WO2007032333A1 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

洗浄剤組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2007032333A1
WO2007032333A1 PCT/JP2006/318033 JP2006318033W WO2007032333A1 WO 2007032333 A1 WO2007032333 A1 WO 2007032333A1 JP 2006318033 W JP2006318033 W JP 2006318033W WO 2007032333 A1 WO2007032333 A1 WO 2007032333A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
phase
component
surfactant
ester
ether
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/318033
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yuki Suzuki
Kei Watanabe
Akira Matsuo
Original Assignee
Shiseido Company, Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2005267880A external-priority patent/JP4827236B2/ja
Priority claimed from JP2005267881A external-priority patent/JP4911749B2/ja
Priority claimed from JP2005355604A external-priority patent/JP4911752B2/ja
Priority claimed from JP2005355605A external-priority patent/JP4831603B2/ja
Priority claimed from JP2006151304A external-priority patent/JP4831609B2/ja
Application filed by Shiseido Company, Ltd. filed Critical Shiseido Company, Ltd.
Publication of WO2007032333A1 publication Critical patent/WO2007032333A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/068Microemulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • A61K8/345Alcohols containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065Polyhydric alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K2019/528Surfactants

Definitions

  • the present invention belongs to a detergent composition. More specifically, it is suitable for washing skin and hair, and has an excellent detergency. Even if powder stains with little irritation to the skin are mixed in, it is a detergent composition that has good foaming and cleansing power. Related to things.
  • cleaning agents are roughly classified into surfactant-type cleaning agents and solvent-type cleaning agents because of the difference in cleaning mechanism.
  • a surfactant-type cleaning agent is a cleaning agent capable of obtaining a cleaning effect by removing dirt, which is so-called rolling-up, in which oil dirt is desorbed from a base by adsorption of a surfactant or the like.
  • Surfactant-type detergents have a concern about the effects on the body (safety) when a large amount of surfactants are used, so there are detergents that have high detergency even with a small amount of surfactants. It has been demanded.
  • a solvent-type cleaning agent is a cleaning agent that has a cleaning effect by dissolving a solvent such as oil as a main component and desorbing oil stains. Since oil-based solvents are the main components, there are issues such as environmental destruction, toxicity, flammability, odor, and cost.
  • Patent Document 1 describes a detergent using a bi-continuous microemulsion phase as a detergent composition having excellent detergent performance while being a surfactant type.
  • this detergent composition is characterized by the use of liquid alcohol Z liquid fatty acid having 4 to 8 carbon atoms, and such liquid alcohol Z liquid fatty acid is safe for odor and body. There was a problem in terms.
  • Non-Patent Document 1 discloses fatty acid methyl ester a calcium salt of sulfonic acid. A technique for producing a bicontinuous microemulsion phase using a surfactant as a surfactant and monoglyceryl glyceride as a co-surfactant is described. However, in the case of a calcium salt, foaming tends to decrease among the performance required for the detergent. In addition, when a fatty acid derived from fats and oils is included as a stain component, insoluble fatty acid calcium is generated, and the cleaning performance is significantly reduced.
  • Patent Document 2 discloses amphoteric surfactants, anionic surfactants, mono-2-ethylhexylglyceryl ether or mono-2-ethylhexanoic acid glycerides (mono-2-ethylhexanoic acid monoglycerides).
  • a glycerin ester) and water-containing detergent composition which is a bicontinuous-usual microemulsion phase at 25 ° C or a multiphase in which a bi-continuous microemulsion phase and other phases coexist
  • a detergent composition characterized by being a system is described! Speak.
  • mono 2-ethylhexyl glyceryl ether and mono 2-ethyl hexyl glyceride have short-chain branched alkyls and are used as skin and hair cleansing agents. Doing so may cause irritation to the skin and eyes.
  • Patent Document 3 describes a liquid crystal oily cosmetic based on a liquid crystal structure obtained from a hydrophilic nonionic surfactant, a water-soluble substance having a hydroxyl group, an oil component, and water. Yes.
  • hydrophilic nonionic surfactants cannot foam when contaminated in this system, which has poor foaming power.
  • the low-viscosity makeup stain removal agent include a dissolving detergent mainly containing oil and a surfactant detergent mainly containing a surfactant.
  • the oil-based dissolved detergent has problems such as environmental destruction, toxicity, flammability, odor, and cost.
  • surfactant type detergents are difficult to remove makeup products such as mascara.
  • a bi-continuous microemulsion phase is generally produced under the condition of balanced hydrophilic and hydrophobic balance, and the interfacial tension of oil and water is minimized, and both water and oil are continuous. Is a solubilization system. For this reason, it is very difficult to search for a combination of compounds that satisfy the generation conditions, and the generation range is extremely narrow.
  • Non-Patent Document 2 describes the effect of adding polyhydric alcohol to the solubility of oil in a nonionic surfactant aqueous solution.
  • nonionic surfactants do not have the electrostatic repulsion effect of ionic surfactants, they cannot form a stable foam film and often produce good foams. Is difficult.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-20791
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-182760
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 62-53910
  • Non-Patent Document 1 R. Beck et al. J. Phys. Chem. B 2002, 106, 3335.
  • Non-Patent Document 2 Kajitani et al., Petrochemistry, 1984, 156, 33. Disclosure of the invention
  • the present inventors have focused on monoglyceryl esters having 9 to 18 carbon acyl groups and monoalkyl monoglyceryl ethers having Z or 9 to 18 alkyl groups,
  • detergents containing specific ingredients are prepared in the bi-continuous microemulsion phase, they have excellent detergency, reduce skin irritation, and give careful consideration to safety for the body.
  • the present inventors have found that an agent composition can be obtained and have completed the present invention.
  • An object of the present invention is to provide a cleaning composition that has excellent detergency and has good foaming even when mixed with powdery soil that causes little irritation to the skin and can be washed away easily. .
  • the present inventors have found that mono fatty acid monoglycerin ester having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms (however, in the case of 8 carbon atoms, it is limited to a linear alkyl group) and Z or carbon
  • a surfactant type detergent containing a monoalkyl monoglyceryl ether having an alkyl group of 8 to 18 is prepared in a lamellar liquid crystal phase, it has excellent detergency, reduces irritation to the skin, and reduces physical irritation.
  • the inventors have found that a cleaning composition with sufficient safety can be obtained, and have completed the present invention.
  • An object of the present invention is to provide a detergent composition that has excellent detergency and can be easily washed away even if powdery soil is mixed with little irritation to the skin that does not sag during application. To provide things.
  • the present inventors prepared a surfactant-type detergent containing a monofatty acid diglycerin ester having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms into a lamellar liquid crystal phase.
  • the inventors have found that a detergent composition having excellent detergency, reduced skin irritation, and sufficient consideration for safety to the body can be obtained, and the present invention has been completed.
  • the object of the present invention is to have a good detergency, and even when powder stains are mixed with little irritation to the skin that does not sag during application, a feeling of refreshing is felt when rinsing with good foaming.
  • Another object of the present invention is to provide a cleaning composition that can feel a feeling of moisture after drying.
  • the present inventors obtained an excellent surfactant-type detergent containing a monoalkyl diglyceryl ether having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms in a lamellar liquid crystal phase.
  • the inventors have found that a detergent composition having detergency, reduced skin irritation, and sufficient consideration for safety to the body can be obtained, and the present invention has been completed.
  • the object of the present invention is to provide a refreshing feeling when washing off with good foaming even if powder stains have excellent detergency and less irritation to skin that does not sag during application.
  • Another object of the present invention is to provide a cleaning composition that can feel a feeling of moisture after drying.
  • the present inventors have focused on monoglycerin derivatives and diglycerin derivatives, and these include amphoteric surfactants, ionic surfactants, and two or more in the molecule.
  • amphoteric surfactants ionic surfactants
  • two or more in the molecule When combined with a water-soluble alcohol having a hydroxyl group to prepare a bi-continuous microemulsion phase, it has excellent detergency, reduces skin irritation, and gives sufficient consideration to safety for the body.
  • the present inventors have found that an agent composition can be easily obtained and have completed the present invention.
  • the object of the present invention is wide! Even if it is mixed with powder stains that show a bicontinuous microemulsion phase in a composition and temperature range, have excellent detergency, and less irritation to the skin.
  • the object is to provide a detergent composition that can be easily washed and washed with good foaming. Means for solving the problem
  • the present invention provides a cleaning composition containing the following components (A), (B), (C), and (D), wherein the cleaning composition is bi-continuous microemera at 25 ° C. Is the Roussillon phase A cleaning composition is provided.
  • the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the mass ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of 5: 5 to 9: 1. It is.
  • the average value of the (inorganic value / organic value) ratio of the mono fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether of component (C) is in the range of 0.8 to 1.5.
  • the present invention provides the above-mentioned cleaning agent, wherein the mono-fatty acid monoglycerin ester of component (C) and Z or monoalkyl monoglyceryl ether strength S, the alkyl chain has a branched chain or a double bond A composition is provided.
  • the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the cleaning composition is a skin or hair cleaning agent.
  • the present invention also provides a method for producing the above-described detergent composition, wherein a bicontinuous mixture emulsion phase is obtained by the method shown in the following steps (1) to (4).
  • Component (C) is gradually added to the surfactant aqueous solution with the mixing ratio of component (A) and component (B) obtained in (2), and stirred and mixed to make the appearance isotropic. Determine the concentration of component (C) that exhibits a single phase.
  • the present invention is a cleaning composition containing the following components (A), (B), (C), and (D), and the cleaning composition is a lamellar liquid crystal phase at 25 ° C.
  • the present invention provides a cleaning composition characterized by the above.
  • (C) Mono fatty acid monoglycerin ester having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms (however, it is limited to a linear alkyl group in the case of 8 carbon atoms) and monoalkyl having Z or an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms Monoglyceryl ether (limited to straight-chain alkyl groups if it has 8 carbon atoms)
  • the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the mass ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of 2: 8 to 9: 1. It is.
  • the average value of the (inorganic value / organic value) ratio of the mono fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether of component (C) is in the range of 0.8 to 1.5.
  • the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the cleaning composition is a skin or hair cleaning agent.
  • the present invention provides a method for producing the above-mentioned detergent composition, wherein a lamellar liquid crystal phase is obtained by the method shown in the following steps (1) to (4).
  • Component (C) is gradually added to the surfactant aqueous solution with the mixing ratio of component (A) and component (B) obtained in (2), stirred and mixed, and the appearance is anisotropic. Determine the concentration of component (C) added.
  • Component (C) is gradually added to the surfactant aqueous solution with the mixing ratio of component (A) and component (B) obtained in (2), stirred and mixed, and the appearance is anisotropic. Determine the concentration of component (C) added.
  • Confirm that the obtained composition is a lamellar liquid crystal phase.
  • the present invention is a cleaning composition containing the following components (A), (B), (C), and (D), and the cleaning composition is a lamellar liquid crystal phase at 25 ° C.
  • the present invention provides a cleaning composition characterized by the above.
  • the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the mass ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of 2: 8 to 9: 1. It is.
  • the present invention provides the above washing, wherein the average value of (inorganic value Z organic value) ratio of the mono-fatty acid diglycerin ester of component (C) is in the range of 0.8 to 1.5.
  • An agent composition is provided.
  • the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the cleaning composition is a skin or hair cleaning material.
  • the present invention provides a method for producing the above-described cleaning composition, wherein a lamellar liquid crystal phase is obtained by the method shown in the following steps (1) to (4).
  • Component (C) is gradually added to the surfactant aqueous solution with the mixing ratio of component (A) and component (B) obtained in (2), stirred and mixed, and the appearance is anisotropic. Determine the concentration of component (C) added.
  • the present invention is a cleaning composition containing the following components (A), (B), (C), and (D), and the cleaning composition is a lamellar liquid crystal phase at 25 ° C.
  • the present invention provides a cleaning composition characterized by the above.
  • the present invention provides the above-described cleaning composition characterized in that the mass ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of 2: 8 to 9: 1. It is.
  • the present invention is characterized in that an average value of (inorganic value Z organic property value) ratio of the monoalkyl diglyceryl ether of component (C) is in the range of 0.8 to 1.5.
  • a cleaning composition is provided.
  • the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the cleaning composition is a skin or hair cleaning agent.
  • the present invention provides a method for producing the above-described cleaning composition, wherein a lamellar liquid crystal phase is obtained by the method shown in the following steps (1) to (4).
  • Component (C) is gradually added to the surfactant aqueous solution with the mixing ratio of component (A) and component (B) obtained in (2), stirred and mixed, and the appearance is anisotropic. Determine the concentration of component (C) added.
  • the present invention is a cleaning composition containing the following components (A) (B) (C) (D) (E), wherein the cleaning composition is bicontinuous at 25 ° C. Your microemulsion phase
  • the present invention provides a cleaning composition characterized by the above.
  • the present invention provides the above-mentioned cleaning composition, wherein the mass ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of 5: 5 to 9: 1. It is.
  • the present invention is characterized in that the average value of the (inorganic value Z organic value) ratio of the monoglycerol derivative of component (C) and Z or diglycerol derivative is in the range of 0.8 to 1.5.
  • the present invention provides the above-described cleaning composition.
  • the present invention provides a group power selection in which a water-soluble alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule of component (D) is a lower alcohol, a polyhydric alcohol and its ethylene glycol adduct, or propylene oxide adduct power.
  • a water-soluble alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule of component (D) is a lower alcohol, a polyhydric alcohol and its ethylene glycol adduct, or propylene oxide adduct power.
  • the present invention provides a water-soluble alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule of component (D), such as ethylene glycol, propylene glycol, isopropylene glycol, 1,3-butylene glycol,
  • component (D) such as ethylene glycol, propylene glycol, isopropylene glycol, 1,3-butylene glycol
  • the present invention provides the above-mentioned detergent composition comprising one or more selected from the group force of dihydric alcohol power such as dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like.
  • the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the cleaning composition is a skin or hair cleaning material.
  • the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the cleaning composition is a make-stain removing agent.
  • the cleaning composition of the present invention has the following excellent effects!
  • a refreshing feeling can be felt after washing, washing process and after washing.
  • a refreshing feeling can be felt after washing, washing process and after washing.
  • a stable and uniform transparent phase (bicontinuous microemulsion phase) in a wide temperature range.
  • a refreshing feeling can be felt after washing, washing process and after washing.
  • FIG. 1 This is an example of interfacial tension measurement for decane when the mixing ratio of amphoteric surfactant and anionic surfactant is changed (Inventions 1 to 5).
  • FIG. 2 is a diagram showing an example of a composition range of a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase in a cleaning composition (Inventions 1 and 2).
  • FIG. 3 is a view showing an example of a composition range of a lamellar liquid crystal phase in a cleaning composition (Invention 3).
  • the amphoteric surfactant of component (A) used in the present invention has at least one cationic functional group and one ionic functional group, and becomes cationic when the solution is acidic, and ionic when the solution is alkaline. In the vicinity of the isoelectric point, it is close to a nonionic surfactant and has properties.
  • Amphoteric surfactants are classified into carboxylic acid type, sulfuric acid ester type, sulfonic acid type, and phosphoric acid ester type, depending on the type of cation group.
  • the carboxylic acid type, sulfate type and sulfonic acid type are preferred in the present invention.
  • Carboxylic acid types are further classified into amino acid types and betaine types. Particularly preferred is a betaine type. Specific examples include imidazolium betaine, alkyl betaine, and amide betaine.
  • the ionic surfactant of component (B) used in the present invention is a fatty acid sarcophagus, N-acyl dartamate, carboxylate type such as alkyl ether acetic acid, ⁇ -olefin sulfonate, It is classified into sulfonic acid types such as alkane sulfonates and alkylbenzene sulfonic acids, sulfate ester types such as higher alcohol sulfates, and phosphate ester types.
  • the carboxylate type, sulfonic acid type and sulfate ester salt type are preferred, and the sulfate ester salt type is particularly preferred. Specific examples include alkyl ethoxy sulfate salts.
  • amphoteric surfactant of component ( ⁇ ) and the anionic surfactant of component ( ⁇ ) decrease in interfacial tension with oil when mixed in an aqueous solution.
  • Interfacial tension is an especially important factor for cleaning oil, and in a solution with low interfacial tension with oil, the oil stain spontaneously becomes spherical and desorbs from the base.
  • component ( ⁇ ) or component ( ⁇ ) If only one of component ( ⁇ ) or component ( ⁇ ) is used, the target bicontinuous-emulsified emulsion phase or lamellar liquid crystal phase cannot be obtained, or even if it is produced Stability may not be fully met in practical use where the area is small.
  • the mixing ratio is 5: 5 to 9: 1 (Inventions 1, 5) . If it is out of this range, the interfacial tension may not be sufficiently reduced, and the cleaning effect may not be sufficient.
  • a particularly preferable mixing ratio is a mixing ratio of 6: 4 to 8: 2 (Inventions 1 and 5).
  • the desired ratio of the amphoteric surfactant of component ( ⁇ ) and the ionic surfactant of component ( ⁇ )! / The mixing ratio is 2: 8 to 9: 1 (Invention 2, 3, 4) ). If it is out of this range, the interfacial tension may not be sufficiently lowered and the cleaning effect may not be sufficient.
  • a particularly preferable mixing ratio is a mixing ratio of 5: 5 to 8: 2 (Inventions 2, 3, and 4).
  • amphoteric surfactant of component ( ⁇ ) and the terion surfactant of component ( ⁇ ) are blended in a mixed state. Electrostatic interactions produce complexes that greatly reduce eye and skin irritation.
  • the monofatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether of component (c) used in the present invention are a monofatty acid monoglycerin ester represented by the following general formula (11) and a monoalkyl represented by the following general formula 2). Monoglyceryl ether.
  • the balance between the lipophilic group and the hydrophilic group is important.
  • the ratio of (inorganic value Z organic value) ratio is in the range of 0.8 to 1.5.
  • the ratio of (inorganic value Z organic value) of each compound is required to be within the range of 0.8 to 1.5.
  • the range of 0.9 to 1.3 is particularly desirable.
  • mono-fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether of component (C) monoisodecanoic acid monoglycerin ester, monoisodecyl monoglyceryl ether, monoundecylenic acid monoglycerin ester, monoundecyl monoglyceryl ether, monoisododecane Acid monoglycerin ester, monoisododecyl monoglyceryl ether, monoisotetradecanoic acid monoglycerin ester, monoisohexadecanoic acid monoglycerin ester, monooleic acid monoglycerin ester, monoisostearic acid monoglycerin ester Or it is preferable that it is 2 or more types.
  • Component (C) changes the hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of the system by forming an interfacial film mixed with the surfactant at a certain ratio.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance
  • the HLB of the amphoteric Z-on surfactant complex which is a mixture of component (A) and component (B) that forms hydrophilic spherical micelles, rod-like micelles, etc., is slightly changed in the lipophilic direction. . Therefore, the ratio of the total amount of component (A) and component (B) to component (C) is very important. The ratio depends on the ratio of the anion Z amphoteric surfactant of component (A) and the ratio of (inorganic value Z organic value) of component (C).
  • the cleaning composition of the present invention contains the above components (A) to (C) and water of component (D), and is in a bicontinuous microemulsion phase at 25 ° C. Is.
  • Ikonti-Uas microemulsion phase is a solution of infinitely associated surfactants. This means an optically isotropic transparent low viscosity solution in which both water and oil are continuous. It is also called middle phase microemulsion phase, bicontinuous phase, sponge phase, L phase, D phase, etc., and provides an excellent cleaning effect in the present invention.
  • the bi-continuous microemulsion phase is varied in various composition ranges (regions). Obtainable.
  • the cleaning composition of the present invention comprises the above essential components (A), (B), (C) and the water of component (D) mixed together, and other components blended in a cleaning agent or a cosmetic as necessary. These components are appropriately added within a range not impairing the effects of the present invention, and are produced by a conventional method according to the intended dosage form. It is particularly preferable to add salty sodium and salty potassium. These are readily available and inexpensive, and the hydrophilic monolipophilic balance of the anionic Z amphoteric surfactant complex system, which is a hydrophilic surfactant, is balanced by the effect of salt prayer, that is, slightly lipophilic direction. Is a desirable additive that can reduce the amount of mono fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether
  • the detergent composition which is the bicontinuous microemulsion phase of the present invention can be produced by the following steps.
  • component (A) and component (B) Vary the mixing ratio of component (A) and component (B) to prepare amphoteric Z-anionic surfactant mixtures with different mixing ratios, and add component (D) to each. This aqueous surfactant solution is used as a sample.
  • Figure 1 shows an example of interfacial tension measurement.
  • Figure 1 shows component (A) amphoteric surfactant with 2-alkyl-N carboxymethyl N hydroxyethyl imidazolium umbetaine, component (B) sodium ion polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate The interfacial tension against decane was measured using. From Fig. 1, the mixing ratio of component (A) to component (B) is 6: 4 to 8: 2, which is a mixing range with low interfacial tension. The ratio is determined.
  • composition produced in the above step is a no-continuous microemulsion phase. Whether it is a bi-continuous microemulsion phase can be confirmed, for example, by the following steps.
  • the sample is uniformly transparent in the first determin step, the sample has low viscosity in the second determin step, and there is no light transmission in the third determin step, the no-continuous microemulsion strength It is also possible that either the micelle phase or the reverse micelle phase is possible.
  • the electrical conductivity of the composition solution is measured. It is known that the electrical conductivity of the bi-continuous microemulsion phase solution is about 2Z3, which is the value of the aqueous solution of micelle produced in the same system. Reverse micelle oil solution does not have electrical conductivity.
  • component (C) mono-fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether are excluded. If it leaves, it will produce without exception.
  • the solution composed of the water of the component (A), the component (B) and the component (D) is a micellar aqueous solution. It is self-evident.
  • the detergent composition in the present invention is a bicontinuous microemulsion phase.
  • ⁇ -Uas microemulsion phase L: lamellar liquid crystal phase
  • cub cubic liquid crystal phase.
  • the solution is a single phase, there is a possibility of a bi-continuous microemulsion phase, a micellar aqueous solution phase, a liquid crystal phase, a reverse micelle oil solution phase, etc.
  • the determination method uses the above-described methods such as determination by viscosity, optical (anisotropy) anisotropy, and conductivity measurement.
  • 3 If the solution is coexisting with multiple phases, check the optical isotropy of each phase after complete phase separation. One of the coexisting phases is a phase in the adjacent one phase region.
  • the bicontinuous microemulsion phase of the present invention comprises an oil phase (excess mono-fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether) and a reverse micelle oil solution phase having a lighter specific gravity than the aqueous phase and aqueous micelle aqueous phase.
  • the specific gravity is usually heavier than.
  • phase equilibrium diagram is completed by preparing a large number of solutions according to the above procedure, identifying the phases that appear in each composition, and determining the region.
  • the bicontinuous microemulsion phase which is a requirement of the present invention, is in a thermodynamic equilibrium state and is generated regardless of the order of addition. Therefore, it can be produced in any order of addition.
  • water-soluble substances such as water, surfactants and salts are mixed to prepare an aqueous solution with a sufficiently low interfacial tension.
  • the fatty acid monoglycerin ester and / or monoalkyl monoglyceryl ether is gradually added with stirring.
  • the cleaning composition of the present invention is compared with the conventional bi-continuous microemulsion phase. Then, since irritation is extremely small, it is particularly preferably used as a skin or hair washing agent. It can also be used as a glass cleaner, ceramic cleaner, plastic cleaner, contact lens cleaner, tableware cleaner, container cleaner, and industrial cleaner.
  • the mono-fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether of component (C) used in the present invention are mono-fatty acid monoglycerin esters represented by the following general formula (2-1), and the following general formula (2-2).
  • R, R and R are H, and the other is a straight-chain octyl group or carbon having 8 carbon atoms.
  • Mono fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceride In order for rilether to function as a surfactant aid, the balance between the lipophilic group and the hydrophilic group is important. As an index for this, there is a method of numerically determining the balance between an organic value and an inorganic value as well as a lipophilic property and a hydrophilic property as a structural structure of a compound. In order to function as a surfactant aid in the present invention, it is necessary that the ratio of (inorganic value Z organic value) ratio is in the range of 0.8 to 1.5.
  • the (inorganic value Z organic value) ratio of each compound is determined, and the average value is within the range of 0.8 to 1.5. It is necessary. The range of 0.9 to 1.3 is particularly desirable.
  • the mono-fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether of component (C) preferably have a straight-chain alkyl group without branching, particularly monooctanoic acid monoglycerin ester and monooctyl mono Glyceryl ether, monodecanoic acid monoglycerin ester, monodecyl monoglyceryl ether, monoundecylenic acid monoglycerin ester, monoundecyl monoglyceryl ether, monododecanoic acid monoglyceryl ester, monododecyl monoglyceryl ether, monotetradecanoic acid monoglycerin ester, mono Hexadecanoic acid monoglycerin ester, monooctadecanoic acid monoglycerin ester power is preferably one or two or more selected.
  • Component (C) changes the hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of the system by forming an interfacial film mixed with the surfactant at a certain ratio.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance
  • the HLB of the amphoteric Z-on surfactant complex which is a mixture of component (A) and component (B) that forms hydrophilic spherical micelles, rod-like micelles, etc., is slightly changed in the lipophilic direction. . Therefore, the ratio of the total amount of component (A) and component (B) to component (C) is very important. The ratio depends on the ratio of the anion Z amphoteric surfactant of component (A) and the ratio of (inorganic value Z organic value) of component (C).
  • the cleaning composition of the present invention has extremely little irritation compared to the conventional bicontinuous microemulsion phase, and further has good usability without sagging during use. It is particularly preferably used as a cleaning material. They can also be used as glass cleaners, ceramic cleaners, plastic cleaners, contact lens cleaners, tableware cleaners, container cleaners, and industrial cleaners.
  • the stains targeted by the cleaning composition OC CCCIII product I of the present invention include make-up stains, oil stains, sebum, dust, hairdressing agents, etc., especially for use as make-up removers that are effective against make-up stains. Is desirable.
  • the mono-fatty acid diglycerin ester of component (C) used in the present invention is a mono-fatty acid diglycerin ester represented by the following general formula (3-1).
  • the balance between the lipophilic group and the hydrophilic group is important.
  • the ratio of (inorganic value Z organic value) The value must be in the range of 0.8 to 1.5.
  • the (inorganic value Z organic value) ratio of each compound is obtained, and the average value must be within the range of 0.8 to 1.5.
  • the range of 0.9 to 1.3 is particularly desirable.
  • mono-fatty acid diglycerin ester of component has an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, it does not matter whether it is linear or branched. Further, it may have a double bond.
  • These mono-fatty acid diglycerin esters may be diesters, triesters, and tetraesters formed as by-products during production, and may be mixed as impurities. It is an unfavorable impurity for developing a function as an auxiliary agent.
  • polyglycerin bodies such as triglycerin bodies and tetraglycerin bodies may be produced as by-products and mixed as impurities.
  • Component (C) changes the hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of the system by forming an interfacial film mixed with the surfactant at a certain ratio.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance
  • the HLB of the amphoteric Z-on surfactant complex which is a mixture of component (A) and component (B) that forms hydrophilic spherical micelles, rod-like micelles, etc., is slightly changed in the lipophilic direction. . Therefore, the ratio of the total amount of component (A) and component (B) to component (C) is very important. The ratio depends on the ratio of the anion Z amphoteric surfactant of component (A) and the ratio of (inorganic value Z organic value) of component (C).
  • the mono-fatty acid diglycerin ester of component (C) has a higher molecular weight than the mono-fatty acid monoglycerin ester having the same alkyl chain length, it can be washed away by foaming when washing the detergent composition. While having the advantage, you can feel moist after drying. The moist feeling after drying is mono fatty acid monoglycerin ester. Is not demonstrated.
  • the cleaning composition of the present invention is much less irritating than the conventional ⁇ Ikonti-Uasmicroemulsion phase> containing mono 2-ethylhexanoic acid glycerin ester. It is particularly preferably used as a skin or hair cleanser because it does not sag and is very easy to use.
  • the skin or hair cleanser is particularly excellent in moist feeling after drying. Is particularly preferably used.
  • the stains targeted by the cleaning composition of the present invention include makeup stains, oil stains, sebum, dust, hair styling, etc., and the use as makeup remover cleaning agents that are particularly effective against make stains. desirable.
  • It is also preferably used as a glass cleaner, ceramic cleaner, plastic cleaner, contact lens cleaner, tableware cleaner, container cleaner, and industrial cleaner.
  • the monoalkyl diglyceryl ether of component (C) used in the present invention is a monoalkyl diglyceryl ether represented by the following general formula (4-1).
  • the tolerance of the lipophilic group and the hydrophilic group is important.
  • the value of (inorganic value Z organic value) ratio is in the range of 0.8 to 1.5.
  • the (inorganic value Z organic value) ratio of each compound is determined, and the average value must be in the range of 0.8 to 1.5.
  • the range of 0.9 to 1.3 is particularly desirable.
  • the monoalkyl diglyceryl ether of component (C) does not matter whether it is linear or branched as long as it has an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. It may have a double bond.
  • diethers, triethers, and tetraethers may be generated as by-products and may be mixed as impurities. It is an undesirable impurity for expressing the function as a surfactant aid.
  • polyglycerin bodies such as triglycerin bodies and tetraglycerin bodies may be produced as by-products and mixed as impurities.
  • Component (C) changes the hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of the system by forming an interfacial film mixed with the surfactant at a certain ratio.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance
  • the HLB of the amphoteric Z-on surfactant complex which is a mixture of component (A) and component (B) that forms hydrophilic spherical micelles, rod-like micelles, etc., is slightly changed in the lipophilic direction. . Therefore, component (A) and component The ratio of the total amount of component (B) to component (C) is very important. The ratio depends on the ratio of the anion Z amphoteric surfactant of component (A) and the ratio of (inorganic value Z organic value) of component (C).
  • the monoalkyl diglyceryl ether of component (C) has a higher molecular weight than a monoalkyl monoglyceryl ether having an equivalent alkyl chain length, it is washed with foam when washing the detergent composition. If it can be flowed, it can have a good feeling and a feeling of persistence after further drying. This moist feeling after drying is not exhibited by monoalkyl monoglyceryl ether.
  • the mono-fatty acid diglycerin ester in which a medium to long alkyl chain and diglycerin are bonded by an ester bond causes hydrolysis of the ester moiety under alkaline conditions.
  • the monoalkyl diglyceryl ether of component (C) the alkyl chain and diglycerin are bonded by an ether bond. Therefore, it is possible to obtain a detergent composition that is more stable than hydrolysis.
  • the difference in stability between the monoalkyl diglyceryl ether and the mono fatty acid diglycerin ester as described above is particularly remarkable in a neutral to alkaline region of pH 6.5 or more.
  • the cleaning composition of the present invention is much less irritating than the conventional ⁇ Ikonti-Uasmicroemulsion phase> containing mono 2-ethylhexanoic acid glycerin ester. It is particularly preferably used as a skin or hair cleanser because it does not sag and is very easy to use.
  • a skin or hair cleanser because it has a particularly moist feeling after drying compared to the case where a monoalkyl monoglyceryl ether is blended instead of the monoalkyl diglyceryl ether of component (C). Used.
  • the stains targeted by the cleaning composition of the present invention include makeup stains, oil stains, sebum, dust, hair styling, etc., and the use as makeup remover cleaning agents that are particularly effective against make stains. desirable. It is also preferably used as a glass cleaner, ceramic cleaner, plastic cleaner, contact lens cleaner, tableware cleaner, container cleaner, and industrial cleaner.
  • the cleaning composition of the present invention contains the above components (A) to (C) and the water of component (D), and becomes a lamellar liquid crystal phase at 25 ° C! is there.
  • the liquid crystal phase is a state in which an amphiphilic molecule such as a surfactant forms a molecular aggregate according to its concentration and has an intermediate order and molecular arrangement between liquid and solid.
  • the lamellar liquid crystal phase has a structure in which both water and oil are similar to the bicontinuous phase, and has a continuous structure. It is optically anisotropic and has a slightly higher viscosity than the bicontinuous phase. Is expensive.
  • the lamellar liquid crystal phase includes those having a layered structure or a vesicle-like structure, and the viscosity varies from a low viscosity to a high viscosity gel.
  • the lamellar liquid crystal phase forming the layered structure is further referred to as a planar lamellar liquid crystal phase, L, etc.
  • the lamellar liquid crystal phase forming the vesicle structure is the concentrated lamellar liquid crystal phase, L
  • any lamellar liquid crystal phase has an excellent effect on the present invention.
  • lamellar liquid crystal phases can be obtained in various composition ranges (regions).
  • the cleaning composition of the present invention is a mixture of the essential components (A), (B), (C), and water of the component (D), and is blended in a cleaning agent or a cosmetic as necessary.
  • These components are appropriately added within a range not impairing the effects of the present invention, and are produced by a conventional method according to the intended dosage form. It is particularly preferable to add salty sodium and salty potassium.
  • These are readily available, inexpensive, and are hydrophilic surfactants such as anionic and amphoteric surfactants.
  • the hydrophilic monolipophilic balance is balanced by the effect of salt prayer, that is, slightly lipophilic direction. As a result, it is a desirable additive that can reduce the amount of component (C).
  • moisturizers specifically 1,3-butylene glycol, glycerin
  • propylene glycol polyethylene oxide or the like.
  • these are readily available and inexpensive, and have the effect of changing the feel of use.
  • the cleaning composition which is the lamellar liquid crystal phase of the invention can be produced by the following steps.
  • component (A) and component (B) Vary the mixing ratio of component (A) and component (B) to prepare amphoteric Z-anionic surfactant mixtures with different mixing ratios, and add component (D) to each. This aqueous surfactant solution is used as a sample.
  • Figure 1 shows an example of interfacial tension measurement.
  • Figure 1 shows component (A) amphoteric surfactant with 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium umbetaine and component (B) polyionic ethylene (2 mol) lauryl
  • the interfacial tension for decane was measured using sodium ether sulfate. From FIG. 1, the mixing ratio of component (A) and component (B) is determined to be a mixing range where the mixing ratio of 5: 5 to 9: 1 is low, so this mixing ratio is determined.
  • component (C) and other oil-soluble additives gradually add to this surfactant mixed aqueous solution, stir and mix, and the appearance shows an anisotropic one phase Determine the concentration of component (C) and other oil-soluble additives. That is, when the appearance shows anisotropy, the addition of component (C) and other oil-soluble additives is stopped.
  • the liquid crystal phase is a planar lamellar phase if it is a low-viscosity liquid and that it is a concentric lamellar liquid crystal if it is a slightly high-viscosity liquid.
  • the cleaning composition in the present invention is a one-phase region of a lamellar liquid crystal phase.
  • the blending amount of the essential components (A) to (D) can be determined simply by creating a phase diagram as shown in FIG. .
  • Abbreviations in Fig. 2 indicate L1: micelle phase, L2: reverse micelle phase, L3: bi-continuous microemulsion phase, La: lamellar liquid crystal phase, cub: cubic liquid crystal phase.
  • the blending amounts of the essential components (A) to (D) can be determined simply by creating a phase diagram as shown in FIG. .
  • Abbreviations in Fig. 3 indicate L: micelle phase, L: reverse micelle phase, L: lamellar liquid crystal phase, respectively.
  • the blending amount of the essential components (A) to (D) is determined simply by creating a phase diagram by the method shown below. it can
  • the determination method uses the above-described methods such as determination by viscosity, optical (anisotropy) anisotropy, and conductivity measurement.
  • the lamellar liquid crystal phase of the present invention has an oil phase (excess component (C)) having a specific gravity lighter than that of an aqueous phase and a micellar aqueous solution phase and a specific gravity higher than that of a reverse micelle oil solution phase.
  • C oil phase
  • the specific gravity of the biconti-yusumiku mouth emulsion phase and the lamellar liquid crystal phase is close, both can be distinguished by optical isotropy.
  • phase equilibrium diagram is completed by preparing a large number of solutions according to the above procedure, identifying the phases that appear in each composition, and determining the region.
  • the lamellar liquid crystal phase which is a requirement of the present invention, is in a thermodynamic equilibrium state and is generated regardless of the order of addition. Therefore, any order of addition can be produced.
  • water-soluble substances such as water, surfactants and salts are mixed to prepare an aqueous solution with a sufficiently low interfacial tension, and then the components (
  • the monoglycerin derivative and Z or diglycerin derivative of component (C) used in the present invention are a monomonoglycerin derivative represented by the following general formula (5-1) or (5-2), the following general formula (5-3) or It is a diglycerin derivative represented by (5-4).
  • R, R, and R are H, and the other is a straight-chain octyl group having 8 carbon atoms or carbon number.
  • the monoglycerin derivative and Z or diglycerin derivative in order for the monoglycerin derivative and Z or diglycerin derivative to function as a surfactant, it is important to have a lipophilic group and a hydrophilic group. As an index for this, there is a method of numerically determining the balance of the lipophilicity and hydrophilicity as the organic value and inorganic value as well as the structure of the compound. In order to function as a surfactant aid in the present invention, it is necessary that the value of (inorganic value Z organic value) ratio is in the range of 0.8 to 1.5.
  • the (inorganic value Z organic value) ratio of each compound is obtained, and the average value is within the range of 0.8 to 1.5. is necessary.
  • the range of 0.9 to 1.3 is particularly desirable.
  • monoglycerin derivative and Z or diglycerin derivative of component (C) as monoglycerin derivatives, in particular, mono linear octanoic acid monoglycerin ester, mono linear octyl monoglyceryl ether, monodecanoic acid monoglycerin ester, mono Decyl monoglycerin Ether, monoundecylenic acid monoglycerin ester, monoundecylenyl monodaryl ether, monododecanoic acid monoglycerin ester, monododecyl monoglyceryl ether, monotetradecanoic acid monoglycerin ester, monohexadecanoic acid monoglycerin ester, monooleic acid mono Glycerin ester, monoisostearic acid monoglycerin ester, diglycerin derivative, monooctanoic acid diglycerin ester, monooctyl diglyceryl ether,
  • Component (C) changes the hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of the system by forming an interfacial film mixed with the surfactant at a certain ratio.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance
  • the HLB of the amphoteric Z-on surfactant complex which is a mixture of component (A) and component (B) that forms hydrophilic spherical micelles, rod-like micelles, etc., is slightly changed in the lipophilic direction. . Therefore, the ratio of the total amount of component (A) and component (B) to component (C) is very important. The ratio depends on the ratio of the anion Z amphoteric surfactant of component (A) and the ratio of (inorganic value Z organic value) of component (C).
  • the component (C) is preferably a monoglycerin derivative having a branched chain or a double bond in the alkyl chain. Other glycerin derivatives may not produce a bicontinuous microemulsion phase.
  • the concentration range of component (c) that generates a bicontinuous microemulsion phase is often extremely narrow. As described above, the bicontinuous microemulsion phase composed only of components (A) to (C) and component (E) has a drawback that both the production conditions and the range thereof are limited.
  • the water-soluble alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule of the component (D) used in the present invention is selected from lower alcohol, polyhydric alcohol and its ethylene glycol-encapsulated, propylene oxide adduct group power. 1 type or 2 types or more.
  • the above component (D) includes water-soluble compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, isopropylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
  • U preferably containing one or more selected from the group consisting of monohydric alcohols.
  • the cleaning composition of the present invention contains the components (A) to (D) and water of the component (E), and is in a bicontinuous microemulsion phase at 25 ° C. Is.
  • Ikonti-Uas microemulsion phase is a solution in which surfactants are infinitely associated, meaning that both water and oil are continuous, and is an optically isotropic transparent low-viscosity solution. . It is also called middle phase microemulsion phase, bicontinuous phase, sponge phase, L phase, D phase, etc., and provides an excellent cleaning effect in the present invention.
  • a bicontinuous microemulsion phase can be obtained in various composition ranges (regions) by changing the concentrations of component (C) and component (D).
  • concentration range (blending amount) of each component in the present invention is arbitrary as long as a bicontinuous microemulsion phase is formed.
  • A) is preferably about 1 to 30% by mass
  • component) is about 1 to 30% by mass
  • component (C) is about 1 to 40% by mass
  • component (D) is preferably about 5 to 60% by mass.
  • Ingredients) are the remainder, but about 10-70% by mass is blended with the total amount of the detergent composition.
  • the cleaning composition of the present invention comprises the essential components (A), (B), (C), (D) and the water of the component (E) mixed together, and if necessary, used as a cleaning agent or a cosmetic.
  • Other components to be blended are appropriately added within a range not impairing the effects of the present invention, and are produced by a conventional method according to the intended dosage form. It is particularly preferable to add salty sodium and salty potassium.
  • salty sodium and salty potassium are readily available, inexpensive, and the hydrophilic-lipophilic balance of the anionic Z amphoteric surfactant composite system, which is a hydrophilic surfactant, is balanced by the effect of salt prayer, that is, in a slightly lipophilic direction. It is a desirable additive that has a changing effect and as a result can reduce the amount of monoglycerin derivative and Z or diglycerin derivative.
  • the detergent composition which is the bicontinuous microemulsion phase of the present invention can be specifically produced by the following steps.
  • component (A) and component (B) Vary the mixing ratio of component (A) and component (B) to prepare amphoteric Z-anionic surfactant mixtures with different mixing ratios, and add component (E) to each. This aqueous surfactant solution is used as a sample.
  • Figure 1 shows an example of interfacial tension measurement.
  • Figure 1 shows component (A) amphoteric surfactant with 2-alkyl-N carboxymethyl N hydroxyethyl imidazolium umbetaine, component (B) sodium ion polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate The interfacial tension against decane was measured using. From Fig. 1, the mixing ratio of component (A) to component (B) is 6: 4 to 8: 2, which is a mixing range where the interfacial tension is low, so this mixing ratio is determined. (3): Amphoteric Z-anionic surfactant mixed solution of component (A) and component (B) determined in (2). While applying relatively strong stirring force to this surfactant mixed solution, Ingredients (C) and other oil-soluble additives are added slowly and stirred. At this time, the appearance may be isotropic or anisotropic! / ⁇ .
  • composition produced in the above process is a no-continuous microemulsion phase. Whether it is a bi-continuous microemulsion phase can be confirmed, for example, by the following steps.
  • the sample is uniformly transparent in the first determin step, the sample has low viscosity in the second determin step, and there is no light transmission in the third determin step, the non-continuous microemulsion strength It is also possible that either the micelle phase or the reverse micelle phase is possible.
  • the electrical conductivity of the composition solution is measured. It is known that the electrical conductivity of the bi-continuous microemulsion phase solution is about 2Z3, which is the value of the aqueous solution of micelle produced in the same system. Reverse micelle oil solution does not have electrical conductivity.
  • the monoglycerin derivative and Z or diglycerin derivative as component (C) can be removed without exception.
  • the component (A) and the component (B) used in the present invention are ionic and highly hydrophilic, the solution composed of the water of the component (A), the component (B) and the component (E) is a micellar aqueous solution. It is self-evident.
  • the detergent composition in the present invention is a bicontinuous microemulsion phase.
  • the bicontinuous microemulsion phase which is a requirement of the present invention, is in a thermodynamic equilibrium state and is generated regardless of the order of addition. Therefore, it can be produced in any order of addition.
  • water, a surfactant, a water-soluble alcohol, a salt and other water-soluble substances were mixed to prepare an aqueous solution with a sufficiently low interfacial tension. Thereafter, it is desirable to gradually add the component (C) monoglycerin derivative and Z or diglycerin derivative while stirring.
  • the detergent composition of the present invention is particularly preferably used as a skin or hair cleanser because it has a very low irritation compared to the conventional bicontinuous microemulsion phase. It can also be used as a glass cleaner, ceramic cleaner, plastic cleaner, contact lens cleaner, tableware cleaner, container cleaner, and industrial cleaner.
  • the cleaning composition containing the above essential components is a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase is determined by (1) appearance, (2) polarization microscope observation and X-ray structural analysis. , (3) Creation of phase equilibrium diagram, (4) Electrical conductivity measurement, (5) Self-diffusion coefficient measurement by NMR, (6) Electron microscopic observation of replica prepared using freeze fracture method, etc. Can be determined. V, may be determined by the deviation method.
  • the no-continuous microemulsion phase is a transparent low-viscosity one-phase region and is optically isotropic.
  • the optically anisotropic liquid crystal phase can be distinguished by holding the sample while combining the two polarizing plates with a phase difference of 90 degrees and confirming that no light is transmitted.
  • the methods (3) to (5) are more effective in distinguishing the biconti-eus microemulsion phase from other isotropic one-phase micelle aqueous solutions and reverse micelle oil solutions.
  • an anisotropic band-like pattern is observed, and when a scattering peak corresponding to the layer spacing appears, it is considered to be a lamellar liquid crystal phase.
  • an anisotropic streak pattern is observed and a sharp scattering peak appears in the hexagonal rod-like micelle interval period, it is considered to be a hexagonal liquid crystal phase. If it is a dark field with a polarizing microscope and a spot with cubic symmetry appears, it is considered to be a cubic liquid crystal phase.
  • phase equilibrium diagram a three-component phase equilibrium diagram composed of water Z oil Z surfactant (surfactant includes cosurfactant surfactant) is created.
  • Isotropic clear low viscosity Force that can be identified by having features such as a single-phase region and a region that is not continuous from either the top of water or oil This feature depends on the system (component) Different.
  • a compounding quantity represents the mass%.
  • Each table shows the evaluation results for the cleaning compositions of Examples and Comparative Examples.
  • Artificial soil 2 Created by adding 30% hydrophobized powder to artificial soil 1, mixing at 80 ° C, and naturally cooling
  • An area of 2 cm X 2 cm was preliminarily set on the artificial leather, and 0.1 g of artificial dirt was uniformly applied.
  • 50 mL of the detergent composition was placed in a lOOml ⁇ clew tube, and human leather coated with artificial soil was immersed in the cleaning solution and vigorously permeated for 5 minutes. After that, the artificial leather was gently pulled up and the remaining amount of artificial dirt was judged with a color difference meter.
  • the visual evaluation of foaming was performed. Dilute the detergent composition so that the pure surfactant content is 0.1% by weight. 50 ml was taken into a 100 ml screw tube, and further 0.1 g of artificial soil 2 was added, followed by vigorous shaking for 1 minute. The state of the foam was confirmed visually.
  • the moist feeling after drying was judged by eight specialist panels.
  • Example 1-1 containing monoisodecanoic acid monoglycerin ester (monoglycerin ester having a C10 acyl group having a branched alkyl of 9 carbon atoms), monoglyceryl monoundecylenate Example 1-2, which contains an ester (a monoglycerin ester having a hydrocarbon group having a hydrocarbon group with a carbon number 10 double bond), a monoisododecanoic acid monoglycerin ester (carbon number 11)
  • the detergent composition of Example 1-3 which contains a monoglycerin ester having a branched alkyl of 12 carbon atoms with a branched alkyl group of 1), exhibits a bi-continuous microemulsion phase, and has no skin irritation.
  • Example 1-4 containing monoundecylenic acid monoglycerin ester exhibits a phase of Neuconti-Uas microemulsion phase and is not irritated by the skin. It turns out that it is the outstanding cleaning agent with a high cleaning effect. In addition, even when oil and powder are contained in the dirt, it is remarkable that it is an excellent detergent with good foaming and high cleaning effect.
  • Comparative Example 1-5 which has the same composition and contains monoundecanoic acid monoglycerin ester instead of monoundecylenic acid monoglycerin ester, shows a highly viscous lamellar liquid crystal phase and a bi-continuous microemulsion phase. It was hard to obtain a refreshing usability.
  • the detergent composition of Examples 15 to 17 containing two or more mono-fatty acid monoglycerin esters and Z or monoalkyl monoglyceryl ethers is in the form of a no-continuous microemulsion phase. It can be seen that it is an excellent cleaning agent that shows a phase and has a high cleaning effect without skin irritation. In addition, even when oil and powder are contained in the dirt, it is a good cleaning agent with good foaming and high cleaning effect.
  • the skin irritation can be reduced by blending the mono-fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether of the essential component (C) of the present invention in the same amount or more than 2-ethylhexyl monoglyceryl ether. Divide.
  • Comparative Example 16 has an average value of (inorganic value Z organic value) ratio of mono fatty acid monoglycerin ester in the range of 0.8 to 1.5, Yon phase cannot be obtained, and foaming cannot be obtained when washing and flowing.
  • Example 1-8 containing a salt and monoisodecanoic acid monoglycerin ester exhibited a single phase of a no-continuous microemulsion phase, and was irritating to the skin. It turns out that it is the outstanding cleaning agent with the high cleaning effect. It can also be seen that even when oil and powder are contained in the dirt, it is an excellent detergent with good foaming and high cleaning effect.
  • Comparative Example 1-7 which contains monoisodecanoic acid monoglycerin ester, shows a micellar aqueous phase, and its detergency against oil and powder is weaker than that of the bi-continuous microemulsion phase.
  • Palm fatty acid amidopropyl betaine polyoxyethylene (3 mol) lauryl ether sodium sulfate, polyoxyethylene (2 mol) lauryl ether calcium sulfate, polyoxyethylene (2 mol) potassium lauryl ether sulfate, ion-exchanged water Stir and mix.
  • Comparative Example 18 in which component (B) is not blended, since the interfacial tension is not sufficiently lowered, a bicontinuous microemulsion phase cannot be obtained, and the detergency of oil and powder is weak.
  • Example 2-1 containing monodecanoic acid monoglycerin ester (monoglycerin ester having a C 10 acyl group), monoundecylenic acid monodallyserine ester (duplex with 10 carbon atoms)
  • Example 2-2 monoglycerin ester having a C 11 acyl group having a straight-chain hydrocarbon group having a bond (monoglycerin ester having a C 12 acyl group)
  • the detergent composition of Example 2-4 containing monotetradecanoic acid monoglycerin ester (monoglycerin ester having a linear alkyl group having 14 carbon atoms) is a lamellar liquid crystal phase.
  • the detergent composition of Examples 2-8 to 2-10 containing two or more mono-fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether is a lamellar liquid crystal phase single phase It can be seen that this is an excellent cleaning agent with a high cleaning effect that makes it difficult for the skin irritation to drip off. In addition, it can be seen that even when oil and powder are contained in the dirt, it is an excellent detergent with good foaming and high cleaning effect.
  • the skin irritation can be reduced by blending the mono-fatty acid monoglycerin ester and Z or monoalkyl monoglyceryl ether of the essential component (C) of the present invention in the same amount or more than 2-ethylhexyl monoglyceryl ether. Divide.
  • Comparative Example 2-6 is a mono-fatty acid monoglycerin ester (inorganic value Z organic value ) Since the average value of the ratio is not within the range of 0.8 to 1.5, a lamellar liquid crystal phase cannot be obtained, and no foaming is obtained when washing! /.
  • Example 2-11 contains a salt and monoglycerin monoglycerin ester exhibited a lamellar liquid crystal phase, and the skin irritation was washed away. It turns out that it is an outstanding cleaning agent with a high nigaku cleaning effect. In addition, it can be seen that even when oil and powder are contained in the dirt, it is an excellent detergent with good foaming and high cleaning effect. Comparative Example 2-7, which contains monodecanoic acid monoglycerin ester, shows a micellar aqueous phase, and has a weaker detergency against oil and powder than a lamellar liquid crystal phase.
  • Palm fatty acid amidopropyl betaine polyoxyethylene (3 mol) lauryl ether sodium sulfate, polyoxyethylene (2 mol) lauryl ether calcium sulfate, polyoxyethylene (2 mol) potassium lauryl ether sulfate, ion-exchanged water Stir and mix.
  • Example 3-1 From the results of "Table 3-1", the detergent composition of Example 3-1 containing a mono-fatty acid diglycerin ester showed a lamellar liquid crystal phase and the skin irritation was washed away. It can be seen that this is an excellent cleaning agent that has a high scouring effect and that feels moist after drying. In addition, it can be seen that even when the soil contains oil and powder, it is a good cleaning agent with good foaming and high cleaning effect. Comparative Example 3-1, which contains 2-ethylhexanoic acid monoglycerin ester, had a slight skin irritation and was moist after drying. Comparative Example 3-2 containing 1-hexanol has a large skin irritation and is not suitable as a skin cleanser.
  • Example 3-2 containing monododecanoic acid diglycerin ester (diglycerin ester having a 12-carbon acyl group), monotetradecanoic acid diglycerin ester (14-carbon acyl group)
  • Example 3-3 containing a diglycerin ester having a monohexadecanoic acid (a diglycerin ester having a 16-carbon acyl group),
  • the cleaning composition of Example 3-5 containing a monoglycerin ester having a straight chain hydrocarbon group having a 17-carbon double bond and an 18-carbon acyl group has a lamellar liquid crystal phase.
  • the detergent compositions of Examples 3-6 to 3-7 containing a humectant and monododecanoic acid diglycerin ester exhibit a lamellar liquid crystal phase and are less irritating to the skin. It can be seen that it is an excellent cleaning agent that has a high cleaning effect that does not easily fall off, and that it feels sticky after drying. It can also be seen that this is an excellent detergent with good foaming and high cleaning effect when oil and powder are contained in the soil.
  • Comparative Examples 3-4 which do not contain diglycerin monododecanoate, a lamellar liquid crystal phase is not obtained, and the detergency against oil and powder is weaker than that of the lamellar liquid crystal phase. I can't.
  • Example 3 containing two or more mono fatty acid diglycerin esters was used.
  • the cleansing composition of 8-3-9 is an excellent cleansing agent that exhibits a lamellar liquid crystal phase, has a high cleansing effect that makes the skin irritation drooling, and feels wet after drying. It can be seen that it is. It can also be seen that even when oil and powder are contained in the soil, it is an excellent cleaning agent with high foaming effect and good foaming effect.
  • Comparative Examples 3 to 5 since monocarboxylic acid diglycerin ester having 6 carbon atoms was used, a lamellar liquid crystal phase was not obtained, and the detergency of oil and powder was weak and skin irritation was felt.
  • Example 3-10 containing a salt and monodecanoic acid diglycerin ester showed a lamellar liquid crystal phase, and the skin irritation was washed out. It is an excellent cleaning agent that has a high detergency cleaning effect and feels moist after drying. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, the cleaning effect is high and the foam is excellent in foaming. Comparative Examples 3-6, which do not contain diglycerin ester monodecanoate, show a micellar aqueous phase, which has a weaker detergency for oil and powder than the lamellar liquid crystal phase, and does not feel moist after drying.
  • Palm fatty acid amidopropyl betaine polyoxyethylene (3 mol) lauryl ether sodium sulfate, polyoxyethylene (2 mol) lauryl ether calcium sulfate, polyoxyethylene (2 mol) potassium lauryl ether sulfate, ion-exchanged water Stir and mix.
  • Example 4 1 the cleaning composition of Example 4 1 containing monoalkyl diglyceryl ether exhibits a lamellar liquid crystal phase and has a cleaning effect that makes skin irritation drooling and difficult to fall off. It can be seen that this is an excellent cleaning agent that is high and feels sticky after drying. In addition, it can be seen that even when the soil contains oil and powder, it is a good cleaning agent with good foaming and high cleaning effect. Comparative Example 4 1 containing 2-ethylhexyl monoglyceryl ether felt a slight skin irritation, and was moist and hard to feel after drying. Comparative Example 4-2 containing 1-hexanol is not suitable as a skin cleanser because of its great skin irritation.
  • Example 42 containing monodecyl diglyceryl ether (diglyceryl ether having an alkyl group having 10 carbon atoms), monoundecylenyl diglyceryl ether (has one double bond)
  • Example 43 containing diglyceryl ether having 11 alkyl groups
  • Example 44 containing monododecyl diglyceryl ether (diglyceryl ether having 12 alkyl groups), monotetra
  • the detergent composition of Example 4-5 containing decyl diglyceryl ether (a diglyceryl ether having an alkyl group having 14 carbon atoms) exhibits a lamellar liquid crystal phase, and the skin irritation is washed away.
  • Example 4-10 containing a salt and monodecyl diglyceryl ether exhibited a lamellar liquid crystal phase and the skin irritation was washed away. It can be seen that this is an excellent cleaning agent that has a high scouring effect and that feels moist after drying. In addition, it can be seen that even when oil and powder are contained in the dirt, the cleaning effect is high and the foaming is excellent and good foaming. Comparative Example 46, which does not contain monodecyl diglyceryl ether, shows a micellar aqueous phase, which has a weaker detergency for oils and powders than a lamellar liquid crystal phase.
  • Palm fatty acid amidopropyl betaine polyoxyethylene (3 mol) lauryl ether sodium sulfate, polyoxyethylene (2 mol) lauryl ether calcium sulfate, polyoxyethylene (2 mol) potassium lauryl ether sulfate, ion-exchanged water Stir and mix.
  • the detergent composition of Example 4 14 containing monododecyl diglyceryl ether exhibits a lamellar liquid crystal phase, and has a high cleaning effect that makes skin irritation drooling and difficult to fall off. It can be seen that it is an excellent cleaning agent that feels moist after drying. In addition, it can be seen that even when oil and powder are contained in the dirt, it is an excellent cleaning agent with good foaming and high cleaning effect. Comparative Examples 4-8 containing monododecanoic acid diglycerin ester show a lamellar liquid crystal phase, a high washing effect that makes the skin irritation drooling, and a dry feeling that feels dry.
  • Example 4-14 is an excellent cleaning agent having the same effect as in Example 4-14.
  • Example 4-14 when the condition after standing at 50 ° C for 4 weeks was observed, there was almost no change in Example 4-14, but Comparative Example 4-8.
  • an oil phase separated on the surface was observed. This is thought to be due to hydrolysis of the ester moiety of monoglycoline monododecanoate.
  • the association state of the cleaning composition of the present invention was evaluated.
  • the evaluation method used was the method described in [0102].
  • L3 The biconti-us microemulsion phase is in a single-phase association state.
  • L3 + L a mixed system of biconti-us microemulsion phase and lamellar liquid crystal phase.
  • Comparative Example 5-1 which does not contain 1,3-butylene glycol, has an association state of a lamellar liquid crystal phase, and has a high cleaning effect and good foaming as in Example 5-1. It turns out that it is an outstanding cleaning agent.
  • Comparative Example 5-1 has a high viscosity and a fine mesh around the eyes! / It is slightly inappropriate for removing makeup stains on eye makeup cosmetics.
  • the cleaning compositions of Examples 5-3 to 5-5 have a single-phase association state with a bi-continuous microemulsion phase, and have a high cleaning effect. It turns out that it is an excellent cleaning agent. In addition, it can be seen that even when oil and powder are contained in the dirt, the cleaning effect is high and the foaming is excellent and good foaming. In addition, since the viscosity is low, it can be seen that the effect of removing make-up stains of the eye makeup cosmetics with a fine operability is high.
  • Comparative Example 5-2 which contains ethanol, takes the state of a micellar aqueous phase, a no-continuous-microemulsion phase is not obtained, and the detergency against oil and powder is weak.
  • Comparative Example 5-3 in which only glycerin is added as component (C), takes the lamellar liquid crystal phase associative state and, like the Neucont's-us microemulsion phase, has a high cleaning effect and excellent foaming. It can be seen that this is a cleansing agent.
  • Comparative Example 5-3 was slightly inappropriate for removing the eye strain with high viscosity and makeup stains of eye makeup cosmetics.
  • the cleaning compositions of Examples 5-6 to 5-8 have a one-phase association state with a bi-continuous microemulsion phase and have a high cleaning effect. It turns out that it is an excellent cleaning agent. In addition, it can be seen that even when oil and powder are contained in the dirt, the cleaning effect is high and the foaming is excellent and good foaming. In addition, since the viscosity is low, it can be seen that the effect of removing make-up stains of the eye makeup cosmetics with a fine operability is high.
  • Example 5-9 containing monodecyl monoglyceryl ether and monolauryl diglyceryl ether was found to be in an association state of a bi-continuous microemulsion phase. It can be seen that it is an excellent cleaning agent with a high cleaning effect. In addition, it can be seen that even when the soil contains oil and powder, it is a good cleaning agent with good foaming and high cleaning effect. In addition, since the viscosity is low, the operability is very fine and the effect of removing makeup stains from the eye makeup cosmetics is also high. On the other hand, Comparative Examples 5-5, which do not contain component (C), show a micellar aqueous phase, which has a weaker detergency against oils and powders than the bicontinuous microemulsion phase.
  • component (C) show a micellar aqueous phase, which has a weaker detergency against oils and powders than the bicontinuous microemulsion phase.
  • the cleaning composition of Example 5-10 is an excellent cleaning agent that has a single-phased bi-continuous microemulsion phase and has a high cleaning effect. .
  • the viscosity is low, it can be seen that the operability is excellent and the effect of removing makeup stains of eye makeup cosmetics is high. It is possible to reduce skin irritation by blending the glycerin derivative of the essential component (C) of the present invention with the same or more than 2-ethylhexyl monoglyceryl ether.
  • the average value of the (inorganic value Z organic property) ratio of monoisostearic acid monoglycerin ester is not within the range of 0.8 to 1.5, so that a bi-continuous microemulsion phase cannot be obtained. No foaming is obtained when washing, flushing.
  • Example 5-14 containing a salt is in a single-phase association state with a bi-continuous microemulsion phase, and has an excellent cleaning effect. It can be seen that the cleaning agent It can also be seen that this is an excellent cleaning agent with good foaming and high cleaning effect even when oil and powder are contained in the soil. In addition, since the viscosity is low, it can be seen that the makeup effect of the eye makeup cosmetics with a fine operability and high operability is excellent in removing makeup stains.
  • Comparative Examples 5-8 which do not contain monodecyl diglyceryl ether and monoundecyl monoglyceryl ether, show a micellar aqueous phase, which is a washing agent for oil and powder compared to the bicontinuous microemulsion phase. Is weak.
  • the use of the cleaning composition of the present invention is not limited, and includes skin cleaning agents and hair cleaning agents, glass cleaners, ceramic cleaners, plastic cleaners, contact lens cleaners, and tableware cleaners. It can be used as a container cleaner and an industrial cleaner. In particular, since it is less irritating to the skin, it is particularly preferably used as a skin or hair washing agent.

Abstract

 本発明は、両性界面活性剤と、アニオン界面活性剤と、特定のグリセリン化合物と、水とを含有する洗浄剤組成物であって、バイコンティニュアスミクロエマルション相であることを特徴とする洗浄剤組成物である。また、両性界面活性剤と、アニオン界面活性剤と、特定のグリセリン化合物と、水とを含有する洗浄剤組成物であって、ラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組成物である。さらに、両性界面活性剤と、アニオン界面活性剤と、特定のモノグリセリン化合物と、分子内に2個以上の水酸基を有する水溶性アルコールと、水とを含有する洗浄剤組成物であって、バイコンティニュアスミクロエマルション相であることを特徴とする洗浄剤組成物である。いずれの洗浄剤組成物も、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が少なく、泡立ちが良く、しかもさっぱりと洗い流せるので、特に皮膚洗浄料や毛髪洗浄料として好ましく利用される。

Description

明 細 書
洗浄剤組成物
技術分野
[0001] 本発明は洗浄剤組成物に属する。さら〖こ詳しくは、皮膚や毛髪の洗浄に適するもの であって、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が少なぐ粉末汚れが混入しても 泡立ちが良ぐし力もさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物に関する。
背景技術
[0002] 一般に、洗浄剤は、その洗浄メカニズムの違 ヽから、界面活性剤型洗浄剤と溶剤 型洗浄剤に大別される。
[0003] そして、皮膚及び毛髪用の各種洗浄剤には、乳化、分散、可溶ィ匕作用を利用した 界面活性剤型洗浄剤が用いられてきた。
[0004] 界面活性剤型洗浄剤とは、界面活性剤の吸着などにより油汚れを基剤から脱離す る、いわゆるローリングアップと呼ばれる汚れの除去により洗浄効果が得られる洗浄 剤である。界面活性剤型洗浄剤は、大量に界面活性剤を使用した場合には身体へ の影響 (安全性)が懸念されるため、少量の界面活性剤によっても高い洗浄力を有す る洗浄剤が求められている。
一方、溶剤型洗浄剤とは、油などの溶剤を主成分とし、油汚れなどを溶解して基剤 力 脱離することにより洗浄効果が得られる洗浄剤である。油系の溶剤が主成分であ ることから、環境破壊や毒性、引火性、匂い、コストなどといった課題もある。
[0005] これに対して、特許文献 1には、界面活性剤型でありながら優れた洗浄性能を有す る洗浄剤組成物として、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相を用いた洗浄剤が 記載されている。し力しながら、この洗浄剤組成物は、炭素数 4〜8の液状アルコー ル Z液状脂肪酸を用いることを特徴としており、そのような液状アルコール Z液状脂 肪酸は匂いおよび身体へ安全性の点で問題があった。
[0006] 特に、皮膚用洗浄剤、さらにメーク汚れ除去剤は、顔面、特に目まわりなどに使用 するものであるため、高い安全性が求められる。
[0007] また、非特許文献 1には、脂肪酸メチルエステル aスルホン酸のカルシウム塩を界 面活性剤とし、モノ 2—ェチルへキサン酸グリセリドをコサーファクタントとしてバイコン ティ-ユアスミクロエマルシヨン相を生成させる技術が記載されて 、る。しかしながら、 カルシウム塩の場合は、洗浄剤に求められる性能のうち泡立ちが低下する傾向があ る。また、汚れの成分として油脂などに由来する脂肪酸を含む場合には、不溶性の 脂肪酸カルシウムを生成し洗浄性能が著しく低下する。
[0008] これに対して、特許文献 2には、両性界面活性剤、ァニオン界面活性剤、モノ 2— ェチルへキシルグリセリルエーテルまたはモノ 2—ェチルへキサン酸グリセリド(モノ 2 —ェチルへキサン酸モノグリセリンエステル)、水を含有する洗浄剤組成物であって、 25°Cにおいてバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であるか若しくはバイコンティ 二ユアスミクロエマルシヨン相と他の相とが共存する多相系であることを特徴とする洗 浄剤組成物が記載されて!ヽる。
しかしながら、モノ 2—ェチルへキシルグリセリルエーテルおよびモノ 2—ェチルへ キサン酸グリセリド(モノ 2—ェチルへキサン酸モノグリセリンエステル)は、短鎖の分 岐アルキルを有し、皮膚および毛髪洗浄剤として使用した場合、皮膚および眼など への刺激を生じる可能性がある。
[0009] また、特許文献 3には、親水性非イオン界面活性剤、水酸基を有する水溶性物質、 油成分及び水から得られる液晶構造体を基剤とする液晶型油性化粧料が記載され ている。し力しながら、親水性非イオン界面活性剤は起泡力に乏しぐこの系におい ては汚れが混入した際に泡立てることができない。
[0010] また、洗浄においては、泡を生じることは、機能性面、使用感触面で望ましい。即ち 、泡立てて洗浄することにより、肌への負担を少なく汚れを落とし、スピーディーに洗 い流すことができ、洗いあがり時にさっぱり感が感じられる。し力しながら、従来の界 面活性剤型洗浄剤の多くは、油や疎水化処理粉末等の汚れ等が混入すると著しく 泡立ちが低下する。また、石鹼ゃシャンプー等の泡量の多い洗浄料は、疎水化処理 粉末を含む化粧料等の落とし難い汚れを落とすことが出来ない。一方、溶剤型洗浄 剤には起泡性を付与するのが困難であった。
[0011] 溶剤型洗浄においては、液体状のものが多いが、その粘度の低さから皮膚や毛髪 に塗布する際にたれ落ちしやすぐ塗布しづらいという問題があった。バイコンティ- ユアスミクロエマルシヨン相であるか若しくはバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相 と他の相とが共存する多相系においても同様の問題点がある。
[0012] 近年、メーキャップとして、目まわりを中心としたアイメークが流行している。これらに はアイシャドウ、アイライナー、マスカラなどのメーキャップ製品が使用され、これらを 除去するためのメーク汚れ除去剤が求められて 、る。こう 、つた目まわりのメーク汚れ 除去には細か 、操作性が必要なため、低粘度のメーク汚れ除去剤が好まれる。 低粘度のメーク汚れ除去剤としては油などを主成分とした溶解型洗浄剤、界面活 性剤を主成分とした界面活性剤型洗浄剤がある。油主成分の溶解型洗浄剤には、 上述のように、環境破壊や毒性、引火性、匂い、コストなどといった課題がある。一方 、界面活性剤型洗浄剤はマスカラなどのメーキャップ製品を除去するのが困難である
[0013] 一方、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相とは、一般に親水性 疎水性バラン スが釣り合った条件で生成し、油水界面張力が極小となり、水および油の両方が連 続な特異な構造を有する可溶化系である。そのため、生成条件を満たす化合物の組 み合わせの探索は非常に困難であり、また、その生成範囲もきわめて狭いものであつ た。
[0014] また、分子内に水酸基を有する水溶性アルコールは、界面活性剤の会合状態に影 響し、油などの可溶ィ匕量を増大させることができることが知られている。非特許文献 2 には、非イオン界面活性剤水溶液への油の可溶ィ匕に対する多価アルコールの添カロ 効果につ 、て記載されて 、る。
しかしながら、非イオン性界面活性剤はイオン性界面活性剤のような静電反発効果 が得られないため、安定な泡膜を形成することができず、多くの場合、良好な泡を生 じるのが困難である。
[0015] 特許文献 1 :特開 2002— 20791号公報
特許文献 2 :特開 2004— 182760号公報
特許文献 3:特開昭 62— 53910号公報
非特許文献 1 :R. Beckら J. Phys. Chem. B 2002, 106, 3335.
非特許文献 2 :鷺谷ら 油化学, 1984, 156, 33. 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0016] [発明 1 :請求項 1記載の発明]
本発明者らは、上述の問題点に鑑み、炭素数 9〜18のァシル基を有するモノ脂肪 酸モノグリセリンエステル及び Z又は炭素数 9〜18のアルキル基を有するモノアルキ ルモノグリセリルエーテルに着目し、特定成分を含有する界面活性剤型洗浄剤を、 バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相に調製すると、優れた洗浄力を有し、皮膚 に対する刺激が減少し、身体に対する安全性を十分に配慮した洗浄剤組成物が得 られることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0017] 本発明の目的は、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が少なぐ粉末汚れが 混入しても泡立ちが良ぐしカゝもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物を提供することに ある。
[0018] [発明 2 :請求項 2記載の発明]
また、本発明者らは、上述の問題点に鑑み、炭素数 8〜 18のァシル基を有するモノ 脂肪酸モノグリセリンエステル (但し炭素数 8の場合は直鎖のアルキル基に限る)及び Z又は炭素数 8〜18のアルキル基を有するモノアルキルモノグリセリルエーテルを含 有する界面活性剤型洗浄剤を、ラメラ液晶相に調製すると、優れた洗浄力を有し、皮 膚に対する刺激が減少し、身体に対する安全性を十分に配慮した洗浄剤組成物が 得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0019] 本発明の目的は、優れた洗浄力を有し、塗布時にたれ落ちすることなぐ皮膚に対 する刺激が少なぐ粉末汚れが混入しても泡立ちが良ぐし力もさっぱりと洗い流せる 洗浄剤組成物を提供することにある。
[0020] [発明 3 :請求項 3記載の発明]
さらに、本発明者らは、上述の問題点に鑑み、炭素数 8〜18のァシル基を有するモ ノ脂肪酸ジグリセリンエステルを含有する界面活性剤型洗浄剤を、ラメラ液晶相に調 製すると、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が減少し、身体に対する安全性 を十分に配慮した洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至つ [0021] 本発明の目的は、優れた洗浄力を有し、塗布時にたれ落ちすることなぐ皮膚に対 する刺激が少なぐ粉末汚れが混入しても泡立ちが良ぐ洗い流し時にはさっぱり感 が感じられ、かつ乾燥後にはしつとり感が感じられる洗浄剤組成物を提供することに ある。
[0022] [発明 4:請求項 4記載の発明]
また、本発明者らは、上述の問題点に鑑み、炭素数 8〜 18のアルキル基を有する モノアルキルジグリセリルエーテルを含有する界面活性剤型洗浄剤を、ラメラ液晶相 に調製すると、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が減少し、身体に対する安 全性を十分に配慮した洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに 至った。
[0023] 本発明の目的は、優れた洗浄力を有し、塗布時にたれ落ちすることなぐ皮膚に対 する刺激が少なぐ粉末汚れが混入しても泡立ちが良ぐ洗い流し時にはさっぱり感 が感じられ、かつ乾燥後にはしつとり感が感じられる洗浄剤組成物を提供することに ある。
[0024] [発明 5 :請求項 5記載の発明]
さらに、本発明者らは、上述の問題点に鑑み、モノグリセリン誘導体とジグリセリン誘 導体に着目し、これらに、両性界面活性剤とァ-オン界面活性剤と分子内に 2個以 上の水酸基を有する水溶性アルコールとを配合してバイコンティ-ユアスミクロエマル シヨン相に調製すると、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が減少し、身体に対 する安全性を十分に配慮した洗浄剤組成物が容易に得られることを見出し、本発明 を完成するに至った。
[0025] 本発明の目的は、広!、組成および温度範囲でバイコンティ-ユアスミクロエマルショ ン相を示し、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が少なぐ粉末汚れが混入して も泡立ちが良ぐしカゝもさつばりと洗!、流せる洗浄剤組成物を提供することにある。 課題を解決するための手段
[0026] [発明 1]
すなわち、本発明は、下記成分 (A) (B) (C) (D)を含有する洗浄剤組成物であつ て、該洗浄剤組成物が 25°Cにお ヽてバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相である ことを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
(A)両性界面活性剤
(B)ァ-オン界面活性剤
(C)炭素数 9〜18のァシル基を有するモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又は 炭素数 9〜 18のアルキル基を有するモノアルキルモノグリセリルエーテル
(D)水
[0027] また、本発明は、成分 (A)と成分 (B)との質量比が 5 : 5〜9 : 1の範囲であることを特 徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0028] さらに、本発明は、成分 (C)のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノァ ルキルモノグリセリルエーテルの(無機性値/有機性値)比の平均値が 0.8〜1.5の 範囲内であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0029] また、本発明は、成分 (C)のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアル キルモノグリセリルエーテル力 S、アルキル鎖に分岐鎖または二重結合を有することを 特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0030] さらに、本発明は、洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることを特徴とする 上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0031] また、本発明は、下記ステップ(1)〜 (4)に示す方法によりバイコンティ-ユアスミク 口エマルシヨン相を得る、上記の洗浄剤組成物の製造方法を提供するものである。
( 1):成分 (A)と成分 (B)の混合比の異なる両性 Zァ-オン界面活性剤混合物を調 製し、それぞれに等量の成分 (D)を添加する。
(2): (1)の混合比の異なる各界面活性剤水溶液の界面張力を測定し、界面張力が 低い値を示す成分 (A)と成分 (B)の混合範囲を決定する。この混合範囲とは、最も 界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側 ± 1程度の範囲である。
(3): (2)で求めた成分 (A)と成分 (B)の混合比の界面活性剤水溶液に対し、成分( C)を徐々に添加し、攪拌'混合し、外観が等方性一相を示す成分 (C)の添加濃度を 決定する。
(4):得られた組成物がバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であることを確認す る。 [0032] [発明 2]
すなわち、本発明は、下記成分 (A) (B) (C) (D)を含有する洗浄剤組成物であつ て、該洗浄剤組成物が 25°Cにお ヽてラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組 成物を提供するものである。
(A)両性界面活性剤
(B)ァ-オン界面活性剤
(C)炭素数 8〜18のァシル基を有するモノ脂肪酸モノグリセリンエステル (但し炭素 数 8の場合は直鎖のアルキル基に限る)及び Z又は炭素数 8〜18のアルキル基を有 するモノアルキルモノグリセリルエーテル (但し炭素数 8の場合は直鎖のアルキル基 に限る)
(D)水
[0033] また、本発明は、成分 (A)と成分 (B)との質量比が 2 : 8〜9 : 1の範囲であることを特 徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0034] さらに、本発明は、成分 (C)のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノァ ルキルモノグリセリルエーテルの(無機性値/有機性値)比の平均値が 0.8〜1.5の 範囲内であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0035] また、本発明は、洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることを特徴とする上 記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0036] さらに、本発明は、下記ステップ(1)〜 (4)に示す方法によりラメラ液晶相を得る、上 記の洗浄剤組成物の製造方法を提供するものである。
( 1):成分 (A)と成分 (B)の混合比の異なる両性 Zァ-オン界面活性剤混合物を調 製し、それぞれに等量の成分 (D)を添加する。
(2): (1)の混合比の異なる各界面活性剤水溶液の界面張力を測定し、界面張力が 低い値を示す成分 (A)と成分 (B)の混合範囲を決定する。この混合範囲とは、最も 界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側 ± 2程度の範囲である。
(3): (2)で求めた成分 (A)と成分 (B)の混合比の界面活性剤水溶液に対し、成分( C)を徐々に添加し、攪拌'混合し、外観が異方性を示す成分 (C)の添加濃度を決定 する。 (4):得られた組成物がラメラ液晶相であることを確認する。
[0037] [発明 3]
すなわち、本発明は、下記成分 (A) (B) (C) (D)を含有する洗浄剤組成物であつ て、該洗浄剤組成物が 25°Cにお ヽてラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組 成物を提供するものである。
(A)両性界面活性剤
(B)ァ-オン界面活性剤
(C)炭素数 8〜 18のァシル基を有するモノ脂肪酸ジグリセリンエステル
(D)水
[0038] また、本発明は、成分 (A)と成分 (B)との質量比が 2 : 8〜9 : 1の範囲であることを特 徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0039] さらに、本発明は、成分 (C)のモノ脂肪酸ジグリセリンエステルの (無機性値 Z有機 性値)比の平均値が 0.8〜1.5の範囲内であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物 を提供するものである。
[0040] また、本発明は、洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることを特徴とする上 記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0041] さらに、本発明は、下記ステップ(1)〜 (4)に示す方法によりラメラ液晶相を得る、上 記の洗浄剤組成物の製造方法を提供するものである。
( 1):成分 (A)と成分 (B)の混合比の異なる両性 Zァ-オン界面活性剤混合物を調 製し、それぞれに等量の成分 (D)を添加する。
(2): (1)の混合比の異なる各界面活性剤水溶液の界面張力を測定し、界面張力が 低い値を示す成分 (A)と成分 (B)の混合範囲を決定する。この混合範囲とは、最も 界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側 ± 2程度の範囲である。
(3): (2)で求めた成分 (A)と成分 (B)の混合比の界面活性剤水溶液に対し、成分( C)を徐々に添加し、攪拌'混合し、外観が異方性を示す成分 (C)の添加濃度を決定 する。
(4):得られた組成物がラメラ液晶相であることを確認する。
[0042] [発明 4] すなわち、本発明は、下記成分 (A) (B) (C) (D)を含有する洗浄剤組成物であつ て、該洗浄剤組成物が 25°Cにお ヽてラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組 成物を提供するものである。
(A)両性界面活性剤
(B)ァ-オン界面活性剤
(C)炭素数 8〜 18のアルキル基を有するモノアルキルジグリセリルエーテル
(D)水
[0043] また、本発明は、成分 (A)と成分 (B)との質量比が 2 : 8〜9 : 1の範囲であることを特 徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0044] さらに、本発明は、成分 (C)のモノアルキルジグリセリルエーテルの(無機性値 Z有 機性値)比の平均値が 0.8〜 1.5の範囲内であることを特徴とする上記の洗浄剤組成 物を提供するものである。
[0045] また、本発明は、洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることを特徴とする上 記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0046] さらに、本発明は、下記ステップ(1)〜 (4)に示す方法によりラメラ液晶相を得る、上 記の洗浄剤組成物の製造方法を提供するものである。
( 1):成分 (A)と成分 (B)の混合比の異なる両性 Zァ-オン界面活性剤混合物を調 製し、それぞれに等量の成分 (D)を添加する。
(2): (1)の混合比の異なる各界面活性剤水溶液の界面張力を測定し、界面張力が 低い値を示す成分 (A)と成分 (B)の混合範囲を決定する。この混合範囲とは、最も 界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側 ± 2程度の範囲である。
(3): (2)で求めた成分 (A)と成分 (B)の混合比の界面活性剤水溶液に対し、成分( C)を徐々に添加し、攪拌'混合し、外観が異方性を示す成分 (C)の添加濃度を決定 する。
(4):得られた組成物がラメラ液晶相であることを確認する。
[0047] [発明 5]
すなわち、本発明は、下記成分 (A) (B) (C) (D) (E)を含有する洗浄剤組成物で あって、該洗浄剤組成物が 25°Cにお ヽてバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相 であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
(A)両性界面活性剤
(B)ァ-オン界面活性剤
(C)下記一般式(5— 1)若しくは(5— 2)で示されるモノグリセリン誘導体及び Z又は 下記一般式(5— 3)若しくは(5— 4)で示されるジグリセリン誘導体
(D)分子内に 2個以上の水酸基を有する水溶性アルコール
(E)水
[化 5-1]
CH2- OI^
CH OR2
CH2 OR3
(5- 1)
(R、 R、 Rのうち 2個は H、残りの 1個は炭素数 7の直鎖のアルキル鎖を有する炭
1 2 3
素数 8のァシル基又は炭素数 9〜18のァシル基である。 )
[化 5- 2]
CH2- OI^
CH OR2
CH2 OR3
(5- 2)
(R、 R、 Rのうち 2個は— H、残りの 1個は炭素数 8の直鎖のォクチル基又は炭素数
1 2 3
9〜 18のァノレキノレ基である。 )
[化 5- 3]
CH2 OR
CH-OR
CH2
O
CH,
CH OR CH-OR (5- 3)
(4つの Rのうち、任意の 3個は— H、残りの 1個は炭素数 8〜18のァシル基である。 ) [化 5- 4]
CH-OR
CH-OR
CH,
O
CH,
CH OR CH-OR
(5-4)
(4つの Rのうち、任意の 3個は— H、残りの 1個は炭素数 8〜16のアルキル基である o )
[0048] また、本発明は、成分 (A)と成分 (B)との質量比が 5 : 5〜9 : 1の範囲であることを特 徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0049] さらに、本発明は、成分 (C)のモノグリセリン誘導体及び Z又はジグリセリン誘導体 の(無機性値 Z有機性値)比の平均値が 0.8〜1.5の範囲内であることを特徴とする 上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0050] また、本発明は、成分 (D)の分子内に 2個以上の水酸基を有する水溶性アルコー ルが低級アルコール、多価アルコールおよびそのエチレングリコール付加体、プロピ レンォキシド付加体力 なる群力 選択される 1種又は 2種以上であることを特徴とす る上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0051] さらに、本発明は、成分 (D)の分子内に 2個以上の水酸基を有する水溶性アルコ 一ノレが、エチレングリコーノレ、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、 1, 3- ブチレングリコーノレ、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン グリコールなどの 2価アルコール力 なる群力 選択される 1種または 2種以上を含有 することを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
[0052] また、本発明は、洗浄剤組成物が、皮膚または毛髪洗浄料であることを特徴とする 上記の洗浄剤組成物を提供するものである。 [0053] さらに、本発明は、洗浄剤組成物が、メーク汚れ除去剤であることを特徴とする上記 の洗浄剤組成物を提供するものである。
発明の効果
[0054] 本発明の洗浄剤組成物は下記の優れた効果を有して!/、る。
[発明 1]
(1)洗浄力に優れている。
(2)皮膚に対する刺激が少な!/、。
(3)泡立ちが良い。特に粉末汚れが混入しても泡立ちが良い。
(4)洗 、流し過程および洗浄後にさつぱり感を感じることができる。
[発明 2]
(1)洗浄力に優れている。
(2)塗布時にたれ落ちしにくい。
(3)皮膚に対する刺激が少な!/、。
(4)泡立ちが良い。特に粉末汚れが混入しても泡立ちが良い。
(5)洗 、流し過程および洗浄後にさつぱり感を感じることができる。
[発明 3]
(1)洗浄力に優れている。
(2)塗布時にたれ落ちしにくい。
(3)皮膚に対する刺激が少な!/、。
(4)泡立ちが良い。特に粉末汚れが混入しても泡立ちが良い。
(5)洗 、流し過程にさつぱり感を感じることができる。
(6)乾燥後にはしつとり感を感じることができる。
[発明 4]
(1)洗浄力に優れている。
(2)塗布時にたれ落ちしにくい。
(3)皮膚に対する刺激が少な!/、。
(4)泡立ちが良い。特に粉末汚れが混入しても泡立ちが良い。
(5)洗 、流し過程にさつぱり感を感じることができる。 (6)乾燥後にはしつとり感を感じることができる。
(7)長期保存安定性に優れる。
[発明 5]
(1)広い温度領域で安定に均一透明一相(バイコンティニユアスミクロエマルシヨン相 )を示す。
(2)広 、組成範囲で安定に均一透明一相(バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相 )を示す。
(3)洗浄力に優れて 、る。特にメーク汚れの除去能にすぐれる。
(4)皮膚に対する刺激が少な!/、。
(5)泡立ちが良い。特に粉末汚れが混入しても泡立ちが良い。
(6)洗 、流し過程および洗浄後にさつぱり感を感じることができる。
図面の簡単な説明
[0055] [図 1]両性界面活性剤とァニオン性界面活性剤の混合比を変えたときのデカンに対 する界面張力測定例である (発明 1〜5)。
[図 2]洗浄剤組成物におけるバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相又はラメラ液晶 相の組成範囲例を示した図である (発明 1、 2)。
[図 3]洗浄剤組成物におけるラメラ液晶相の組成範囲例を示した図である (発明 3)。 発明を実施するための最良の形態
[0056] [発明 1〜5について]
本発明に用いる成分 (A)の両性界面活性剤は、カチオン性官能基及びァ-オン 性官能基を少なくとも 1つずつ有し、溶液が酸性のときにはカチオン性、アルカリ性の ときにはァ-オン性となり、等電点付近では非イオン界面活性剤に近 、性質を有して いる。
両性界面活性剤は、ァ-オン基の種類により、カルボン酸型、硫酸エステル型、ス ルホン酸型およびリン酸エステル型に分類される。本発明に好ましくはカルボン酸型 、硫酸エステル型およびスルホン酸型である。カルボン酸型はさらにアミノ酸型とベタ イン型に分類される。特に好ましくはべタイン型である。具体的には、イミダゾリ-ゥム ベタイン、アルキルべタイン、アミドべタインが挙げられる。 [0057] 本発明に用いる成分 (B)のァ-オン界面活性剤は、脂肪酸石鹼、 N—ァシルダル タミン酸塩、アルキルエーテル酢酸等のカルボン酸塩型、 α—ォレフインスルホン酸 塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸型、高級ァ ルコール硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩型、リン酸エステル塩型等に分類され る。好ましくは、カルボン酸塩型、スルホン酸型および硫酸エステル塩型であり、特に 好ましくは硫酸エステル塩型である。具体的には、アルキルエトキシサルフ ート塩が 挙げられる。
[0058] 成分 (Α)の両性界面活性剤及び成分 (Β)のァニオン界面活性剤は、水溶液中で 混合された場合に、油に対する界面張力が低下することが知られている。界面張力 は特に油分の洗浄に対し重要な要因であり、油分との界面張力が低い溶液中で油 汚れが自発的に球状になり基剤から脱離する、いわゆるローリングアップと呼ばれる 汚れの除去過程は公知のものである。
成分 (Α)又は成分 (Β)の片方のみ用いた場合には、目的のバイコンティ-ユアスミ クロエマルシヨン相又はラメラ液晶相が得られないか、あるいは、得られた場合であつ てもその生成領域が狭ぐ実質上の使用にあたって安定性を十分に満たすことがで きない場合がある。
[0059] 成分 (Α)の両性界面活性剤と成分 (Β)のァ-オン界面活性剤の望まし!/、混合比は 、 5 : 5〜9 : 1でぁる(発明1、 5)。この範囲をはずれた場合には、界面張力の低下が 充分でなぐ洗浄効果が十分でない場合がある。特に好ましい混合比は、 6 :4〜8 : 2 の混合比である(発明 1、 5)。
また、成分 (Α)の両性界面活性剤と成分 (Β)のァ-オン界面活性剤の望まし!/、混 合比は、 2 : 8〜9 : 1である (発明 2、 3、 4)。この範囲をはずれた場合には、界面張力 の低下が充分でなぐ洗浄効果が十分でない場合がある。特に好ましい混合比は、 5 : 5〜8 : 2の混合比である(発明 2、 3、 4)。
[0060] 本発明にお ヽては、成分 (Α)の両性界面活性剤と成分 (Β)のァ-オン界面活性剤 は混合した状態で配合するが、水溶液中で混合することで両者に静電的相互作用 により複合体が生じ、目や皮膚に対する刺激が大きく減少する。
[0061] [発明 1について] 本発明に用いる成分 (c)のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアル キルモノグリセリルエーテルは、下記一般式(1 1)で示されるモノ脂肪酸モノグリセ リンエステル、下記一般式 2)で示されるモノアルキルモノグリセリルエーテルで ある。
[化 1-1]
CH2- OI^
CH OR2
CH2 OR3
(1 - 1)
(R、 R、 Rのうち 2個は— H、残りの 1個は炭素数 9〜 18のァシル基である。 )
1 2 3
[化ト 2]
CHrOR,
CH-OR,
<:!¾- OR3
(1 - 2)
(R、 R、 Rのうち 2個は— H、残りの 1個は炭素数 9〜 18のアルキル基である。 )
1 2 3
これらは、 25°Cで液状、粘稠液状または固体状の界面活性助剤として機能する。 すなわち、エステルまたはエーテル基により結合した中〜長鎖アルキル力 親油基と して機能する。また、グリセリンの有する 3個の—OH基のうち、中〜長鎖アルキルの エステル結合又はエーテル結合により封鎖されて 、る 1個を除 、た 2個の OH基が 親水基として機能する。
し力しながら、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセ リルエーテルが界面活性助剤として機能するためには、親油基と親水基のバランス が重要である。その指標として、化合物の構造カゝら有機性値、無機性値として親油性 、親水性のバランスを数値ィ匕する方法がある。本発明において界面活性助剤として 機能するためには、(無機性値 Z有機性値)比の値が 0.8〜 1.5の範囲内であること が必要である。モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセ リルエーテルを混合して用いる場合には、各化合物の (無機性値 Z有機性値)比を 求め、その平均値が 0.8〜1.5の範囲内であることが必要である。特に望ましくは 0. 9 〜1. 3の範囲である。
また、効率的にバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相を得るためには、モノ脂肪 酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセリルエーテル力 アルキ ル鎖に分岐鎖または二重結合を有することが好ましい。
成分 (C)のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセリ ルエーテルとしては、特にモノイソデカン酸モノグリセリンエステル、モノイソデシルモ ノグリセリルエーテル、モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル、モノウンデシレ-ル モノグリセリルエーテル、モノイソドデカン酸モノグリセリンエステル、モノイソドデシル モノグリセリルエーテル、モノイソテトラデカン酸モノグリセリンエステル、モノイソへキ サデカン酸モノグリセリンエステル、モノォレイン酸モノグリセリンエステル、モノイソス テアリン酸モノグリセリンエステル力 なる群力 選択される 1種又は 2種以上であるこ とが好ましい。
これらのモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセリルェ 一テルは、製造する際にジエステル体、トリエステル体及びジエーテル体、トリエーテ ル体が副生成物として生成し、不純物として混入している可能性が考えられる力 こ れらは 、ずれも界面活性助剤としての機能を発現するには好ましくな 、不純物であ る。
[0062] 成分 (C)は、界面活性剤と一定の比率で混合された界面膜を形成することで、系の 親水性-親油性バランス (HLB)を変化させる。具体的には、親水性の球状ミセル、 棒状ミセルなどを形成する成分 (A)および成分 (B)の混合物である両性 Zァ-オン 界面活性剤複合体の HLBをやや親油方向に変化させる。したがって、成分 (A)と成 分 (B)の総量と成分 (C)の比率は非常に重要である。その比率は成分 (A)のァニォ ン Z両性界面活性剤比や成分 (C)の (無機性値 Z有機性値)比などによって左右さ れる。
[0063] 本発明の洗浄剤組成物は、上記の成分 (A)〜(C)と、成分 (D)の水を含有し、 25 °Cにおいてバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相となっているものである。
ノ《イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相は、界面活性剤が無限に会合した溶液の ことであり、水および油の両方が連続であり、光学的に等方性の透明低粘度の溶液 を意味する。ミドルフェーズマイクロエマルシヨン相、バイコンティ-ユアス相、スポンジ 相、 L相、 D相などとも称され、本発明において、優れた洗浄効果を与える。
3
本発明の組成をとり、成分 (c)のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノ アルキルモノグリセリルエーテルの濃度を変化させることにより、さまざまな組成範囲( 領域)でバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相を得ることができる。
[0064] 本発明の洗浄剤組成物は、上記必須成分 (A) (B) (C)と成分 (D)の水とを混合し 、必要に応じて洗浄料若しくは化粧料に配合されるその他の成分を本発明の効果を 損なわない範囲で適宜添加し、目的とする剤形に応じて常法により製造される。特に 塩ィ匕ナトリウム、塩ィ匕カリウムを配合することが好ましい。これらは、入手しやすぐ安 価であり、親水性の界面活性剤であるァニオン Z両性界面活性剤複合系の親水性 一親油性バランスを、塩祈の効果により釣り合わせる、即ちやや親油性方向に変化さ せる効果があり、その結果として、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノ アルキルモノグリセリルエーテルの配合量を減じることができる望ましい添加剤である
[0065] 本発明のバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相である洗浄剤組成物は具体的に は下記のステップにより製造出来る。
(1):成分 (A)と成分 (B)の混合比を変えて、混合比が異なる両性 Zァニオン界面活 性剤混合物を調製し、それぞれに成分 (D)を添加する。この界面活性剤水溶液をサ ンプルとする。
(2):各サンプルの各界面活性剤水溶液の界面張力を測定して、界面張力が低い値 を示す成分 (A)と成分 (B)の混合範囲を決定する (見出す)。この混合範囲とは、最 も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側 ± 1程度の範囲である。
界面張力測定例を図 1に示す。図 1は、成分 (A)両性界面活性剤に 2—アルキル — N カルボキシメチル N ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタイン、成分(B)ァ ユオン界面活性剤にポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用 い、デカンに対する界面張力を測定したものである。図 1より、成分 (A)と成分 (B)の 混合比が 6 : 4〜8: 2が界面張力が低い混合範囲であることが分力るので、この混合 比が決定される。
(3): (2)で求めた成分 (A)と成分 (B)の混合比の両性 Zァニオン界面活性剤混合 水溶液に対し、洗浄剤組成物の配合する他の水溶性添加剤を添加し、攪拌'混合す る。
その後、比較的強い攪拌力を加えながら、この界面活性剤混合水溶液に、成分 (C )及び他の油溶性添加剤を徐々に添加し、攪拌'混合し、外観が等方性一相を示す 成分 (C)及び他の油溶性添加剤の添加濃度を決定する。すなわち、外観が等方性 を示した時点で成分 (C)及び他の油溶性添加剤の添加を止める。
(4):上記の工程で製造した組成物がノ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であ ることを確認する。バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であるかどうかは、例えば 以下のステップにより確認できる。
(5): (3)までの工程で得られた最終洗浄剤料組成物を、ねじ口試験管 (サンプル管 )に入れ、激しく振とうし、 25°Cの恒温水槽中に静置、または遠心分離する。 目視に て、組成物溶液が 1相になっていることを確認する。「1相である状態」とは溶液全体 が透明で均一であることを指す (ファーストデターミンステップ)。
(6):その後、ねじ口試験管を軽く振ることでこのサンプルの粘度を目視で確認する( セカンドデターミンステップ)。
(7):さらに、洗浄剤組成物溶液を、偏光板 2枚を 90度の位相差で組み合わせた間 に保持し、光の透過性を確認する(サードデターミンステップ)。
(8):ファーストデターミンステップで均一透明 1相であり、セカンドデターミンステップ でサンプルが低粘度であり、サードデターミンステップで光の透過がない場合、ノ ィ コンティ-ユアスミクロエマルシヨン相力、若しくは、ミセル相か逆ミセル相のいずれか の可能性があると考えられる。ノ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相力、若しくはミ セル相か逆ミセル相かを同定するためには、組成物溶液の電気伝導度を測定する。 バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相溶液の電気伝導度は同じ系で生成するミセ ル水溶液の値の約 2Z3であることが知られている。また、逆ミセル油溶液は電気伝 導性を持たない。同じ系で生成するミセル水溶液を調製する場合、成分 (C)であるモ ノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを抜 去すれば例外なく生成する。
本発明で用いる (A)成分および (B)成分は、イオン性であり親水性が高いため、成 分 (A)、成分 (B)および成分 (D)の水で構成される溶液はミセル水溶液であることは 自明である。
すなわち、以上のステップにより確認できれば、本発明における洗浄剤組成物がバ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であることが確認できる。
また、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相である洗浄剤組成物を製造するため には、簡便には図 2に示すような相図を作成することにより、必須成分 (A)〜(D)の 配合量を決定できる。図 2中の略称は、 L:ミセル相、 L:逆ミセル相、 L:バイコンテ
1 2 3
ィ-ユアスミクロエマルシヨン相、 L :ラメラ液晶相、 cub :キュービック液晶相をそれぞ れ示す。
(A)両性界面活性剤に 2—アルキル— N—カルボキシメチル— N—ヒドロキシェチル イミダゾリ-ゥムベタイン、 (B)ァ-オン界面活性剤にポリオキシエチレン(2モル)ラウ リルエーテル硫酸ナトリウムを用い、重量比 (A): (B) = 7 : 3で混合したものを 1成分 とみなし、この混合活性剤と、(C)モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル、 (D)水 をそれぞれ頂点とした 25°Cにおける擬似 3成分系の状態図を図 2に示す。特定の組 成範囲で、本発明の優れた洗浄効果を示すバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン 相(L )力得られることがわかる。
3
1 :まず、(A)成分、(B)成分、(C)成分および (D)成分をねじ口試験管に秤量し、激 しく振とうしたのち恒温水槽中に静置し溶液の状態を観察する。濁りがなく完全に透 明であれば 1相である。濁りがある場合にはさらに長期間静置しそれぞれの相の分離 を待つ。まれに相分離が非常に遅ぐ成分の劣化などが懸念される場合には遠心分 離装置を用いる。この場合、温度コントロールが可能なタイプを用いることが必要であ る。
2 :次に溶液が 1相の場合にはバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相、ミセル水溶 液相、液晶相、逆ミセル油溶液相などの可能性があるため、どの相であるかを決定す る。決定の方法は、上述した粘度による判定、光学的等 (異)方性、伝導度測定等の 手法を用いる。 3:溶液が多相の共存状態である場合には、完全な相分離後に各相の光学的等 (異 )方性を確認する。また、この共存するいくつかの相のうち 1つは、近接する 1相領域 の相である。確実に確認するためには、溶液の組成を近接する 1相の領域に向かつ て徐々に変化させたいくつかの溶液を調製する、多相共存溶液のうち当該相の全溶 液に占める容積が徐々に増加し、ついには 1相となることから確認が可能である。ま た、比重を考慮し各相の試験管内の存在位置力 の確認も可能である。本発明のバ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相は、水相およびミセル水溶液相よりも比重が軽 ぐ油相(過剰なモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセ リルエーテル)および逆ミセル油溶液相よりも比重が重いことが普通である。ノイコン ティ-ユアスミクロエマルシヨン相とラメラ液晶相の比重は近いが、両者は光学的等方 性により判別が可能である。
4 :上記の手順により、多数の溶液を調製し、それぞれの組成において出現する相を 特定し、領域を決定することにより、相平衡図が完成する。
5: (A)と (B)との配合比が上記と異なる場合も図 2の場合と全く同様にして相図を作 成することができる。その図から、(C)の配合範囲を決定して、本発明の洗浄剤組成 物を容易に製造することが可能である。
例えば、任意の (A)と (B)を選択し、目的とする製品の洗浄能力に応じて、 (A) : ( B) = 7 : 3になるような洗浄剤組成物を製造する場合には、 (A): (B) = 7 : 3となるよ うにそれぞれの配合量をまず決める。そして、図 2を作成した場合と同様にして相図 を作成し、(C)のとり得る範囲を決定する。それを基本処方として、他の配合成分を 添加し、 25°Cにて、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であることを確認する。
[0067] なお、本発明の要件であるバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相は熱力学的な 平衡状態であり、添加順序に関わらず生成する。したがって、どのような添加順序で も製造することが可能である。しカゝしながら、最も速やかに平衡状態に到達させるた めには、水、界面活性剤、塩など水溶性の物質を混合し、界面張力が十分に低下し た水溶液を調製した後、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び/又はモノアルキル モノグリセリルエーテルを撹拌しながら徐々に添加することが望まし 、。
[0068] 本発明の洗浄剤組成物は、従来のバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相と比較 すると刺激が極めて小さいため、皮膚又は毛髪洗浄料として特に好ましく利用される 。また、ガラス用洗浄剤、セラミックス用洗浄剤、プラスチック用洗浄剤、コンタクトレン ズ用洗浄剤、食器用洗浄剤、容器用洗浄剤、工業用洗浄剤としても使用できる。
[発明 2について]
本発明に用いる成分 (C)のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアル キルモノグリセリルエーテルは、下記一般式(2— 1)で示されるモノ脂肪酸モノグリセ リンエステル、下記一般式(2— 2)で示されるモノアルキルモノグリセリルエーテルで ある。
[化 2-1]
Figure imgf000023_0001
(2- 1)
(R、 R、 Rのうち 2個は H、残りの 1個は炭素数 7の直鎖のアルキル鎖を有する
1 2 3
炭素数 8のァシル基又は炭素数 9〜18のァシル基である。 )
[化 2- 2]
Figure imgf000023_0002
(2- 2)
(R、 R、 Rのうち 2個は H、残りの 1個は炭素数 8の直鎖のォクチル基又は炭素
1 2 3
数 9〜 18のアルキル基である。 )
これらは、 25°Cで液状、粘稠液状または固体状の界面活性助剤として機能する。 すなわち、エステルまたはエーテル基により結合した中〜長鎖アルキル力 親油基と して機能する。また、グリセリンの有する 3個の—OH基のうち、中〜長鎖アルキルの エステル結合又はエーテル結合により封鎖されて 、る 1個を除 、た 2個の OH基が 親水基として機能する。
し力しながら、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセ リルエーテルが界面活性助剤として機能するためには、親油基と親水基のバランス が重要である。その指標として、化合物の構造カゝら有機性値、無機性値として親油性 、親水性のバランスを数値ィ匕する方法がある。本発明において界面活性助剤として 機能するためには、(無機性値 Z有機性値)比の値が 0.8〜 1.5の範囲内であること が必要である。モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセ リルエーテルを混合して用いる場合には、各化合物の (無機性値 Z有機性値)比を 求め、その平均値が 0.8〜1.5の範囲内であることが必要である。特に望ましくは 0. 9 〜1. 3の範囲である。
成分 (C)のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセリ ルエーテルとしては分岐を有しな 、直鎖のアルキル基を有することが好ましぐ特に モノオクタン酸モノグリセリンエステル、モノォクチルモノグリセリルエーテル、モノデカ ン酸モノグリセリンエステル、モノデシルモノグリセリルエーテル、モノウンデシレン酸 モノグリセリンエステル、モノウンデシレ-ルモノグリセリルエーテル、モノドデカン酸モ ノグリセリンエステル、モノドデシルモノグリセリルエーテル、モノテトラデカン酸モノグ リセリンエステル、モノへキサデカン酸モノグリセリンエステル、モノォクタデカン酸モノ グリセリンエステル力もなる群力 選択される 1種又は 2種以上であることが好ま 、。 これらのモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキルモノグリセリルェ 一テルは、製造する際にジエステル体、トリエステル体及びジエーテル体、トリエーテ ル体が副生成物として生成し、不純物として混入している可能性が考えられる力 こ れらは 、ずれも界面活性助剤としての機能を発現するには好ましくな 、不純物であ る。
成分 (C)は界面活性剤と一定の比率で混合された界面膜を形成することで、系の 親水性-親油性バランス (HLB)を変化させる。具体的には、親水性の球状ミセル、 棒状ミセルなどを形成する成分 (A)および成分 (B)の混合物である両性 Zァ-オン 界面活性剤複合体の HLBをやや親油方向に変化させる。したがって、成分 (A)と成 分 (B)の総量と成分 (C)の比率は非常に重要である。その比率は成分 (A)のァニォ ン Z両性界面活性剤比や成分 (C)の (無機性値 Z有機性値)比などによって左右さ れる。 [0071] 本発明の洗浄剤組成物は、従来のバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相と比較 すると、刺激が極めて小さいため、さらには使用時にたれ落ちがなく使用性が良好な ため、皮膚又は毛髪洗浄料として特に好ましく利用される。また、ガラス用洗浄剤、セ ラミックス用洗浄剤、プラスチック用洗浄剤、コンタクトレンズ用洗浄剤、食器用洗浄 剤、容器用洗浄剤、工業用洗浄剤としても使用できる。
本発明の洗浄剤組成OC CCCIII物I が対象とする汚れとしては、メーク汚れ、油汚れ、皮脂、ほ こり、整髪料などがあり、特にメーク汚れに対して効果を発揮するメーク落としとしての 使用が望ましい。
[0072] [発明 3について]
本発明に用いる成分 (C)のモノ脂肪酸ジグリセリンエステルは下記一般式(3— 1) で示されるモノ脂肪酸ジグリセリンエステルである。
[化 3-1]
OR
2
CH OR CH2- OR
(3- 1)
(4つの Rのうち、任意の 3個は— H、残りの 1個は炭素数 8〜18のァシル基である。 ) これらは、 25°Cで液状、粘稠液状または固体状の界面活性助剤として機能する。 すなわち、エステル基により結合した中〜長鎖アルキルが、親油基として機能する。 また、ジグリセリンの有する 4個の OH基のうち、中〜長鎖アルキルのエステル結合 により封鎖されて 、る 1個を除 、た 3個の— OH基が親水基として機能する。
し力しながら、モノ脂肪酸ジグリセリンエステルが界面活性助剤として機能するため には、親油基と親水基のバランスが重要である。その指標として、化合物の構造から 有機性値、無機性値として親油性、親水性のバランスを数値ィ匕する方法がある。本 発明にお ヽて界面活性助剤として機能するためには、(無機性値 Z有機性値)比の 値が 0.8〜 1.5の範囲内であることが必要である。モノ脂肪酸ジグリセリンエステルを 混合して用いる場合には、各化合物の (無機性値 Z有機性値)比を求め、その平均 値が 0.8〜1.5の範囲内であることが必要である。特に望ましくは 0. 9〜1. 3の範囲 である。
成分 )のモノ脂肪酸ジグリセリンエステルは、炭素数 8〜18のァシル基を有して いる限り、それが直鎖であっても分岐であっても力まわない。また二重結合を有して いても良い。特にモノ直鎖オクタン酸ジグリセリンエステル、モノ 2—ェチルへキサン 酸ジグリセリンエステル、モノデカン酸ジグリセリンエステル、モノドデカン酸ジグリセリ ンエステル、モノテトラデカン酸ジグリセリンエステル、モノへキサデカン酸ジグリセリン エステル、モノォクタデカン酸ジグリセリンエステル、モノォレイン酸ジグリセリンエステ ル、モノイソステアリン酸ジグリセリンエステル力 なる群力 選択される 1種又は 2種 以上であることが好ましい。
これらのモノ脂肪酸ジグリセリンエステルは、製造する際にジエステル体、トリエステ ル体、テトラエステル体が副生成物として生成し、不純物として混入している可能性 が考えられるが、これらはいずれも界面活性助剤としての機能を発現するには好まし くない不純物である。さらに、トリグリセリン体、テトラグリセリン体等のポリグリセリン体 が副生成物として生成し、不純物として混入して 、る可能性もある。
[0073] 成分 (C)は界面活性剤と一定の比率で混合された界面膜を形成することで、系の 親水性-親油性バランス (HLB)を変化させる。具体的には、親水性の球状ミセル、 棒状ミセルなどを形成する成分 (A)および成分 (B)の混合物である両性 Zァ-オン 界面活性剤複合体の HLBをやや親油方向に変化させる。したがって、成分 (A)と成 分 (B)の総量と成分 (C)の比率は非常に重要である。その比率は成分 (A)のァニォ ン Z両性界面活性剤比や成分 (C)の (無機性値 Z有機性値)比などによって左右さ れる。
[0074] 成分 (C)のモノ脂肪酸ジグリセリンエステルは、同等のアルキル鎖長を有するモノ 脂肪酸モノグリセリンエステルに比べ、分子量が大きいため、洗浄剤組成物を洗い流 す際には泡立てて洗い流せるという利点を有しつつ、さらに乾燥した後にしっとり感 を感じることができる。この乾燥後のしっとり感はモノ脂肪酸モノグリセリンエステルで は発揮されない。
[0075] 本発明の洗浄剤組成物は、従来のモノ 2—ェチルへキサン酸グリセリンエステルを 配合したノ《イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相と比較すると、刺激が極めて小さ ヽ ため、さらには使用時にたれ落ちがなく使用性が極めて良好であるので、皮膚又は 毛髪洗浄料として特に好ましく利用される。
また、 (C)成分のモノOC CCC脂IIII 肪酸ジグリセリンエステルの代わりにモノ脂肪酸モノグリセリ ンエステルを配合した場合と比べると、乾燥後のしっとり感に特に優れているため、皮 膚又は毛髪洗浄料として特に好ましく利用される。
本発明の洗浄剤組成物が対象とする汚れとしては、メーク汚れ、油汚れ、皮脂、ほ こり、整髪料などがあり、特にメーク汚れに対して効果を発揮するメーク落とし洗浄料 としての利用が望ましい。
また、ガラス用洗浄剤、セラミックス用洗浄剤、プラスチック用洗浄剤、コンタクトレン ズ用洗浄剤、食器用洗浄剤、容器用洗浄剤、工業用洗浄剤としても好ましく使用さ れる。
[0076] [発明 4について]
本発明に用いる成分 (C)のモノアルキルジグリセリルエーテルは下記一般式 (4— 1 )で示されるモノアルキルジグリセリルエーテルである。
[化 4-1]
2- OR
OR
2
CH OR CH-OR
(4- 1)
(4つの Rのうち、任意の 3個は— H、残りの 1個は炭素数 8〜18のアルキル基である o )
これらは、 25°Cで液状、粘稠液状または固体状の界面活性助剤として機能する。 すなわち、エーテル基により結合した中〜長鎖アルキルが、親油基として機能する。 また、ジグリセリンの有する 4個の OH基のうち、中〜長鎖アルキルのエーテル結合 により封鎖されて 、る 1個を除 、た 3個の—OH基が親水基として機能する。
し力しながら、モノアルキルジグリセリルエーテルが界面活性助剤として機能するた めには、親油基と親水基のノ ランスが重要である。その指標として、化合物の構造か ら有機性値、無機性値として親油性、親水性のバランスを数値ィ匕する方法がある。本 発明にお ヽて界面活性助剤として機能するためには、(無機性値 Z有機性値)比の 値が 0.8〜 1.5の範囲内であることが必要である。モノアルキルジグリセリルエーテル を混合して用いる場合には、各化合物の (無機性値 Z有機性値)比を求め、その平 均値が 0.8〜1.5の範囲内であることが必要である。特に望ましくは 0. 9〜1. 3の範 囲である。
成分(C)のモノアルキルジグリセリルエーテルは、炭素数 8〜18のアルキル基を有 している限り、それが直鎖であっても分岐であっても力まわない。また二重結合を有し ていても良い。特にモノ直鎖ォクチルジグリセリルエーテル、モノ 2—ェチルへキシル ジグリセリルエーテル、モノデシルジグリセリルエーテル、モノウンデシレニルジグリセ リルエーテル、モノドデシルジグリセリルエーテル、モノテトラデシルジグリセリルエー テル、モノへキサデシルジグリセリルエーテル、モノイソステアリルジグリセリルエーテ ル、モノォレイルジグリセリルエーテル力もなる群力 選択される 1種又は 2種以上で あることが好ましい。
これらのモノアルキルジグリセリルエーテルは、製造する際にジエーテル体、トリエ 一テル体、テトラエーテル体が副生成物として生成し、不純物として混入している可 能性が考えられるが、これらはいずれも界面活性助剤としての機能を発現するには 好ましくない不純物である。さらに、トリグリセリン体、テトラグリセリン体等のポリグリセリ ン体が副生成物として生成し、不純物として混入して ヽる可能性もある。
成分 (C)は界面活性剤と一定の比率で混合された界面膜を形成することで、系の 親水性-親油性バランス (HLB)を変化させる。具体的には、親水性の球状ミセル、 棒状ミセルなどを形成する成分 (A)および成分 (B)の混合物である両性 Zァ-オン 界面活性剤複合体の HLBをやや親油方向に変化させる。したがって、成分 (A)と成 分 (B)の総量と成分 (C)の比率は非常に重要である。その比率は成分 (A)のァニォ ン Z両性界面活性剤比や成分 (C)の (無機性値 Z有機性値)比などによって左右さ れる。
[0078] 成分(C)のモノアルキルジグリセリルエーテルは、同等のアルキル鎖長を有するモ ノアルキルモノグリセリルエーテルに比べ、分子量が大きいため、洗浄剤組成物を洗 い流す際には泡立てて洗 、流せると 、う利点を有しつつ、さらに乾燥した後にしつと り感を感じることができる。この乾燥後のしっとり感はモノアルキルモノグリセリルエー テルでは発揮されない。
[0079] 中〜長鎖のアルキル鎖とジグリセリンがエステル結合により結合して 、るモノ脂肪酸 ジグリセリンエステルは、アルカリ条件下において、エステル部位が加水分解を起こ すと考えられている。それに対し、成分 (C)のモノアルキルジグリセリルエーテルは、 アルキル鎖とジグリセリンがエーテル結合により結合している。そのため、加水分解が 起こりにくぐより安定性が高い洗浄剤組成物が得られる。
また、上記のようなモノアルキルジグリセリルエーテルとモノ脂肪酸ジグリセリンエス テルの安定性の差は、特に pH6. 5以上の中性〜アルカリ性領域で顕著である。
[0080] 本発明の洗浄剤組成物は、従来のモノ 2—ェチルへキサン酸グリセリンエステルを 配合したノ《イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相と比較すると、刺激が極めて小さ ヽ ため、さらには使用時にたれ落ちがなく使用性が極めて良好であるので、皮膚又は 毛髪洗浄料として特に好ましく利用される。
また、(C)成分のモノアルキルジグリセリルエーテルの代わりにモノアルキルモノグリ セリルエーテルを配合した場合と比べると、乾燥後のしっとり感に特に優れているた め、皮膚又は毛髪洗浄料として特に好ましく利用される。
さらに、(C)成分のモノアルキルジグリセリルエーテルの代わりにモノ脂肪酸ジグリ セリンエステルを配合した場合と比べると、加水分解を受けにくぐ長期間の保存安 定性に優れる。
本発明の洗浄剤組成物が対象とする汚れとしては、メーク汚れ、油汚れ、皮脂、ほ こり、整髪料などがあり、特にメーク汚れに対して効果を発揮するメーク落とし洗浄料 としての利用が望ましい。 また、ガラス用洗浄剤、セラミックス用洗浄剤、プラスチック用洗浄剤、コンタクトレン ズ用洗浄剤、食器用洗浄剤、容器用洗浄剤、工業用洗浄剤としても好ましく使用さ れる。
[0081] [発明 2、 3、 4について]
本発明の洗浄剤組成物は、上記の成分 (A)〜(C)と、成分 (D)の水を含有し、 25 °Cにお!/ヽてラメラ液晶相となって 、るものである。
液晶相は、界面活性剤のような両親媒性分子がその濃度に応じて分子集合体を形 成し、液体と固体の中間的な秩序および分子配列をもった状態のことである。中でも ラメラ液晶相は、バイコンティ-ユアス相と類似した水および油の両方が連続である構 造を形成している力 光学的には異方的でありバイコンティ-ユアス相に比べてやや 粘度が高い。ラメラ液晶相には層状構造、べシクル状構造を形成するものなどがあり 、その構造によって粘度も低粘度のものから高粘度のゲル状のものまでさまざまであ る。層状構造を形成するラメラ液晶相はさらにプレーナーラメラ液晶相、 L などとも称 される。べシクル構造を形成するラメラ液晶相はコンセントリツクラメラ液晶相、 L
αΐなど とも称される。コンセントリツクラメラ液晶相においては、その構造から、光学的異方性 に乏しく偏光観察を行っても暗視野となるものもある。いずれのラメラ液晶相も、本発 明にお 、ては優れた効果を与える。
本発明の組成をとり、成分 (C)の濃度を変化させることにより、さまざまな組成範囲( 領域)でラメラ液晶相を得ることができる。
[0082] 本発明の洗浄剤組成物は、上記必須成分 (A) (B) (C)と成分 (D)の水とを混合し 、必要に応じて洗浄料若しくは化粧料に配合されるその他の成分を本発明の効果を 損なわない範囲で適宜添加し、目的とする剤形に応じて常法により製造される。特に 塩ィ匕ナトリウム、塩ィ匕カリウムを配合することが好ましい。これらは、入手しやすぐ安 価であり、親水性の界面活性剤であるァニオン Ζ両性界面活性剤複合系の親水性 一親油性バランスを、塩祈の効果により釣り合わせる、即ちやや親油性方向に変化さ せる効果があり、その結果として、成分 (C)の配合量を減じることができる望ましい添 加剤である。
また、添加剤として、保湿剤、具体的には 1, 3—ブチレングリコール、グリセリン、ジ プロピレングリコール、ポリエチレンォキシドなどを配合するのも好ましい。これらは、 入手しやすぐ安価であり、使用感触を変化させる効果がある。また、配合する保湿 剤の種類によって系の親水性一親油性バランスを親水性方向もしくは親油性方向に 変化させる効果があり、その結果として、成分 (C)の配合量を増減させることができる 本発明のラメラ液晶相である洗浄料組成物は具体的には下記のステップにより製 造出来る。
(1):成分 (A)と成分 (B)の混合比を変えて、混合比が異なる両性 Zァニオン界面活 性剤混合物を調製し、それぞれに成分 (D)を添加する。この界面活性剤水溶液をサ ンプルとする。
(2):各サンプルの各界面活性剤水溶液の界面張力を測定して、界面張力が低い値 を示す成分 (A)と成分 (B)の混合範囲を決定する (見出す)。この混合範囲とは、最 も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側 ± 2程度の範囲である。
界面張力測定例を図 1に示す。図 1は、成分 (A)両性界面活性剤に 2—アルキル -N-カルボキシメチル -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタイン、成分(B)ァ ユオン界面活性剤にポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用 い、デカンに対する界面張力を測定したものである。図 1より、成分 (A)と成分 (B)の 混合比が 5 : 5〜9: 1が界面張力が低い混合範囲であることが分力るので、この混合 比が決定される。
(3): (2)で求めた成分 (A)と成分 (B)の混合比の両性 Zァニオン界面活性剤混合 水溶液に対し、洗浄剤組成物の配合する他の水溶性添加剤を添加し、攪拌'混合す る。
その後、比較的強い攪拌力を加えながら、この界面活性剤混合水溶液に、成分 (C )及び他の油溶性添加剤を徐々に添加し、攪拌'混合し、外観が異方性一相を示す 成分 (C)及び他の油溶性添加剤の添加濃度を決定する。すなわち、外観が異方性 を示した時点で成分 (C)及び他の油溶性添加剤の添加を止める。
(4):上記の工程で製造した組成物がラメラ相であることを確認する。ラメラ相である 力どうかは、例えば以下のステップにより確認できる。 (5): (3)までの工程で得られた最終洗浄剤料組成物を、ねじ口試験管 (サンプル管 )に入れ、激しく振とうし、 25°Cの恒温水槽中に静置、または遠心分離する。 目視に て、組成物溶液が 1相になっていることを確認する。「1相である状態」とは溶液全体 が透明〜半透明で均一であることを指す (ファーストデターミンステップ)。
(6):その後、洗浄料組成物溶液を、偏光板 2枚を 90度の位相差で組み合わせた間 に保持し、光の透過性を確認する(セカンドデターミンステップ)。
(7):さらに、ねじ口試験管を軽く振ることでこのサンプルの粘度を目視で確認する( サードデターミンステップ)。
(8):ファーストデターミンステップで均一透明 1相であり、セカンドデターミンステップ で光の透過が観察される場合は、液晶相であると考えられる。これらの場合、偏光顕 微鏡観察および X線構造解析によってその相を同定する。異方性の帯状模様が観 察され、層間隔に対応する散乱ピークが出る場合はラメラ液晶相と考えられる。また、 異方性の筋状模様が観察され、六方晶の棒状ミセル間隔周期に鋭い散乱ピークが 出る場合はへキサゴナル液晶相もしくは逆へキサゴナル液晶と考えられる。また、サ ードデターミンステップにおいて、低粘度液状であればプレーナーラメラ液晶相、や や高粘性液状であればコンセントリツクラメラ液晶であることが確認できる。
すなわち、以上のステップを確認できれば、本発明における洗浄料組成物がラメラ 液晶相の一相領域であることが確認できる。
[発明 2について]
また、ラメラ液晶相である洗浄料組成物を製造するためには、簡便には図 2に示す ような相図を作成することにより、必須成分 (A)〜(D)の配合量を決定できる。図 2中 の略称は、 L1 :ミセル相、 L2 :逆ミセル相、 L3 :バイコンティ-ユアスミクロエマルショ ン相、 L a:ラメラ液晶相、 cub :キュービック液晶相をそれぞれ示す。
(A)両性界面活性剤に 2—アルキル— N—カルボキシメチル— N—ヒドロキシェチル イミダゾリ-ゥムベタインおよび (B)ァ-オン界面活性剤にポリオキシエチレン(2モル )ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用い、重量比 (A): (B) = 7 : 3で混合したものを 1 成分とみなし、この混合活性剤と、(C)モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル、 (D )水をそれぞれ頂点とした 25°Cにおける擬似 3成分系の状態図を図 2に示す。特定 の組成範囲で本発明のラメラ液晶相(L a )力得られることがわ力る。
[0085] [発明 3について]
また、ラメラ液晶相である洗浄料組成物を製造するためには、簡便には図 3に示す ような相図を作成することにより、必須成分 (A)〜(D)の配合量を決定できる。図 3中 の略称は、 L:ミセル相、 L:逆ミセル相、 L :ラメラ液晶相をそれぞれ示す。
1 2 a
(A)両性界面活性剤に 2—アルキル -N-カルボキシメチル -N-ヒドロキシェチ ルイミダゾリ-ゥムベタインおよび (B)ァ-オン界面活性剤にポリオキシエチレン(2モ ル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用い、重量比 (A): (B) = 7 : 3で混合したものに 対し、(D)水を添加して界面活性剤純分が 18%となるように希釈する。この混合活性 剤 18%水溶液に対し、 (C)各モノ脂肪酸ジグリセリンエステルをそれぞれ濃度を変え て添加し、それぞれのときの相状態を評価する。特定の組成範囲で本発明において 優れた洗浄効果を示すラメラ液晶相 (L )力 S得られることがわかる。
[0086] [発明 4について]
また、ラメラ液晶相である洗浄料組成物を製造するためには、簡便には下記に示す ような方法で相図を作成することにより、必須成分 (A)〜(D)の配合量を決定できる
(A)両性界面活性剤に 2—アルキル— N—カルボキシメチル— N—ヒドロキシェチ ルイミダゾリ-ゥムベタインおよび (B)ァ-オン界面活性剤にポリオキシエチレン(2モ ル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用い、重量比 (A): (B) = 7 : 3で混合したものに 対し、(D)水を添加して界面活性剤純分が 18%となるように希釈する。この混合活性 剤 18%水溶液に対し、 (C)モノアルキルジグリセリルエーテルをそれぞれ濃度を変え て添加し、それぞれのときの相状態を評価する。特定の組成範囲で本発明において 優れた洗浄効果を示すラメラ液晶相 (L )力 S得られることがわかる。
[0087] [発明 2、 3、 4について]
1 :まず、(A)成分、(B)成分、(C)成分および (D)成分をねじ口試験管に秤量し、激 しく振とうしたのち恒温水槽中に静置し溶液の状態を観察する。濁りがなく完全に透 明であれば 1相である。濁りがある場合にはさらに長期間静置しそれぞれの相の分離 を待つ。まれに相分離が非常に遅ぐ成分の劣化などが懸念される場合には遠心分 離装置を用いる。この場合、温度コントロールが可能なタイプを用いることが必要であ る。
2 :次に溶液が 1相の場合にはバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相、ミセル水溶 液相、液晶相、逆ミセル油溶液相などの可能性があるため、どの相であるかを決定す る。決定の方法は、上述した粘度による判定、光学的等 (異)方性、伝導度測定等の 手法を用いる。
3:溶液が多相の共存状態である場合には、完全な相分離後に各相の光学的等 (異 )方性を確認する。また、この共存するいくつかの相のうち 1つは、近接する 1相領域 の相である。確実に確認するためには、溶液の組成を近接する 1相の領域に向かつ て徐々に変化させたいくつかの溶液を調製する、多相共存溶液のうち当該相の全溶 液に占める容積が徐々に増加し、ついには 1相となることから確認が可能である。ま た、比重を考慮し各相の試験管内の存在位置力もの確認も可能である。本発明のラ メラ液晶相は、水相およびミセル水溶液相よりも比重が軽ぐ油相(過剰な成分 (C) ) および逆ミセル油溶液相よりも比重が重 、ことが普通である。バイコンティ-ユアスミク 口エマルシヨン相とラメラ液晶相の比重は近いが、両者は光学的等方性により判別が 可能である。
4 :上記の手順により、多数の溶液を調製し、それぞれの組成において出現する相を 特定し、領域を決定することにより、相平衡図が完成する。
5: (A)と (B)との配合比が上記と異なる場合も図 2または図 3の場合と全く同様にし て相図を作成することができる。その図から、(C)の配合範囲を決定して、本発明の 洗浄剤組成物を容易に製造することが可能である。
例えば、任意の (A)と (B)を選択し、目的とする製品の洗浄能力に応じて、 (A) : ( B) = 7 : 3になるような洗浄料組成物を製造する場合には、 (A): (B) = 7 : 3となるよう にそれぞれの配合量をまず決める。そして、図 2または図 3を作成した場合と同様に して相図を作成し、(C)のとり得る範囲を決定する。それを基本処方として、他の配合 成分を添加し、 25°Cにて、ラメラ液晶相であることを確認する。
なお、本発明の要件であるラメラ液晶相は熱力学的な平衡状態であり、添加順序に 関わらず生成する。したがって、どのような添加順序でも製造することが可能である。 しかしながら、最も速やかに平衡状態に到達させるためには、水、界面活性剤、塩な ど水溶性の物質を混合し、界面張力が十分に低下した水溶液を調製した後、成分(
C)を撹拌しながら徐々に添加することが望ましい。
[発明 5について]
本発明に用いる成分 (C)のモノグリセリン誘導体及び Z又はジグリセリン誘導体は 、下記一般式(5— 1)若しくは(5— 2)で示されるモノモノグリセリン誘導体、下記一般 式(5— 3)若しくは(5—4)で示されるジグリセリン誘導体である。
[化 5- 5]
CH2- OI^
CH OR2
CH2 OR3
(5- 1)
(R、 R、 Rのうち 2個は H、残りの 1個は炭素数 7の直鎖のアルキル鎖を有する炭
1 2 3
素数 8のァシル基又は炭素数 9〜18のァシル基である。 )
[化 5- 6]
CH2- OI^
CH OR2
CH2 OR3
(5- 2)
(R、 R、 Rのうち 2個は H、残りの 1個は炭素数 8の直鎖のォクチル基又は炭素数
1 2 3
9〜 18のァノレキノレ基である。 )
[化 5- 7]
CH-OR
CH-OR
CH2
O
CH,
CH OR CH-OR (5- 3)
(4つの Rのうち、任意の 3個は— H、残りの 1個は炭素数 8〜18のァシル基である。 ) [化 5- 8]
CH-OR
CH-OR
CH,
O
CH,
CH OR CH-OR
(5-4)
(4つの Rのうち、任意の 3個は— H、残りの 1個は炭素数 8〜16のアルキル基である o )
[0090] これらは、 25°Cで液状、粘稠液状または固体状の界面活性助剤として機能する。
すなわち、エステルまたはエーテル基により結合した中〜長鎖アルキル力 親油基と して機能する。また、モノグリセリンまたはジグリセリンの有する 2個または 3個の—OH 基のうち、中〜長鎖アルキルのエステル結合またはエーテル結合により封鎖されて!ヽ る 1個を除いた OH基が親水基として機能する。
し力しながら、モノグリセリン誘導体及び Z又はジグリセリン誘導体が界面活性助剤 として機能するためには、親油基と親水基のノランスが重要である。その指標として、 化合物の構造カゝら有機性値、無機性値として親油性、親水性のバランスを数値ィ匕す る方法がある。本発明において界面活性助剤として機能するためには、(無機性値 Z有機性値)比の値が 0.8〜1.5の範囲内であることが必要である。モノグリセリン誘 導体及び Z又は及びジグリセリン誘導体を混合して用いる場合には、各化合物の( 無機性値 Z有機性値)比を求め、その平均値が 0.8〜 1.5の範囲内であることが必要 である。特に望ましくは 0. 9〜1. 3の範囲である。
[0091] 成分 (C)のモノグリセリン誘導体及び Z又はジグリセリン誘導体としては、モノグリセ リン誘導体として、特にモノ直鎖オクタン酸モノグリセリンエステル、モノ直鎖ォクチル モノグリセリルエーテル、モノデカン酸モノグリセリンエステル、モノデシルモノグリセリ ルエーテル、モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル、モノウンデシレニルモノダリ セリルエーテル、モノドデカン酸モノグリセリンエステル、モノドデシルモノグリセリルェ 一テル、モノテトラデカン酸モノグリセリンエステル、モノへキサデカン酸モノグリセリン エステル、モノォレイン酸モノグリセリンエステル、モノイソステアリン酸モノグリセリンェ ステル、ジグリセリン誘導体として、モノオクタン酸ジグリセリンエステル、モノォクチル ジグリセリルエーテル、モノデカン酸ジグリセリンエステル、モノデシルジグリセリルェ 一テル、モノウンデシレン酸ジグリセリンエステル、モノウンデシレニルジグリセリルェ 一テル、モノドデカン酸ジグリセリンエステル、モノドデシルジグリセリルエーテル、モ ノテトラデカン酸ジグリセリンエステル、モノへキサデカン酸ジグリセリンエステル、モノ ォレイン酸ジグリセリンエステル、モノイソステアリン酸ジグリセリンエステルカゝらなる群 から選択される 1種または 2種以上であることが好まし 、。
[0092] これらのモノグリセリン誘導体及び Z又はジグリセリン誘導体は、製造する際にジェ ステル体、トリエステル体、テトラエステル体及びジエーテル体、トリエーテル体、テト ラエーテル体が副生成物として生成し、不純物として混入して ヽる可能性が考えられ る力 これらはいずれも界面活性助剤としての機能を発現するには好ましくない不純 物である。
[0093] 成分 (C)は、界面活性剤と一定の比率で混合された界面膜を形成することで、系の 親水性-親油性バランス (HLB)を変化させる。具体的には、親水性の球状ミセル、 棒状ミセルなどを形成する成分 (A)および成分 (B)の混合物である両性 Zァ-オン 界面活性剤複合体の HLBをやや親油方向に変化させる。したがって、成分 (A)と成 分 (B)の総量と成分 (C)の比率は非常に重要である。その比率は成分 (A)のァニォ ン Z両性界面活性剤比や成分 (C)の (無機性値 Z有機性値)比などによって左右さ れる。
[0094] 上記の成分 (A)〜(C)と、成分 (E)の水を含有させることで、条件によりバイコンテ ィ-ユアスミクロエマルシヨン相を生成させることは可能である。しかしながら、成分(C )としてはアルキル鎖に分岐鎖または二重結合を有するモノグリセリン誘導体であるこ とが望まし 、。その他のグリセリン誘導体ではバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン 相が生成しないことがある。 また、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相を生成させる成分 (c)の濃度範囲が 極めて狭 、ことが多 、。このように、成分 (A)〜(C)と、成分 (E)の水のみからなるバ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相には、その生成条件、範囲ともに制限されてい るといった欠点がある。
し力しながら、本発明においては、成分 (A)〜(C)と成分 (E)に、さらに成分 (D)を 配合することによって、容易に (より確実に)、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン 相を調製可能となる。
[0095] 本発明に用いる成分 (D)の分子内に 2個以上の水酸基を有する水溶性アルコール は、低級アルコール、多価アルコール及びそのエチレングリコール付カ卩体、プロピレ ンォキシド付加体力 なる群力 選択される 1種又は 2種以上である。具体的には、 例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、 1, 3— ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、 トリメチローノレプロパン、ソノレビタン、ソノレビトーノレグノレコース、マノレチトーノレ、サッカロ ース、トレハロース、フルクトースなど、およびそれらのエチレンォキシド付カ卩体、プロ ピレンォキシド付加体等の誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール 力 なる群力 選択される 1種または 2種以上であることが好ま 、。
[0096] さらに、上記の成分(D)としては、特に、エチレングリコール、プロピレングリコール、 イソプロピレングリコール、 1, 3—ブチレングリコーノレ、ジプロピレングリコール、ポリエ チレングリコール、ポリプロピレングリコールのような水溶性 2価アルコールからなる群 から選択される 1種または 2種以上を含有することが好ま U、。
[0097] 本発明の洗浄剤組成物は、上記の成分 (A)〜(D)と、成分 (E)の水を含有し、 25 °Cにおいてバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相となっているものである。
ノ《イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相は、界面活性剤が無限に会合した溶液の ことであり、水および油の両方が連続であり、光学的に等方性の透明低粘度の溶液 を意味する。ミドルフェーズマイクロエマルシヨン相、バイコンティ-ユアス相、スポンジ 相、 L相、 D相などとも称され、本発明において、優れた洗浄効果を与える。
3
本発明の組成においては、成分 (C)と成分 (D)の濃度を変化させることにより、さま ざまな組成範囲 (領域)でバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相を得ることができる そして、本発明における各成分の濃度範囲(配合量)は、バイコンティ-ユアスミクロ エマルシヨン相が形成される限り任意である力 洗浄剤組成物全量に対して、成分(
A)は 1〜30質量%程度、成分 )は 1〜30質量%程度、成分 (C)は 1〜40質量% 程度、成分 (D)成分は 5〜60質量%程度が好ましい。成分 )は残余となるが、洗 浄剤組成物全量に対して 10〜70質量%程度が配合される。
[0098] 本発明の洗浄剤組成物は、上記必須成分 (A) (B) (C) (D)と成分 (E)の水とを混 合し、必要に応じて洗浄料若しくは化粧料に配合されるその他の成分を本発明の効 果を損なわない範囲で適宜添加し、目的とする剤形に応じて常法により製造される。 特に塩ィ匕ナトリウム、塩ィ匕カリウムを配合することが好ましい。これらは、入手しやす ぐ安価であり、親水性の界面活性剤であるァニオン Z両性界面活性剤複合系の親 水性-親油性バランスを、塩祈の効果により釣り合わせる、即ちやや親油性方向に 変化させる効果があり、その結果として、モノグリセリン誘導体及び Z又はジグリセリン 誘導体の配合量を減じることができる望ましい添加剤である。
[0099] 本発明のバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相である洗浄剤組成物は、具体的 には下記のステップにより製造出来る。
(1):成分 (A)と成分 (B)の混合比を変えて、混合比が異なる両性 Zァニオン界面活 性剤混合物を調製し、それぞれに成分 (E)を添加する。この界面活性剤水溶液をサ ンプルとする。
(2):各サンプルの各界面活性剤水溶液の界面張力を測定して、界面張力が低い値 を示す成分 (A)と成分 (B)の混合範囲を決定する (見出す)。この混合範囲とは、最 も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側 ± 1程度の範囲である。
界面張力測定例を図 1に示す。図 1は、成分 (A)両性界面活性剤に 2—アルキル — N カルボキシメチル N ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタイン、成分(B)ァ ユオン界面活性剤にポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用 い、デカンに対する界面張力を測定したものである。図 1より、成分 (A)と成分 (B)の 混合比が 6 : 4〜8: 2が界面張力が低い混合範囲であることが分力るので、この混合 比が決定される。 (3): (2)で求めた成分 (A)と成分 (B)の混合比の両性 Zァニオン界面活性剤混合 水溶液に対し、比較的強い攪拌力を加えながら、この界面活性剤混合水溶液に、成 分 (C)及び他の油溶性添加剤を徐々に添加し、攪拌'混合する。このとき、外観は等 方'性であっても異方'性であってもよ!/ヽ。
(4): (3)に対し、比較的強い攪拌力を加えながら、成分 (D)の水溶性アルコール及 び他の水溶性添加剤を徐々に添加し、攪拌'混合し、外観が等方性一相を示す成分 (D)の添加濃度を決定する。すなわち、外観が等方性を示した時点で成分 (D)の添 加を止める。
(5):上記の工程で製造した組成物がノ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であ ることを確認する。バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であるかどうかは、例えば 以下のステップにより確認できる。
(6): (4)までの工程で得られた最終洗浄剤料組成物を、ねじ口試験管 (サンプル管 )に入れ、激しく振とうし、 25°Cの恒温水槽中に静置、または遠心分離する。 目視に て、組成物溶液が 1相になっていることを確認する。「1相である状態」とは溶液全体 が透明で均一であることを指す (ファーストデターミンステップ)。
(7):その後、ねじ口試験管を軽く振ることでこのサンプルの粘度を目視で確認する( セカンドデターミンステップ)。
(8):さらに、洗浄剤組成物溶液を、偏光板 2枚を 90度の位相差で組み合わせた間 に保持し、光の透過性を確認する(サードデターミンステップ)。
(9):ファーストデターミンステップで均一透明 1相であり、セカンドデターミンステップ でサンプルが低粘度であり、サードデターミンステップで光の透過がない場合、ノ ィ コンティ-ユアスミクロエマルシヨン相力、若しくは、ミセル相か逆ミセル相のいずれか の可能性があると考えられる。ノ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相力、若しくはミ セル相か逆ミセル相かを同定するためには、組成物溶液の電気伝導度を測定する。 バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相溶液の電気伝導度は同じ系で生成するミセ ル水溶液の値の約 2Z3であることが知られている。また、逆ミセル油溶液は電気伝 導性を持たない。同じ系で生成するミセル水溶液を調製する場合、成分 (C)であるモ ノグリセリン誘導体及び Zまたはジグリセリン誘導体を抜去すれば例外なく生成する。 本発明で用いる (A)成分および (B)成分は、イオン性であり親水性が高いため、成 分 (A)、成分 (B)および成分 (E)の水で構成される溶液はミセル水溶液であることは 自明である。
すなわち、以上のステップにより確認できれば、本発明における洗浄剤組成物がバ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であることが確認できる。
[0100] なお、本発明の要件であるバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相は熱力学的な 平衡状態であり、添加順序に関わらず生成する。したがって、どのような添加順序で も製造することが可能である。しカゝしながら、最も速やかに平衡状態に到達させるた めには、水、界面活性剤、水溶性アルコール、塩など水溶性の物質を混合し、界面 張力が十分に低下した水溶液を調製した後、成分 (C)モノグリセリン誘導体及び Z 又はジグリセリン誘導体を撹拌しながら徐々に添加することが望ましい。
[0101] 本発明の洗浄剤組成物は、従来のバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相と比較 すると刺激が極めて小さいため、皮膚または毛髪洗浄料として特に好ましく利用され る。また、ガラス用洗浄剤、セラミックス用洗浄剤、プラスチック用洗浄剤、コンタクトレ ンズ用洗浄剤、食器用洗浄剤、容器用洗浄剤、工業用洗浄剤としても使用できる。
[0102] [発明 1〜5について]
上記必須成分を含有する洗浄剤組成物が、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン 相、又はラメラ液晶相であるかどうかは、(1)外観による判定、(2)偏光顕微鏡観察お よび X線構造解析、(3)相平衡図の作成、(4)電気伝導度測定、(5) NMRによる自 己拡散係数の測定、(6)フリーズフラクチャ一法を用いて調製したレプリカの電子顕 微鏡観察等により決定できる。 V、ずれの方法により決定してもよ ヽ。
(1)外観による判定では、ノ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相は透明な低粘度 1 相領域であり光学的には等方性である。光学的異方性の液晶相との区別は偏光板 2 枚を 90度の位相差で組み合わせた間にサンプルを保持し、光の透過がな ヽことを確 認することで可能である。バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相と他の等方性 1相 領域であるミセル水溶液、逆ミセル油溶液との区別には、さらに(3)〜(5)の方法が 有効である。
光の透過がある場合には、液晶相であると考えられる。どの液晶相かを同定するた めには、さらに(2)の方法が有効である。
(2)偏光顕微鏡観察および X線構造解析によれば、異方性の帯状模様が観察され、 層間隔に対応する散乱ピークが出る場合はラメラ液晶相と考えられる。また、異方性 の筋状模様が観察され、六方晶の棒状ミセル間隔周期に鋭い散乱ピークが出る場 合はへキサゴナル液晶相と考えられる。偏光顕微鏡観察で暗視野であり、キュービッ ク対称性のスポットが出る場合は、キュービック液晶相と考えられる。
(3)相平衡図の作成では、水 Z油 Z界面活性剤 (界面活性剤にはコサーファタタント の界面活性助剤を含む)で構成される 3成分系の相平衡図を作成すると、等方性透 明低粘度 1相領域で、かつ水および油頂点のいずれからも連続する領域でない等の 特長を有していることで同定可能である力 この特長は構成される系(成分)によって 異なる。
(4)電気伝導度測定では、バイコンティ二ユアスミクロエマルシヨン相の電導度は同じ 系で得られるミセル水溶液相の約 2Z3の値をとることが知られている。液晶相は、そ れぞれの相の流動性や構造の連続性、異方性に起因する特長的な電気的性質を有 するため、適切な条件下で伝導度測定を行うことにより相に関する情報を得ることが 可能である。
(5) NMRによる自己拡散係数測定は、 Lindmanらにより J. Colloid Interface Sci . 1981, 83, 569等に詳しく記載されている方法である。
(6)フリーズフラクチャ一法を用いて調製した相サンプルの電子顕微鏡観察によれば 、ノイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相の水および油の両方が連続となった像を 得ることが可能である。この像によれば水あるいは油が連続のミセル水溶液相で得ら れる球状の会合体像との区別が容易である。この方法については、今栄らによる文 献 Colloid polym. Sci. 1994, 272, 604【こ詳しく記載されて!ヽる。
実施例
[0103] 次に実施例により本発明をさらに具体的に詳細に説明する。なお、本発明はこれに 限定されるものではない。配合量は質量%を表わす。各表に、実施例及び比較例の 洗浄剤組成物につ ヽての評価結果を示す。
[0104] <洗浄効果 > 本発明の洗浄剤組成物の洗浄効果を確認するため、以下の洗浄効果テストを行つ た。
「人工汚れの作成」
人工汚れ 1:赤色色素スダン IIIを含むワセリンとステアリン酸を 1: 1の割合で、 80°Cで 混合し自然冷却して作成
人工汚れ 2 :人工汚れ 1に対し、さらに疎水化処理粉末を 30%添加し、 80°Cで混合 し自然冷却して作成
「洗浄効果評価法」
人工皮革にあら力じめ 2cm X 2cmの領域を設定し、人工汚れ 0. lgを均一に塗布 した。洗浄剤組成物を lOOml^クリュー管に 50mL入れ、人工汚れの塗布された人 ェ皮革を洗浄液中に浸漬し、激しく 5分間浸透した。そののち静かに人工皮革を引き 上げ、人工汚れ残存量を色差計にて判定した。
「洗浄効果」の判定基準
◎:人工汚れ残存量が 5%以下である
〇:人工汚れ残存量が 20%以下である
△:人工汚れ残存量が 50%以下である
X :人工汚れ残存量が 50%を越える
<皮膚刺激 >
本発明の洗浄剤組成物の皮膚刺激の有無を確認するため、専門パネル 8名による 皮膚への刺激感の判定を行った。
「皮膚刺激」の判定基準
◎: 8名中 8名が、刺激が感じられないと回答
〇: 8名中 7名が、刺激が感じられないと回答
△: 8名中 6名が、刺激が感じられないと回答
X : 8名中 3名以上が、刺激が感じられると回答
<泡立ち >
本発明の洗浄剤組成物の泡立ち特性を確認するため、泡立ちの視感判定を行つ た。洗浄剤組成物を界面活性剤純分が 0. 1重量%になるように希釈したサンプルを 100mlスクリュー管に 50mlとり、さらに人工汚れ 2を 0. lg加えたのち、激しく 1分間 振とうした。泡の状態を目視にて確認した。
「泡立ち」の判定基準
〇:泡が充分に認められる
△:泡が僅かに認められる
X :泡が認められない
<使用性>
本発明の洗浄剤組成物の使用性の良し悪しを確認するため、専門パネル 8名によ るたれ落ちの判定を行った。
「たれ落ち」の判定基準
〇: 8名中 7名以上が、使用時にたれ落ちがなく使用性が良好であると回答
△: 8名中 5〜6名が、使用時にたれ落ちがなく使用性が良好であると回答
X : 8名中 4名以上が、使用時にたれ落ちし使用性が良好でないと回答
く乾燥後しっとり感〉
本発明の洗浄剤組成物の乾燥後しっとり感を確認するため、専門パネル 8名による 乾燥後のしっとり感の判定を行った。
「乾燥後しっとり感」の判定基準
〇: 8名中 7名以上が、乾燥後にしっとりすると回答
△: 8名中 5〜6名が、乾燥後にしっとりすると回答
X : 8名中 4名以上力 乾燥後にしっとりしないと回答
[発明 1について]
[表 1-1] 比較例 比較例 比較例 配合成分
1-1 1-2 1-3
2—アルキル一 N—カルボキシメチルー N -
10. 1 14 14
ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリル
4. 3 6 6
エーテル硫酸ナトリウム
モノ 2—ェチルへキサン酸モノグリセリンエステル 20 ―
モノ 2—ェチルへキシルモノグリセリルエーテル 20 ―
1 —へキサノール 一 ― 8
イオン交換水 残余 残余 残余 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎
洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ 〇 皮膚刺激 Δ Δ X 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量 ·½) 〇 〇 〇 製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながら、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル又はモ ノアルキルモノグリセリルエーテル、 1—へキサノールを徐々に添カ卩し、攪拌'混合す る。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0106] 「表 1— 1」の結果より、炭素数が 8のアルキル基を有する、モノ脂肪酸モノグリセリン エステル又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを含有する比較例 1 1及び 1 2 の洗浄剤組成物は、ノ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相一相を示し、洗浄効果 が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている 場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。しかし ながら、比較例 1—1及び 1—2には皮膚刺激が感じられた。また、 1—へキサノール を含有する比較例 1 3は、皮膚刺激が大きく皮膚洗浄剤としては適さな 、。
[0107] [表 1-2] 実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
1 -1 1 -2 1 -3 1 -4
2—アルキル一 N—カルボキシメチル一 N—
14 13. 7 12 ― ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリル
6 5. 8 8 20 ェ一テル硫酸ナトリウム
モノイソデカン酸モノグリセリンエステル 20 ― ― ― モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル ― 35 ― 35 モノイソドデカン酸モノグリセリンエステル ― ― 18 ― イオン交換水 残余 残余 残余 残余 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎ Δ 洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ® ◎ ◎ Δ 皮慮刺激 ◎ ◎ ◎ ◎
泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇 〇 〇 製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながら、モノ脂肪酸モノグリセリンエステルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
「表 1 2」の結果より、モノイソデカン酸モノグリセリンエステル (炭素数 9の分岐ァ ルキルをもつ炭素数 10のァシル基を有するモノグリセリンエステル)を含有する実施 例 1— 1、モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル (炭素数 10の二重結合がある炭 化水素基をもつ炭素数 11のァシル基を有するモノグリセリンエステル)を含有する実 施例 1— 2、モノイソドデカン酸モノグリセリンエステル (炭素数 11の分岐アルキルをも つ炭素数 12のァシル基を有するモノグリセリンエステル)を含有する実施例 1—3の 洗浄剤組成物は、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相一相を示し、皮膚刺激が なぐ洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末 が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であること がわかる。一方、成分 (A)が配合されていない比較例 1—4においては、界面張力の 低下が十分でないために、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相が得られず、油 および粉末に対する洗浄力は弱い。
[表 1-3] 実施例 比較例
配合成分
1 -4 1 -5
2—アルキル一 N—力ルポキシメチル一N—
14 14
ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリル
6 6
ェ一テル硫酸ナトリウム
モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル 40 ―
モノウンデカン酸モノグリセリンエステル ― 40
イオン交換水 残余 残余
洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎
洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎
皮慮刺激 ◎ ◎
泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇 製法:
(1) 2 -ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0110] 「表 1— 3」の結果より、モノウンデシレン酸モノグリセリンエステルを含有する実施例 1—4の洗浄剤組成物は、ノイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相一相を示し、皮膚 刺激がなぐ洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油およ び粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であ ることがわ力る。一方、同様の組成で、モノウンデシレン酸モノグリセリンエステルの代 わりにモノウンデカン酸モノグリセリンエステルを配合した比較例 1— 5は、高粘性のラ メラ液晶相を示し、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相は得られず、さっぱりとし た使用性が得られな力つた。
[0111] [表 1-4] 実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
1 -5 1 -6 1 -7 1 -6
2—アルキル一 N—力ルポキシメチル一 N -
14 14 14 14 ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリル
6 6 6 6 エーテル硫酸ナトリウム
モノ 2 _ェチルへキシルモノグリセリルエーテル 10 8 10 5 モノイソデカン酸モノグリセリンエステル ― 5 5
モノィソへキサデカン酸モノグリセリンエステル 10 ― ― ― モノォレイン酸モノグリセリンエステル ― 8 ― 一 モノィソステアリン酸モノグリセリンエステル ― ― 8 15 イオン交換水 残余 残余 残余 残余 成分 (C ) (無機性値ノ有機性値) 比 0. 91 0. 92 0. 94 0. 76 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎ 〇 洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ ◎ 〇 皮膚刺激 ◎ ◎ ◎ ◎ 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇 〇 X 製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z 又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
「表 1 4」の結果より、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキル モノグリセリルエーテルを 2種以上含有する実施例 1 5〜1 7の洗浄剤組成物は、 ノ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相一相を示し、皮膚刺激がなぐ洗浄効果が 高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場 合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることが分力る。
すなわち、本発明の必須成分 (C)のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又は モノアルキルモノグリセリルエーテルを、 2—ェチルへキシルモノグリセリルエーテルと 同じかそれ以上配合することにより、皮膚刺激を軽減できることが分力る。
一方、比較例 1 6はモノ脂肪酸モノグリセリンエステルの(無機性値 Z有機性値) 比の平均値が 0.8〜1.5の範囲内でないために、バイコンティ-ユアスミクロエマルシ ヨン相が得られず、洗 、流すときに泡立ちが得られな 、。
[0113] [表 1-5] 実施例 比較例
配合成分
1 -8 1-7
ラウリルジメチルァミノ酢酸ベタィン 10 10
ポリオキシエチレン (3モル) パルミチル
7 7
エーテル硫酸ナ卜リゥム
ポリオキシエチレン (3モル) ノ ルミチル
3 3
エーテル硫酸トリエタノ一ルァミン
モノィソデカン酸モノグリセリンエステル 20 ―
塩化力リウム 0. 2 0. 2
イオン交換水 残余 残余
洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ 〇
洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ Δ
皮膚刺激 ◎ ◎
泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 Δ 製法:
(1)ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、ポリオキシエチレン(3モル)パルミチルエー テル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(3モル)パルミチルエーテル硫酸トリエタノー ルァミン、塩ィ匕カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノイソデカン酸モノグリセリンエステルを 徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0114] 「表 1 5」の結果より、塩およびモノイソデカン酸モノグリセリンエステルを含有する 実施例 1—8の洗浄剤組成物は、ノ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相一相を示 し、皮膚刺激がなぐ洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れ に油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗 浄剤であることがわかる。
一方、モノイソデカン酸モノグリセリンエステルが配合されて ヽな 、比較例 1— 7は、 ミセル水溶液相を示し、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相に比べ油および粉 末に対する洗浄力は弱い。
[0115] [表 1-6] 実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
1 -9 1 -10 1 -1 1 1 -8 ヤシ脂肪酸アミ ドプロピルべタイン 14 14 14 20 ポリオキシエチレン (3モル) ラウリルエーテル
6 ― ― ― 硫酸ナトリウム
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリルェ一テル ― 6 ― ― 硫酸カルシウム
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリルェ一テル ― ― 6 ― 硫酸力リゥム
モノ 2—ェチルへキサン酸モノグリセリンエステル 10 10 10 10 モノイソドデカン酸モノグリセリンエステル 10 10 10 10 イオン交換水 残余 残余 残余 残余 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎ 〇 洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ ◎ △ 皮膚刺激 ◎ ◎ ◎ Δ 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇 〇 〇
(1)ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン、ポリオキシエチレン(3モル)ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸カルシウム、ポリオ キシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌' 混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0116] 「表 1— 6」の結果より、モノイソドデカン酸モノグリセリンエステルを含有する実施例 1— 9〜1— 11の洗浄剤組成物は、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相一相を 示し、皮膚刺激がなぐ洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚 れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた 洗浄剤であることがわかる。
一方、成分 (B)が配合されていない比較例 1 8においては、界面張力の低下が 十分でないために、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相が得られず、油および 粉末に対する洗浄力は弱い。
[0117] [発明 2について] [表 2-1]
Figure imgf000051_0001
製法:
(1) 2 -ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z 又はモノアルキルモノグリセリルエーテル、 1一へキサノールを徐々に添加し、攪拌' 混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
[0118] 「表 2— 1」の結果より、炭素数 8の分岐アルキル基を有するモノ脂肪酸モノグリセリ ンエステル又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを含有する比較例 2— 1および 2 —2の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、たれ落ちしにくぐ洗浄効果が高 い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合 にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。しかしなが ら、比較例 2—1および 2— 2においては皮膚刺激が感じられた。また、 1—へキサノ ールを含有する比較例 2— 3は、皮膚刺激が大きく皮膚洗浄剤としては適さない。
[0119] [表 2- 2] 実施例 実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
2-1 2-2 2-3 2-4 2-4
2—アルキル一 N—カルボキシメチルー N—
14 14 14 14 ― ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリル
6 6 6 6 20 エーテル硫酸ナトリウム
モノデカン酸モノグリセリンエステル 20 ― ― ― ― モノウンデシレン酸モノグリセりンエステル ― 20 ― ― 20 モノ ドデカン酸モノグリセリンエステル ― ― 20 ― ― モノテトラデカン酸モノグリセリンエステル ― ― ― 15 ― イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ ◎ ◎ △ たれ落ち 〇 〇 〇 〇 〇 皮廇刺激 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇 〇 〇 〇 製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
「表 2— 2」の結果より、モノデカン酸モノグリセリンエステル (炭素数 10のァシル基を 有するモノグリセリンエステル)を含有する実施例 2— 1、モノウンデシレン酸モノダリ セリンエステル (炭素数 10の二重結合がある直鎖炭化水素基をもつ炭素数 11のァシ ル基を有するモノグリセリンエステル)を含有する実施例 2— 2、モノドデカン酸モノグ リセリンエステル (炭素数 12のァシル基を有するモノグリセリンエステル)を含有する 実施例 2— 3、モノテトラデカン酸モノグリセリンエステル (炭素数 14の直鎖アルキル 基を有するモノグリセリンエステル)を含有する実施例 2—4の洗浄剤組成物は、ラメ ラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちしにくぐ洗浄効果が高い優れた洗 浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効 果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。成分 (A)が配合されて 、な 、比較例 2— 4にお 、ては、界面張力の低下が十分でな!、ために油および粉末 に対する洗浄力は弱い。
[0121] [表 2- 3]
Figure imgf000053_0001
製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、 1, 3—ブチレング リコール、グリセリン、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノウンデシレン酸モノグリセリンエステル を徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶であることを確認する。
[0122] 「表 2— 3」の結果より、保湿剤およびモノウンデシレン酸モノグリセリンエステルを含 有する実施例 2— 5〜2— 7の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激 がなぐたれ落ちしにくぐ洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、 汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れ た洗浄剤であることがわかる。モノウンデシレン酸モノグリセリンエステルが配合されて いない比較例 2— 5は、ミセル水溶液相を示し、たれ落ちしやすぐラメラ液晶相に比 ベ油および粉末に対する洗浄力は弱い。
[0123] [表 2-4] 実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
2-8 2-9 2-10 2-6
2—アルキル一 N—力ルポキシメチルー N—
14 14 14 14 ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリル
6 6 6 6 エーテル硫酸ナトリウム
モノ 2—ェチルへキシルモノグリセリルエーテル 5 5 5 5 モノデカン酸モノグリセリンエステル ― 5 10 モノへキサデ力ン酸モノグリセリンエステル 15 ― ― ― モノォレイン酸モノグリセリンエステル ― 10 ―
モノイソステアリン酸モノグリセリンエステル ― ― 5 15 イオン交換水 残余 残余 残余 残余 成分 (C ) の (無機性値/有機性値) 比 0. 80 0. 85 0. 96 0. 76 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎ 〇 洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ ◎ 〇 たれ落ち 〇 〇 〇 Δ 皮膚刺激 ◎ ◎ ◎ ◎ 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇 〇 X 製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z 又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
「表 2— 4」の結果より、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又はモノアルキル モノグリセリルエーテルを 2種以上含有する実施例 2— 8〜2— 10の洗浄剤組成物は 、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちしにくぐ洗浄効果が高い優れ た洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗 浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。
すなわち、本発明の必須成分 (C)のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又は モノアルキルモノグリセリルエーテルを、 2—ェチルへキシルモノグリセリルエーテルと 同じかそれ以上配合することにより、皮膚刺激を軽減できることが分力る。
一方、比較例 2— 6は、モノ脂肪酸モノグリセリンエステルの(無機性値 Z有機性値 )比の平均値が 0.8〜1.5の範囲内でないために、ラメラ液晶相が得られず、洗! すときに泡立ちが得られな!/、。
[0125] [表 2-5] 実施例 比較例
配合成分
2-1 1 2-7
ラウリルジメチルァミノ酢酸ベタィン 10 10
ポリオキシエチレン (3モル) パルミチル
7 7
エーテル硫酸ナトリウム
ポリオキシエチレン (3モル) ノ ルミチル
3 3
ェ一テル硫酸トリエタノールァミン
モノデカン酸モノグリセりンエステル 12 ―
塩化カリウム 0. 2 0. 2
ィオン交換水 残余 残余
洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ Δ
洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ X
たれ落ち 〇 X
皮膚刺激 ◎ ◎
泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量 ) 〇 Δ 製法:
(1)ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、ポリオキシエチレン(3モル)パルミチルエー テル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(3モル)パルミチルエーテル硫酸トリエタノー ルァミン、塩ィ匕カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノデカン酸モノグリセリンエステルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
[0126] 「表 2— 5」の結果より、塩およびモノデカン酸モノグリセリンエステルを含有する実施 例 2— 11の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちし にくぐ洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉 末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であるこ とがわかる。モノデカン酸モノグリセリンエステルが配合されて ヽな 、比較例 2— 7は、 ミセル水溶液相を示し、たれ落ちしやすぐラメラ液晶相に比べ油および粉末に対す る洗浄力は弱い。
[0127] [表 2- 6] 実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
2-12 2-13 2-14 2-8 ヤシ脂肪酸ァミドプロピルベタィン 14 14 14 20 ポリオキシエチレン (3モル) ラウリルエーテル
6 ― ― ― 硫酸ナトリウム
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリルェ一テル ― 6 ― ― 硫酸カルシウム
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリルエーテル ― ― 6 ― 硫酸カリウム
モノ 2—ェチルへキサン酸モノグリセリンエステル 5 5 5 5 モノ ドデカン酸モノグリセリンエステル 10 10 10 10 イオン交換水 残余 残余 残余 残余 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎ 〇 洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ ◎ 厶 たれ落ち 〇 〇 〇 Δ 皮膚刺激 ◎ ◎ 厶 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1重量1 ½) 〇 〇 〇 〇 製法:
(1)ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン、ポリオキシエチレン(3モル)ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸カルシウム、ポリオ キシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌' 混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶であることを確認する。
[0128] 「表 2— 6」の結果より、モノ脂肪酸モノグリセリンエステルを含有する実施例 2— 12 〜2— 14の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちし にくぐ洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉 末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であるこ とがわかる。成分 )が配合されていない比較例 2— 8においては、界面張力の低下 が十分でな 、ために油および粉末に対する洗浄力は弱 、。
[0129] [発明 3について]
[表 3-1] 実施例 比較例 比較例 配合成分
3-1 3-1 3-2
2一アルキル一 N—カルポキシメチルー N―
14 14 14 ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリル
6 6 6
ェ一テル硫酸ナトリウム
モノ直鎖オクタン酸ジグリセリンエステル 25 ―
モノ 2—ェチルへキサン酸モノグリセリンエステル ― 20 ―
1—へキサノール ― ― 6 イオン交換水 残余 残余 残余 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎
洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ ◎
たれ落ち 〇 〇 〇 皮膚刺激 ◎ Δ X 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇 Δ 乾燥後しつとリ感 〇 厶 X
(1) 2 -ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸ジグリセリンエステル、 1一へキ サノールを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
[0130] 「表 3— 1」の結果より、モノ脂肪酸ジグリセリンエステルを含有する実施例 3— 1の洗 浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちしにくぐ洗浄効 果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわかる 。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良 好な優れた洗浄剤であることがわかる。 2—ェチルへキサン酸モノグリセリンエステル を含有する比較例 3—1は、やや皮膚刺激が感じられ、乾燥後にしっとり感が感じにく 力つた。 1—へキサノールを含有する比較例 3— 2は、皮膚刺激が大きく皮膚洗浄剤 としては適さない。
[0131] [表 3- 2] 実施例 実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
3-2 3-3 3-4 3-5 3-3
2—アルキル一 N—力ルポキシメチルー N -
14 14 14 14 ― ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリル
6 6 6 6 20 エーテル硫酸ナトリゥム
モノ ドデカン酸ジグリセリンエステル 20 ― ― ― ― モノ亍トラデカン酸ジグリセリンエステル ― 20 ― ― 20 モノへキサデ力ン酸ジグリセリンエステル ― ― 10 ― ― モノォレイン酸ジグリセリンエステル ― ― ― 8 一 イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ ◎ ◎ △ たれ落ち ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 皮慮刺激 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇 〇 〇 〇 乾燥後しつとリ感 〇 〇 〇 〇 〇 製法:
(1) 2 -ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸ジグリセリンエステルを徐々に 添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
「表 3— 2」の結果より、モノドデカン酸ジグリセリンエステル (炭素数 12のァシル基を 有するジグリセリンエステル)を含有する実施例 3— 2、モノテトラデカン酸ジグリセリン エステル (炭素数 14のァシル基を有するジグリセリンエステル)を含有する実施例 3— 3、モノへキサデカン酸ジグリセリンエステル (炭素数 16のァシル基を有するジグリセ リンエステル)を含有する実施例 3—4、モノォレイン酸ジグリセリンエステル (炭素数 1 7の二重結合がある直鎖炭化水素基をもつ炭素数 18のァシル基を有するモノグリセ リンエステル)を含有する実施例 3— 5の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、 皮膚刺激がなぐたれ落ちしにくぐ洗浄効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感 じられる、優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれて いる場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。成 分 (A)が配合されて 、な 、比較例 3— 3にお 、ては、界面張力の低下が十分でな!、 ために油および粉末に対する洗浄力は弱い。
[表 3-3]
Figure imgf000059_0001
製法:
( 1) 2 -ァノレキノレ -N -カノレボキシメチノレ -N -ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、 1 , 3—ブチレング リコール、グリセリン、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) ( 1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノドデカン酸ジグリセリンエステルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
「表 3— 3」の結果より、保湿剤およびモノドデカン酸ジグリセリンエステルを含有する 実施例 3— 6〜3— 7の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐ たれ落ちしにくぐ洗浄効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられる、優れた 洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄 効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。モノドデカン酸ジグリ セリンエステルが配合されていない比較例 3—4は、ラメラ液晶相が得られず、ラメラ 液晶相に比べ油および粉末に対する洗浄力は弱ぐ乾燥後にはしつとり感が感じら れない。
[0135] [表 3- 4]
Figure imgf000060_0001
製法:
(1) 2-アルキル N カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸ジグリセリンエステルを徐々に 添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
[0136] 「表 3— 4」の結果より、モノ脂肪酸ジグリセリンエステルを 2種以上含有する実施例 3
8〜3— 9の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ち しにくぐ洗浄効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられる、優れた洗浄剤で あることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高 ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。比較例 3— 5は、炭素数 6のモ ノへキサン酸ジグリセリンエステルを使用したために、ラメラ液晶相が得られず、油お よび粉末に対する洗浄力は弱ぐまた皮膚刺激が感じられる。 [0137] [表 3-5] 実施例 比較例
配合成分
3-10 3-6
ラウリルジメチルァミノ酢酸ベタィン 10 10
ポリオキシエチレン (3モル) パルミチル
7 7
エーテル硫酸ナトリゥム
ポリオキシエチレン (3モル) パルミチル
3 3
エーテル硫酸トリエタノ一ルァミン
モノデカン酸ジグリセリンエステル 15 ―
塩化力リウム 0. 2 0. 2
イオン交換水 残余 残余
洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ Δ
洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ X
たれ落ち 〇 X
皮膚刺激 ◎ ◎
泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 Δ
乾燥後しつとリ感 〇 X 製法:
(1)ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、ポリオキシエチレン(3モル)パルミチルエー テル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(3モル)パルミチルエーテル硫酸トリエタノー ルァミン、塩ィ匕カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノデカン酸ジグリセリンエステルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
[0138] 「表 3— 5」の結果より、塩およびモノデカン酸ジグリセリンエステルを含有する実施 例 3— 10の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちし にくぐ洗浄効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられる、優れた洗浄剤であ ることがゎカゝる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く 、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。モノデカン酸ジグリセリンエステ ルが配合されていない比較例 3— 6は、ミセル水溶液相を示し、ラメラ液晶相に比べ 油および粉末に対する洗浄力は弱ぐ乾燥後にしっとり感が感じられない。
[0139] [表 3- 6] 実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
3-1 1 3-12 3-13 3-7 ヤシ脂肪酸アミ ドプロピルべタイン 14 14 14 20 ポリオキシエチレン (3モル) ラウリルエーテル
6 ― ― ― 硫酸ナトリウム
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリルエーテル ― 6 ― ― 硫酸カルシウム
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリルェ一テル ― 6 ― 硫酸力リウム
モノオクタン酸ジグリセリンエステル 10 10 10 10 モノイソステアリン酸ジグリセリンエステル 8 8 8 8 イオン交換水 残余 残余 残余 残余 洗浄効果テスト (人工汚れ 1〉 ◎ ◎ ◎ O 洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ ◎ Δ たれ落ち 〇 〇 〇 Δ 皮虜刺激 ◎ ◎ ◎ Δ 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇 〇 〇 乾燥後しつとリ感 〇 〇 〇 〇 製法:
(1)ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン、ポリオキシエチレン(3モル)ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸カルシウム、ポリオ キシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌' 混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノオクタン酸ジグリセリンエステル及びモ ノイソステアリン酸ジグリセリンエステルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶であることを確認する。
[0140] 「表 3— 6」の結果より、モノオクタン酸ジグリセリンエステル及びモノイソステアリン酸 ジグリセリンエステルを含有する実施例 3— 11〜3— 13の洗浄剤組成物は、ラメラ液 晶相ー相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちしにくぐ洗浄効果が高ぐかつ乾燥後 にはしつとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油およ び粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であ ることがわ力る。成分 )が配合されていない比較例 3— 7においては、界面張力の 低下が十分でな 、ために油および粉末に対する洗浄力は弱 、。
[0141] [発明 4について] [表 4-1]
Figure imgf000063_0001
製法:
(1) 2 -ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノアルキルジグリセリルエーテル、 1一へ キサノールを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
[0142] 「表 4 1」の結果より、モノアルキルジグリセリルエーテルを含有する実施例 4 1の 洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちしにくぐ洗浄 効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわか る。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良 好な優れた洗浄剤であることがわかる。 2—ェチルへキシルモノグリセリルエーテルを 含有する比較例 4 1は、やや皮膚刺激が感じられ、乾燥後にしっとり感が感じにく 力つた。 1—へキサノールを含有する比較例 4— 2は、皮膚刺激が大きく皮膚洗浄剤 としては適さない。
[0143] [表 4- 2] 実施例 実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
4-2 4-3 4-4 4-5 4-3
2—アルキル一 N—カルボキシメチル一 N—
14 14 14 14 ― ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリル
6 6 6 6 20 ェ一テル硫酸ナトリウム
モノデシルジグリセリルエーテル 30 ― ― ― ― モノウンデシレニルジグリセリルエーテル ― 28 ― ― ― モノ ドデシルジグリセリルェ一テル ― ― 28 ― 28 モノ亍トラデシルジグリセリルェ一テル ― ― ― 25 ― イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ ◎ ◎ Δ たれ落ち ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 皮廣刺激 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量《½) 〇 〇 〇 〇 〇 乾燥後しっとり感 〇 〇 〇 〇 〇 製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノアルキルジグリセリルエーテルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
「表 4 2」の結果より、モノデシルジグリセリルエーテル(炭素数 10のアルキル基を 有するジグリセリルエーテル)を含有する実施例 4 2、モノウンデシレニルジグリセリ ルエーテル(1つの二重結合がある炭素数 11のアルキル基を有するジグリセリルエー テル)を含有する実施例 4 3、モノドデシルジグリセリルエーテル (炭素数 12のアル キル基を有するジグリセリルエーテル)を含有する実施例 4 4、モノテトラデシルジグ リセリルエーテル (炭素数 14のアルキル基を有するジグリセリルエーテル)を含有する 実施例 4— 5の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落 ちしにくぐ洗浄効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられる、優れた洗浄剤 であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が 高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。成分 (A)が配合されていな 、比較例 4 3にお 、ては、界面張力の低下が十分でな!、ために油および粉末に対 する洗浄力は弱い。
[0145] [表 4-3]
Figure imgf000065_0001
製法:
(1) 2 -ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、 1, 3 ブチレング リコール、グリセリン、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノドデシルジグリセリルエーテルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
[0146] 「表 4 3」の結果より、保湿剤およびモノドデシルジグリセリルエーテルを含有する 実施例 4— 6〜4— 7の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐ たれ落ちしにくぐ洗浄効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられる、優れた 洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄 効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。モノドデシルジグリセ リルエーテルが配合されていない比較例 4 4は、ラメラ液晶相が得られず、ラメラ液 晶相に比べ油および粉末に対する洗浄力は弱ぐ乾燥後にはしつとり感が感じられ ない。
[0147] [表 4- 4]
Figure imgf000066_0001
製法:
(1) 2 -ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノアルキルジグリセリルエーテルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
[0148] 「表 4 4」の結果より、モノアルキルジグリセリルエーテルを 2種以上含有する実施 例 4— 8〜4— 9の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ 落ちしにくぐ洗浄効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられる、優れた洗浄 剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果 が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。比較例 4 5は、炭素数 2 0のアルキル基を有するモノィコシルジグリセリルエーテルを使用したために、ラメラ 液晶相が得られず、油および粉末に対する洗浄力はやや弱ぐまた泡立ててさっぱり と洗い流すことができない。
[表 4-5] 実施例 比較例
配合成分
4-10 4-6
ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 10 10
ポリオキシエチレン (3モル) パルミチル
7 7
エーテル硫酸ナトリウム
ポリオキシエチレン (3モル) パルミチル
3 3
エーテル硫酸トリエタノ一ルァミン
モノデシルジグリセリルエーテル 25 ―
塩化力リウム 0. 2 0. 2
イオン交換水 残余 残余
洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) © Δ
洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ X
たれ落ち 〇 X
皮膚刺激 ◎ ◎
泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 Δ
乾燥後しつとリ感 〇 X 製法:
(1)ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、ポリオキシエチレン(3モル)パルミチルエー テル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(3モル)パルミチルエーテル硫酸トリエタノー ルァミン、塩ィ匕カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノデシルジグリセリルエーテルを徐々に 添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
[0150] 「表 4 5」の結果より、塩およびモノデシルジグリセリルエーテルを含有する実施例 4—10の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちしに くぐ洗浄効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられる、優れた洗浄剤である ことがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ 泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。モノデシルジグリセリルエーテル が配合されていない比較例 4 6は、ミセル水溶液相を示し、ラメラ液晶相に比べ油 および粉末に対する洗浄力は弱ぐ乾燥後にしつとり感が感じられな!/、。
[0151] [表 4- 6] 実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
4-1 1 4-12 4-13 4-7 ヤシ脂肪酸アミ ドプロピルべタイン 14 14 14 20 ポリオキシエチレン (3モル) ラウリルエーテル
6 ― ― ― 硫酸ナトリウム
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリルエーテル ― 6 ― ― 硫酸カルシウム
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリルエーテル ― ― 6 ― 硫酸カリウム
モノ 2—ェチルへキシルジグリセリルェ一テル 8 8 8 8 モノ ドデシルジグリセリルエーテル 20 20 20 20 イオン交換水 残余 残余 残余 残余 洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎ ◎ 〇 洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎ ◎ 厶 たれ落ち 〇 〇 〇 厶 皮虜刺激 ◎ ◎ ◎ △ 泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇 〇 〇 乾燥後しっとり感 〇 〇 〇 〇 製法:
(1)ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン、ポリオキシエチレン(3モル)ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸カルシウム、ポリオ キシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌' 混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ 2—ェチルへキシルジグリセリルエー テル及びモノドデシルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
[0152] 「表 4 6」の結果より、モノ 2 ェチルへキシルジグリセリルエーテル及びモノドデシ ルジグリセリルエーテルを含有する実施例 4— 11〜4— 13の洗浄剤組成物は、ラメラ 液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちしにくぐ洗浄効果が高ぐかつ乾燥 後にはしつとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油お よび粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤で あることがわかる。成分 )が配合されていない比較例 4— 7においては、界面張力 の低下が十分でないために油および粉末に対する洗浄力は弱い。
[0153] [表 4-7] 実施例 比較例 配合成分
4-14 4-8
2一アルキル一 N—カルボキシメチル一 N—
14 14
ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン (2モル) ラウリル
6 6
エーテル硫酸ナトリウム
モノ ドデシルジグリセリルエーテル 28
モノ ドデカン酸ジグリセリンエステル ― 28
イオン交換水 残余 残余
P H 7. 5 7. 5
洗浄効果テスト (人工汚れ 1 ) ◎ ◎
洗浄効果テスト (人工汚れ 2 ) ◎ ◎
たれ落ち ◎ ◎
皮慮刺激 ◎ ◎
泡立ち (界面活性剤純分 0. 1質量%) 〇 〇
乾燥後しつとリ感 〇 〇
50°C、 4週間経過後の状態 〇 X 製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤 量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノドデシルジグリセリルエーテルまたは モノドデカン酸ジグリセリンエステルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)ラメラ液晶ネ目であることを確認する。
「表 4 7」の結果より、モノドデシルジグリセリルエーテルを含有する実施例 4 14 の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちしにくぐ洗 浄効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわ かる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの 良好な優れた洗浄剤であることがわかる。モノドデカン酸ジグリセリンエステルを含有 する比較例 4— 8は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなぐたれ落ちしにくぐ洗 浄効果が高ぐかつ乾燥後にはしつとり感が感じられ、実施例 4— 14と同等の効果を 示す優れた洗浄剤であることがわかる。しかしながら 50°Cで 4週間静置した後の状態 を観察したところ、実施例 4— 14にはほとんど変化がな力つたのに対し、比較例 4— 8 にお 、てはやや表面に分離した油相が観察された。これはモノドデカン酸ジグリセリ ンエステルのエステル部位が加水分解したためと考えられる。
モノドデシルジグリセリルエーテルを含有する実施例 4— 14の洗浄剤組成物は、長 期保存安定性に優れた洗浄剤であることがわかる。
[0155] [発明 5について]
<会合状態 >
本発明の洗浄剤組成物の会合状態を評価した。評価方法は [0102]に述べた方 法をとつた。
L3 :バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相一相の会合状態をとっている L3+Lひ:バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相と、ラメラ液晶相の混合系であ る
L a:ラメラ液晶相一相の会合状態をとつて 、る
L1:ミセル水溶液相一相の会合状態をとつて!/、る
II:水分離、油分離などが起こっている
[0156] [表 5-1]
Figure imgf000070_0001
製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、 1, 3—ブチレング リコール、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながら、モノラウリルジグリセリルエーテルを徐々 に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0157] 「表 5— 1」の結果より、 1, 3—ブチレングリコールを含有する実施例 5— 1〜5— 2の 洗浄剤組成物は、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相の会合状態をとり、洗浄 効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれて いる場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。ま た、低粘度であるため、操作性がよぐ目まわりの細力 、アイメーキャップィ匕粧料のメ ーク汚れを除去する効果も高 、ことがわかる。
一方、 1, 3—ブチレングリコールを含有しない比較例 5—1の洗浄剤組成物は、ラメ ラ液晶相の会合状態をとり、実施例 5— 1と同様、洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な 優れた洗浄剤であることがわかる。し力しながら、比較例 5—1は粘度が高ぐ目まわり の細か!/、アイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去するにはやや不適切な性状で めつに。
[0158] [表 5- 2]
実施例 実施例 実施例 比較例 比較例 配合成分
5-3 5-4 5-5 5-2 5-3
2—アルキル一 N—カルボキシメチルー N—
14 14 14 14 14 ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン(2モル)ラウリル
6 6 6 6 6 ェ一亍ル硫酸ナトリウム
モノラウリルモノグリセリルェ一テル 10 10 10 10 10 モノォクチルジグリセリルェ一テル 10 10 10 10 10
1 , 3—ブチレングリコール 15 ― 15 ― ― ジプロピレングリコール 一 15 ― ― ― エタノール ― ― 15 ― グリセリン ― ― 1 5 ― 15 イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 ロ状 ¾1 し 3 し 3 し 3 し 1 L a 洗浄効果テスト(人工汚れ 2) © ◎ © Δ ◎ メーク落とし効果(全顔) ◎ ◎ © 〇 ◎ メーク落とし効果(目まわり) @ ◎ 〇 Δ 皮腐刺激 ◎ ◎ ◎ 厶 ◎ 泡立ち O 〇 〇 △ 〇 (1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、水溶性アルコール 、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながら、モノラウリルモノグリセリルエーテル、モノ ォクチルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0159] 「表 5— 2」の結果より、実施例 5— 3〜5— 5の洗浄剤組成物は、バイコンティ-ユア スミクロエマルシヨン相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高 ヽ優れた洗浄剤である ことがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ 泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性 がよぐ目まわりの細かいアイメーキャップィ匕粧料のメーク汚れを除去する効果も高い ことがわかる。一方、エタノールが配合されている比較例 5— 2はミセル水溶液相の会 合状態をとり、ノ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相が得られず、油および粉末に 対する洗浄力は弱 ヽ。成分 (C)としてグリセリンのみが配合されて ヽる比較例 5— 3は 、ラメラ液晶相の会合状態をとり、ノイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相と同様、洗 浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。しかしながら、比 較例 5— 3は粘度が高ぐ目まわりの細力 、アイメーキャップィ匕粧料のメーク汚れを除 去するにはやや不適切な性状であった。
[0160] [表 5- 3]
実施例 実施例 実施例 比較例 配合成分
5-6 5-7 5-8 5-4
2—アルキル一N—カルボキシメチル _ N—
14 14 14
ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン ― ポリオキシエチレン(2モル)ラウリル
6 6 6 20 エーテル硫酸ナトリウム
モノラウリン酸ジグリセリンエステル 20 ― ― 20 モノデカン酸ジグリセリンエステル ― 20 ― ― モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル ― ― 20 ―
1, 3—ブチレングリコール 15 15 15 15 イオン交換水 残余 残余 残余 残余 会合状態 し 3 し 3 L3 し 1 洗浄効果テスト(人工汚れ 2) ◎ ◎ ◎ 厶 メーク落とし効果(全顏) ◎ ◎ ◎ △ メーク落とし効果(目まわり) ◎ ◎ ◎ 厶 皮膚刺激 ◎ ◎ ◎ ◎ 泡立ち O 〇 〇 〇 製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、 1, 3—ブチレング リコール、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながら、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル、モノ 脂肪酸ジグリセリンエステルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0161] 「表 5— 3」の結果より、実施例 5— 6〜5— 8の洗浄剤組成物は、バイコンティ-ユア スミクロエマルシヨン相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高 ヽ優れた洗浄剤である ことがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ 泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性 がよぐ目まわりの細かいアイメーキャップィ匕粧料のメーク汚れを除去する効果も高い ことがわかる。一方、成分 (A)が配合されていない比較例 5— 4においては、界面張 力の低下が十分でないために、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相が得られず 、油および粉末に対する洗浄力は弱い。
[0162] [表 5-4] 実施例 比較例
配合成分
5-9 5-5
2—アルキル一 N—カルボキシメチル一 N _
14 14
ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン(3モル)ラウリル
5 5
エーテル硫酸ナトリウム
モノデシルモノグリセリルエーテル 5 ―
モノラウリルジグリセリルエーテル 15 ―
イソプレングリコ一ル 15 15
イオン交換水 残余 残余
会合状態 し 3 し 1
洗浄効果テスト(人工汚れ 2) © X
メーク落とし効果(全顔) ◎ Δ
メーク落とし効果(目まわり) ◎ X
皮膚刺激 ◎ ◎
泡立ち 〇 〇
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(3モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イソプレングリコー ル、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノデシルモノグリセリルエーテル、モノラ ゥリルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0163] 「表 5— 4」の結果より、モノデシルモノグリセリルエーテル及びモノラウリルジグリセリ ルエーテルを含有する実施例 5— 9の洗浄剤組成物は、バイコンティ-ユアスミクロエ マルシヨン相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわか る。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良 好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよぐ目ま わりの細か 、アイメーキャップィ匕粧料のメーク汚れを除去する効果も高 、ことがわ力る 。一方、成分 (C)が配合されていない比較例 5— 5は、ミセル水溶液相を示し、バイコ ンティ-ユアスミクロエマルシヨン相に比べ油および粉末に対する洗浄力は弱 、。
[0164] [表 5- 5] 実施例 比較例 配合成分
5-10 5-6
2—アルキル一 N—カルボキシメチルー N—
14 14
ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン
ポリオキシエチレン(2モル)ラウリル
6 5
エーテル硫酸ナトリウム
モノ一 2—ェチルへキシルモノグリセリル
5 16
エーテル
モノラウリルジグリセリルエーテル 1 5 ―
1, 3—ブチレングリコール 1 5 ―
イオン交換水 残余 残余
会合状態 し 3 し 3
洗浄効果テスト(人工汚れ 2) ◎ ◎
メーク落とし効果(全顔) ◎
メーク落とし効果(目まわり) ◎ ◎
皮膚刺激 ◎ 厶
泡立ち 〇 〇
50°Cの状態(〇→透明、 x→半透明) 〇 X 製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、 1, 3—ブチレング リコール、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノ 2—ェチルへキシルモノグリセリルェ 一テル、モノラウリルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
「表 5— 5」の結果より、実施例 5— 10の洗浄剤組成物は、バイコンティ-ユアスミクロ エマルシヨン相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわ かる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの 良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよぐ 目 まわりの細力 、アイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去する効果も高 、ことがわ かる。本発明の必須成分 (C)のグリセリン誘導体を、 2—ェチルへキシルモノグリセリ ルエーテルと同じかそれ以上配合することにより、皮膚刺激を軽減できることが分力る 一方、モノラウリルジグリセリルエーテルおよび 1, 3—ブチレングリコールが配合さ れていない比較例 5— 6においても、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相が得ら れ、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が 含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることが わかる。また、低粘度であるため、操作性がよぐ目まわりの細力 、アイメーキャップィ匕 粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。し力しながら、 2—ェチルへキ シルモノグリセリルエーテルが多量に配合されて ヽるため、皮膚刺激が感じられた。 また、 1, 3—ブチレングリコールが配合されていないため、バイコンティ-ユアスミクロ エマルシヨン相が得られる温度領域が狭ぐ高温条件下ではバイコンティ-ユアスミク 口エマルシヨン相を示さなかった。
[表 5- 6]
Figure imgf000076_0001
製法:
(1) 2-ァノレキノレ -N-カノレボキシメチノレ -N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタ イン、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、 1, 3—ブチレング リコール、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらグリセリン誘導体を徐々に添加し、攪拌' 混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0167] 「表 5— 6」の結果より、成分 (C)のグリセリン誘導体を 2種以上含有する実施例 5— 11〜5— 13の洗浄剤組成物は、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相一相の会 合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油お よび粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤で あることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよぐ 目まわりの細かいアイメー キャップィ匕粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。
一方、比較例 5— 7はモノイソステアリン酸モノグリセリンエステルの(無機性値 Z有 機性値)比の平均値が 0.8〜1.5の範囲内でないために、バイコンティ-ユアスミクロ エマルシヨン相が得られず、洗 、流すときに泡立ちが得られな 、。
[0168] [表 5-7] 実施例 比較例
配合成分
5-14 5-8
ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 10 10
ポリオキシエチレン(3モル)パルミチル
7 7
エーテル硫酸ナトリウム
ポリオキシエチレン(3モル)パルミチル
3 3
ェ一テル硫酸トリェタノ一ルァミン
モノデシルジグリセリルェ一テル 15 ―
モノウンデシルモノグリセリルエーテル 5 ―
ジプロピレングリコール 12 12
ェタノ一ル 0.2 0.2
塩化カリウム 0.2 0.2
イオン交換水 残余 残余
会合状態 し 3 し 1
洗浄効果テスト(人工汚れ 2) ◎ △
メーク落とし効果(全顔) ◎ 〇
メーク落とし効果(目まわり) ◎ △
皮膚刺激 ◎ ◎
泡立ち 〇 △
製法:
(1)ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、ポリオキシエチレン(3モル)パルミチルエー テル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(3モル)パルミチルエーテル硫酸トリエタノー ルァミン、ジプロピレングリコール、エタノール、塩化カリウム、イオン交換水を秤量し、 攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノデシルジグリセリルエーテルおよびモ ノウンデシルモノグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0169] 「表 5— 7」の結果より、塩を含有する実施例 5— 14の洗浄剤組成物は、バイコンテ ィ-ユアスミクロエマルシヨン相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄 剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果 が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、 操作性がよぐ目まわりの細かいアイメーキャップィ匕粧料のメーク汚れを除去する効 果も高いことがわかる。
一方、モノデシルジグリセリルエーテルおよびモノウンデシルモノグリセリルエーテ ルが配合されていない比較例 5— 8は、ミセル水溶液相を示し、バイコンティ-ユアス ミクロエマルシヨン相に比べ油および粉末に対する洗净カは弱い。
[0170] [表 5- 8] 配合成分 実施例 実施例 実施例 比較例
5-1 5 5-16 5-17 5-9 ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン 14 14 14 20 ポリオキシエチレン(3モル)ラウリル
6 ― ― ― エーテル硫酸ナトリウム
ポリオキシエチレン(2モル)ラウリル ― 6 ― ― エーテル硫酸カルシウム
ポリオキシエチレン(2モル)ラウリル ― ― 6 ― エーテル硫酸カリウム
モノラウリルジグリセリルエーテル 1 5 15 15 15 モノデシルモノグリセリルエーテル 5 5 5 5
1 , 3—ブチレングリコール 15 15 1 5 15 グリセリン 15 15 15 15 イオン交換水 残余 残余 残余 残余 会合状態 し 3 し 3 し 3 し 1 洗浄効果テスト(人工汚れ 2) ◎ ◎ ◎ Δ メーク落とし効果(全顔) ◎ ◎ ◎ 〇 メーク落とし効果(目まわり) ◎ ◎ ◎ Δ 皮膚刺激 ◎ ◎ ◎ ◎ 泡立ち 〇 〇 〇 Δ (1)ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン、ポリオキシエチレン(3モル)ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸カルシウム、ポリオ キシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸カリウム、 1, 3—ブチレングリコール、グリ セリン、イオン交換水を秤量し、攪拌'混合する。
(2) (1)に比較的強い攪拌力を加えながらモノラウリルジグリセリルエーテルおよびモ ノデシルモノグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌'混合する。
(3)外観が等方性一相であることを確認する。
[0171] 「表 5— 8」の結果より、 1, 3—ブチレングリコールおよびグリセリンを含有する実施 例 5— 15〜5— 17の洗浄剤組成物は、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相一 相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れ に油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高ぐ泡立ちの良好な優れた洗 浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよぐ目まわりの細かい アイメーキャップィ匕粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。
一方、成分 (B)が配合されていない比較例 5— 9においては、界面張力の低下が 十分でないために、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相が得られず、油および 粉末に対する洗浄力は弱い。
産業上の利用可能性
[0172] 本発明によれば、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が少なぐ粉末汚れが 混入しても泡立ちが良ぐしカゝもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物を容易に提供で きる。
本発明の洗浄剤組成物の用途は限定されず、皮膚洗浄料、毛髪洗浄料を初め、 ガラス用洗浄剤、セラミックス用洗浄剤、プラスチック用洗浄剤、コンタクトレンズ用洗 浄剤、食器用洗浄剤、容器用洗浄剤、工業用洗浄剤として使用できる。特に皮膚に 対する刺激が少な 、ので、皮膚又は毛髪洗浄料として特に好ましく利用される。

Claims

請求の範囲
[1] 下記成分 (A) (B) (C) (D)を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物が 25°Cにおいてバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であることを特徴とする洗浄 剤組成物。
(A)両性界面活性剤
(B)ァ-オン界面活性剤
(C)炭素数 9〜18のァシル基を有するモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び Z又は 炭素数 9〜 18のアルキル基を有するモノアルキルモノグリセリルエーテル
(D)水
[2] 下記成分 (A) (B) (C) (D)を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物が 25°Cにおいてラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組成物。
(A)両性界面活性剤
(B)ァ-オン界面活性剤
(C)炭素数 8〜18のァシル基を有するモノ脂肪酸モノグリセリンエステル (但し炭素 数 8の場合は直鎖のアルキル基に限る)及び Z又は炭素数 8〜18のアルキル基を有 するモノアルキルモノグリセリルエーテル (但し炭素数 8の場合は直鎖のアルキル基 に限る)
(D)水
[3] 下記成分 (A) (B) (C) (D)を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物が 25°Cにおいてラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組成物。
(A)両性界面活性剤
(B)ァ-オン界面活性剤
(C)炭素数 8〜 18のァシル基を有するモノ脂肪酸ジグリセリンエステル
(D)水
[4] 下記成分 (A) (B) (C) (D)を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物が 25°Cにおいてラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組成物。
(A)両性界面活性剤
(B)ァ-オン界面活性剤 (C)炭素数 8〜 18のアルキル基を有するモノアルキルジグリセリルエーテル
(D)水
下記成分 (A) (B) (C) (D) (E)を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成 物が 25°Cにおいてバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相であることを特徴とする 洗浄剤組成物。
(A)両性界面活性剤
(B)ァ-オン界面活性剤
(C)下記一般式(5— 1)若しくは(5— 2)で示されるモノグリセリン誘導体及び Z又は 下記一般式(5— 3)若しくは(5— 4)で示されるジグリセリン誘導体
(D)分子内に 2個以上の水酸基を有する水溶性アルコール
(E)水
[化 5-1]
Figure imgf000081_0001
(5- 1)
(R、 R、 Rのうち 2個は H、残りの 1個は炭素数 7の直鎖のアルキル鎖を有する炭
1 2 3
素数 8のァシル基又は炭素数 9〜18のァシル基である。 )
[化 5- 2]
CH2- OI^
CH OR2
CH2 OR3
(5- 2)
(R、 R、 Rのうち 2個は— H、残りの 1個は炭素数 8の直鎖のォクチル基又は炭素数
1 2 3
9〜 18のァノレキノレ基である。 )
[化 5- 3] CH2- OR
CH-OR
CH2
O
CH,
CH OR O CC CCCIIIIH-OR
(5-3)
(4つの Rのうち 任意の 3個は— H、残りの 1個は炭素数 8〜18のァシル基である。 ) [化 5- 4]
H2OR
H-OR
H2
CH OR CH2- OR
(5-4)
(4つの Rのうち、任意の 3個は— H、残りの 1個は炭素数 8〜16のアルキル基である o )
PCT/JP2006/318033 2005-09-15 2006-09-12 洗浄剤組成物 WO2007032333A1 (ja)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005-267881 2005-09-15
JP2005-267880 2005-09-15
JP2005267880A JP4827236B2 (ja) 2005-09-15 2005-09-15 洗浄剤組成物
JP2005267881A JP4911749B2 (ja) 2005-09-15 2005-09-15 洗浄剤組成物
JP2005355604A JP4911752B2 (ja) 2005-12-09 2005-12-09 洗浄剤組成物
JP2005-355605 2005-12-09
JP2005355605A JP4831603B2 (ja) 2005-12-09 2005-12-09 洗浄剤組成物
JP2005-355604 2005-12-09
JP2006151304A JP4831609B2 (ja) 2006-05-31 2006-05-31 洗浄剤組成物
JP2006-151304 2006-05-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007032333A1 true WO2007032333A1 (ja) 2007-03-22

Family

ID=37864925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/318033 WO2007032333A1 (ja) 2005-09-15 2006-09-12 洗浄剤組成物

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2007032333A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009227593A (ja) * 2008-03-21 2009-10-08 Daicel Chem Ind Ltd ラメラ液晶型化粧料用組成物
JP2013032348A (ja) * 2011-07-04 2013-02-14 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57119998A (en) * 1981-01-20 1982-07-26 Kao Corp Shampoo composition
JPH10245590A (ja) * 1997-02-28 1998-09-14 Kanebo Ltd 洗浄剤組成物
EP1092761A2 (en) * 1999-10-12 2001-04-18 Kao Corporation Aqueous liquid detergent compositions
JP2002020791A (ja) * 2000-07-12 2002-01-23 Shiseido Co Ltd 洗浄剤組成物
JP2004043795A (ja) * 2002-05-22 2004-02-12 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
JP2004168951A (ja) * 2002-11-21 2004-06-17 Kao Corp 洗浄剤組成物
JP2004182760A (ja) * 2002-11-29 2004-07-02 Shiseido Co Ltd 洗浄剤組成物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57119998A (en) * 1981-01-20 1982-07-26 Kao Corp Shampoo composition
JPH10245590A (ja) * 1997-02-28 1998-09-14 Kanebo Ltd 洗浄剤組成物
EP1092761A2 (en) * 1999-10-12 2001-04-18 Kao Corporation Aqueous liquid detergent compositions
JP2002020791A (ja) * 2000-07-12 2002-01-23 Shiseido Co Ltd 洗浄剤組成物
JP2004043795A (ja) * 2002-05-22 2004-02-12 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
JP2004168951A (ja) * 2002-11-21 2004-06-17 Kao Corp 洗浄剤組成物
JP2004182760A (ja) * 2002-11-29 2004-07-02 Shiseido Co Ltd 洗浄剤組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009227593A (ja) * 2008-03-21 2009-10-08 Daicel Chem Ind Ltd ラメラ液晶型化粧料用組成物
JP2013032348A (ja) * 2011-07-04 2013-02-14 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4831609B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP5667790B2 (ja) 洗浄剤組成物
TWI403335B (zh) 卸妝劑組成物
ES2200511T3 (es) Agente de limpieza polifasico acuoso.
JP4638669B2 (ja) 皮膚洗浄剤組成物
CN1751679B (zh) 微乳化液
JP5468314B2 (ja) 皮膚洗浄剤組成物
TWI729079B (zh) 油性卸妝化妝料
JP2011012034A (ja) 洗浄剤
JP2004168951A (ja) 洗浄剤組成物
JP2010280644A (ja) 皮膚洗浄剤組成物
CN102448428B (zh) 清洁方法
JP4251534B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP6456612B2 (ja) 皮膚洗浄剤組成物
JP2010222324A (ja) 毛髪洗浄剤組成物
JP4831603B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP5652302B2 (ja) クレンジング料
WO2007032333A1 (ja) 洗浄剤組成物
JP4746889B2 (ja) 油性洗浄料組成物
JP4827236B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP4911749B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP4401419B1 (ja) 起泡可能なクレンジングオイル、及びそれを用いるスキンケア方法
JP4911752B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP4704540B2 (ja) 洗剤組成物
JP4494360B2 (ja) 油性化粧料用洗浄剤

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06810050

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1