CN1751679A - 微乳化液 - Google Patents

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Abstract

一种微乳化液，其含有如下的成分(A)～(F)：(A)以具有除去糖、还原糖或聚甘油中至少一个羟基的氢原子的残基作为亲水基的亲水性非离子表面活性剂；(B)以具有聚氧乙烯链作为亲水基的亲水性非离子表面活性剂；(C)选自(C1)～(C3)的水溶性有机溶剂，(C1)分子中具有2个以上的氧化丙烯基(PO)和羟基(OH)且这些基的数量比(PO/OH)小于5的化合物，(C2)碳原子数为2～6的1价醇，(C3)碳原子数为2～6的2价醇；(D)亲油性非离子表面活性剂；(E)油性成分；(F)水。

Description

微乳化液
技术领域
本发明涉及微乳化液(microemulsion)。
背景技术
为了得到水相中增溶油性成分、或油相中增溶水性成分的液状组合物的微乳化液，大多数情况使用表面活性剂，特别会使用非离子表面活性剂。但是，聚乙二醇烷基醚等的聚乙二醇型非离子表面活性剂，一般随着温度上升与水的亲和性会发生变化，由此，使用该表面活性剂的微乳化液，其稳定的温度范围就变为从相图表示的增溶化界限到浊点的非常狭小的范围。
即使利用非离子表面活性剂，也能够改善微乳化液温度稳定性的方法大体上已知有三种。
第一种方法，是在非离子表面活性剂中并用阴离子表面活性剂的方法。在“溶液和溶解度”，篠田耕三著，丸善株式会社出版，p.177中记载了利用非离子表面活性剂的异辛醇单甘油醚和阴离子表面活性剂的棕榈磺酸钠盐，形成微乳化液组合物。另外，在J.Phys.Chem.，92，4702(1988)，特开昭58-128311号公报，特开昭58-131127号公报中也记载了非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂并用的方法。
如此并用特定的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂时，即使改变温度也能够将微乳化液维持在稳定的状态。
但是，必须以特定的组成比使用特定的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，因此在化妆品等制剂的应用中，存在处方上的自由度降低的问题。
第二种利用非离子表面活性剂，也能够改善微乳化液温度稳定性的方法是控制水相或油相的组成。
特开平6-293617号公报中记载了使用非离子表面活性剂作为表面活性剂，含有极性溶剂，不含水作为水性成分，形成微乳化液的组合物的方法。其中记载了通过该方法能够扩大稳定的温度范围。但是，因为该组合物中不含有水，所以无法得到作为化妆品优选的娇嫩和清爽的使用感。
特开平10-43573号公报中记载了作为非离子表面活性剂，使用具有特定的酯分布的碳原子数为12～22的饱和或不饱和脂肪酸的蔗糖脂肪酸酯，还含有碳原子数为4～20的1价醇类，形成微乳化液的组合物。其中记载了通过该方法也可以扩大稳定的温度范围。但是，使用碳原子数小的1价醇类，会由于其特有的气味使得化妆品的香味感恶化，此外，在使用碳原子数大的1价醇类时，由于其带有的油性感，难以得到作为化妆品优选的使用感。
在特开昭63-126543号公报、特开昭63-126544号公报中，记载了含有亲水性的非离子表面活性剂、有机概念图上的将无机性和碳原子数限定在特定范围的油和水的微乳化液。但是，由于使用油的种类、表面活性剂的添加量、油和水的混合比例限定在特定的范围，难在化妆品中得到应用。
第三种利用非离子表面活性剂，也能够改善微乳化液的温度稳定性的是控制所用非离子表面活性剂的种类和组合等的方法。
在特开平6-262060号公报中记载了将蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷或聚乙二醇、油性成分、水作为必须成分，使用以蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷或聚乙二醇的一方是亲水性、另一方为亲油性的组合的微乳化液。但是，在这里具体所示的组合物稳定的温度范围最高为26℃，不具有作为化妆品使用时的实用温度范围。另外，蔗糖脂肪酸酯是在非离子表面活性剂中比较容易水解的表面活性剂，所以从长期保存时的稳定性观点来看未必是优选。
在特开平11-262653号公报中记载了具有平均聚合度为5～15的聚甘油与油酸纯度75重量％以上的脂肪酸的反应物即聚甘油脂肪酸酯、多价醇的水包油型微乳化液。但是，由于非离子表面活性剂是特定的，所以通用性低，另外因为聚甘油脂肪酸酯的多数脂肪酸都是不饱和脂肪酸的油酸，所以考虑到长期保存时着色和分离等的稳定性，作为化妆品不是优选。
Journal of Oleo Science，Vol.51，No.6，379-386(2002)中记载了利用蔗糖脂肪酸酯作为油性成分、水、及非离子表面活性剂的方法。可是，在作为化妆品使用的室温下，该微乳化液无法得到稳定的组合物。
因此，现有已知的利用非离子表面活性剂的微乳化液，从配合的观点、作为化妆品优选使用感的观点、对皮肤等稳定性的观点等方面考虑，得到相对温度变化稳定的组合物的方法中没有充分满足作为化妆品使用要求的方法。此外，上述观点中，即使可以作为化妆品使用，能够稳定存在的温度范围也不充分。
发明内容
本发明提供了一种微乳化液，其含有以下的成分(A)～(F)：
(A)具有除去糖、还原糖或聚甘油中至少一个羟基的氢原子的残基作为亲水基的亲水性非离子表面活性剂；
(B)具有聚氧乙烯链作为亲水基的亲水性非离子表面活性剂；
(C)选自(C1)～(C3)的水溶性有机溶剂：
(C1)分子中具有2个以上的氧丙烯基(PO)和羟基(OH)，这些基的数量比(PO/OH)小于5的化合物；
(C2)碳原子数为2～6的1价醇；
(C3)碳原子数为2～6的2价醇；
(D)亲油性非离子表面活性剂，
(E)油性成分，
(F)水。
本发明还提供了由该微乳化液构成的皮肤化妆材料和皮肤洗净剂。
具体实施方式
本发明涉及在广泛温度范围内稳定存在的微乳化液。
本发明者们发现如果组合使用特定的3种表面活性剂和特定的水溶性有机溶剂，就能够得到在广泛的温度范围内稳定存在的微乳化液。
本发明的微乳化液是在广泛的温度范围内稳定性优异的物质。
所谓“微乳化液”存在广义和狭义之分。即，表示至少由油性成分、水性成分和表面活性剂3种成分组成的，热力学上稳定的各向同性单液相(“狭义的微乳化液”)，和在热力学上不稳定的通常的乳化液类中，由于粒径小也包括具有透明或半透明的外观的物质(“广义微乳化”)(友政哲ら，油化学，第37卷，第11号(1988)，p.48-53)。在本发明中所说的“微乳化液”是表示“狭义的微乳化液”，即在热力学上有稳定的各向同性单液相。
微乳化液具体是指胶束增溶油的O/W型的微乳化液，逆胶束增溶水的W/O型的微乳化液，和界面活性分子的缔合数为无限大的、水相和油相都是连续结构的双连续相微乳化液中的任一种状态。
微乳化液具有透明或不透明的外观，此外，还是配合的全部成分均匀溶解的单相状态的溶液。
微乳化液无论制法是否相同，只要组成和温度相同，都能得到相同的状态。由此，上述的3种成分和其他成分能够以任意的顺序混合，也可以以任意工作效率的机械力进行搅拌，可以得到相同状态的微乳化液。
因此，从性状和制造方法可知含有上述3种成分的组合物是否为微乳化液。性状可以通过在室温(25℃)下为液状，并测定粘度进行判断。例如，把粘度为10000mPa·s(TOKIME社制，测定条件：旋转No.1、60rpm)以下的作为标准。另外，制造方法可以改变配合顺序、改变配合温度等，用至少2种制造方法混合，通过它们是否在同一温度下为相同的状态(外观、粘度、使用感等)进行判断。
本发明所使用的成分(A)的亲水性非离子表面活性剂，是具有除去糖、还原糖或聚甘油中至少一个羟基的氢原子的残基作为亲水基的物质。例如可列举聚甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、蔗糖脂肪酸酯、烷基多葡糖苷等。
更具体地，作为聚甘油脂肪酸酯，优选聚甘油和碳原子数为8～22的脂肪酸的酯，例如可列举聚甘油辛酸酯、聚甘油2-乙基己酸酯、聚甘油癸酸酯、聚甘油月桂酸酯、聚甘油肉豆蔻酸酯、聚甘油棕榈酸酯、聚甘油异硬脂酸酯、聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、聚甘油山萮酸酯等。其中更优选聚合度为3～15的聚甘油和碳原子数为12～18的脂肪酸的单酯。
作为聚甘油烷基醚，优选聚甘油和碳原子数为8～22的烷基的醚，例如可列举聚甘油辛醚、聚甘油癸醚、聚甘油月桂醚、聚甘油肉豆蔻醚、聚甘油棕榈醚、聚甘油异硬脂醚、聚甘油硬脂醚、聚甘油油醚、聚甘油山萮醚等。其中更优选聚合度为3～15的聚甘油与碳原子数为12～18的烷基的单醚。
作为蔗糖脂肪酸酯，优选碳原子数为8～22的脂肪酸和蔗糖的酯，例如可列举蔗糖辛酸酯、蔗糖2-乙基己酸酯、蔗糖癸酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖异脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖山萮酸酯等。其中更优选碳原子数为12～18的脂肪酸与蔗糖的单酯。
作为烷基多葡糖苷优选具有碳原子数为8～22的烷基，糖苷单位的缩合度为1～7的物质，例如可列举为辛基聚糖苷、2-乙基己基聚糖苷、癸基聚糖苷、月桂基聚糖苷、肉豆蔻基聚糖苷、棕榈基聚糖苷、异硬脂基聚糖苷、硬脂基月桂基聚糖苷、油基聚糖苷、山萮基聚糖苷等。作为更优选的烷基多葡糖苷，可列举具有碳原子数为8～11的烷基、糖苷单位缩合度为1～1.4的烷基多葡糖苷和具有碳原子数为12～14的烷基、糖苷单位的缩合度为1.5～4.0的烷基多葡糖苷。
作为成分(A)的亲水性非离子表面活性剂，聚甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、烷基多葡糖苷由于长期保存时的稳定性好，所以更优选。
成分(A)的亲水性非离子表面活性剂可以使用1种以上，在微乳化液中含有0.05％～8质量％，更含有0.1～7质量％，以室温附近为中心，在更广泛的温度范围内是稳定的，而且作为化妆品具有良好的使用感，所以优选。
本发明使用的成分(B)的亲水性非离子表面活性剂是作为亲水基具有聚氧乙烯链的物质，例如可列举聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油单脂肪酸酯等。
更具体地，作为聚氧乙烯脂肪酸酯，优选具有碳原子为8～22的脂肪酸，环氧乙烷(以下，简写为EO)的聚合度为5～60的物质，例如可列举为聚氧乙烯辛酸酯、聚氧乙烯2-乙基己酸酯、聚氧乙烯癸酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯棕榈酸酯、聚氧乙烯异硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯山萮酸酯等。其中更优选具有碳原子数为12～18的脂肪酸，EO的聚合度为5～60的物质。
作为聚氧乙烯烷基醚，优选具有碳原子数为8～22的烷基，EO的聚合度为5～60的物质，例如可列举聚氧乙烯辛醚、聚氧乙烯癸醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯肉豆寇醚、聚氧乙烯棕榈醚、聚氧乙烯异硬脂醚、聚氧乙烯基硬脂醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯山萮醚等。其中更优选具有碳原子数为12～18的烷基，EO的聚合度为5～60的物质。
作为聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，优选具有碳原子数为8～22的脂肪酸，EO的聚合度为5～60的物质，例如可列举聚氧乙烯山梨糖醇酐辛酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐癸酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐肉豆寇酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐异硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐山萮酸酯等。其中更优选具有碳原子数为12～18的脂肪酸，EO的聚合度为5～60的物质。
作为聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯，优选具有碳原子数为8～22的脂肪酸，EO的聚合度为5～60的物质，例如可举出聚氧乙烯甘油单辛酸酯、聚氧乙烯甘油单癸酸酯、聚氧乙烯甘油单月桂酸酯、聚氧乙烯甘油单肉豆寇酸酯、聚氧乙烯甘油单棕榈酸酯、聚氧乙烯甘油单异硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油单硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油单油酸酯、聚氧乙烯甘油单山萮酸酯等。其中更优选具有碳原子数为12～18的脂肪酸，EO的聚合度为5～60的物质。
作为聚氧乙烯硬化蓖麻油，优选EO的聚合度为20～80，更优选30～60的物质。
作为聚氧乙烯硬化蓖麻油单脂肪酸酯，优选具有碳原子数为8～22的脂肪酸，EO的聚合度为20～80的物质，例如可列举聚氧乙烯硬化蓖麻油单辛酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油单癸酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油单月桂酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油单肉豆寇酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油单棕榈酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油单异硬脂酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油单硬脂酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油单油酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油单山萮酸酯等。其中更优选具有碳原子数为12～18的脂肪酸，EO的聚合度为20～80的物质。
作为成分(B)的亲水性非离子表面活性剂，聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯，作为化妆品具有良好的使用感，所以更优选。
成分(B)的亲水性非离子表面活性剂可以使用1种以上，在微乳化液中优选含有0.05％～8质量％，更优选含有0.1～7质量％，因为以室温附近为中心，在更广泛的温度范围内是稳定的，而且作为化妆品具有良好的使用感，所以优选。
另外，成分(A)和成分(B)的亲水性非表面活性剂，HLB优选超过8，更优选在9以上。这里，HLB表示在表面活性剂的全部分子量中所占有的羟基部分的分子量，聚氧乙烯类非离子表面活性剂，可以通过下式表示的Griffin式求出HLB。
HLB价＝E/5
E：表面活性剂分子中所含有的聚氧乙烯部分的质量％
本发明中，成分(A)和(B)的质量比率优选(A)/(B)＝0.1～10，更优选0.2～5，因为在此范围内，以室温左右为中心，在更广泛的温度范围内稳定性优异。
本发明中所用的成分(C)的水溶性有机溶剂是选自：
(C1)分子中具有2个以上的氧化丙烯基(PO)和羟基(OH)，它们的数量比(PO/OH)小于5的化合物，
(C2)碳原子数为2～6的1价醇，
(C3)碳原子数为2～6的2价醇的物质。
在(C1)的聚丙二醇类化合物中，PO/OH的比优选小于4。另外PO/OH的比在1.5以上4以下的化合物，以室温左右为中心，在更广泛的温度范围是稳定的，而且作为化妆品具有良好的使用感。
具体地可列举：具有聚丙二醇、聚氧丙烯三羟甲基丙醚、聚氧丙烯山梨糖醇酐醚、聚氧丙烯单甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯三甘油醚、聚氧丙烯聚甘油醚骨架的单烷基醚，聚丙二醇与聚糖苷的缩合物，聚丙二醇与蔗糖的缩合物等。
其中优选具有聚丙二醇、聚氧丙烯三羟甲基丙醚、聚氧丙烯山梨糖醇酐醚、单甘油和/或聚甘油的环氧丙烯结构的化合物，更优选聚氧丙二醇、聚氧丙烯三羟甲基丙醚、聚氧丙烯山梨糖醇酐醚、聚氧丙烯单甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯三甘油醚。
另一方面，成分(C)中，作为(C2)、(C3)优选碳原子数为2或3的1价醇、和碳原子数为2～6的2价醇。
具体地可列举乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙二醇、异戊二烯醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇，1，2-己二醇(hexanediol)，己二醇(hexyleneglocol)等，更优选乙醇、丙二醇、异戊二烯醇、1，3-丁二醇、己二醇。
成分(C)可以使用1种以上，在微乳化液中优选含有0.5～35质量％，更优选含有1.0～30质量％，因为以室温作用为中心，在更广泛的温度范围内是稳定的，而且作为化妆品具有良好的使用感，所以优选。
作为本发明所使用的成分(D)的亲油性非离子表面活性剂，优选HLB在8以下的物质。这里HLB通过上述的Griffin式求出。具体地，可列举聚氧乙烯单脂肪酸酯、聚氧乙烯二脂肪酸酯、聚氧乙烯单烷基醚、聚氧乙烯二烷基醚、单甘油单脂肪酸酯、单甘油二脂肪酸酯、二甘油单脂肪酸酯、单甘油单烷基醚、二甘油单烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯等。
更具体，作为聚氧乙烯单脂肪酸酯、聚氧乙烯二脂肪酯，优选碳原子数为8～22的脂肪酸与EO的聚合度为2～14的聚乙二醇的单或二酯，例如优选聚氧乙烯辛酸酯、聚氧乙烯2-甲基己酸酯、聚氧乙烯癸酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯肉豆寇酸酯、聚氧乙烯棕榈酸酯、聚氧乙烯异硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯山萮酸酯等。其中优选具有碳原子数为12～18的脂肪酸，EO的聚合度为4～12的物质。
作为聚氧乙烯单烷基醚、聚氧乙烯二烷基醚，优选具有碳原子数为8～22的烷基，EO的聚合度为2～14的聚乙二醇的单或二醚，例如可列举聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆寇基醚、聚氧乙烯棕榈基醚、聚氧乙烯异硬脂基醚，聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山萮基醚等。其中更优选具有碳原子数为12～18的烷基，EO的聚合度为4～12的物质。
作为单甘油单脂肪酸酯、单甘油二脂肪酸酯，优选甘油与碳原子数为8～22的脂肪酸的单或二酯，例如可举出单甘油辛酸酯、单甘油2-乙基己酸酯、单甘油癸酸酯、单甘油月桂酸酯、单甘油肉豆寇酸酯、单甘油棕榈酸酯、单甘油异硬脂酸酯、单甘油硬脂酸酯、单甘油油酸酯、单甘油山萮酸酯等。其中更优选单甘油2-乙基己酸酯、单甘油月桂酸酯、单甘油肉豆寇酸酯、单甘油棕榈酸酯、单甘油异硬脂酸酯、单甘油硬脂酸酯、单甘油油酸酯。
作为二甘油单脂肪酸酯优选二甘油与碳原子数为8～22的脂肪酸的酯，例如优选二甘油辛酸(octanoic acid)酯、二甘油2-乙基己酸酯、二甘油辛酸(caprylic acid)酯、二甘油癸酸(capric acid)酯、二甘油月桂酸酯、二甘油肉豆寇酸酯、二甘油棕榈酸酯、二甘油异硬脂酸酯、二甘油硬脂酸酯、二甘油油酸酯、二甘油山萮酸酯。其中更优选二甘油2-乙基己酸酯、二甘油月桂酸酯、二甘油肉豆寇酸酯、二甘油棕榈酸酯、二甘油异硬脂酸酯、二甘油硬脂酸酯。
作为单甘油单烷基醚，优选甘油与碳原子数为8～22的烷基的醚，例如可列举单甘油2-乙基己基醚、单甘油辛基醚、单甘油癸基醚、单甘油月桂基醚、单甘油肉豆寇基醚、单甘油棕榈基醚、单甘油硬脂酸基醚、单甘油异硬脂酸基醚、单甘油油基醚、单甘油山萮基醚等。其中更优选单甘油2-乙基己基醚、单甘油月桂醚、单甘油肉豆寇醚、单甘油棕榈醚、单甘油硬脂酸醚、单甘油异硬脂酸醚。
作为二甘油单烷基醚，优选二甘油与碳原子数为8～22的烷基的醚，例如可列举二甘油2-乙基己基醚、二甘油辛基醚、二甘油癸基醚、二甘油月桂基醚、二甘油肉豆寇基醚、二甘油棕榈基醚、二甘油硬脂基醚、二甘油异硬脂基醚、二甘油油基醚、二甘油山萮基醚等。其中更优选二甘油2-乙基己基醚、二甘油月桂基醚、二甘油肉豆寇基醚、二甘油棕榈基醚、二甘油硬脂基醚、二甘油异硬脂基醚。
作为山梨糖醇酐脂肪酸酯优选碳原子数为8～22的脂肪酸的酯，例如可列举山梨糖醇酐辛酸(octanoic acid)酯、山梨糖醇酐2-乙基己酸酯、山梨糖醇酐辛酸(caprylic acid)酯、山梨糖醇酐癸酸(capricacid)酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐肉豆寇酸酯、山梨糖醇酐棕榈酸酯、山梨糖醇酐异硬酯酸酯、山梨糖醇酐硬酯酸酯、山梨糖醇酐油酸酯、山梨糖醇酐山萮酸酯等。其中更优选山梨糖醇酐2-乙基己酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐肉豆寇酸酯、山梨糖醇酐棕榈酸酯、山梨糖醇酐异硬酯酸酯、山梨糖醇酐硬酯酸酯。
作为成分(D)，优选聚氧乙烯二脂肪酸酯、聚氧乙烯二烷基醚、单甘油单脂肪酸酯、单甘油二脂肪酸酯、二甘油单脂肪酸酯、单甘油单烷基醚、二甘油单烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯。更优选单甘油单脂肪酸酯、单甘油二脂肪酸酯、二甘油单脂肪酸酯、单甘油单烷基醚、二甘油单烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯。
成分(D)可以使用1种以上，在微乳化液中优选含有0.05～8质量％，更优选含有0.1～7质量％，由于以室温左右为中心，在更广泛的温度范围内是稳定的，而且作为化妆品具有良好的使用感，所以优选。
本发明中，非离子表面活性剂的成分(A)、(B)和(D)的合计量，在全部组合物中，优选(A)+(B)+(D)＝0.2～10质量％，更优选0.4～9质量％，由于以室温左右为中心，在更广泛的温度范围内是稳定的，而且作为化妆品具有良好的使用感，所以优选。
作为本发明所使用的成分(E)的油性成分，可以使用通常应用于化妆品上的物质，例如可以使用液体石蜡(liquid paraffin)、液体异构链烷烃(liquid isoparaffin)、三十碳烷等的烃油；异硬脂酸胆甾酯、棕榈酸异丙酯、肉豆寇酸异丙酯、二癸酸季戊二醇酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆寇酸十八烷酯、2-乙基己酸十六烷酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、三(2-乙基己酸)甘油、三(辛酸(caprylic acid)·癸酸(capric acid))甘油等酯油；烷基-1，3-二甲基丁基醚、壬基苯基醚等醚油；甲基聚硅氧烷、十甲基环戊基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷等的硅酮油；月桂酸、肉豆寇酸、棕榈酸、硬脂酸等碳原子数为8～22的高级脂肪酸；月桂醇、肉肉寇醇、棕榈醇、硬脂醇、十六烷醇等碳原子数为8～22的高级醇；鱼油、大豆油、橄榄油等动植物油；神经酰胺(ceramide)、磷脂、糖脂等的脂质；萜油等。
其中优选液体石蜡、液体异构链烷烃、二癸酸季戊二醇酯、异硬脂酸异丙酯、2-乙基己酸十六烷酯、异壬酸异壬酯、三(辛酸(caprylicacid)·癸酸(capric acid))甘油、烷基-1，3-二甲基丁基醚、分子量为100～500的甲基聚硅氧烷、十甲基环戊基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、碳原子数为12～22的高级脂肪酸、碳原子数为12～22的高级醇、大豆油、橄榄油、神经酰胺(ceramide)、糖脂、萜油，更优选烃油。
成分(E)可以使用1种以上，在微乳化液中优选含有1～50质量％，更优选含有2～45质量％，因为以室温左右为中心，在更广泛的温度范围内是稳定的，而且作为化妆品具有良好的使用感，所以优选。
成分(F)的水在微乳化液中优选含有40～95质量％，更优选含有45～90％质量％，因为以室温左右为中心，在更广泛的温度范围内是稳定的，而且作为化妆品具有良好的使用感，所以优选。
本发明的微乳化液中，还可以适当含有化妆品通用的成分，例如上述以外的表面活性剂、上述以外的水溶性溶剂、增粘剂、杀菌剂、保湿剂、湿润剂、着色剂、防腐剂、提升触感剂、香料、抗炎症剂、美白剂、制汗剂、紫外线吸收剂等。
本发明的微乳化液可以通过通常的方法制造，可以作为净化剂、洗脸材料、身体洗净剂等的皮肤洗净剂；化妆水、美容液、美白剂、抗皱剂、抗UV剂等的皮肤化妆材料使用。还可与织布、无纺织布等的薄膜组合，作为上述化妆品使用。
实施例
实施例1～16、对照例1～6
制造如表1～表3所示组成的微乳化液，评价温度稳定性。结果一并表1～表3中表示。
(制造方法)
主要的制造方法按照以下进行。将所有组合物的成分一次放入容器中。为了溶解在室温下的固体的成分、或在室温下通过混合生成的凝胶状成分，一边搅拌一边加热到70～75℃。充分溶解后，冷却到室温，得到微乳化液。
另外，配合成分的顺序没有限定，搅拌速度也没有限定。还有加热温度也不限定在上述的温度。
(评价方法)
将各微乳化液20mL放入到有透明盖子的玻璃容器中，在5℃、10℃、25℃、40℃和45℃下各保存12小时。之后，通过目视观察微乳化液的外观，将均匀不浑浊、粘度充分低的物质用“○”表示，分离的物质用“×”表示。
表1
成分(质量％)                                  实施例
  1   2   3   4   5   6   7   8
 A 聚甘油(5)单硬脂酸酯 Sunsoft A-181E(太阳化学公司制)HLB＝13   2.00   2.00   2.00   2.00   3.00
蔗糖月柱翻酯 Surfhope SE COSMEC-1216(三菱化学フ-ズ)HLB＝16   1.00
烷基糖苷 Mydol 10(花王公司制)HLB＝17   3.75
聚甘油(5)单异硬脂酸酯 Sunsoft A-19E(太阳化学公司制)HLB＝13   2.00
聚甘油(5)月桂酸酯 Sunsoft A-121E(太阳化学公司制)HLB＝12
蔗糖硬脂酸酯 Surfhope SE COSMEC-1816(三菱化学フ-ズ)HLB＝16
 B POE(12)月桂酸酯 Emanon 1112(花王公司制)HLB＝13.3   3.20   3.00
POE(20)月桂酸山梨糖醇酐 Rheodol TW-L120(花王公司制)HLB＝16.7   2.25   2.80   2.20   2.20   2.60   2.60
 C PPG(9)二甘油醚 SY-DP9(坂本药品工业公司制)PO/OH＝2.3   5.50   10.00   10.00   10.00   10.00
二丙二醇 ADEKA DPG-RF(旭电化工业公司制)PO/OH＝1.0   15.00
PPG(3.4) Newpol PP-200(三洋化成公司制)PO/OH＝1.7   15.00
PPG(8.8)单甘油醚 Newpol PP-600(三洋化成公司制)PO/OH＝2.9   13.00
PPG(14)二甘油醚 SY-DP14(坂本药品工业公司制)PO/OH＝3.5
乙醇
丙二醇
 D 异硬脂甘油醚 Penetol GE-IS(花王公司制)HLB＝5.3   1.75   1.20   0.80   1.80   1.80   1.40   1.40   1.00
 E 氢化聚异丁烯   44.25   10.00   5.00   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00
 F 水   44.25   74.00   79.00   75.00   72.25   69.00   69.00   70.00
磷酸氢二钠
磷酸氢钠
角叉菜胶 Soagina MV-101(三菱Rayon公司制)
 稳定性：5℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
         10℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
         25℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
         40℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
         45℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
表2
成分(质量％)                                实施例
  9   10   11   12   13   14   15   16
 A 聚甘油(5)单硬酯酸酯 Sunsoft A-181E(太阳化学公司制)HLB＝13   2.00   2.00   2.00
蔗糖月桂酸酯 Surfhope SE COSMEC-1216(三菱化学フ-ズ)HLB＝16   2.50
烷基糖苷 Mydol 10(花王公司制)HLB＝17
聚甘油(5)单异硬酯酸酯 Sunsoft A-19E(太阳化学公司制)HLB＝13   2.00   2.00
聚甘油(5)月桂酸酯 Sunsoft A-121E(太阳化学公司制)HLB＝12   2.00
蔗糖硬脂酸酯 Surfhope SE COSMEC-1816(三菱化学フ-ズ)HLB＝16   2.00
 B POE(12)月桂酸酯 Emanon 1112(花王公司制)HLB＝13.3   2.60   3.20   2.60   0.80   2.00   2.89   2.89
POE(20)月桂酸山梨糖醇酐 Rheodol TW-L120(花王公司制)HLB＝16.7   2.60
 C PPG(9)二甘油醚 SY-DP9(坂本药品工业公司制)PO/OH＝2.3   5.00   7.50   10.00   10.00
二丙二醇 ADEKA DPG-RF(旭电化工业公司制)PO/OH＝1.0
PPG(3.4) Newport PP-200(三洋化成公司制)PO/OH＝1.7
PPG(8.8)单甘油醚 Newport PP-600(三洋化成公司制) PO/OH＝2.9
PPG(14)二甘油醚 SY-DP14(坂本药品工业公司制)PO/OH＝3.5   10.00
乙醇   25.00   20.00   5.00   5.00   5.00
丙二醇   25.00
 D 异硬脂甘油醚 Penetol GE-IS(花王公司制)HLB＝5.3   1.40   1.40   0.80   1.40   1.70   1.00   1.11   1.11
 E 氢化聚异丁烯   10.00   5.00   5.00   5.00   15.00   15.00   15.00   15.00
 F 水   74.00   64.00   69.00   64.00   74.50   67.00   64.00   63.50
磷酸氢二钠   0.35   0.35
磷酸氢钠   0.15   0.15
角叉菜胶 Soagina MV-101(三菱Rayon公司制)   0.50
 稳定性：5℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
         10℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
         25℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
         40℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
         45℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
表3
成分(质量％)                              对照例
  1   2   3   4   5   6
 A 聚甘油(5)单硬酯酸酯 Sunsoft A-181E(太阳化学公司制)HLB＝13   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00
 B POE(12)月桂酸酯 Emanon 1112(花王公司制)HLB＝13.3   3.70   2.60   2.60
POE(20)月桂酸山梨糖醇酐 Rheodol TW-L120(花王公司制)HLB＝16.7   4.00   3.00
 C PPG(9)二甘油醚 SY-DP9(坂本药品工业公司制)PO/OH＝2.3   10.00   10.00   10.00
PPG(10) Newport PP-600(三洋化成社製) PO/OH＝5.0   9.00
PPG(24)二甘油醚 PO/OH＝6.0   8.00
 D 异硬脂甘油醚 Penetol GE-IS(花王公司制)HLB＝5.3   1.30   1.40   1.00   1.40   1.40
 E 氢化聚异丁烯   15.00   10.00   10.00   15.00   10.00   10.00
 F 水   70.00   76.60   83.00   70.00   75.00   76.00
稳定性：5℃   ×   ×   ○   ×   ○   ○
        10℃   ×   ×   ○   ×   ○   ×
        25℃   ○   ×   ○   ×   ○   ×
        40℃   ×   ○   ×   ×   ×   ×
        45℃   ×   ○   ×   ×   ×   ×

Claims (9)

1.一种微乳化液，其特征在于，含有以下的成分(A)～(F)：
(A)具有除去糖、还原糖或聚甘油中至少一个羟基的氢原子的残基作为亲水基的亲水性非离子表面活性剂；
(B)以具有聚氧乙烯链作为亲水基的亲水性非离子表面活性剂；
(C)选自(C1)～(C3)的水溶性有机溶剂：
(C1)分子中具有2个以上的氧化丙烯基(PO)和羟基(OH)且这些基的数量比(PO/OH)小于5的化合物；
(C2)碳原子数为2～6的1价醇；
(C3)碳原子数为2～6的2价醇；
(D)亲油性非离子表面活性剂；
(E)油性成分；
(F)水。
2.如权利要求1所述的微乳化液，其特征在于，成分(A)的亲水性非离子表面活性剂选自聚甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、蔗糖脂肪酸酯和烷基多葡糖苷。
3.如权利要求1或2所述的微乳化液，其特征在于，成分(B)的亲水性非离子表面活性剂选自聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油单脂肪酸酯。
4.如权利要求1～3中任一项所述的微乳化液，其特征在于，成分(C)的分子中具有2个以上的氧化丙烯基(PO)和羟基(OH)，这些基的数量比(PO/OH)小于5的化合物选自聚丙二醇、单甘油的环氧丙烷加合物、和聚甘油的环氧丙烷加合物。
5.如权利要求1～3中任一项所述的微乳化液，其特征在于，成分(C)的碳原子数为2～6的1价或2价醇选自乙醇、丙二醇、异戊二烯醇、1，3-丁二醇、和己二醇。
6.如权利要求1～5中任一项所述的微乳化液，其特征在于，成分(A)和(B)的质量比是(A)/(B)＝0.1～10。
7.如权利要求1～6中任一项所述的微乳化液，其特征在于，成分(D)的亲油性非离子表面活性剂选自聚氧乙烯二脂肪酸酯、聚氧乙烯二烷基醚、单甘油单脂肪酸酯、单甘油二脂肪酸酯、二甘油单脂肪酸酯、单甘油单烷基醚、二甘油单烷基醚、和山梨糖醇酐脂肪酸酯。
8.一种由权利要求1～7中任一项所述的微乳化液制成的皮肤化妆材料。
9.一种由权利要求1～7中任一项所述的微乳化液制成的皮肤清洗剂。
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