CN101802122A - 粘合片、触摸面板用上部电极及图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明是一种粘合片，其特征在于，隔着或不隔着其他层至少依次层叠有聚酯系基材膜(A)、具有聚二甲基硅氧烷骨架且交联了的有机硅橡胶粘合层(B)、脱模层(C)以及聚酯膜(D)，用说明书中定义的方法评价耐热水胶粘性时，上述有机硅橡胶粘合层(B)不从聚酯系基材膜(A)侧剥离，并且，上述有机硅橡胶粘合层(B)与上述脱模层(C)的剥离强度为0.03～1.0N/20mm。

Description

粘合片、触摸面板用上部电极及图像显示装置

技术领域

本发明涉及具有粘贴性与再剥离性优异的粘合层、所述粘合层与基材膜的耐热水胶粘性优异、粘合层与隔膜的剥离强度被适度控制的粘合片，也涉及使用该粘合片的触摸面板用上部电极和图像显示装置。

背景技术

由于以有机硅橡胶层为粘合层的粘合片同时具有优异的粘贴性与再剥离性，所以作为要求再剥离性(修复性)的粘合片而被用于广泛的领域。本发明人等已经公开了各种膜，所述膜具有以有机硅橡胶复合物(compound)作为原料的有机硅橡胶粘合层(例如，参见专利文献1～4)。

各专利文献记载的膜适合用于各种用途。但是，近年，随着其用途拓宽，有时不满足针对品质和价格的市场要求，越来越要求对其进行改善。

例如，上述粘合片为了提高其操作性而以在粘合层表面层叠了隔膜的形态出厂，实际使用时剥离了隔膜而粘贴于对象物品进行使用，但有时根据用途的不同而强烈要求降低剥离力。但是，隔膜的剥离力过小时，在粘合片的制造工序中，于卷绕薄片时等，有时产生隔膜部分浮凸，从而发生所谓的沟道现象，即空气层进入垂直于薄片的卷绕方向的方向。并且，在光学用途中，要求粘合片具有高度的透明性及其稳定性，但有难以满足的情况。

另外，上述专利文献公开的有机硅橡胶原料是混炼型(milable type)有机硅橡胶复合物，但上述复合物因其保管状态而对于溶剂的溶解性降低，涂敷有机硅橡胶层时，有时外观质量因未溶解物而降低。另外，将有机硅橡胶复合物溶解于溶剂得到的涂敷液因保管状态而发生溶液凝胶化，在品质稳定化或稳定生产方面具有无法用作涂敷液等各种问题，导致难以满足降低成本的要求，并强烈期望解决上述问题。

另一方面，公开了下述内容：使用下述双面粘合片作为触摸面板用部件，所述双面粘合片是于以上述有机硅橡胶层为粘合层的粘合片的有机硅橡胶层的相反面，形成丙烯酸系粘合层而得到的(例如，参见专利文献5)。

在上述双面粘合片中，关于包括有机硅橡胶层的粘合层，也具有与以上述有机硅橡胶层为粘合层的粘合片相同的问题。另外，该专利文献5中，未详细说明有机硅橡胶粘合层的形成方法，也未提及上述问题的解决方法。并且，关于与基材的胶粘性，也没有具体记载，列举的电晕处理无法赋予足以在上述严酷的使用条件下使用的胶粘性。

但是，触摸面板被认为是优异的输入方式，用于银行ATM、自动售票机、便携信息终端、游戏机、车载导航等多个方面。触摸面板需要透明电极，目前虽然于基板中使用玻璃，但最近提出了许多于塑料膜表面设置透明导电层的透明导电性膜的方案。

透明导电性膜需要下述构件，例如作为上部电极使用时，成为电极的导电层与支持该导电层的基材、以及能耐受用手或专用笔输入时的摩擦的硬涂层。例如，专利文献6公开了层叠塑料膜、固化物层、透明导电性薄膜得到的透明导电性膜，但在该文献中，将成为输入面(硬涂层)的膜与透明导电性膜借助粘接剂贴合，用于触摸面板的电极。另外，专利文献7公开了具有硬涂层的塑料膜与具有透明导电性薄膜的透明导电性膜利用透明的粘接剂层贴合得到的层叠体。

如上所述，层叠作为触摸面板用电极必需的各层时，大多情况下需要粘合层。触摸面板用部件由于大多昂贵，所以优选用粘合层接合固定时发生粘贴失误时可以剥离、可以再次粘贴的再剥离性优异的粘合层。另外还已知如果使用具有缓冲性的粘合层，则提高触摸面板的对抗反复挤压的耐久性(笔滑动耐久性)提高。

由此可知，考虑使用有机硅橡胶作为触摸面板用部件的粘接剂。特别是如果使用具有有机硅橡胶粘合层的双面粘合片，则可以容易地将具备硬涂层的塑料膜与具有透明导电性薄膜的透明导电性膜贴合。但是，有机硅橡胶与例如聚对苯二甲酸乙二醇酯之类的塑料膜基材的胶粘性并不充分。如果粘合层与膜基材的胶粘性较差，则接合部位产生剥离，有即使触摸也不通电的问题。另外，将触摸面板用于车载导航等时，有时车内环境处于相当程度的高温高湿下，必需耐受上述严酷的使用条件，特别是粘合层与基材膜间的粘合耐久性有改善的余地。

另一方面，在液晶显示装置(LCD)、等离子体发光显示装置(PDP)、有机电致发光(EL)等图像显示装置中，对其表面施加任何冲击时，为了不使图像显示装置具有的图像显示面板因该冲击而破损，在图像显示面板的表面设置保护面板。另外，于图像显示面板与保护面板之间设置空气层，使施加于图像显示装置的冲击分散·吸收，防止图像显示面板损伤。

但是，在图像显示面板与保护面板之间设置空气层的结构中，由于起因于空气层与保护面板的折射率差的光反射较大，所以太阳和背光光散射，辉度或对比度降低，有视觉辨认度变差的问题。

为了解决上述问题，提出了于图像显示面板与保护面板之间的空气层填充弹性树脂的方法，例如，将图像显示面板与保护面板隔着至少1层以上的片状透明粘合材料进行密接来改良耐冲击性与视觉辨认度的图像显示装置(例如参见专利文献8)。

但是，上述透明粘合材料刚柔性弱，有时导致将透明粘合材料组装到图像显示装置的作业变难。另外，在图像显示面板或保护面板上粘贴透明粘合材料时有时啮入气泡，发生该气泡啮入时等而欲重贴透明粘合材料时，发生所谓的残留胶粘物，即一部分透明粘合材料残留于图像显示面板或保护面板。另外，由于上述透明粘合材料厚度较厚，所以有时给图像显示装置的薄型化带来障碍。

专利文献1：日本专利特开平11-320762号公报

专利文献2：日本专利特开2000-56694号公报

专利文献3：日本专利特开2001-83886号公报

专利文献4：日本专利特开2001-139903号公报

专利文献5：日本专利特开2003-150316号公报

专利文献6：日本专利特开2007-59360号公报

专利文献7：日本专利特开2007-234424号公报

专利文献8：日本专利特开2003-29644号公报

发明内容

为此，本发明提出下述课题，提供有机硅橡胶粘合层与基材膜的胶粘性或各种特性、特别是耐热水胶粘性优异，并且有机硅橡胶粘合层与隔膜的剥离力被适当控制的粘合片，以及提供活化上述性能且具有适用的各种构成的粘合片。

解决上述课题的本发明粘合片的特征在于，是隔着或不隔着其他层至少依次层叠有聚酯系基材膜(A)、具有聚二甲基硅氧烷骨架且交联了的有机硅橡胶粘合层(B)、脱模层(C)以及聚酯膜(D)的粘合片，

用说明书中定义的方法评价耐热水胶粘性时，上述有机硅橡胶粘合层(B)不从聚酯系基材膜(A)侧剥离，并且，

上述有机硅橡胶粘合层(B)与上述脱模层(C)的剥离强度为0.03～1.0N/20mm。

上述脱模层(C)优选为含有粘结剂用树脂、高分子蜡成分和抗静电剂的层。

优选上述聚酯系基材膜(A)与上述有机硅橡胶粘合层(B)之间设置有耐热水胶粘性改良层(E)。该情况下，耐热水胶粘性改良层(E)优选含有选自聚酯、聚氨酯和丙烯酸系聚合物中的一种以上的聚合物与交联剂的反应产物；或含有自交联了下述自交联型聚合物的物质，所述自交联型聚合物是从自交联型的聚酯、聚氨酯和丙烯酸系聚合物中选择的一种以上。

上述有机硅橡胶粘合层(B)优选含有交联了下述有机硅化合物的未交联体的有机硅橡胶，所述有机硅化合物的未交联体是数均分子量为5万～50万且具有聚二甲基硅氧烷骨架的未交联体。此时，上述有机硅橡胶粘合层(B)的用说明书中定义的方法测定的压痕弹性模量优选为0.5～20N/mm²。

本发明的粘合片中，上述聚酯系基材膜(A)的上述有机硅橡胶粘合层(B)形成面的相反侧可以形成选自防划伤层、防反射层和防污染层中的一种以上的功能层。

另外，上述聚酯系基材膜(A)的上述有机硅橡胶粘合层(B)形成面的相反侧也可形成透明导电层。

本发明的粘合片可以是下述粘合片：在上述聚酯系基材膜(A)的上述有机硅橡胶粘合层(B)形成面的相反侧，隔着或不隔着其他层依次层叠有具有聚二甲基硅氧烷骨架且交联了的有机硅橡胶粘合层(B’)、脱模层(C’)和聚酯膜(D’)。

另外，本发明的粘合片可以是下述粘合片：在上述聚酯系基材膜(A)的上述有机硅橡胶粘合层(B)形成面的相反侧，隔着或不隔着其他层依次层叠丙烯酸系粘合层(F)、脱模层(C”)和聚酯膜(D”)。

本发明的粘合片可以是下述粘合片：上述有机硅橡胶粘合层(B)粘贴于图像显示装置的显示屏来保护显示屏。

另外，本发明的粘合片可以用作触摸面板的部件。此时，本发明的双面粘合片可以用于粘贴静电电容式触摸面板的覆盖片与坐标检测片，也可以用于粘贴电阻膜式触摸面板的触摸面板部与显示装置。

本发明包括下述触摸面板用上部电极，其是贴合了下述导电性层叠体的透明基材与本发明的粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)的电极，所述导电性层叠体是在透明基材上层叠了透明导电层的层叠体，所述本发明的粘合片具有形成有上述功能层的构成。

另外，本发明也包括下述触摸面板用上部电极，其是贴合了下述功能性层叠体的透明基材与本发明的粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)的电极，所述功能性层叠体是在透明基材上层叠了选自防划伤层、防反射层以及防污染层中的一种以上的功能层的层叠体，所述本发明的粘合片具有形成有上述透明导电层的构成。

进而，本发明也包括下述触摸面板用上部电极，其是用具有有机硅橡胶粘合层(B)与有机硅橡胶粘合层(B’)的上述双面粘合片或具有有机硅橡胶粘合层(B)与丙烯酸系粘合层(F)的上述双面粘合片的各粘合层贴合了下述导电性层叠体的透明基材与下述功能性层叠体的透明基材的电极，所述导电性层叠体是在透明基材上层叠了透明导电层的层叠体，所述功能性层叠体是在透明基材上层叠了选自防划伤层、防反射层以及防污染层中的一种以上的功能层的层叠体。

本发明也包括下述图像显示装置，其用具有有机硅橡胶粘合层(B)和有机硅橡胶粘合层(B’)的上述双面粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)，或具有有机硅橡胶粘合层(B)和丙烯酸系粘合层(F)的上述双面粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)与丙烯酸系粘合层(F)贴合了图像显示面板与保护该图像显示面板的保护面板。此时，有机硅橡胶粘合层(B)和/或(B’)用说明书中定义的方法测定的压痕弹性模量优选为0.5～5N/mm²。

本发明的粘合片由于形成有兼具粘贴性与再剥离性、并含有聚二甲基硅氧烷骨架且交联了的有机硅化合物的有机硅橡胶粘合层(B)或粘合层(B’)，所以例如即使有粘贴失误，也可容易地剥离，并且可以再次重贴。另外，本发明的粘合片由于其透明性较高，所示适合用作光学用部件。

另外，本发明的粘合片中，有机硅橡胶粘合层(B)或粘合层(B’)与聚酯系基材膜(A)之间的粘接耐久性优异，因而也适合用作在严酷的条件下使用的部件用粘合片。另外，由于层叠于有机硅橡胶粘合层(B)或粘合层(B’)表面的隔膜的剥离力被控制在适度的范围，而在卷绕粘合片的工序等中，抑制了上述沟道现象发生，所以可以稳定地生产高品质的粘合片。另外，使用粘合片贴合部件时的操作性也优异。

另外，对于本发明的粘合片，优选通过将聚二甲基硅氧烷骨架的有机硅硅化合物的未交联体进行交联来形成有机硅橡胶粘合层，此时，与以现有公知的混炼型有机硅橡胶复合物为原料的有机硅橡胶层的情况相比，所形成的粘合层的透明性或澄清性优异，并且制造粘合片时的操作性也优异。因此，与现有公知的方法相比，性价比优异。

进而，本发明的粘合片由于其构成变化多样，所以可以适用各种用途。例如，如果是单面粘合片，则作为显示屏的表面保护用膜或触摸面板的一个部件等有效，如果是双面粘合片，则对于粘贴触摸面板或图像显示装置的部件有效。需要说明的是，所谓单面粘合片，是仅在基材膜的一侧存在粘合层的粘合片，所谓双面粘合片，是在基材膜的两侧存在粘合层的粘合片。

例如，将本发明的粘合片用作显示屏的表面保护用膜时，在产生粘贴失误的情况下也可以容易地剥离，并进行再粘贴。另外，本发明的粘合片由于其透明性高，所以也可以优选用作光学用部件用的表面保护膜。

本发明的触摸面板用上部电极使用具有有机硅橡胶粘合层的粘合片，所述有机硅橡胶粘合层兼具粘贴性与再剥离性，所以在具有粘贴失误的情况等下，可以容易地取下粘合片且再次重贴。另外，利用有机硅橡胶粘合层所具有的弹性，可以赋予触摸面板良好的缓冲性，所以可以提高触摸面板的笔滑动耐久性。

本发明的图像显示装置中，通过使用双面粘合片贴合图像显示面板与保护面板，图像显示面板与保护面板的空间的空气消失，所以视觉辨认度提高。另外，容易贴合或再剥离，从而可以抑制表面保护面板与图像显示面板的两个面板的粘贴损耗所导致的损失。特别是由于图像显示面板昂贵，所以其经济效果大。

进而，如上所述，本发明的粘合片中，有机硅橡胶粘合层(B)或(B’)与聚酯系基材膜(A)之间的粘接耐久性优异，上述使用方法中即使在严酷的环境下使用，也不会发生有机硅橡胶粘合层(B)或(B’)与聚酯系基材膜(A)的剥离等干扰。另外，制造触摸面板或图像显示装置时，如上所述不仅容易粘贴·再剥离，而且在严酷的环境下使用触摸面板或图像显示装置后分解为各部件进行循环利用时等，作业性也优异。

具体实施方式

本发明的粘合片的特征在于，其是隔着或不隔着其他层至少依次层叠聚酯系基材膜(A)、具有聚二甲基硅氧烷骨架且交联了的有机硅橡胶粘合层(B)、脱模层(C)与聚酯膜(D)的粘合片，用说明书中定义的方法评价耐热水胶粘性时，上述有机硅橡胶粘合层(B)不从聚酯系基材膜(A)侧剥离，且上述有机硅橡胶粘合层(B)与上述脱模层(C)的剥离强度被控制在特定的范围。以下按照各个层进行说明。

[聚酯系基材膜(A)与聚酯膜(D)]

作为聚酯系基材膜(A)与聚酯膜(D)，只要以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等为主成分(80质量％以上)即可，可以任意使用。优选使用经双轴拉伸了的膜。作为双轴拉伸聚酯膜的制造方法，没有特别限定，例如将聚酯根据需要干燥后，供给到公知的熔融挤出机，从狭缝状模挤成片状，利用施加静电等的方式使其密接于浇铸筒，冷却固化，得到未拉伸片后，将未拉伸片拉伸即可。作为双轴拉伸的方法，可以为同时双轴拉伸、依次双轴拉伸的任一种。可以对聚酯系基材膜(A)进行电晕处理、火焰处理、等离子体处理等公知的提高胶粘性的处理。

聚酯系基材膜(A)的厚度没有特别限定，优选为10～300μm左右，较优选为15～260μm。小于10μm时，机械强度不足，难以操作，故而不优选。另一方面，厚度超过300μm时，过厚，不适合移动设备等。

聚酯膜(D)是与脱模层(C)组合来构成隔膜的膜。该聚酯膜(D)的厚度优选为10～150μm左右。较优选为15～75μm。膜厚小于10μm时，机械强度不足，操作变难而不优选。另一方面，厚度超过150μm时，强度充分但不经济，有时剥离膜时的操作性也降低。

[有机硅橡胶粘合层(B)]

本发明的粘合片层叠有有机硅橡胶粘合层(B)。有机硅橡胶除具有优异的剥离性、再粘贴性，并且弹性优异，可以赋予所用的部件缓冲性。

具有聚二甲基硅氧烷骨架且交联了的有机硅橡胶粘合层(B)含有具有聚二甲基硅氧烷骨架且交联了的有机硅化合物为主成分(70质量％以上，较优选90质量％以上，更优选100质量％)。特别是作为具有聚二甲基硅氧烷骨架且交联了的有机硅化合物，优选为将数均分子量(Mn)为5万～50万的未交联体进行交联得到的有机硅化合物。未交联体的Mn较优选为8万～40万，更优选为10万～35万。

通过使用有机硅化合物的未交联体，可以确保在溶剂中的溶解性或流动性，从而容易形成有机硅橡胶粘合层(B)。未交联体的Mn为5万以上的有机硅化合物由于交联性提高，所以优选。另外，容易控制压痕弹性模量。如果未交联体的Mn为50万以下，则可以抑制涂敷液的粘度变得过高等生产时作业性变差。因此，形成有机硅化合物的未交联体的层后再进行交联是优选的实施方案。

现有公知的有机硅橡胶的原料是混炼型有机硅橡胶复合物，但上述复合物因其保管状态而对溶剂的溶解性降低，涂敷有机硅橡胶层时，有时因未溶解物而外观质量降低。另外，将有机硅橡胶复合物溶解于溶剂得到的涂敷液因保管状态而发生溶液凝胶化，有无法用作涂敷液的问题。通过使用上述未交联的有机硅化合物，与以现有公知的混炼型有机硅复合物为原料的情况相比，品质、品质稳定性与生产时的作业性等优异。

作为满足上述内容的未交联有机硅化合物，例如，可以使用作为硅油市售的未交联有机硅化合物。使用硅油时，直馏硅油中也优选使用非反应性的二甲基硅油。由此，交联后的有机硅化合物具有聚二甲基硅氧烷骨架。甲基苯基型硅油由于交联性低，反应性的甲基氢型硅油由于保存稳定性等差，有时给品质或作业性带来不良影响，所以不优选，但如果量小于30质量％(较优选小于5质量％)，也可以配合甲基苯基型或甲基氢型或各种改性型的不具有聚二甲基硅氧烷骨架的有机硅化合物进行使用。

另外，上述未交联有机硅化合物中，只要量小于10质量％，也可以含有聚烷基链烯基硅氧烷骨架的有机硅化合物，但尽可能少为好。最优选仅由不含具有聚烷基链烯基硅氧烷骨架的有机硅化合物、且具有聚二甲基硅氧烷骨架的有机硅化合物构成。本发明的有机硅橡胶粘合层(B)中，可以在不妨碍本发明效果的范围，含有二氧化硅等增强剂，但特别优选完全不含增强剂。

上述有机硅橡胶粘合层(B)中，可以含有胶粘性改良剂用来提高有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)或下述耐热水胶粘性改良层(E)的粘接强度，使有机硅橡胶粘合层(B)难以剥离。作为该胶粘性改良剂，优选使用含有对于自由基反应为活性的反应基团的化合物。作为该化合物，可以列举(甲基)丙烯酸衍生物和烯丙基衍生物等，其中优选具有2个以上、特别优选具有3个以上不饱和键的衍生物。上述化合物广泛用作橡胶的共交联剂，可以举出多元醇与(甲基)丙烯酸的酯、多元羧酸的烯丙酯、异氢脲酸三烯丙酯、脲酸三烯丙酯等。

上述多元醇与(甲基)丙烯酸的酯是将具有2个以上醇性羟基的多元醇的2个以上的醇性羟基用(甲基)丙烯酸酯化得到的酯化合物。具体而言，例如可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，2’-双[4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基]丙烷、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基四(甲基)丙烯酸酯、二聚二醇二(甲基)丙烯酸酯等，特别优选含有3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。需要说明的是，上述化合物列举了丙烯酸与甲基丙烯酸的各个单酯化合物，但可以为丙烯酸与甲基丙烯酸的混合酯的形态。

另外，作为多元羧酸的烯丙酯，可以举出苯二甲酸二丙烯酸酯、偏苯三酸二丙烯酸酯、均苯四酸四丙烯酸酯等。

上述胶粘性改良剂可以单独使用任一种，也可以并用二种以上。需要说明的是，用于该发明的胶粘性改良剂并不限定于上述列举的化合物。

上述胶粘性改良剂的配合量相对于100质量份的有机硅化合物成分，优选0.2～20质量份，较优选0.5～10质量份。通过将胶粘性改良剂的配合量设定为0.2质量份以上，可以进一步增大粘合层的耐热水胶粘性的效果。另一方面，胶粘性改良剂的配合量超过20质量份时，不仅提高耐热水胶粘性的效果达到饱和，相反有时使该效果变差。

上述有机硅橡胶粘合层(B)的厚度下限从粘接力的观点来看优选为3μm，较优选为5μm，更优选为8μm。另一方面，有机硅橡胶粘合层(B)的厚度上限从经济性的观点考虑可以确定为可以稳定地维持压痕弹性模量或粘接力的范围。例如，厚度的上限优选为200μm，较优选为180μm。

本发明中，上述有机硅橡胶粘合层(B)的形成方法没有限定，优选的实施方案如下：使上述未交联的有机硅化合物溶解或分散于溶剂，根据需要添加胶粘性改良剂来制备涂敷液，用涂敷法涂布后，进行交联处理来形成。

例如，未交联的硅油由于良好地溶解于甲苯等芳香族烃，所以优选溶解于上述溶剂并用涂敷法来涂布。使用未交联的硅油时，无需现有的利用将混炼型有机硅橡胶复合物溶解于溶剂时所需的混炼等进行的复合物增塑化工序。另外，所得的涂敷液的保存稳定性良好，也不发生制备有机硅橡胶复合物溶液时常见的凝胶化等增稠现象等。进而，由于抑制有机硅橡胶复合物溶液化中有时发生的有机硅橡胶复合物未溶解而生成异物，所以具有能得到澄清度高的涂敷液等优点。

有机硅橡胶粘合层(B)可以如下形成，例如，将含有上述硅油等的涂敷液涂敷在聚酯系基材膜(A)的表面或形成于该聚酯系基材膜(A)表面的耐热水胶粘性改良层(E)的表面、或形成于聚酯膜(D)表面的脱模层(C)的表面，进而层叠或不层叠其他层地进行交联处理。

上述有机硅化合物的交联方法例如可以是过氧化物交联或加成反应交联等热交联，也可以是用电子线或γ线等高能量的活性线进行的交联。对有机硅化合物照射活性线时，氢从聚二甲基硅氧烷的甲基脱离，在与同样地氢从甲基脱离的邻接的有机硅化合物之间发生交联反应。因此，用活性线进行的交联方法中，无需在有机硅化合物中配合用于产生自由基的过氧化物等或交联用催化剂等添加剂。由于可抑制上述添加物的残渣污染被粘附体，对于能再剥离的粘接剂是优选的交联方法。热交联中必需配合交联剂，还必需考虑因配合该交联剂而加热后也慢慢地进行固化，加工性显著降低或有时凝胶化而无法加工之类适用期的问题，用活性线的交联方法无需考虑上述问题。另外，也不容易发生过氧化物交联或加成反应交联等容易出现的交联反应变得不均匀的情况。并且由于短时有效地结束交联，所以有生产率提高等优点。

活性线中，从容易购得照射装置(EB照射装置)或容易控制交联度的观考虑优选电子线交联法。作为EB照射装置的电子线照射量，优选5～50Mrad的范围。通过将电子线照射量设定为5Mrad以上，可以促进有机硅化合物的交联反应，降低再剥离时胶粘物残留于被粘附体的现象，从而可以提高修复性。另一方面，通过将电子线照射量设定为50Mrad以下，可以抑制交联反应过度进行导致的胶粘性降低或压痕弹性模量增大等。

从粘贴于被粘附体的情况下使用时的可靠性的观点考虑，有机硅橡胶粘合层(B)的粘接力下限优选为0.01N/20mm(对玻璃的180度剥离试验、抗拉强度为300mm/min)，较优选为0.05N/20mm。另一方面，从提高再剥离性、确保良好的修复性的观点考虑，有机硅橡胶粘合层(B)的粘接力上限优选为1.0N/20mm，较优选为0.5N/20mm。另外，用上述评价法评价时，从修复性的观点来看，优选粘合层不残留于玻璃面、即不发生胶粘物残留。

本发明中，上述有机硅橡胶粘合层(B)牢固地粘接于聚酯系基材膜(A)是重要的。即，有机硅橡胶粘合层(B)必需不从聚酯系基材膜侧剥离。例如，聚酯系基材膜(A)与有机硅橡胶粘合层(B)之间插入割刀，用手指施力实施剥离(界面露出)时，优选粘接强度强，不发生界面露出。本发明的优选方案中，耐热水胶粘性改良层(E)存在于聚酯系基材膜(A)与有机硅橡胶粘合层(B)之间，但由于该耐热水胶粘性改良层(E)的厚度较薄，所以不能分析上述界面露出的真界面，不明确。总之，优选有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)牢固粘接，不能处于界面露出的状态。以下，本发明中，有时将上述特性简单称为胶粘性。

另外，优选即使将本发明的粘合片在热水中长期保存，也能维持上述胶粘性。具体而言，用下面所示的耐热水胶粘性评价方法评价时，优选上述有机硅橡胶粘合层(B)不发生剥离。以下，也有时将胶粘性的热水耐久性称为耐热水胶粘性。

[耐热水胶粘性]

下面，说明作为本发明粘合片的重要效果的耐热水胶粘性的评价方法。

测定有机硅橡胶粘合层(B)的耐热水胶粘性时，将粘合片剪切成50mm×50mm大小，剥离有机硅橡胶粘合层(B)的隔膜。在加入400cc蒸馏水的500cc的带盖圆筒状玻璃容器中，将上述试样沉入水中，使有机硅橡胶粘合层(B)为下侧，在整个试样浸渍在水中的状态下在容器上加盖。在仅利用试样的自重不浸渍在水中的情况下，例如，将60mm×60mm、厚度为188μm的聚酯膜载置于试样上，作为压重即可。压重的大小或材料没有特别限定，使整个试样浸渍水中即可。将装有试样的容器放入设定于80℃的热老化烘箱中，静置24小时。热处理后，从烘箱中取出容器，迅速取出试样，从有机硅橡胶粘合层(B)侧用指腹对端部施力，摩擦10次，评价有机硅橡胶粘合层(B)是否从聚酯系基材膜(A)侧剥离，以有机硅橡胶粘合层(B)不发生剥离的试样为○，以橡胶粘合层(B)发生剥离的试样为×。

耐热水胶粘性的评价方法中，粘合片可以是单面粘合片，也可以是双面粘合片。如果试样是双面粘合片，则评价有机硅橡胶粘合层(B)的耐热水胶粘性即可。

在该耐热水胶粘性中，如果是有机硅橡胶粘合层(B)不发生剥离的粘合片，则例如作为车载导航用触摸面板等部件使用，即使暴露在高温多湿下，也可以抑制有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)的界面发生界面剥离，所以装置的可靠性提高，同时在严酷的环境下长期使用后，分解为各部件进行循环时等的作业性优异。

[耐热水胶粘性改良层(E)]

在本发明粘合片的上述耐热水胶粘性评价中，为了使有机硅橡胶粘合层(B)不发生剥离，优选在聚酯系基材膜(A)与有机硅橡胶粘合层(B)之间设置耐热水胶粘性改良层(E)。该耐热水胶粘性改良层(E)的厚度优选为0.01～0.5μm。如果耐热水胶粘性改良层(E)的厚度为0.01～0.5μm，则显示良好的耐热水胶粘性，但在上述范围外，由于有时耐热水胶粘性降低(在下述的测定方法中不为○)，所以不优选。较优选的厚度范围是0.03～0.4μm，更优选为0.05～0.3μm。

作为耐热水胶粘性改良层(E)优选的是交联了的聚合物层(交联聚合物层)，有用交联剂将聚合物交联得到的层的情况和使用自交联型聚合物的层的情况。

用交联剂交联的方法中可以使用的聚合物没有特别限定，优选为选自聚酯、聚氨酯与丙烯酸系聚合物中的至少一种。上述聚合物可以分别单独使用，还可以组合不同的2种或3种使用。

〔耐热水胶粘性改良层(E)用聚酯〕

上述聚酯是在主链或侧链具有酯键且将多元羧酸与乙二醇缩聚得到的。

作为构成聚酯的多元羧酸成分，可以使用芳香族、脂肪族、脂环族二羧酸或3元以上的多元羧酸或它们的酯生物。

作为芳香族二羧酸，可以使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，5-二甲基对苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、联苯基二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，2-双苯氧基乙烷-p，p’-二甲酸、苯基茚满二羧酸等。从耐热水胶粘性改良层(E)的强度或耐热性的观点来看，优选使用上述芳香族二羧酸在优选100摩尔％多元羧酸成分中占有30摩尔％以上、较优选35摩尔％以上、更优选40摩尔％以上的聚酯。

另外，作为脂肪族与脂环族的二羧酸，可以使用琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、二聚酸、1，3-环戊二甲酸、1，2-环己二甲酸、1，4-环己二甲酸等及它们的酯形成性衍生物。

作为聚酯的二醇成分，可以使用乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇、1，2-环己二甲醇、1，3-环己二甲醇、1，4-环己二甲醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、4，4’-硫代二苯酚、双酚A、4，4’-亚甲基二苯酚、4，4’-(2-亚降冰片基)二苯酚、4，4’-二羟基联苯酚、邻、间及对二羟基苯、4，4’-异亚丙基苯酚、4，4’-异亚丙基二醇、环戊烷-1，2-二醇、环己烷-1，2-二醇、环己烷-1，4-二醇等。

另外，将聚酯制成水性液体用作涂液时，为了容易进行聚酯的水溶性化或水分散化，优选将含有羧酸(盐)基的化合物、含有磺酸(盐)基的化合物、含有磷酸(盐)基的化合物等共聚。

作为含有羧酸(盐)基的化合物，例如，可以举出偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸酐、4-甲基环己烯-1，2，3-三甲酸、苯均三酸、1，2，3，4-丁四甲酸、1，2，3，4-戊四甲酸、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸、5-(2，5-二氧杂四氢糠基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二甲酸、5-(2，5-二氧杂四氢糠基)-3-环己烯-1，2-二甲酸、环戊四甲酸、2，3，6，7-萘四甲酸、1，2，5，6-萘四甲酸、乙二醇双偏苯三酸酯、2，2’，3，3’-二苯基四甲酸、噻吩-2，3，4，5-四甲酸、亚乙基四甲酸等或它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐等。

作为含有磺酸(盐)基的化合物，例如，可以使用磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基间苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二甲酸、磺基-对-亚二甲苯基二甲醇、2-磺基-1，4-双(羟基乙氧基)苯等或它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐。

作为含有磷酸(盐)基的化合物，例如，可以使用二氧磷基对苯二甲酸、5-二氧磷基间苯二甲酸、4-二氧磷基间苯二甲酸、4-二氧磷基萘-2，7-二甲酸、二氧磷基-对亚二甲苯基二醇、2-二氧磷基-1，4-双(羟基乙氧基)苯等或它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐。

另外，本发明中，作为上述聚酯，例如也能使用被丙烯酰基、氨基甲酸酯基、环氧基等改性了的嵌段共聚物、接枝共聚物等改性聚酯共聚物。

作为优选的聚酯，可以举出使用以对苯二甲酸、间苯二甲酸、癸二酸、5-钠磺基间苯二甲酸作为酸成分与以选自乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、新戊二醇中的化合物作为二醇成分得到的共聚物等。需要耐水性时，可以优选使用偏苯三酸代替5-钠磺基间苯二甲酸作为该共聚成分得到的共聚物等。

上述聚酯可以用以下的制造法来制造。例如对于二羧酸成分包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、5-钠磺基间苯二甲酸，二醇成分包括乙二醇、新戊二醇的聚酯而言，可以用下述方法来制造，即通过使上述单体直接发生酯化反应或酯交换反应的第一阶段与使该第一阶段的反应产物发生缩聚反应的第二阶段来制造。

此时，作为反应催化剂，例如可以使用碱金属、碱土金属、锰、钴、锌、锑、锗、钛化合物等。

另外，作为得到末端和/或侧链具有大量羧基的聚酯的方法，可以用日本专利特开昭54-46294号公报、日本专利特开昭60-209073号公报、日本专利特开昭62-240318号公报、日本专利特开昭53-26828号公报、日本专利特开昭53-26829号公报、日本专利特开昭53-98336号公报、日本专利特开昭56-116718号公报、日本专利特开昭61-124684号公报、日本专利特开昭62-240318号公报等记载的共聚3元以上的多元羧酸来制造，但当然也可以为上述以外的方法。

另外，作为水分散聚酯树脂，也可以使用例如市售的“バィロナ一ル(注册商标)”系列(东洋纺织公司制)。

聚酯的固有粘度没有特别限定，从胶粘性的观点考虑，优选为0.3dl/g以上，较优选为0.35dl/g以上，最优选为0.4dl/g以上。聚酯的玻璃化温度(以下有时简称为Tg)优选为0～130℃，较优选为10～85℃。通过使用Tg为0℃以上的聚酯，耐热水胶粘性提高，并且将耐热水胶粘性改良层(E)层叠于聚酯系基材膜(A)的表面后，可以抑制一端卷绕时等的结块现象。另外，通过使用Tg为130℃以下的聚酯，可以良好维持稳定性或水分散性。

〔耐热水胶粘性改良层(E)用聚氨酯〕

然后，说明聚氨酯。聚氨酯只要具有氨基甲酸乙酯键，就没有特别限定，作为主要构成成分，为将多元醇化合物与多异氰酸酯化合物聚合得到的成分。

作为多元醇化合物，例如，可以使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇·丙二醇、聚丁二醇、己二醇、丁二醇、1，5-戊二醇、二甘醇、三甘醇、聚己内酯、聚己二酸亚己基酯、聚己二酸亚丁基酯、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇、丙烯酸系聚醇等。

另外，作为多异氰酸酯化合物，例如，可以使用亚苄基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚苄基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基乙烷的加成物等。

合成聚氨酯时，除上述多元醇化合物与多异氰酸酯化合物之外，可以含有公知的链延长剂或交联剂等。作为链延长剂或交联剂，可以使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、乙二胺、二亚乙基三胺等。

为了得到稳定的聚氨酯水分散体，优选合成提高了在水中的亲和性的聚氨酯，具体而言，将阴离子性基团导入适量聚氨酯中即可。例如，可以使用下述方法制造，即在多元醇、多异氰酸酯、链延长剂等中使用具有阴离子性基团的化合物的方法；使生成的聚氨酯的未反应异氰酸酯基与具有阴离子性基团的化合物反应的方法；或使具有聚氨酯的活性氢的基团与特定的化合物反应的方法等。

上述聚氨酯中的阴离子性基团，优选磺酸基、羧酸基与作为它们的铵盐、锂盐、钠盐、钾盐或镁盐使用。

从聚氨酯的水分散性的观点来看，聚氨酯中的具有阴离子性基团的单元的量优选0.05质量％～15质量％。

另外，例如，作为聚氨酯水分散体，也可以使用“ハィドラン(注册商标)”系列(大日本油墨化学工业公司制)。

〔耐热水胶粘性改良层(E)用的丙烯酸系聚合物〕

作为构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分，例如，可以使用丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯(作为烷基，为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、月桂基、硬酯基、环己基、苯基、苄基、苯基乙基等)；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含羟基的单体；(甲基)丙烯酰胺N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基的单体；(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯等含有氨基的单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的单体；(甲基)丙烯酸及它们的盐(锂盐、钠盐、钾盐等)等含有羧基或其盐的单体等，上述单体可以使用1种或2种以上进行(共)聚合。进而，上述单体也可以与其他种类的单体并用。

此处，作为其他种类的单体，例如可以使用烯丙基缩水甘油基醚等含有环氧基的单体；苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸及其盐(锂盐、钠盐、钾盐、铵盐等)等含有磺酸基与其盐的单体；巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸及其盐(锂盐、钠盐、钾盐、铵盐等)等含有羧基或其盐的单体；马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐的单体；异氰酸乙烯基酯、异氰酸烯丙酯、苯乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基三烷氧基硅烷、烷基马来酸单酯、烷基富马酸单酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、烷基衣康酸单酯、偏氯乙烯、乙酸乙烯基酯、氯乙烯等。

另外，作为上述丙烯酸系聚合物，也能使用改性丙烯酸系聚合物，例如聚酯、聚氨酯、用环氧基树脂等改性了的嵌段共聚物、接枝共聚物等。

从耐热水胶粘性或耐结块性的观点考虑，上述丙烯酸系聚合物的Tg优选下限为-10℃，更优选下限为0℃，最优选下限为10℃。另一方面，从耐热水胶粘性或造膜性的观点来看，丙烯酸系聚合物的Tg优选上限为90℃，较优选上限为50℃，最优选上限为40℃。另外，从耐热水胶粘性的观点来看优选丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)为5万以上、更优选为30万以上。

作为上述丙烯酸系聚合物，优选包括选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸的单体的共聚物等。

从环境污染或涂布时的防爆性的观点来看，优选将丙烯酸系聚合物溶解、乳化或悬浮于水，用作水性液体。上述水性丙烯酸系聚合物可以用下述方法制作，即使用与具有亲水性基的单体(丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、乙烯基磺酸及其盐等)的共聚或使用反应性乳化剂或表面活性剂的乳液聚合、悬浮聚合、无皂聚合等。

另外，可以使用市售的丙烯酸系乳液，例如，可以举出“ジョンクリル(注册商标)”系列(BASF JAPAN公司制)。

[用于耐热水胶粘性改良层(E)的交联剂]

本发明中，上述聚酯、聚氨酯与丙烯酸系聚合物优选被交联。使用交联剂将上述聚合物交联时，作为交联剂，可以使用能与存在于上述聚合物的官能团例如羧基、羟基、羟甲基、酰胺基等发生交联反应的基团。例如，可以使用三聚氰胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、羟甲基化或烷醇化的尿素系、丙烯酰胺系、聚酰胺系树脂、酰胺环氧化合物、各种硅烷偶联剂、各种钛酸盐系偶联剂等。特别是从与上述聚合物的相溶性或耐热水胶粘性等观点考虑，可以优选使用三聚氰胺系交联剂、噁唑啉系交联剂。

作为三聚氰胺系交联剂，没有特别限定，可以使用三聚氰胺、将三聚氰胺与甲醛缩合得到的羟甲基化三聚氰胺衍生物、使羟甲基化三聚氰胺与低级醇反应而部分或完全醚化的化合物或它们的混合物等。另外，作为三聚氰胺系交联剂，可以使用单体、包括二聚物以上的多聚体的缩合物或它们的混合物等。作为用于醚化的低级醇，可以使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。优选甲基化三羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等羟甲基化三聚氰胺树脂。进而，为了促进三聚氰胺系交联剂的热固化，例如可以使用对甲苯磺酸等酸性催化剂。

另外，噁唑啉系交联剂只要是化合物中具有噁唑啉基作为官能团的交联剂即可，没有特别限定，但优选包括含噁唑啉基的下述共聚物的交联剂，所述共聚物含有至少1种以上含有噁唑啉基的单体，且使至少1种其他单体共聚得到的。

作为含有噁唑啉基的单体，可以使用2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异戊烯基-2-噁唑啉、2-异戊烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异戊烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，也可以使用它们的1种或2种以上的混合物。其中，2-异戊烯基-2-噁唑啉容易工业上购得而优选。

含噁唑啉基的共聚物中，作为与含有噁唑啉基的单体一起使用的至少1种其他单体，只要是能与含有噁唑啉基的单体共聚的单体即可，没有特别限定，例如可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸等不饱和羧酸类；(甲基)丙烯腈等不饱和腈类；(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等不饱和酰胺类；乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯等乙烯基酯类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；乙烯、丙烯等烯烃类；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯等含卤-α，β-不饱和单体类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α，β-不饱和芳香族单体类等，上述化合物可以使用1种或2种以上混合物。

另外，作为含噁唑啉基的聚合物，例如，能获得“ェポクロス(注册商标)”系列(日本催化剂公司制)。

异氰酸酯系交联剂只要在化合物中具有异氰酸酯基作为官能团即可，没有特别限定，优选1分子中含有2个以上异氰酸酯基的多官能性异氰酸酯化合物。

作为多官能性异氰酸酯化合物，能使用低分子或高分子的芳香族、脂肪族的二异氰酸酯、3元以上的聚异氰酸酯。作为聚异氰酸酯，有二异氰酸四亚甲酯、二异氰酸六亚甲酯、亚苄基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛儿酮二异氰酸酯及它们的异氰酸酯化合物的三聚物。还可以举出使过量的上述异氰酸酯化合物与乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、山梨醇、乙二胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等低分子活性氢化合物或聚酯多元醇类、聚醚多元醇类、聚酰胺类等高分子活性氢化合物反应得到的含有末端异氰酸酯基的化合物。

需要说明的是，使用异氰酸酯化合物作为交联剂时，也能使用封端化异氰酸酯化合物。封端化异氰酸酯可以利用现有公知的适当方法使上述异氰酸酯化合物与封端化剂进行加成反应来制备。作为异氰酸酯封端化剂，例如可以举出苯酚、甲酚、二甲苯酚、间苯二酚、硝基苯酚、氯苯酚等苯酚类；硫苯酚、甲基硫苯酚等硫苯酚类；乙酰肟、甲基乙基酮肟、环己酮肟等肟类；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类；氯乙醇、1，3-二氯-2-丙醇等卤代醇类；叔丁醇、叔戊醇等叔醇类；ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺、β-丙内酰胺等酰胺类；芳香族胺类；酰亚胺类；乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、丙二酸乙酯等活性亚甲基化合物；硫醇类；亚胺类；尿素类；二芳基化合物类；亚硫酸氢钠等。

作为环氧基系交联剂，只要化合物中具有环氧基作为官能团即可，没有特别限定，优选使用1分子中含有2个以上环氧基的多官能性环氧化合物。

作为多官能性环氧化合物，例如可以举出双酚A的二缩水甘油基醚及其寡聚物、氢化双酚A的二缩水甘油基醚及其寡聚物、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯、间苯二甲酸二缩水甘油基酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、对羟基苯甲酸二缩水甘油酯、四氢苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢苯二甲酸二缩水甘油酯、琥珀酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、癸二酸二缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、1，4-丁二醇二缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚与聚烷撑二醇二缩水甘油基醚类、偏苯三酸三缩水甘油酯、三缩水甘油基异氢脲酸酯、1，4-二缩水甘油基羟苯、二缩水甘油基丙烷尿素、甘油三缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、季戊四醇三缩水甘油基醚、甘油环氧烷加成物的三缩水甘油基醚等。

作为上述交联剂，也可以使用烷基化苯酚类、甲酚类等与甲醛的缩合物的苯酚甲醛树脂；尿素、三聚氰胺、苯并胍等与甲醛的加成物、该加成物与包括碳原子数为1～6的醇的烷基醚化合物等氨基树脂等。

作为苯酚甲醛树脂，例如可以举出烷基化(甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基)苯酚、对叔戊基苯酚、4，4’-仲亚丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻、间、对甲酚、对环己基苯酚、4，4’-异亚丁基苯酚、对壬基苯酚、对辛基苯酚、3-十五烷基苯酚、苯酚、苯基-邻甲酚、对苯基苯酚、二甲苯酚等苯酚类与甲醛的缩合物。

作为氨基树脂，例如可以举出甲氧基化羟甲基尿素、甲氧基化羟甲基N，N-乙烯尿素、甲氧基化羟甲基双氰胺、甲氧基化羟甲基三聚氰胺、甲氧基化羟甲基苯并胍、丁氧基化羟甲基三聚氰胺、丁氧基化羟甲基苯并胍等，可以优选举出甲氧基化羟甲基三聚氰胺、丁氧基化羟甲基三聚氰胺与羟甲基化苯并胍等。

上述聚合物(聚酯、聚氨酯、丙烯酸系聚合物)与交联剂能够以任意的比率混合使用，但为了更显著地呈现本发明的耐热水胶粘性的效果，交联剂相对于100质量份聚合物以固态成分质量比计优选添加2质量份～50质量份，较优选为3～25质量份。交联剂的添加量小于2质量份时，其添加效果小，并且超过50质量份时，有耐热水胶粘性降低的倾向。

[耐热水胶粘性改良层(E)的自交联型聚合物]

本发明中，除上述方法以外，例如可以使用在所述聚合物导入交联性官能团的自交联型聚合物来形成耐热水胶粘性改良层(E)。使用自交联型聚合物时的交联方法例如可以为热交联，也可以是用紫外线、电子线与γ线等高能量的活性线进行的交联。

以下，作为自交联型的聚合物，在聚酯的情况下，列举具体的方法。

本发明中优选使用的自交联型聚酯是使疎水性共聚聚酯接枝于具有至少1种自由基聚合性双键的化合物得到的聚酯系接枝共聚物。所谓本发明的聚酯系接枝共聚物的“接枝化”，是指在作为主链的干聚合物中导入由与主链不同的聚合物构成的接枝聚合物。接枝聚合通常在使疎水性共聚聚酯溶解于有机溶剂中的状态下，使用自由基引发剂，使至少一种自由基聚合性单体反应来实施。所谓疎水性共聚聚酯，是其本身不溶解于水、本质上为水不溶性的聚酯，所以与使用溶解于水的聚酯树脂作为接枝聚合时的干聚合物的情况相比，耐热水胶粘性优异。

疎水性共聚聚酯优选在100摩尔％二羧酸成分中，芳香族二羧酸为60～99.5摩尔％，脂肪族二羧酸和/或脂环族二羧酸为0～39.5摩尔％，含有自由基聚合性双键的二羧酸为0.5～10摩尔％。更优选芳香族二羧酸为68～98摩尔％，脂肪族二羧酸和/或脂环族二羧酸为0～30摩尔％，含有聚合性不饱和双键的二羧酸为2～7摩尔％。

所述芳香族二羧酸为60摩尔％以上，所述脂肪族二羧酸和/或脂环族二羧酸为39.5摩尔％以下时，耐热水胶粘性良好。另外，通过使用0.5摩尔％以上含有自由基聚合性双键的二羧酸，可以有效地进行自由基聚合性单体对于聚酯树脂的接枝化。另一方面，通过设定为10摩尔％以下，在接枝化反应的后期，可以抑制反应溶液粘度显著上升，均匀地进行反应，所以优选。

芳香族二羧酸、脂肪族和/或脂环族二羧酸能使用上述列举的任一化合物。作为含有自由基聚合性双键的二羧酸，可以举出富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、康柠酸等α、β-不饱和二羧酸；2，5-降冰片烯二羧酸酐、四氢苯二甲酸酐等含有不饱和双键的脂环族二羧酸等。上述含有聚合性不饱和双键的二羧酸中，从聚合性的观点来看，优选富马酸、马来酸、2，5-降冰片烯二羧酸。

二醇成分也能使用上述列举的任一化合物。二醇成分可以并用2种以上。其中，优选碳原子数为2～10的脂肪族二醇、碳原子数为6～12的脂环族二醇等。

所述疎水性共聚聚酯可以共聚0～5摩尔％3官能以上的多元羧酸和/或多元醇。作为3官能以上的多元羧酸，可以举出偏苯三酸(酐)、均苯四酸(酐)、二苯甲酮四羧酸(酐)、均苯三甲酸、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)、丙三醇三(脱水偏苯三酸酯)等。另外，作为3官能以上的多元醇，能使用丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。

3官能以上的多元羧酸和/或多元醇相对于全酸成分或全二醇成分在0～5摩尔％、优选0～3摩尔％的范围内共聚，如果是该范围，则可以抑制聚合时的凝胶化。

另外，从耐热水胶粘性的观点来看，疎水性共聚聚酯的重均分子量优选下限为5000。另外，基于聚合时的凝胶化等观点，优选上限为50000。

合成疎水性共聚聚酯后进行接枝聚合。接枝聚合如下进行：在使疎水性共聚聚酯溶解于有机溶剂中的状态下，使用自由基引发剂使至少一种自由基聚合性单体反应来进行。需要说明的是，接枝反应结束后的反应产物除含有所希望的疎水性共聚聚酯与自由基聚合性单体的接枝共聚物之外，还含有由未受到接枝化的疎水性共聚聚酯与未接枝于疎水性共聚聚酯的自由基聚合性单体得到的(共)聚合物。所谓本发明的聚酯系接枝共聚物，不仅是上述聚酯系接枝共聚物，除此之外，也包含未受到接枝化的疎水性共聚聚酯、也含由未接枝的自由基聚合性单体得到的(共)聚合物与单体(残留单体)的反应混合物。

本发明中，使疎水性共聚聚酯接枝聚合自由基聚合性单体得到的反应物的酸值从耐热水胶粘性的观点来看，优选为600eq/10⁶g以上。更优选反应物的酸值为1200eq/10⁶g以上。反应物的酸值小于600eq/10⁶g时，有时耐热水胶粘性降低。

另外，适合本发明目的的优选的疎水性共聚聚酯与自由基聚合性单体的质量比率优选为聚酯/自由基聚合性单体＝40/60～95/5的范围，较优选为55/45～93/7，最优选为60/40～90/10的范围。

通过将疎水性共聚聚酯的质量比率设定为40质量％以上，可以发挥聚酯的优异的胶粘性。另一方面，通过将疎水性共聚聚酯的质量比率设定为95质量％以下，可以改善耐结块性，同时可以将反应物的酸值调整到上述范围。

接枝聚合反应物是有机溶剂的溶液或分散液或水性溶剂的溶液或分散液的形态。特别是从作业环境、涂布性的观点来看优选水性溶剂的分散液、即水分散体的形态。因此，作为接枝的自由基聚合性单体，优选使用必须含有亲水性自由基聚合性单体的自由基聚合性单体。并且，有机溶剂中接枝聚合后，如果蒸馏除去有机溶剂，添加水，则可以得到水分散体。

所谓亲水性自由基聚合性单体，是指具有亲水基或具有后来可以转化为亲水基的基团的自由基聚合性单体。作为具有亲水基的自由基聚合性单体，可以举出含有羧基、羟基、磷酸基、亚磷酸基、磺酸基、酰胺基、季铵盐基等的自由基聚合性单体。另一方面，作为具有可以转化为亲水基的基团的自由基聚合性单体，可以举出含有酸酐基、缩水甘油基、枯基等的自由基聚合性单体。上述单体中，从水分散性的观点来看，优选具有羧基，或具有产生羧基的基团的自由基聚合性单体。

为了将接枝反应物的酸值设定为上述优选范围，优选含有具有羧基或具有产生羧基的基团的自由基聚合性单体。作为上述单体，可以举出富马酸、富马酸单乙酯；马来酸及其酸酐、马来酸单乙酯；衣康酸及其酐、衣康酸的单酯；丙烯酸、甲基丙烯酸；与它们的盐(钠盐、钾盐、铵盐)等。优选为马来酸酐。上述单体可以使用1种或2种以上使其共聚。

接枝的自由基聚合性单体只要是酸值在上述优选范围，就可以含有其他种类的单体。作为其他种类的单体，能直接使用能用于合成所述丙烯酸系聚合物的单体。

作为本发明中用的接枝聚合引发剂，例如可以举出本领域技术人员公知的有机过氧化物类或有机偶氮化合物类。作为有机过氧化物，例如可以举出过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化特戊酸酯，作为有机偶氮化合物，例如可以举出2，2’-偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)。用于进行接枝聚合的聚合引发剂的使用量相对于自由基聚合性单体至少为0.2质量％以上，优选为0.5质量％以上。

除聚合引发剂之外，可以根据需要使用调节枝聚合物链长的链转移剂，例如辛基硫醇、巯基乙醇、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚。此时，优选在相对于聚合性单体以0～5质量％的范围添加。

接枝化反应产物优选用碱性化合物中和，通过中和，可以容易进行水分散化。作为碱性化合物，涂膜形成时挥发的化合物是理想的，优选氨、有机胺类等。作为优选的化合物，例如，可以举出三乙胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、氨基乙醇胺、N-甲基-N，N-二乙醇胺、异丙胺、亚氨基双丙胺、乙胺、二乙胺、3-乙氧基丙胺、3-二乙基氨基丙胺、仲丁胺、丙胺、甲基氨基丙胺、二甲基氨基丙胺、甲基亚氨基双丙胺、3-甲氧基丙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。

碱性化合物优选根据接枝化反应产物中所含的羧基含量，通过至少部分中和或完全中和使水分散体的pH值为5.0～9.0的范围进行使用。如果是使用沸点为100℃以下的碱性化合物的情况，则干燥后涂膜中的残留碱性化合物少，例如在高温、多湿下等严酷环境下的耐热水胶粘性提高。

接枝化反应产物中，优选自由基聚合性单体的聚合物的重均分子量为500～50000。通常难以将自由基聚合性单体的聚合物的重均分子量控制在小于500，接枝效率降低，有不充分进行对共聚聚酯赋予亲水性基的倾向。另外，自由基聚合性单体的接枝聚合物形成分散粒子的水合层，但为了带来充分厚度的水合层以得到稳定的水分散体，优选自由基聚合性单体的接枝聚合物的重均分子量为500以上。

从溶液聚合的聚合性观点来看，自由基聚合性单体的接枝聚合物的重均分子量优选其上限值为50000。为了将自由基聚合性单体的接枝聚合物的重均分子量设定在500～50000的范围内，优选调整引发剂量、单体滴入时间、聚合时间、反应溶剂、单体组成或根据需要适当组合链转移剂或阻聚剂来进行。

接枝共聚物的玻璃化温度没有特别限定，但考虑耐热水胶粘性，优选为20℃以上，更优选为40℃以上。

本发明中，使疎水性共聚聚酯与自由基聚合性单体接枝聚合得到的反应物中，由于聚酯中的羟基与存在于接枝部分的羧基反应，所以具有自交联性。另外，虽然在常温下不交联，但利用形成涂膜时的干燥时的热，利用热自由基进行脱氢反应等分子间反应，可没有交联剂地进行交联。由此，发挥高度的耐热水胶粘性。关于涂膜的交联度，可以用各种方法评价，但例如可以举出测定在溶解疎水性共聚聚酯与接枝的聚合物两者的氯仿溶剂等中的不溶成分率的方法等。

从耐热水胶粘性与耐结块性的观点来看，在80℃左右干燥、在120℃下热处理5分钟得到的涂膜的不溶成分率优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上。

作为自交联型聚酯树脂水分散体，例如也可以使用“バィロナ一ル(注册商标)AGN702”(东洋纺织公司制)等市售的自交联型聚酯树脂水分散体。

另外，可以用与上述类似的方法制备接枝化聚氨酯。

[耐热水胶粘性改良层(E)的添加剂]

可以在不损坏本发明效果的范围内，在耐热水胶粘性改良层(E)中配合各种添加剂，例如，抗氧化剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂、紫外线吸收剂、有机润滑剂、颜料、染料、有机或无机粒子、填充剂、抗静电剂、成核剂等。

特别是在耐热水胶粘性改良层(E)中添加无机粒子的情况，例如于聚酯系基材膜(A)表面层叠耐热水胶粘性改良层(E)而卷绕一端的情况等，提高润滑性或耐结块性，所以优选。此时，作为添加的无机粒子，可以使用二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、氧化铝溶胶、高岭土、滑石、云母、碳酸钙等。作为所用的无机粒子，优选平均粒径为0.005～5μm，较优选为0.01～3μm，最优选为0.05～2μm。无机粒子的使用量没有特别限定，相对于100质量份耐热水胶粘性改良层(E)中的聚合物，优选混合以固态成分计为0.05～10质量份、较优选为0.1～5质量份无机粒子。

[耐热水胶粘性改良层(E)的形成方法]

耐热水胶粘性改良层(E)由于由选自上述聚酯、聚氨酯与丙烯酸系聚合物中的一种以上聚合物与交联剂的混合物的水分散体，或自交联型聚合物的水分散体形成，所以用涂敷法形成最为简便。在聚酯系基材膜(A)的层叠有机硅橡胶粘合层(B)的预定面涂敷耐热水胶粘性改良层(E)用涂敷液即可。能用下述的任一种方法：于聚酯系基材膜(A)的未拉伸膜涂布，然后向至少一个方向拉伸的方法；纵拉伸后涂布的方法；于取向处理结束的膜表面涂布的方法等。其中，所谓的在线涂布法(in line coat)可以容易地形成薄膜，即制造聚酯系基材膜(A)时，在膜的结晶取向结束前涂布，然后向至少1个方向拉伸后，完成聚酯膜的结晶取向，所以可以更显著地呈现本发明的效果而优选。需要说明的是，本发明中，不包括在另一个面形成透明导电层的情况，优选在聚酯系基材膜(A)的两面形成耐热水胶粘性改良层(E)。特别是在聚酯系基材膜(A)的两面形成有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)时，对应地，有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)和聚酯系基材膜(A)的耐热水胶粘性提高，所以是重要的。

在聚酯系基材膜(A)的未拉伸膜上涂布耐热水胶粘性改良层(E)用涂敷液时，可以使用各种涂布方法，例如反式涂布法、凹版涂布法、标尺计量涂布法、棒涂法、迈耶棒涂法、模涂法、喷雾涂布法等。

[脱模层(C)]

本发明的粘合片中，为了保护有机硅橡胶粘合层(B)，在有机硅橡胶粘合层(B)粘贴隔膜，隔膜包括所述聚酯膜(D)与形成于其表面的脱模层(C)。有机硅橡胶粘合层(B)与脱模层(C)的剥离强度控制在0.03～1.0N/20mm。如果上述剥离强度为0.03N/20mm以上，则显示良好的剥离性，同时卷绕粘合片时，可以抑制包括脱模层(C)与聚酯膜(D)的隔膜浮凸，从而可以保持粘合片的高品位。另一方面，如果为1.0N/20mm以下，则上述隔膜的剥离性良好。为了将剥离强度控制在上述范围，优选将下述构成的脱模层(C)设置于聚酯膜(D)的表面。需要说明的是，剥离强度如下所述地测定。

首先，使欲测定长度为200mm左右、宽度为20mm的粘合片的剥离强度的面露出，将粘合片区分为含有一个面的层叠体与含有另一个面的层叠体，将其分别固定于拉伸试验机的卡盘。即，例如，测定有机硅橡胶粘合层(B)与脱模层(C)的界面的剥离强度时，在有机硅橡胶粘合层(B)与脱模层(C)的界面稍微剥离粘合片，使有机硅橡胶粘合层(B)与脱模层(C)分别露出。此时，用一个卡盘抓持包括脱模层(C)与聚酯膜(D)的隔膜，用另一个卡盘抓持含有有机硅橡胶粘合层(B)的层叠体。然后，用JIS K6854-3记载的方法测定T型剥离强度。拉伸试验机可以使用例如商品名“Autograph”(岛津制作所公司制)等，在卡盘间距离为50mm、温度为23℃、抗拉强度为200mm/分钟的条件下进行T型剥离试验。剥离时，以维持T型的方式用棒提起膜的端部。以T型剥离时的最大强度为剥离强度。以下，本发明中，也有时简单将上述特性称为剥离性。

考虑与有机硅橡胶粘合层(B)的剥离性，脱模层(C)优选包括非有机硅化合物。脱模层包括作为脱模层广泛使用的固化型有机硅化合物的固化物时，由于与有机硅橡胶粘合层(B)的亲和性高，所以使有机硅橡胶粘合层(B)的有机硅化合物交联时，有时有机硅橡胶粘合层(B)与脱模层(C)发生交联反应，从而有时剥离性降低。为了得到稳定的剥离性，优选使用实质上不含有机硅化合物的脱模剂来形成脱模层。需要说明的是，此处，所谓“脱模层包括非有机硅化合物”，是指脱模层由含有10质量％以下有机硅化合物的化合物(或组合物)形成，较优选有机硅化合物量为5质量％以下，最优选有机硅化合物为0质量％。

另外，脱模层(C)可以包括金属或无机系薄膜，但从剥离稳定性或成本的方面考虑，优选由含有粘结剂用树脂、高分子蜡成分与抗静电剂的组合物得到。

作为粘结剂用树脂，优选为选自聚酯、聚氨酯与丙烯酸系聚合物中的一种以上聚合物，可以分别单独使用上述聚合物，还可以组合不同的2种或3种进行使用。

上述聚酯、聚氨酯与丙烯酸系聚合物可以使用与作为耐热水胶粘性改良层(E)的构成聚合物所列举的聚合物相同的聚合物。粘结剂用树脂中，交联的必要性低，但与耐热水胶粘性改良层(E)相同，可以并用交联剂，也可以使用自交联型聚合物。

本发明使用的高分子蜡成分能使用现有公知的材料。例如，可以示出聚乙烯系、聚丙烯系、丙烯酸系、脂肪酸系等蜡乳液等，但特别是没有粘着感的硬质型且热分解稳定性优异的高分子蜡剂对于提高剥离性有效，并且卷绕膜时，可以抑制蜡转移到相反侧的表面，所以优选。另外，上述蜡剂的优选数均分子量为1000～10000，较优选为1500～6000的范围。

所述高分子蜡成分以与粘结剂用树脂的总量为100质量％时，以固态成分计优选含有2～10质量％。更优选含有3～8质量％。通过将高分子蜡成分的添加量设定为2质量％以上，可以使其与交联处理后的有机硅橡胶粘合层(B)的剥离性良好，还可以提高隔膜的润滑性。另一方面，通过将高分子蜡成分的添加量设定为10质量％以下，可以维持剥离力，在粘合片的制造工序中可以抑制沟道现象发生。进而，由于可以抑制高分子蜡成分从脱模层(C)移动，所以减少了交联处理后的有机硅橡胶粘合层(B)表面被污染的现象。

作为用于脱模层(C)的抗静电剂，能与粘结剂用树脂混合或者具有相溶性即可，没有特别限定离子性，能利用现有公知的市售材料，例如均能使用阴离子、阳离子、非离子、两性系表面活性剂或高分子型表面活性剂等。优选在层叠面渗出少的高分子型抗静电剂。作为高分子型抗静电剂，可以使用阴离子系、阳离子系、非离子系的任一种，但其中，优选阴离子系与非离子系的高分子型抗静电剂。

作为阴离子系高分子型抗静电剂，优选例如具有选自磺酸基、羧基、硫酸酯基中的至少一个极性基或它们的盐的极性聚合物。对于极性基而言，每1分子聚合物必须为5摩尔％以上。具有上述导电性能的极性聚合物中，可以含有羟基、氨基、环氧基、氮丙啶基、活性亚甲基、亚磺酸基、醛基、乙烯基磺基作为极性基。上述基团中，优选含有苯乙烯磺酸或其盐为重复单元的抗静电剂。

作为上述抗静电剂，可以举出聚苯乙烯磺酸或其盐。作为盐，例如可以举出铵盐、锂盐、钠盐。聚苯乙烯磺酸或其盐例如由日本NSC以VERSA-TL(注册商标)的商品名市售有分子量不同的未中和或各种盐。另外，作为含有苯乙烯磺酸或其盐为重复单元的抗静电剂，也能使用苯乙烯磺酸-马来酸共聚物，由日本NSC市售。

另一方面，作为非离子系高分子型表面活性剂，优选含有苯胺或其衍生物、吡咯或其衍生物、异硫茚或其衍生物、乙炔或其衍生物、噻吩或其衍生物等为构成单元的π电子共轭系导电性高分子。上述化合物中，从着色少的观点来看，优选含有噻吩或其衍生物为构成单元的π电子共轭系导电性高分子。π电子共轭系导电性高分子可以是仅含有1种构成单元为重复单元的均聚物，也可以是含有2种以上构成单元为重复单元的共聚物。

作为含有噻吩或其衍生物为构成单元的导电性高分子，市售有例如斯库威库(スタルクヴィテック)公司制的“バィトロン(注册商标)P”系列、长濑精细化工公司制的“デナトロン(注册商标)P-502RG”、“デナトロン(注册商标)P-502S”、姻斯库(ィンスコンテック)公司制的コニソ一ルF202、F205、F210、P810(以上为商品名)、信越聚合物制CPS-AS-X03(商品名)等。

脱模层(C)中的抗静电剂配合量由于根据粘结剂用树脂的种类与抗静电剂的种类而优选的范围不同，所以不能一概而论，将脱模层(C)从有机硅橡胶粘合层(B)剥离的剥离强度调整在上述范围即可。

例如，使用阴离子系表面活性剂作为抗静电剂时，抗静电剂的配合量如下：使脱模层(C)从有机硅橡胶粘合层(B)剥离的剥离强度调整为上述范围、并以与粘结剂用树脂的总量为100质量％时，优选以固态成分计含有2～10质量％，更优选为3～8质量％。通过将阴离子系表面活性剂的配合量设定为2质量％以上，可以使从交联处理后的有机硅橡胶粘合层(B)剥离的剥离性良好，同时隔膜的防帯电性也良好。另一方面，通过将抗静电剂的配合量设定为10质量％以下，可以维持剥离力，并可以抑制透明导电性聚酯膜复合体的制造工序中的沟道现象发生。进而，由于可以抑制高分子蜡成分从脱模层(C)移动，所以交联处理后的有机硅橡胶粘合层(B)的表面被污染的现象少。

聚酯膜(D)上形成上述构成的脱模层(C)时，预先混合规定量的粘结剂用树脂、高分子蜡成分、抗静电剂与根据需要的表面粗化物质等其他添加剂，制备树脂组合物，进行涂敷即可。树脂组合物中可以含有用于提高涂布性的表面活性剂或紫外线防止剂或抗氧化剂等。涂敷方法可以使用凹版涂布器、逆转辊式涂布器、逆转吻合涂布器、气刀涂布器、棒涂器等通常的涂布用装置进行涂布即可，方法不限定于此。与耐热水胶粘性改良层(E)的情况相同，可以举出下述方法：得到聚酯膜(D)时，在向单轴方向拉伸的膜(D)的单面涂布树脂组合物，进而向与之前单轴拉伸成直角的方向进行拉伸的所谓的在线涂布法或双轴拉伸后涂布的所谓离线涂布法等。

为了将剥离力设定在适当的范围，上述脱模层(C)的厚度优选在干燥状态下为0.03～1μm，较优选为0.05～0.5μm。

[本发明粘合片的构成]

本发明粘合片的最简单构成是依次层叠聚酯系基材膜(A)、有机硅橡胶粘合层(B)、脱模层(C)、聚酯膜(D)得到的单面粘合片。各层可以隔着其他层层叠，优选如上所述在聚酯系基材膜(A)与有机硅橡胶粘合层(B)之间配设耐热水胶粘性改良层(E)。

在单面胶型粘合片中，可以在聚酯系基材膜(A)的有机硅橡胶粘合层(B)形成面的相反侧形成功能层。作为功能层，可以举出例如选自防划伤层、防反射层、防污染层中的一层。通过在粘合片表面形成上述层中的1种功能层，可以赋予粘合片防擦伤性、防反射功能或防污染功能。另外，只要不抑制功能层的目的，可以层叠2层以上功能层。层叠时，优选从聚酯系基材膜(A)上依次为防划伤层、防反射层、防污染层。

作为防划伤层，没有特别限定，优选将聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、三聚氰胺系树脂、环氧系树脂、有机硅系树脂、聚酰亚胺系树脂等用交联剂进行热交联或用电子线、紫外线等活性光线固化的层。防划伤层的厚度优选为1～50μm的范围，更优选为2～30μm的范围。薄于1μm时，不充分呈现防擦伤功能，超过50μm的厚度下，树脂涂布的速度显著变慢，从生产率方面来看，难得到好结果。作为层叠防划伤层的方法，可以用凹版方式、反式方式、冲模方式等涂布上述树脂后施加热、紫外线、电子线等能量，使其固化即可。

作为防反射层，没有特别限定，优选为具有与聚酯系基材膜(A)的折射率不同的折射率的材料的单层，或将2层以上进行层叠。为单层的情况下，可以使用具有比聚酯系基材膜(A)小的折射率的材料。为2层以上的多层结构的情况下，与聚酯系基材膜(A)邻接的层可以使用具有比膜(A)大的折射率的材料，在其上层选择具有比其小的折射率的材料。作为上述防反射层，可以由有机材料或无机材料构成，例如可以举出将CaF₂、MgF₂、SiO₂、ThF₄、ZrO₂、Nd₂O₃、SnO₂、TiO₂、CeO₂、ZnS、In₂O₃等用真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法等干式涂布工艺进行薄膜化得到的防反射层，涂敷有具有上述粒子的树脂组合物的防反射层等。

该防反射层的厚度没有特别限定，单层优选为50nm～150nm，多层优选为100nm～500nm。

作为防污染层的形成材料，只要具有透明性且满足要求性能，任意材料均可没有限定地使用。例如，优选具有疎水基的化合物，更具体而言，为氟碳或全氟硅烷等或上述高分子化合物等。另外，为了提高指纹擦除性，优选具有甲基之类疏油基的高分子化合物。

作为防污染层的形成方法，可以使用真空蒸镀法、溅射法、等离子体CVD法、等离子体聚合法等真空制膜工艺或微凹版、丝网、浸渍等湿式工艺等各种涂布方法。防污染层的厚度如下：例如层叠于防反射层上的情况下设定为不损害防反射层的功能，通常优选为50nm以下。

另外，在单面胶型粘合片中，可以在聚酯系基材膜(A)的粘合层(B)形成面的相反侧形成透明导电层。

作为代表的透明导电性材料，可以举出Au、Ag、Cu等金属类；In₂O₃、SnO₂、ZnO₂等金属氧化物或它们的复合氧化物；聚苯胺、聚乙炔、聚噻吩、聚对苯、聚对苯乙炔、聚吡咯等导电性高分子等。其中，优选In₂O₃、SnO₂、ZnO₂等金属氧化物或它们的复合氧化物。其中，SnO₂、ZnO₂、Sb₂O₃、WO₃、ZrO₂、SiO₂等中，可以使用1种以上的掺合剂。掺合剂的含量相对于金属氧化物或复合氧化剂，优选0.1～50质量％的范围。小于0.1质量％的含量无法充分发挥作为掺合剂的功能，超过50质量％的含量抑制金属氧化物或复合氧化物原本的特性，所以不优选。

由上述导电性高分子制造透明导电层时，使其溶解于适当的溶剂，使用公知的涂敷方法即可。

使用上述金属类、金属氧化物、复合氧化物形成透明导电层时，能采用真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷雾法等。例如，溅射法的情况下，采用使用氧化物靶的通常的溅射法或使用金属靶的反应性溅射法等。此时，作为反应性气体，可以导入氧、氮、水蒸气等或并用添加臭氧、照射等离子体、离子辅助等方法。另外，可以在不损害本发明目的的范围内对基板施加直流、交流、高频等脉冲。

另外，于聚酯系基材膜(A)形成透明导电层时的温度优选为150℃以下。将成膜时的温度设定为超过150℃的温度时，不得不极度减慢膜的传输速度，从生产率的观点来看不优选。

另外，进行溅射时的真空度优选在0.01～10Pa的范围。真空度比0.01Pa高的高真空下，无法进行稳定的放电，所以溅射不稳定。另外，在比10Pa低的真空度下，由于仍然无法进行稳定的放电，所以溅射不稳定。另外，蒸镀法、CVD法等其他方法也相同。

优选透明导电层的厚度为4～800nm的范围，特别优选为5～500nm。透明导电层的厚度比4nm薄时，难以形成连续的薄膜，从而难以显示良好的导电性。另外，比800nm厚时，由于透明性容易降低，所以不优选。

本发明的粘合片可以为双面粘合片。双面粘合片的构成只要含有聚酯系基材(A)与有机硅橡胶粘合层(B)即可，可以为任意构成。优选的构成为聚酯膜(D)/脱模层(C)/有机硅橡胶粘合层(B)/耐热水胶粘性改良层(E)/聚酯系基材膜(A)/耐热水胶粘性改良层(E)/有机硅橡胶粘合层(B’)/脱模层(C’)/聚酯膜(D’)，或聚酯膜(D)/脱模层(C)/有机硅橡胶粘合层(B)/耐热水胶粘性改良层(E)/聚酯系基材膜(A)/耐热水胶粘性改良层(E)/丙烯酸系粘合层(F)/脱模层(C”)/聚酯膜(D”)。

脱模层(C’)可以为与脱模层(C)相同的组成，也可以为不同的组成。脱模层(C’)的优选例与脱模层(C)的优选例相同。脱模层(C”)由于与丙烯酸系粘合层(F)连接，所以有机硅橡胶粘合层(B)与脱模层(C)之间发生有机硅化合物之间的情况那样的交联反应的可能性低，所以能使用任一种公知的脱模层用组合物。另外，聚酯膜(D’)与(D”)可以是与聚酯膜(D)相同的组成的膜，也可以是不同组成的膜。聚酯膜(D’)与(D”)的优选例与聚酯膜(D)的优选例相同。

构成为聚酯膜(D)/脱模层(C)/有机硅橡胶粘合层(B)/耐热水胶粘性改良层(E)/聚酯系基材膜(A)/耐热水胶粘性改良层(E)/有机硅橡胶粘合层(B’)/脱模层(C’)/聚酯膜(D’)的双面粘合片的情况下的有机硅橡胶粘合层(B’)、脱模层(C’)与聚酯膜(D’)分别优选与有机硅橡胶粘合层(B)、脱模层(C)与聚酯膜(D)相同的内容或形态。

构成丙烯酸系粘合层(F)的粘接剂例如可以举出含有下述丙烯酸系聚合物作为主成分或基质聚合物的丙烯酸系粘接剂，所述丙烯酸系聚合物以烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸酯为主要单体成分。

作为烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸酯，例如，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、异壬基丙烯酸(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸癸基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。上述(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，或者可以混合2种以上进行使用。

另外，可以使用与上述(甲基)丙烯酸酯具有共聚性的单体成分(共聚性单体)。特别是使丙烯酸系聚合物交联时，作为共聚性单体，优选丙烯酸系粘接剂的改质用单体，也能使用公知的任一种改质用单体。共聚性单体可以单独或组合2种以上进行使用。

具体而言，作为共聚性单体，可以任意使用构成耐热水胶粘性改良层(E)用的丙烯酸系聚合物的单体成分或作为其他种类的单体列举的单体，还可以举出乙烯、丙烯等α-烯烃系单体等。

作为改质用单体，优选含有所述官能团的单体，其中，优选含羟基的单体、含羧基的单体，特别优选丙烯酸。需要说明的是，可以利用来自改质用单体的官能团(特别是极性基)将丙烯酸系聚合物交联。

作为用于得到丙烯酸系聚合物的聚合方法，可以采用下述方法：使用偶氮系化合物或过氧化物等聚合引发剂进行的溶液聚合方法、乳液聚合方法或块状聚合方法；使用光引发剂照射光或放射线进行的聚合方法等。本发明中，可以优选采用使用分解生成自由基的聚合引发剂使其聚合的方法(自由基聚合方法)。该自由基聚合中，通常使用过氧化苯甲酰、叔丁基permaleate等过氧化物、2，2’-偶氮双异丁腈、偶氮双异戊腈等偶氮系化合物等聚合引发剂来进行。聚合引发剂的使用量可以是通常用于聚合丙烯酸系单体时的量，例如，相对于100质量份单体成分的总量，为0.005～10质量份左右，优选为0.1～5质量份左右。

作为丙烯酸系聚合物的主要单体成分的具有碳原子数为1～18的烷基的(甲基)丙烯酸酯的比例，从粘结特性的观点来看，优选相对于100质量％单体成分为50质量％以上。较优选80质量％以上，更优选90质量％以上。因此，上述(甲基)丙烯酸酯以外的共聚性单体的比例是在100质量％单体成分中为50质量％以下。

可以直接使用使所述单体成分聚合得到的丙烯酸系聚合物。另外，通过使丙烯酸系聚合物交联也能使其固化。使所述聚合物交联时，可以进一步扩大粘接剂的凝集力。交联中可以使用交联剂。即，丙烯酸系粘接剂中，可以与丙烯酸系聚合物一起配合交联剂。需要说明的是，聚合物的交联优选使用加热交联方法。

作为交联剂，可以任意使用作为可以用于耐热水胶粘性改良层(E)的交联剂列举的交联剂。作为交联剂，特别优选三聚氰胺系交联剂、环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂。交联剂可以单独或混合2种以上进行使用。三聚氰胺系交联剂和/或环氧基系交联剂的使用量相对于100质量份丙烯酸系聚合物例如优选0.001～10质量份，较优选0.01～5质量份。异氰酸酯系交联剂的使用量相对于100质量份丙烯酸系聚合物例如优选0.01～20质量份，较优选0.05～15质量份。

丙烯酸系粘接剂中，可以根据需要添加各种添加剂。例如，为了调整粘结特性，可以配合粘结赋予树脂(例如，松脂系树脂、萜烯系树脂、石油树脂、香豆酮-茚树脂、苯乙烯系树脂等)。从提高双面粘合片的无色透明性或抑制色调变化的观点来看，优选加氢型粘结赋予树脂，其配合比例优选为不使双面粘合片的雾度上升的范围。另外，作为粘结赋予树脂以外的添加剂，也可以配合增塑剂、微粉二氧化硅等填充剂、着色剂、紫外线吸收剂、表面活性剂等公知的各种添加剂。上述添加剂的使用量均可以为适用丙烯酸系粘接剂的通常的量。

利用调整改质用单体(含官能团的共聚性单体)或交联剂的比例或使用表面活性剂的方法等方法，可以控制丙烯酸系粘合层(F)的粘接力。丙烯酸系粘合层(F)的厚度没有特别限定，例如，优选3～200μm。较优选5～150μm，更优选10～100μm。

另外，作为上述丙烯酸系粘接剂，例如，也可以使用综研化学公司制的“SKダィン”系列。其中，优选使用光学用粘接剂的品牌。

上述丙烯酸系粘合层(F)的形成方法没有限定。例如，制备有机溶剂的溶液型涂敷液或水分散体形态的涂敷液，用涂敷法涂布的方法是简便的。需要说明的是，可以是在丙烯酸系粘合层(F)与聚酯系基材膜(A)之间设置耐热水胶粘性改良层(D)以提高丙烯酸系粘合层(F)与基材膜(E)的胶粘性的构成。

丙烯酸系粘合层(F)的粘接力可以与所述有机硅橡胶粘合层(B)的粘接力同等，也可以较大或较小。优选根据本发明的两面胶带的使用方法适当选择设定。例如，适用两面均要求再剥离性的使用方法时，优选与所述有机硅橡胶粘合层(B)的粘接力相同的范围、即0.01～1.0N/20mm(对玻璃180度剥离试验、抗拉强度为300mm/min)的范围。另一方面，牢固地固定单面时，可以设定为比上述范围高。例如，作为用于贴合触摸面板的触摸面板部与显示装置部的情况下的粘接力，优选为5.0N/20mm以上，例如，优选范围是5.0～30N/20mm。较优选的范围是8.0～25N/20mm。

[本发明的有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)的压痕弹性模量]

本发明人已经公开了将包括柔软性聚合物的自粘合层的表面动态硬度限定在特定范围的专利(例如，参照日本专利特开2003-119434号公报、日本专利特开2001-139903号公报与日本专利特开2002-149341号公报)。

但是，上述文献公开的动态硬度是将压头挤压至距离粘合层最外表面的深度3μm为止的负荷，不过是表示呈现粘接力所需的表面硬度。因此，上述文献所公开的硬度范围的粘合层以其表面的柔软度呈现粘接力，能粘附于被粘附体。

但是，随着市场扩大，例如粘贴时啮入空气的排除性或粘贴于非平面的被粘附体表面的情况下，出现对表面形状的形状追随性不足的情况。本发明人对解決方法进行了潜心研究，结果发现啮入空气的排除性是与形状追随性相反的特性，为了使两者同时实现，重点在于橡胶粘合层(B)与(B’)的压痕弹性模量的最佳化。

上述有机硅橡胶粘合层(B)和/或(B’)优选下述方法测定的压痕弹性模量为0.5～20N/mm²。小于0.5N/mm²时，由于啮入空气的排除性降低，所以并不优选。另外，有时双面粘合片的狭缝加工或冲裁加工时的剪裁加工性降低。另一方面，超过20N/mm²时，形状追随性降低，所以不优选。压痕弹性模量较优选0.6～15N/mm²，更优选0.7～10N/mm²。

但是，将下述图像显示面板与保护图像显示面板的保护面板用本发明的双面粘合片贴合，用于提高图像显示装置的视觉辨认度时，压痕弹性模量优选为0.5～5N/mm²。通常，作为保护面板，为了确保耐冲击性，使用强化玻璃、聚碳酸酯类树脂(PC)板或丙烯酸系树脂板。在其背面，根据需要对应屏框，以包围保护面板周边部的方式设置遮光膜。该遮光膜用涂料进行印刷而形成，通常厚度为5～15μm，所以保护面板的背面不是平面。因此，隔着基材膜在两面设置粘合层的双面粘合片中，有时无法吸收因印刷部位导致的阶梯而产生气泡。此时，通过将有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)的压痕弹性模量控制在上述范围，适度的弹性与对抗变形的复元性的平衡变好，例如，贴附形成有上述遮光膜的保护面板时也可以抑制气泡发生。

压痕弹性模量表示粘合层的弹性和对抗变形的复元性，可以利用有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)的厚度、硬度、分子量与交联度来控制。即，粘合层的厚度增加时，粘合层的弹性减小，所以压痕弹性模量减小。另外，粘合层的厚度越增大，粘合层的弹性增加，所以压痕弹性模量增大。另一方面，分子量越是升高，分子之间的络合越增加，所以对抗变形的复元性升高，压痕弹性模量减小。另外，交联度降低时，对抗变形的复元性降低，所以压痕弹性模量增加。

[压痕弹性模量的测定方法]

将试样剪切成约2cm见方，在厚度为1mm以上的玻璃板上将测定面的相反面用无载体型的丙烯酸系粘接剂(厚度为25μm)或氰基丙烯酸酯系粘接剂固定。需要说明的是，在测定面的相反面具有粘合层时，利用该粘合层固定于玻璃板。

于玻璃板粘贴固定试样后，放置30分钟以上后剥离测定面的隔膜，用动态超微小硬度计DUH-211(岛津制作所制)在下面的测定条件下进行测定。

《测定条件》

1)设定

试验模式：负荷-卸载试验

使用压头：稜间夹角115度、三角锥压头

        ：压头弹性模量：1.140×10⁶N/mm²

        ：压头泊松比：0.07

软质试样测定：有

Cf-Ap，As校正：有

2)条件

试验力：0.50mN

负荷速度：0.0150mN/sec

负荷保持时间：5sec

卸载保持时间：5sec

[本发明的粘合片的光学特性]

本发明的粘合片在要求高透过率的用途中，优选全光线透过率为80％以上，且雾度为2.0％以下。较优选全光线透过率为85％以上且雾度为1.5％以下。进而，在65℃、85RH％下保存200小时后，优选全光线透过率与雾度处于上述优选范围。

[本发明粘合片的制造方法]

有机硅橡胶粘合层(B)的形成方法如上所述。其他层可以在形成有机硅橡胶粘合层(B)之前、与形成同时或形成后适当形成。另外，隔膜可以另外形成并层叠于有机硅橡胶粘合层(B)与丙烯酸系粘合层(F)。本发明的粘合片中，隔膜与有机硅橡胶粘合层(B)的剥离力控制在适度的范围内，在卷绕粘合片的工序等中，抑制所述沟道现象发生，所以可以稳定地生产高品质的粘合片。

[本发明的粘合片的用途]

本发明的粘合片在发生粘贴失误的情况等下，可以容易地取下粘合片，并且可以再次重贴。粘合层与基材聚酯膜之间的粘接耐久性优异，在严酷的条件下使用时也可以优选使用。另外，对于各种部件或贴合各种部件制造触摸面板用上部电极或图像显示装置时的作业性也优异。

本发明的单面粘合片作为用于保护图像显示装置的显示屏的保护膜有用。作为图像显示装置，可以举出液晶显示器(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光面板(ELP)、触摸面板、CRT(阴极线管)显示器等。本发明的单面粘合片除用于保护上述部件使用时的显示屏之外，还优选用于保护该装置在制造工序中的显示屏。

具有功能层的单面粘合片作为显示屏用保护膜以及触摸面板的表层部件也有用。另外，层叠透明导电层得到的单面粘合片例如作为触摸面板用下部电极等的触摸面板构成部件有用。使用层叠透明导电层得到的单面粘合片作为下部电极时，可以将触摸面板部与显示装置用有机硅橡胶粘合层(B)贴附，并且可以用粘合层填埋触摸面板部与显示装置的空间。其结果是，由于抑制光在上述空间的界面反射，所以发挥提高显示图像的视觉辨认度的效果。另外，有机硅橡胶粘合层(B)包括兼具粘贴性与再剥离性的有机硅橡胶，所以例如在上述粘贴时发生粘贴失误的情况等下也呈现下述效果，即可以容易地取下两部件，并且可以再次重贴。

并且，上述单面粘合片在制造触摸面板用上部电极时也有用。例如，对透明导电层层叠于透明基材得到的导电性层叠体的透明基材粘贴具有功能层的单面粘合片，可以制作触摸面板用上部电极。另外，对选自防划伤层、防反射层与防污染层中的一种以上功能层层叠于透明基材得到的功能性层叠体的透明基材粘贴层叠有透明导电层的单面粘合片，也可以制作触摸面板用上部电极。作为导电性层叠体或功能性层叠体的透明基材，不限定于聚酯膜，可以举出降冰片烯系聚合物等环状聚烯烃；尼龙6、尼龙4、尼龙66、尼龙12等聚酰胺树脂；丙烯酸系树脂；聚碳酸酯；三乙酰基纤维素(TAC)等膜。用于上述膜的树脂可以是含有少量共聚成分的共聚物。另外，上述树脂除单独使用以外，可以掺杂1种以上其他树脂进行使用。膜化时，可以与制造聚酯系基材膜(A)时列举的方法相同。但是，TAC优选用浇铸法进行膜化。透明基材的优选厚度没有特别限定，优选5～30μm。

所述双面粘合片对于贴合触摸面板或图像显示装置的构成部件是优选的。例如，对于静电电容式触摸面板的覆盖片与坐标检测片的粘贴、电阻膜式触摸面板的触摸面板部与显示装置的粘贴或图像显示装置的图像显示面板与保护该图像显示面板的保护面板的粘贴等是优选的。另外，例如，用双面粘合片的各粘合层贴合上述导电性层叠体与上述功能性层叠体，可以制造触摸面板用上部电极。

本发明中，包括使用本发明的粘合片制造的触摸面板用上部电极与图像显示装置。本发明的触摸面板用上部电极具有本发明的粘合片所具有的优异的特性，同时因有机硅橡胶粘合层(B)所具有的弹性而具有良好的缓冲性，触摸面板的笔滑动耐久性优异。

另外，上述双面粘合片对于贴合图像显示面板与保护该图像显示面板的保护面板是优选的。图像显示面板与保护面板之间具有空气层时，起因于该空气层与保护面板的折射率差，光的反射增加，太阳光或背光光散射，所以辉度或对比度降低，视觉辨认度变差，但通过粘贴双面粘合片，填埋图像显示面板与保护面板之间的空间，所以可以抑制视觉辨认度恶化。另外，在用于制造图像显示装置的情况下，可以有效地活用粘贴性或修复性优异的特性。

需要说明的是，图像显示面板与保护面板的贴合方法没有特别限定。例如，可以举出下述方法：从粘合层表面剥离双面粘合片的一个隔膜后，预先在图像显示面板或保护面板的任一个粘贴双面粘合片，然后适当贴合剩下的面板。另外，根据需要用商品名为Autograph的拉幅机等施加热与压力时，能更确实地贴合。优选在要求重贴作业或预要求的面板侧配置双面粘合片配合双面粘合片，使有机硅橡胶粘合层对置。原因在于，上述有机硅橡胶粘合层具有优异的再剥离性。另外，在构成上没有问题的范围内，可以在保护面板与图像显示面板的两处粘贴双面粘合片，进行贴合。

实施例

以下，举出实施例更具体地说明本发明，但本发明根本上不受到下述实施例的限制，可以在能适合本发明主旨的范围内施加适当变更来实施，这些变形例均包含在本发明的技术范围中。需要说明的是，实施例中采用的测定·评价方法如下所述。另外，实施例中的“份”是指“质量份”，在没有特别限定的情况下，“％”是指“质量％”。

1.隔膜的剥离强度(剥离性)

首先，对于长度为200mm左右、宽度为20mm的试样，使欲测定剥离强度的面露出，分为隔膜和隔膜以外的层叠体，将其分别设定在拉伸试验机的卡盘上。即，例如，在双面粘合片的情况下，测定脱模层(C)与有机硅橡胶粘合层(B)的界面的剥离强度时，在脱模层(C)与有机硅橡胶粘合层(B)的界面剥离少量双面粘合片，使脱模层(C)与有机硅橡胶粘合层(B)分别露出。此时，用一个卡盘抓持包括聚酯膜(D)与脱模层(C)的隔膜(DC)，用另一个卡盘抓持剩余的部分。然后，用JIS K6854-3记载的方法测定T型剥离强度。使用的拉伸试验机是商品名“Autograph”(岛津制作所公司制)，在卡盘间距离为50mm、温度为23℃、抗拉强度为200mm/分钟的条件下进行T型剥离试验。剥离时，用棒提起膜的端部以维持T型。以T型剥离时的最大强度为剥离强度。脱模层(C)与有机硅橡胶粘合层(B)不发生剥离的情况为难以剥离而不能测定。此时，脱模层(C)表示不能发挥作为脱模层的功能。关于其他界面的剥离强度的测定，与上述方法相同地进行。

2.有机硅橡胶粘合层与聚酯系基材膜的剥离强度(胶粘性)

有机硅橡胶粘合层(B)或(B’)与聚酯系基材膜(A)借助耐热水胶粘性改良层(E)牢固地粘接，所以评价有机硅橡胶粘合层(B)或(B’)的剥离强度时，在与聚酯系基材膜(A)之间插入割刀，用手指加力来实施剥离(界面露出)。将剥离强度牢固、不发生界面露出的试样评价为○，能界面露出的试样评价为×。

3.有机硅橡胶粘合层的耐热水胶粘性

将试样剪切成50mm×50mm，剥离层叠于有机硅橡胶粘合层(B)和/或(B’)的隔膜。在加有400cc蒸馏水的500c的带盖圆筒状玻璃容器中，将上述试样沉入水中，以粘合层(C)为下侧，在整个试样浸渍于水中的状态下在容器上加盖。仅利用试样的自身重量不浸渍于水中时，例如将60mm×60mm、厚度为188μm的聚酯膜载置于试样上，进行压重即可。压重的大小或材料没有特别限定，只要使整个试样浸渍于水中即可。将装有试样的容器放入设定于80℃的热老化烘箱中，静置24小时。热处理后，从烘箱中取出容器，迅速取出试样，从有机硅橡胶粘合层(B)或(B’)侧对端部用指腹施力，擦拭10次，评价有机硅橡胶粘合层(B)或(B’)是否从聚酯系基材膜(A)剥离，以有机硅橡胶粘合层不剥离的试样为○，以有机硅橡胶粘合层发生剥离的试样为×。

4.有机硅橡胶粘合层的粘接力

基于JIS Z0237用180度剥离法测定有机硅橡胶粘合层(B)或(B’)对玻璃的粘接力。玻璃使用厚度为3mm、宽度为30mm的耐热性玻璃。试样的宽度为20mm，在玻璃上的粘贴使用2Kg的辊以约29mm/秒的速度往复2次来进行。抗拉强度为300mm/min，在23℃的气氛下进行拉伸试验，以最大拉伸强度为粘接力(N/20mm)。

5.全光线透过率与雾度

全光线透过率基于JIS K7361-1、雾度基于JISK7136，使用日本电色工业株式会社制雾度测定器“NDH-2000”测定。剥离隔膜来进行该测定。

6.有机硅橡胶粘合层的压痕弹性模量

将试样剪切成约2cm见方，在厚度为1mm以上的玻璃板上用无载体型丙烯酸系粘接剂(厚度为25μm)或丙烯酸氰基酯系粘接剂固定测定面的相反面。需要说明的是，在测定面的相反面具有粘合层时，利用该粘合层固定于玻璃板。另外，在两面具有有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)的构成的双面粘合片的情况下，对两面的有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)进行测定。

在玻璃板上粘贴固定试样后，放置30分钟以上后，剥离测定面的隔膜，用动态超微小硬度计DUH-211(岛津制作所制)按照下面的测定条件进行测定。

《测定条件》

1)设定

试验模式：负荷-卸载试验

使用压头：稜间夹角115度、三角锥压头

        ：压头弹性模量：1.140×10⁶N/mm²

        ：压头泊松比：0.07

软质试样测定：有

Cf-Ap，As校正：有

2)条件

试验力：0.50mN

负荷速度：0.0150mN/sec

负荷保持时间：5sec

卸载保持时间：5sec

7.涂敷液的澄清度

用

的200网眼(线径为0.04mm)的金属网过滤100cc有机硅橡胶粘合层(B)或(B’)形成用涂敷液，肉眼确认有无不溶物，以没有不溶物的情况为○，以有不溶物的情况为×。

8.涂敷液的溶液稳定性

用将有机硅橡胶粘合层(B)或(B’)形成用涂敷液在密封状态、室温(23℃)下保存90天时的溶液的粘度变化进行评价，判定溶液稳定性。溶液的粘度变化在±20％以内的情况为○，溶液的粘度变化超过±20％的情况为×。需要说明的是，用B型粘度计来测定粘度。

9.有机硅化合物的数均分子量的测定

将试样用溶剂(甲苯)溶解后，利用凝胶渗透色谱(GPC)进行分子量测定。测定条件如下所述。

(测定条件)

装置：Waters410

柱：Shodex K806M+K802

流量：1.0ml/min

注入量：200μl

溶剂：甲苯

换算成聚苯乙烯

检测器：差示折射计

实施例1

(1)耐热水胶粘性改良层(E)形成用涂敷液的制备

〔水分散性共聚聚酯树脂的制备〕

使用附加有蒸馏塔的1个加压酯化反应槽与附加有真空发生装置的2个缩聚反应槽，用分批方式以三氧化锑为缩聚催化剂，合成水分散性共聚聚酯。

水分散性共聚聚酯的共聚组成是对苯二甲酸/间苯二甲酸/5-钠磺基间苯二甲酸//新戊二醇/乙二醇＝50/43/7//70/30(摩尔比)，还原粘度为0.68dl/g。

〔涂敷液的制备〕

利用规定方法将100份上述水分散性共聚聚酯的破碎物进行水分散体化。相对于100份该水分散体的固态成分，加入以固态成分计为5份的羟甲基化三聚氰胺树脂“サィメル(注册商标)303”(三井撒泰可(サィテック)公司制)和0.025份作为催化剂的“キャタリスト600”(三井撒泰可公司制)，充分搅拌，制成涂敷液(E-1)。

(2)聚酯系基材膜(A)的制造与耐热水胶粘性改良层(E)的层叠

将含有0.04％平均粒径(SEM法)为1.5μm的无定形二氧化硅微粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯(固有粘度为0.65dl/g)的颗粒进行充分真空干燥后，供给于加热至280℃的挤出机，利用T字模喷嘴挤成片状，使用静电施加浇铸法，卷绕于表面温度为30℃的镜面浇铸筒，进行冷却固化。一边将该未拉伸膜通过95℃的加热辊组、一边向长度方向拉伸3.5倍，制成单轴拉伸膜。对该膜的两面实施电晕放电处理，在其两处理面涂布上述涂敷液(E-1)。用夹子抓持该单轴拉伸膜将其导入预热区域，在110℃下干燥后，继续连续地在125℃的加热区域向宽度方向拉伸3.5倍。进而，在225℃下一边使其在宽度方向松弛6％一边进行热处理6秒。得到厚度为100μm的层叠体(a)，所述层叠体(a)中在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯基材膜(A)的两面层叠了厚度为0.08μm且交联了的耐热水胶粘性改良层(E)。

(3)防划伤层的层叠

用#8环棒在上述层叠体(a)的单面涂布在5份紫外线固化型棒涂涂料(大日精化工业公司制：“セィカビ一ム(注册商标)EXF-01B”：固态成分为100％)中加入了5份甲基乙基酮而得到的溶液，在70℃下干燥1分钟，除去溶剂。然后，在使该层叠体以传输速度为5m/分钟移动的同时用高压汞灯以照射距离为15cm照射200mJ/cm²紫外线。得到具有厚度为3μm的防划伤层的防划伤层层叠体(b)。

(4)防反射层的层叠

在防划伤层层叠体(b)的防划伤层表面涂布用下述方法得到的高折射率涂布剂，在150℃下干燥2分钟，形成膜厚为0.1μm的高折射率层。在该高折射率层上涂布用下述方法得到的低折射率涂布剂，在150℃下干燥2分钟，形成膜厚为0.1μm的低折射率层。对得到的层叠膜照射1000mJ/cm²紫外线，使防反射层与防划伤层完全固化，得到具有防反射层的层叠体(c)。

(4-1)高折射率涂布剂的制备

将80份甲基丙烯酸甲酯、20份甲基丙烯酸、1份偶氮异丁腈、200份异丙醇投入反应容器，在氮气氛、80℃下使其反应7小时，得到重均分子量为30000的聚合物的异丙醇溶液。将所得的聚合物溶液进一步用异丙醇稀释至固态成分为5％，得到丙烯酸树脂溶液。

使用所得的丙烯酸树脂溶液，根据以下的配合组成混合，得到高折射率涂布剂。

丙烯酸树脂溶液：5份

双酚A二缩水甘油基醚：0.25份

平均粒径为20nm的氧化钛粒子：0.5份

三苯基膦：0.05份

异丙醇：14.25份

(4-2)低折射率涂布剂的制备

将45份2，2，2-三氟丙烯酸乙酯、45份全氟辛基乙基丙烯酸酯、10份丙烯酸、1.5份偶氮异丁腈、200份甲基乙基酮投入反应容器中，在氮气氛、80℃下反应7小时，得到重均分子量为20000的聚合物的甲基乙基酮溶液。将所得的聚合物溶液用甲基乙基酮稀释至固态成分为5％，得到氟聚合物溶液。

使用所得的氟聚合物溶液，根据以下的配合组成混合，得到低折射率涂布剂。

氟聚合物溶液：44份

1，10-双(2，3-环氧基丙氧基)-2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9-十六氟癸烷(“フルオラィトFE-16”：共荣社化学公司制)：1份

三苯基膦：0.1份

甲基乙基酮：19份

(5)脱模层(C)形成用涂敷液的制备

分别使用水分散性共聚聚酯树脂“バィロナ一ル(注册商标)MD-1200”(东洋纺织公司制)作为粘结剂用树脂，使用聚乙烯类乳液蜡剂作为高分子蜡成分，使用阴离子系抗静电剂(十二烷基二苯醚二磺酸钠)作为抗静电剂，使用平均粒径为2μm的苯乙烯-苯并胍系有机球状微粒“ェポスタ一(注册商标)MS”(日本催化剂公司制)和平均粒径为0.05μm的胶体二氧化硅作为表面粗化物质。

使用匀浆机，使表面粗化物质的有机球状微粒在水与异丙醇(质量比为80/20)的混合液中充分分散后，以达到下述配比的方式充分混合来制备脱模层形成用涂敷液(C-1)，所述配比方式为：相对于全部质量的涂敷液，粘结剂用树脂为2.5％，高分子蜡成分为0.13％，抗静电剂为0.13％，有机球状微粒为0.025％，胶体二氧化硅为0.3％。

(6)隔膜(DC)的制造(聚酯膜(D)的制造与脱模层(C)的层叠)

将聚对苯二甲酸乙二醇酯(固有粘度为0.65dl/g)的颗粒充分真空干燥后，供给于加热至280℃的挤出机，利用T字模喷嘴挤成片状，使用静电施加浇铸法卷缠于表面温度为30℃的镜面浇铸筒进行冷却固化。使该未拉伸膜通过95℃的加热辊组的同时向长度方向拉伸3.5倍，制成单轴拉伸膜。在该单轴取向膜的两面涂布上述脱模层形成用涂敷液(C-1)。用夹子抓持经涂布的单轴拉伸膜导入预热区域，在110℃下干燥后，继续连续地在125℃的加热区域向宽度方向拉伸3.5倍。进而，在225℃下边使其在宽度方向松弛6％边进行热处理6秒。得到在聚酯膜(D)的两面层叠有厚度为0.15μm的脱模层(C)的厚度为50μm的层叠体(d)(隔膜(DC-1))。

(7)有机硅橡胶粘合层(B)的层叠

称量实质上不含二氧化硅等增强剂、数均分子量为15万(用GPC法测定、换算成聚苯乙烯)的未交联且具有聚二甲基硅氧烷骨架的非反应性有机硅化合物(“KF-96H-50万cs”；信越化学工业公司制)，使其相对于甲苯的质量比率为23％，与甲苯一起投入带有真空脱泡装置的搅拌机，在大气压、室温下搅拌15小时，使其溶解于甲苯。在得到的溶液中，相对于100份上述有机硅化合物，添加2份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，均匀搅拌后，驱动真空脱泡装置，在表压为-750mmHg的真空下进一步搅拌20分钟进行脱泡。然后，将脱泡后的有机硅化合物溶液供给于辊涂布器，在上述层叠体(c)的耐热水胶粘性改良层(E)的表面涂布有机硅化合物溶液，使干燥后的厚度为25μm，然后导入烘箱，在80℃下干燥。得到未交联的有机硅橡胶粘合层(B-1)形成于层叠体(c)单面的层叠体(e)。

在上述层叠体(e)的未交联的有机硅橡胶粘合层(B-1)表面重叠层叠体(d)(隔膜(DC-1))，用压接辊(压力为30N/cm²)挤压，连续地层叠。将所得的层叠体(f)连续地导入电子线照射装置，从隔膜(DC-1)侧用200KV、18Mrad的能量照射电子线，进行粘合层的交联，将具有交联后的有机硅橡胶粘合层(B)的层叠体(f’)(显示屏用保护膜)卷绕成辊状。在至此的制造工序中，未见发生隔膜(DC-1)的沟道现象。

表1表示该实施例1得到的显示屏用保护膜的特性与用于形成有机硅橡胶粘合层(B)的涂敷液的特性。

本实施例中得到的显示屏用保护膜中，透明性优异，隔着耐热水胶粘性改良层(E)，有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)牢固地粘接，胶粘性与耐热水胶粘性优异。另外，脱模层(C)与粘合层(B)的剥离力也适当，剥离性也优异，是高品质的显示屏用保护膜。还可以确认用于形成显示屏用保护膜制造中的粘合层(B)的涂敷液的澄清度或稳定性也优异，作业性或作业稳定性优异。

比较例1

实施例1的方法中，除取消涂布耐热水胶粘性改良层(E)形成用涂敷液(E-1)以外，与实施例1相同地操作，得到显示屏用保护膜。评价结果示于表1。

本比较例1得到的显示屏用保护膜与实施例1的膜相比，有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)的胶粘性与耐热水胶粘性差，为低品质。

比较例2

实施例1的方法中，除取消作为交联剂的羟甲基化三聚氰胺树脂配合于耐热水胶粘性改良层(E)形成用涂敷液(E-1)中之外，与实施例1相同地操作，得到显示屏用保护膜。评价结果示于表1。

本比较例2得到的显示屏用保护膜虽然有机硅橡胶粘合层(B)与脱模层(C)之间具有良好的剥离强度，但橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)之间的耐热水胶粘性差。

比较例3

在实施例1的方法中，除取消高分子蜡成分与抗静电剂配合于脱模层(C)形成用涂敷液(C-1)中以外，用与实施例1相同的方法得到显示屏用保护膜。评价结果示于表1。

本比较例3得到的显示屏用保护膜中，欲从有机硅橡胶粘合层(B)剥离隔膜，但无法剥离，剥离性差。因此，无法用作显示屏用保护膜，所以不进行剥离性以外的评价。

比较例4和比较例5

实施例1的方法中，在比较例4，取消将高分子蜡成分配合于脱模层(C)形成用涂敷液(C-1)，在比较例5，取消将抗静电剂配合于脱模层(C)形成用涂敷液(C-1)，除此以外，用与实施例1相同的方法得到显示屏用保护膜。评价结果示于表1。

比较例4得到的显示屏用保护膜无法从有机硅橡胶粘合层(B)剥离隔膜。因此，不对比较例4的显示屏保护用膜进行剥离性以外的评价。另外，比较例5中，隔膜的剥离强度大，隔膜的剥离性差。

比较例6

在实施例1的方法中，除使用经有机硅处理了的厚度为38μm的脱模用聚酯膜(“E7002”；东洋纺织公司制)作为隔膜之外，用与实施例1相同的方法得到显示屏用保护膜。需要说明的是，使有机硅橡胶粘合层(B)与有机硅处理面以接触的方式层叠。评价结果示于表1。

本比较例6得到的显示屏用保护膜与比较例3相同，欲从有机硅橡胶粘合层(B)剥离隔膜，但无法剥离，剥离性差。推测由于EB交联，有机硅橡胶粘合层(B)与隔膜的脱模层之间发生了交联粘接现象。因此，无法用作显示屏用保护膜。不对比较例6的显示屏用保护膜进行剥离性以外的评价。

比较例7

实施例1的方法中，除将耐热水胶粘性改良层(E)的厚度改变为0.7μm以外，以与实施例1相同的方法得到显示屏用保护膜。评价结果示于表1。

本比较例7得到的显示屏用保护膜虽然在聚酯系基材膜(A)/有机硅橡胶粘合层(B)之间具有良好的胶粘性，但与实施例1的显示屏用保护膜相比，有机硅橡胶粘合层(B)的耐热水胶粘性差。

比较例8

比较例2的方法中，除如下所述地改变制备有机硅橡胶粘合层(B)形成用涂敷液以外，用与比较例2相同的方法得到显示屏用保护膜。有机硅橡胶粘合层的厚度与比较例2相同地调整至干燥后为25μm。评价结果示于表1。

〔有机硅橡胶粘合层(B)形成用涂敷液(B-2)的制备〕

称量相对于甲苯以质量比率计为23％的高透明度型有机硅橡胶复合物(“TSE260-3U”；橡胶硬度为30度；迈图高新材料日本有限公司制)，所述高透明度型有机硅橡胶复合物包括60份具有聚二甲基硅氧烷骨架的有机硅化合物、25份具有聚二甲基链烯基硅氧烷骨架的有机硅化合物以及15份二氧化硅，将所述高透明度型有机硅橡胶复合物与甲苯一起投入带有真空脱泡装置的搅拌机，在大气压、室温下搅拌15小时，使其溶解于甲苯。在得到的溶液中添加三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，使其相对于100份橡胶复合物为2份，均匀搅拌后，驱动真空脱泡装置，在表压为-750mmHg的真空下进一步搅拌20分钟，进行脱泡，得到有机硅橡胶粘合层(B)形成用涂敷液(B-2)。需要说明的是，上述有机硅橡胶复合物使用购入后经过6个月的物质。

本比较例8中得到的显示屏用保护膜除具有比较例2得到的显示屏用保护膜的问题之外，上述涂敷液的澄清度与保存稳定性差。

参考例1

实施例1的方法中，除将形成耐热水胶粘性改良层(E)的涂敷液改变为将8份有机硅(“KS-744”；信越化学工业公司制)以及0.06份催化剂“PL-3”(信越化学工业公司制)溶解于100质量份甲苯中得到的溶液之外，与实施例1相同地操作，得到显示屏用保护膜。评价结果示于表1。

本参考例1得到的显示屏用保护膜中，有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)的耐热水胶粘性差，为低品质。

[表1]

实施例2

制造实施例1的聚酯系基材膜(A)时，除取消涂敷液(E-1)的涂布之外，用与实施例1相同的方法得到聚酯系基材膜(A-2)。对该聚酯系基材膜(A-2)的两面实施电晕处理。另外，以固态成分比计为100∶3(份)的方式配合共聚聚酯树脂溶液(“バィロン(注册商标)30SS”；东洋纺织公司制)与聚异氰酸酯系交联剂(“コロネ一ト(注册商标)HX”；日本聚氨酯公司制)，制备耐热水胶粘性改良层(E)用涂敷液(E-2)。使用涂布器将该涂敷液(E-2)涂布于电晕处理后的聚酯系基材膜(A-2)的两面，使其干燥。得到聚酯系基材膜(A-2)的两面层叠有交联了的耐热水胶粘性改良层(E-2)的层叠体。使用该层叠体，用与实施例1相同的方法得到显示屏用保护膜。需要说明的是，双轴拉伸后的耐热水胶粘性改良层(E-2)的厚度分别为0.31μm。评价结果示于表2。

本实施例得到的显示屏用保护膜具有与实施例1得到的显示屏用保护膜同等的特性，为高品质。

比较例9

制备实施例2的涂敷液(E-2)时，取消配合交联剂“コロネ一トHX”，仅使用“バィロン30SS”，除此之外，用与实施例1相同的方法得到显示屏用保护膜。评价结果示于表2。

本比较例9得到的显示屏用保护膜中，有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)的耐热水胶粘性差。

实施例3～5

除将实施例1的耐热水胶粘性改良层用涂敷液(E-1)改变为以下的组成以外，与实施例1相同地操作，得到显示屏用保护膜。评价结果示于表2。

上述实施例得到的显示屏用保护膜具有与实施例1得到的显示屏用保护膜同等的特性，为高品质。

〔实施例3的耐热水胶粘性改良层用涂敷液〕

相对于100份丙烯酸系乳液(“ジョンクリル(注册商标)PDX-7630A”；日本BASF公司制)的固态成分，混合10份上述“サィメル303”与0.04份所述“キャタリスト600”，制成耐热水胶粘性改良层用涂敷液(E-3)。

〔实施例4的胶粘性改良层用涂敷液〕

相对于100份聚氨酯类水分散体(“ハィドラン(注册商标)AP40”；大日本油墨工业公司制)的固态成分，添加以固态成分计为3份的“ェポクロス(注册商标)WS-700”(日本催化剂公司制)作为噁唑啉系交联剂，制成耐热水胶粘性改良层用涂敷液(E-4)。

〔实施例5的耐热水胶粘性改良层用涂敷液〕

混合40份自交联型聚酯树脂水分散体“バィロナ一ル(注册商标)AGN702”(东洋纺织公司制)、24份水以及36份异丙醇，进而添加0.6份阴离子系表面活性剂的10％水溶液、1份丙酸、1.8份胶体二氧化硅粒子(平均粒径为40nm)的20％水分散液、1.1份干式法二氧化硅粒子(平均粒径为200nm；平均一次粒径为40nm)的4％水分散液，制成耐热水胶粘性改良层用涂敷液(E-5)。

实施例6

实施例1的方法中，除使用由下述方法制造的隔膜(DC-2)以外，用与实施例1相同的方法得到显示屏用保护膜。评价结果示于表2。

〔隔膜(DC-2)的制备〕

使用拉丝锭(wire bar)(No.5)将用于制造实施例1的隔膜(DC-1)的涂敷液(C-1)涂布于聚酯膜(D：100μm)上。涂敷液(C-1)的涂布量是每1m²上述基材膜为约8～10g(湿润状态)。在160℃下干燥约60秒，得到隔膜(DC-2)。

本实施例6得到的显示屏用保护膜具有与实施例1得到的显示屏用保护膜相同的特性，是高品质。另外，与实施例1相同，制造显示屏用保护膜时未见隔膜(DC-2)浮凸。

实施例7

实施例1的方法中，除将用于制造隔膜(DC-1)的涂敷液(C-1)的高分子蜡成分改变为丙烯酸系蜡剂乳液(“ST-200”；日本催化剂公司制)以外，用与实施例1相同的方法得到显示屏用保护膜。评价结果示于表2。

本实施例7得到的显示屏用保护膜具有与实施例1得到的显示屏用保护膜同等的特性，为高品质。另外，与实施例1相同，制造显示屏用保护膜时未见隔膜浮凸。

[表2]

实施例8

在实施例1的方法中，除了将用于制造隔膜(DC-1)的涂敷液(C-1)的抗静电剂改变为阴离子系抗静电剂(“TB214”；第一工业制药公司制)之外，用与实施例1同样的方法，得到显示屏用保护膜。评价结果如表3所示。

本实施例8得到的显示屏用保护膜具有与实施例1得到的显示屏用保护膜同等的特性，为高品质。另外，与实施例1相同，在制造显示屏用保护膜时未见隔膜浮凸。

实施例9

实施例1的方法中，除将用于制造隔膜(DC-1)的涂敷液(C-1)的高分子蜡成分改变为0.2％、抗静电剂改变为0.3％以外，用与实施例1相同的方法得到显示屏用保护膜。评价结果示于表3。

本实施例9得到的显示屏用保护膜具有与实施例1得到的显示屏用保护膜同等的特性，为高品质。另外，与实施例1相同，在制造显示屏用保护膜时未见隔膜浮凸。

比较例10

实施例1的方法中，除将用于制造隔膜(DC-1)的涂敷液(C-1)的高分子蜡成分改变为1.3％、抗静电剂改变为1.5％以外，用与实施例1相同的方法得到显示屏用保护膜。评价结果示于表3。

本比较例10得到的显示屏用保护膜的隔膜(DC)的剥离强度约为0N/20mm，剥离性极良好，但制造显示屏用保护膜时发生隔膜浮凸。

实施例10

在实施例1的方法中制造的隔膜(DC-1)层叠体(d)的表面，使用利用下述方法制备的有机硅橡胶粘合层(B)用涂敷液(B-3)，用与实施例1相同的方法层叠有机硅橡胶粘合层(B-3)，得到层叠体(g)。在所得的层叠体(g)的有机硅橡胶粘合层(B-3)表面重叠实施例1制造的层叠体(c)的耐热水胶粘性改良层(E)面，用压接辊(压力30N/cm²)挤压，连续地层叠。将所得的层叠体(h)进一步连续地导入电子线照射装置，从作为隔膜(DC-1)的层叠体(d)侧用200KV、18Mrad的能量照射电子线进行有机硅橡胶粘合层(B-3)的交联，将交联后的层叠体(h’)卷绕成辊状。直至此处的制造工序中，未见发生隔膜的沟道现象。

本实施例得到的显示屏用保护膜具有与实施例1得到的显示屏用保护膜同等的特性，为高品质。评价结果示于表3。

〔有机硅橡胶粘合层(B-3)用涂敷液的制备〕

称量相对于甲苯以质量比率计为23％的非反应性有机硅化合物(“KF-96H-100万cs”；信越化学工业公司制)，所述有机硅化合物是实质上不含二氧化硅等增强剂、数均分子量为17万(用GPC法测定、换算成聚苯乙烯)的未交联且具有聚二甲基硅氧烷骨架的有机硅化合物，将其与甲苯一起投入带有真空脱泡装置的搅拌机，在大气压、室温下搅拌15小时，使其溶解于甲苯。在所得的溶液中，相对于100份上述有机硅化合物，添加2份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，均匀搅拌后，驱动真空脱泡装置，在表压为-750mmHg的真空下进一步搅拌20分钟，进行脱泡。

[表3]

[表3]

实施例11

使用实施例1制备的有机硅化合物溶液，在实施例1得到的层叠体(a)的单面涂布有机硅化合物溶液，使干燥后的厚度为25μm，然后，导入烘箱，在80℃下干燥。得到未交联的粘合层(B-1)形成于层叠体(a)单面的层叠体(i)。

在层叠体(i)的未交联的粘合层(B-1)表面重叠层叠体(d)，用压接辊(压力30N/cm²)挤压，连续地层叠。将所得的层叠体(j)进一步连续地导入电子线照射装置，从层叠体(d)侧用200KV、18Mrad的能量照射电子线，进行粘合层的交联，将具有交联后的有机硅橡胶粘合层(B)的层叠体(j’)卷绕成辊状。至此的制造工序中，未见发生隔膜的沟道现象。

(6)丙烯酸系粘合层(F)的层叠

将作为光学用丙烯酸系粘结剂的“SKダィン2094”(综研化学公司制)涂布于上述层叠体(j’)的层叠体(a)一侧的表面，使干燥后的厚度为25μm，在130℃下干燥3分钟，形成丙烯酸系粘合层(F)。以使经有机硅处理了的由(脱模层C”)聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的厚度为38μm的隔膜(D”C”)(“E7002”；东洋纺织公司制)的有机硅处理面侧接触该粘合层(F)的表面的方式层叠，得到双面粘合片。在该工序中，未见发生隔膜的沟道现象。

上述实施例11得到的双面粘合片的特性与用于形成有机硅橡胶粘合层(B)的涂敷液的特性示于表4。

本实施例得到的双面粘合片中，透明性优异，隔着耐热水胶粘性改良层(E)，有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(E)被牢固地粘接。另外，脱模层(C)与有机硅橡胶粘合层(B)的剥离力也适度，是高品质的双面粘合片。进而，可以确认用于形成双面粘合片制造中的有机硅橡胶粘合层(B)的涂敷液的澄清度或稳定性优异，作业性或作业稳定性也优异。

比较例11

实施例11的方法中，除取消将高分子蜡成分与抗静电剂配合于脱模层(C)形成用涂敷液(C-1)以外，用与实施例11相同的方法得到双面粘合片。评价结果示于表4。

本比较例11得到的双面粘合片中，欲从有机硅橡胶粘合层(B)剥离隔膜，但无法剥离。因此，无法用作双面粘合片。

实施例12

用与实施例1相同的方法在实施例1制造的层叠体(d)的单面形成有机硅橡胶粘合层(B-1)。在该有机硅橡胶粘合层(B-1)的表面层叠实施例1制造的层叠体(a)，得到层叠体(k)。将所得的层叠体(k)进一步连续地导入电子线照射装置，与实施例1相同地操作，进行有机硅橡胶粘合层(B-1)的交联，得到层叠体(k’)。使用该层叠体(k’)，用与实施例11相同的方法得到双面粘合片，卷绕成辊状。制造工序中未见发生隔膜的沟道现象。评价结果示于表4。

本实施例12得到的双面粘合片具有与实施例11得到的双面粘合片同等的特性，为高品质。

[表4]

[表4]

实施例13

使用实施例11或12得到的双面粘合片，将作为静电容量方式触摸面板的面板的覆盖板与坐标检测片贴合。首先，在丙烯酸系粘合层(F)侧粘贴覆盖板，然后，使用有机硅橡胶粘合层(B)粘贴坐标检测片。上述粘贴工序的作业性良好。此外，有机硅橡胶粘合层(B)由于修复性优异，所以即使产生粘贴失误，也可以容易地修复。因此，可以消除因粘贴失误导致的不良品发生。另外，例如，使有机硅橡胶粘合层(B)侧为覆盖板地贴合时，同样地可以消除因粘贴失误导致的覆盖板损耗。

实施例14

使用实施例11或12中得到的双面粘合片，将电阻膜式触摸面板的触摸面板部与显示装置贴合。与实施例13相同，粘贴工序的作业性良好。另外，例如以使有机硅橡胶粘合层(B)侧为显示装置的方式贴合时，与实施例13相同，可以消除因粘贴失误导致的显示装置损耗。

实施例15

使用与实施例1相同地制备的有机硅化合物溶液，在实施例1得到的层叠体(a)的两面涂布有机硅化合物溶液，使干燥后的厚度为25μm，然后导入烘箱，在80℃下干燥。得到未交联的有机硅橡胶粘合层(B-1)与(B’-1)形成于层叠体(a)两面的层叠体(l)。

在上述层叠体(l)两面的未交联的有机硅橡胶粘合层(B-1)与(B’-1)的表面分别重叠实施例1得到的层叠体(d)(隔膜DC与D’C’)，用压接辊(压力30N/cm²)挤压，连续地层叠。将所得的层叠体(m)连续地导入电子线照射装置，从(B-1)的表面的层叠体(d)侧用200KV、16Mrad的能量照射电子线，进行粘合层的交联，将具有交联后的粘合层(B1)的层叠体(m’)卷绕成辊状。将该层叠体(m’)再次导入电子线照射装置，从(B’-1)的表面的层叠体(d)侧用200KV、18Mrad的能量照射电子线，进行粘合层的交联，将具有交联后的粘合层(B’1)的层叠体(m”)卷绕成辊状。至此为止的制造工序中未见发生各隔膜的沟道现象。

上述实施例15得到的双面粘合片的特性与用于形成有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)的涂敷液的特性示于表5。

本实施例得到的双面粘合片具有优异的透明性。另外，有机硅橡胶粘合层(B)隔着耐热水胶粘性改良层(E)与聚酯系基材膜(A)牢固地粘接，有机硅橡胶粘合层(B’)隔着耐热水胶粘性改良层(E)与聚酯系基材膜(A)牢固地粘接，胶粘性与耐热水胶粘性也优异。另外，脱模层(C)与有机硅橡胶粘合层(B)以及脱模层(C’)与有机硅橡胶粘合层(B’)的剥离力也适度，是剥离性优异的高品质的双面粘合片。进而，可以确认用于形成双面粘合片制造中的有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)的涂敷液的澄清度或稳定性优异，作业性或作业稳定性也优异。

比较例12

在实施例1的方法中，除取消高分子蜡成分和抗静电剂配合于脱模层(C)形成用涂敷液(C-1)以外，用与实施例15相同的方法得到双面粘合片。评价结果示于表5。

本比较例12得到的双面粘合片中，欲从有机硅橡胶粘合层(B)与(B’)剥离各个隔膜，但无法剥离，剥离性差。因此，无法用作双面粘合片。

[表5]

[表5]

实施例16

使用实施例15得到的双面粘合片，将作为静电容量方式触摸面板的面板的覆盖板与坐标检测片贴合。上述粘贴工序的作业性良好。此外，由于有机硅橡胶粘合层(B)修复性优异，所以即使产生粘贴失误，也可以容易地修复。因此，可以消除因粘贴失误导致的不良品发生。特别是本发明的双面粘合片中，两面的粘合层均修复性优异，所以可以消除因覆盖板和坐标检测片的两个粘贴失误导致的损耗。

实施例17

使用实施例15得到的双面粘合片，将电阻膜式触摸面板的触摸面板部与显示装置贴合。与实施例16相同，粘贴工序的作业性良好。另外，与实施例16相同，可以消除因粘贴失误导致的显示装置与面板损耗。

实施例18

(1)具有耐防划伤层与有机硅橡胶粘合层的单面粘合片的制造

与实施例1相同地制备耐热水胶粘性改良层用涂敷液(E-1)。另外，与实施例1相同地操作，进行聚酯系基材膜(A)与涂敷液(E-1)的层叠，制造厚度为12μm的层叠体(n)，所述层叠体(n)中在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯基材膜的两面层叠有厚度为0.08μm的交联了的耐热水胶粘性改良层(E)。

将与实施例1相同地制备的有机硅化合物溶液涂布在上述层叠体(n)的单面，使有机硅化合物溶液干燥后的厚度为25μm，然后，导入烘箱，在80℃下干燥。得到未交联的有机硅橡胶粘合层(B-1)形成于层叠体(n)单面的层叠体(o)。

在上述层叠体(o)的未交联的有机硅橡胶粘合层表面重叠实施例1制造的层叠体(d)(隔膜)，用压接辊(压力为30N/cm²)挤压，连续地层叠。将所得的层叠体(p)连续地导入电子线照射装置，从隔膜侧用200KV、18Mrad的能量照射电子线，进行粘合层的交联，将具有交联后的有机硅橡胶粘合层(B)的层叠体(p’)卷绕成辊状。至此的制造工序未见发生隔膜的沟道现象。

在上述层叠体(P’)的有机硅橡胶粘合层(B)的相反面涂布紫外线固化型棒涂涂料(“セィカビ一ム(注册商标)EXF-01B”；大日精化工业公司制)，使干燥后的膜厚为5μm，将溶剂干燥后，用高压汞灯照射800mJ/cm²紫外线，由此层叠防划伤层。得到具有防划伤层的单面粘合片。单面粘合片的评价结果示于表6。

(2)透明导电层层叠于透明基材的透明导电层叠体(2-1)的制造

在由80体积％氩气和20体积％氧气构成的0.533Pa(4×10^-3Torr)的气氛中，利用使用铟锡合金的反应性溅射法，在聚酯膜(“コスモシャィン(注册商标)A4100”；东洋纺织公司制；75μm)的不易粘接处理面形成厚度为40

的由氧化铟与氧化锡的复合氧化物构成的透明导电层，得到透明导电层叠体(2-1)。

(3)触摸面板用上部电极

剥离上述得到的具有防划伤层的单面粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)的隔膜，粘贴于上述透明导电层叠体(2-1)的透明导电层的相反面，得到触摸面板用上部电极。该粘贴工序的作业性良好。此外，有机硅橡胶粘合层(B)由于修复性优异，所以即使产生粘贴失误，也可以容易地修复。因此，可以消除因粘贴失误导致的不良品发生。

使用上述触摸面板用的上部电极，用下述方法进行笔滑动耐久性试验。即，将2张上述上部电极隔着厚度为100μm的隔板以透明导电层彼此对置的方式对置配置，在聚乙缩醛制的笔(前端形状：0.8mmR)施加5.0N的荷重，在23℃、44％RH下，进行10万次(往复5万次)的直线滑动试验。此时的滑动距离为30mm、滑动速度为60mm/秒。

在该滑动耐久性试验后，首先肉眼观察滑动部是否白化时，电极未见白化。另外，可以确认测定以笔荷重0.5N挤压滑动部时的ON电阻(上下电极接触时的电阻值)时，保持在初期值的3倍以内，笔滑动耐久性优异。

比较例13

除取消高分子蜡成分与抗静电剂配合于实施例1的方法中制造隔膜时使用的脱模层形成用涂敷液(C-1)以外，与实施例18相同地得到具有防划伤层的单面粘合片。将本比较例13得到的单面粘合片的评价结果示于表6。欲从该单面粘合片的有机硅橡胶粘合层剥离隔膜，但无法剥离。因此，取消制造触摸面板用上部电极。

比较例14

实施例18的方法中，除取消涂布耐热水胶粘性改良层形成用涂敷液(E-1)以外，与实施例18相同地操作，得到单面粘合片，得到触摸面板用上部电极。本比较例14得到的具有防划伤层的单面粘合片的评价结果示于表6。该单面粘合片中，有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)的胶粘性与耐热水胶粘性差，为低品质。

进行触摸面板用上部电极的笔滑动耐久性试验时，在23℃、44％RH下，滑动部未确认白化，但在50℃、65％RH下，滑动部确认白化。另外，ON电阻在23℃、44％RH下保持在初期值的3倍以内，但在50℃、65％RH下为初期值的6倍。结果反映了单面粘合片的耐热水胶粘性差。

比较例15

实施例18的方法中，除将耐热水胶粘性改良层(E)的厚度改变为0.7μm以外，用与实施例18相同的方法得到具有防划伤层的单面粘合片，得到触摸面板用上部电极。本比较例15中得到的单面粘合片的评价结果示于表6。该单面粘合片中，耐热水胶粘性差，为低品质。进行触摸面板用上部电极评价时，得到与上述比较例14相同的结果。

[表6]

[表6]

实施例19

在由80体积％氩气和20体积％氧气构成的0.533Pa(4×10^-3Torr)的气氛中，利用使用铟锡合金的反应性溅射法，在实施例18制造的层叠体(n)的一个面上形成厚度为400

的包括氧化铟与氧化锡的复合氧化物的透明导电层，得到透明导电层叠体(2-2)。

将与实施例1相同制备的有机硅化合物溶液涂布于上述透明导电层叠体(2-2)的单面，并使有机硅化合物溶液在干燥后的厚度为25μm，然后，导入烘箱，在80℃下干燥。得到未交联的有机硅橡胶粘合层(B-1)形成于透明导电层叠体(2-2)单面的层叠体(q)。

在上述层叠体(q)的未交联有机硅橡胶粘合层的表面重叠实施例1制造的层叠体(d)(隔膜)，用压接辊(压力30N/cm²)挤压，连续地层叠。将所得的层叠体连续地导入电子线照射装置，从隔膜侧用200KV、18Mrad的能量照射电子线，进行有机硅橡胶粘合层的交联，将具有含交联后的有机硅橡胶粘合层(B)的透明导电层的单面粘合片卷绕成辊状。至此的制造工序中，未见发生隔膜的沟道现象。该单面粘合片与用于形成有机硅橡胶粘合层(B)的涂敷液的特性评价结果示于表7。

本实施例得到的具有透明导电层的单面粘合片具有由于优异的透明性。另外，有机硅橡胶粘合层(B)隔着耐热水胶粘性改良层(E)与聚酯系基材膜(A)牢固地粘接，胶粘性与耐热水胶粘性也优异。另外，脱模层(C)与有机硅橡胶粘合层(B)的剥离力也适度，是剥离性优异的高品质的单面粘合片。进而，可以确认用于形成单面粘合片制造中的有机硅橡胶粘合层(B)的涂敷液的澄清度或稳定性优异，作业性或作业稳定性也优异。

比较例16

实施例1的方法除取消将高分子蜡成分与抗静电剂配合于用于制造隔膜时所用的脱模层形成用涂敷液(C-1)以外，与实施例19相同地操作，得到具有透明导电层的单面粘合片。本比较例16得到的单面粘合片的评价结果示于表7。欲从该单面粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)剥离隔膜，但无法剥离。因此，取消制造触摸面板用上部电极。

[表7]

[表7]

实施例20

(1)防划伤层层叠于透明基材的构成的层叠体(1)的制造

在聚酯膜(“コスモシャィン(注册商标)A4300”；东洋纺织公司制；75μm)的单面涂布紫外线固化型硬涂涂料(“セィカビ一ム(注册商标)EXF-01B”；大日精化工业公司制)，使干燥后的膜厚为5μm，干燥溶剂后，用高压汞灯照射800mJ/cm²紫外线，得到层叠有防划伤层的层叠体(1)。

(2)触摸面板用上部电极的制造

将按照实施例19的方法得到的具有透明导电层的单面粘合片的隔膜剥离，与层叠有上述防划伤层的层叠体(1)的防划伤层的相反面贴合，制作触摸面板用的上部电极。上述粘贴工序的作业性良好。此外，由于有机硅橡胶粘合层(B)修复性优异，所以即使发生粘贴失误，也可以容易地修复。因此，可以消除因粘贴失误而导致不良品发生。

使用上述触摸面板用的上部电极，与实施例18相同地操作，在23℃、44％RH下进行笔滑动耐久性试验。该滑动耐久性试验后，肉眼观察滑动部是否白化时，未见白化。另外，可以确认测定以笔负荷0.5N挤压滑动部时的ON电阻(上下电极接触时的电阻值)时，保持在初期值的3倍以内，笔滑动耐久性优异。

比较例17

实施例20的方法中，不使用具有透明导电层的单面粘合片，重叠2张实施例19得到的透明导电层叠体(2-2)(层叠有机硅橡胶粘合层(C)前的层叠体)，除此之外，用与实施例20相同的方法进行笔滑动耐久性试验。滑动部可见白化，另外，ON电阻的值为初期值的15倍，笔滑动耐久性差。

实施例21

(1)双面粘合片的制造

在实施例18制造的单面具有交联后的有机硅橡胶粘合层(B)的层叠体(p’)的有机硅橡胶粘合层(B)层叠面相反的面，涂布作为光学用丙烯酸系粘结剂的“SKダィン2094”(综研化学公司制)，使干燥后的厚度为25μm，在130℃下干燥3分钟，形成丙烯酸系粘合层(F)。以使经有机硅处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯(D”C”)构成的厚度为12μm的隔膜(“E7002”；东洋纺织公司制)的有机硅处理面侧接触于该丙烯酸系粘合层(F)的表面的方式层叠，得到双面粘合片。所得的双面粘合片的特性示于表8。该工序中也未见发生隔膜的沟道现象。

(2)触摸面板用上部电极的制造

剥离上述所得的双面粘合片的丙烯酸系粘合层(F)侧的隔膜，粘贴于实施例18制造的透明导电层叠体(2-1)的透明导电层的相反面。然后，剥离有机硅橡胶粘合层(B)侧的隔膜，粘贴于实施例20制造的层叠有防划伤层的上述层叠体(1)的防划伤层的相反面，得到触摸面板用上部电极。上述粘贴工序的作业性良好。此外，有机硅橡胶粘合层(B)由于修复性优异，所以即使产生粘贴失误，也可以容易地修复。因此，可以消除因粘贴失误导致的不良品发生。

使用上述触摸面板用上部电极，与实施例18相同地操作，在23℃、44％RH下进行笔滑动耐久性试验。该滑动耐久性试验后，肉眼观察滑动部是否白化时，未见白化。另外，可以确认测定以笔荷重0.5N抑制滑动部时的ON电阻(接触上下电极时的电阻值)时，保持在初期值的3倍以内，笔滑动耐久性优异。

比较例18

不用双面粘合片贴合实施例21中制造的层叠体(3)与实施例18制造的透明导电层叠体(2-1)，而仅简单重合层叠体(3)与透明导电层叠体(2-1)，除此之外，用与实施例21相同的方法进行笔滑动耐久性试验时，滑动部确认白化。另外，可知ON电阻是初期值的15倍，笔滑动耐久性差。

比较例19

实施例18的方法中，除取消涂布耐热水胶粘性改良层形成用涂敷液(E-1)以外，与实施例21相同地操作，得到双面粘合片，得到触摸面板用上部电极。本比较例19得到的双面粘合片的评价结果示于表8。该双面粘合片中，有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)的胶粘性与耐热水胶粘性差，为低品质。

进行触摸面板用上部电极的笔滑动耐久性试验时，在23℃、44％RH下，滑动部未确认白化，但在50℃、65％RH下滑动部确认白化。另外，ON电阻在23℃、44％RH下保持在初期值的3倍以内，但在50℃、65％RH下，为初期值的6倍。结果反映了本比较例得到的双面粘合片耐热水胶粘性差。

比较例20

实施例18的方法中，除将耐热水胶粘性改良层(E)的厚度改变为0.7μm以外，用与实施例21相同的方法得到双面粘合片，得到触摸面板用上部电极。本比较例得到的双面粘合片的评价结果示于表8。该双面粘合片中，耐热水胶粘性差，为低品质。评价触摸面板用上部电极时，得到与上述比较例19相同的结果。

比较例21

实施例1的方法中，除取消将高分子蜡成分与抗静电剂配合于制造隔膜时所用的脱模层形成用涂敷液(C-1)以外，与实施例21相同地操作，得到双面粘合片。本比较例得到的双面粘合片的评价结果示于表8。欲从该双面粘合片的有机硅橡胶粘合层剥离隔膜，但无法剥离。因此，取消制造触摸面板用上部电极。

[表8]

[表8]

实施例22

与实施例1相同地操作，制备耐热水胶粘性改良层用涂敷液(E-1)。另外，与实施例1相同地操作，层叠聚酯系基材膜(A)与涂敷液(E-1)，制造厚度为38μm的层叠体(r)，所述层叠体(r)中在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯基材膜的两面层叠有厚度为0.08μm的交联了的耐热水胶粘性改良层(E)。

在实施例1的有机硅化合物溶液的制备方法中，除将三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯量改变为1.0份以外，与实施例1相同地制备，将制得的有机硅化合物溶液涂布于上述层叠体(r)的单面，使干燥后的厚度为175μm，然后，导入烘箱，在80℃下干燥。得到未交联的有机硅橡胶粘合层(B-4)形成于层叠体(r)单面的层叠体(s)。

在上述层叠体(s)的未交联的有机硅橡胶粘合层表面重叠实施例1制造的层叠体(d)(隔膜)，用压接辊(压力30N/cm²)挤压，连续地层叠。将所得的层叠体连续地导入电子线照射装置，从隔膜侧以700KV、18Mrad的能量照射电子线，进行粘合层的交联，将具有交联后的有机硅橡胶粘合层(B)的层叠体(t)卷绕成辊状。至此的制造工序中，未见发生隔膜的沟道现象。

在上述层叠体(t)的有机硅橡胶粘合层(B)层叠面的相反面涂布作为光学用丙烯酸系粘结剂的SKダィン2094(综研化学公司制)，使干燥后的厚度为75μm，在130℃下干燥3分钟，形成丙烯酸系粘合层(F)。以使经有机硅硅处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯(D”C”)构成的厚度为38μm的隔膜(E7002；东洋纺织公司制)的有机硅处理面侧接触该丙烯酸系粘合层(F)的表面的方式层叠，得到双面粘合片。所得的双面粘合片的特性与用于形成硅化合物类粘合层的涂敷液的特性示于表9。该工序中，未见发生隔膜的沟道现象。

本实施例得到的双面粘合片具有优异的透明性(全光线透过率与雾度值)。另外，有机硅橡胶粘合层(B)隔着耐热水胶粘性改良层(E)与聚酯类基材膜(A)牢固地粘接，胶粘性与耐热水胶粘性也优异。另外，脱模层(C)与有机硅橡胶粘合层(B)的剥离力也适度，是剥离性优异的高品质的双面粘合片。进而，可以确认用于形成双面粘合片制造中的有机硅橡胶粘合层(B)的涂敷液的澄清度或稳定性优异，作业性或作业稳定性也优异。

比较例22

实施例22的方法中，除取消涂布耐热水胶粘性改良层形成用涂敷液(E-1)以外，与实施例22相同地操作，得到双面粘合片。双面粘合片的评价结果示于表9。该双面粘合片中，有机硅橡胶粘合层(B)与聚酯系基材膜(A)的胶粘性与耐热水胶粘性差，为低品质。

比较例23

实施例1的方法中，除取消将高分子蜡成分与抗静电剂配合于制造隔膜时所用的脱模层形成用涂敷液(C-1)以外，与实施例22相同地操作，得到双面粘合片。双面粘合片的评价结果示于表9。欲从该双面粘合片的有机硅橡胶粘合层剥离隔膜，但无法剥离。因此，无法用作双面粘合片。

实施例23

〔有机硅橡胶化合物类粘合层的层叠〕

称量相对于甲苯的质量比率为23％的非反应性有机硅化合物(KF-96H-100万cs；信越化学工业公司制)，所述非反应性有机硅化合物是实质上不含二氧化硅等增强剂、数均分子量为17万(用GPC法测定、换算成聚苯乙烯)、未交联且具有聚二甲基硅氧烷骨架的非反应性有机硅化合物，将其与甲苯一起投入带有真空脱泡装置的搅拌机，在大气压、室温下搅拌15小时，使其溶解于甲苯。在所得的溶液中，相对于100份上述有机硅化合物，添加2份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，均匀搅拌后，驱动真空脱泡装置，在表压为-750mmHg的真空下进一步搅拌20分钟，脱泡。然后，将脱泡后的有机硅化合物溶液供给于辊涂器，在实施例1制造的层叠体(d)(隔膜)的单面涂布有机硅化合物溶液，使干燥后的厚度为150μm，然后导入烘箱，在80℃下干燥。得到未交联的有机硅橡胶粘合层形成于隔膜表面的层叠体(u)。

在实施例22制造的层叠体(r)的两面重叠层叠体(u)的未交联的有机硅橡胶粘合层的表面，用压接辊(压力为30N/cm²)挤压，连续地层叠。将所得的层叠体进一步连续地导入电子线照射装置，从隔膜侧以700KV、18Mrad的能量照射电子线，进行有机硅化合物系粘合层的交联，将交联后的双面粘合片卷绕成辊状。电子线的照射分2次，对各个面照射来制造。所得的双面粘合片的特性的评价结果示于表9。至此的制造工序中，未见发生各隔膜的沟道现象。

实施例23得到的双面粘合片具有与实施例22得到的双面粘合片同等的特性，为高品质。

实施例24

实施例22的方法中，将层叠体(r)的总厚度改变为125μm，将有机硅橡胶粘合层(B)的厚度改变为45μm，将电子线照射条件改变为200kV、18Mrad，除此之外，用与实施例22相同的方法得到双面粘合片。所得的双面粘合片的评价结果示于表9。

实施例24得到的双面粘合片具有与实施例22得到的双面粘合片同等的特性，为高品质。所得的双面粘合片的评价结果示于表9。

实施例25

在实施例24的方法中，将丙烯酸系粘合层(F)的厚度改变为25μm，将电子线照射条件改变为在200kV、18Mrad下进行2次，除此之外，用与实施例24相同的方法得到双面粘合片。所得的双面粘合片的评价结果示于表9。

实施例26

实施例22的方法中，将丙烯酸系粘合层(F)的厚度改变为25μm，将有机硅橡胶粘合层(B)的厚度改变为20μm，除此之外，用与实施例22相同的方法得到双面粘合片。所得的双面粘合片的评价结果示于表9。

实施例27

实施例22的方法中，将有机硅橡胶粘合层(B)的厚度改变为75μm，将电子线照射条件改变为200kV、12Mrad，除此以外，用与实施例22相同的方法得到双面粘合片。所得的双面粘合片的评价结果示于表9。

实施例27得到的双面粘合片具有与实施例22得到的双面粘合片同等的特性，为高品质。

[表9]

实施例28

从实施例22～27的各双面粘合片剥离隔膜，将表面保护面板和图像显示面板贴合。对于实施例22，24～27得到的双面粘合片，首先，在丙烯酸系粘合层(F)侧粘贴表面保护面板，然后，在有机硅橡胶粘合层(B)侧粘贴图像显示面板。实施例23得到的双面粘合片中，两面均为有机硅橡胶系粘合层，均可以粘贴表面保护面板，但此时，先粘贴表面保护面板，然后再粘贴图像显示面板。分别贴附后，投入高压釜(autoclave)中，在50℃且5atm的条件下处理30分钟。

粘贴时的作业性良好。此外，有机硅橡胶粘合层(B)由于修复性优异，所以即使产生粘贴损耗，或粘贴作业后也可以容易地取下图像显示面板。因此，可以消除因粘贴损耗导致的作为昂贵部件的图像显示面板损失。另一方面，实施例23得到的双面粘合片是两面为有机硅橡胶粘合层，两面修复性均优异，所以可以消除因表面保护面板与图像显示面板的两者的粘贴损耗导致的损失。

另外，使用实施例22、23与27得到的双面粘合片时，有机硅橡胶粘合层(B)的压痕弹性模量适度、形状追随性优异且啮入空气的挤出性被适度调整，例如，使用下述保护面板时，可以吸收阶梯差，且可以挤出啮入气泡，所以阶梯差部分也不产生气泡，所述保护面板是在保护面板的背面以根据屏框包围保护面板周边部的方式设置利用涂料印刷等形成的遮光膜的具有μm级阶梯差的保护面板。

另一方面，使用实施例24～26得到的双面粘合片时，由于有机硅橡胶粘合层(B)的压痕弹性模量大，所以与实施例、23及27的双面粘合片相比，形状追随性稍差，所以使用阶梯差大的保护面板时，有时在阶梯差部周边发生气泡。

需要说明的是，使用没有阶梯差的平板的保护面板时，即使使用实施例22～27中任一种双面粘合片，也可以抑制气泡发生或气泡啮入。另外，即使发生气泡，也具有经时的空气排除性，所以气泡消失。

实施例29与比较例24

评价下述情况的图像的视觉辨认度：取下市售手机的表面保护面板，将取下的图像显示面板与表面保护面板用实施例22～27的各双面粘合片贴合的情况(实施例29)；与在图像显示面板与表面保护面板之间设置该双面粘合片的厚度程度的距离的情况(比较例24)。肉眼观察各个相同的图像，比较两者图像的视觉辨认度。其结果是，双面粘合片贴合的情况(实施例29)中，图像的视觉辨认度良好。

产业上的可利用性

本发明的粘合片由于形成有兼具粘贴性和再剥离性、含有具有聚二甲基硅氧烷骨架的交联了的有机硅化合物的有机硅橡胶粘合层(B)或粘合层(B’)，所以例如即使发生粘贴失误，也可以容易地剥离，并且可以再次重贴。

另外，本发明的粘合片中，有机硅橡胶粘合层(B)或粘合层(B’)与聚酯系基材膜(A)之间的粘接耐久性优异，也可以优选用作在严酷的条件下使用的部件用粘合片。另外，层叠于有机硅橡胶粘合层(B)或粘合层(B’)表面的隔膜的剥离力被控制在适度的范围，在卷绕粘合片的工序等中，抑制发生所述沟道现象，所以可以稳定地生产高品质的粘合片。另外，使用粘合片贴合部件时的作业性也优异。

进而，本发明的粘合片由于其构成变化多样，所以可以适用各种用途。例如，如果是单面粘合片，则作为显示屏的表面保护用膜或触摸面板的一个部件等有用，如果是双面粘合片，则对于触摸面板或图像显示装置的部件之间的粘贴有用。

本发明的触摸面板用上部电极对于制造触摸面板有用。另外，本发明的图像显示装置可以适用于液晶显示装置(LCD)、等离子体发光显示装置(PDP)、有机电子发光(有机EL)等。

Claims (20)

1.一种粘合片，其特征在于，其是隔着或不隔着其他层至少依次层叠有聚酯系基材膜(A)、具有聚二甲基硅氧烷骨架且交联了的有机硅橡胶粘合层(B)、脱模层(C)以及聚酯膜(D)的粘合片，

用说明书中定义的方法评价耐热水胶粘性时，所述有机硅橡胶粘合层(B)不从聚酯系基材膜(A)侧剥离，并且，

所述有机硅橡胶粘合层(B)与所述脱模层(C)的剥离强度为0.03～1.0N/20mm。

2.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述脱模层(C)是含有粘结剂用树脂、高分子蜡成分和抗静电剂的层。

3.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述聚酯系基材膜(A)与所述有机硅橡胶粘合层(B)之间设置有耐热水胶粘性改良层(E)。

4.如权利要求3所述的粘合片，其中，所述耐热水胶粘性改良层(E)含有选自聚酯、聚氨酯和丙烯酸系聚合物中的一种以上的聚合物与交联剂的反应产物。

5.如权利要求3或4所述的粘合片，其中，所述耐热水胶粘性改良层(E)含有自交联了下述自交联型聚合物的物质，所述自交联型聚合物是从自交联型的聚酯、聚氨酯和丙烯酸系聚合物中选择的一种以上。

6.如权利要求1～5中任一项所述的粘合片，其中，所述有机硅橡胶粘合层(B)含有交联了下述有机硅化合物的未交联体的有机硅橡胶，所述有机硅化合物的未交联体是数均分子量为5万～50万且具有聚二甲基硅氧烷骨架的未交联体。

7.如权利要求1～6中任一项所述的粘合片，其中，所述有机硅橡胶粘合层(B)的用说明书中定义的方法测定的压痕弹性模量为0.5～20N/mm²。

8.如权利要求1～7中任一项所述的粘合片，其中，在所述聚酯系基材膜(A)的所述有机硅橡胶粘合层(B)形成面的相反侧，形成有选自防划伤层、防反射层和防污染层中的一种以上的功能层。

9.如权利要求1～7中任一项所述的粘合片，其中，在所述聚酯系基材膜(A)的所述有机硅橡胶粘合层(B)形成面的相反侧，形成有透明导电层。

10.如权利要求1～7中任一项所述的粘合片，其中，在所述聚酯系基材膜(A)的所述有机硅橡胶粘合层(B)形成面的相反侧，隔着或不隔着其他层依次层叠有具有聚二甲基硅氧烷骨架且交联了的有机硅橡胶粘合层(B’)、脱模层(C’)和聚酯膜(D’)。

11.如权利要求1～7中任一项所述的粘合片，其中，在所述聚酯系基材膜(A)的所述有机硅橡胶粘合层(B)形成面的相反侧，隔着或不隔着其他层依次层叠有丙烯酸系粘合层(F)、脱模层(C”)和聚酯膜(D”)。

12.如权利要求1或8所述的粘合片，其中，所述有机硅橡胶粘合层(B)粘贴于图像显示装置的显示屏来保护显示屏。

13.如权利要求8～11中任一项所述的粘合片，其用作触摸面板的部件。

14.如权利要求10或11所述的粘合片，其用于粘贴静电电容式触摸面板的覆盖片与坐标检测片。

15.如权利要求10或11所述的粘合片，其用于粘贴电阻膜式触摸面板的触摸面板部与显示装置。

16.一种触摸面板用上部电极，其特征在于，其是贴合了下述导电性层叠体的透明基材与权利要求8所述的粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)的电极，所述导电性层叠体是在透明基材上层叠了透明导电层的层叠体。

17.一种触摸面板用上部电极，其特征在于，其是贴合了下述功能性层叠体的透明基材与权利要求9所述的粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)的电极，所述功能性层叠体是在透明基材上层叠了选自防划伤层、防反射层以及防污染层中的一种以上的功能层的层叠体。

18.一种触摸面板用上部电极，其特征在于，其是用权利要求10所述的粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)和有机硅橡胶粘合层(B’)、或权利要求11所述的粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)和丙烯酸系粘合层(F)贴合了下述导电性层叠体的透明基材与下述功能性层叠体的透明基材的电极，所述导电性层叠体是在透明基材上层叠了透明导电层的层叠体，所述功能性层叠体是在透明基材上层叠了选自防划伤层、防反射层以及防污染层中的一种以上的功能层的层叠体。

19.一种图像显示装置，其特征在于，用权利要求10所述的粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)和有机硅橡胶粘合层(B’)、或权利要求11所述的粘合片的有机硅橡胶粘合层(B)和丙烯酸系粘合层(F)贴合了图像显示面板与保护所述图像显示面板的保护面板。

20.如权利要求19所述的图像显示装置，其中，所述粘合片的所述有机硅橡胶粘合层(B)和/或有机硅橡胶粘合层(B’)的用说明书中定义的方法测定的压痕弹性模量为0.5～5N/mm²。