“URACILAS, PROCESSO A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS, USO DE
URACILAS, MÉTODO PARA O CONTROLE DE ERVAS DANINHAS EM ÁREAS CULTIVADAS, E, COMPOSIÇÕES HERBICIDAS” A presente invenção refere-se a novas uracilas.
Mais especificamente, a presente invenção refere-se a novas uracilas, tendo uma alta atividade herbicida, aos processos para sua preparação e a métodos para seu uso como herbicidas, para controlar ervas daninhas em culturas agrícolas.
Uracilas tendo atividade herbicida são descritas, entre outras, nas patentes ou pedidos de patente US 4.859.229, US 5.084.084, EP 1122244 eWO 01/77084. O Requerente descobriu agora surpreendentemente uracilas que, comparadas com os produtos descritos nas patentes ou pedidos de patente acima, apresentam características aumentadas em termos de atividade herbicida, com respeito a ervas daninhas e/ou em termos de uma mais baixa fitotoxicidade para culturas de interesse agrícola. O objetivo da presente invenção, portanto, refere-se a novas uracilas tendo fórmula geral (I): em que: X] representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogêneo; X2 representa um átomo de halogêneo; X4 representa um grupo haloalquila C]-C3; R representa um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C3 alquila ou um grupo C1-C3 haloalquila; G representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; X3 representa um grupo Q(CRiR2)nZ-, um grupo QiZ, um grupo Q2-, um grupo Y(OC)-CR6=CR5R4Z-; Z representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre;
Ri, R2, R3 e R4,0 mesmo ou diferente, representa um átomo de hidrogênio, um grupo CrC4 alquila ou um grupo C1-C4 haloalquila; R5 representa um grupo OR7;
Rg representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Cr C4; R7 representa um grupo alquila CrC4 ou um grupo haloalquila CrC4; Y representa um grupo OR8, um grupo SR9, um grupo NRioRiiJ R8 e R9 representam um átomo de hidrogênio, um grupo CpCô alquila linear ou ramificado, um grupo Ci-C6 haloalquila linear ou ramificado, um grupo cicloalquila C3-C6, um grupo cicloalquilalquila C4-C9, um grupo cianoalquila C3-C6, um gmpo C3-C6 alcoxialquila, um grupo oxetanila, um grupo tetraidrofuranila; um grupo fenila, um grupo fenilalquila, um gmpo piridila, ditos grupos, por sua vez, possivelmente substituídos por um ou mais átomos de halogêneo, selecionados de cloro, flúor, bromo ou iodo, ou substituído por um ou mais grupos selecionados de CpC4 alquila ou CpC4 haloalquila, CrC4 alcóxi ou CrC4 haloalcóxi;
RlO e Rlb os mesmos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, ou um gmpo Q-Q alquila, um gmpo CrC6 haloalquila, um gmpo C3-C6 cicloalquila, um gmpo arilalquila C7-Ci2, ou um gmpo arila, ditos gmpos, por sua vez, possivelmente substituídos por um ou mais átomos de halogêneo, selecionados de cloro, flúor, bromo ou iodo, ou substituídos por um ou mais grupos selecionados de C1-C4 alquila, ou C1-C4 haloalquila, C]-C4 alcóxi ou C1-C4 haloalcóxi; ou, conjuntamente representam uma cadeia C2-C7 alquileno, possivelmente substituída por grupos C1-C4 alquila e possivelmente interrompida por átomos de oxigênio ou por um grupo NRi2, em que: R12 representa um átomo de hidrogênio, um grupo Ci-C6 alquila ou grupo CrC6 haloalquila, um grupo C3-C6 alquenila ou um grupo C3-C6 haloalquenila, um grupo C3-C6 alquinila ou um grupo C3-C6 haloalquinila; um grupo C2-C8 alcoxialquila ou um grupo C2-C8 haloalcoxialquila, um grupo C27 alquilcarbonila ou grupo C2-C7 haloalquilcarbonila; n representa 1,2 ou 3; Q representa um grupo heterocíclico selecionado de pirrol-2- ila, pirrol-3-ila, imidazol-2-ila, imidazol-4-ila, imidazol-5-ila, pirazol-3-ila, pirazol-4-ila, pirazol-5-ila, l,2,4-triazol-3-ila, l,2,4-triazol-5-ila, 1,2,4-triazol- 3-onila, 1,2,3-triazolila, tetrazolila, oxazolila, isoxazol-5-ila, tiazol-2-ila, tiazol-5-ila, isotiazolila, 1,3,4-oxadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,4- tiadiazolila, 1,2,4-oxadiazolila, l,2,4-oxadiazol-5-on-3-ila, benzoxazol-2-ila, benzotiazol-2-ila, pirazinila, piridazinila, l,2,4,triazinila, l,3,4-tiadiazol-2-on- 5-ila, l,4,2-dioxazol-5-on-3-ila, l,4,2-oxatiazol-5-on-3-ila, l,3,4-oxadiazin-5- οη-2-ila, 1,4,2-dioxazin-3-ila, l,2,4-oxadiazin-5-on-3-ila, 4,5,6,7-tetraidro- l,3-benzotiazol-2-ila, 5,6-diidro-4H-ciclopenta[d] [l,3]tiazol, ditos grupos, por sua vez, possivelmente substituídos por átomos de halogêneo selecionados de cloro, flúor, bromo ou iodo, ou substituídos por grupos selecionados de Ci-C6 alquila ou Ci-C6 haloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquenila, C2-C6 alquenilóxi ou C2-C6 haloalquenilóxi, C2-C6 alquinila ou C2-C6 haloalquinila, C2-C6 alquinilóxi ou C2-C6 haloalquinilóxi, Cj-Q alcóxi ou Cj-Cô haloalcóxi, C2-Cô alcoxialquila ou C2-C6 haloalcoxialquila, C2-Cõ alcoxialcóxi, C2-C6 haloalcoxialcóxi, C2-C6 haloalcóxi-haloalcóxi, C3-C8 alcoxialcoxialquila, C3-C8 alcoxialcoxialcóxi, Ci-C6 alquiltio ou C]-C6 haloalquiltio, C2-C6 alquiltioalquila, Ci-C6 alquilsulfínico ou CpCô haloalquilsulfínico, CrC6 alquilsulfônico ou CrC6 haloalquilsulfônico, C2-C6 alcoxicarbonila ou C2-C6 haloalcoxicarbonila, C3-C7 alqueniloxicarbonila ou C3-C7 alquinilóxicarbonila, C3-C8 alcoxicarbonilalquila ou C3-C8 haloalcoxicarbonilalquila, C4-C9 alqueniloxicarbonilalquila ou C4-C9 alquiniloxicarbonilalquila, C3-C8 alcoxicarbonilalcóxi, C4-C9 alqueniloxicarbonilalcóxi ou C4-C9 alquiniloxicarbonilalcóxi, C3-C8 aminocarbonilalcóxi, possivelmente substituído por grupos C1-C4 alquila ou por um grupo C2-C5 alquileno; CN, CHO, N02, NH2, OH, C[-C3 cianoalquila, CrC3 cianoalquilóxi, C2-C6 formilalquila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 haloalquilcarbonila, C3-C7 alquilcarbonilalquila, C2-C6 alcoxiimino, C2-C6 haloalcoxiimino, C3-C6 alcoxiiminoalquila, C3-C6 haloalcoxiiminoalquila, C3- C6 alcoxiimino-haloalquila, aminocarbonila, C2-C6 aminocarbonilalquila, aminossulfonila ou C2-C6 aminosslfonilalquila, estes últimos quatro grupos possivelmente substituídos por um ou dois grupos C1-C4 alquila ou por um grupo C2-C5 alquileno; C]-C6 alquilsulfonilamino, C2-C7 alquilcarbonilamino ou C2-C7 alcoxicarbonilamino, estes três últimos grupos possivelmente substituídos por grupos C1-C4 alquila; C6-Ci0 arila, C6-Ci2 arilalquila, C6-Ci0 arilalcóxi, C7-Ci2 ariloxialquila, C8-Ci2 arilalquiloxialquila, ditos grupos, por sua vez, possivelmente substituídos por átomos de halogêneo, grupos C1-C4 alquila, grupos CrC3 haloalquila, grupos CrC4 alcóxi, grupos CrC3 haloalcóxi, CN; C3-C7 cicloalquila, C6-Ci2 cicloalquilalquila, C6-C]0 cicloalquilalcóxi, tetraidropiran-2-ila, ditos grupos, por sua vez, possivelmente substituídos por átomos de halogêneo, grupos C1-C4 alquila, grupos C1-C4 alcóxi;
Qi representa um grupo heterocíclico, selecionado de 1,3,4- tiadiazol-2-ila, l,3,4-tiadiazol-5-ila, l,2,4-tiadiazol-5-ila, l,2,4-tiadiazol-5-ila, tetrazol-5-ila, l,3,4-oxadiazol-2-ila, 1,3,4-oxadiazol-5-ila, l,2,4-oxadiazol-5- ila, oxazol-l-ila, oxazol-4-ila, oxazol-5-ila, isoxazol-3-ila, isoxazol-5-ila, tiazol-2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, ditos grupos, por sua vez, possivelmente substituídos por átomos de halogêneo selecionados de cloro, flúor, bromo ou iodo ou substituídos por grupos selecionados de Ci-C6 alquila ou Ci-C6 haloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquenila, C2-C6 alquenilóxi ou C2- C6 haloalquenilóxi, C2-Cô alqunila ou C2-C6 haloalquinila, C2-Cô alquinilóxi ou C2-C6 haloalquinilóxi, Ci-Ce alcóxi ou Ci-C6 haloalcóxi, C2-C6 alcoxialquila ou C2-C6 haloalcoxialquila, Ci-C6 alquiltio ou Ci-C6 haloalquiltio, CrC6 alquilsulfínico ou CrC6 haloalquilsulfmico, Ci-C6 alquilsulfônico ou C\-C6 haloalquilsulfônico, C2-C6 alcoxicarbonila ou C2-C6 haloalcoxicarbonila, C3-C8 alcoxicarbonilalquila ou C3-C8 haloalcoxicarbonilalquila, C3-C8 alcoxicarbonilalcóxi, C3-C8 aminocarbonilalcóxi, possivelmente substituídos por grupos CrC4 alquila ou por um C2-C5 alquileno; CN, CHO, N02, NH2, CrC3 cianoalquila, CrC3 ciánoalquilóxi, C2-Cô alquilcarbonila, C2-C6 haloalquilcarbonila, C3-Cô alcoxiiminoalquila, C3-C6 haloalcoxiiminoalquila, aminocarbonila, C2-C6 aminocarbonilalquila, aminossulfonila ou C2-C6 aminossulfonilalquila, estes quatro últimos grupos possivelmente substituídos por um ou dois grupos Ci- C4 alquila ou por um C2-C5 alquileno; CrC6 alquilsulfonilamino, C2-C7 alquilcarbonilamino ou C2-C7 alcoxicarbonilamino, estes últimos três grupos possivelmente substituídos por grupos CpC4 alquila; Q-C10 arila, Cg-Ci2 arilalquila, C6-Ci0 arilalcóxi, C7-Ci2 ariloxialquila, C8-C]2 arilalquiloxialquila, ditos gmpos, por sua vez, possivelmente substituídos por átomos de halogêneo, grupos Ci-C4 alquila, grupos CpC3 haloalquila, grupos Ci-C4 alcóxi, grupos Ci-C3 haloalcóxi, CN; C3-C7 cicloalquila, C6-Ci2 cicloalquilalquila, C6-C]0 cicloalquilalcóxi, tetraidropiran-2-ila, ditos grupos, por sua vez, possivelmente substituídos por átomos de halogêneo, gmpos Cr C4 alquila, gmpos CrC4 alcóxi; Q2 representa um gmpo heterocíclico, selecionado de tetrazol- 5-ila, tiazol-2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isotiazol-3-ila, isotiazol-4-ila, isotiazol-5-ila, 1,2,3-triazolila, benzoxazol-2-ila, benzotiazol-2-ila, pirimidin- 2-ila, 1,2,4-triazinila, 1,3,5-triazinila, l,3,4-tiadiazol-2-on-5-ila, 1,4,5- dioxazol-5-on-3-ila, 1,4,2-oxatiazol-5-on-3-ila, 1,3,4-oxadiazin-5-on-2-ila, 1,4,2-dioxazin-3-ila, 1,2,4-oxadiazin-5-on-3-ila, 4,5,6,7 - tetraí dro-1,3- benzotiazol-2-ila, 5,6-diidro-4H-ciclopenta[d][l,3]tiazol, ditos grupos, por sua vez, possivelmente substituídos por átomos de halogêneo, selecionados de cloro, flúor, bromo ou iodo, ou substituídos por grupos selecionados de C]-C6 alquila ou Ci-C6 haloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquenila, C2-C6 alquenilóxi ou C2-C6 haloalquenilóxi, C2-C6 alquinila ou C2-C6 haloalquinila, C2-C6 alquinilóxi ou C2-C6 haloalquinilóxi, CrC6 alcóxi ou CrC6 haloalcóxi, C2-C6 alcoxialquila ou C2-C6 haloalcoxialquila, C2-C6 alcoxialcóxi, C2-C6 haloalcoxialcóxi, C2-C6 haloalcoxi-haloalcóxi, C3-C8 alcoxialcoxialquila, C3- C8 alcoxialcoxialcóxi, Ci-C6 alquiltio ou Ci-C6 haloalquiltio, C2-C6 alquiltioalquila, Ci-C6 alquilsulfínico ou CrC6 haloalquilsulfínico, Ci-C6 alquilsulfônico ou CrC6 haloalquilsulfônico, C2-C6 alcoxicarbonila ou C2-C6 haloalcoxicarbonila, C3-C7 alqueniloxicarbonila ou C3-C7 alquiniloxicarbonila, C3-C8 alcoxicarbonilalquila ou C3-C8 haloalcoxicarbonilalquila, C4-C9 alqueniloxicarbonilalquila ou C4-C9 alquiniloxicarbonilalquila, C3-C8 alcoxicarbonilalcóxi, alqueniloxicrbonilalcóxi C4-C9 ou alquiniloxicarbonilalcóxi C4-C9, C3-C8 aminocarbonilalcóxi, possivelmente substituídos por C1-C4 alquila ou por um C2-C5 alquileno; CN, CHO, N02, NH2, OH, CrC3 cianoalquila, CrC3 cianoalquilóxi, C2-C6 formilalquila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 haloalquilcarbonila, C3-C7 alquilcarbonilalquila, C2-C6 alcoxiimino, C2-C6 haloalcoxiimino, C3-C6 alcoxiiminoalquila, C3-C6 haloalcoxiiminoalquila, alcoxiimino-haloalquila C3-C6, aminocarbonila, C2-C6 aminocarbonilalquila, aminossulfonila ou C2-C6 aminossulfonilalquila, estes quatro últimos grupos possivelmente substituídos por um ou dois grupos CrC4 alquila ou por um C2-C5 alquileno; CrC6 alquilsulfonilamino, C2-C7 alquilcarbonilamino ou C2- c7 alcoxicarbonilamino, estes três últimos grupos possivelmente substituídos por grupos CrC4 alquila; C6-Ci0 arila, C6-C12 arilalquila, C6-Ci0 arilalcóxi, C7-C12 ariloxialquila, C8-Ci2 arilalquiloxialquila, ditos grupos, por sua vez, possivelmente substituídos por átomos de halogêneo, grupos C1-C4 alquila, grupos C1-C3 haloalquila, grupos C1-C4 alcóxi, grupos C1-C3 haloalcóxi, CN; C3-C7 cicloalquila, C6-Ci2 cicloalquilalquila, C6-Ci0 cicloalquilalcóxi, tetraidropiran-2-ila, ditos grupos, por sua vez, possivelmente substituídos por átomos de halogêneo, grupos CrC4 alquila, grupos CrC4 alcóxi.
Um outro objetivo da presente invenção refere-se ao uso de uracilas tendo fórmula geral (I), como herbicidas.
Exemplos específicos dos compostos tendo a fórmula geral (I), que são interessantes por sua alta atividade herbicida, são: metil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6,-tetraídro-3-metil- 2.6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato; metil (2E)-4- {2,4-dicloro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato; metil (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil- 2.6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]feniltio}-3-metoxibut-2-enoato; etil (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-etoxibut-2-enoato; metil (2E)-4- {2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-{trifluorometil)pirimidin-l-il]feniltio}-3-metoxibut-2-enoato; etil (2E)-4-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo- 4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-etoxibut-2-enoato; isopropil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6-tetr aí dro-3 -metil- 2.6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato; metil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo- 4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato; metil (2E)-4-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4- (tri fluorometil)pirimi din-l-il] fenóxi} -3 -metoxibut-2-enoato; etil (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4- {trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-etoxibut-2-enoato; etil (2E)-4- {2,4-di cloro-5 - [1,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-etoxibut-2-enoato; 2.2.2- trifluoroetil (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6- tetraídro-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il-fenóxi}-3-metoxibut-2- enoato; (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pmmidin-l-il]fenóxi}-3-metoxi-N,N-dimetilbut-2-enamida; S-etil (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-(l,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo- 4-{trifluorometil)pirirmdin-l-il] fenóxi} -3-metoxibut-2-enetioato; isopropil (2E)-4-{2,4-dicloro-5-(l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato; 2.2.2- trifluoroetil {2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-(l ,2,3,6- tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3- metoxibut-2-enoato; 2.2.2- trifluoroetil {2E)-4- {2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3- metil-2,6-dioxo-4- {trifluorometil) pirimidin-l-il]fenóxi} -3-metoxibut-2- enoato; S-etil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-(l ,2,3,6-tetraídro-3-metil- 2,6-dioxo-4-(trifluorometil) pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enetioato; S-etil (2E)-4- {2,4-dicloro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)Pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enetioato; 2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo- 4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxi-N,N-dimetilbut-2-enamida; (2E)-4-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metóxi-N,N-dimetilbut-2-enamida; (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[ 1,2,3,6-tetraídro-3 -metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)Pirimidin-1 -il]feniltio}-3-metoxi-N,N-dimetilbut-2- enamida; (2E)-4- {2,4-dicloro-5 - [ 1,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]feniltio}-3-metoxi-N,N-dimetilbut-2-enamida; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(tetrazol-5-ilmetoxi)fenil]-6- (trifluorometil)-2,4(lH,3H)-pirimidinodiona; 3- {4-cloro-2-fluoro-5-[(2metil-2H-tetrazol-5-il)metóxi]fenil} - 6-(trifluorometil)-2,4(lH,3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(tetrazol-5-ilmetoxi)fenil]-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH,3H)-pirimidinodiona; 3-[2,4-dicloro-5-(tetrazol-5-ilmetoxi)fenil]-l-metil-6- (trifluorometil}-2,4(lH,3H)-pirimidinodiona; 3-(4-cloro-2-fluoro-5-[(2metil-2H-tetrazol-5-il)metóxi]fenil}- 1 metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-{4-cloro-2-fluoro-5-[{2-etil-2H-tefrazol-5-il)metóxi]fenil}- 1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3- {2,4-dicloro-5-[(2-metil-2H-tetrazol-5 -il)metoxi]fenil} - 1 metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; 3- {2,4-dicloro-5-[(2-etil-2H-tetrazol-5-il)metoxi]fenil} -lmetil- 6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-{4-cloro-2-fluoro-5-[(l-etil-lH-tetrazol-5-il)metoxi]fenil}- 1 metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; 3-{2,4-dicloro-5-[(l-etil-lH-tetrazol-5-il)metóxi]fenil}-l- metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3- {5 - [(5-terc-butil-1,3,4-oxadiazol-2-il)metoxi]-4-cloro-2- fluorofenil}-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; metil [5-({2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}metil)-lH-tetrazol-l-il]acetato; metil [5-({2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)Pirimidin-1 -il]fenóxi} metil)-lH-tetrazol-1 -il]acetato; metil [5-({2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(triíluorometil)Pirimidin-l-il]fenóxi}metil)-2H-tetrazol-2-il]acetato; metil [5-({2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}metil)-2H-tetrazol-2-il]acetato; 3-[4-cloro-3-(tetrazol-5-il}fenil]-6-(trifluorometil)-2,4(lH) 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-3-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)fenil]-6-(trifluorometil)- 2,4(1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-3-(l -metil-1 H-tetrazol-5-il)fenil]-6-(trifluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-[4-cloro-3-(tetrazol-5-il)fenil]-l-metil-6-(trifluorometil)- 2,4(lH,3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(tetrazol-5-il)fenil]-6-(trifluorometil)- 2,4(1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[2,4-dicloro-5-(tetrazol-5-il)fenil]-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(tetrazol-5-il)fenil]-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3 -[2,4-dicloro-5 -(tetrazol-5 -il) fenil] -1 metil-6-(trifluorometil)- 2,4(1 H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-doro-3-(2metil-2H-tetrazol-5-il)fenil]-l-metil-6- (trifluorometil) -2,4 (1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-metil-2H-tetrazol-5-il) fenil] -6- (trífluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3 - [2,4-dicloro-5-(2-metil -2H-tetrazol-5 -il)fenil]-6- (trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3_[4_cloro-2-fluoro-5-( 1 -metil-1 H-tetrazol-5 -il)fenil] -6- (trifluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3 - [2,4-dicloro-5-(1 -metil-1 H-tetrazol-5 -il)fenil]-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)fenil)-lmetil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H}-pirimidinodiona; 3-[2,4-dicloro-5-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)fenil]-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H} -pirimidinodiona; 3-[4-cloro-3-(2etil-2H-tetrazol-5-il)fenil)-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(l H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-3-(l -metil-1 H-tetrazol-5-il)fenil]-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(l-metil-lH-tetrazol-5-il)fenil]-lmetil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; 3_[2s4-dicloro-5-(l -metil- lH-tetrazol-5-il)fenil]-l -metil-6- (trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3 _[4_cloro-3-( 1 -etil-1 H-tetrazol-5-il)fenil]-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; metil (5-{2-cloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]fenil} -lH-tetrazol-l-il} acetato; metil (5- {2-cloro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidm-l-il]fenil}-2H-tetrazol-2-il)acetato; metil {5- {2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1 -il]fenil} -ΙΗ-tetrazol-1 -il)acetato; metil (5- {2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,356-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1 -il]fenil} -2H-tetrazol-2-il)acetato; metil (5-{2,4-dicloro-5-[l,2J3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1 -il]fenil} -lH-tetrazol-l-il)acetato; metil (5- {2,4-dicloro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1 -il]fenil} -2H-tetrazol-2-il)acetato; 3-[4-cloro-3-{4-metoxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-6- (trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[2,4-dicloro-5-(4-metoxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-6- (trifluorometil)-2,4 {1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(4-metoxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-6- (trifluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-[4-cloro-3-(4-metóxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-l-metil-6- {trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-3-(4-etoxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-lmetil-6- (trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[2,4-dicloro-5-(4-metoxi-5-metil-1,3-tiazol-2-il) fenil- lmetil-6- (trifluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-[2,4-dicloro-5-(4-etoxi-5-metil-l ,3-tiazol-2-il} fenil-lmetil- 6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(4-metoxi-5-metil-1,3-tiazol-2-il)fenil- lmetil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(4-etoxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil- lmetil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; 3 - [4-cloro-3-(4-benziloxi-5 -metil-1,3 -tiazol-2-il} fenil-1 meti.1- 6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[2,4-dicloro-5-(4-benziloxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-l- metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(4-benziloxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil- l-metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3 -(2,4-dicloro-5 - {[5 -(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2- il]óxi}fenil)-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-(4-cloro-2-fluoro-5-{[5-(trifluorometil)-l,3,4-tiadiazol-2- il]óxi}fenil)-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-(2,4-dicloro-5- {[5-(trifluorometil)-1,3,4-oxadiazol-2- il]óxi}fenil)-6-(trifluorometil)- 2,4 (1H, 3H} -pirimidinodiona; 3-(4-cloro-2-fluoro-5-{[5-(trifluorometil)-l,3,4-oxadiazol-2- il] óxi} fenil)-6-(tri fluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3 -(4-cloro-3 - {[5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2- il]óxi} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3 -(2,4-dicloro-5- {[5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2- il]óxi} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometi 1 )-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-(4-cloro-2-fluoro-5-{[5-(trifluorometil)-l,3,4-tiadiazol-2- il]óxi} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometi 1)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-{4-cloro-3-[(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il)óxi]fenil}-l-metil- 6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-{2,4-dicloro-5-[(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il) óxi]fenil}-l- metil-6- (trifluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-{4-cloro-2-fluoro-5-[(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il)óxi]fenil}- 1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3-(4-cloro-3-{[5-(trifluorometil)-1,3,4-oxadiazol-2- il]óxi} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; 3 -(2,4-dicloro-5 - {[5 -(trifluorometil)-1,3,4-oxadiazol-2- il]óxi} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3 -(4-cloro-2-fluoro-5- {[5 -(trifluorometil)-1,3,4-oxadiazol-2- il]óxi}fenil)-l-metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; 3- {4-cloro3 - [(5 -metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)óxi]fenil} -1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona; 3-{2,4-dicloro-5-[(5-metil-l,3,4-oxadiazol-2-il) óxi] fenil} -1- metil-6- (trifluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona; 3-{4-cloro-2-fluoro-5-[(5-metil-l,3,4-oxadiazol-2- il)óxi].fenil} -1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona; metil (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-6- oxo-2-tioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato; metil (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[112,3,6-tetraídro-3- difluorometil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1 -il]fenóxi} -3-metoxibut- 2-enoato.
Um outro objetivo da presente invenção refere-se a processos para a preparação dos compostos tendo a fórmula geral (I).
Em particular, os compostos tendo a fórmula geral (I) podem ser preparados pela reação de um isocianato ou isotiocianato tendo a fórmula geral (II) por ciclocondensação com um 3-aminocrotonato, tendo a fórmula geral (III), de acordo com o esquema de reação 1.
Esquema 1: Nas fórmulas gerais indicadas neste esquema de reação: - Xb X2, X3, X4, R e G têm os significados definidos acima; - R]3 representa um grupo C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila ou um grupo fenila, possivelmente substituídos por grupos CrC4 alquila. A reação entre os compostos tendo a fórmula geral (II) e os compostos tendo a fórmula geral (III) é preferivelmente realizada na presença de um solvente orgânico inerte e na presença de uma base orgânica ou, preferivelmente, inorgânica, em uma temperatura variando de 20 °C ao ponto de ebulição da mistura de reação.
Exemplos de solventes que podem ser usados para a reação acima incluem hidrocarbonetos alifáticos ou ciclo-alifáticos (éter de petróleo, hexano, cicloexano etc.), hidrocarbonetos clorados (cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano etc.), hidrocarbonetos aromáticos (benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno, etc.), éteres (éter dietílico, éter diisopropílico, dimetóxi etano, dioxano, tetraidrofurano etc.), álcoois e glicóis (metanol, etanol, metil celossolve, etileno glicol etc.), cetonas (acetona, metil etil cetona, metil propil cetona, metil isobutil cetona etc.), nitrilas (acetonitrila, benzonitrila etc.), solventes dipolares apróticos (dimetilformamida, dimetilacetamida, hexametilfosforamida, dimetilsulfóxido, sulfolano, N-metilpirrolidona, etc.).
Bases inorgânicas que podem ser usadas são, por exemplo, hidretos, hidróxidos e carbonatos de sódio e potássio.
Bases orgânicas úteis para a finalidade são, por exemplo, trietilamina, piridina, 4-N,N-dimetilaminopiridina, Ν,Ν-dimetilanilina, N- metilpiperidina, lutidina, diazabiciclooctana (DABCO), diazabiciclononeno (DBN), diazabicicloundeceno (DBU).
Isocianatos ou isotiocianatos tendo a fórmula geral (II) podem ser preparados partindo de uma anilina substituída adequada, tendo a fórmula geral (IV), por reação com um composto tendo a fórmula geral (IV), por reação com um composto tendo a fórmula geral (V), tal como fosgênio, difosgênio, trifosgênio ou tiofosgênio, de acordo com o esquema de reação 2.
Esquema 2: Nas fórmulas gerais indicadas neste esquema de reação: - X], X2, X3 e G têm os significados definidos acima: - L3 e L4, os mesmos ou diferentes, representam um átomo de cloro ou um grupo CCL3O-. A reação é preferivelmente realizada na presença de um solvente orgânico inerte, em uma temperatura variando de 0 °C ao ponto de ebulição da mistura, possivelmente na presença de um catalisador, tal como trietilamina, em uma quantidade variando de 0,001 a 100 % em peso, com respeito à anilina (IV).
Solventes orgânicos úteis para a finalidade são, por exemplo, hidrocarbonetos clorados (por exemplo, cloreto de metileno, clorofórmio, 1,2- dicloroeteno etc.), hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno etc.), ésteres (por exemplo, acetato de etila etc.). Uma quantidade de reagente (V) variando de 1 a 3 moles por mole de anilina (IV) é usada na reação.
Os compostos tendo a fórmula geral (I), em que X3 representa um grupo Q(CR2R2)nZ-, um grupo QiZ-, um grupo Y(OC)-CR6=CR5- CR3R4Z-, compostos (Ia), podem também ser preparados pela reação de uma uracila tendo a fórmula geral (VI) com um composto tendo a fórmula geral (VII), de acordo com 0 esquema de reação 3: Esquema 3: Nas fórmulas gerais indicadas neste esquema: Xb X2, X4, G e Z têm os significados definidos acima: R representa um grupo C1-C3 alquila ou um grupo C1-C3 haloalquila; W representa um grupo Q(CRiR2)n-, um grupo Qr, um grupo Y(OC)-CR6=CR5-CR3R4, em que Rh R2, R3, Rt, Rs, Ró, Y, Q e Qi têm os significados definidos acima; L,2 representa um átomo de halogêneo, um grupo R.LSO2O-, em que Rl representa um gmpo C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila ou um grupo fenila, possivelmente substituído por grupos CrC4 alquila, ou representa um grupo RliS02-, em que RLi representa um grupo CrC4 alquila ou C1-C4 haloalquila. A reação entre os compostos tendo a fórmula geral (VI) e os compostos tendo a fórmula geral (VII) é preferivelmente realizada na presença de um ou mais solventes orgânicos inertes e na presença de uma base, preferivelmente uma base inorgânica, em uma temperatura variando de -10 °C à temperatura de ebulição da mistura de reação.
Os solventes orgânicos úteis para a finalidade são, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos (benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno etc.), éteres (éter dietílico, éter diisopropílico, dimetoxietano, dioxano, tetraidrofurano etc.), álcoois e glicóis (metanol, etanol, metil celossolve, etileno glicol etc.), cetonas (acetona, metil etil cetona, metil propil cetona, metil isobutil cetona etc.), nitrilas (acetonitrila, benzonitrila, etc.), solventes dipolares apróticos (dimetilformamida, dimetilacetamida, hexametilfosforamida, dimetilsulfóxido, sulfolano, N-metilpirrolidona etc.).
Bases inorgânicas úteis para a finalidade são, por exemplo, hidretos, hidróxidos e carbonatos de sódio ou potássio. A reação pode também ser vantajosamente realizada em um sistema bifásico empregando, como solvente, água e um solvente orgânico imiscível com água, na presença de catalisadores de transferência de fase, de acordo com 0 que é descrito por Dehmlow e Dehmlow em “Phase Transfer Catalysis” (1983), VeRLag Chemie.
Os compostos tendo a fórmula geral (I), em que G=0 e R Φ H, compostos (Ic), podem também ser preparados pela reação de uma uracila tendo a fórmula geral (Ib) com um composto de alquilação, tendo a fórmula geral (VIII), de acordo com 0 esquema de reação 4.
Esquema 4: Nas fórmulas gerais indicadas neste esquema: Xi, X2, X3 e X4 têm os significados definidos acima; R’ representa um grupo C1-C3 alquila ou C1-C3 haloalquila;
Li representa um átomo de halogêneo ou um grupo RlSC^O-, em que Rl representa um grupo C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila ou um grupo fenila, possivelmente substituído por grupos C1-C4 alquila. A reação entre os compostos tendo a fórmula geral (Ib) e os compostos tendo a fórmula geral (VIII) é preferivelmente realizada na presença de um ou mais solventes orgânicos inertes e na presença de uma base, preferivelmente uma base inorgânica, em uma temperatura variando de -10 °C à temperatura de ebulição da mistura de reação.
Solventes orgânicos úteis para a finalidade são, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos (benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno etc.), éteres (éter dietílico, éter diisopropílico, dimetóxi etano, dioxano, tetraidrofurano etc.), álcoois e glicóis (metanol, etanol, metil celossolve, etileno glicol etc.), cetonas (acetona, metil etil cetona, metil propil cetona, metil isobutil cetona etc.), nitrilas (acetonitrila, benzonitrila etc.), solventes dipolares apróticos (dimetilformamida, dimetilacetamida, hexametilfosforamida, dimetilsulfóxido, sulfolano, N-metilpirrolidona, etc.).
Bases inorgânicas úteis para a finalidade são, por exemplo, hidretos, hidróxidos e carbonatos de sódio e potássio. A reação pode também ser vantajosamente realizada em um sistema bifásico empregando, como solvente, água e um solvente orgânico imiscível com água, na presença de catalisadores de transferência de fase, de acordo com o que é descrito por Dehmlow e Dehmlow em “Phase Transfer Catalysis” (1983), VeRLag Chemie.
Os compostos tendo a fórmula geral (I), em que G=0, compostos (Id), podem também ser preparados partindo-se de uma anilina adequadamente substituída, tendo a fórmula (IV), por reação com um cloroformiato ou um carbonato, tendo a fórmula (IX), para fornecer um carbamato tendo a fórmula (Id), por ciclo condensação com um 3- aminocrotonato tendo a fórmula geral (III).
Esta seqüência de reação é mostrada no Esquema 5.
Esquema 5: Nas fórmulas gerais mostradas no esquema de reação: Xh X2, X3, X4 e R têm os significados definidos acima; L5 representa um átomo de halogêneo ou um grupo OR14; R13 e R14 representam um grupo C1-C4 alquila ou CpC4 haloalquila ou um grupo fenila, possivelmente substituídos por grupos C1-C4 alquila. A reação entre anilina tendo a fórmula geral (IV) e um composto tendo a fórmula geral (X) é preferivelmente realizada na presença de um solvente orgânico inerte, em uma temperatura variando de -10 °C ao ponto de ebulição da própria mistura, na presença de uma base orgânica ou inorgânica, em uma quantidade variando de 1 a 1,5 moles por mole de anilina (IV).
Bases inorgânicas úteis para a finalidade são, por exemplo, carbonato de sódio, hidróxido de sódio etc.
Bases orgânicas úteis para a finalidade são, por exemplo, trietilamina, piridina, 4-dimetilaminopridina, etc.
Solventes orgânicos inertes, úteis para a finalidade, são, por exemplo, hidrocarbonetos clorados (por exemplo, cloreto de metileno, clorofórmio, 1,2-dicloroetano etc.), hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno etc.), éteres (por exemplo, éter etílico, tetraidrofurano, dioxano etc.), ésteres (por exemplo, acetato de etila etc.).
Uma quantidade do composto tendo a fórmula (IX) variando de 1 a 1,5 moles por mole de anilina (IV) é usada na reação.
As condições operacionais, bem como a tipologia do solvente e bases úteis para realizar a reação de ciclocondensação de um carbamato tendo a fórmula geral (X) com um 3-aminocrotonato tendo a fórmula geral (III) mostrada no Esquema 5, são análogas àquelas mostradas para 0 esquema de reação 1.
Os compostos tendo a fórmula geral (I), em que X3 = Qz, podem também ser preparados partindo-se dos compostos tendo a fórmula geral (XI) em que: X], X2, X4, R e G têm os significados definidos acima; U representa um grupo funcional, que pode ser transformado em um dos anéis heterocíclicos considerados para Q2.
Por exemplo, quando U= CN, CONH2, CSNH2, C02H etc., ditos grupos funcionais podem ser facilmente transformados em grupos heterocíclicos de acordo com técnicas conhecidas em química orgânica.
Exemplos específicos desta estratégia, por exemplo, partindo- se do grupo funcional ciano (U = CN), refere-se à preparação de tetrazóis e tiazóis. O grupo ciano pode ser transformado em um tetrazol, por exemplo, por reação sob calor com trimetil sililazida, em tolueno, catalisado por óxido de dibutilestanho, de acordo com o que é descrito em “Journal Organic Chemistry” (1993), vol. 58, páginas 4139-4141, ou aquecendo-se com azida sódica em água e catálise de ZnBR2, como descrito em “Journal Organic Chemistry” (2001), vol, 66, páginas 7945-7950. O grupo ciano pode ser transformado em tiazol, por exemplo, por reação sob calor com ácidos α-mercapto acéticos, de acordo com o que é descrito no Journal Medicinal Chemistry” (1991), vol. 34, páginas 2158 - 2165, ou por tratamento α mercapto cetonas e ácido clorídrico, em benzeno, a 0 °C, como descrito em C.A., 1958, vol. 52,14698.
Os compostos tendo a fórmula geral (Ib) podem também ser preparados partindo-se de uma anilina substituída adequada, tendo a fórmula geral (IV), por reação com um β-cetoéster tendo a fórmula geral (XII), para fornecer uma anilida tendo a fórmula geral (XIII); esta pode ser facilmente convertida no intermediário de fórmula geral (XIV) por aminação com amônia ou sais de amônio; este último intermediário pode ser convertido nos compostos de fórmula geral (Ib) por ciclização com um composto de fórmula geral (XV), tal como fosgênio ou difosgênio.
Esta seqüência de reação é mostrada no esquema 6.
Esquema 6: Nas fórmulas gerais indicadas neste esquema de reação: Xi, X2, X3 e X4 têm os significados definidos acima: R13 representa um grupo C1-C4 alquila ou haloalquila ou um grupo fenila, possivelmente substituídos por gmpos C1-C4 alquila; L6 e L7, tendo os mesmos ou diferentes significados, representam um átomo de cloro, um grupo CCI3O-, um grupo C1-C4 alcóxi, um grupo fenóxi, um grupo imidazol-1 -ila ou um grupo 1,2,4-triazol-1 -ila. A reação entre os compostos tendo a fórmula geral (V) e os compostos tendo a fórmula geral (XII) é preferivelmente realizada na presença de um ou mais solventes orgânicos inertes, em uma temperatura variando de -10 °C à temperatura de ebulição da mistura de reação; uma quantidade do composto (XII) variando de 1 a 3 moles por mole de anilina (IV) é usada na reação. A reação pode também ser realizada enquanto destilando o composto R13OH formado durante a reação, sozinho ou em mistura com 0 solvente usado.
Os solventes orgânicos inertes, úteis para a finalidade, são, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos ou ciclo-alifáticos (éter de petróleo, hexano, cicloexano etc.), hidrocarbonetos clorados (por exemplo, cloreto de metileno, clorofórmio, 1,2-dicloroetano etc.), hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno, etc.), éteres (éter dietílico, tetraidrofurano, dioxano etc.), nitrilas (acetonitrila, benzonitrila etc.), solventes dipolares apróticos (dimetilformamida, dimetilacetamida, hexametilfosforamida, dimetilsulfóxido, sulfolano, N-metilpirrolidona, etc.). A reação pode também ser realizada na presença de uma base orgânica adequada, por exemplo, piridina, 4-dimetilaminopiridina etc., em uma quantidade variando de 0,001 a 1 mol por mol do composto (IV). A transformação dos compostos tendo a fórmula geral (XIII) em composto tendo a fórmula geral (XIV) é preferivelmente realizada na presença de um ou mais solventes orgânicos inertes, em uma temperatura variando de -10 °C à temperatura de ebulição da mistura de reação; na amônia de reação ou um sal de amonio adequado, por exemplo, acetato de amônio, é usado em uma quantidade variando de 1 a 20 moles por mole de composto (XIII).
Solventes orgânicos inertes úteis para a finalidade são, por exemplo, hidrocarbonetos clorados (por exemplo, cloreto de metileno, clorofórmio, 1,2-dicloroetano etc.), hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno, etc.), éteres (por exemplo, éter dietílico, tetraidrofurano, dioxano etc.), nitrilas (acetonitrila, benzonitrila etc.), solventes dipolares apróticos (dimetilformamida, dimetilacetamida, hexametilfosforamida, dimetilsulfóxido, sulfolano, N-metilpirrrolidona etc.).
Altemativamente, quando um sal de amônio é usado, a reação pode ser realizada na ausência do solvente, em uma temperatura variando de 20 °C a 200 °C. A reação entre os compostos tendo a fórmula geral (XIV) e os compostos tendo a fórmula geral (XV) é preferivelmente realizada na presença de um ou mais solventes orgânicos inertes, em uma temperatura variando de -10 °C à temperatura de ebulição da mistura de reação; uma quantidade do composto (XV) variando de 1 a 5 moles por mole de composto (XIV) é usada na reação. A reação é preferivelmente realizada na presença de uma base orgânica ou inorgânica adequada, em uma quantidade variando de 1 a 5 moles por mole de composto (XIV).
Bases inorgânicas úteis para a finalidade são, por exemplo, hidróxidos e carbonatos de sódio e potássio etc.
Bases orgânicas úteis para a finalidade são, por exemplo, trietilamina, piridina, 4-dimetilaminopiridina, etc.
Além da base e catalisador adequado, é preferivelmente usado, por exemplo, 4-dimetilaminopiridina, em uma quantidade variando de 0,001 a 1 mole por mole de composto (XIV).
Solventes orgânicos inertes, úteis para a finalidade, são, por exemplo, ésteres (por exemplo, acetato de etila etc.), hidrocarbonetos clorados (por exemplo, cloreto de metileno, clorofórmio, 1,2-dicloroetano etc.), hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno etc.), álcoois e glicóis (metanol, etanol, metil celossolve, etileno glicol etc.), cetonas (acetona, metil etil cetona, metil propil cetona, metil isobutil cetona etc.), éteres (por exemplo, éter dietílico, tetraidrofurano, dioxano etc.), nitrilas (acetonitrila, benzonitrila etc.), solventes dipolares apróticos (dimetilformamida, dimetilacetamida, hexametilfosforamida, dimetilsulfóxido, sulfolano, N-metilpirrolidona, etc.).
Os produtos intermediários tendo as fórmulas gerais (III), (V), (VII), (VIII), (IX), (ΧΠ) e (XV), quando não conhecidos por si, são facilmente preparados de acordo com métodos conhecidos de química orgânica.
Em alguns casos, os compostos tendo a fórmula geral (I) podem ser obtidos como dois ou mais isômeros ópticos ou geométricos ou de posição.
Portanto, se encontra dentro do espírito da presente invenção considerar tanto os compostos isomericamente puros, tendo a fórmula geral (I), como misturas dos mesmos, opcionalmente obtidos durante a preparação dos compostos tendo a fórmula geral (I) ou derivando de uma separação incompleta dos isômeros, em qualquer proporção.
Como já mencionado, os compostos tendo a fórmula geral (I) têm uma alta atividade herbicida, que os toma adequados para uso no campo agrícola para a defesa de culturas úteis de ervas daninhas.
Em particular, os compostos objeto da presente invenção são eficazes no controle, tanto em pré-emergência como pós-emergência, de numerosas ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas. Ao mesmo tempo, estes compostos podem apresentar compatibilidade ou ausência de efeitos tóxicos com respeito às culturas úteis em tratamento de pré e/ou pós emergência.
Os compostos da presente invenção podem atuar como herbicidas totais ou seletivos, também em relação à quantidade do princípio ativo usado.
Exemplos de ervas daninhas que podem ser eficazmente controladas pela utilização dos compostos tendo a fórmula geral (I). são: Abutilon theofrasti, Alisma plantago, Amaranthus spp., Amni maius, Capsella bursa pastoris, Chenopodium album, Convolvulus sepium, Galium aparine, Geranium dissectum, Ipomea spp., Matricaria spp., Papaver rhoaes, Phaseolus aureus, Polygonum persicaria, Portulaca oleracea, Sida spinosa, Sinapsis arvensis, Solanum nigrum, Stellaria media, Verônica spp., Viola spp., Xanthium spp., Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Cyperus spp., Digitaria sanguinalis, Echinocloa spp., Heleocaris avicularis, Heteranthera spp., Panicum spp., Poa spp., Scirpus spp., Sorghum spp., etc.
Muitos dos compostos acima não têm efeitos tóxicos, na dosagem de uso em aplicações agrárias, contra uma ou mais importantes culturas, tais como arroz (Oryzasativa), trigo (Triticum sp.), cevada (Hordeum vulgare), milho (Zea mays), soja (Glycine Max).
Um outro objetico da presente invenção refere-se a um método para o controle de ervas daninhas em áreas cultivadas, pela aplicação dos compostos tendo a fórmula geral (I). A quantidade do composto a ser usada para obter-se o desejado efeito pode variar em relação a diversos fatores, tais como, por exemplo, o composto usado, a cultura a ser preservada, a erva daninha a ser combatida, o grau de infestação, as condições climáticas, as características do solo, o método de aplicação etc.
Dosagens de composto variando de 1 g a 1000 g por hectare geralmente fornecem um controle suficiente.
Para uso em agricultura, é com frequência vantajoso utilizarem-se composições com uma atividade herbicida contendo, como substância ativa, um ou mais compostos tendo a fórmula geral (I), possivelmente também como uma mistura de isômeros.
As composições podem ser usadas na forma de pós secos, pós úmidos, produtos concentrados emulsificáveis, microemulsões, pastas, granulados, soluções, suspensões etc.: a seleção do tipo de composição depende do uso específico.
As composições são preparadas de acordo com métodos conhecidos, por exemplo, diluindo-se ou dissolvendo-se o ia com um meio solvente e/ou diluente sólido, possivelmente na presença de agentes tensoativos.
Caulim, alumina, sílica, talco, bentonita, giz, quartzo, dolomita, atapulgita, montmorilonita, terra diatomácea, celulose, amido etc. pode ser usados como diluentes sólidos inertes, ou veículos. Água ou solventes orgânicos tais como hidrocarbonetos aromáticos (xilóis, misturas de alquil benzenos etc.), hidrocarbonetos alifáticos (hexano, cicloexano, etc.), hidrocarbonetos aromáticos halogenados (clorobenzeno etc.), álcoois (metanol, propanol, butanol, octanol etc.), ésteres (acetato de isobutila, etc.) cetonas (acetona, cicloexanona, acetofenona, isoforona, etil amil cetona etc.), ou óleos vegetais ou minerais ou misturas deles, etc., podem ser usados como diluentes líquidos inertes.
Agentes tensoativos que podem ser usados são agentes umectantes e emulsificantes do tipo não-iônico (alquil fenóis polietoxilados, álcoois graxos polietoxilados etc.) do tipo aniônico (alquil benzeno sufonatos, alquil sulfonatos etc.), do tipo catiônico (sais quaternários de alquil amônia etc.) Dispersantes podem também ser adicionados (por exemplo, lignina e seus sais, derivados de celulose, alginatos etc.), estabilizadores (por exemplo, antioxidantes, absorvedores UV, etc.). A fim de alargar a faixa de atividade das composições acima, é possível adicionarem-se outros ingredientes, tais como, por exemplo, outros herbicidas, fungicidas, inseticidas, acaricidas, fertilizantes etc.
Exemplos de outros herbicidas que podem ser adicionados às composições contendo um ou mais compostos tendo a fórmula geral (I) são os seguintes: acetoclor, acifluorfeno, aclonifeno, AKH-7088, alaclor, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidossulfurona, amitrol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azinsulfurona, aziprotrina, BAY MKH 6561, beflubutamida, benazolina, benfluralina, beníuresato, bensulfurona, bensulida, bentazona, benzfendizona, benzobiciclona, benzofenap, benztiazurona, bifenox, bilanafos, bispuribac-sódio, bromacila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, butaclor, butafenacila, butamifos, butenaclor, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamia, carfentrazona-etila, clometoxifeno, clorambeno, clorbromurona, clorbufam, clorflurenol, cloridazona, clorimurona, clomitrofeno, clorotolurona, cloroxurona, clorprofam, clorsulfurona, clortal, clortiamida, cinidon etila, cinemetilina, cinossulfurona, cletodim, clodinafop, clomatona, clomeprop, clopyralid, cloranslam-metila, cumiluron (JC-940), cianazina, cicloato, ciclossulfamurona, cicloxidim, cialofop-butila, 2,4-D, 2,4-DB, daimurona, dalopona, desmedifam, desmetrina, dicamba, diclobenila, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclosulam, dietatila, difenoxurona, difenzoquat, diflufenicano, diflufenzopir, dimeflirona, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetanid, dinitramina, dinoseb, acetato de dinoseb, dinoterb, difenamid, diropetrina, diquat, ditiopir, 1-diurona, eglinazina, endotal, EPTC, esprocarb, etanfluralina, etametsulfuron-metila, etidimurona, etiozina (SMY
1500), etofumesato, etoxifenetila (HC-252), etoxisulfurona, etobenzanid (HW 52), fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentrazamida, fenurona, flamprop, flamprop- M, flazassulfürona, florassulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazolato (JV 485), flucarbazona-sódio, flucloralina, flufenacet, flufenpyr etila, flumetsulam, flumiclorac-pentila, ílumioxazina, flumipropina, fluometurona, fluoroglicofeno, fluoronitrofeno, flupoxam, fluoropanato, flupirsulfurona, flurenol, fluridona, fluorocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metila, fosesafeno, foransulfurona, fosamina, furiloxifeno, glufosinato, glifosato, halossulfuron-metila, haloxifop, haloxifop-P-metila, hexazinona, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazossulfiirona, indanofano, iodossulfurona, ioxinila, isopropalina, isoproturon, isouron, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, KPP- 421, lactofeno, lenacila, linurona, LS830556, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB, mecroprop, mecoprop-P, mefenacet, mesossulfurona,mesotriona, metamitrona, metazaclor, metabenztiazurona, metazol, metoprotrina, metildinrona, metobenzurona, metobromurona, metolaclor, S-metoaclor, metossulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona, molinato, monalida, monolinurona, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-330, neburona, nicossulfurona, nipiraclofeno, norflurazona, orbencarb, orizalina, oxadiargila, oxadiazona, oxassulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, pebulato, pendimetalina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, pentoxamida, fenmedifam, picloram, picolinfeno, piperofos, pretilaclor, primissulfurona, prodiamina, profluazol, progliazina, prometona, prometrina, propaclor, propanila, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propizamida, prossulfocarb, prossulfurona, piraclonila, piraflufenetila, pirazogila (HSA- 961), pirazolinato, pirazossulfurona, pirazoxifeno, piribenzoxima, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac-metila, piritiobac- sódio, quinclorac, quinmerac, quizalofop, quizalofop-P, rinsulfiirona, setoxidim, sidurona, simazina, simtetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metila, sulfossulfurona, 2,3,6-TBA, TCA-sódio, tebutam, tebutiurona, tepraloxidim, terbacila, terbumetona, terbutil-azina, terbutrina, teniclor, tiazaflurona, tiazopir, tidiazimina, tifensulfuron-metila, tiobencarb, tiocarbazila, tioclorim, tralcoxidim, tri-alato, triassulfiirona, triaziílam, tribenurona, triclopir, trietazina, trifloxisulfurona, trifluralina, triflusulfuron- metila, tritossulíurona, UBI-C4874, vemolato. A concentração da substância ativa nas composições acima pode variar dentro de uma larga faixa, dependendo da substância ativa, das aplicações a que é destinada, das condições do meio-ambiente e tipo de formulação usada. Em geral, a concentração da substância ativa preferivelmente varia de 1 a 90%.
Alguns exemplos ilustrativos e não-limitativos da presente invenção são providos abaixo. EXEMPLO 1 Preparação de (2E)-4-(2-cloro-4-fluoro-5-isocianatofenóxi)- 3-metoxibut-2-enoato de metila(Intermediário tendo a fórmula II) Cloroformiato de triclorometila (1,37 g) é adicionado em gotas a uma solução de (2E)-4-(5-amino-2-cloro-4-flurofenóxi)-3-metoxibut-2- enoato de metila (2,0 g) em acetato de etila (30 ml). A mistura é agitada durante a noite em temperatura ambiente. É concentrada sob vácuo e o resíduo obtido (2,3 g) é usado como tal na subseqüente reação. EXEMPLO 2 Preparação de (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6- tetraídro-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidm-l-il]fenóxi}-3-metoxibut- 2-enoato de metila (Composto No. 1).
Uma solução de 3-amino-4,4,4-trifluoro-2-butenoato de etila (1,39 g) em dimetilformamida (5 ml) é adicionada em gotas a uma suspensão de hidreto de sódio (60% em óleo mineral) (0,3 g) em dimetilformamida (15 ml), esfriada a 0 °C e mantida em uma atmosfera inerte, a temperatura sendo mantida abaixo de 5 °C. No final da adição, a mistura é agitada por 1 hora em uma temperatura variando de 2 a 4 °C. Uma solução de (2E)-4-(2-cloro-4- fluoro-5-isocianatofenóxi)-3-metoxibut-2-enoato de metila (2,3 g), preparada no exemplo 1 anterior, em dimetilformamida (7 ml) é adicionada em gotas à solução assim obtida, mantendo-se a temperatura dentro da faixa supracitada. A mistura de reação é subseqüentemente aquecida a 80 °C, mantida nesta temperatura por 4,5 horas e fmalmente agitada durante a noite em temperatura ambiente. A mistura de reação é vertida dentro d’água (100 ml) e lavada com acetato de etila (3 x 30 ml). A fase orgânica é extraída com água, que é adicionada à fase aquosa anterior e acidificada com 10% ácido clorídrico em uma temperatura de 5 °C. O produto que separa é extraído com acetato de etila e secado sob vácuo. 2,74 g de produto são obtidos, que são usados como tal na reação seguinte. 'H-NMR (CDCL3): δ a 3,67, 3,69 (2s, 6H, C02CH3, OCH3); 5,20 (bs, 1H, CHC02Me); 5,25 (m, 2H, OCH2); 6,23 (s, 1H, CH uracila); 6,9 (d, 1H, aromático); 7,3 (d, 1H, aromático). EXEMPLO 3 Preparação de (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[l, 2,3,6- tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidm-l-il]fenóxi}-3- metoxibut-2-enoato de metila (Composto No. 2) Iodeto de metila (0,4 g) é adicionado a uma mistura de (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4-(triflurometil) pirimidin-1- il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato de metila (0,89 g), obtido no exemplo 2 anterior, e carbonato de potássio (0,4 g) em acetona (15 ml). A mistura de reação é refluxada por 5 horas. Água é adicionada (100 ml) após evaporação do solvente e a mistura é extraída com acetato de etila 2x50 ml); A fase orgânica é secada com sulfato de sodio e concentrada sob vacuo. O resíduo e purificado por cromatografia sobre uma coluna de gel de silica, eluindo com n-hexano/acetato de etila 6:4.0,5 g do produto são obtidos. ^-NMR (CDCL3): δ a 3,53 (bs, 1H, NCH3); 3,66, 3,67 (2s, 6H, C02CH3); 5,18 (bs, 1H, CHC02Me); 5,23 (m, 2H, OCH2); 6,33 (s, 1H, CH uracila); 6,9 (d, 1H, aromático); 7,3 (d, 1H, aromático). EXEMPLO 4 Preparação alternativa de (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5- [l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidm-l- il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato de metila (composto no. 2).
Uma solução de 4,4,4-triíluro-3-(metilamino)-2-butenoato de etila (3,25 g) em dimetilformamida (10 ml) é adicionada em gotas a uma suspensão de hidreto de sódio (60% em óleo mineral) (0,65 g) em dimetilformamida (35 ml), esfriada a 0 °C e mantida em uma atmosfera inerte, mantendo-se a temperatura abaixo de 5 °C. No final da adição, ka solução é agitada por uma hora em uma temperatura variando de 2 a 4 °C. Uma solução de (2E)-4-(2-cloro-4-fluoro-5-isocianatofenóxi)-3-metoxibut-2-enoato de metila (5,0 g) em dimetil formamida (10 ml) é adicionada em gotas à solução assim obtida, mantendo-se a temperatura dentro da faixa acima mencionada. A mistura de reação é então aquecida a 100 °C, mantida nesta temperatura por 6 horas e finalmente agitada durante a noite em temperatura ambiente. A mistura de reação é vertida dentro de água (200 ml) e lavada com acetato de etila (3 x 50 ml). A fase orgânica é extraída com água, que é adicionada à fase aquosa anterior e acidificada com ácido clorídrico a 10% em uma temperatura de 5 °C. O produto que se separa é extraído com acetato de etila e secado sob vácuo. O resíduo é purificado por cromatografia sobre uma coluna de gel de sílica, eluindo com n-hexano/acetato de etila 6:4. 2,1 g de produto são obtidos. EXEMPLO 5 Os seguintes compostos foram preparados (identificados por análise elementar, [U- e 19F-NMR), seguindo-se os procedimentos descritos nos exemplos acima: - (2E)-4-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-2-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato de metila (Composto no. 3), p.f. 116 °C; 2(E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifhiorometil)pirimidin-1 -iljfenóxi}-3-etoxibut-2-enoato de etila (Composto 4); - 2(E)-4-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-etoxibut-2-enoato de etila (Composto 5); EXEMPLO 6 Preparação de 3-{5-[(5-terc-butil-l,3,4-oxadiazol-2- il)metóxi]-4-cloro-2-fluorofenil}-l-metiI-6-(trÍfluorometil)-2,4(lH,3H)- pirimidinodiona (Composto no. 6); 2-terc-butil-5-(clorometil)-1,3,4-oxadiazol (0,22 g) é adicionado a uma mistura de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil)-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH,3H)- pirimidinodiona (0,40 g) e carbonato de potássio (0,25 g) em dimetilformamida (5 ml.). A mistura de reação é aquecida a 60 °C por 5 horas.
No final da reação, a mistura é vertida dentro de água (50 ml) e extraída com acetato de etila (2 x 30 ml); a fase orgânica é lavada com água, secada com sulfato de sódio e concentrada sob vácuo. O resíduo é purificado por cromatografia sobre uma coluna de gel de sílica, eluindo com n- hexano/acetato de etila 8:2. 0,24 g do produto são obtidos como um óleo incolor. ^-NMR (CDCL3): δ a 1,41 (s, 9H, C(CH3)3); 3,53 (bs, 3H, NCH3); 5,25 (s, 2H, OCH2); 6,33 (s, 1H, CH uracila); 7,1 (d, 1H, aromático); 7,3 (d, 1H, aromático). EXEMPLO 7 Os seguintes compostos (identificados por análise elementar, !H- e 19F-NMR) foram preparados seguindo-se o procedimento descrito no exemplo 6: - 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(tetrazol-5-ilmetóxi)fenil]-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4 (1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 7), p.f. 82 °C; - 3-{4-cloro-2-fluoro-5-[(2-etil-2H-tetrazol-5-il)metóxi]fenil}- 1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 8) p.f. 126 °C; - 3-{4-cloro-2-fluoro-5-[( 1-etil- lH-tetrazol-5-il)metóxi)fenil} - l-metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H) - pirimidinodiona (Composto no. 9) p.f. 60 °C; - [5-({2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo- 4-(trifluorometil)pmmidin-1 -il]fenóxi} metil)-1 H-tetrazol-1 -il]acetato de metila (Composto No. 10), p. f. 243 °C. - [5-({2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo- 4-(trifluorometil)pirimidin-1 -il]fenóxi} metil)-2H-tetrazol-2-il]acetato de metila (Composto no. 1 l) p.f. 65 °C; EXEMPLO 8 Preparação de 4-cloro-3-cianofenilcarbamato de etila (Intermediário tendo a fórmula X) Uma solução de cloroformiato de etila (3,68g) em cloreto de metileno (5 ml) é adicionada em gotas em cerca de 20 minutos a uma mistura de 5-amino-2-clorobenzonitrila (5,2 g) e piridina (2,77 g) em cloreto de metileno (75 ml), esfriada a 0 °C e mantida em uma atmosfera inerte. No final da adição, a solução é agitada por 1 hora a 0 °C e é então trazida à temperatura ambiente. No final da reação, a mistura é vertida dentro de água (100 ml) e extraída com cloreto de metileno (2 x 80 ml); a fase orgânica é lavada com água (2 x 80 ml), secada com sulfato de sódio e concentrada sob vácuo. 7,2 g de produto são obtidos. ‘H-NMR (CDCL3): δ a 1,31 (t, 3H, CH3); 4,25 (q, 2H, CH2); 6,72 (bs, 1H, NH); 7,25-7,82 (m, 3H, aromático). EXEMPLO 9 Preparação de 2-cloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l -il] benzonitrila Uma solução de 3-amino-4,4,4-trifluoro-2-butenoto de etila (3,48 g) em dimetilformamida (7 ml) é adicionada em gotas a uma suspensão de hidreto de sódio (60% em óleo mineral) (0,9 g) em dimetilformamida (20 ml), esfriada a 0 °C e mantida em uma atmosfera inerte, mantendo-se a temperatura abaixo de 5 °C. No final da adição, a solução é agitada pro 1 hora em temperatura entre 0 e 5 °C. Uma solução de 4-cloro-3-cianofenilcarbamato de etila (4,0 g), preparada no exemplo 8 anterior, em dimetilformamida (30 ml), é adicionada em gotas à solução assim obtida, a temperatura sendo mantida dentro da faixa supracitada. A mistura de reação é então aquecida a 140 °C e mantida nesta temperatura por 4,5 h. É subseqüentemente vertida dentro de água (100 ml), basificada com 10% NaOH e extraída com éter etílico (3 x 50 ml). A fase aquosa é acidificada com 10% de ácido clorídrico. O produto que se separa é extraído com acetato de etila (2 x 80 ml), secado com sulfato de sódio e concentrado sob vácuo. 6,1 g do produto são obtidos, que são usados como tal na reação subseqüente. EXEMPLO 10 Preparação de 2-cloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(triflurometil) pirimidin-l-il]benzonitrila Iodeto de metila (10,8 g) é adicionado a uma mistura de 2- cloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4-(triíluorometil)pirimidin-l-il] benzonitrila (6,0 g), obtida no exemplo 9 anterior e bicarbonato de sódio (3,19 g) em acetona (70 ml). A mistura de reação é refluxada por 18 h. água é adicionada (200 ml) após a evaporação do solvente e a mistura é extraída com acetato de etila (3 x 100 ml), a fase orgânica é secada com sulfato de sódio e concentrada sob vácuo. O resíduo é purificado por cromatografia em uma coluna de gel de sílica eluindo com n-hexano] acetato de etila 4:6. 1,9 g do produto são obtidos.
^-NMR (CDCL3): δ a 3,55 (bs, 3H, NCH3); 6,38 (s, 1H, CH uracila); 7,4-7,7 (m, 3H, aromático).
EXEMPLOU
Preparação de 3-[4-cloro-3-(tetrazol-5-il)feniI]-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4 (1H,3H) - pirimidinodiona (Composto No. 12) Trimetilsilil azida (1,34 g) e óxido de dibutilestanho (0,3 g) são adicionados a uma suspensão de 2-cloro-5-[1,2,3,6-tetraídro-3 -metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]benzonitrila (1,9 g) em tolueno (15 ml). A mistura de reação é refluxada por 8 horas. Após evaporação do solvente, o resíduo é tratado com metanol (30 ml) e concentrado in vácuo. O produto bruto obtido (2,3 g) é purificado por digestão com n-hexano (30 ml) em temperatura ambiente por 1 hora. 2,1 g de produto são obtidos, tendo um ponto de fusão > 180 °C (dec.).
'H-NMR (CDCL3): δ a 3,51 (bs, 3H, NCH3); 6,39 (s, 1H, CH uracila); 7,5-8,0 (m, 3H, aromático). 19F-NMR (CDCL3): δ a-64,1 (s, 3F, CF3). EXEMPLO 12 Preparação de 3-[4-cloro-3-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)fenil]- l-metil-6-(triflurometil)-2,4 (1H, 3H) - pirimidinodiona (Composto 13) e 3-[4-cloro-3-(l-metil-1 H-tetrazol-5-il)fenil]-1 -metil-6-(trifluoro metil)-2,4 (1H, 3H)-pirimidmodiona (Composto No. 14);
Iodeto de metila (1,22 g) é adicionado a uma mistura de 3-[4- cloro-3-(tetrazol-5 -il)fenil]-1 -metil-6-(triflurometil)-2,4 (1 Η, 3H)- pirimidinodiona (1,6 g), obtida no exemplo 10 anterior, e carbonto de potássio (0,89 g) em acetona (30 ml). A mistura de reação é refluxada por 2 horas.
Após a evaporação do solvente, água é adicionada (100 ml) e a mistura é extraída com acetato de etila (2 x 50 ml); a fase orgânica é secada com sulfato de sódio e concentrada sob vácuo. O resíduo é purificado por cromatografia em uma coluna de gel de sílica, eluindo-se com n-hexano/acetato de etila 4:6.
Os seguintes compostos são obtidos: 0,55 g de 3-[4-cloro-3-(2-metil-2H- tetrazol-5 -il)fenil]-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) - pirimidinodiona, tendo um ponto de fusão de 192 °C. 'H-NMR (CDCL3): δ a 3,54 (bs, 3H, NCH3 uracila); 4,42 (bs, 3H, NCH3 tetrazol); 4,42 (bs, 3H, NCH3 tetrazol); 6,36 (s, 1H, CH uracila); 7,23-7,94 (m, 3H, aromático); e 0,3 g de 3-[4-cloro-3-(l-metil-lH-tetrazl-5-il)fenil]-l-metil- 6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) - pirimidinodiona, tendo o ponto de fusão de 185 °C. !H-NMR (CDCLj): δ a 3,54 (bs, 3H, NCH3 uracila); 4,04 (bs, 3H, NCH3 tetrazol); 6,36 (s, 1H, CH uracila); 7,2-7,7 (m, 3H, aromático). A designação das estruturas foi realizada com base nos espectros NMR. EXEMPLO 13 Os seguintes compostos (identificados por análise elementar, !H- e 19F-NMR) foram preparados, seguindo-se o procedimento descrito no exemplo 12: 3-[4-cloro-3-(2-etil-2H-tetrazol-5-il)fenil]-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH,3H)pirimidinodiona (Composto no. 15)p.f. 136 °C; 3-[4-cloro-3-(l -etil-1 H-tetrazol-5-il)fenil]-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) - pirimidinodiona (Composto no. 16) p.f. 202 °C; (5-{2-cloro-5-[l,2,3,6-tetraido-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-1 -il]fenil} -2H-tetrazol-2-il)acetato de metila Composto No. 17) p.f. 172 °C; (5-{2-cloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-1 -il]fenil} -1 H-tetrazol-1 -il) acetato de metila (Composto No. 18) p.f. 130 °C. EXEMPLO 14 Preparação de N-[4-cloro-3-(4,5-dimetil-l,3-tiazol-2-il) fenil]-4,4,4-trifloro-3-oxobutanoamida Trifluoroacetoacetato de etila (2,54 g) é adicionado a uma solução de 2-(5-amino-2-clorofenil)-4,5-dimetil-l,3-tiazol (2,20 g) em 110 ml de toleuno; uma quantidade catalítica de 4-dimetilaminopiridina é adicionada, em seguida a mistura é aquecida a 110 °C, enquanto destilando o solvente.
Quando a reação está completa, o resíduo é concentrado sob vácuo; 3,80 g do produto são obtidos. EXEMPLO 15 Preparação de 3-amino-N-[4-cloro-3-(4,5-dimetil-l,3- tiazol-2-il)fenil]-4,4,4-trifuorobut-2-enoamida Uma mistura de N-[4-cloro-3-(4,5-dimetil-l,3-tiazol-2- il)fenil]-4,4,4-trifluoro-3-oxobutanoamida (3,80 g) e acetato de amônio (6,22 gO em 35 ml de acetato de etila é refluxada com acetato de etila (70 ml). A mistura é lavada uma vez com água e uma vez com salmoura, em seguida secada sobre sulfato de sódio e concentrada sob vácuo. O resíduo é purificado pro cromatografia em uma coluna de gel de sílica eluindo-se com n-hexano/acetato de etila 9:1; 1,70 g do produto são obtidos. EXEMPLO 16 Preparação de 3-[4-cloro-3(4,5-dimetil-1,3-tiazol-2-il)fenil] - 6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H) - pirimidinodiona (Composto No. 19) Uma solução de 3-amino-N-[4-cloro-3-(4,6-dimetil-l,3-tiazol- 2-il)fenil]-4,4,4-trifluorobut-2-eneamida (1,70 g), piridina (0,89 g) e uma quantidade catalítica de 4-dimetilaminopiridina em 61 ml de tolueno é aquecida a 40 °C, em seguida uma solução de difosgênio (2,24 g) em 4 ml de tolueno é adicionaa em gotas. A mistura é mantida a 40 °C por 2 horas, em seguida vertida dentro de água (100 ml) e extraída com acetato de etila (3 x 50 ml); As fases orgânicas combinadas são lavadas uma vez com água e uma vez com salmoura, em seguida secadas sobre sulfato de sódio e concentradas sob vácuo. 2,00 g do produto d~so obtidos. EXEMPLO 17 Preparação de 3-[4-cIoro-3-(4,5-dimetil-l,3-tiazol-2- il)fenil]-l-metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) - pirimidnodiona (Composto No. 20) Iodeto de metila (0,84 g) é adicionado a uma mistura de 3-[4- cloro-3-(4,5-dimetil-l,3-tiazol-2-il)fenil]-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) - pirimidinodiona (0,40 g), obtida no exemplo 16 anterior e bicarbonto de soido (0,17 g) em acetona (5 ml). A mistura de reação é refluxada por 2 horas. Água é adicionada (20 ml) após a evaporação do solvente e a mistura é extraída com acetato de etila (3 x 20 ml); a fase orgânica é secada com sulfato de sódio e concentrada sob vácuo. O resíduo é purificado por cromatografia sobre uma coluna de gel de sílica eluindo com n-hexano/acetato de etila 8:2. 0,21 g do produto são obtidos, tendo um ponto de fusão de 200 °C. ‘H-NMR (CDCL3): δ 2,36 (s, 3H, tiazol-CH3), 2,416 (s, 3H, tiazol-CH3), 3,54 (bs, 1H, NCH3); 3,54 (bs, 1H, NCH3); 6,36 (s, 1H, CH uracila); 7,13 (dd, 1H, aromático); 7,58 (d, 1H, aromático), 8,18 (d, 1H, aromático). EXEMPLO 18 Os seguintes compostos (identificados por 'H- e 19F-NMR análise elementar) foram preparados seguindo-se procedimentos adequados, alguns dos quais são descritos nos exemplos anteriores: metil (2E)-4-{2-cloro-4-fluoro-5 [1,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]feniltio}-3-metoxibut-2-enoato (Composto No. 21); metil (2E)-4-{2,4-dicloro-4-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]feniltio}-3-metoxibut-2-enoato (Composto No. 2); isopropil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[ 1,2,3,6-tetraídro-3-metil- 2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato (Composto No. 23); metil (2E)-4-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1 -iljfenóxi} -3-metoxibut-2-enoato (Composto No. 24); etil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[ 1,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-etoxibut-2-enoato Composto No. 25); etil (2E)-4- {2,4-dicloro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato (Composto No. 26); 2.2.2- trifluoroetil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6- tetraídro-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1 -il]fenóxi} -3-metoxibut-2- enoato de 2,2,-trifluoroetila (Composto No. 27); (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metóxi-N,N-dimetilbut-2-enamida (Composto No 28); S-etil (2E}-4-{2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraídro-2,6-dioxo- 4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enetioato (Composto No. 29); isopropil (2E)-4-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil}pirímidin-l -il]fenóxi} -3-metoxibut-2-enoato (Composto N° 30); 2.2.2- trifluoroetil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6- tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3- metoxibut-2-enoato (Composto No. 31); -2,2,2-trifluoroetil (2E)-4-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3- metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enoato (Composto No. 32); S-etil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3 -metil- 2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut-2-enotioato (Composto No. 33); S-etil (2E)-4- {2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraí dr o - 3 -meti 1-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3 -metoxibut-2-enotioato (Composto No. 34); (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[ 1,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metóxi-N,N-dimetilbut-2- enamida (Composto No. 35); (2E)-4- {2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metóxi-N,N-dimetilbut-2-enamida (Composto No. 36); (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3 -metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]feniltio}-3-metóxi-N,N-dimetilbut-2- enamida (Composto No. 37); (2E)-4- {2,4-dicloro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]feniltio}-3-metóxi-N,N-dimetilbut-2-enamida (Composto No. 38); 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(tetrazol-5-ilmetóxi)fenil]-6- (trifluorometil)-2,4(lH,3H)-pirimidinodiona (Composto N° 39); 3-{4-cloro-2-fluoro-5-[(2-metil-2H-tetrazol-5-il)metóxi]fenil}- 6-(trifluorometil)-2,4(lH,3H)-pirimidinodiona (Composto No. 40); 3-[2,4-dicloro-5-(tetrazol-5-ilmetóxi)fenil]-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4-(lH, 3H}-pirimidinodiona (Composto No. 41); 3- {4-cloro-2-fluoro-5-[ (2-metil-2H-tetrazol-5- il} metóxi ] fenil} -1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 42), p.f. 167°C; 3-{2,4-dicloro-5-[(2-metil-2H-tetrazol-5-il)metóxi]fenil}-l- metil-6-(trifluorometil)-2,4-(lH, 3H}-pirimidinodiona (Composto No. 43); 3-{2,4-dicloro-5-[(2-etil-2H-tetrazol-5-il)metóxi]fenil}-l- metil-6-(trifIuorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 44}; 3- {2,4-dicloro-5-[(l -etil-1 H-tetrazol-5-il)metóxi]fenil} -1 - metil-6-(trifluorometil)-2,4-(lH, 3H}-pirimidinodiona (Composto No. 45}; metil [5-({2,4-dicloro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pmmidin-l-il]fenóxi}metil)-lH-tetrazol-l-il]acetato (Composto No. 46); metil [5-({2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il)fenóxi}metil)-2H-tetrazol-2-il)acetato (Composto No. 47); 3-[4-cloro-3-(tetrazol-5-il)fenil]-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H)-pirimidinodiona (Compoosto No. 48); 3-[4-cloro-3-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)fenil)-6-(trifluorometil)- 2,4 (1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 49); 3-[4-cloro-3-(l -metil-1H-tetrazol-5 -il)fenil] - 6 - (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 50); -3-[4-cloro-2-fluoro-5-(tetrazol-5-il)fenil]-6-(trifluorometil)- 2,4(1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 51); 3-[2,4-dicloro-5-(tetrazol-5-il)fenil]-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 52); 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(tetrazol-5-il)fenil]-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 53); 3-[2,4-dicloro-5-(tetrazol-5-il)fenil]-1 -metil-6-(trifluorometil)- 2,4(1 H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 54); 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)fenil]-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinidiona (Composto No. 55); 3-[2,4-dicloro-5-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)fenil]-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pmmidinodiona (Composto No. 56); 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(l-metil-lH-tetrazol-5- il)fenil]-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 57); 3-[2,4-dicloro-5-(l-metil-lH-tetrazol-5-il)fenil]-6- (trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 58); 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)fe-nil]-l-metil- 6- (trifluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 59); 3-[2,4-dicloro-5-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)fenil]-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 60); 3-[4-cloro-2-fluoro-5 -(1 -metil-1 H-tetrazol-5-il)fenil]-1 -metil- 6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 61); 3-[2,4-dicloro-5-(l -metil-lH-tetrazol-5-il)fenil]-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 62); metil (5- {'2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenil} -ΙΗ-tetrazol-1 -il)acetato (Composto N° 63); metil (5- (2-cloro-4-fluoro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenil}-2H-tetrazol~2-il)acetato (Composto N° 64); metil (5-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]fenil} -ΙΗ-tetrazol-1 -il)acetato (Composto No. 65) ; metil (5-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraídro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-il]fenil}-2H-tetrazol-2-il)acetato (Composto No. 66) ; 3-[4-cloro-3-(4-metóxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-6- (trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 67); 3-[2,4-dicloro-5-(4-metóxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 68); 3 - [4-cloro-2-fluoro-5-(4-metóxi-5-metil-l,3 -tiazol-2-il)fenil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 69); 3 - [4-cloro-3 -(4-metóxi-5 -metil-1,3-tiazol-2-il)fenil-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4{lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 70), p.f. 201 °C; 3-[4-cloro-3- {4-etóxi-5-metil-1,3-tiazol-2-il)fenil-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4{lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 71); 3 - [2,4-dicloro-5 -(4-metóxi-5 -metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-l-metil- 6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 72); 3-[2,4-dicloro-5-(4-etóxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 73); -3-[4-cloro-2-fluoro-5-(4-metóxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-l- metil-6-(triíluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pmmidinodiona (Composto No. 74); 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(4-etóxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-l- metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 75); 3-[4-cloro-3-(4-benzilóxi-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 76); 3-[2,4-dicloro-5-(4-benziloxy-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-l- metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 77); 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(4-benziloxy-5-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil- l-metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto N° 78); 3-(2,4-dicloro-5 - {[5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2- il]óxi}fenil)-6-(trifluorometil)-2,4 (1H,.3H) -pirimidinodiona (Composto No. 79) ; 3 -(4-cloro-2-fluoro-5- {[5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2- il]óxi}fenil)-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto N° 80) ; 3-(2,4-dicloro-5 - { [5-(trifluorometil)-1,3,4-oxadiazol-2- il]óxi}fenil)-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 81); 3 -(4-cloro-2-fluoro-5- { [5-(trifluorometil)-1,3,4-oxadiazol-2- il]óxi}fenil)-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto N° 82); 3-(4-cloro-3-{ [5-(trifluorometil)-l,3,4-tiadiazol-2- il]óxi} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 83); 3-(2,4-dicloro-5- { [5-(trifluorometil)-l ,3,4-tiadiazol-2- il]óxi} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometi 1 )-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 84), p.f. 90 °C; 3-(4-cloro-2-fluoro-5- {[5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2- il]óxi} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometi 1)-2,4(1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto N° 85), p.f. 49 °C; 3-(4-cloro-3-{[5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il]óxi}fenil)-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 86); 3-(2,4-dicloro-5-[(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il)óxi]fenil}-l- metil-6-(triíluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 87); 3 _ {4-cloro-2-fluoro-5 - [(5 -metil-1,3,4 -ti adiazol-2-il)óxi] fenil} - l-metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 88); 3-(4-cloro-3-{[5-(trifluorometil)-l,3,4-oxadiazol-2- il]óxi}fenil) -l-metil-6- (trifluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 89); 3-(2,4-dicloro-3- { [5 -(trifluorometil)-1,3,4-oxadiazol-2- il]óxi} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 90); 3-(4-cloro-2-fluoro-5- { [5-(trifluorometil)-1,3,4-oxadiazol-2- il]óxi} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 91); 3-{4-cloro-3-[(5-metil-l,3,4-oxadiazol-2-il)óxi]fenil}-l-metil- 6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 92); 3-{2,4-dicloro-5-[(5-metil-l,3,4-oxadiazol-2-il)óxi]fenil}-l- metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 93); 3-{4-cloro-2-fluoro-5-[(5-metil-l,3,4-oxadiazol-2- il)óxi]fenil} -1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 94); metil (2E)-4-{2-cloro-4-íluoro-5-[l,2,3,6-tetraidro-3-metil-6- oxo-2-tioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1 -il]fenóxi} -3 -metoxibut-2-enoato (Composto No. 95); metil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5- [ 1,2,3,6-tetraídro-3- difluQrometil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-il]fenóxi}-3-metoxibut- 2-enoato (Composto No. 96). metil (2E)-4- {2,4-dicloro-5-[l ,2,3,6-tetraídro-3 -metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1 -il]fenóxi} -3 -metóxipent-2-enoato (Composto No 97); metil (2E)-4-[2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraidro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-l-ilfenóxi}-3-metoxipent-2-enoato (Composto No 98); etil (2E)-4-{2,4-dicloro-5-[l,2,3,6-tetraidro-3-metil-2,6-dioxo- 4-(trifluorometil)pirimidin-1 -il]fenóxi} -3 -metoxybut-2-enoato (Composto No. 99), p.f. 128 °C; etil (2E)-4- {2-cloro-4-fluoro-5-[l,2,3,6-tetraidro-3-metil-2,6- dioxo-4-(triíluorometil)pirimidin-l-ilfenoxi}-3-metoxibut-2-enoato (Composto No. 100), p.f. 78 °C; 3- {4-cloro-3-[2-(metoximetil)-2H-tetrazol-5-ilfenil}-1 -metil- 6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 101), p.f. 80 °C; 3-{4-cloro-3-[l-(metoximetil)-lH-tetrazol-5-ilfenil}-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH,3H)-pirimidinodiona (Composto No. 102), p.f. 182 °C; 3 - {4-cloro-3 -[2-(etoximetil)-2H-tetrazol-5-ilfenil} -1 -metil-6- (trífluorometil)-214(lH,3H)-pirimidinodiona (Composto No. 103), p.f. 140 °C; 3 _ {4-ch 1 oro-3-[ 1 -(etoximetil)-lH-tetrazol-5 -ilfenil} -1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 104), p.f. 157 °C; 3-[3-(2-alil-2H-tetrazol-5-il)-4-clorofenil-l-metil-6- (trifluorometil)- 2,4(1 H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 105), p.f. 116 °C; 3 - [3 -(1 -alil-1 H-tetrazol-5 -il)-4-clorofenil-1 -metil-6- (trifluorometil)- 2,4(1 H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 106), p.f. 160 °C; 3- {4-cloro-2-fluoro-S-[(3-metilisoxazol-S-il)metoxi]fenil} -1 - metil-6- {triíluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 107), p.f. 154°C; 3- {2,4-dicloro-S- [(3 -metilisoxazol-S-il)metoxi]fenil} -1 -metil- 6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 108), p.f. 185 °C; 3-[4-cloro-3-(4-isopropoxi-S-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-l- metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 109), p.f. 124 °C; 3-[4-cloro-3-{4-idroxi-S-metil-l ,3-tiazol-2-il)fenil-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 110), p.f. 165 °C; 3- {4-cloro-2-fluoro-S-[(5-metil-l ,2,4-oxadiazol-3- il)metoxi]fenil}-1 -metil-6- {trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 111); 3- {2,4-dicloro-S - [(5 -metil -1,2,4-oxadiazol-3-i 1 )metoxi]fenil} - 1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4 {1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 112), p.f. 167 °C; 3-[3-( 1,3-benzotiazol-2-il)-4-clorofenil]-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 113), p.f. 189 °C; 3-[3-(l ,3-benzoxazol-2-il)-4-clorofenil-1 -metil-6- (trifluorometil)- 2,4(1 H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 114), p.f. 183 °C; 3- {4-cloro-2-fluoro-5-[(3-metil-1,2,4-oxadiazol-5- il)metoxi]fenil} -1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 115), p.f. 60 °C; 3-[4-cloro-3-(4-metil-l ,3-tiazol-2-il)fenil-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 116); 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(l,2,4-oxadiazol-3-ilmetoxi)fenil-l- metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 117), p.f. 122 °C; 3-[3-(2-terc-butil-2H-tetrazol-5-il)-4-clorofenil-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 118), p.f. 154 °C; 3-[5-(l ,3-benzotiazol-2-il)-4-cloro-2-fluorofenil-l -metil-6- (trifluorometil)- 2,4(1 H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 119), p.f. 211°C; 3-(4-cloro-3-{2-[(2-metoxietoxi)metil]-2H-tetrazol-5-il}fenil)- l-metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 120); 3-(4-cloro-3~{ 1 -[(2-metoxietoxi)metil]-lH-tetrazol-5-il}fenil)- l-metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 121); 3-[5-(l ,3-benzoxazol-2-il)-4-cloro-2-fluorofenil-1 -metil-6- (triíluorometil)- 2,4(1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 122), p.f. 178 °C; 3-[5-(1,3-benzotiazol-2-il)-2,4-diclorofenil-1 -metil-6- (trifluorometil)- 2,4(1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 123), p.f. 195 °C; H 3-[2,4-dicloro-5-(6-metil-1,3-benzoxazol-2-il)fenil-l -metil-6- (trifluorometil) 2,4(1 H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 124), p.f. 200 °C; 2-(5-{2-cloro-5-[l ,2,3,6-tetraidro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-1 -ilfenil} -2H-tetrazol-2-il)-N,N-dimetilacetamida (Composto No. 125) p.f. 208 °C; 2- (5- {2-cloro-5-[ 1,2,3,6-tetraidro-3 -metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-1 -ilfenil}-2H-tetrazol-2-il)acetamida (Composto No. 126) p.f. 200 °C; 3- [2,4-dicloro-5-(4-metil-l,3-tiazol-2-il)fenil-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 127), p.f. 188 °C; 3 _ [3 -(4-terc-butil-1,3-tiazol-2-il)-4-clorofenil-1 -metil-6- (trifluorometil) 2,4(1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 128), p.f. 173 °C; 3-[2,4-dicloro-5-(4-isobutil-l ,3-tiazol-2-il)fenil- l-metil-6- (trifluorometil) 2,4(1 H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 129), p.f. 167 °C; 3-[4_cloro-3-(l ,3-tiazol-2-il)fenil-1 -metil-6-(trifluorometil) 2,4(1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 130); etil 2- {2-cloro-5- [ 1,2,3,6-tetraidro-3 -metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-l-ilfenil} -4-metil-1,3-tiazole-5-carboxilato (Composto No. 131), p.f. 200 °C; 3-{5-[(3-terc-butilisoxazol-5-il)metoxi]-4-cloro-2-fluorofenil}- 1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 132), p.f. 142 °C; 3- {4-cloro-2-fluoro-5-[(3- isopropilisoxazol-5- il)metoxi]fenil}-l-metil-6-(trifluorometil)-2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 133), p.f. 128 °C; 3-[4-cloro-3-(2-isopropil-2H-tetrazol-5 -il)fenil-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 134) p.f. 147 °C; 3-[3-(2-benzil-2H-tetrazol-5-il)-4-clorofenil-1 -metil-6- (trifluorometil) 2,4(1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 135); 3_[3_(1 -benzil- lH-tetrazol-5-il)-4-clorofenil-l -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 136.); 3-(4-cloro-2-fluoro-5-[( 1 -metil-1 H-tetrazol-5-il)oxi]fenil} -1 - metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 137); 3-{4-cloro-2-íluoro-5-[(2-metil-2H-tetrazol-5-il) oxi]fenil}-l- metil-6- (trifluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 138); metil (2E)-4-{2-cloro-5-[l,2,3,6-tetraidro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1 -ilfenoxi}-3-metoxibut-2-enoato (Composto No. 139); etil (2E)-4- {2-cloro-5-[l ,2,3,6-tetraidro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-l-ilfenoxi}-3-etoxibut-2-enoato (Composto No. 140); 3-[4-cloro-3-(l ,2,4-oxadiazol-3-ilmetoxi} fenil-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 141); 3-{4-cloro-3-[(3-metilisoxazol-5-il)metoxi]fenil}-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 142); 3-[4-cloro-3-(4,5,6,7-tetraidro-l,3-benzotiazol-2-il)fenil-l- metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 143); 3-[4-cloro-3-(5,6-diidro-l,4,2-dioxazin-3-il)fenil-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 144); 3-[4-cloro-3-(4-metil-5-oxo-5,6-diidro-4H-l,3,4-oxadiazin-2- il)fenil-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 145); 3-[4-cloro-3-(5,6-diidro-l,4,2-dioxazin-3-ilroetoxi)-2- fluorofenil-l-metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 146); 3- {4-cloro-2-fluoro-5-[(4-metil-5-oxo-5,6-diidro-4H-l ,3,4- oxadiazin-2-il)metoxi]fenil} -1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1 Η, 3H)- pirimidinodiona (Composto No. 147); 3 -[4-cloro-3-(2-fenil-2H-tetrazol-5-il)fenil-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 148); 3-[4-cloro-3-(l -fenil-1 H-tetrazol-5-il)fenil-1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-piriroidinodiona (Composto No. 149); 3-{4-cloro-3-[l-(ciclopropilmetil)-lH-tetrazol-5-ilfenil}-l- metil-6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 150); 3- {4-cloro-3-[2-(ciclopropilmetil)-2H-tetrazol-5-ilfenil} -1 - metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 151); 3- {4-cloro-3-[l-(2-oxopropil)-lH-tetrazol-5-ilfenil} -1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 152); 3 _ (4-cloro-3-[2-(2-oxopropil)-2H-tetrazol-5 -ilfenil} -1 -metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 153); 3 _ [4-cloro-3-(4-ciclopropil-1,3 -tiazol-2-il)fenil-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 154); 3- {4-cloro-3-[4-(4-clorofenil)- 1,3 -tiazol-2-ilfenil} - l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 155); etil 2-{2-cloro-5-[l,2,3,6-tetraidro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-1-ilfenil]-l,3-tiazol-4-carboxilato (Composto No. 156), m.p-197 °C; 3-[3-(2-butil-2H-tetrazol-5-il)-4-clorofenil-l-metil-6- (trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 157), p.f. 108 °C; 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(5,6-diidro-l,4,2-dioxazin-3-ilmetoxi)-2- fluorofenil-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 158); 3-(4-cloro-3-{2-[(4-chlorofenoxi)metil]-2H-tetrazol-5- il} fenil)-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 159); 3-(4-cloro-3-{1 -[(4-clorofenoxi)metil]-lH-tetrazol-5-il} fenil)- 1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 160); 3-[3-(4-terc-butil-5-oxo-4,5-diidro-l,3,4-tiadiazol-2-il)-4- clorofenil-1 -metil-6-(trifluorometil)-2,4( 1H, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 161); 3- {4-cloro-3-[2- {4-clorobenzil)-2H-tetrazol-5-ilfenil} -1 -metil- 6- (trifluorometil) -2,4 (1H, 3H) -pirimidinodiona (Composto No. 162); 3-{4-cloro-3-[l-(4-clorobenzil)-lH-tetrazol-5-ilfenil}-l-metil- 6-(trifluorometil)-2,4(lH, 3H)-pirimidinodiona (Composto No. 163); metil 2- {2-cloro-5-[l ,2,3,6-tetraidro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-1 -ilfenil}-1,3-tiazol-4-carboxilato (Composto No. 164) ; metil (2- {2-cloro-5-[l ,2,3,6-tetraidro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil) pirimidin-1 -ilfenil} -1,3-tiazol-4-il)acetato (Composto No. 165) EXEMPLO 19 Determinação da atividade herbicida e fitotoxicidade na pré-emergência A atividade herbicida dos compostos da invenção em pré- emergência foi avaliada de acordo com os seguintes procedimentos operacionais.
As espécies vegetais de interesse (ervas daninhas ou culturas) foram semeadas em potes com um diâmetro superior de 10 cm, uma altura de 10 cm e contendo solo arenoso. 10 potes foram usados para cada espécie vegetal. Água foi adicionada em cada pote, em tal quantidade de modo a germinar as sementes. Os potes foram divididos em dois grupos, cada um contendo 5 potes para cada erva daninha ou cultura.
Após um dia da semeação, o primeiro conjunto de potes foi tratado com uma dispersão hidro-acetônica, contendo acetona a 10% em volume, o produto sob avaliação na desejada concentração e Tween 20 a 0,5%. O segundo conjunto foi tratado somente com uma solução hidro-acetônica, contendo acetona a 10% em volume e Tween 20 a 0,5%, e foi usado como comparação (modelo).
Todos os potes foram mantidos sob observação em um ambiente condicionado sob as seguintes condições: - temperatura: 24 °C; - umidade relativa: 60%; - fotoperíodo: 16 ore; - intensidade da luz: 10000 lux.
Os potes foram uniformemente aguados a fim de assegurar um grau de umidade suficiente para um bom desenvolvimento das plantas.
Quinze dias após o tratamento, a atividade herbicida foi avaliada com base nos seguintes valores, que se referem à percentagem de avaria testada nas plantas tratadas, com respeito às plantas não-tratadas (modelo): -0 =0-10% avaria; -1 =11-30% avaria; -2 =31-50% avaria; -3 =51-70% avaria; -4 =71-90% avaria; - 5 =91% avaria - morte da planta. A Tabela 1 mostra os resultados obtidos tratando-se as espécies vegetais listadas abaixo com os compostos 2, 6 e 13, com uma dosagem de 15 g/ha: Abutilon theoffasti (AT); Amaranthus retroflexus (AR);
Chenopodium álbum (CA); Convolvulus sepium (CS); Galium aparine (GA);
Ipomea purpúrea (IP); Portulaca oleracea (PO); Solanum nigrum (SN); Sida spinosa (SS).
Tabela 1: Atividade herbicida em pré-emergência com uma dosagem de 15 g/ha_________________________________________ EXEMPLO 20 Determinação da atividade herbicida e da fitotoxicidade em pós-emergência. A atividade herbicida dos compostos da invenção em pós- emergência foi avaliada de acordo com os seguintes procedimentos operacionais.
As espécies vegetais de interesse (ervas daninhas ou culturas) foram semeadas em potes com um diâmetro superior de 10 cm, uma altura de 10 cm e contendo solo arenoso. 10 potes foram usados para cada espécie vegetal. Água foi adicionada em cada pote, em tal quantidade de modo a germinar as sementes. Os potes foram divididos em dois grupos, cada um contendo 5 potes para cada erva daninha ou cultura.
Quinze dias após a semeação (dez, no caso do trigo), quando as sementes e culturas, de acordo com as espécies, tinham 10 - 15 cm de altura, o primeiro conjunto de potes foi tratado com uma dispersão hidro- acetônica, contendo acetona a 10% em volume, o produto sob avaliação na concentração desejada e Tween 20 a 0,5%. O segundo conjunto foi tratado com somente solução hidro- acetônica, contendo acetona a 10% em volume e Tween 20 a 0,5% e foi usado como comparação (modelo).
Todos os potes foram mantidos sob observação em um ambiente condicionado sob as seguintes condições: - temperatura: 24 °C; - umidade relativa: 60%; - fotoperíodo: 16 ore; - intensidade da luz: 10000 lux.
Os potes foram uniformemente aguados de dois em dois dias, a fim de assegurar um grau de umidade suficiente para um bom desenvolvimento das plantas.
Quinze dias após o tratamento, a atividade herbicida foi avaliada com base nos seguintes valores, que se referem à percentagem de avaria testada nas plantas tratadas, com respeito às plantas não-tratadas (modelo): -0 =0-10% avaria; -1 =11-30% avaria; -2 =31-50% avaria; -3 =51-70% avaria; -4 =71-90% avaria; - 5 = 91 % avaria - morte da planta. A Tabela 2 mostra os resultados obtidos tratando-se as espécies vegetais listadas abaixo com os compostos 2, 6 e 13, com uma dosagem de 15 g/ha: Abutilon theofrasti (AT); Amaranthus retroflexus (AR);
Chenopodium álbum (CA); Convolvulus sepium (CS); Galium aparine (GA);
Ipomea purpúrea (IP); Portulaca oleracea (PO); Solanum nigrum (SN); Sida spinosa (SS).