚酯薄膜。
本发明的聚酯薄膜，纵方向和横方向的热收缩率的绝对值的差为1.1％以下，为了得到有关的聚酯薄膜，要控制制膜条件。通常的依次2轴拉伸中的方法，对第二轴的拉伸结束后，就在拉幅机内，在横方向上松弛的同时进行热固定，通过这种方法抑制热收缩率。但是，由于此时难以对纵方向进行松弛，纵方向和横方向的热收缩率经常会产生差别。本发明中，优选用拉幅机的夹子对纵方向进行松弛的方法或者从拉幅机中出去之后，用具有周向速度差的加热辊进行松弛的方法。进行松弛的条件，由于与拉伸倍率或速度等有关，需要各自设定条件，但通常优选设定成热固定温度为180～230℃、松弛率为2～8％、纵方向与横方向的热固定温度的差在20℃以内、纵方向与横方向的松弛率的差在2％以内(例如，横方向的松弛率为4％时，纵方向的松弛率设定为2～6％)。
形成本发明的聚酯薄膜的基材薄膜，优选在至少一个面形成易胶粘涂布层、优选是含有粘结剂C和固化剂D的易胶粘涂布层。在没有形成易胶粘涂布层的情况下，印刷油墨的胶粘性变差、金属或无机氧化物的蒸镀层的粘附力不足、气阻性的稳定性降低。尤其是在进行煮沸处理时，以袋状将食品或液体充填并密封后，袋状的充填物充填较多，同时进行循环煮沸处理时，如果没有易胶粘性涂布层，蒸镀层就容易脱落，气阻性变得缺乏稳定。
本发明的聚酯薄膜，可以在其至少一个面上形成除了涂层之外的，或在涂层之上的至少1层表面处理层，所述表面处理层选自表面活性化处理层、金属蒸镀层、无机氧化物蒸镀层以及印刷油墨层。本发明中，这些层任意在薄膜的一个面形成，或在任何面形成，可以根据用途适当选定。形成这些表面处理层的聚酯薄膜，其纵方向与横方向的热收缩率的差的绝对值在1.1％以下，优选为在0.9％以下，更优选为在0.6％以下，进一步优选为在0.3％以下。当热收缩率的差的绝对值超过1.1％时，甑处理后的气阻性变得不稳定，会丧失热稳定性，因此不优选。
本发明中，在聚酯薄膜的至少一个面形成涂层的涂层剂，只要是相对薄膜具有胶粘性的涂层剂，没有特别的限制，但可以例举出由聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂以及它们的共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂等组成的涂层剂。若要聚酯薄膜与油墨、蒸镀层等的胶粘性良好，优选使用聚酯树脂类涂层剂。1液性或2液性的聚氨酯树脂类涂层剂也是优选的例子。作为2液性的聚氨酯类涂层剂的具体例子，是商品名Takerak A2027与Takenate A3(均为武田药品工业公司制造)，作为聚酯树脂类涂层剂是商品名VYLON(东洋纺织公司制造)和水不溶性的聚酯共聚物，所述水不溶性的聚酯共聚物是含有磺酸金属盐基的二羧酸0.5～15摩尔％与85～99.5摩尔％的不含磺酸金属盐基的二羧酸的混和二羧酸、与多元醇组分反应所得到。作为上述含有磺酸金属盐基团的二羧酸，可以例举出5-磺基间苯二甲酸、4-磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二羧酸、5[4-磺基苯氧基]间苯二甲酸等的金属盐，尤其优选的是间苯二甲酸5-磺酸钠、对苯二甲酸磺酸钠。这些含有磺酸金属盐基的二羧酸组分，相对于所有二羧酸组分为0.5～15摩尔％，优选为2.0～10摩尔％。超过15摩尔％时，虽然会改善对水的分散性，但聚酯共聚物的耐水性会显著降低，另外当未满0.5摩尔％时，对水的分散性会显著下降。聚酯共聚物对水的分散性根据共聚合组分以及配比等的不同会有差异，但只要不损害上述含有磺酸金属盐基的二羧酸对水的分散性，优选为含有少量。作为不含磺酸金属盐基的二羧酸，可以使用芳香族、脂环族、脂肪族的二羧酸。作为芳香族二羧酸，可以例举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等。这些芳香族的二羧酸优选为占所有二羧酸组分的40摩尔％以上，未满40摩尔％时，聚酯共聚物的机械强度或耐水性低下。作为脂肪族以及脂环族的二羧酸，可以例举出琥珀酸、己二酸、壬二酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸等。加入这些非芳香族的二羧酸组分时，根据不同情况可以提高胶粘性能，但一般会使聚酯共聚物的机械强度或耐水性降低。作为与上述混和二羧酸反应的多元醇组分，是碳原子数为2～8的脂肪族二醇或，碳原子数为6～12的脂环族二醇，具体的可以例举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、1，4-环己烷二甲醇、对二甲苯二醇、二甘醇、三甘醇等。另外作为聚醚，可以例举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。另外，也可以使像对氧乙氧基安息香酸这样的氧基羧酸组分共聚。
作为聚酯树脂也可以使用聚酯类接枝共聚物。本发明中的[接枝化]，是指向主聚合物的主链中导入由与主链不同的聚合物所构成的分支聚合物。
(聚酯类接枝共聚物)
接枝聚合一般是通过如下发生进行的，即将疏水性共聚合性聚酯树脂溶解于有机溶剂中，在这种状态下，使用游离基引发剂，使至少1种的聚合性不饱和单体发生反应。接枝化反应结束后的反应产物，除了所希望的疏水性共聚合性聚酯与聚合性不饱和单体的接枝共聚物，还含有没有得到接枝化的疏水性共聚合性聚酯树脂以及没有接枝到疏水性共聚合性聚酯上的上述不饱和单体的聚合物。本发明中的聚酯类接枝共聚物，不仅仅是上述聚酯类接枝共聚物，还指含有未发生反应的疏水性共聚合性聚酯、没有发生接枝化的不饱和单体的聚合物等的反应混合物。
本发明中，将至少1种的聚合性不饱和单体接枝聚合到疏水性共聚合性聚酯树脂上而得到的聚酯类接枝共聚物的酸值，优选为600当量/106克以上。更优选为1200当量/106克以上。接枝共聚物的酸值未满600当量/106克的情况下，本发明的目的即含有接枝共聚物的层与其覆盖层之间的胶粘性不能说很充分。
另外，为了得到适合本发明的目的的优选的接枝共聚物，疏水性共聚合性聚酯树脂和聚合性不饱和单体的重量比率，优选为聚酯/聚合性不饱和单体＝40/60～95/5的范围，更优选为55/45～93/7，最优选为60/40～90/10的范围。当疏水性共聚合性聚酯树脂的重量比率未满40％时，聚酯树脂的优良胶粘性不能发挥出来。另一方面，当疏水性共聚合性聚酯树脂的重量比率大于95％时，聚酯树脂的缺点即结块性变得容易发生。
本发明所用的聚酯类接枝共聚物，做成有机溶剂的溶液或分散液、或者水性溶剂的溶液或分散液的形态。尤其是从操作环境、涂布性的角度出发，优选为水性溶剂的分散液，即水分散树脂的形态。这种水分散树脂通常可以通过下述方式得到，即在有机溶剂中，将至少1种的亲水性的聚合性不饱和单体接枝聚合到所述疏水性共聚合性聚酯树脂上，然后添加水，除去有机溶剂。
上述聚酯类接枝共聚物，优选用激光散射法测定的平均粒径在500nm以下，尤其优选平均粒径为10～500nm的半透明或呈现乳白色外观的接枝共聚物。通过调整聚合方法，可以得到多种粒径的接枝共聚物。从分散稳定性的角度出发，优选为平均粒径为400nm以下，更优选为300nm以下。当超过500nm时，可以看出其被覆膜表面的光泽的下降，透明性降低。另一方面，当未满10nm时，本发明的目的即耐水性降低，因此不优选。
另外，向疏水性共聚合性聚酯树脂上接枝的聚合性不饱和单体，是亲水性的游离基聚合性单体，即是具有亲水基、或含有以后可以变为亲水基的基团的可以进行游离基聚合的单体。作为亲水基，可以例举出羧基、羟基、磷酸基、亚磷酸基、磺酸基、酰胺基、季铵盐等。另一方面，作为可变为亲水基的基团，可以例举出酸酐基、缩水甘油基、氯代基等。但在这些基团中，如果从例如水分散性、接枝共聚物的酸值的角度出发，优选的是羧基。因此，优选的是含有羧基、或含有可以变为羧基的基团的聚合性不饱和单体。
聚酯类接枝共聚物的玻璃化转变温度在30℃以下，优选为在10℃以下。通过在含有接枝共聚物的层中使用了玻璃化转变温度在30℃以下的聚酯类接枝共聚物，可以得到胶粘性优良的聚酯薄膜。接枝共聚物的物性如果脱离了上述范围，含有接枝共聚物的接枝共聚物含有层的效果就难以发挥出来。
(疏水性共聚合性聚酯树脂)
本发明中的疏水性共聚合性聚酯树脂，有必要是本质性的水不溶性，即其本身不在水中分散或溶解。如果在接枝聚合中使用在水中分散或溶解的聚酯树脂，则本发明的目的即胶粘性、耐水性变差。此疏水性共聚合性聚酯树脂的二羧酸组分的组成优选是：芳香族二羧酸60～99.5摩尔％、脂肪族二羧酸和/或脂环族二羧酸0～40摩尔％、含有聚合性不饱和双键的二羧酸0.5～10摩尔％。芳香族二羧酸未满60％的情况下或脂肪族二羧酸和/或脂环族二羧酸超过40摩尔％的情况下，胶粘强度降低。
另外，当含有聚合性不饱和双键的二羧酸未满0.5摩尔％的情况下，难以对疏水性共聚合性聚酯树脂进行聚合性不饱和单体的有效的接枝化。相反，当超过10摩尔％的情况下，接枝化反应的后期粘度过度上升，妨碍了反应的均一化进行，因此不优选。更优选为，芳香族二羧酸为70～98摩尔％、脂肪族二羧酸和/或脂环族二羧酸为0～30摩尔％、含有聚合性不饱和双键的二羧酸2～7摩尔％。
作为形成可以在本发明中使用的易胶粘性涂布层的粘结剂C的聚氨酯树脂U，是末端的异氰酸酯基被亲水性基团封闭的热反应型的水溶性氨基甲酸酯。作为异氰酸酯的封闭剂，有很多化合物可以适用，如亚硫酸氢盐类、及含有磺基的酚类、醇类、内酰胺类、肟类、及活性亚甲基化合物类等，被封闭的异氰酸酯基，可以对氨基甲酸酯的预聚物进行亲水化或水溶化、另外封闭剂可以通过在制造薄膜时的干燥或热固处理等除去。对含有这种封闭型异氰酸酯基的树脂U，当给予热能时，则封闭剂就从异氰酸酯基上脱落，因此树脂U自行交联。进行涂布液调整时的树脂U，因为是亲水性的，其耐水性较差，当涂布、干燥、及热固处理、热反应结束后，由于聚氨酯树脂U的亲水基脱落，能够得到耐水性良好的涂膜。在上述封闭剂中，由于热处理温度及热处理时间比较适当，作为可广泛用于工业的物质，亚硫酸氢盐是优选的。作为上述树脂U中所使用的氨基甲酸酯的预聚物的化学组成是，(1)分子内含有2个以上的活性氢原子的分子量为200～20000的化合物，(2)分子内含有2个以上的异氰酸酯基的有机聚异氰酸酯，以及根据不同情况(3)使分子内含有至少2个活性氢原子的链增长剂反应得到的、末端含有异氰酸酯基的化合物。作为上述(1)的化合物，一般所知的是，末端或分子中含有2个以上的羟基、羧基、氨基或巯基的化合物，作为特别优选的化合物，可以例举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、以及聚醚酯多元醇等。作为聚醚多元醇，是例如环氧乙烷、环氧丙烷等的环氧烷类、或苯基环氧乙烷及表氯醇等的聚合物、以及它们的无规共聚、嵌段共聚、或对多元醇进行加成聚合而得到的化合物等。作为聚酯多元醇和聚醚酯多元醇，可以例举出直链状或支链状的化合物。可以通过琥珀酸、己二酸、邻苯二甲酸或它们的酸酐等，与乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇以及三羟甲基丙烷等的饱和及不饱和的醇类、较低分子量的聚乙二醇和聚丙二醇的聚亚烷基醚二醇类、以及它们的混和物之间的缩合反应而得到。另外，作为聚酯多元醇，也可以使用从内酯与羟基酸得到的聚酯类，或作为聚醚酯多元醇，也可以使用预先制造得到的聚酯类与环氧乙烷、或环氧丙烷等加成得到的聚醚酯类。作为上述(2)的聚异氰酸酯，可以例举出甲苯二异氰酸酯的异构体类、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯类、苯二亚甲基二异氰酸酯类等的芳香族脂肪族二异氰酸酯类、异佛尔酮二异氰酸酯、以及4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯等的脂环类二异氰酸酯类、六亚甲基二异氰酸酯、及2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族二异氰酸酯类、或这些化合物中的-个或多个与三羟甲基丙烷等预先加成得到的聚异氰酸酯类。作为上述的(3)中含有至少2个的活性氢原子的链增长剂，可以例举出乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、以及1，6-己二醇等的二醇类、甘油、三羟甲基丙烷、以及季戊四醇等的多元醇类、乙二胺、六亚甲基二胺、以及哌嗪等的二胺类、单乙醇胺、以及二乙醇胺等的胺醇类、硫二甘醇等的硫二醇类、以及水。
另外，聚丙烯酸树脂是由丙烯酸或其衍生物以及根据需要含有乙烯基的丙烯酸(衍生物)以外的单体聚合而成的。作为所使用的单体，可以例举出丙烯酸、甲基丙烯酸(以下用(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸)、(甲基)丙烯酸的低级烷基酯(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基酯)、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等。
本发明中，优选在易胶粘性涂布层中含有固化剂D。作为固化剂D，可以使用烷基化酚类、甲酚类与甲醛的缩合物的酚醛树脂；尿素、蜜胺、苯基胍胺等与甲醛的加成物、由此加成物与碳原子数目为1～6的醇组成的烷基醚化合物等的氨基树脂；多官能团环氧化物；多官能团异氰酸酯化合物；封端异氰酸酯化合物；多官能团氮杂环丙烷化合物；噁唑啉化合物等。作为酚醛树脂，可以例举出烷基化(甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基)苯酚、对叔戊基苯酚、4，4’-仲亚丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻-、间-、对-甲酚、对环己基苯酚、4，4’-异亚丙基苯酚、对壬基苯酚、对辛基苯酚、3-十五烷基苯酚、苯酚、苯基邻甲酚、对苯基苯酚、二甲苯酚等的酚类与甲醛的缩合物。
作为氨基树脂，可以例举出甲氧基化甲醇尿素、甲氧基化甲醇N，N-亚乙基尿素、甲氧基化羟甲基双氰胺、甲氧基化羟甲基密胺、甲氧基化羟甲基苯胍胺、丁氧基化羟甲基密胺、丁氧基化羟甲基苯胍胺等，优选的可以例举为甲氧基化羟甲基密胺、丁氧基化羟甲基密胺、以及羟甲基化苯胍胺等。
作为多官能团的环氧化合物，可以例举出双酚A的二缩水甘油醚及其低聚物、氢化双酚A的二缩水甘油醚及其低聚物、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、对羟基安息香酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、琥珀酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、癸二酸二缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚以及聚亚烷基二醇二缩水甘油醚类、偏苯三酸三缩水甘油酯、异氰脲酸三缩水甘油酯、1，4-二缩水甘油基氧基苯、二缩水甘油基亚丙基尿素、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇三缩水甘油醚、甘油环氧烷加成物的三缩水甘油醚等。
作为多官能团的异氰酸酯化合物，可以使用低分子或高分子的芳香族、脂肪族的二异氰酸酯、3价以上的聚异氰酸酯。作为聚异氰酸酯，有四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、以及这些异氰酸酯化合物的三聚物。另外，可以例举出这些异氰酸酯化合物的过剩量，与乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、山梨糖醇、乙二胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的低分子活性氢化合物、或聚酯多元醇类、聚醚多元醇类、聚酰胺类的高分子活性氢化合物反应而得到的末端含有异氰酸酯基的化合物。
封端异氰酸酯是上述异氰酸酯化合物与封端剂，通过众所周知的合适的方法发生加成反应而调制得到的。作为异氰酸酯封端剂，可以例举出苯酚、甲酚、二甲苯酚、间苯二酚、硝基苯酚、氯代苯酚等的酚类；硫酚、甲基硫酚等的硫酚类；丙酮肟、甲基乙基甲酮肟、环己酮肟等的肟类；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；2-氯乙醇、1，3-二氯-2-丙醇等的卤素取代的醇类；叔丁醇、叔戊醇等的三级醇类；ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺、β-丙内酰胺等的内酰胺类；芳香族胺类；酰亚胺类；乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、丙二酸乙酯等的活性亚甲基化合物；硫醇类；亚胺类；尿素类；二芳基化合物类；亚硫酸氢钠等。
这些的交联剂D，可以单独或2种以上混和使用。作为交联剂D的配合量，相对于100重量份的粘合剂C，优选为10～150重量份，更优选为20～120重量份。未满10重量份时，由于不能体现出充分的交联效果，进行煮沸处理时，会发生蒸镀膜的剥离或破损、煮沸处理后的气阻性变差。当超过150重量份时，涂布后的拉伸变难，难以得到具有易胶粘性涂布层的薄膜。
本发明中的易胶粘性涂布层中可以含有粒子、抗静电剂、表面活性剂、抗氧化剂、耐光剂、防胶化剂等。
本发明中，若要通过固化剂D或自交联型的树脂，来防止易胶粘性涂布层的耐水性或煮沸处理时的蒸镀膜的剥离或破损、煮沸处理后的气阻性变差，有必要施加足够的温度使交联发生。但是，在向两轴拉伸结束后的薄膜进行涂布时，从形成聚酯薄膜的基材薄膜的稳定性角度出发，难以给予足够的温度使交联发生。因此，可以在薄膜热固定的同时进行交联的制膜工序内的涂布是优选的，更优选的是在单轴拉伸后对薄片进行涂布的方法。
本发明中优选的粘合剂C、交联剂D的组合是，至少在易胶粘性涂布层中含有聚酯树脂共聚物和蜜胺类树脂、聚乙烯醇树脂和蜜胺类树脂、聚酯树脂共聚物和异氰酸酯树脂。另外，自交联的聚酯类接枝共聚物可以在没有交联剂的情况下使用，从生产性、防结块性、光滑性的角度出发，是优选的。
本发明中，为了同时确保浊度、制膜稳定性以及易胶粘性涂布层的耐水性、煮沸处理时发生蒸镀膜的剥离或破损、煮沸处理后的气阻性，优选为，先将涂布在单轴拉伸薄片上的涂布液进行干燥，然后导入拉幅机中。由于聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和聚对苯二甲酸三亚乙酯类树脂，与聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂相比，结晶化速度较快，当未将单轴拉伸薄片上涂布的涂层液干燥就导入拉幅机时，有必要将横向拉伸温度以及在其之前的预热温度设定得比较高。其结果是，由于薄膜的结晶化，容易发生白化(浊度变高)或破裂。因此，优选在涂布之后在40～100℃对易胶粘性涂布层进行干燥。温度超过100℃时，单轴拉伸薄片的结晶化变得比较明显，容易成为白化或破裂的原因。当未满40℃时，容易使干燥不够充分。
另外，考虑到生产性和易胶粘性涂布层的稳定性，优选要控制热风速度。这取决于机器或制膜速度，但希望优选为使用15～25m/秒的热风。
形成本发明的聚酯薄膜的基材薄膜，其对比粘度优选为0.70～1.50，更优选为0.80～1.10。对比粘度未满0.70时，由于缺乏柔软性，在实际使用中，金属或无机化合物的蒸镀层容易被破坏，气阻性的稳定性欠缺。对比粘度超过1.50时，薄膜的拉伸工序中会经常发生破裂，因此不优选。
本发明中的涂布层中可以含有微粒子、抗静电剂、表面活性剂、抗氧化剂、耐光剂、防胶化剂等。作为微粒子，可以例举出粒径为0.01～10μm的碳酸钙、沉降性碳酸钡、氧化硅、滑石等的无机粒子或聚苯乙烯类、聚酯类、蜜胺类、苯胍胺类、丙烯酸类等的有机粒子。
在本发明中的聚酯薄膜的至少一个面上形成涂布层时，为了不降低制膜稳定性和透明性、保持涂层的耐水性、防止进行煮沸处理时蒸镀膜的剥离和破裂、而且兼顾到防止煮沸处理后的气阻性的降低，优选在单轴拉伸薄片上涂布涂层液，导入拉幅机沿直角方向进行拉伸，这也是优选的方法。此时，优选在单轴拉伸薄片上涂布涂层液，干燥后再导入拉幅机。由于聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂，与聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂相比，结晶化速度较快，当未将单轴拉伸薄片上涂布的涂层液干燥就导入拉幅机时，有必要将横向拉伸温度以及在其之前的预热温度设定得比较高。其结果是，由于薄膜的结晶化，容易发生白化(浊度变高)或破裂。因此，优选在涂布之后在40～70℃对涂层进行干燥。温度超过70℃时，单轴拉伸薄片开始结晶化，容易成为白化或破裂的原因。当未满40℃时，容易使干燥不够充分。
本发明中形成涂层所用的方法，可以使用通常的涂层方法，例如可以采用凹版涂布法、微型凹版涂布、棒涂法、倒转辊涂布法、倒转接触辊涂布法、comma coat、dam coat、帘式淋涂法、浸涂法、刮涂法等的方式。
另外，在本发明的聚酯薄膜的至少一个面可以形成电晕放电处理等的表面活性化处理层。有关的表面改性，由于是薄膜表面的极性基团的改性，薄膜表面的浸润性得到改善，通过使表面活性化处理层表面的浸润张力达到了35dyne/cm以上，可以减少印刷时的油墨脱落。
可以在本发明的聚酯薄膜的至少一个面形成金属蒸镀层。作为形成金属蒸镀层的适宜的金属，可以例举出铝、钯、锌、镍、金、银、铜、铟、锡、铬、钛等。代表性的可以用铝。
可以在本发明的聚酯薄膜的至少一个面形成无机化合物蒸镀层。作为形成本发明中无机化合物蒸镀层的适宜的无机氧化物，只要能形成呈现透明性和气体隔绝性的无机化合物蒸镀层即可，可以广泛使用金属的氧化物、非金属的氧化物，尤其适合的是将氧化硅和/或氧化铝作为主成分的蒸镀层。
金属或无机氧化物的蒸镀层的膜厚没有限制，可以是任意的，但通常是10～
更优选是50～
的范围。
为了形成金属或无机氧化物的蒸镀层，可以适用真空蒸镀法、溅射法、离子镀膜法等物理蒸镀法，或CVD等的化学蒸镀法等，此时作为采用的加热方法，可以适用电阻加热、感应加热、电子束加热等。也可以采用导入氧气、氮气、氢气、氩气、二氧化碳气(carbon gas)、水蒸气等作为反应气体，使用添加臭氧，离子辅助(ion assist)等方法的反应性蒸镀法，另外，基板可以偏斜(bias)，基板的加热、冷却等制膜条件也可以进行变更。这样的蒸镀材料或、反应气体、基板偏斜、加热/冷却条件，在采用溅射法或CVD法时，也同样可以进行变更。在金属或无机氧化物的蒸镀前或蒸镀中，在被蒸镀的基材表面进行电晕放电处理、火焰处理、低温等离子处理、辉光放电处理、逆溅射处理、表面粗糙化处理等，对进一步提高金属或无机氧化物的附着强度是有效的。
另外，可以在本发明的聚酯薄膜的至少一个面形成印刷油墨层。形成印刷油墨层时所用的印刷油墨，使用通常所用的油墨、例如由颜料或染料构成的着色体、粘结剂、挥发性有机溶剂作为其构成成分的油墨。当希望用印刷油墨层来遮断光线、尤其是紫外线时，形成具有紫外线遮断性的油墨层。形成印刷油墨层的方法，根据膜厚、尺寸、连续或分片等情况，可以采用凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷及其他印刷方法中的任意方法，但最一般性的是，针对连续薄膜，通过凹版印刷法或胶版印刷法来形成印刷油墨层。
通常，在聚酯薄膜上形成印刷油墨层之后，在印刷油墨层的与聚酯薄膜相接的面的相反面上，层压或涂布热胶粘性树脂层。因此，印刷后，连续性地将热胶粘性树脂层的层叠的方法是最有效的，成本上也有利。
本发明的聚酯薄膜，可以用于以前使用尼龙薄膜的用途中，具体的是作为对耐针孔性或耐落袋破坏性有要求的食品用包装材料，尤其是，灵活运用聚酯在耐热性和吸湿尺寸稳定性方面性能优良的特点，可以有效地用作需要进行煮沸处理或甑处理加工的水产品、腌制品、蔬菜、储存肉类加工品等的食品包装材料。而且，也可以有效地用于输液瓶、半导体、宠物饲料、农药、肥料、精密仪器等、医疗、电子、农业、机械等的产业材料包装中。另外，发挥其耐热性和耐冲击性、结晶化特性，也可以有效用作利用真空成形或压缩成形的成形容器等的包装材料或卡片、电子仪器盒的材料。
实施例
以下，通过实施例具体地进行说明。本发明中的各个特性值，是通过以下方法进行测定的。
对比粘度
对比粘度(ηsp/c)
将0.125克聚合物溶解于25mL的苯酚/四氯乙烷＝6/4(重量比)中，用乌伯娄德粘度计在25℃下进行测定。单位是dL/g。树脂以薄片的形状，薄膜切细以供测定。
初期弹性模量
根据JIS-K7127-1989，用自动绘图仪(岛津制作所公司制：AG-5000A)进行测定。
热收缩率
将样品切成10mm×150mm，以100mm的间隔标记有标线，作成10片试验片。然后，在无载荷的状态下于150℃的吉尔烘箱中放置30分钟，取出后在室温下测定标线之间的间隔，通过下式求得热收缩率，把10片的平均值作为各样品的热收缩率(％)。
热收缩率＝((A-B)/A)×100
A：加热前标线的间隔距离
B：加热后标线的间隔距离
4.热收缩率差
薄膜的纵方向的热收缩率与横方向的热收缩率的值之差的绝对值(％)作为热收缩率差。
热收缩率差＝[C-D]
C：纵方向的热收缩率
D：横方向的热收缩率
5.浊度
基于JIS-K-7105-1981，使用浊度计(日本电色工业公司制：NDH2000)进行测定，使用所表示出来的浊度(Hz)的值。
冲击强度
使用薄膜冲撞试验机(东洋精机制作所公司制：制造编号T-84-3)，将测定薄膜用夹钳压住，用1/2英寸直径的半球冲击头进行撞击，测定样品的冲击强度。准备10片样品，改换冲击面每五片进行测定。样品切成为100mm×100mm以上，固定样品的环的内径为30mm。算出所求得的样品冲击强度的平均值，将此值以每1mm厚度进行换算，即求得薄膜的冲击强度(J/mm)。
7.气阻性
作为蒸镀源，使用3～5mm大小的粒子状Al2O3(纯度99.5％)和SiO2(纯度99.9％)，在从实施例、比较例中得到的聚酯薄膜的一个面形成固体组分为0.3g/m2的胶粘改质层(将100重量份的聚酯树脂的水分散体(东洋纺织公司制：MD1200：固体组分30重量％)、40重量份的甲基化密胺(住友化学公司制：M-3OW)、410重量份的水、50重量份的异丙醇的混和液，用绕线式刮漆棒涂布后，在160℃干燥1分钟所形成的层)，接下来送入真空蒸镀装置，在真空腔内保持1.5×10-5托的压力，将70重量％的SiO2与30重量％的Al2O3的混和无机氧化物，通过15kw电子束加热进行蒸镀，在胶粘改性层上形成厚度为
的无色透明的无机蒸镀层。
然后，使用氧气透过率测定装置(ModernContorols公司制：OX-TRAN·10/50A)，在湿度为50％、温度25℃下测定氧气透过率。单位为mL/(m2·MPa·24小时)。用水蒸气透过率测定装置(ModernContorols公司制：PERMATRAN)，在湿度为0％、温度25℃下测定水蒸气透过率。单位为g/(m2·24小时)。从食品包装的角度出发，氧气在50mL/(m2·MPa·24小时)以下、水蒸气在5.0g/(m2·24小时)以下作为合格。
8.煮沸处理后的气阻性
用上述(7.)的方法，准备10片15cm×15cm的设有蒸镀层的样品，在3升的容器中在95℃的热水中搅拌，浸渍30分钟后，于23℃、65RH％放置24小时，然后以与6项相同的方法测定氧气透过率、水蒸气透过率。从食品包装的角度出发，氧气在50mL/(m2·MPa·24小时)以下、水蒸气在10g/(m2·24小时)以下作为合格。
9.甑处理后的气阻性
将用上述(7.)的方法设有蒸镀层的样品，在高压锅中进行125℃、30分钟的处理后，于23℃、65RH％放置24小时，然后以与上述相同的方法，测定氧气透过率、水蒸气透过率。从食品包装的角度出发，氧气在50mL/(m2·MPa·24小时)以下、水蒸气在10g/(m2·24小时)以下作为合格。
10.甑处理后的白化
进行8的试验后，外观没有白化，透明感良好的记做○，外观发生白化，透明感不良的记做×。
11.印刷物的可见度
用Modern Machinery公司制的3色凹版印刷机，在得到的具有蒸镀层或涂层的聚酯薄膜的一个面上，用大日本油墨化学工业公司制的凹版油墨(UNIVURE A)的蓝、红、白进行3色连续凹版印刷，从背面看时，可以鲜明地看见的记做○，难以看见的话记做×。印刷是在速度为50m/分、干燥温度为90℃下进行的。
12.盖尔波(Gelbo)评价
盖尔波·佛兰克思试验(TESTER产业公司制，制造编号为27793)中，将环境温度设定为23℃，在扭角为440、行程长度155mm的条件下往返进行1000次的盖尔波(Gelbo)，在设定了以上述方式进行处理的薄膜样品(卡盘间距离178mm、直径89mmΦ)中，测定扭曲处理后的针孔数(以滤纸上油墨的透过处的个数计数)。测定5个样品，将得到的针孔数进行平均，以平均针孔数作为针孔数(个)，比较其耐针孔性。
13.落袋试验
将未拉伸的聚丙烯薄膜(东洋纺织公司制：P1153：50μm)作为密封薄膜，与得到的聚酯薄膜进行干性层压，用脉冲封口机对4侧进行密封，做成10个150mm×150mm的充填有水的袋子，在125℃下进行30分钟的甑(retort)处理，将其在5℃的环境下从1米的高度反复落下20次，用直到袋子破裂或发生漏水时的落袋次数的平均值来表示。优选为10次以上，更优选为15次以上。未满10次，则造成包装物的搬运中实际应用的障碍。
14.煮沸试验
将未拉伸的聚丙烯薄膜(东洋纺织公司制：P1153：50μm)作为密封薄膜，与得到的聚酯薄膜进行干性层压，用脉冲封口机对4侧进行密封，做成150mm×150mm的充填有水的袋子，在90℃的热水中浸渍30分钟，对有无袋破或袋表面的外观不良(起皱、白化)进行评价。
15.甑膜试验
将未拉伸的聚丙烯薄膜(东洋纺织公司制：P1153：50μm)作为密封薄膜，与得到的聚酯薄膜进行干性层压，用脉冲封口机对4侧进行密封，做成150mm×150mm的充填有水的袋子，在120℃甑处理30分钟，对有无袋子的破裂或袋表面的外观不良(起皱、白化)进行评价。
实施例1
分别准备在聚合时预先添加了2000ppm二氧化硅(F)(FUJI SILYSIA公司制：Silysia 310)的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂(A1)(对比粘度0.75)作为树脂A，聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂B1(对比粘度1.20)、和添加了1％的有机磷化合物(旭电化工业公司制：Adeka Stub PEP-45)的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂(B2)(对比粘度1.10)作为树脂B，在聚合时预先添加了2％滑石(D)(电子显微镜法测定的平均粒径为3.5μm)的对苯二甲酸/癸二酸//乙二醇/1，4-丁二醇(90/10//60/40(摩尔比)分子量为2000)的聚酯聚合物(C1)作为树脂C。将它们以A1/B1/B2/C1＝40/56/2/2(重量份)混和，投入单轴挤出机(螺旋桨65φ：三菱重工业制UB)中。挤出机的温度设定方式是，设定挤出机的供给部(Ex1)、压缩部(Ex2)、计量部(Ex3)以及直到过滤装置之前的流路、过滤部、直到模具之前的流路、模具的温度，设定Ex1为240℃、从Ex2到过滤部之间为260℃、在此之后为255℃，来供给树脂。树脂从T型模挤出后，立即进行实际测量的树脂温度为258℃。过滤装置使用200目的滤器。从T型模挤出的树脂，用静电附着法在冷却到20℃的辊上进行急冷，得到厚度约为200μm的未拉伸薄片。将该薄片供给辊拉伸机，在63℃下向纵方向拉伸3.3倍。接着在拉幅机内在90℃下向横向拉伸3.5倍，就原样于拉幅机内在横方向进行3％的松弛，同时于210℃下热固定。然后将薄膜导入具有周向速度差的辊，在纵方向进行3％的松弛，同时于210℃下热固定，得到厚度为21μm的薄膜。得到的薄膜的特性示于表1。
另外，在得到的聚酯薄膜的一个面上，通过前文[7.气阻性]中所述的方法形成胶粘改性层，得到在其表面具有由SiO2和Al2O3的混和无机氧化物组成的厚度为
的无色透明的蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的聚酯薄膜的特性进行评价，结果示于表2。
比较例1
除了在横方向进行热固定之后，用具有周向速度差的辊在纵方向进行松弛率为0.02％的松弛之外，用与实施例1相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表1和表2。
实施例2
除了在横方向进行热固定之后，用具有周向速度差的辊在纵方向进行松弛率为2％的松弛之外，用与实施例1相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表1和表2。
实施例3
除了在横方向进行热固定之后，用具有周向速度差的辊在纵方向进行松弛率为4％的松弛之外，用与实施例1相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表1和表2。
比较例2
除了在横方向进行热固定之后，用具有周向速度差的辊在纵方向进行松弛率为10％的松弛之外，用与实施例1相同的方法，得到聚酯薄膜。但是，制膜时薄膜发生起皱，未能测定其特性值。
实施例4
除了各树脂的混和比率变为A1/B1/B2/C1＝75/21/2/2(重量份)之外，用与实施例1相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表1和表2。
实施例5
除了各树脂的混和比率变为A1/B1/B2/C1＝25/71/2/2(重量份)之外，用与实施例1相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表1和表2。
实施例6
除了用对比粘度为0.83的聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯代替聚对苯二甲酸丁二醇酯之外，用与实施例1相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表1和表2。
比较例3
除了将实施例1中的纵方向拉伸倍率变为2.5倍、横方向拉伸倍率变为2.5倍之外，用与实施例1相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表1和表2。
比较例4
除了将实施例1中的挤出机温度Ex1、Ex2、Ex3以及直到过滤装置之前的流路、过滤部、直到模具之前的流路、模具的温度全部设定为290℃之外，用与实施例1相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表1和表2。
表1
表2
实施例7
(涂层液的调整)
将100重量份的聚酯树脂的水分散体(东洋纺织公司制：MD1200、固体组分30重量％)、40重量份的甲基化密胺(住友化学公司制：M-30W)、20重量份的胶态氧化硅粒子(日产化学工业公司制SnowTex OL、平均粒径为40nm)的20重量％的水分散液、410重量份的水、50重量份的异丙醇进行混和，调制成固体组分浓度为10％的涂布液。
(薄膜的制作)
分别准备在聚合时预先添加了2000ppm二氧化硅(F)(FUJI SILYSIA公司制：Silysia 310)的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂(A1)(对比粘度0.75)作为树脂A，聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂(B1)(对比粘度1.20)、和添加了1％的有机磷化合物(旭电化工业公司制：Adeka Stub PEP-45)的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂(B2)(对比粘度1.10)作为树脂B，预先添加了2％滑石(D)(电子显微镜法测定的平均粒径为3.5μm)的聚对苯二甲酸丁二醇酯(C1)(共聚合的单体：对苯二甲酸/癸二酸//乙二醇/1，4-丁二醇)(90/10//60/40(摩尔比)、分子量为2000)作为树脂C。将它们以A1/B1/B2/C1＝40/56/2/2(重量份)混和，投入单轴挤出机(螺旋桨65φ：三菱重工业制UB)中。挤出机的温度设定方式是，设定挤出机的供给部(Ex1)、压缩部(Ex2)、计量部(Ex3)以及直到过滤装置之前的流路、过滤部、直到模具之前的流路、模具的温度，设定Ex1为240℃、从Ex2到过滤装置为止为260℃、在此之后为255℃，来供给树脂。树脂从T型模挤出后，立即进行实际测量的树脂温度为258℃。过滤装置使用200目的滤器。将从T型模挤出的树脂，用静电附着法，在冷却到20℃的辊上进行急冷，得到厚度约为200μm的未拉伸薄片。将此薄片供入辊拉伸机中，在63℃下向纵方向拉伸3.3倍。然后，用绕线式刮漆棒涂布涂层液，用70℃的热风以20m/秒对着涂布面干燥30秒，接着在拉幅机内在88℃下向横向拉伸3.6倍，就原样于拉幅机内在横方向200℃下约10秒、220℃下约10秒，向横方向进行4％的松弛，得到约为16μm的聚酯薄膜。
另外，得到了下述聚酯薄膜，即在所得到的聚酯薄膜的易胶粘性涂布层(涂层)的表面具有由SiO2和Al2O3的混和无机氧化物组成的、厚度为的无色透明的蒸镀层的聚酯薄膜，对得到的聚酯薄膜的特性进行评价，结果示于表3。
实施例8
除了各树脂的混和比率变为A1/B1/B2/C1＝75/21/2/2(重量份)之外，用与实施例7相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表3。
实施例9
除了各树脂的混和比率变为A1/B1/B2/C1＝25/71/2/2(重量份)之外，用与实施例7相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表3。
实施例10
除了用90℃的热风以15m/秒对着涂布面吹30秒，对涂层液进行干燥之外，用与实施例7相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表3。
比较例5
除了用110℃的热风以15m/秒对着涂布面吹20秒，对涂层液进行干燥之外，用与实施例7相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表3。
比较例6
除了用70℃的热风以35m/秒对着涂布面吹30秒，对涂层液进行干燥之外，用与实施例7相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表3。
实施例11
除了用下述方法制成涂布液之外，用与实施例9相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。
(共聚合聚酯的调制)
在备有搅拌器、温度计、以及部分回流式冷凝器的不锈钢制高压锅中，加入345份的对苯二甲酸二甲酯、211份的1，4-丁二醇、270份的乙二醇、以及0.5份的钛酸四正丁酯，从160℃到220℃，进行4小时的酯交换反应。接下来，加入14份的富马酸和160份的癸二酸，从200℃到220℃，升温1小时，进行酯化反应。接着升温至255℃，将反应体系缓慢减压后，在0.22mmHg的减压下反应1小时30分钟，得到共聚合的聚酯。得到的聚酯的重均分子量为20000，为淡黄色透明物。
(自交联性聚酯类接枝共聚物)
在备有搅拌器、温度计、回流装置和定量滴液漏斗装置的反应器中，加入75份上述共聚合聚酯树脂、56份丁酮以及19份异丙醇，在65℃下加热、搅拌、使树脂溶解。树脂溶解完全后，向聚酯溶液中添加15份的马来酸酐。接下来，将10份苯乙烯、以及1.5份偶氮二(二甲基戊腈)溶解于12份的丁酮中，所得溶液以0.1mL/min滴入聚酯溶液中，再继续搅拌2小时。从反应溶液中取出分析样之后，添加5份甲醇。接下来，将300份的水和15份的三乙胺加入反应液中，搅拌1小时。反应器内的温度升至100℃，通过蒸馏除去丁酮、异丙醇、过剩的三乙胺，得到水分散的接枝聚合树脂。该水分散接枝树脂为淡黄色透明，玻璃化转变温度为-10℃。
(涂层液的调整)
将该水分散接枝树脂，和作为聚酯树脂的、将对苯二甲酸/间苯二甲酸/5-磺基间苯二甲酸/乙二醇/1，4-丁二醇以25/20/5/25/25(重量比)进行共聚合而得到的水性聚酯树脂，以重量比90∶10混和、用水∶异丙醇＝9∶1(重量比)进行稀释使得固体组分浓度为10％，所得溶液作为涂层液。对得到的薄膜的特性进行评价，结果示于表3。
实施例12
除了以对比粘度为0.83的聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯代替聚对苯二甲酸丁二醇酯以外，用与实施例9相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表3。
比较例7
除了不涂布涂层液以外，用与实施例9相同的方法，得到形成聚酯薄膜的基材薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表3。
比较例8
除了在实施例7中，将纵向拉伸倍率变为2.5倍、横向拉伸倍率变为2.5倍以外，用与实施例7相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表3。
比较例9
除了在实施例7中，将挤出机的温度Ex1、Ex2、Ex3、以及直到过滤装置之前的流路、过滤部、直到模具之前的流路、模具的温度全部设定为290℃之外，用与实施例7相同的方法，得到聚酯薄膜以及形成了蒸镀层的聚酯薄膜。
对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表3。
实施例13
将在聚合时预先添加了2000ppm二氧化硅(F)(FUJI SILYSIA公司制：Silysia 310)的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A1(对比粘度0.75)作为树脂A，聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂B1(对比粘度1.20)作为树脂B，混和成树脂A1/树脂B1＝60/40(重量份)，投入单轴挤出机(65φ)中。挤出机的温度设定是，将挤出机的供给部(Ex1)、压缩部(Ex2)、计量部(Ex3)以及直到过滤装置之前的流路、过滤部、直到模具之前的流路、模具的温度设定，设定为Ex1为240℃、从Ex2到过滤装置为止为260℃、在此之后为255℃，来供给树脂。树脂从T型模挤出后，立即进行实际测量的树脂温度为258℃。另外过滤装置使用200目的滤器。将从T型模挤出的树脂，用静电附着法在冷却到20℃的辊轮上进行急冷，得到厚度约为200μm的未拉伸薄片。将此薄片供入辊拉伸机中，在80℃下向纵方向拉伸3.3倍。接下来在拉幅机内在95℃下向横向拉伸3.6倍，就原样于拉幅机内200℃下约10秒、220℃下约10秒、在横方向进行6％的松弛，同时进行热固定处理，得到约为16μm的聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，结果示于表4。
实施例14
除了将原料以树脂A1/树脂B1＝85/15(重量份)混和，挤出工序的温度条件设定为Ex1为250℃，从Ex2直至过滤装置为270℃，其后部分为255℃，纵方向的拉伸温度为110℃，横方向的拉伸温度为120℃之外，用与实施例13完全相同的方法，得到聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表4。
实施例15
除了将原料以树脂A1/树脂B1＝40/60(重量份)混和，纵方向的拉伸温度变为65℃，横方向的拉伸温度变为85℃之外，用与实施例13完全相同的方法，得到聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表4。
实施例16
除了将原料以树脂A1/树脂B1＝15/85(重量份)混和，纵方向的拉伸温度变为55℃，横方向的拉伸温度变为75℃之外，用与实施例13完全相同的方法，得到聚酷薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表4。
比较例10
除了将在聚合时预先添加了2000ppm二氧化硅(F)(FUJI SILYSIA公司制：Silysia 310)的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂A2(对比粘度0.65)作为树脂A，聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂B2(对比粘度0.75)作为树脂B，混和成树脂A2/树脂B2＝60/40(重量份)之外，用与实施例13完全相同的方法，得到聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表4。
比较例11
除了将原料以树脂A1/树脂B1＝95/5(重量份)混和，挤出工序的温度条件设定为Ex1为250℃，从Ex2直至过滤部为275℃，其后部分为255℃，纵方向的拉伸温度为110℃，横方向的拉伸温度为125℃之外，用与实施例13完全相同的方法，得到聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表4。
比较例12
除了将挤出工序的温度条件设定为从Ex2直至过滤部为280℃，其后部分为255℃，横向拉伸后的热固定处理于190℃下约10秒，195℃下约10秒进行之外，用与实施例13完全相同的方法，得到聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表4。
比较例13
除了将横向拉伸后的热固定处理于225℃下约10秒，235℃下约10秒进行之外，用与实施例13完全相同的方法，得到聚酯薄膜。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表4。
比较例14
除了将挤出机的条件，设定从Ex2直至过滤部为285℃，其后部分为2755℃，其他部分用与实施例13完全相同的方法，得到聚酯薄膜。此时，刚刚从T型模出来的树脂的温度为278℃。对得到的薄膜的特性进行评价，其结果示于表4。
以上，关于本发明的聚酯薄膜，基于多个实施例进行了说明，但本发明并不限定于上述实施例中所记载的构成，可以将各实施例中记载的构成进行适当的组合等，在不脱离其宗旨的范围内，对其构成进行适当修改。
产业上的利用可能性
以上，本发明的聚酯薄膜，由于具有在机械强度、耐热性、耐药品性、绝缘性、热尺寸稳定性方面性能优良的特性，可以适用于在对强韧性、耐针孔性、耐弯曲性、耐落袋破坏性以及耐冲击性等有要求的领域，即有必要进行煮沸或甑处理的用途中，另外，也可以用于例如有可能进行热成形或真空成形的领域、含有水分的食品或药品等的包装袋等的用途中。
Claims (9)
1.一种聚酯薄膜，其特征为，至少一个方向的初期弹性模量为2.5～10GPa、冲击强度为55～10000J/mm、至少一个方向在150℃下的热收缩率为-0.5～6％、浊度为0.001～7％，并且所述聚酯薄膜是由如下的聚酯类树脂组合物构成，所述聚酯类树脂组合物是由20～49重量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂(A)与80～51重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和/或聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯类树脂(B)配合而成。
2.根据权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征是，所述聚酯薄膜的对比粘度在0.80dL/g以上。
3.根据权利要求1中所述的聚酯薄膜，其特征是，基材薄膜的纵方向和横方向的热收缩率的差的绝对值在1.1％以下。
4.根据权利要求1中所述的聚酯薄膜，其特征是，所述基材薄膜的纵方向与横方向在150℃下的热收缩率皆为0～4％。
5.根据权利要求1中所述的聚酯薄膜，其特征是，对基材薄膜进行盖尔波·佛兰克思试验，在23℃下弯曲1000次时，发生的针孔数在5个以下。
6.根据权利要求1中所述的聚酯薄膜，其特征是，在所述聚酯薄膜至少一个面上，形成了选自涂层、电晕放电处理层、金属蒸镀层、无机氧化物蒸镀层以及印刷油墨层中的至少一层的表面处理层。
7.根据权利要求6中所述的聚酯薄膜，其特征是，形成所述聚酯薄膜的基材薄膜在其至少一个面上形成有易胶粘涂布层，该易胶粘性涂布层是由至少含有粘结剂(C)及固化剂(D)的涂层液所形成的。
8.根据权利要求6中所述的聚酯薄膜，其特征是，形成所述聚酯薄膜的基材薄膜在其至少一个面上形成有易胶粘涂布层，涂布用以形成易胶粘性涂布层的涂层液之后，对其至少一轴进行拉伸而成。
9.根据权利要求1中所述的聚酯薄膜，其特征是，所述聚酯薄膜用作包装材料。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20100825 |