CN1729177A - 具有除草活性的新型尿嘧啶 - Google Patents

具有除草活性的新型尿嘧啶 Download PDF

Info

Publication number
CN1729177A
CN1729177A CN200380106868.XA CN200380106868A CN1729177A CN 1729177 A CN1729177 A CN 1729177A CN 200380106868 A CN200380106868 A CN 200380106868A CN 1729177 A CN1729177 A CN 1729177A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
trifluoromethyl
chloro
phenyl
base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200380106868.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN100482648C (zh
Inventor
G·米扎
P·帕拉维迪诺
F·贝塔里尼
L·福纳拉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Isem SRL
Original Assignee
Isagro Ricerca SRL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Isagro Ricerca SRL filed Critical Isagro Ricerca SRL
Publication of CN1729177A publication Critical patent/CN1729177A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100482648C publication Critical patent/CN100482648C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52Two oxygen atoms
    • C07D239/54Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/541,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56One oxygen atom and one sulfur atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

描述了具有通式(I)的新型尿嘧啶,和它们作为除草剂的用途。

Description

具有除草活性的新型尿嘧啶
本发明涉及新型尿嘧啶。
更具体地说,本发明涉及具有高除草活性的新型尿嘧啶,它们的制备方法和它们用作控制农作物中杂草的除草剂的方法。
具有除草活性的尿嘧啶已在描述专利或专利申请US4,859,229,US 5,084,084,EP 1122244和WO01/77084中。
申请人现在吃惊地发现一些尿嘧啶,与在上述专利或专利申请中描述的产品相比,它们显示出对于杂草的除草活性和/或对于农业经济作物的低植物毒性而言的改进特性。
本发明的目的因此涉及具有通式(I)的新型尿嘧啶:
其中:
-X1表示氢原子或卤素原子;
-X2表示卤素原子;
-X4表示C1-C3卤代烷基;
-R表示氢原子,C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基;
-G表示氧原子或硫原子;
-X3表示Q(CR1R2)nZ-基团,Q1Z基团,Q2-基团,Y(OC)-CR6=CR5-CR3R4Z-基团;
-Z表示氧原子或硫原子;
-R1,R2,R3和R4,相同或不同,表示氢原子,C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
-R5表示OR7基团;
-R6表示氢原子或C1-C4烷基;
-R7表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
-Y表示OR8基团,SR9基团,NR10R11基团;
-R8和R9表示氢原子,C1-C6线性或支化烷基,C1-C6线性或支化卤代烷基,C3-C6环烷基,C4-C9环烷基烷基,C3-C6氰基烷基,C3-C6烷氧基烷基,氧杂环丁烷基基团,四氢呋喃基;苯基,C7-C12苯基烷基,吡啶基,这些基团可能进一步被选自氯,氟,溴或碘中的一个或多个卤素原子取代,或被选自C1-C4烷基,或C1-C4卤代烷基,C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基中的一个或多个基团取代;
-R10和R11,相同或不同,表示氢原子,或C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C3-C6环烷基,C7-C12芳基烷基,或芳基,这些基团可能进一步被选自氯,氟,溴或碘中的一个或多个卤素原子取代,或被选自C1-C4烷基,或C1-C4卤代烷基,C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基中的一个或多个基团取代;或,连在一起表示C2-C7亚烷基链,后者能够被C1-C4烷基取代和可能被氧原子或被NR12基团插入,其中:
-R12表示氢原子,C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,C3-C6链烯基或C3-C6卤代链烯基基团,C3-C6炔基基团或C3-C6卤代炔基,C2-C8烷氧基烷基或C2-C8卤代烷氧基烷基,C2-C7烷基羰基或C2-C7卤代烷基羰基:
-n表示1,2或3;
-Q表示选自吡咯-2-基,吡咯-3-基,咪唑-2-基,咪唑-4-基,咪唑-5-基,吡唑-3-基,吡唑-4-基,吡唑-5-基,1,2,4-三唑-3-基,1,2,4-三唑-5-基,1,2,4-三唑-3-酮基,1,2,3-三唑基,四唑基,噁唑基,异噁唑-5-基,噻唑-2-基,噻唑-5-基,异噻唑基,1,3,4-噁二唑基,1,3,4-噻二唑基,1,2,4-噻二唑基,1,2,4-噁二唑基,1,2,4-噁二唑-5-酮-3-基,苯并噁唑-2-基,苯并噻唑-2-基,吡嗪基,哒嗪基,1,2,4-三嗪基,1,3,4-噻二唑-2-酮-5-基,1,4,2-二噁唑-5-酮-3-基,1,4,2-噁噻唑-5-酮-3-基,1,3,4-噁二嗪-5-酮-2-基,1,4,2-二噁嗪-3-基,1,2,4-噁二嗪-5-酮-3-基,4,5,6,7-四氢-1,3-苯并噻唑-2-基,5,6-二氢-4H-环戊并[d][1,3]噻唑中的杂环基团,这些基团可能进一步被选自氯,氟,溴或碘中的卤素原子取代,或被选自下述的基团取代:C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,C2-C6链烯基或C2-C6卤代链烯基,C2-C6链烯氧基或C2-C6卤代链烯基氧基,C2-C6炔基或C2-C6卤代炔基,C2-C6炔氧基或C2-C6卤代炔氧基,C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基,C2-C6烷氧基烷基或C2-C6卤代烷氧基烷基,C2-C6烷氧基烷氧基,C2-C6卤代烷氧基烷氧基,C2-C6卤代烷氧基卤代烷氧基,C3-C8烷氧基烷氧基烷基,C3-C8烷氧基烷氧基烷氧基,C1-C6烷硫基或C1-C6卤代烷硫基,C2-C6烷基硫代烷基,C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基,C2-C6烷氧基羰基或C2-C6卤代烷氧基羰基,C3-C7链烯基氧基羰基或C3-C7炔基氧基羰基,C3-C8烷氧基羰基烷基或C3-C8卤代烷氧基羰基烷基,C4-C9链烯基氧基羰基烷基或C4-C9炔基氧基羰基烷基,C3-C8烷氧基羰基烷氧基,C4-C9链烯基氧基羰基烷氧基或C4-C9炔氧基羰基烷氧基,可能被C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代的C3-C8氨基羰基烷氧基;CN,CHO,NO2,NH2,OH,C1-C3氰基烷基,C1-C3氰基烷氧基,C2-C6甲酰基烷基,C2-C6烷基羰基,C2-C6卤代烷基羰基,C3-C7烷基羰基烷基,C2-C6烷氧基亚氨基,C2-C6卤代烷氧基亚氨基,C3-C6烷氧基亚氨基烷基,C3-C6卤代烷氧基亚氨基烷基,C3-C6烷氧基亚氨基卤代烷基,氨基羰基,C2-C6氨基羰基烷基,氨基磺酰基或C2-C6氨基磺酰基烷基,这最后四个基团可能被一个或两个C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代;C1-C6烷基磺酰基氨基,C2-C7烷基羰基氨基或C2-C7烷氧基羰基氨基,这最后三个基团可能被C1-C4烷基取代;C6-C10芳基,C6-C12芳基烷基,C6-C10芳基烷氧基,C7-C12芳氧基烷基,C8-C12芳基烷氧基烷基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C3卤代烷基,C1-C4烷氧基,C1-C3卤代烷氧基,CN取代;C3-C7环烷基,C6-C12环烷基烷基,C6-C10环烷基烷氧基,四氢吡喃-2-基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基取代;
-Q1表示选自1,3,4-噻二唑-2-基,1,3,4-噻二唑-5-基,1,2,4-噻二唑-5-基,四唑-5-基,1,3,4-噁二唑-2-基,1,3,4-噁二唑-5-基,1,2,4-噁二唑-5-基,噁唑-2-基,噁唑-4-基,噁唑-5-基,异噁唑-3-基,异噁唑-5-基,噻唑-2-基,噻唑-4-基,噻唑-5-基中的杂环基团,这些基团可能进一步被选自氯,氟,溴或碘中的卤素原子取代,或被选自下述的基团取代:C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,C2-C6链烯基或C2-C6卤代链烯基,C2-C6链烯氧基或C2-C6卤代链烯基氧基,C2-C6炔基或C2-C6卤代炔基,C2-C6炔氧基或C2-C6卤代炔氧基,C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基,C2-C6烷氧基烷基或C2-C6卤代烷氧基烷基,C1-C6烷硫基或C1-C6卤代烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基,C2-C6烷氧基羰基或C2-C6卤代烷氧基羰基,C3-C8烷氧基羰基烷基或C3-C8卤代烷氧基羰基烷基,C3-C8烷氧基羰基烷氧基,可能被C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代的C3-C8氨基羰基烷氧基;CN,CHO,NO2,NH2,C1-C3氰基烷基,C1-C3氰基烷氧基,C2-C6烷基羰基,C2-C6卤代烷基羰基,C3-C6烷氧基亚氨基烷基,C3-C6卤代烷氧基亚氨基烷基,氨基羰基,C2-C6氨基羰基烷基,氨基磺酰基或C2-C6氨基磺酰基烷基,这最后四个基团可能被一个或两个C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代;C1-C6烷基磺酰基氨基,C2-C7烷基羰基氨基或C2-C7烷氧基羰基氨基,这最后三个基团可能被C1-C4烷基取代;C6-C10芳基,C6-C12芳基烷基,C6-C10芳基烷氧基,C7-C12芳氧基烷基,C8-C12芳基烷氧基烷基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C3卤代烷基,C1-C4烷氧基,C1-C3卤代烷氧基基团,CN取代;C3-C7环烷基,C6-C12环烷基烷基,C6-C10环烷基烷氧基,四氢吡喃-2-基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基取代;
-Q2表示选自四唑-5-基,噻唑-2-基,噻唑-4-基,噻唑-5-基,异噻唑-3-基,异噻唑-4-基,异噻唑-5-基,1,2,3-三唑基,苯并噁唑-2-基,苯并噻唑-2-基,嘧啶-2-基,1,2,4-三嗪基,1,3,5-三嗪基,1,3,4-噻二唑-2-酮-5-基,1,4,2-二噁唑-5-酮-3-基,1,4,2-噁噻唑-5-酮-3-基,1,3,4-噁二嗪-5-酮-2-基,1,4,2-二噁嗪-3-基,1,2,4-噁二嗪-5-酮-3-基,4,5,6,7-四氢-1,3-苯并噻唑-2-基,5,6-二氢-4H-环戊并[d][1,3]噻唑中的杂环基团,这些基团可能进一步被选自氯,氟,溴或碘的卤素原子取代,或被选自下述的基取代:C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,C2-C6链烯基或C2-C6卤代链烯基,C2-C6链烯氧基或C2-C6卤代链烯基氧基,C2-C6炔基或C2-C6卤代炔基,C2-C6炔氧基或C2-C6卤代炔氧基,C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基,C2-C6烷氧基烷基或C2-C6卤代烷氧基烷基,C2-C6烷氧基烷氧基,C2-C6卤代烷氧基烷氧基,C2-C6卤代烷氧基卤代烷氧基,C3-C8烷氧基烷氧基烷基,C3-C8烷氧基烷氧基烷氧基,C1-C6烷硫基或C1-C6卤代烷硫基,C2-C6烷基硫代烷基,C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基,C2-C6烷氧基羰基或C2-C6卤代烷氧基羰基,C3-C7链烯基氧基羰基或C3-C7炔基氧基羰基,C3-C8烷氧基羰基烷基或C3-C8卤代烷氧基羰基烷基,C4-C9链烯基氧基羰基烷基或C4-C9炔基氧基羰基烷基,C3-C8烷氧基羰基烷氧基,C4-C9链烯基氧基羰基烷氧基或C4-C9炔氧基羰基烷氧基,可能被C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代的C3-C8氨基羰基烷氧基;CN,CHO,NO2,NH2,OH,C1-C3氰基烷基,C1-C3氰基烷氧基,C2-C6甲酰基烷基,C2-C6烷基羰基,C2-C6卤代烷基羰基,C3-C7烷基羰基烷基,C2-C6烷氧基亚氨基,C2-C6卤代烷氧基亚氨基,C3-C6烷氧基亚氨基烷基,C3-C6卤代烷氧基亚氨基烷基,烷氧基亚氨基卤代烷基C3-C6,氨基羰基,C2-C6氨基羰基烷基,氨基磺酰基或C2-C6氨基磺酰基烷基,这最后四个基团可能被一个或两个C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代;C1-C6烷基磺酰基氨基,C2-C7烷基羰基氨基或C2-C7烷氧基羰基氨基,这最后三个基团可能被C1-C4烷基取代;C6-C10芳基,C6-C12芳基烷基,C6-C10芳基烷氧基,C7-C12芳氧基烷基,C8-C12芳基烷氧基烷基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C3卤代烷基,C1-C4烷氧基,C1-C3卤代烷氧基基团,CN取代;C3-C7环烷基,C6-C12环烷基烷基,C6-C10环烷基烷氧基,四氢吡喃-2-基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基取代。
本发明的再一个目的涉及具有通式(I)的尿嘧啶作为除草剂的用途。
因为它们的高除草活性而显得重要的具有通式(I)的化合物的具体例子是:
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基)苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2,4二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸异丙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸2,2,2-三氟乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯硫代羧酸S-乙基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸异丙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸2,2,2-三氟乙基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸2,2,2-三氟乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯硫代羧酸S-乙基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯硫代羧酸S-乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺;
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基甲氧基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基甲氧基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(四唑-5-基甲氧基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-乙基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(2-乙基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(1-乙基-1H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(1-乙基-1H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{5-[(5-叔丁基-1,3,4-噁二唑-2-基)甲氧基]-4-氯-2-氟苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-[5-({2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-1H-四唑-1-基]乙酸甲基酯;
-[5-({2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-1H-四唑-1-基]乙酸甲基酯;
-[5-({2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-2H-四唑-2-基]乙酸甲基酯;
-[5-({2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-2H-四唑-2-基]乙酸甲基酯;
-3-[4-氯-3-(四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(2-乙基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(1-乙基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-(5-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基嘧啶-1-基]苯基}-1H-四唑-1-基)乙甲基酸酯;
-(5-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酸甲基酯;
-(5-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1H-四唑-1-基)乙酸甲基酯;
-(5-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酸甲基酯;
-(5-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1H-四唑-1-基)乙酸甲基酯;
-(5-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酸甲基酯;
-3-[4-氯-3-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-乙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(4-乙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-乙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-苄氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(4-苄氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-苄氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-3-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-24(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-3-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-6-氧代-2-硫代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-二氟甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯。
本发明的又一目的涉及具有通式(I)的化合物的制备方法。
尤其,通式(I)化合物能够通过通式(II)的异氰酸酯或异硫氰酸酯与通式(III)的3-氨基巴豆酸酯根据反应历程1的环缩合反应来制备。
反应历程1:
Figure A20038010686800381
在这一反应历程中指明的通式中:
-X1,X2,X3,X4,R和G具有以上所定义的意义;
-R13表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基或可能被C1-C4烷基取代的苯基。
在通式(II)的化合物和通式(III)的化合物之间的反应优选是在惰性有机溶剂存在下和在有机碱或优选无机碱存在下,在-20℃到反应混合物的沸点之间的温度下进行的。
能够用于以上反应的溶剂的例子包括脂肪族或环脂族烃(石油醚、己烷、环己烷等),氯代烃(例如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,二氯乙烷等),芳族烃(例如苯,甲苯,二甲苯,氯苯等),醚类(二乙醚,二异丙醚,二甲氧基乙烷,二噁烷,四氢呋喃等),醇和二醇(甲醇,乙醇,甲基溶纤剂,乙二醇等),酮类(丙酮,甲基乙基酮,戊酮,甲基异丁基酮等),腈(乙腈,苄腈等),质子惰性的偶极溶剂(二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,六甲基磷酰胺,二甲亚砜,环丁砜,N-甲基吡咯烷酮等)。
能够使用的无机碱能够是,例如,钠和钾的氢化物,氢氧化物和碳酸盐。
可用于该目的的有机碱是,例如,三乙胺,吡啶,4-N,N-二甲基氨基吡啶,N,N-二甲基苯胺,N-甲基哌啶,二甲基吡啶,二氮杂双环辛烷(DABCO),二氮杂双环壬烯(DBN),二氮杂双环十一烯(DBU)。
具有通式(II)的异氰酸酯或异硫氰酸酯能够从通式(IV)的合适取代的苯胺起始,通过与通式(V)的化合物如光气、双光气、三光气或硫光气根据反应历程2进行反应来制备。
反应历程2:
Figure A20038010686800391
在这一反应历程中指明的通式中:
-X1,X2,X3和G具有以上所定义的意义;
-L3和L4,相同或不同,表示氯原子或CCl3O-基团。
该反应优选是在惰性有机溶剂存在下,在0℃至混合物的沸点之间的温度下进行的,可能的话在以相对于苯胺(IV)的0.001-100wt%用量的催化剂如三乙胺存在下。
可用于这一目的的惰性有机溶剂是,例如,氯代烃(例如二氯甲烷,氯仿,1,2-二氯乙烷等),芳族烃(例如苯,甲苯,二甲苯,氯苯等),酯(例如乙酸乙酯等)。试剂(V)以1-3摩尔/每摩尔苯胺(IV)的量用于该反应。
通式(I)的化合物,其中X3表示Q(CR1R2)nZ-基团,Q1Z-基团,Y(OC)-CR6=CR5-CR3R4Z-基团,化合物(Ia),也能够通过通式(VI)的尿嘧啶与通式(VII)的化合物根据该反应历程3进行反应来制备:
反应历程3:
在这一反应历程中指明的通式中:
-X1,X2,X3,X4,G和Z具有以上所定义的意义;
-R表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基;
-W表示Q(CR1R2)n-基团,Q1-基团,Y(OC)-CR6=CR5-CR3R4-基团,其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,Y,Q和Q1具有以上定义的意义;
-L2表示卤素原子,RLSO2O-基团,其中RL表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基或可能被C1-C4烷基取代的苯基,或它表示RL1SO2-基团,其中RL1表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
在通式(VI)的化合物和通式(VII)的化合物之间的反应优选是在一种或多种惰性有机溶剂存在下和在碱(优选无机碱)存在下,在-10℃到反应混合物的沸点温度范围内的温度下进行的。
用于此目的的有机溶剂是,例如,芳族烃(苯,甲苯,二甲苯,氯苯等),醚类(二乙醚,二异丙基醚,二甲氧基乙烷,二噁烷,四氢呋喃等),醇类和二醇(甲醇,乙醇,甲基溶纤剂,乙二醇等),酮类(丙酮,甲乙酮,戊酮,甲基异丁基酮等),腈类(乙腈,苄腈等),质子惰性的偶极溶剂(二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,六甲基磷酰胺,二甲亚砜,环丁砜,N-甲基吡咯烷酮等)。
用于此目的的无机碱例如是钠或钾的氢化物、氢氧化物或碳酸盐。
该反应也能够理想地在使用作为溶剂的水和与水不混溶的有机溶剂的两相体系中,在相转移催化剂存在下进行,根据由Dehmlow和Dehmlow在“Phase Transfer Catalysis”(1983),Verlag Chemie中所述。
具有通式(I)的化合物,其中G=O和R≠H,化合物(Ic),也能够通过通式(Ib)的尿嘧啶与通式(VIII)的烷基化化合物根据反应历程4进行反应来制备。
反应历程4:
Figure A20038010686800411
在这一反应历程中指明的通式中:
-X1,X2,X3和X4具有以上所定义的意义;
-R’表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基;
-L1表示卤素原子,或RLSO2O-基团,其中RL表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基或可能被C1-C4烷基取代的苯基。
在通式(Ib)的化合物和通式(VIII)的化合物之间的反应优选是在一种或多种惰性有机溶剂存在下和在碱(优选无机碱)存在下,在-10℃到反应混合物的沸点温度范围内的温度下进行的。
用于此目的的有机溶剂是,例如,芳族烃(苯,甲苯,二甲苯,氯苯等),醚类(二乙醚,二异丙基醚,二甲氧基乙烷,二噁烷,四氢呋喃等),醇类和二醇(甲醇,乙醇,甲基溶纤剂,乙二醇等),酮类(丙酮,甲乙酮,戊酮,甲基异丁基酮等),腈类(乙腈,苄腈等),质子惰性的偶极溶剂(二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,六甲基磷酰胺,二甲亚砜,环丁砜,N-甲基吡咯烷酮等)。
用于此目的的无机碱例如是钠和钾的氢化物、氢氧化物和碳酸盐。
该反应也能够理想地在使用作为溶剂的水和与水不混溶的有机溶剂的两相体系中,在相转移催化剂存在下进行,根据由Dehmlow和Dehmlow在“Phase Transfer Catalysis”(1983),Verlag Chemie中所述。
具有通式(I)的化合物,其中G=O,化合物(Id),也能够从结构式(IV)的合适取代的苯胺起始,通过与结构式(IX)的氯甲酸酯或碳酸酯反应得到结构式(X)的氨基甲酸酯,然后它通过与具有通式(III)的3-氨基巴豆酸酯进行环缩合转化成通式(Id)的化合物来制备。
这一反应序列示于反应历程5中。
反应历程5:
在反应历程中所示的通式中:
-X1,X2,X3,X4和R具有以上所定义的意义;
-L5表示卤素原子或OR14基团;
-R13和R14表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基或可能被C1-C4烷基取代的苯基。
在通式(IV)的苯胺和通式(IX)的化合物之间的反应优选是在惰性有机溶剂存在下,在-10℃到混合物本身的沸点之间的温度下,在有机或无机碱以1-1.5摩尔/每摩尔的苯胺(IV)的量存在下进行。
用于此目的的无机碱是例如碳酸钠,氢氧化钠等。
用于此目的的有机碱例如是三乙胺,吡啶,4-二甲基氨基吡啶等。
用于此目的的惰性有机溶剂是,例如,氯代烃(例如二氯甲烷,氯仿,1,2-二氯乙烷等),芳族烃(例如苯,甲苯,二甲苯,氯苯等),醚类(例如乙醚,四氢呋喃,二噁烷等),酯类(例如乙酸乙酯等)。
结构式(IX)的化合物以1-1.5摩尔/每摩尔苯胺(IV)的量用于该反应。
用于进行在反应历程5中所示的通式(X)的氨基甲酸酯与通式(III)的3-氨基巴豆酸酯的环化缩合反应的操作条件,以及溶剂和碱的类型,类似于反应历程1的反应所显示的那些。
其中X3=Q2的通式(I)的化合物也能够从通式(XI)的化合物起始来制备:
Figure A20038010686800441
其中:
-X1,X2,X3,X4,R和G具有以上所定义的意义;
-U表示官能团,它能够转化成对于Q2所构想的杂环中的一个。
例如,当U=CN,CONH2,CSNH2,CO2H等时,该官能团能够根据有机化学中已知的技术容易地转化成杂环基团。
这一策略的特定例子,例如从氰基官能团(U=CN)起始,涉及到四唑和噻唑的制备。
该氰基基团能够转化成四唑,例如通过在加热下与三甲基硅叠氮化物在甲苯中的由二丁基锡氧化物催化的反应,根据在“JournalOrganic Chemistry”(1993),58卷,4139-4141页中所述,或通过与叠氮化钠在水中加热和ZnBr2的催化作用,如在“Journal OrganicChemistry”(2001),66卷,7945-7950页中所述。
该氰基能够转化成噻唑,例如通过在加热下与α-巯基乙酸反应,根据在“Journal Medicinal Chemistry”(1991),34卷,第2158-2165页,或通过用α-巯基酮和气体盐酸在苯中于0℃进行处理,如在C.A.,1958,52卷,14698中所述。
具有通式(Ib)的化合物也能够从具有通式(IV)的合适取代的苯胺起始,通过与具有通式(XII)的β-酮酯反应得到通式(XIII)的酰替苯胺;后者利用氨或铵盐的胺化作用可容易地转化成通式(XIV)的中间体;这最后的中间体能够通过用通式(XV)的化合物如光气或双光气的环化作用转化成通式(Ib)的化合物而最终制得。
这一反应序列示于反应历程6中。
反应历程6:
Figure A20038010686800451
在这一反应历程中指明的通式中:
-X1,X2,X3和X4具有以上所定义的意义;
-R13表示C1-C4烷基或卤代烷基或可能被C1-C4烷基取代的苯基;
-L6和L7,具有相同或不同的意义,表示氯原子,CCl3O-基团,C1-C4烷氧基,苯氧基,咪唑-1-基或1,2,4-三唑-1-基。
在通式(IV)化合物和通式(XII)化合物之间的反应优选是在一种或多种惰性有机溶剂存在下,在-10℃到该反应混合物的沸点温度范围内的温度下进行;化合物(XII)是以1-3摩尔/每摩尔的苯胺(IV)的量用于反应中。
该反应也能够在进行的同时馏出在反应过程中所形成的化合物R13OH,单独或作为与所使用的溶剂的混合物形式。
可用于此目的的惰性有机溶剂是,例如,脂肪族或环脂肪族烃(石油醚,己烷,环己烷等),氯代烃(例如二氯甲烷,氯仿,1,2-二氯乙烷等),芳族烃(例如苯,甲苯,二甲苯,氯苯等),醚类(例如二乙醚,四氢呋喃,二噁烷等),腈(乙腈,苄腈等),质子惰性的偶极溶剂(二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,六甲基磷酰胺,二甲亚砜,环丁砜,N-甲基吡咯烷酮等)。
该反应也可以在0.001-1摩尔/每摩尔化合物(IV)的用量的合适有机碱例如吡啶、4-二甲基氨基吡啶等存在下进行。
通式(XIII)化合物转变成通式(XIV)化合物的过程优选是在一种或多种惰性有机溶剂存在下,在-10℃到该反应混合物的沸点温度范围内的温度下进行;在反应中氨或合适的铵盐例如乙酸铵是以1-20摩尔/每摩尔的化合物(XIII)的量使用。
可用于此目的的惰性有机溶剂是,例如,氯代烃(例如二氯甲烷,氯仿,1,2-二氯乙烷等),芳族烃(例如苯,甲苯,二甲苯,氯苯等),醚类(例如二乙醚,四氢呋喃,二噁烷等),腈(乙腈,苄腈等),质子惰性的偶极溶剂(二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,六甲基磷酰胺,二甲亚砜,环丁砜,N-甲基吡咯烷酮等)。
另外地,当使用铵盐时,反应可以在溶剂不存在下,在20℃到200℃范围内的温度下进行。
在通式(XIV)化合物和通式(XV)化合物之间的反应优选是在一种或多种惰性有机溶剂存在下,在-10℃到该反应混合物的沸点温度范围内的温度下进行;化合物(XV)的化合物是以1-5摩尔/每摩尔的化合物(XIV)的量用于反应中。
该反应优选是在1-5摩尔/每摩尔化合物(XIV)的用量的合适有机或无机碱存在下进行。
用于此目的的无机碱例如是钠和钾的氢氧化物和碳酸盐等。
用于此目的的有机碱例如是三乙胺,吡啶,4-二甲基氨基吡啶,等等。
除了该碱之外优选使用0.001-1摩尔/每摩尔化合物(XIV)的用量的合适催化剂,例如4-二甲基氨基吡啶。
用于此目的的惰性有机溶剂是,例如,酯类(例如乙酸乙酯等),氯代烃(例如二氯甲烷,氯仿,1,2-二氯乙烷等),芳族烃(例如,苯,甲苯,二甲苯,氯苯等),醇和二醇(甲醇,乙醇,甲基溶纤剂,乙二醇等),酮类(丙酮,甲基乙基酮,戊酮,甲基异丁基酮等),醚类(例如二乙醚,四氢呋喃,二噁烷等),腈(乙腈,苄腈等),质子惰性的偶极溶剂(二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,六甲基磷酰胺,二甲亚砜,环丁砜,N-甲基吡咯烷酮等)。
通式(III),(V),(VII),(VIII),(IX),(XII)和(XV)的中间产品,当本身不是已知时,可根据已知的有机化学方法容易地制得。
在一些情况下,通式(I)的化合物能够作为两种或多种旋光或几何或位置异构体获得。
因此在本发明的精神之内的是同时考虑通式(I)的异构纯化合物,和它们按任何比例的混合物,任选地在通式(I)的化合物制备过程中获得或从异构体的不完全分离得到。
正如早已提到的,通式(I)的化合物具有高除草活性,这使它们适合在农田中使用以保护有用农作物免受草害。
特别是,本发明的主体化合物在芽前和芽后均可以有效地防治许多单子叶和双子叶杂草。与此同时,在芽前和芽后处理时,这些化合物对有用的作物表现出相容性或没有药害副作用。
本发明的化合物能够用作广谱或选择性的除草剂,也与所使用的活性成分的量相关。
使用通式(I)的化合物可以有效防治的杂草的实例是:苘麻(Abutilon theofrasti)、泽泻(Alisma plantago)、苋属(Amaranthusspp.)、Amnimaius、荠(Capsella bursa pastoris)、藜(Chenopodium.Album)、Convolvulus sepium、猪殃殃(Galium aparine)、Geraniumdissectum、番薯属(Ipomea spp.)、母菊属(Matricaria spp.)、虞美人(Papaver rhoeas)、Phaseolus aureus、春蓼(Polygonumpersicaria)、马齿苋(Portulaca oleracea)、Sida spinosa、野欧白芥(Sinapis arvensis)、龙葵(Solanum nigrum)、繁缕(Stellariamedia)、婆婆纳属(Veronica spp.)、堇菜属(Viola spp.)、苍耳属(Xanthium spp.)、大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、野燕麦(Avena fatua)、莎草属(Cyperus spp.)、马唐(Digitariasanguinalis)、稗属(Echinocloa spp.)、Heleocaris avicularis、异蕊花属(Heteranthera spp.)、黍属(Panicum spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、莞草属(Scirpus spp.)、蜀黍属(sorghum spp.)等。
以可用于农业应用的剂量使用时,许多上述化合物对一种或多种重要的农业作物如稻(Oryza sativa)、小麦(Triticum sp.)、大麦(Hordeum vulgare)、玉米(Zea mays)、大豆(Glycine max)等没有药害。
本发明的另一个目的是提供一种在耕作区域内通过施用通式(I)化合物防治杂草的方法。
为了获得所希望的效果而使用的化合物的量将与数个因素相关地变化,例如所使用的化合物、被保护的作物、欲防治的杂草、杂草的蔓延程度、气候条件、土壤特性、施用方法等。
通常化合物的剂量在1-1,000克/公顷的范围内就足以防治杂草。
对于农业中的实际应用,通常理想的是使用含有一种或多种通式(I)的化合物(还可能是异构体的混合物)作为活性物质的具有除草活性的那些组合物。
可以使用以干粉剂、湿粉、可乳化的浓缩产物、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮液等形式存在的组合物;组合物类型的选择取决于具体应用。
组合物是根据已知方法制备的,例如通过用溶剂介质和/或固体介质稀释或溶解活性成分,可能的话在表面活性剂的存在下进行。
高岭土,氧化铝,硅石,滑石,膨润土,白垩,石英,白云石,绿坡缕石,蒙脱土,硅藻土,纤维素,淀粉等,能够用作惰性固体稀释剂,或载体。
水,或有机溶剂如芳族烃(二甲苯、烷基苯的混合物等)、脂族烃(己烷、环己烷等)、芳香卤代烃(氯苯等)、醇类(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇等)、酯类(乙酸异丁酯等)、酮类(丙酮、环己酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基戊基酮等)、植物油或矿物油或它们的混合物等能够用作惰性液体稀释剂。
能被使用的表面活性剂是非离子型(多乙氧基化烷基酚,多乙氧基化脂肪醇等),阴离子型(烷基苯磺酸盐,烷基磺酸盐等),阳离子型(烷基铵的季铵盐等)的润湿和乳化剂。
还可添加分散剂(例如木质素和它的盐,纤维素衍生物,藻酸盐等),稳定剂(例如抗氧化剂,UV吸收剂等)。
为了拓宽上述组合物的活性范围,还可以加入其它活性成分,例如其它除草剂、杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、肥料等。
可向含有一种或多种通式(I)化合物的组合物中加入的其它除草剂的实例如下:乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、AKH-7088、甲草胺、禾草灭、莠灭净、amicarbazone、酰嘧磺隆、杀草强、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、叠氮津、BAY MKH6561、beflubutamid、草除灵、乙丁氟灵、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、灭草松、benzfendizone、benzobicyclon、吡草酮、苯噻隆、甲羧除草醚、双丙氨酰膦、双草醚、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butafenacil、抑草磷、丁烯草胺、仲丁灵、丁氧环酮、丁草敌、cafenstrole、双酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草灭畏、氯溴隆、氯炔灵、氯甲丹、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、绿麦隆、枯草隆、氯苯胺灵、氯磺隆、敌草索、氯硫酰草胺、cinidon ethyl、环庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酯、异噁草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、唑嘧磺胺盐、cumyluron(JC-940)、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2,4-D、2,4-DB、香草隆、茅草枯、甜菜安、敌草净、麦草畏、敌草腈、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、氯甲草、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、地乐酚、地乐酯、特乐酚、双苯酰草胺、异丙净、敌草快、氟硫草定、1-敌草隆、草止津、茵多酸、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯黄隆、磺噻隆、乙嗪草酮(SMY 1500)、乙氧呋草黄、ethoxyfen-ethyl(HC-252)、乙氧嘧黄隆、乙苯酰草(HW 52)、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、fentrazamide、非草隆、氟燕灵、麦草伏M、啶嘧磺隆、florasulam、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、fluazolate(JV485)、flucarbazone-sodium、氯乙氟灵、flufenacet、flufenpyr ethyl、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropin、氟草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟胺草唑、四氟丙酸、氟啶黄隆、芴丁酯、氟啶草酮、flurochloridone、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、达草氟、氟磺胺草醚、foramsulfuron、杀木膦、氟氧草醚、草铵膦、草甘膦、氯吡嘧磺隆、吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵、环嗪酮、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、indanofan、iodosulfuron、碘苯腈、异丙乐灵、异丙隆、异噁隆、异噁酰草胺、isoxachlortole、异噁氟草、异噁草醚、KPP-421、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、LS830556、2甲4氯、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、mesosulfuron、mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、灭草唑、盖草津、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、庚酰草胺、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、萘草胺、NC-330、草不隆、烟嘧磺隆、氟氯草胺、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、炔丙噁唑草、噁草酮、环丙氧黄隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、克草敌、二甲戊灵、penoxsulam、甲氯酰草胺、戊噁唑草、pethoxamid、甜草宁、氨氯吡啶酸、picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、甘扑津、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、噁草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、pyraclonil、氟唑草酯、pyrazogyl(HAS-961)、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、嘧苯草肟、稗草丹、pyridafol、哒草特、pyriftalid、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、喹禾灵、精喹禾灵、砜嘧磺隆、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、乙黄黄隆、2,3,6-TBA、TCA-钠、牧草胺、丁噻隆、tepraloxydim、特草定、甲氧去草将、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻氟隆、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、嘧草胺、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、triaziflam、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、草达津、trifloxysulfuron、氟乐灵、氟胺磺隆、tritosulfuron、UBI-C4874、灭草敌。
随活性物质、施用目的、环境条件和制剂类型而定,活性物质在上述组合物中的浓度可以在较宽的范围内变化。一般说来,活性物质的浓度优选是1-90%。
下面提供了本发明的一些举例说明性和非限制性的实施例。
实施例1
(2E)-4-(2-氯-4-氟-5-异氰酸酯苯氧基)-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(具有结构式II的中间体)的制备。
将氯甲酸三氯甲酯(1.37g)滴加到(2E)-4-(5-氨基-2-氯-4-氟苯氧基)-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(2.0g)在乙酸乙酯(30ml)中的溶液中。混合物在室温下搅拌一液。它在真空下浓缩和所获得的残留物(2.3g)直接用于后续反应。
实施例2
(2E)-4-(2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(化合物No 1)的制备。
将3-氨基-4,4,4-三氟-2-丁烯酸乙基酯(1.39g)在二甲基甲酰胺(5ml)中的溶液滴加到氢化钠(在矿物油中60%)(0.3g)在二甲基甲酰胺(15ml)中的悬浮液中,冷却到0.℃和保持惰性气氛下,温度维持低于5℃。在加料结束之后,混合物在2-4℃范围内的温度下搅拌1小时。将在前面实施例1中制备的(2E)-4-(2-氯-4-氟-5-异氰酸酯苯氧基)-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(2.3g)在二甲基-甲酰胺(7ml)中的溶液滴加到所获得的溶液中,维持温度在上述范围内。
反应混合物随后被加热到80℃,在这一温度下维持4.5小时和最后在室温下搅拌一夜。将反应混合物倾倒在水(100ml)中和用乙酸乙酯(3×30ml)洗涤。有机相被已添加到前述水相中的水所萃取并在5℃的温度下用10%盐酸加以酸化。分离的产物用乙酸乙酯萃取并在真空下干燥。获得2.74g的产物,它直接用于后面的反应。
1H-NMR(CDCl3):δa3.67,3.69(2s,6H,CO2CH3,OCH3);5.20(bs,1H,CHCO2Me);5.25(m,2H,OCH2);6.23(s,1H,CH尿嘧啶);6.9(d,1H,芳族);7.3(d,1H,芳族)。
实施例3
(2E)-4-(2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(化合物No 2)的制备。
将甲基碘(0.4g)添加到在前面实施例2中获得的(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(0.89g)和碳酸钾(0.4g)两者在丙酮(15ml)中的混合物中。反应混合物回流5小时。在溶剂蒸发掉之后添加水(100ml),混合物用乙酸乙酯(2×50ml)萃取;有机相用硫酸钠干燥和在真空下浓缩。残留物通过在硅胶柱上的色谱法提纯,用正己烷/乙酸乙酯6∶4洗脱。获得0.5g的产物。
1H-NMR(CDCl3):δa3.53(bs,1H,NCH3);3.66,3.67(2s,6H,CO2CH3,OCH3);5.18(bs,1H,CHCO2Me);5.23(m,2H,OCH2);6.33(s,1H,CH尿嘧啶);6.9(d,1H,芳族);7.3(d,1H,芳族)。
实施例4
(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三-氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(化合物No 2)的另一种制备方法。
将4,4,4-三氟-3-(甲基氨基)-2-丁烯酸乙基酯(3.25g)在二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液滴加到氢化钠(在矿物油中60%)(0.65g)在二甲基甲酰胺(35ml)中的悬浮液中,冷却到0℃和保持在惰性气氛中,维持温度低于5℃。在加料结束之后,溶液在2-4℃范围内的温度下搅拌1小时。将(2E)-4-(2-氯-4-氟-5-异氰酸酯苯氧基)-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(5.0g)在二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液滴加到所获得的溶液中,维持温度在上述范围内。
反应混合物然后被加热到100℃,在这一温度下维持6小时和最后在室温下搅拌一夜。将反应混合物倾倒在水(200ml)中和用乙酸乙酯(3×50ml)洗涤。有机相被已添加到前述水相中的水所萃取并在5℃的温度下用10%盐酸加以酸化。分离的产物用乙酸乙酯萃取并在真空下干燥。残留物通过在硅胶柱上的色谱法提纯,用正己烷/乙酸乙酯6∶4洗脱。获得2.1g的产物。
实施例5
按照在以上实施例中描述的方法,制备下面的化合物(由元素分析,1H-和19F-NMR鉴定):
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(化合物No3),m.p.116℃;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯(化合物No4);
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯(化合物No 5);
实施例6
3-{5-[(5-叔丁基-1,3,4-噁二唑-2-基)甲氧基]-4-氯-2-氟苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 6)的制备;
将2-叔丁基-5-(氯甲基)-1,3,4-噁二唑(0.22g)加入到3-(4-氯-2-氟-5-羟基苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(0.40g)和碳酸钾(0.25g)在二甲基甲酰胺(5ml)中的混合物中。反应混合物被加热至60℃保持5小时。
在反应结束之后,将混合物倾倒在水(50ml)中并用乙酸乙酯(2×30ml)萃取;有机相用水洗涤,用硫酸钠干燥和在真空下浓缩。残留物通过在硅胶柱上的色谱法提纯,用正己烷/乙酸乙酯8∶2洗脱。获得0.24g的无色油形式的产物。
1H-NMR(CDCl3):δa1.41(s,9H,C(CH3)3);3.53(bs,3H,NCH3);5.25(s,2H,OCH2);6.33(s,1H,CH尿嘧啶);7.1(d,1H,芳族);7.3(d,1H,芳族)。
实施例7
按照在实施例6中描述的方法,制备下面的化合物(由元素分析,1H-和19F-NMR鉴定):
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基甲氧基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 7)m.p.82℃;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-乙基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 8)m.p.126℃;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(1-乙基-1H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 9)m.p.60℃;
-[5-({2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-1H-四唑-1-基]乙酸甲基酯(化合物No 10)m.p.243℃;
-[5-({2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-2H-四唑-2-基]乙酸甲基酯(化合物No 11)m.p.65℃;
实施例8
4-氯-3-氰基苯基氨基甲酸乙酯(具有结构式X的中间体)的制备
将氯甲酸乙酯(3.68g)在二氯甲烷(5ml)中的溶液经过约20分钟滴加到5-氨基-2-氯苄腈(5.2g)和吡啶(2.77g)在二氯甲烷(75ml)中的混合物中,冷却到0℃和保持惰性气氛下。在加料结束之后,溶液在0℃下搅拌1小时和然后升至室温。在反应结束之后,将混合物倾倒在水(100ml)中并用二氯甲烷(2×80ml)萃取;有机相用水洗涤(2×80ml),用硫酸钠干燥和在真空下浓缩。获得7.2g的产物。
1H-NMR(CDCl3):δa1.31(t,3H,CH3);4.24(q,2H,CH2);6.72(bs,1H,NH);7.25-7.82(m,3H,芳族)。
实施例9
2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苄腈的制备
将3-氨基-4,4,4-三氟-2-丁烯酸乙基酯(3.48g)在二甲基甲酰胺(7ml)中的溶液滴加到氢化钠(在矿物油中60%)(0.9g)在二甲基甲酰胺(20ml)中的悬浮液中,冷却到0℃和保持惰性气氛下,温度维持低于5℃。在加料结束之后,溶液在0-5℃之间的温度下搅拌1小时。将在前面实施例8中制备的4-氯-3-氰基苯基氨基甲酸乙基酯(4.0g)在二甲基甲酰胺(30ml)中的溶液滴加到所获得的溶液中,温度保持在上述范围内。
反应混合物然后被加热到140℃和在这一温度下维持4.5小时。它随后被倾倒在水(100ml)中,用10%NaOH碱化和用乙醚(3×50ml)萃取。水相用10%盐酸加以酸化。
发生分离的产物用乙酸乙酯(2×80ml)萃取,用硫酸钠干燥和在真空下浓缩。获得6.1g的产物,它直接用于后续的反应。
实施例10
2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苄腈的制备
将甲基碘(10.8g)加入到在前面实施例9中获得的2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苄腈(6.0g)和碳酸氢钠(3.19g)在丙酮(70ml)中的混合物中。反应混合物回流18小时。在溶剂蒸发掉之后添加水(200ml),混合物用乙酸乙酯(3×100ml)萃取,有机相用硫酸钠干燥和在真空下浓缩。残留物通过在硅胶柱上的色谱法提纯,用正己烷/乙酸乙酯4∶6洗脱。获得1.9g的产物。
1H-NMR(CDCl3):δa3.55(bs,3H,NCH3);6.38(s,1H,CH尿嘧啶);7.4-7.7(m,3H,芳族)。
实施例11
3-[4-氯-3-(四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 12)的制备
将三甲基甲硅烷基叠氮化物(1.34g)和氧化二丁基锡(0.3g)添加到2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苄腈(1.9g)在甲苯(15ml)中的悬浮液中。
反应混合物回流8小时。在蒸发溶剂后,残留物用甲醇(30ml)处理和真空浓缩。所获得的粗产物(2.3g)通过用正己烷(30ml)在室温下研制1小时来提纯。获得2.1g的产物,熔点>180℃(分解)。
1H-NMR(CDCl3):δa3.51(bs,3H,NCH3);6.39(s,1H,CH尿嘧啶);7.5-8.0(m,3H,芳族)。
19F-NMR(CDCl3):δa-64,1(s,3F,CF3)。
实施例12
3-[4-氯-3-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 13)和3-[4-氯-3-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 14)的制备;
将甲基碘(1.22g)添加到3-[4-氯-3-(四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(1.6g)(在前面实施例10中获得)和碳酸钾(0.89g)在丙酮(30ml)中的混合物中。反应混合物回流2小时。在溶剂蒸发掉之后添加水(100ml),混合物用乙酸乙酯(2×50ml)萃取;有机相用硫酸钠干燥和在真空下浓缩。残留物通过在硅胶柱上的色谱法提纯,用正己烷/乙酸乙酯4∶6洗脱。获得下列化合物:
0.55g的3-[4-氯-3-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮,熔点192℃。
1H-NMR(CDCl3):δa3.54(bs,3H,NCH3尿嘧啶);4.42(bs,3H,NCH3四唑);6.36(s,1H,CH尿嘧啶);7.23-7.94(m,3H,芳族);
和0.3g的3-[4-氯-3-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮,熔点185℃。
1H-NMR(CDCl3):δa3.54(bs,3H,NCH3尿嘧啶);4.04(bs,3H,NCH3四唑);6.36(s,1H,CH尿嘧啶);7.2-7.7(m,3H,芳族)。
根据NMR谱来进行结构的归属分析。
实施例13
按照在实施例12中描述的方法,制备下面的化合物(由元素分析,1H-和19F-NMR鉴定):
-3-[4-氯-3-(2-乙基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 15)m.p.136℃;
-3-[4-氯-3-(1-乙基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 16)m.p.202℃;
-(5-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酸甲基酯(化合物No 17)m.p.172℃;
-(5-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1H-四唑-1-基)乙酸甲基酯(化合物No 18)m.p.130℃。
实施例14
N-[4-氯-3-(4,5-二甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-4,4,4-三氟-3-氧代丁酰胺的制备
将三氟乙酰基乙酸乙基酯(2.54g)加入到2-(5-氨基-2-氯苯基)-4,5-二甲基-1,3-噻唑(2.20g)在110ml的甲苯中的溶液中;添加催化量的4-二甲基氨基吡啶,然后混合物被加热至110℃,同时馏出溶剂。
当反应完成时,残留物在真空下浓缩;获得3.80g的产物。
实施例15
3-氨基-N-[4-氯-3-(4,5-二甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基]-4,4,4-三氟丁-2-烯酰胺的制备
将N-[4-氯-3-(4,5-二甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-4,4,4-三氟-3-氧代丁酰胺(3.80g)和乙酸铵(6.22g)在35ml的乙酸乙酯中的混合物回流7小时,然后冷却到室温和用乙酸乙酯(70ml)稀释。
混合物用水洗涤一次和用盐水洗涤一次,然后用硫酸钠干燥和在真空下浓缩。
残留物通过用正己烷/乙酸乙酯9∶1洗脱,经由在硅胶柱上的色谱法提纯;获得1.70g的产物。
实施例16
3-[,4-氯-3-(4,5-二甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 19)的制备
将3-氨基-N-[4-氯-3-(4,5-二甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基]-4,4,4-三氟丁-2-烯酰胺(1.70g),吡啶(0.89g)和催化量的4-二甲基氨基吡啶在61ml的甲苯中的溶液在40℃下加热,然后滴加双光气(2.24g)在4ml的甲苯中的溶液。
混合物在40℃下保持2小时,然后倾倒在水(100ml)中和用乙酸乙酯(3×50ml)萃取;合并的有机物相用水洗涤一次和用盐水洗涤一次,然后用硫酸钠干燥和在真空下浓缩。获得2.00g的产物。
实施例17
3-[4-氯-3-(4,5-二甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 20)的制备
将甲基碘(0.84g)添加到在前面实施例16中获得的3-[4-氯-3-(4,5-二甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(0.40g)和碳酸氢钠(0.17g)两者在丙酮(5ml)中的混合物中。反应混合物回流2小时。在溶剂蒸发掉之后添加水(20ml),混合物用乙酸乙酯(3×20ml)萃取;有机相用硫酸钠干燥和在真空下浓缩。残留物通过在硅胶柱上的色谱法提纯,用正己烷/乙酸乙酯8∶2洗脱。获得0.21g的产物,熔点200℃。
1H-NMR(CDCl3):δ2.36(s,3H,噻唑-CH3),2.416(s,3H,噻唑-CH3),3.54(bs,1H,NCH3);6.36(s,1H,CH尿嘧啶);7.13(dd,1H,芳族);7.58(d,1H,芳族),8.18(d,1H,芳族)。
实施例18
按照合适的方法来制备下面的化合物(由1H-和19F-NMR元素分析鉴定),其中的一些方法描述在前面的实施例中:
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(化合物No21);
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(化合物No22);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸异丙基酯(化合物No 23);
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(化合物No 24);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸乙基酯(化合物No 25);
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯(化合物No 26);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸2,2,2-三氟乙基酯(化合物No 27);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺(化合物No28);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯硫代羧酸S-乙基酯(化合物No29);
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸异丙基酯(化合物No30);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸2,2,2-三氟乙基酯(化合物No 31);
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸2,2,2-三氟乙基酯(化合物No 32);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯硫代羧酸S-乙基酯(化合物No 33);
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯硫代羧酸S-乙基酯(化合物No 34);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺(化合物No 35);
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺(化合物No 36);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺(化合物No 37);
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺(化合物No 38);
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基甲氧基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 39);
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 40);
-3-[2,4-二氯-5-(四唑-5-基甲氧基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 41);
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 42),m.p.167℃;
-3-{2,4-二氯-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 43);
-3-{2,4-二氯-5-[(2-乙基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 44);
-3-{2,4-二氯-5-[(1-乙基-1H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 45);
-[5-({2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-1H-四唑-1-基]乙酸甲基酯(化合物No46);
-[5-({2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-2H-四唑-2-基]乙酸甲基酯(化合物No47);
-3-[4-氯-3-(四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 48);
-3-[4-氯-3-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 49);
-3-[4-氯-3-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 50);
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 51);
-3-[2,4-二氯-5-(四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 52);
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 53);
-3-[2,4-二氯-5-(四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 54);
-3-[4-氯-2-氟-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 55);
-3-[2,4-二氯-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 56);
-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 57);
-3-[2,4-二氯-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 58);
-3-[4-氯-2-氟-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 59);
-3-[2,4-二氯-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 60);
-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 61);
-3-[2,4-二氯-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 62);
-(5-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1H-四唑-1-基)乙酸甲基酯(化合物No 63);
-(5-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酸甲基酯(化合物No 64);
-(5-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1H-四唑-1-基)乙酸甲基酯(化合物No 65);
-(5-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酸甲基酯(化合物No 66);
-3-[4-氯-3-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 67);
-3-[2,4-二氯-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 68);
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 69);
-3-[4-氯-3-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 70),m.p.201℃;
-3-[4-氯-3-(4-乙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 71);
-3-[2,4-二氯-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 72);
-3-[2,4-二氯-5-(4-乙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 73);
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 74);
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-乙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 75);
-3-[4-氯-3-(4-苄氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 76);
-3-[2,4-二氯-5-(4-苄氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 77);
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-苄氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 78);
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 79);
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 80);
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 81);
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 82);
-3-(4-氯-3-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 83);
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 84),m.p.90℃;
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 85),m.p.49℃;
-3-(4-氯-3-{[5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 86);
-3-(2,4-二氯-5-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 87);
-3-{4-氯-2-氟-5-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 88);
-3-(4-氯-3-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 89);
-3-(2,4-二氯-3-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 90);
--3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 91);
-3-{4-氯-3-[(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 92);
-3-{2,4-二氯-5-[(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 93);
-3-{4-氯-2-氟-5-[(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 94);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-6-氧代-2-硫代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(化合物No 95);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-二氟甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(化合物No 96)。
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基戊-2-烯酸甲基酯(化合物No97);
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基戊-2-烯酸甲基酯(化合物No98);
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸乙基酯(化合物No99),m.p.128℃;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸乙基酯(化合物No100),m.p.78℃;
-3-{4-氯-3-[2-(甲氧基甲基)-2H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 101),m.p.80℃;
-3-{4-氯-3-[1-(甲氧基甲基)-1H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 102),m.p.182℃;
-3-{4-氯-3-[2-(乙氧基甲基)-2H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 103),m.p.140℃;
-3-{4-氯-3-[1-(乙氧基甲基)-1H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 104),m.p.157℃;
-3-[3-(2-烯丙基-2H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 105),m.p.116℃;
-3-[3-(1-烯丙基-1H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 106),m.p.160℃;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(3-甲基异噁唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 107),m.p.154℃;
-3-{2,4-二氯-5-[(3-甲基异噁唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 108),m.p.185℃;
-3-[4-氯-3-(4-异丙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 109),m.p.124℃;
-3-[4-氯-3-(4-羟基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 110),m.p.165℃;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(5-甲基-1,2,4-噁二唑-3-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 111);
-3-{2,4-二氯-5-[(5-甲基-1,2,4-噁二唑-3-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 112),m.p.167℃;
-3-[3-(1,3-苯并噻唑-2-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 113),m.p.189℃;
-3-[3-(1,3-苯并噁唑-2-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 114),m.p.183℃;
-3-(4-氯-2-氟-5-[(3-甲基-1,2,4-噁二唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 115),m.p.60℃;
-3-[4-氯-3-(4-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 116);
-3-[4-氯-2-氟-5-(1,2,4-噁二唑-3-基甲氧基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 117),m.p.122℃;
-3-[3-(2-叔丁基-2H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 118),m.p.154℃;
-3-[5-(1,3-苯并噻唑-2-基)-4-氯-2-氟苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 119),m.p.211℃;
-3-(4-氯-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-2H-四唑-5-基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 120);
-3-(4-氯-3-{1-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-1H-四唑-5-基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 121);
-3-[5-(1,3-苯并噁唑-2-基)-4-氯-2-氟苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 122),m.p.178℃;
-3-[5-(1,3-苯并噻唑-2-基)-2,4-二氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 123),m.p.195℃;
-3-[2,4-二氯-5-(6-甲基-1,3-苯并噁唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 124),m.p.200℃;
-2-(5-{2-氯-5-(1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)-N,N-二甲基乙酰胺(化合物No 125)m.p.208℃;
-2-(5-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酰胺(化合物No 126)m.p.200℃;
-3-[2,4-二氯-5-(4-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 127),m.p.188℃;
-3-[3-(4-叔丁基-1,3-噻唑-2-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 128),m.p.173℃;
-3-[2,4-二氯-5-(4-异丁基-1,3-噻唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 129),m.p.167℃;
-3-[4-氯-3-(1,3-噻唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 130);
-2-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-4-甲基-1,3-噻唑-5-羧酸乙基酯(化合物No 131),m.p.200℃;
-3-{5-[(3-叔丁基异噁唑-5-基)甲氧基]-4-氯-2-氟苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 132),m.p.142℃;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(3-异丙基异噁唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 133),m.p.128℃;
-3-[4-氯-3-(2-异丙基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 134)m.p.147℃;
-3-[3-(2-苄基-2H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 135);
-3-[3-(1-苄基-1H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 136);
-3-{4-氯-2-氟-5-[(1-甲基-1H-四唑-5-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 137);
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 138);
-(2E)-4-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯(化合物No 139);
-(2E)-4-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4(三氟甲基嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯(化合物No 140);
-3-[4-氯-3-(1,2,4-噁二唑-3-基甲氧基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 141);
-3-{4-氯-3-[(3-甲基异噁唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4-(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 142);
-3-[4-氯-3-(4,5,6,7-四氢-1,3-苯并噻唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 143);
-3-[4-氯-3-(5,6-二氢-1,4,2-二噁嗪-3-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 144);
-3-[4-氯-3-(4-甲基-5-氧代-5,6-二氢-4H-1,3,4-噁二嗪-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 145);
-3-[4-氯-3-(5,6-二氢-1,4,2-二噁嗪-3-基甲氧基)-2-氟苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 146);
-3-{4-氯-2-氟-5-[(4-甲基-5-氧代-5,6-二氢-4H-1,3,4-噁二嗪-2-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 147);
-3-[4-氯-3-(2-苯基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 148);
-3-[4-氯-3-(1-苯基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 149);
-3-{4-氯-3-[1-(环丙基甲基)-1H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 150);
-3-{4-氯-3-[2-(环丙基甲基)-2H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 151);
-3-{4-氯-3-[1-(2-氧代丙基)-1H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 152);
-3-{4-氯-3-[2-(2-氧代丙基)-2H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 153);
-3-[4-氯-3-(4-环丙基-1,3-噻唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 154);
-3-{4-氯-3-[4-(4-氯苯基)-1,3-噻唑-2-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 155);
-2-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1,3-噻唑-4-羧酸乙基酯(化合物No 156),m.p.197℃;
-3-[3-(2-丁基-2H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 157),m.p.108℃;
-3-[4-氯-2-氟-5-(5,6-二氢-1,4,2-二噁嗪-3-基甲氧基)-2-氟苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 158);
-3-(4-氯-3-{2-[(4-氯苯氧基)甲基]-2H-四唑-5-基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 159);
-3-(4-氯-3-{1-[(4-氯苯氧基)甲基]-1H-四唑-5-基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 160);
-3-[3-(4-叔丁基-5-氧代-4,5-二氢-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 161);
-3-{4-氯-3-[2-(4-氯苄基)-2H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 162);
-3-{4-氯-3-[1-(4-氯苄基)-1H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(化合物No 163);
-2-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1,3-噻唑-4-羧酸甲基酯(化合物No 164);
-(2-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1,3-噻唑-4-基)乙酸甲基酯(化合物No 165)。
实施例19
芽前除草活性和植物毒性的测定。
本发明化合物的在芽前的除草活性是根据下列操作程序来评价的。
将进行测试的植物品种(杂草或农作物)播种在具有10cm的上直径、10cm高度并含有砂质土的花盆中。每种植物品种使用10个花盆。
将足以使种子发芽的用量的水浇入到各花盆中。对于每种杂草或农作物,将花盆分成两组,每组包括5个花盆。
在播种1天后,用含有10体积%的丙酮,所需浓度的测试化合物和0.5%的Tween 20的水-丙酮分散体处理第一组花盆。
第二组用仅仅含有10体积%的丙酮和0.5%的Tween 20的水-丙酮溶液处理,并用作对比(空白)。
所有的花盆在温室环境中在下列条件下进行观察:
-温度:24℃;
-相对湿度:60%;
-光照期:16小时;
-光强度:10000勒克斯。
花盆均匀地浇水,以便确保植物良好生长所需的充足湿度。
处理后十五天,基于下列取值等级来评价除草活性,其中这些值是指相对于未处理的植物(空白)而言对处理植物所测试的损害百分比:
-0=0-10%损害;
-1=11-30%损害;
-2=31-50%损害;
-3=51-70%损害;
-4=71-90%损害;
-5=91%损害-植物死亡。
表1显示了用化合物2、6和13以15g/ha的剂量处理下面列出的植物品种所获得的结果:苘麻(AT);反枝苋(AR);藜(CA);篱笆旋花(convolvulus sepium)(CS);猪殃殃(GA);圆叶牵牛(Ipomeapurpurea)(IP);马齿苋(PO);龙葵(SN);Sida spinosa(SS)。
表1:15g/ha剂量的芽前除草活性!
  植物品种   AT   AR   CA   CS   GA   IP   PO   SN   SS
  化合物No 2   5   5   5   5   5   5   5   5   5
  化合物No 6   5   4   5   -   5   4   5   5   5
  化合物No 13   5   5   5   -   5   5   5   5   5
实施例20
芽后除草活性和植物毒性的测定。
本发明化合物的在芽后的除草活性是根据下列操作程序来评价的。
将进行测试的植物品种(杂草或农作物)播种在具有10cm的上直径、10cm高度并含有砂质土的花盆中。每种植物品种使用10个花盆。
将足以使种子发芽的用量的水浇入到各花盆中。对于每种杂草或农作物,将花盆分成两组,每组包括5个花盆。
在播种后十五天(对于小麦而言10天),当杂草和农作物(根据品种)是10-15cm高时,第-组的花盆用含有10体积%的丙酮,所需浓度的测试产物和0.5%的吐温20的水-丙酮分散体处理。
第二组用仅仅含有10体积%的丙酮和0.5%的Tween 20的水-丙酮溶液处理,并用作对比(空白)。
所有的花盆在温室环境中在下列条件下进行观察:
-温度:24℃;
-相对湿度:60%;
-光照期:16小时;
-光强度:10000勒克斯。
花盆每隔一天均匀地浇水,以便确保植物良好生长所需的充足湿度。
处理后十五天,基于下列取值等级来评价除草活性,其中这些值是指相对于未处理的植物(空白)而言对处理植物所测试的损害百分比:
-0=0-10%损害;
-1=11-30%损害;
-2=31-50%损害;
-3=51-70%损害;
-4=71-90%损害;
-5=91%损害-植物死亡。
表2显示了用化合物2、6和13以15g/ha的剂量处理下面列出的植物品种所获得的结果:苘麻(AT);反枝苋(AR);藜(CA);篱笆旋花(CS);猪殃殃(GA);圆叶牵牛(IP);马齿苋(PO);龙葵(SN);Sidaspinosa(SS)。
表2:15g/ha剂量的芽后除草活性
  植物品种   AT   AR   CA   CS   GA   IP   PO   SN   SS
  化合物No 2   5   5   5   5   5   5   4   5   5
  化合物No 6   5   3   4   -   -   5   4   5   4
  化合物No 13   5   5   5   -   -   5   5   5   5

Claims (28)

1.具有通式(I)的尿嘧啶:
Figure A2003801068680002C1
其中:
-X1表示氢原子或卤素原子;
-X2表示卤素原子;
-X4表示C1-C3卤代烷基;
-R表示氢原子,C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基;
-G表示氧原子或硫原子;
-X3表示Q(CR1R2)nZ-基团,Q1Z基团,Q2-基团,Y(OC)-CR6=CR5-CR3R4Z-基团;
-Z表示氧原子或硫原子;
-R1,R2,R3和R4,相同或不同,表示氢原子,C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
-R5表示OR7基团;
-R6表示氢原子或C1-C4烷基;
-R7表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
-Y表示OR8基团,SR9基团,NR10R11基团;
-R8和R9表示氢原子,C1-C6线性或支化烷基,C1-C6线性或支化卤代烷基,C3-C6环烷基,C4-C9环烷基烷基,C3-C6氰基烷基,C3-C6烷氧基烷基,氧杂环丁烷基基团,四氢呋喃基;苯基,C7-C12苯基烷基,吡啶基,这些基团可能进一步被选自氯,氟,溴或碘中的一个或多个卤素原子取代,或被选自C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基,C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基中的一个或多个基团取代;
-R10和R11,相同或不同,表示氢原子,或C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C3-C6环烷基,C7-C12芳基烷基,或芳基,这些基团可能进一步被选自氯,氟,溴或碘中的一个或多个卤素原子取代,或被选自C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基,C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基中的一个或多个基团取代;或,连在一起表示C2-C7亚烷基链,后者能够被C1-C4烷基取代和可能被氧原子或被NR12基团插入,其中:
-R12表示氢原子,C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,C3-C6链烯基或C3-C6卤代链烯基基团,C3-C6炔基基团或C3-C6卤代炔基,C2-C8烷氧基烷基或C2-C8卤代烷氧基烷基,C2-C7烷基羰基或C2-C7卤代烷基羰基:
-n表示1,2或3;
-Q表示选自吡咯-2-基,吡咯-3-基,咪唑-2-基,咪唑-4-基,咪唑-5-基,吡唑-3-基,吡唑-4-基,吡唑-5-基,1,2,4-三唑-3-基,1,2,4-三唑-5-基,1,2,4-三唑-3-酮基,1,2,3-三唑基,四唑基,噁唑基,异噁唑-5-基,噻唑-2-基,噻唑-5-基,异噻唑基,1,3,4-噁二唑基,1,3,4-噻二唑基,1,2,4-噻二唑基,1,2,4-噁二唑基,1,2,4-噁二唑-5-酮-3-基,苯并噁唑-2-基,苯并噻唑-2-基,吡嗪基,哒嗪基,1,2,4-三嗪基,1,3,4-噻二唑-2-酮-5-基,1,4,2-二噁唑-5-酮-3-基,1,4,2-噁噻唑-5-酮-3-基,1,3,4-噁二嗪-5-酮-2-基,1,4,2-二噁嗪-3-基,1,2,4-噁二嗪-5-酮-3-基,4,5,6,7-四氢-1,3-苯并噻唑-2-基,5,6-二氢-4H-环戊并[d][1,3]噻唑中的杂环基团,这些基团可能进一步被选自氯,氟,溴或碘中的卤素原子取代,或被选自下述的基团取代:C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,C2-C6链烯基或C2-C6卤代链烯基,C2-C6链烯氧基或C2-C6卤代链烯基氧基,C2-C6炔基或C2-C6卤代炔基,C2-C6炔氧基或C2-C6卤代炔氧基,C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基,C2-C6烷氧基烷基或C2-C6卤代烷氧基烷基,C2-C6烷氧基烷氧基,C2-C6卤代烷氧基烷氧基,C2-C6卤代烷氧基卤代烷氧基,C3-C8烷氧基烷氧基烷基,C3-C8烷氧基烷氧基烷氧基,C1-C6烷硫基或C1-C6卤代烷硫基,C2-C6烷基硫代烷基,C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基,C2-C6烷氧基羰基或C2-C6卤代烷氧基羰基,C3-C7链烯基氧基羰基或C3-C7炔基氧基羰基,C3-C8烷氧基羰基烷基或C3-C8卤代烷氧基羰基烷基,C4-C9链烯基氧基羰基烷基或C4-C9炔基氧基羰基烷基,C3-C8烷氧基羰基烷氧基,C4-C9链烯基氧基羰基烷氧基或C4-C9炔氧基羰基烷氧基,可能被C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代的C3-C8氨基羰基烷氧基;CN,CHO,NO2,NH2,OH,C1-C3氰基烷基,C1-C3氰基烷氧基,C2-C6甲酰基烷基,C2-C6烷基羰基,C2-C6卤代烷基羰基,C3-C7烷基羰基烷基,C2-C6烷氧基亚氨基,C2-C6卤代烷氧基亚氨基,C3-C6烷氧基亚氨基烷基,C3-C6卤代烷氧基亚氨基烷基,C3-C6烷氧基亚氨基卤代烷基,氨基羰基,C2-C6氨基羰基烷基,氨基磺酰基或C2-C6氨基磺酰基烷基,这最后四个基团可能被一个或两个C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代;C1-C6烷基磺酰基氨基,C2-C7烷基羰基氨基或C2-C7烷氧基羰基氨基,这最后三个基团可能被C1-C4烷基取代;C6-C10芳基,C6-C12芳基烷基,C6-C10芳基烷氧基,C7-C12芳氧基烷基,C8-C12芳基烷氧基烷基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C3卤代烷基,C1-C4烷氧基,C1-C3卤代烷氧基,CN取代;C3-C7环烷基,C6-C12环烷基烷基,C6-C10环烷基烷氧基,四氢吡喃-2-基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基取代;
-Q1表示选自1,3,4-噻二唑-2-基,1,3,4-噻二唑-5-基,1,2,4-噻二唑-5-基,四唑-5-基,1,3,4-噁二唑-2-基,1,3,4-噁二唑-5-基,1,2,4-噁二唑-5-基,噁唑-2-基,噁唑-4-基,噁唑-5-基,异噁唑-3-基,异噁唑-5-基,噻唑-2-基,噻唑-4-基,噻唑-5-基中的杂环基团,这些基团可能进一步被选自氯,氟,溴或碘中的卤素原子取代,或被选自下述的基团取代:C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,C2-C6链烯基或C2-C6卤代链烯基,C2-C6链烯氧基或C2-C6卤代链烯基氧基,C2-C6炔基或C2-C6卤代炔基,C2-C6炔氧基或C2-C6卤代炔氧基,C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基,C2-C6烷氧基烷基或C2-C6卤代烷氧基烷基,C1-C6烷硫基或C1-C6卤代烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基,C2-C6烷氧基羰基或C2-C6卤代烷氧基羰基,C3-C8烷氧基羰基烷基或C3-C8卤代烷氧基羰基烷基,C3-C8烷氧基羰基烷氧基,可能被C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代的C3-C8氨基羰基烷氧基;CN,CHO,NO2,NH2,C1-C3氰基烷基,C1-C3氰基烷氧基,C2-C6烷基羰基,C2-C6卤代烷基羰基,C3-C6烷氧基亚氨基烷基,C3-C6卤代烷氧基亚氨基烷基,氨基羰基,C2-C6氨基羰基烷基,氨基磺酰基或C2-C6氨基磺酰基烷基,这最后四个基团可能被一个或两个C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代;C1-C6烷基磺酰基氨基,C2-C7烷基羰基氨基或C2-C7烷氧基羰基氨基,这最后三个基团可能被C1-C4烷基取代;C6-C10芳基,C6-C12芳基烷基,C6-C10芳基烷氧基,C7-C12芳氧基烷基,C8-C12芳基烷氧基烷基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C3卤代烷基,C1-C4烷氧基,C1-C3卤代烷氧基基团,CN取代;C3-C7环烷基,C6-C12环烷基烷基,C6-C10环烷基烷氧基,四氢吡喃-2-基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基取代;
-Q2表示选自四唑-5-基,噻唑-2-基,噻唑-4-基,噻唑-5-基,异噻唑-3-基,异噻唑-4-基,异噻唑-5-基,1,2,3-三唑基,苯并噁唑-2-基,苯并噻唑-2-基,嘧啶-2-基,1,2,4-三嗪基,1,3,5-三嗪基,1,3,4-噻二唑-2-酮-5-基,1,4,2-二噁唑-5-酮-3-基,1,4,2-噁噻唑-5-酮-3-基,1,3,4-噁二嗪-5-酮-2-基,1,4,2-二噁嗪-3-基,1,2,4-噁二嗪-5-酮-3-基,4,5,6,7-四氢-1,3-苯并噻唑-2-基,5,6-二氢-4H-环戊并[d][1,3]噻唑中的杂环基团,这些基团可能进一步被选自氯,氟,溴或碘的卤素原子取代,或被选自下述的基取代:C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,C2-C6链烯基或C2-C6卤代链烯基,C2-C6链烯氧基或C2-C6卤代链烯基氧基,C2-C6炔基或C2-C6卤代炔基,C2-C6炔氧基或C2-C6卤代炔氧基,C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基,C2-C6烷氧基烷基或C2-C6卤代烷氧基烷基,C2-C6烷氧基烷氧基,C2-C6卤代烷氧基烷氧基,C2-C6卤代烷氧基卤代烷氧基,C3-C8烷氧基烷氧基烷基,C3-C8烷氧基烷氧基烷氧基,C1-C6烷硫基或C1-C6卤代烷硫基,C2-C6烷基硫代烷基,C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基,C2-C6烷氧基羰基或C2-C6卤代烷氧基羰基,C3-C7链烯基氧基羰基或C3-C7炔基氧基羰基,C3-C8烷氧基羰基烷基或C3-C8卤代烷氧基羰基烷基,C4-C9链烯基氧基羰基烷基或C4-C9炔基氧基羰基烷基,C3-C8烷氧基羰基烷氧基,C4-C9链烯基氧基羰基烷氧基或C4-C9炔氧基羰基烷氧基,可能被C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代的C3-C8氨基羰基烷氧基;CN,CHO,NO2,NH2,OH,C1-C3氰基烷基,C1-C3氰基烷氧基,C2-C6甲酰基烷基,C2-C6烷基羰基,C2-C6卤代烷基羰基,C3-C7烷基羰基烷基,C2-C6烷氧基亚氨基,C2-C6卤代烷氧基亚氨基,C3-C6烷氧基亚氨基烷基,C3-C6卤代烷氧基亚氨基烷基,烷氧基亚氨基卤代烷基C3-C6,氨基羰基,C2-C6氨基羰基烷基,氨基磺酰基或C2-C6氨基磺酰基烷基,这最后四个基团可能被一个或两个C1-C4烷基或被C2-C5亚烷基取代;C1-C6烷基磺酰基氨基,C2-C7烷基羰基氨基或C2-C7烷氧基羰基氨基,这最后三个基团可能被C1-C4烷基取代;C6-C10芳基,C6-C12芳基烷基,C6-C10芳基烷氧基,C7-C12芳氧基烷基,C8-C12芳基烷氧基烷基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C3卤代烷基,C1-C4烷氧基,C1-C3卤代烷氧基基团,CN取代;C3-C7环烷基,C6-C12环烷基烷基,C6-C10环烷基烷氧基,四氢吡喃-2-基,这些基团可能进一步被卤素原子,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基取代。
2.根据权利要求1的尿嘧啶,特征在于它们选自:
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代
-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸异丙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸2,2,2-三氟乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯硫代羧酸S-乙基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸异丙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸2,2,2-三氟乙基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸2,2,2-三氟乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯硫代羧酸S-乙基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯硫代羧酸S-乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯硫基}-3-甲氧基-N,N-二甲基丁-2-烯酰胺;
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基甲氧基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)甲氧基苯基}-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基甲氧基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(四唑-5-基甲氧基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-乙基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(2-乙基-2H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(1-乙基-1H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(1-乙基-1H-四唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{5-[(5-叔丁基-1,3,4-噁二唑-2-基)甲氧基]-4-氯-2-氟苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-[5-({2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-1H-四唑-1-基]乙酸甲基酯;
-[5-({2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-1H-四唑-1-基]乙酸甲基酯;
-[5-({2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-2H-四唑-2-基]乙酸甲基酯;
-[5-({2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}甲基)-2H-四唑-2-基]乙酸甲基酯;
-3-[4-氯-3-(四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(2-甲基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(2-乙基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(1-乙基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-(5-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1H-四唑-1-基)乙酸甲基酯;
-(5-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酸甲基酯;
-(5-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1H-四唑-1-基)乙酸甲基酯;
-(5-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酸甲基酯;
-(5-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1H-四唑-1-基)乙酸甲基酯;
-(5-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酸甲基酯;
-3-[4-氯-3-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-乙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(4-乙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-甲氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-乙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-苄氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(4-苄氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(4-苄氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-3-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-3-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(2,4-二氯-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-2-氟-5-{[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]氧基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-6-氧代-2-硫代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-二氟甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-3-[4-氯-3-(4,5-二甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基戊-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基戊-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2,4-二氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-(2E)-4-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-3-{4-氯-3-[2-(甲氧基甲基)-2H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[1-(甲氧基甲基)-1H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[2-(乙氧基甲基)-2H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[1-(乙氧基甲基)-1H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[3-(2-烯丙基-2H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[3-(1-烯丙基-1H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(3-甲基异噁唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(3-甲基异噁唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-异丙氧基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-羟基-5-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(5-甲基-1,2,4-噁二唑-3-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)嘧啶二酮;
-3-{2,4-二氯-5-[(5-甲基-1,2,4-噁二唑-3-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[3-(1,3-苯并噻唑-2-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[3-(1,3-苯并噁唑-2-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(3-甲基-1,2,4-噁二唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(1,2,4-噁二唑-3-基甲氧基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[3-(2-叔丁基-2H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[5-(1,3-苯并噻唑-2-基)-4-氯-2-氟苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-2H-四唑-5-基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-3-{1-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-1H-四唑-5-基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[5-(1,3-苯并噁唑-2-基)-4-氯-2-氟苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[5-(1,3-苯并噻唑-2-基)-2,4-二氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(6-甲基-1,3-苯并噁唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-2-(5-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)-N,N-二甲基乙酰胺;
-2-(5-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-2H-四唑-2-基)乙酰胺;
-3-[2,4-二氯-5-(4-甲基-1,3-噻唑-2-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[3-(4-叔丁基-1,3-噻唑-2-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[2,4-二氯-5-(4-异丁基-1,3-噻唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(1,3-噻唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-2-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-4-甲基-1,3-噻唑-5-羧酸乙基酯;
-3-{5-[(3-叔丁基异噁唑-5-基)甲氧基]-4-氯-2-氟苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(3-异丙基异噁唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(2-异丙基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[3-(2-苄基-2H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[3-(1-苄基-1H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(1-甲基-1H-四唑-5-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(2-甲基-2H-四唑-5-基)氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-(2E)-4-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-甲氧基丁-2-烯酸甲基酯;
-(2E)-4-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基}-3-乙氧基丁-2-烯酸乙基酯;
-3-[4-氯-3-(1,2,4-噁二唑-3-基甲氧基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[(3-甲基异噁唑-5-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4,5,6,7-四氢-1,3-苯并噻唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(5,6-二氢-1,4,2-二噁嗪-3-基)苯基-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-甲基-5-氧代-5,6-二氢-4H-1,3,4-噁二嗪-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(5,6-二氢-1,4,2-二噁嗪-3-基甲氧基)-2-氟苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-2-氟-5-[(4-甲基-5-氧代-5,6-二氢-4H-1,3,4-噁二嗪-2-基)甲氧基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(2-苯基-2H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(1-苯基-1H-四唑-5-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[1-(环丙基甲基)-1H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[2-(环丙基甲基)-2H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[1-(2-氧代丙基)-1H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[2-(2-氧代丙基)-2H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-3-(4-环丙基-1,3-噻唑-2-基)苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[4-(4-氯苯基)-1,3-噻唑-2-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-2-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1,3-噻唑-4-羧酸乙基酯;
-3-[3-(2-丁基-2H-四唑-5-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[4-氯-2-氟-5-(5,6-二氢-1,4,2-二噁嗪-3-基甲氧基)-2-氟苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-3-{2-[(4-氯苯氧基)甲基]-2H-四唑-5-基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-(4-氯-3-{1-[(4-氯苯氧基)甲基]-1H-四唑-5-基}苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-[3-(4-叔丁基-5-氧代-4,5-二氢-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯苯基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[2-(4-氯苄基)-2H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-3-{4-氯-3-[1-(4-氯苄基)-1H-四唑-5-基]苯基}-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;
-2-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1,3-噻唑-4-羧酸甲基酯;
-(2-{2-氯-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯基}-1,3-噻唑-4-基)乙酸甲基酯。
3.根据权利要求1的尿嘧啶,特征在于它们是异构纯的或任何比例的异构体混合物形式的通式(I)化合物。
4.根据权利要求1-3中任何一项的通式(I)化合物的制备方法,特征在于它包括通式(II)的异氰酸酯或异硫氰酸酯与通式(III)的3-氨基巴豆酸酯根据反应历程1的环缩合反应:
反应历程1:
Figure A2003801068680018C1
其中:
-X1,X2,X3,X4,R和G具有前面所定义的意义;
-R13表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基或可能被C1-C4烷基取代的苯基。
5.根据权利要求4的方法,特征在于该反应是在惰性有机溶剂存在下和在有机碱或优选无机碱存在下,在-20℃到反应混合物的沸点之间的温度下进行的。
6.根据权利要求4的方法,特征在于具有通式(II)的异氰酸酯或异硫氰酸酯是从通式(IV)的取代苯胺起始,通过与通式(V)的化合物如光气、双光气、三光气或硫光气根据反应历程2进行反应来制备。
反应历程2:
Figure A2003801068680018C2
其中:
X1,X2,X3和G具有以上所定义的意义;
L3和L4,相同或不同,表示氯原子或CCl3O-基团。
7.根据权利要求6的方法,其特征在于该反应是在惰性有机溶剂存在下,在0℃至混合物本身的沸点之间的温度下进行的,可能在相对于苯胺(IV)的0.001-100wt%用量的催化剂如三乙胺存在下,其中试剂(V)的量是1-3摩尔/每摩尔苯胺(IV)。
8.根据权利要求1-3中任何一项的具有通式(I)的化合物的制备方法,其中X3表示Q(CR1R2)nZ-基团,Q1Z-基团,Y(OC)-CR6=CR5-CR3R4Z-基团,即化合物(Ia),特征在于它包括通式(VI)的尿嘧啶与通式(VII)的化合物根据该反应历程3进行反应:
反应历程3:
Figure A2003801068680019C1
其中:
-X1,X2,X4,G和Z具有前面所定义的意义;
-R表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基;
-W表示Q(CR1R2)n-基团,Q1-基团,Y(OC)-CR6=CR5-CR3R4-基团,其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,Y,Q和Q1具有以上定义的意义;
-L2表示卤素原子,RLSO2O-基团,其中RL表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基或可能被C1-C4烷基取代的苯基,或它表示RL1SO2-基团,其中RL1表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
9.根据权利要求8的方法,其特征在于在通式(VI)的化合物和通式(VII)的化合物之间的反应是在一种或多种惰性有机溶剂存在下和在碱,优选无机碱,存在下,在-10℃到反应混合物的沸点之间的温度下进行的。
10.根据权利要求1-3中任何一项的具有通式(I)的化合物的制备方法,其中G=O和R≠H,即化合物(Ic),其特征在于它包括通式(Ib)的尿嘧啶与通式(VIII)的烷基化化合物根据反应历程4进行反应。
反应历程4:
Figure A2003801068680020C1
其中:
-X1,X2,X3和X4具有以上所定义的意义;
-R’表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基;
-L1表示卤素原子,或RLSO2O-基团,其中RL表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基或可能被C1-C4烷基取代的苯基。
11.根据权利要求10的方法,其特征在于在通式(Ib)的化合物和通式(VIII)的化合物之间的反应是在一种或多种惰性有机溶剂存在下和在碱,优选无机碱,存在下,在-10℃到反应混合物的沸点之间的温度下进行的。
12.根据权利要求8或权利要求10的方法,其特征在于该反应是在使用水作为溶剂和与水不混溶的有机溶剂的两相体系中,在相转移催化剂存在下进行。
13.根据权利要求1-3中任何一项的通式(I)的化合物的制备方法,其中G=O,化合物(Id),其特征在于它包括在结构式(IV)的取代苯胺和结构式(IX)的氯甲酸酯或碳酸酯之间的第一反应,得到结构式(X)的氨基甲酸酯,和第二反应,其中所述氨基甲酸酯通过与具有通式(III)的3-氨基巴豆酸酯进行环缩合转化成通式(Id)的化合物,根据反应历程5:
反应历程5:
Figure A2003801068680021C1
其中
-X1,X2,X3,X4和R具有以上所定义的意义;
-L5表示卤素原子或OR14基团;
-R13和R14表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基或可能被C1-C4烷基取代的苯基。
14.根据权利要求13的方法,其特征在于所述第一反应是在惰性有机溶剂存在下,在-10℃到混合物本身的沸点之间的温度下,在1-1.5摩尔/每摩尔苯胺(IV)的用量的有机或无机碱存在下进行,其中结构式(IX)的化合物的量是1-1.5摩尔/每摩尔的苯胺(IV)。
15.根据权利要求13的方法,其特征在于通式(X)的氨基甲酸酯与通式(III)的3-氨基巴豆酸酯的环化缩合反应是在惰性有机溶剂存在下和在有机碱或优选无机碱存在下,在-20℃到反应混合物的沸点之间的温度下进行的。
16.根据权利要求10的方法,其特征在于通式(Ib)的化合物是,根据反应历程6,从通式(IV)的苯胺起始,通过与通式(XII)的β-酮酯反应,得到通式(XIII)的酰替苯胺,然后通过用氨或铵盐的胺化作用转化成通式(XIV)的中间体,该中间体通过用通式(XV)的化合物如光气或双光气的环化反应转化成通式(Ib)的化合物而制备:
反应历程6:
其中:
-X1,X2,X3和X4具有以上所定义的意义;
-R13表示C1-C4烷基或卤代烷基或可能被C1-C4烷基取代的苯基;
-L6和L7,具有相同或不同的意义,表示氯原子,CCl3O-基团,C1-C4烷氧基,苯氧基,咪唑-1-基或1,2,4-三唑-1-基。
17.根据权利要求16的方法,其特征在于在通式(IV)化合物和通式(XII)化合物之间的反应是在一种或多种惰性有机溶剂存在下,在-10℃到该反应混合物的沸点之间的温度下进行;以1-3摩尔/每摩尔苯胺(IV)的量使用化合物(XII)。
18.根据权利要求17的方法,其特征在于该反应是在进行的同时馏出在反应过程中所形成的化合物R13OH,单独或作为与所使用的溶剂的混合物形式。
19.根据权利要求16的方法,其特征在于在通式(XIII)化合物转化成通式(XIV)化合物的反应是在一种或多种惰性有机溶剂存在下,在-10℃到该反应混合物的沸点之间的温度下,以1-20摩尔/每摩尔化合物(XIII)的量使用氨或铵盐,来进行。
20.根据权利要求16的方法,其特征在于在通式(XIV)化合物和通式(XV)化合物之间的反应是在一种或多种惰性有机溶剂存在下,在-10℃到该反应混合物的沸点之间的温度下,以1-5摩尔/每摩尔化合物(XIV)的量使用化合物(XV),在1-5摩尔/每摩尔化合物(XIV)的用量的合适的有机或无机碱存在下来进行。
21.根据权利要求1-3中任何一项的具有通式(I)的尿嘧啶作为除草剂的用途。
22.根据要求21的用途,用于单子叶或双子叶杂草的芽前和/或芽后控制。
23.在耕作区域内防治杂草的方法,该方法包括向施用根据权利要求1-3的通式(I)化合物。
24.根据权利要求23的方法,其特征在于结构式(I)的化合物的施用量是在1克-1000克/每公顷的化合物剂量内变化。
25.除草组合物,含有作为有效成分的根据权利要求1-3的一种或多种通式(I)化合物,该化合物可能作为异构体的混合物形式。
26.根据权利要求25的除草组合物,包括与通式(I)化合物相容的其它有效成分,如其它除草剂,杀真菌剂,杀虫剂,杀螨剂,肥料等。
27.根据权利要求25的除草组合物,其特征在于其它除草剂是选自:
乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、AKH-7088、甲草胺、禾草灭、莠灭净、amicarbazone、酰嘧磺隆、杀草强、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、叠氮津、BAY MKH 6561、beflubutamid、草除灵、乙丁氟灵、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、灭草松、benzfendizone、benzobicyclon、吡草酮、苯噻隆、甲羧除草醚、双丙氨酰膦、双草醚、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butafenacil、抑草磷、丁烯草胺、仲丁灵、丁氧环酮、丁草敌、cafenstrole、双酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草灭畏、氯溴隆、氯炔灵、氯甲丹、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、绿麦隆、枯草隆、氯苯胺灵、氯磺隆、敌草索、氯硫酰草胺、cinidon ethyl、环庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酯、异噁草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、唑嘧磺胺盐、cumyluron(JC-940)、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2,4-D、2,4-DB、香草隆、茅草枯、甜菜安、敌草净、麦草畏、敌草腈、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、氯甲草、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、地乐酚、地乐酯、特乐酚、双苯酰草胺、异丙净、敌草快、氟硫草定、1-敌草隆、草止津、茵多酸、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯黄隆、磺噻隆、乙嗪草酮(SMY 1500)、乙氧呋草黄、ethoxyfen-ethyl(HC-252)、乙氧嘧黄隆、乙苯酰草(HW 52)、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、fentrazamide、非草隆、氟燕灵、麦草伏M、啶嘧磺隆、florasulam、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、fluazolate(JV485)、flucarbazone-sodium、氯乙氟灵、flufenacet、flufenpyrethyl、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropin、氟草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟胺草唑、四氟丙酸、氟啶黄隆、芴丁酯、氟啶草酮、flurochloridone、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、达草氟、氟磺胺草醚、foramsulfuron、杀木膦、氟氧草醚、草铵膦、草甘膦、氯吡嘧磺隆、吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵、环嗪酮、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、indanofan、iodosulfuron、碘苯腈、异丙乐灵、异丙隆、异噁隆、异噁酰草胺、isoxachlortole、异噁氟草、异噁草醚、KPP-421、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、LS830556、2甲4氯、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、mesosulfuron、mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、灭草唑、盖草津、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、庚酰草胺、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、萘草胺、NC-330、草不隆、烟嘧磺隆、氟氯草胺、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、炔丙噁唑草、噁草酮、环丙氧黄隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、克草敌、二甲戊灵、penoxsulam、甲氯酰草胺、戊噁唑草、pethoxamid、甜草宁、氨氯吡啶酸、picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、甘扑津、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、噁草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、pyraclonil、氟唑草酯、pyrazogyl(HAS-961)、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、嘧苯草肟、稗草丹、pyridafol、哒草特、pyriftalid、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、喹禾灵、精喹禾灵、砜嘧磺隆、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、乙黄黄隆、2,3,6-TBA、TCA-钠、牧草胺、丁噻隆、tepraloxydim、特草定、甲氧去草将、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻氟隆、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、嘧草胺、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、triaziflam、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、草达津、trifloxysulfuron、氟乐灵、氟胺磺隆、tritosulfuron、UBI-C4874、灭草敌。
28.根据权利要求25-27中任何-项的组合物,特征在于活性物质的浓度是1-90%。
CNB200380106868XA 2002-12-23 2003-12-15 具有除草活性的新型尿嘧啶 Expired - Fee Related CN100482648C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT002758A ITMI20022758A1 (it) 2002-12-23 2002-12-23 Nuovi uracili ad attivita' erbicida.
ITMI2002A002758 2002-12-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1729177A true CN1729177A (zh) 2006-02-01
CN100482648C CN100482648C (zh) 2009-04-29

Family

ID=32676865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB200380106868XA Expired - Fee Related CN100482648C (zh) 2002-12-23 2003-12-15 具有除草活性的新型尿嘧啶

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7754880B2 (zh)
EP (1) EP1585737B8 (zh)
JP (1) JP4638241B2 (zh)
CN (1) CN100482648C (zh)
AT (1) ATE500229T1 (zh)
AU (1) AU2003294894B2 (zh)
BR (1) BR0317086B1 (zh)
CA (1) CA2506826C (zh)
DE (1) DE60336267D1 (zh)
DK (1) DK1585737T3 (zh)
ES (1) ES2362274T3 (zh)
IT (1) ITMI20022758A1 (zh)
WO (1) WO2004056785A2 (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101530104A (zh) * 2009-04-21 2009-09-16 北京颖泰嘉和科技股份有限公司 一种含有磺酰脲类、吡啶类、氰氟草酯的除草剂组合物及其应用
CN101971859A (zh) * 2010-10-22 2011-02-16 吉林金秋农药有限公司 一种除草剂组合物及其制作方法和用途
CN102132702A (zh) * 2011-03-24 2011-07-27 广东中迅农科股份有限公司 一种水稻田除草组合物及其应用
CN102334499A (zh) * 2010-07-26 2012-02-01 武汉乐立基生物科技有限责任公司 异硫氰酸酯类化合物在制备防治农田杂草和草坪杂草的农用除草剂中的应用
CN102405910A (zh) * 2011-11-21 2012-04-11 广东中迅农科股份有限公司 一种具有协同增效作用的除草组合物
CN104322528A (zh) * 2014-09-30 2015-02-04 联保作物科技有限公司 一种除草组合物、应用及其药物制剂
CN107279170A (zh) * 2017-06-23 2017-10-24 北京科发伟业农药技术中心 氟噻草胺、氟唑磺隆和氨唑草酮的除草组合物
CN107494548A (zh) * 2017-10-13 2017-12-22 北京科发伟业农药技术中心 含嘧草硫醚和氨唑草酮的除草组合物
CN108432797A (zh) * 2018-04-19 2018-08-24 佛山市盈辉作物科学有限公司 一种含有苯嘧磺草胺、敌草快和莎稗磷的除草组合物
CN109287639A (zh) * 2018-10-20 2019-02-01 南通江山农药化工股份有限公司 含苯嘧草唑的除草组合物及其应用
CN110818699A (zh) * 2018-08-08 2020-02-21 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种异恶唑啉类化合物及其用途
CN110818644A (zh) * 2018-08-08 2020-02-21 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种异恶唑啉羧酸酯类化合物和应用
CN112778296A (zh) * 2019-11-07 2021-05-11 青岛清原化合物有限公司 一种取代噻唑芳香环类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
WO2023197899A1 (zh) * 2022-04-15 2023-10-19 青岛清原作物科学有限公司 一种包含稠环取代的芳香类化合物的除草组合物及其应用

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0513453B1 (pt) * 2004-07-22 2014-12-30 Basf Se Processo para a preparação de compostos, e composto
US8652465B2 (en) 2005-06-08 2014-02-18 Emory University Methods and compositions for the treatment of persistent infections
US20090215625A1 (en) * 2008-01-07 2009-08-27 Auburn University Combinations of Herbicides and Safeners
CA2714065A1 (en) * 2008-02-05 2009-08-13 Arysta Lifescience North America, Llc Solid formulation of low melting active compound
EP2254418A2 (en) * 2008-02-12 2010-12-01 Arysta LifeScience North America, LLC Method of controlling unwanted vegetation
ITMI20090226A1 (it) * 2009-02-19 2010-08-20 Isagro Ricerca Srl Formulazioni erbicide ad elevata efficienza e ridotto impatto ambientale
RU2014130214A (ru) 2011-12-23 2016-02-10 Целльзом Лимитид Пиримидин-2, 4-диаминовые производные в качестве ингибиторов киназы
CN104320972B (zh) 2012-04-12 2017-05-24 东部福阿母韩农株式会社 包括作为活性成分的尿嘧啶化合物的除草剂组合物
CN103210946B (zh) * 2013-04-25 2015-07-08 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 含氟唑磺隆和氯吡嘧磺隆的除草组合物
KR20160052579A (ko) * 2013-08-30 2016-05-12 롬 앤드 하아스 컴패니 건조 막 보호를 위한 레나실 화합물 및 플루로클로리돈의 상승작용성 조합물
WO2015198859A1 (ja) * 2014-06-26 2015-12-30 住友化学株式会社 縮合複素環化合物
CN105753853B (zh) * 2014-12-16 2020-08-04 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途
JP2022541071A (ja) 2019-07-22 2022-09-21 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 置換されたn-フェニル-n-アミノウラシルおよびその塩および除草剤としてのそれらの使用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA875466B (en) * 1986-07-31 1988-02-02 F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
EP0260621A3 (de) * 1986-09-18 1989-03-15 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft 3-Aryluracil-enoläther und deren Verwendung zur Unkrautbekämpfung
JP2946656B2 (ja) * 1989-07-14 1999-09-06 日産化学工業株式会社 ウラシル誘導体および除草剤
US5084084A (en) * 1989-07-14 1992-01-28 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
EP0489480A1 (en) * 1990-12-05 1992-06-10 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
JP3089621B2 (ja) * 1990-12-17 2000-09-18 日産化学工業株式会社 ウラシル誘導体
DE19652433A1 (de) 1996-12-17 1998-06-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-uracil-Derivaten
AU3783100A (en) * 1999-06-14 2000-12-21 Dow Agrosciences Llc Substituted triazoles, imidazoles and pyrazoles as herbicides
IL167954A (en) * 2000-02-04 2007-10-31 Sumitomo Chemical Co History of pyrimidine
DE10016893A1 (de) * 2000-04-05 2001-10-18 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
CN1118465C (zh) * 2000-06-08 2003-08-20 沈阳化工研究院 取代三唑、咪唑、吡唑类除草剂
DE10223914A1 (de) * 2002-05-29 2003-12-11 Bayer Cropscience Ag Substituierte Phenyluracile

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101530104A (zh) * 2009-04-21 2009-09-16 北京颖泰嘉和科技股份有限公司 一种含有磺酰脲类、吡啶类、氰氟草酯的除草剂组合物及其应用
CN102334499A (zh) * 2010-07-26 2012-02-01 武汉乐立基生物科技有限责任公司 异硫氰酸酯类化合物在制备防治农田杂草和草坪杂草的农用除草剂中的应用
CN101971859A (zh) * 2010-10-22 2011-02-16 吉林金秋农药有限公司 一种除草剂组合物及其制作方法和用途
CN102132702A (zh) * 2011-03-24 2011-07-27 广东中迅农科股份有限公司 一种水稻田除草组合物及其应用
CN102132702B (zh) * 2011-03-24 2013-01-02 广东中迅农科股份有限公司 一种水稻田除草组合物及其应用
CN102405910A (zh) * 2011-11-21 2012-04-11 广东中迅农科股份有限公司 一种具有协同增效作用的除草组合物
CN102405910B (zh) * 2011-11-21 2013-06-26 广东中迅农科股份有限公司 一种具有协同增效作用的除草组合物
CN104322528A (zh) * 2014-09-30 2015-02-04 联保作物科技有限公司 一种除草组合物、应用及其药物制剂
CN107279170A (zh) * 2017-06-23 2017-10-24 北京科发伟业农药技术中心 氟噻草胺、氟唑磺隆和氨唑草酮的除草组合物
CN107494548A (zh) * 2017-10-13 2017-12-22 北京科发伟业农药技术中心 含嘧草硫醚和氨唑草酮的除草组合物
CN108432797A (zh) * 2018-04-19 2018-08-24 佛山市盈辉作物科学有限公司 一种含有苯嘧磺草胺、敌草快和莎稗磷的除草组合物
CN110818699A (zh) * 2018-08-08 2020-02-21 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种异恶唑啉类化合物及其用途
CN110818644A (zh) * 2018-08-08 2020-02-21 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种异恶唑啉羧酸酯类化合物和应用
CN110818699B (zh) * 2018-08-08 2022-08-02 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种异恶唑啉类化合物及其用途
CN110818644B (zh) * 2018-08-08 2022-08-23 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种异恶唑啉羧酸酯类化合物和应用
CN109287639A (zh) * 2018-10-20 2019-02-01 南通江山农药化工股份有限公司 含苯嘧草唑的除草组合物及其应用
CN112778296A (zh) * 2019-11-07 2021-05-11 青岛清原化合物有限公司 一种取代噻唑芳香环类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
WO2021088742A1 (zh) * 2019-11-07 2021-05-14 青岛清原化合物有限公司 一种取代噻唑芳香环类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
CN112778296B (zh) * 2019-11-07 2023-09-01 青岛清原化合物有限公司 一种取代噻唑芳香环类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
WO2023197899A1 (zh) * 2022-04-15 2023-10-19 青岛清原作物科学有限公司 一种包含稠环取代的芳香类化合物的除草组合物及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CA2506826A1 (en) 2004-07-08
AU2003294894B2 (en) 2010-04-01
WO2004056785A2 (en) 2004-07-08
EP1585737B8 (en) 2011-04-13
US7754880B2 (en) 2010-07-13
CA2506826C (en) 2013-10-01
ES2362274T3 (es) 2011-06-30
BR0317086B1 (pt) 2014-07-29
US20060025591A1 (en) 2006-02-02
CN100482648C (zh) 2009-04-29
ATE500229T1 (de) 2011-03-15
ITMI20022758A1 (it) 2004-06-24
WO2004056785A3 (en) 2004-09-23
EP1585737B1 (en) 2011-03-02
DE60336267D1 (de) 2011-04-14
AU2003294894A1 (en) 2004-07-14
JP2006516126A (ja) 2006-06-22
JP4638241B2 (ja) 2011-02-23
EP1585737A2 (en) 2005-10-19
DK1585737T3 (da) 2011-06-20
BR0317086A (pt) 2005-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1729177A (zh) 具有除草活性的新型尿嘧啶
CN1204137C (zh) 尿嘧啶化合物及其应用
CN1272324C (zh) 新颖的除草剂
CN1027030C (zh) 含稠合杂环化合物的除草剂及生产方法和用途
CN1071924A (zh) 除草的三唑羧酸酰胺
CN87101735A (zh) 吡啶磺酰胺类除莠剂
CN1615310A (zh) 可用作除草剂的苯基取代的杂环化合物
CN1073440A (zh) 新的取代的吡唑基吡唑,其制备方法,以及它们的中间体,和它们作为除草剂的用途
CN1091738A (zh) 取代的三唑啉酮
CN1527812A (zh) 具有除草活性的新的取代的苯胺衍生物
CN1092065A (zh) 1-芳基三唑啉(硫)酮
CN1252047C (zh) 苯磺酸衍生物
CN1038643A (zh) 带杂环的2-烷氧苯氧基硫酰脲类和它们作为除草剂或植物生长调节剂的应用
CN1413990A (zh) 环亚氨基取代的苯衍生物
CN1074441A (zh) 柑桔、油棕、橡胶及其它种植作物的除草剂
CN1149213C (zh) 取代的苯甲酰基异噁唑类化合物及其作为除草剂的应用
CN1072562A (zh) 联苯胺衍生物除草剂
CN1346354A (zh) 作为除草剂的取代的苯甲酰基吡唑类化合物
CN87100874A (zh) 5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物
CN1092770A (zh) 取代的1-芳基三唑啉酮类化合物
CN87100152A (zh) 除草的化合物
CN1092774A (zh) 二氢苯并呋喃衍生物及其制备和用途
CN1282331A (zh) 除草的3-(吲哚-4-基)嘧啶二酮衍生物
CN1070641A (zh) 与有关应用交互耐药除草的喹喔啉基氧基醚
CN1048497C (zh) 4-氰基苯基亚氨基杂环化合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: ISAGRO S. P. A.

Free format text: FORMER OWNER: ISAGRO RICERCA S.R.L.

Effective date: 20110823

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20110823

Address after: Milan Italy

Patentee after: Isagro S. P. A.

Address before: Milan Italy

Patentee before: Isagro Ricerca S.r.l.

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: ISEM LLC.

Free format text: FORMER OWNER: ISAGRO S. P. A.

Effective date: 20121025

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20121025

Address after: Milan Italy

Patentee after: ISEM S.R.L.

Address before: Milan Italy

Patentee before: Isagro S. P. A.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090429

Termination date: 20191215

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee