CN87100874A - 5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物 - Google Patents
5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN87100874A CN87100874A CN198787100874A CN87100874A CN87100874A CN 87100874 A CN87100874 A CN 87100874A CN 198787100874 A CN198787100874 A CN 198787100874A CN 87100874 A CN87100874 A CN 87100874A CN 87100874 A CN87100874 A CN 87100874A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- formula
- represent
- phenyl
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ZVNYYNAAEVZNDW-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyrazol-3-amine Chemical class NC1=CC=NN1C1=CC=CC=C1 ZVNYYNAAEVZNDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 91
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 91
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 27
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000005864 Sulphur Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 10
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 claims description 181
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 151
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 96
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 90
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 70
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 66
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 45
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 45
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 44
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 39
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 38
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 35
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 34
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 33
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 28
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 26
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 22
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 20
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 18
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 claims description 18
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 16
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 13
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- WIHIUTUAHOZVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(O)COCC WIHIUTUAHOZVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001478 1-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(Cl)* 0.000 claims description 8
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 claims description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 8
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- KKZUMAMOMRDVKA-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropane Chemical group [CH2]C(C)Cl KKZUMAMOMRDVKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 3
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CFHIDWOYWUOIHU-UHFFFAOYSA-N oxomethyl Chemical compound O=[CH] CFHIDWOYWUOIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 claims description 3
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 claims description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 claims description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 5
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 claims 3
- REZQBEBOWJAQKS-UHFFFAOYSA-N triacontan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO REZQBEBOWJAQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RQGNEYFWHWFECS-UHFFFAOYSA-N amino formate Chemical class NOC=O RQGNEYFWHWFECS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 claims 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 35
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000008859 change Effects 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 12
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 7
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 7
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclononen-1-yl)-4,5,6,7,8,9-hexahydro-1h-diazonine Chemical compound C1CCCCCCC=C1C1=NNCCCCCC1 QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 6
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000066 S-methyl group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- XJDDLMJULQGRLU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane-4,6-dione Chemical compound O=C1CC(=O)OCO1 XJDDLMJULQGRLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N=O)C=C1 CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 150000004075 acetic anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OXLPEVCVYREGSC-UHFFFAOYSA-N n-[4-nitro-2-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-yl]propanamide Chemical class CCC(=O)NC1=C([N+]([O-])=O)C=NN1C1=C(F)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1F OXLPEVCVYREGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- KOPFEFZSAMLEHK-UHFFFAOYSA-M 1h-pyrazole-5-carboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C=1C=CNN=1 KOPFEFZSAMLEHK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XZWCWXWGNGYETN-UHFFFAOYSA-N 2-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-amine Chemical class NC1=CC=NN1C1=C(F)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1F XZWCWXWGNGYETN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole Chemical compound N1N=CC=C1C1=CC=CC=C1 OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 2
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 2
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 2
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 2
- 241000801118 Lepidium Species 0.000 description 2
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 2
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 2
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000207763 Solanum Species 0.000 description 2
- 235000002634 Solanum Nutrition 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- TVSDZBUZBHRNBV-UHFFFAOYSA-N [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]hydrazine Chemical compound NNC1=C(F)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1F TVSDZBUZBHRNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940045511 barium chloride Drugs 0.000 description 2
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 2
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 2
- XNRCEAOERMWRGK-UHFFFAOYSA-N n-[4-nitro-2-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-yl]methanesulfonamide Chemical class CS(=O)(=O)NC1=C([N+]([O-])=O)C=NN1C1=C(F)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1F XNRCEAOERMWRGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 150000008048 phenylpyrazoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical class OC=1C=CNN=1 XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQQFSUKXGGGGLV-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrazol-3-amine Chemical class N1=C(N)C=CN1C1=CC=CC=C1 BQQFSUKXGGGGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMUCNZKTJRDUHX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoro-N-(1H-pyrazol-5-yl)acetamide Chemical class FC(F)(F)C(=O)NC1=CC=NN1 QMUCNZKTJRDUHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXPNWQIDNWGAEB-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-pyrazol-5-yl)aniline Chemical class NC1=CC=CC(C=2NN=CC=2)=C1 SXPNWQIDNWGAEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIOKEZNLNFYNGM-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-3-chlorophenyl]-1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)Nc1ccc(CN)c(Cl)c1 AIOKEZNLNFYNGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVMXOAXVSOUCAH-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-2-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-amine Chemical class NC1=C([N+]([O-])=O)C=NN1C1=C(F)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1F IVMXOAXVSOUCAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AESNQRIOZCVCED-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-4-nitro-1-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole Chemical class BrC1=C([N+](=O)[O-])C=NN1C1=C(F)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1F AESNQRIOZCVCED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000427159 Achyranthes Species 0.000 description 1
- 241000209136 Agropyron Species 0.000 description 1
- 241000743339 Agrostis Species 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 241000404028 Anthemis Species 0.000 description 1
- 241001666377 Apera Species 0.000 description 1
- 101100132433 Arabidopsis thaliana VIII-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000003911 Arachis Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000611157 Brachiaria Species 0.000 description 1
- 241000339490 Brachyachne Species 0.000 description 1
- CRZIAMCADJKTOG-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)NC=1C=CC(=C(C1)[As](O)(O)=O)O Chemical compound C(C)(=O)NC=1C=CC(=C(C1)[As](O)(O)=O)O CRZIAMCADJKTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOFJYAIAWNGTOH-UHFFFAOYSA-N C(C)OCC(=O)O.ClC1=CC=CC(=C1)Cl Chemical compound C(C)OCC(=O)O.ClC1=CC=CC(=C1)Cl QOFJYAIAWNGTOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100493820 Caenorhabditis elegans best-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000217446 Calystegia sepium Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 244000036828 Carduus nutans Species 0.000 description 1
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 1
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 1
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 1
- 235000000509 Chenopodium ambrosioides Nutrition 0.000 description 1
- 244000098897 Chenopodium botrys Species 0.000 description 1
- 235000005490 Chenopodium botrys Nutrition 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 244000192528 Chrysanthemum parthenium Species 0.000 description 1
- 244000189548 Chrysanthemum x morifolium Species 0.000 description 1
- 241001148495 Cibotium barometz Species 0.000 description 1
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000010071 Cucumis prophetarum Nutrition 0.000 description 1
- 244000024469 Cucumis prophetarum Species 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 1
- 241000208296 Datura Species 0.000 description 1
- 241000721045 Daubentonia Species 0.000 description 1
- 241000208175 Daucus Species 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000127993 Elaeis melanococca Species 0.000 description 1
- 241000202829 Eleocharis Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 241001517310 Eria Species 0.000 description 1
- 241001290564 Fimbristylis Species 0.000 description 1
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 1
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 235000009438 Gossypium Nutrition 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000209219 Hordeum Species 0.000 description 1
- 241001327265 Ischaemum Species 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208822 Lactuca Species 0.000 description 1
- 241000520028 Lamium Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 241000208204 Linum Species 0.000 description 1
- 244000048927 Lolium temulentum Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017945 Matricaria Nutrition 0.000 description 1
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 1
- RRVIAQKBTUQODI-UHFFFAOYSA-N Methabenzthiazuron Chemical compound C1=CC=C2SC(N(C)C(=O)NC)=NC2=C1 RRVIAQKBTUQODI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003990 Monochoria hastata Nutrition 0.000 description 1
- 240000000178 Monochoria vaginalis Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233855 Orchidaceae Species 0.000 description 1
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 1
- 235000011096 Papaver Nutrition 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- 241001330453 Paspalum Species 0.000 description 1
- 241000219833 Phaseolus Species 0.000 description 1
- 241000219843 Pisum Species 0.000 description 1
- 241001092090 Pittosporum Species 0.000 description 1
- 244000292693 Poa annua Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 241000205407 Polygonum Species 0.000 description 1
- 235000006386 Polygonum aviculare Nutrition 0.000 description 1
- 244000292697 Polygonum aviculare Species 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000219295 Portulaca Species 0.000 description 1
- 241000219053 Rumex Species 0.000 description 1
- 241000209051 Saccharum Species 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 241000780602 Senecio Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 241000488874 Sonchus Species 0.000 description 1
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000382352 Synthyris Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219422 Urtica Species 0.000 description 1
- 241000159750 Urtica cannabina Species 0.000 description 1
- 241001573053 Vandellia Species 0.000 description 1
- 241000219873 Vicia Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000405217 Viola <butterfly> Species 0.000 description 1
- 241001506766 Xanthium Species 0.000 description 1
- 241000209149 Zea Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- CEDZFAONRDZJKJ-UHFFFAOYSA-N [O].ClC1=CC=CC(=C1)Cl Chemical compound [O].ClC1=CC=CC(=C1)Cl CEDZFAONRDZJKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 244000193174 agave Species 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N alumane;iron Chemical compound [AlH3].[Fe] KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000003698 anagen phase Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical class N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012928 buffer substance Substances 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000019628 coolness Nutrition 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQJONRMBVKFKOB-UHFFFAOYSA-N cyanatosulfanyl cyanate Chemical compound N#COSOC#N WQJONRMBVKFKOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- IEXIPYCHASVPFD-UHFFFAOYSA-L disodium;7-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(O)=CC=C21 IEXIPYCHASVPFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007336 electrophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- KACZQOKEFKFNDB-UHFFFAOYSA-N ethyl 1h-pyrazole-4-carboxylate Chemical class CCOC(=O)C=1C=NNC=1 KACZQOKEFKFNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNOIFBFORBUDGC-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-amino-1-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-4-carboxylate Chemical class NC1=C(C(=O)OCC)C=NN1C1=C(F)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1F PNOIFBFORBUDGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940052308 general anesthetics halogenated hydrocarbons Drugs 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- KQSBZNJFKWOQQK-UHFFFAOYSA-N hystazarin Natural products O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(O)=C2 KQSBZNJFKWOQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940031815 mycocide Drugs 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSSKIQUMIWCMJR-UHFFFAOYSA-N n-(1h-pyrazol-5-yl)acetamide Chemical class CC(=O)NC1=CC=NN1 CSSKIQUMIWCMJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylformamide Chemical compound O=CN(C)C1=CC=CC=C1 JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Chemical class 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N perisophthalic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000005991 sulfenylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006103 sulfonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005694 sulfonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000005068 transpiration Effects 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
- C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom
Abstract
式(I)所示的除草剂和植物生长调节剂5-氨 基-1-苯基—吡唑类化合物。其中R1到R4各自代 表氢或各种有机基团,X代表氧或硫,n代表数字 0,1或2,m代表数字1,2或3,但其中,当在R1和 R3代表氢和R2代表硝基的情况下,则R4不同时代表 丙酰基。
Description
本发明是关于新的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物,它们的一些制备方法和它们作为除草剂和植物生长调节剂的用途。
已知某些5-氨基-1-苯基-吡唑类,如4-硝基-5-丙酰氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑,具有除草特性,特别是还具有选择性的除草特性(例如见DE-OS(德国公开专利说明书)3,402,308)。
然而,它们在各种农田使用中,对有害植物的除草作用,就像它们对重要的农作物的耐受性一样,不总是完全令人满意的。
通式(Ⅰ)所示的新5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物,
其中R1代表氢,或1-12碳原子的烷基,
R2代表氢,硝基,亚硝基或卤素,
其中R5代表氢,羟基,烷基,链烯基,链炔基,卤代烷基,烷氧烷基或烷硫烷基,或代表可具取代基的环烷基,可具取代基的芳基,或代表烷氧基或烷硫基,或代表可具取代基的芳氧基,可具取代基的芳硫基,或代表烷氨基或二烷基氨基,或代表可具取代基的芳氨基,
其中R6代表氢,烷基,链烯基,链炔基,卤代烷基,烷氧烷基,烷硫烷基,烷磺酰烷基或烷亚磺酰烷基,或代表可具取代基的环烷基,可具取代基的芳基,或代表烷氧基或烷硫基,或代表可具取代基的芳氧基,可具取代基芳硫基,或代表烷氨基或二烷氨基,或代表可具取代基的芳氨基,
X 代表氧或硫,
n 代表的数字为0、1或2,
m 代表的数字为1、2或3,
R7代表烷基或卤代烷基,或可具取代基的芳基,
但在其中,已发现当在R1和R3代表氢和R2代表硝基时,则R4不同时代表丙酰基。
进而还发现了通式(Ⅰ)的新5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物,
其中R1代表氢,或1-12碳原子的烷基,
其中R5代表氢,羟基,烷基,链烯基,链炔基,卤代烷基,烷氧烷基或烷硫烷基,或代表可具取代基的环烷基,可具取代基的芳基,或代表烷氧基或烷硫基,或代表可具取代基的芳氧基,可具取代基的芳硫基,或代表烷氨基或二烷氨基,或代表可具取代基的芳氨基,
R4代表氢,或烷基,或
,或-S(O)n-R7基团,或当R3代表-SO2-R7或-CO-CmF2m+1基团时,则R4也可代表结合成盐形式的无机或有机阳离子,
R6代表氢,烷基,链烯基,链炔基,卤代烷基,烷氧烷基,烷硫烷基,烷磺酰烷基或烷亚磺酰烷基,或代表可具取代基的环烷基,可具取代基的芳基,或代表烷氧基或烷硫基,或代表可具取代基的芳氧基,可具取代基的芳硫基,或代表烷氨基或二烷氨基,或代表可具取代基的芳氨基,
X 代表氧或硫,
n 代表的数字为0、1或2,
m 代表的数字为1、2或3,
R7代表烷基或卤代烷基,或代表可具取代基的芳基,
但是其中,在当R1和R3代表氢和R2代表硝基时,则R4不同时代表丙酰基,
通式(Ⅰ)的化合物能通过下列方法制备:
a)按照本发明的通式(Ⅰa)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下述方法制得,
第一步,首先将式(Ⅱ)的2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯肼与式(Ⅲ)的丙烯腈衍生物反应,如果合适,可在稀释剂和反应辅助剂存在下,得到式(Ⅳ)的苯肼衍生物,第二步再将(Ⅳ)环化,如果合适,可在稀释剂和酸结合剂存在下进行,
其中,(Ⅰa)中的R1和R2具有上述含义,
(Ⅲ)中的R1和R2具有上述含义,
A代表卤素,羟基,烷氧基或二烷氨基,
(Ⅳ)中的R1和R2具有上述含义,或
b)按照本发明的式(Ⅰb)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下述方法制得,
即将式(Ⅰr)所示的4-烷氧羰基-5-氨基-吡唑类吡唑环的4位上的酯基按一般常用方法水解,如果合适,可在稀释剂和触媒存在下进行,
其中(Ⅰb)中的R1具有上述含义,
(Ⅰr)中的R1具有上述含义,
R8代表烷基,或
c)按照本发明的式(Ⅰc)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下述方法制得,
即将式(Ⅰb)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物按一般常用方法脱羧,如果合适,可在稀释剂和触媒存在下进行,
其中(Ⅰc)中的R1具有上述含义,
(Ⅰb)中的R1具有上述含义,或
d)按照本发明的式(Ⅰd)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下述方法制得,
即将式(Ⅰs)的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物与式(Ⅴ)的化合物反应(d-α);或与式(Ⅴa)的化合物反应(d-β);或与式(Ⅴb)的化合物反应(d-γ),如果合适,可在稀释剂和酸结合剂存在下进行,
(Ⅰs)中的R1,R2和R3如上述含义,
(Ⅴ)中的A1代表卤素,或
基团,
R6和X具有上述含义,
(Ⅴa)中的A2代表卤素,
R7和n具有上述含义,
(Ⅴb)中的R8-1代表烷基,
A3代表卤素,对甲苯磺酰氧基或烷氧磺酰氧基,或
e)按照本发明的式(Ⅰe)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下述方法制得,
在式(Ⅰt)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物的吡唑环的4位上,用式(Ⅵ)的亲电子试剂或其它常用的亲电子试剂进行取代反应,如果合适,可在稀释剂和触媒或反应辅助剂存在下进行,
其中(Ⅰe)中的R2-1代表卤素,硝基,亚硝基,甲酰基,烷酰基或芳酰基,
R1、R3和R4具有上述含义,
(Ⅰt)中的R1、R3和R4具有上述含义,
(Ⅵ)中的A4代表吸电子离去基团,
R2-1具有上述含义,或
f)按照本发明的式(Ⅰf)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下述方法制得,
即在式(Ⅰu)所示的5-酰氨基-1-苯基-吡唑类化合物的吡唑环的5位氨基上进行脱酰反应,如果合适,可在稀释剂和触媒存在下进行,
其中(Ⅰf)中的R2-2代表卤素,硝基或亚硝基,
R4-2代表羟基或烷基,
R1具有上述含义,
(Ⅰu)中的R1,R2-2,R4-2和R6具有上述含义,或
g)按照本发明的结构式(Ⅰg)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下述方法制得,
即将式(Ⅳ)所示的5-双-磺酰基-氨基-吡唑类用碱裂解,如果合适,可在稀释剂存在下进行,
其中(Ⅰg)中的R1和R7具有上述含义,
(Ⅰv)中的R1和R7具有上述含义,或
h)按照本发明的式(Ⅰh)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下述方法制得,
即将式(Ⅰs)的5-氨基-1-苯基-吡唑类与式(Ⅶ)的异(硫代)氰酸酯反应,如果合适,可在稀释剂和酸结合剂存在下进行,
其中(Ⅰh)中的R4-3代表烷基,或为可具取代基的芳基,
R1,R2,R3和X具有上述含义,
(Ⅰs)中的R1,R2,和R3具有上述含义,
(Ⅶ)中的R4-3和X具有上述含义,或
i)按照本发明的式(Ⅰi)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下述方法制得,
即将式Ⅷ的5-卤代-吡唑类化合物与式Ⅸ的胺反应,如果合适,可在稀释剂和酸结合剂存在下进行,
其中(Ⅰi)中的R4-4代表烷基,
R3-1代表氢或烷基,
R1和R2具有上述含义,
(Ⅷ)中的Y代表卤素,
R1和R2具有上述含义,
(Ⅸ)中的R4-4代表烷基,
R3-1代表氢或烷基,或
k)按照本发明的式(Ⅰk)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下述方法制得,
即将式(Ⅰw)的(双)氨基甲酸酯与式(Ⅹ)的化合物反应,如果合适,可在稀释剂和碱性触媒存在下进行,
(Ⅰk)中的R6-1代表烷氧基或烷硫基,或为可具取代基的芳氧基或芳硫基,或为烷氨基或二烷氨基,或为可具取代基的芳氨基,
R1和R2具有上述含义,
其中:Ar代表可具取代基的芳基,
R1和R2具有上述含义,
(Ⅹ)中的R6-1具有上述含义,或
l)按照本发明的式(Ⅸ)的5-磺酰胺基-吡唑衍生物的盐可通过下述方法制得,
即将式(Ⅸ)的5-磺酰胺基-吡唑类与式(Ⅺ)的盐,或与伯、仲或叔胺反应,如果合适,可在稀释剂存在下进行,
其中(Ⅸ)中的R1,R2和R7具有上述含义,
m)按照本发明的式(Ⅰy)的5-全氟代酰胺基-吡唑衍生物的盐可通过下述方法制得,
最后,已经发现通式(Ⅰ)所示的新的5-氨基-苯基-吡唑类具有除草特性,特别还具有选择性的除草和调节植物生长的特性。
按照本发明的通式(Ⅰ)的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物与现有技术中已知的5-氨基-1-芳基-吡唑类,如一些在化学上和作用规模上密切有关的化合物,4-硝基-5-丙酰胺基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑相比较,令人惊奇地发现前者除了可明显地提高对有害植物的一般除草活性外,还可大大地改善对重要农作物的耐受性。同时,还令人惊异的是,按照本发明的式(Ⅰ)的5-氨基-1-苯基-吡唑还具有调节植物生长的特性。
通式(Ⅰ)提供了按照本发明的5-氨基-1-苯基-吡唑的一般定义。结构式(Ⅰ)的优选化合物是含有下述基团的化合物,
其中R1代表氢,或1-8个碳原子的直链或支链烷基,
R2代表氢,硝基,亚硝基,氟,氯,溴或碘,或
基团,其中R5代表氢,羟基或1-8碳原子的直链或支链烷基,或在各种情况下代表直链或支链的链烯基,链炔基,烷氧烷基,烷硫烷基,烷氧基,烷硫基,烷氨基,二烷氨基或卤代烷基,上述各情况中的各烷基部份可多达4个碳原子,在卤代烷基中,可带有高达9个相同或不同的卤原子,或还可代表3-7碳原子的环烷基,该环烷基可被相同或不同的取代基单取代或多取代,这些取代基可包括卤素,C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基,或苯基,苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下,苯基上可被相同的或不同的取代基单取代或多取代,这些可能的取代基团是:卤素,1-4个碳原子的直链或支链烷基和烷氧基和1-4个碳原子和1-9个相同或不同的卤原子取代的卤代烷基,
R4代表氢,或-C-R6,或代表-S(O)n-R7基团,1-6个碳原子的直链或支链烷基,或当R3代表-SO2-R7或-CO-CmF2m+1基团时,则R4也代表结合成盐形式的碱金属、碱土金属或过渡金属的阳离子的相当物,或代表未被取代或被相同或不同的取代基单取代或多取代的铵离子,这些取代基包括C1-C6烷基,苯基和苄基,
R6代表氢,或1-12碳原子直链或支链烷基,或在每种情况下各代表2-4碳原子的直链或支链链烯基或链炔基,或在每种情况下代表直链或支链的烷氧烷基,烷硫烷基,烷氧基,烷硫基,烷磺酰烷基,烷亚磺酰烷基,烷氨基,二烷氨基或卤代烷基,在每种情况中各烷基部份为1-4碳原子,在卤代烷基中,可带有高达9个相同或不同的卤原子,或还可代表3-7碳原子的环烷基,该环烷基可被相同或不同的取代基单取代或多取代,这些取代基可包括卤素,C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基,或代表苯基,苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下苯基可被相同或不同的取代基单取代或多取代,这些可能的取代基是:卤素,在每种情况下是1-4个碳原子的直链或支链烷基和烷氧基,1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基。
R7在每种情况下代表1-4个碳原子的直链或支链烷基和卤代烷基,如果合适,亦可带有1-9个相同或不同的卤原子,或代表可被相同或不同的取代基单取代或多取代的苯基,该苯基上可能的取代基团是:卤素,在每种情况下是1-4个碳原子的直链或支链烷基和烷氧基和1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基,
X 代表氧或硫,
n 代表数字0,1或2,
m 代表数字1,2或3,
但是,其中当在R1和R3代表氢和R2代表硝基时,则R4不同时代表丙酰基。
通式(Ⅰ)的特别优选化合物是下列化合物:
其中R1代表氢,甲基,乙基,正或异丙基,正、异、仲或叔丁基,
R2代表氢,硝基,亚硝基,氟,氯,溴和碘,或
基团,其中R5代表氢,羟基,甲基,乙基,正或异丙基,正、异、仲或叔丁基,正或异戊基,乙烯基,烯丙基,炔丙基,丁烯基,甲氧甲基,乙氧甲基,甲氧乙基,乙氧乙基,甲硫甲基,甲氧基,乙氧基,甲硫基,乙硫基,甲氨基,乙氨基,二甲氨基,二乙氨基,三氟甲基,三氯乙基,二氯氟乙基,二氟氯乙基,氯甲基,碘甲基,溴甲基,二氯甲基,1-氯乙基,2-氯乙基,2-溴甲基,2-氯丙基或七氟代正丙基,或代表环丙基或环戊基或环己基,在每种情况下,环烷基上可被相同或不同的取代基单、双、三或四取代,这些取代基包括氟、氯、溴、甲基和三氟甲基,或代表苯基,苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下,苯基上可被相同或不同的取代基单、双或三取代,这些取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基,
R4代表氢,或
,或-S(O)n-R7基团,或代表甲基,正或异丙基,正、异、仲或叔丁基,或当R3代表三氟甲基羰基,五氟乙基羰基,七氟正丙基羰基或七氟异丙基羰基,或代表-SO2-R7时,则R4也代表结合成盐形式的钠、钾、镁、钙、钡、铜、锌、锰、锡、铁、钴或镍离子的相当物,或代表被相同或不同的取代基单、双或三取代的铵离子,这些取代基团包括甲基,乙基,正和异丙基,正、异、仲和叔丁基和苯基,
其中R6代表氢,甲基,乙基,正或异丙基,正、异、仲或叔丁基,正或异戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,乙烯基,烯丙基,炔丙基,丁烯基,甲氧甲基,乙氧甲基,甲氧乙基,乙氧乙基,甲硫甲基,甲氧基,乙氧基,甲硫基,乙硫基,甲磺酰甲基,甲磺酰乙基,乙磺酰甲基,乙磺酰乙基,甲亚磺酰甲基,甲亚磺酰乙基,乙亚磺酰甲基,乙亚磺酰乙基,甲氨基,乙氨基,二甲氨基,二乙氨基,三氟甲基,三氟乙基,二氯氟乙基,二氟氯乙基,氯甲基,碘甲基,溴甲基,二氯甲基,1-氯乙基,2-氯乙基,2-溴乙基,3-氯丙基或七氟正丙基,或代表环丙基,环戊基或环己基,在每种情况下,各环烷基上可被相同或不同的取代基单、双、三或四取代,这些取代基包括氟,氯,溴,甲基或三氟甲基,或代表苯基,苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下苯基上可被相同或不同的取代基单、双或三取代,这些取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基,
R7代表甲基,乙基,正或异丙基,正、异、仲或叔丁基,氯甲基,二氯甲基,三氯甲基或三氟甲基,或代表可被相同或不同的取代基单、双或三取代的苯基,这些取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基,
X 代表氧或硫,
n 代表数字0,1或2,
但是其中,在当R1和R3代表氢和R2代表硝基时,则R4不同时代表丙酰基,
通式(Ⅰ)的一组极为特别优选的化合物是具有下列基团的化合物:
其中R1代表氢,
其中R5代表氢,甲基,乙基,正或异丙基,正、异、仲或叔丁基,正或异戊基,或代表苯基,它可未被取代的或被相同或不同的取代基单、双或三取代,这些取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基,
其中R6代表氢,甲基,乙基,正或异丙基,正、异、仲或叔丁基,正或异戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,乙烯基,烯丙基,炔丙基,丁烯基,甲氧甲基,乙氧甲基,甲氧乙基,乙氧乙基,甲硫甲基,甲氧基,乙氧基,甲硫基,乙硫基,甲氨基,乙氨基,二甲氨基,二乙氨基,三氟甲基,三氯乙基,二氯氟乙基,二氟氯乙基,氯甲基,碘甲基,溴甲基,二氯甲基,1-氯乙基,2-氯乙基,2-溴甲基,3-氯丙基或七氟正丙基,或代表环丙基,环戊基或环己基,在每种情况下各环烷基上可被相同或不同的取代基单、双、三或四取代,这些取代基包括氟,氯,溴,甲基或三氟甲基,或代表苯基,苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下苯基上可被相同或不同的取代基单、双或三取代,这些取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基,
X 代表氧或硫,
但是,不包括下式的化合物。
通式(Ⅰ)的另一组极为特别优选的化合物是具有下列基团的化合物:
其中R1代表氢,
其中R6代表羟基,乙烯基,烯丙基,炔丙基,丁烯基,甲氧甲基,乙氧甲基,甲氧乙基,乙氧乙基,甲硫甲基,甲氧基,乙氧基,甲硫基,乙硫基,甲氨基,乙氨基,二甲氨基,二乙氨基,三氟甲基,三氯乙基,二氯氟乙基,二氟氯乙基,氯甲基,碘甲基,溴甲基,二氯甲基,1-氯乙基,2-氯乙基,2-溴乙基,2-氯丙基或七氟正丙基,或代表环丙基,环戊基或环己基,在每种情况下,各环烷基上可被相同或不同的取代基单、双、三或四取代,这些取代基包括氟,氯,溴,甲基和三氟甲基,或代表苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下可被相同或不同的取代基单、双或三取代,这些取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基,
R4代表氢,或
,或-S(O)n-R7基团,或代表甲基,乙基,正或异丙基,或正、异、仲或叔丁基,在当R3代表三氟甲基羰基,五氟乙基羰基,七氟正丙基羰基或七氟异丙基羰基或-SO2-R7基团时,则R4也代表结合成盐形式的钠,钾,镁,钙,钡,铜,锌,锰,锡,铁,钴或镍离子的相当物,或代表可被相同或不同的取代基单、双或三取代的铵离子,这些取代基包括甲基,乙基,正和异丙基,正、异、仲和叔丁基和苯基,
其中R6代表氢,甲基,乙基,正或异丙基,正、异、仲或叔丁基,正或异戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,乙烯基,烯丙基,炔丙基,丁烯基,甲氧甲基,乙氧甲基,甲氧乙基,乙氧乙基,甲硫甲基,甲氧基,乙氧基,甲硫基,乙硫基,甲磺酰甲基,甲磺酰乙基,乙磺酰甲基,乙磺酰乙基,甲亚磺酰甲基,甲亚磺酰乙基,乙亚磺酰甲基,乙亚磺酰乙基,甲氨基,乙氨基,二甲氨基,二乙氨基,三氟甲基,三氯乙基,二氯氟乙基,二氟氯乙基,氯甲基,碘甲基,溴甲基,二氯甲基,1-氯乙基,2-氯乙基,2-溴甲基,3-氯丙基或七氟正丙基,或代表环丙基,环戊基或环己基,在每种情况下,环烷基上可被相同或不同的取代基单、双、三或四取代,这些取代基包括氟,氯,溴,甲基或三氟甲基,或代表苯基,苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下苯基上可被相同或不同的取代基单、双或三取代,这些取代基团包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基,
R7代表甲基,乙基,正或异丙基,正、异、仲或叔丁基,氯甲基,二氯甲基,三氯甲基或三氟甲基,或代表可被相同或不同的取代基单、双或三取代的苯基,这些取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基,
X 代表氧或硫,
n 代表数字0,1或2,
但是其中,在当R1和R3代表氢和R2代表硝基时,则R4不同时代表丙酰基,
通式(Ⅰ)的极为特别优选的化合物还有:
其中R1代表甲基,乙基,正或异丙基,正、异、仲或叔丁基,和R2,R3和R4具有如上述提到的那些特别优选的含义。
除了在制备实例中提到的化合物外,还特别提到了下面结构式(Ⅰ)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑类:
表1
R1R2R3R4
H NO2H C2H5
H NO2H
CH3NO2H H
CH3NO2H -COCH3
H NO2H -COOCH3
H NO2H -COCH2Cl
H NO2H -COCH2-O-C2H5
H Cl H -COC2H5
H Br H -COC2H5
H Br H H
H Cl H H
H NO2H -COCH2-SO2CH3
H NO2H -COCH(CH3)2
H NO2H -COH
H COH H -COCH3
H COH H -SO2CH3
H -CO-CH3H H
H NO H H
H Cl -C2H5-C2H5
H NO H -C3H7
CH3NO2H -C2H5
例如,如果将2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯肼和乙氧亚甲基丙二酸单乙酯-腈用作起始物质,则按照本发明,在方法(a)中的反应过程可由下面反应式表示:
例如,如果5-氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-4-乙氧羰基-吡唑用作为起始物质,则按照本发明,在方法(b)中的反应过程可由下面反应式表示:
例如,如果将5-氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑-4-羧酸用作为起始物质,则按照本发明,在方法(c)中的反应过程可由下面的反应式表示:
例如,如果将5-氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑和丙酰氯或甲磺酰氯或碘甲烷用作为起始物质,则按照本发明,在方法(d-α)、(d-β)和(d-γ)中的反应过程可由下面反应式表示:
例如,如果将1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-5-乙酰胺基-吡唑和硝酸用作为起始物质,则按照本发明,在方法(e)中的反应过程可由下面反应式表示:
例如,如果将1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-4-硝基-5-乙酰氨基-吡唑用作为起始物质,则按照本发明,在方法(f)中的反应过程可由下面反应式表示:
例如,如果将5-〔N,N-双(甲砜基)-酰氨基〕-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑和氨用作为起始物质,则按照本发明,在方法(g)中的反应过程可由下面反应式表示:
例如,如果将5-氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑和异氰酸甲酯用作为起始物质,则按照本发明,在方法(h)中的反应过程可由下面反应式表示:
例如,如果5-溴-4-硝基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑和异丙胺用作为起始物质,则按照本发明,在方法(i)中的反应过程可由下面反应式表示:
例如,如果5-苯氧羰氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑和甲醇用作为起始物质,则按照本发明,在方法(k)中的反应过程可由下面反应式表示:
例如,如果将1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-5-甲磺酰胺基-吡唑和异丙胺用作为起始物质,则按照本发明,在方法(l)中的反应过程可由下面的反应式表示:
例如,如果将1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-5-三氟乙酰氨基-吡唑和碳酸氢钠用作为起始物质,则按照本发明,在方法(m)中的反应过程可由下面的反应式表示:
通式(Ⅱ)提供了作为按照本发明进行方法(a)所需的起始物质2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基苯肼的一般定义,式(Ⅱ)所示化合物是已知的(参见化学会志1962,1081,英国专利申请GB 2,123,420和PCT国际申请WO 82/331)。
通式(Ⅲ)提供了作为按照本发明进行方法(a)所需的起始物质丙烯腈衍生物的一般定义。在式(Ⅲ)中,R1和R2最好是代表那些与按照本发明叙述的式(Ⅰ)的物质时已提到的那些优选基团,如氯、溴、羟基、甲氧基、乙氧基或二甲氨基。
通式(Ⅲ)的丙酰腈衍生物是已知的(参见DE-OS(德国公开专利说明书)3,129,429,DE-OS(德国公开说明书)3,206,878和欧洲专利34,945;J·Chem·Soc·D·1255,1970,加拿大化学杂志48,2104-2109(1970);杂环化学杂志19,1267-1273(1982);加拿大化学杂志51,1239-1244(1973)),或者,它们可用简单类似的方式通过已知的方法制得。
通式(Ⅰr)提供了作为按照本发明方法(b)所需的起始物质4-烷氧羰基-5-氨基-吡唑的一般定义。在式(Ⅰr)中,R1最好是代表那些与按照本发明叙述通式(Ⅰ)的物质时已提到的那些优选基团,R8最好代表1-4碳原子的直链或支链烷基,特别是甲基或乙基。
式(Ⅰr)的4-烷氧羰基-5-氨基-吡唑是按照本发明的化合物,可按照本发明的方法(a)制得。
式(Ⅰb)提供了作为按照本发明方法(c)所需的起始物质5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物的一般定义。在式(Ⅰb)中,R1最好是代表那些与按照本发明叙述式(Ⅰ)的物质时已提到的那些优选基团。
式(Ⅰb)的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物是按照本发明的化合物,可用按照本发明的方法(b)制得。
式(Ⅰs)提供了作为按照本发明方法(d)所需的起始物质5-氨基-1-吡唑的一般定义,在式(Ⅰs)中,R1,R2和R3最好是代表那些与按照本发明叙述式(Ⅰ)的物质时已提到的那些优选基团。
式(Ⅰs)的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物是按照本发明的化合物。
R3代表氢的式(Ⅰs)的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物可按照本发明通过过程(a),(b),(c),(e)或(f)制得。R3不是氢的式(Ⅰs)的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物可按照本发明通过方法(e),(f),(g)或(h)制得。
例如,式(Ⅰd)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物可按照本发明的方法(d-α)制备,该吡唑类也能用作为本发明的方法(d-α)的起始物质。
如果按照本发明的过程(d-α),(d-β)或(d-γ)得到的单烷基化、单酰化、单亚磺酰化或单磺酰化化合物通过上述这些方法之一再反应一次,可得到相应的二取代化合物。
通式(Ⅴ),(Ⅴa)和(Ⅴb)提供了按照本发明方法(d)所需的化合物的一般定义。在式(Ⅴ),(Ⅴa)和(Ⅴb)中,R8-1最好代表1-6个碳原子的直链或支链烷基,R6,R7,X和n最好是代表那些与按照本发明叙述通式(Ⅰ)的物质时已提到的那些优选基团,A1最好代表氯或溴,或代表
基团,A2最好代表氯或溴,A3最好代表氯,溴,碘,对甲苯磺酰氧基或甲氧磺酰氧基。
式(Ⅴ),(Ⅴa)和(Ⅴb)的化合物是通常有机化学中已知的化合物。
通式(Ⅰt)提供了作为按照本发明方法(e)所需的起始物质5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物的一般定义,在式(Ⅰt)中,R1,R3和R4最好是代表那些与按照本发明叙述式(Ⅰ)的物质时已提到的那些优选基团。
式(Ⅰt)的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物是按照本发明的化合物,可按照本发明,通过方法(a),(c),(d),(g),(i)或(k)制得。
式(Ⅵ)还提供了作为按照本发明方法(e)所需的起始物质亲电子试剂的一般定义。在式(Ⅵ)中,R2-1最好代表氯,溴,亚硝基或硝基,或甲酰基或烷基部份中有1-6个碳原子的烷酰基,或代表可被相同或不同的取代基单取代或双取代的苯甲酰基,该可能的取代基是:卤素,特别是氟,氯或溴,在每种情况下1-4个碳原子的直链或支链烷基和烷氧基,尤其是甲基或甲氧基和具有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基,尤其是三氟甲基。
A4最好代表卤素,特别是氯或溴,或代表羟基,烷基,芳磺酰氧基,烷酰氧基或芳酰氧基。能够使用的其他亲电子试剂是硫酰氯,三氯氧磷,二甲基甲酰胺,硝化酸和其它一些常用于亲电子取代反应的物质。
式(Ⅵ)的亲电子试剂,象其它常用的亲电子试剂一样,是一般已知的化合物。
式(Ⅰu)提供了作为按照本发明方法(f)所需的起始原料5-酰胺基-1-苯基-吡唑类化合物的一般定义。
在式(Ⅰu)中,R1和R6最好是代表那些与按照本发明叙述结构式(Ⅰ)的物质时已提到的那些优选基团。
R2-2最好代表硝基,亚硝基,氟,氯,溴或碘,R4-2最好代表氢,或代表1-4个碳原子的直链或支链烷基,特别是甲基或乙基。
式(Ⅰu)所示的5-酰氨基-1-苯基-吡唑类化合物是按照本发明的化合物,可按照本发明通过方法(d)或(e)制得。
式(Ⅰv)提供了作为按照本发明方法(g)所需的起始物质5-双-磺酰-氨基-吡唑类化合物的一般定义。在式(Ⅰv)中,R1和R7最好是代表那些与按照本发明叙述式(Ⅰ)的物质时已提到的那些优选基团。
式(Ⅰv)的5-双-磺酰-氨基-吡唑类化合物是按照本发明的化合物,可按照本发明通过方法(d)制得。
式(Ⅰs)提供了作为按照本发明方法(h)所需的起始物质的一般定义。在式(Ⅰs)中,R1,R2和R3最好是代表那些与按照本发明叙述的式(Ⅰ)的物质时已提到的那些优选基团。
结构式(Ⅰs)的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物是按照本发明的化合物,其R3代表氢的式(Ⅰs)的化合物可按照本发明通过方法(a),(b),(c),(e)或(f)制得。R3代表不是氢的式(Ⅰs)的化合物可按照本发明通过方法(d),(e),(f),(g)或(h)制得。
通式(Ⅶ)还提供了作为按照本发明方法(h)所需的起始物质异(硫)氰酸酯类的一般定义。在式(Ⅶ)中,X代表氧或硫,R4-3最好代表1-4个碳原子的直链或支链烷基,或代表可被相同或不同的取代基单、双或三取代的苯基,可能的取代基团是:卤素,在每种情况下具有1-4个碳原子的直链或支链烷基和烷氧基,或具有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基,R4-3尤其可代表甲基或乙基,或代表可被相同或不同的取代基单、双或三取代的苯基,这些取代基团包括氟,氯,甲基,甲氧基和三氟甲基。
式(Ⅶ)的异(硫代)氰酸酯通常是有机化学上已知的化合物。
式(Ⅷ)提供了作为方法(i)所需的起始物质5-卤代吡唑类的一般定义。在式(Ⅷ)中,R1和R2最好代表已经提及的那些基团,即按照本发明所描述的与式(Ⅰ)物质有关的那些优选的取代基,而y最好代表氯和溴。
式(Ⅷ)的5-卤代吡唑类化合物均是未知的。但是其中大多数是以前专利申请1985年1月17日的DE-P(德国专利申请)3,501,323,和1985年6月7日的DE-P(德国专利申请)3,520,329的内容,这些发明已经由申请公司提出申请但尚未公布。
例如,上述化合物可通过下列方法得到:
第一步,将式(Ⅻ)的烷氧亚甲基丙二酸酯首先与式(Ⅱ)的2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基苯基-肼反应,如果合适,也可在稀释剂如甲醇、乙醇存在下,在温度+10℃和+80℃之间反应,得到式(Ⅷ)的吡唑羧酸酯。
第二步为脱羧,如果合适,也可在稀释剂如甲醇存在下,如果合适,也可在碱如氢氧化钠存在下,在温度+30℃和70℃之间反应,得到(ⅩⅣ)的吡唑啉酮。
第三步,用一般常规方法,将(ⅩⅣ)的吡唑啉酮化合物同卤化剂如三氯氧化磷或三溴氧化磷反应,得到式(Ⅷa)的5-卤代吡唑。(如参见Ber·dtsch·Chem·Ges·28,35(1895)或Liebigs Ann·Chem·373,129(1910))。
第四步,用常规方法,在(Ⅷa)的4-位上,如果合适,可用式(Ⅵ)的亲电子试剂或其它常用的亲电子试剂取代。如果合适,可在稀释剂如冰醋酸存在下,并且如果合适,也可在催化剂或反应辅助剂如醋酐存在下,用按照本发明方法(e)的类似步骤进行。
如果合适,在式(Ⅻ)的烷氧基亚甲基丙二酸酯与式(Ⅱ)的2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基苯基-肼反应中产生的式(Ⅻa)中间产物,也可在不同的反应步骤中分别分离和进行环化。
如果合适,进行环化反应得到式(ⅩⅢ)的吡唑羧酸酯和随后的脱羧反应也可在一个反应步骤中,即“一锅法(俗称一勺烩)进行”。(如参见Liebigs Ann.Chem.273,142(1910))。
式(Ⅻ)中,R1的含义如上述,R10和R11各自独立地代表烷基,特别是甲基或乙基,
式(ⅩⅢ)中,R1和R10的含义如上述,
式(ⅩⅣ)中,R1的含义如上述,
式(Ⅷa)中,R1和y的含义如上述,
式(Ⅵ)中,R2-1代表卤素,亚硝基,硝基,甲酰基,烷酰基或芳酰基,A4代表吸电子的离去基团,
式(Ⅻa)中,R1和R10的含义如上述。
式(Ⅻ)的烷氧基亚甲基丙二酸酯通常为有机化学上已知的化合物。
此外,式(Ⅸ)还提供了作为按照本发明的方法(i)所需的起始物质的胺类的一般定义。在该式(Ⅸ)中,R4-4最好代表具有1~6碳原子的直链或支链烷基,特别是甲基,乙基,正或异丙基或正、异、仲或叔丁基,R3-1最好代表氢,或代表具有1~6碳原子的直链或支链的烷基,特别是甲基,乙基,正或异丙基或正、异、仲或叔丁基。
式(Ⅸ)的胺类同样是有机化学上已知的化合物。
式(Ⅰw)提供了作为按照本发明方法(k)所需的起始物质的(双)氨基甲酸酯的一般定义。在该式(Ⅰw)中,R1和R2最好代表已经提及的优选基团,即按照本发明所描述的与式(Ⅰ)物质有关的那些优选的取代基,R3-2代表-CO-O-Ar基团或代表氢,Ar最好代表苯基。
式(Ⅰw)的(双)氨基甲酸酯类化合物是本发明的化合物,可借助按照本发明的方法(d)或(e)而制得。
而且,式(Ⅹ)还提供了作为按照本发明方法(k)所需起始物质的化合物的一般定义。在式(Ⅹ)中,R6-1在每种情况下最好代表直链或支链的烷氧基,烷硫基,烷氨基或二烷氨基,各烷基部份具有1~4碳原子,或代表苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下苯基上可被相同或不同的取代基单取代或多取代,这些可能的取代基是:卤素和各具有1~4碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基,或具有1~4碳原子和1~9个相同或不同卤原子的卤代烷基,特别是甲基,甲氧基,氯或三氟甲基,R6-1特别代表甲氧基,乙氧基,甲硫基,苯硫基或二甲氨基。
式(Ⅹ)的化合物通常是有机化学上已知的化合物。
式(Ⅸ)提供了作为按照本发明方法(l)所需起始物质的5-亚磺酰氨基-吡唑的一般定义。在该式(Ⅸ)中,R1,R2和R7最好代表已经提及的那些基团,即按照本发明所描述的与式(Ⅰ)物质有关的那些优选的取代基。式(Ⅰx)的5-亚磺酰氨基-吡唑是本发明的化合物,可按照本发明过程(d),(e)和(g)而制得。
式(Ⅰy)提供了作为按照本发明方法(m)所需起始物质的5-全氟代酰氨基-吡唑的一般定义。在该式(Ⅰy)中,R1,R2和m最好代表已经提及的那些基团,即按照本发明所描述的与式(Ⅰ)物质有关的那些优选的取代基。
式(Ⅰy)的5-全氟代酰氨基-吡唑是本发明的化合物,可按照本发明过程(d)和(e)而制得。
此外,式(Ⅺ)提供了作为按照本发明方法(l)和(m)所需起始物质的盐类的一般定义。使用的起始物质最好是碱金属、碱土金属、铵或过渡金属的氢氧化物、氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或易溶的氯化物、硫酸盐、磷酸盐或硝酸盐,例如,钠,钾或钙的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐;氯化钙,氯化钡,硫酸铜,氯化镍或硝酸钴;或烷基胺类,如三乙胺,异丙胺,二异丙胺或丁胺。
式(Ⅺ)的盐类通常为已知化合物。
制备方法(a)的第一步和第二步反应可用的稀释剂为惰性有机溶剂。使用的溶剂最好是醇类:如甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,1,2-亚乙基二醇或乙二醇-甲基醚或乙二醇-乙基醚。
制备方法(a)第一步反应可用的反应助剂为有机酸或无机酸。使用的酸最好是硫酸或醋酸,如果合适,也可在缓冲物质如乙酸钠存在下反应。
在制备方法(a)的第一步中,反应温度可在一定范围内变化。反应一般是在-30℃至+50℃之间进行,最好在-20℃至+20℃之间。
制备方法(a)第二步可用的酸结合剂都是常用的无机碱和有机碱。使用的碱最好是碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐,如碳酸钠,碳酸钾或碳酸氢钾。
按照本发明的方法(a)也可直接在一步反应中进行,不用分离式(Ⅳ)的中间产物。
当在进行制备方法(a)第二步时,反应温度可在大的范围内变化,就像一步法反应过程时一样。反应温度一般在0℃至200℃之间,最好在+50℃至+150℃之间进行。
在制备方法(a)的一步法和二步法两种反应过程中,通常每摩尔式(Ⅱ)的2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基苯基-肼用1.0~3.0摩尔,最好1.0~1.5摩尔式(Ⅲ)的丙烯腈衍生物,在两步法情况下,如果合适,可在第一步用1.0~10.0摩尔的反应助剂,如果合适,也可在第二步用1.0~10.0摩尔的酸结合剂。
式(Ⅰa)的反应产物可用常规方法进行后处理和分离,例如通过除去有机稀释剂,沉淀水中的反应产物,用抽吸过滤和干燥产品而制得。
制备方法(b)的可用的稀释剂为无机或有机溶剂。最好使用极性溶剂,特别是醇类,如甲醇,乙醇或丙醇,或其与水的混合物。
可用于制备方法(b)的催化剂都是通常用于这种酯水解反应的催化剂。使用的催化剂最好为碱类,如氢氧化钠,醇钠或碳酸钠,或酸类,如盐酸,溴氢酸或硫酸。
按照本发明的方法(b)的反应温度可在大的范围内变化。反应一般是在温度20℃至150℃之间,最好在50℃至100℃之间进行。
在制备方法(b)中,通常每摩尔式(Ⅰr)的4-烷氧羰基-5-氨基-吡唑用1.0~15.0摩尔,最好1.0~2.5摩尔的酸或碱催化剂,并将该组分温热到要求的反应温度数小时。式(Ⅰb)的反应产物用常规方法进行后处理,分离和纯化。
制备方法(c)的可用的稀释剂同样是无机或有机溶剂,最好是极性溶剂。
特别合适的是醇类,如甲醇,乙醇或丙醇,或其与水的混合物。
制备方法(c)的可用的催化剂最好是酸类,特别是无机酸,如盐酸,溴氢酸或硫酸。
在进行制备方法(c)中的反应温度可在大的范围内变化。反应一般是在+50℃至+200℃之间,最好在+70℃至130℃之间进行。
按照本发明的方法(c)中,通常每摩尔式(Ⅰb)的5-氨基-1-苯基吡唑衍生物用1.0~30.0摩尔,最好1.0~15.0摩尔的酸催化剂,并将有关组分在要求的温度下温热数小时。用常规方法将式(Ⅰc)的反应产物进行后处理,分离和纯化。
如果使用酸催化剂,也有可能进行将本发明的方法(b)(酯水解)和(c)(脱羧)合并在一个反应步骤中作为“一锅法”进行。在这种情况下,也可采用一般常规方法进行反应,并将反应产物进行后处理和分离(也可参见制备实例)。
按照本发明方法(d)的可用的稀释剂为惰性有机溶剂。使用的溶剂最好是脂族的、环状的或芳香族的亦可被卤化的烃类,如汽油,苯,甲苯,二甲苯,戊烷,己烷,庚烷,环己烷,石油醚,石油英,二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,氯苯或二氯苯;醚类,如二乙醚,二异丙醚,二噁烷,四氢呋喃或乙二醇二乙醚或二甲醚;酮类,如丙酮,丁酮,甲基异丙基酮或甲基异丁基酮;酯类,如乙酸乙酯;腈类,如乙腈或丙腈;或酰胺类,如二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,N-甲基胺,N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺。如果使用的式(Ⅴ),(Ⅴa)或(Ⅴb)的化合物为液体,也可用相应过量的这些化合物作为稀释剂。
按照本发明方法(d)的可用的酸结合剂都是常用的无机碱和有机碱。使用的碱最好为碱金属的氢化物,氢氧化物,酰胺,碳酸盐或碳酸氢盐,如氢化钠,酰胺钠,氢氧化钠,碳酸钠或碳酸氢钠,或叔胺类,如三乙胺,N,N-二甲基苯胺,吡啶,4-(N,N-二甲氨基)吡啶,二氮杂双环辛烷(DABCO),二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。
在进行制备方法(d)中的反应温度可在大的范围内变化。反应一般在温度-20℃至+150℃之间,最好在0℃至+100℃之间进行。
为进行制备方法(d),通常每摩尔式(Ⅰs)的5-氨基-1-苯基吡唑用1.0~20.0摩尔,最好1.0~15.0摩尔的式(Ⅴ)、(Ⅴa)或(Ⅴb)的化合物,如果合适,可用1.0~3.0摩尔,最好1.0~2.0摩尔的酸结合剂。用一般常规方法进行反应,并将式(Ⅰd)的反应产物进行后处理和分离。
按照本发明方法(e)的可用的稀释剂都是通常可用于亲电子取代的溶剂。这些可用作试剂的酸类或混合物如硫酸,硝酸,硫酰氯,三氯氧化磷/二甲基甲酰胺或硝化酸,最好同时用作稀释剂。如果合适,惰性有机溶剂如冰醋酸或氯化烃,如二氯甲烷,氯仿或四氯化碳也可用作稀释剂。
为进行制备方法(e)的可用的催化剂或反应辅助剂也同样是用于这类反应的常用催化剂,使用的催化剂最好是酸催化剂,如硫酸,三氯化铁或其它的路易氏酸或醋酐。
进行制备方法(e)的反应温度可在大的范围内变化。反应一般在-50℃至+200℃之间,最好在-20℃至+150℃之间进行。
为进行制备方法(e),通常每摩尔式(Ⅰt)的5-氨基-1-苯基-吡唑用1.0~10.0摩尔,最好1.0~5.0摩尔式(Ⅵ)的亲电子试剂,如果合适,也可使用0.1~10摩尔的催化剂或反应辅助剂。用常规方法进行反应并将(Ⅰe)的反应产物进行后处理和分离。
按照本发明方法(f)的可用的稀释剂为无机或有机极性溶剂。使用的溶剂最好为醇类,如甲醇,乙醇或丙醇,或其与水的混合物。
为进行制备方法(f)的可用的催化剂最好为酸类,特别是盐酸或硫酸。
在进行制备方法(f)的反应温度可在大的范围内变化。反应一般在+20℃至+150℃之间,最好在+50℃至+120℃之间进行。
为进行制备方法(f),通常每摩尔式(Ⅳ)的5-酰氨基-1-苯基-吡唑用1.0~20.0摩尔,最好1.0~10.0摩尔的酸催化剂,并将有关组分在要求的温度下加热数小时。用常规方法将式(Ⅰf)的反应产物进行后处理,分离和纯化。
按照本发明方法(g)的可用的稀释剂为极性有机溶剂或其与水的混合物。使用的溶剂最好为醇类,如甲醇,乙醇或丙醇,或其与水的混合物。
按照本发明方法(g)的可用的碱性反应参与物都是常用的无机或有机碱。使用的碱最好为胺类或氨溶液或碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐,如碳酸钠或碳酸钾或碳酸氢钠。
按照本发明方法(g)的反应温度可在大的范围内变化。一般反应在0℃和80℃之间,最好在20℃和40℃之间进行。
为进行本发明的方法(g),通常每摩尔式(Ⅳ)的5-双-磺酰氨基-吡唑用1.0~30.0摩尔,最好1.0~15.0摩尔的碱。
将反应混合物在合适的稀释剂中搅拌,直至起始物质不再被色谱法检出为止(30分钟至20小时)。式(Ⅰg)的反应产物用常规方法进行后处理。
进行本发明方法(h)的可用的稀释剂为惰性有机溶剂。最好是用过程(d)所提及的那些稀释剂。如果用的式(Ⅶ)化合物为液体,也可用相应过量的那些化合物作为稀释剂。
进行本发明方法(h)的可用的反应助剂为叔胺类,例如:三乙胺,N,N-二甲基苯胺,吡啶,4-(N,N-二甲氨基)-吡啶,二氮杂双环辛烷(DABCO),二氮双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。
进行过程(h)中的反应温度可在大的范围内变化。一般反应温度在-20℃至+150℃之间,最好在0℃至+100℃之间进行。
为进行制备方法(h),通常每摩尔式(Ⅰs)的5-氨基-1-苯基-吡唑用1.0~20.0摩尔的式(Ⅶ)化合物,最好1.0~15.0摩尔;如果适当,亦可用1.0~3.0摩尔的反应助剂,最好1.0~2.0摩尔。用一般常规方法进行反应并将式(Ⅰh)的反应产物进行后处理和分离。
进行本发明方法(i)的可用的稀释剂为惰性有机溶剂。这些特别包括:可被卤化的脂族或芳族烃类,如:汽油,苯,甲苯,二甲苯,氯苯,石油醚,己烷,环己烷,二氯甲烷,氯仿或四氯化铁;醚类,如:二乙醚,二噁烷,四氢呋喃或乙二醇二甲醚或二乙醚;酮类,如:丙酮或丁酮;腈类,如:乙腈或丙腈;酰胺类,如:二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,N-甲基甲酰苯胺,N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;酯类,如:乙酸乙酯;或亚砜类,如:二甲基亚砜。
如果合适,本发明过程(i)也可在合适的酸结合剂存在下进行。
可用的酸结合剂都是常用的无机碱或有机碱。这些包括:如:碱金属的氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾;碱金属的碳酸盐,如碳酸钠,碳酸钾或碳酸氢钠;以及叔胺类,如三乙胺,N,N-二甲基苯胺,吡啶,N,N-二甲氨基吡啶,二氮杂双环辛烷(DABCO),二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。
但是,也有可能用相应过量的式(Ⅸ)的胺作为反应掺合物同时作为酸结合剂。
按照本发明方法(i)的反应温度可在大的范围内变化。反应一般在温度-20℃至+200℃之间,最好在温度0℃至+150℃之间进行。
为进行本发明的方法(i),通常每摩尔式(Ⅷ)的5-卤代吡唑用1.0~10.0摩尔,最好1.0~5.0摩尔式(Ⅸ)的胺。用一般常规方法进行反应并将式(Ⅰi)的反应产物进行后处理和分离。
进行本发明方法(k)的可用的稀释剂为惰性有机溶剂。这些溶剂最好是用可被卤化的脂族或芳族烃类,如:汽油,苯,甲苯,二甲苯,戊烷,己烷,庚烷,环己烷,石油醚,石油英,二氯甲烷,二氯乙烯,氯仿,四氯化碳,氯苯或二氯苯;醚类,如:二乙醚,二异丙醚,乙二醇二甲醚,四氢呋喃或二噁烷;酮类,如:丙酮,丁酮,甲基异丙基酮或甲基异丁基酮;酯类,如:乙酸乙酯;腈类,如:乙腈或丙腈;酰胺类,如:二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;或醇类,如:甲醇,乙醇或异丙醇。
但是,用作反应组分的式(Ⅹ)化合物也可用其相应过量物质作为稀释剂。
如果合适,按照本发明的方法(k)也可在碱性催化剂存在下进行。可用的催化剂都是常用的无机碱或有机碱。最好是用方法(i)所述的那些碱。
按照本发明方法(k)中的反应温度同样可在大的范围内变化。反应一般在0℃至+200℃之间,最好在+20℃至+150℃之间进行。
为进行本发明的方法(k),通常每摩尔式(Ⅰw)的(双)氨基甲酸酯用1~20摩尔,最好1~10摩尔的式(Ⅹ)化合物,如果合适,也可用0.1~2摩尔,最好0.1~1摩尔的催化剂,并将这些组分在所要求的温度下加热数小时。用常规方法将式(Ⅰk)的反应产物进行后处理和分离。
进行本发明方法(l)和(m)可用的稀释剂为极性有机溶剂,水或含水的混合物。所用的溶剂最好是醇类,例如甲醇,乙醇或丙醇,它们与水的混合物或纯水。
在进行制备方法(l)和(m)中的反应温度同样可在大的范围内变化。反应一般在0℃和+80℃之间,最好在20℃和+40℃之间进行。
为进行本发明的方法(l)和(m),通常每摩尔式(Ⅰx)或式(Ⅰy)的5-酰氨基吡唑用1.0~10.0摩尔,最好1.0~5.0摩尔式(Ⅺ)的盐或胺。
将式(Ⅰx)或(Ⅰy)的化合物与氢氧化钠,氢氧化钾或氢氧化铵或胺在水溶液或有机溶剂如丙酮,甲醇,乙醇或二甲基甲酰胺中反应可制备钠、钾或铵盐,并通过过滤和蒸发溶液来分离这些盐,如果合适,可通过重结晶纯化。
从钠盐通过与相应的无机盐如氯化钙,氯化钡,硫酸铜,氯化镍或硝酸钴反应可制备钙、钡、镁、锰、铜、镍、锡、铁或钴盐。钙盐也可用氢氧化钙处理式(Ⅰx)或式(Ⅰy)的化合物来制备。
按照本发明的活性化合物可以用作脱叶剂,干燥剂,阔叶植物破坏剂,特别是用作除草剂。所谓杂草,从广义来说,可以理解为在人们不希望的地方生长的所有植物。按照本发明的这些物质是作为全部的还是选择性的除草剂主要依赖于使用的量。
例如,按照本发明的这些活性化合物可用于下列有关的植物:双子叶杂草属:芥属,独行菜属,猪殃殃属,繁缕属,母菊属,春黄菊属,牛膝菊属,藜属,荨麻属,千里光属,苋属,马齿苋属,苍耳属,旋花属,番薯属,蓼属,田菁属,豕草属,蓟属,飞廉属,苦苣菜属,茄属,蔊菜属,节节菜属,母草属,野芝麻属,婆婆纳属,
麻属,刺酸模属,曼陀罗属,堇菜属,
瓣花属,罂粟属和矢车菊属。双子叶作物属:棉属,大豆属,甜菜属,胡萝卜属,菜豆属,豌豆属,茄属,亚麻属,番薯属,蚕豆属,烟草属,番茄属,落花生属,芥属,莴苣属,黄瓜属和南瓜属。
单子叶杂草属:稗属,狗尾草属,黍属,马唐属,猫尾草属,早熟禾属,羊芧属,属(蟋蟀草属),臂形草属,毒麦属,省麦属,燕麦属,莎草属,蜀黍属,冰草属,狗牙根属,雨久花属,飘拂草属,慈茹属,荸荠属,藨草属,雀稗属,鸭嘴草属,尖瓣花属,龙爪茅属,剪股颖属,看麦娘属和Apera。
单子叶作物属:稻属,玉蜀黍属,小麦属,大麦属,燕麦属,黑麦属,蜀黍属,黍属,甘蔗属,凤梨属,天门冬属和葱属。
但是,本发明的这些活性化合物并不限于使用在这些属的植物,也可按相似的方法扩大用到其它植物。
取决于这些化合物的浓度,它们适用于完全杀灭杂草;例如在工业地带,铁路,以及有无树木种植的小道和广场的所有杂草。同样它们也能用于对抗多年生作物中的杂草,例如森林、观赏植物、果园、葡萄园、柠檬园、坚果园、香蕉种植园、咖啡种植园、茶叶种植园、橡胶种植园、油棕榈种植园、柯柯种植园、软果种植和蛇麻草田中的杂草以及选择性对抗一年生作物中的杂草。
因此,按照本发明的活性化合物用于选择性对抗在单子叶和双子叶农作物例如小麦或大豆中的双子叶杂草是特别成功的。
式(Ⅷ)的前体物也具有强力的除草活性。
此外,按照本发明的活性化合物还显示其作为叶杀虫剂的作用。
再者,按照本发明的活性化合物也常参与植物的代谢,因此可用作生长调节剂。
对植物生长调节剂的作用方式,迄今的经验已表明一种活性化合物也可对植物产生几种不同的作用。这些化合物的作用主要依赖于它们使用的时间、植物的有关生长阶段、以及用于植物或其环境的活性化合物的量和使用化合物的方法。在每一情况中,都要使生长调节剂以所期望的特殊方式去影响农作物。
在生长调节剂的影响下,可以控制植物叶子的量,因此在所要求的时间上可以完成植物的脱叶。在机械收割棉花中这种脱叶是至关重要的,但对便于用在其它作物的收割也同样是令人感兴趣的。例如在葡萄种植中。植物的脱叶也可在它们移植之前进行以减少植物的蒸腾作用。
这些活性化合物可以制成常用的制剂,如溶液剂,乳剂,可湿性粉剂,混悬剂,粉剂,散剂,糊剂,可溶性粉剂,颗粒剂,混悬-乳剂浓缩物,用活性化合物浸渍的天然和合成的材料,和在多聚物中的微型胶囊。
这些制剂可用已知方法生产,例如将活性化合物与填充剂(即液体溶剂和/或固体载体),有时亦可和表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂)混合。
例如,当用水作填充剂的情况下,有机溶剂也可用作辅助溶剂。作为合适的液体溶剂主要是:芳族类,如二甲苯,甲苯或烷基萘;氯化芳族类和氯化脂族烃类,如氯苯,氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃类,如环己烷或石蜡类,如石油馏分,矿物油和植物油;醇类,如丁醇或乙二醇及它们的醚类和酯类;酮类,如丙酮,甲乙酮,甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂类,如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及水。
作为合适的固体载体是:例如铵盐和地面天然矿物,如高岭土,粘土,滑石,白垩,石英,硅酸铝铁载体,蒙脱石或硅藻土,以及地面合成材料,如高度分散的硅酸,氧化铝和硅酸盐。供颗粒剂用的合适的固体载体是:例如碾碎和分级的天然岩石,如方解石,大理石,浮石,海泡石和白云石,以及无机和有机粗粉合成的颗粒,和有机材料如锯木屑,椰子壳,玉米棒子和烟草梗的颗粒。作为合适的乳化剂和/或泡沫形成剂的是:例如非离子和阴离子的乳化剂,如聚氧乙烯-脂肪酸酯类,聚氧乙烯脂肪醇醚类,如烷基芳基聚乙二醇醚类,烷基磺酸酯类,烷基硫酸酯类,芳基磺酸酯类和白蛋白水解物。作为合适的分散剂的是:例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
在制剂中也可用粘合剂,例如羧甲基纤维素和以粉末、颗粒或乳液形式的天然和合成的聚合物,如阿拉伯胶,聚乙烯醇和聚乙烯乙酸酯,以及天然的磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,和合成的磷脂。其他的掺和剂可以是矿物油和植物油。
可以使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁,氧化钛和普鲁士兰;可使用有机染料,如茜素染料,偶氮染料和金属酞菁染料;也可使用痕量营养素,如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌等的盐。
这些制剂通常含活性化合物重量在0.1~95%之间,最好在0.5~90%之间。
按照本发明的这些活性化合物或它们的制剂的剂型也可与已知的除草剂、现有制剂或可用的桶混制剂制成混合物,用于对抗杂草。
混合物中可能的组分是已知的除草剂,例如用于对抗谷物中杂草的1-氨基-6-乙硫基-3-(2,2-二甲基丙基)-1,3,5-三嗪-2,4-(1H,3H)-二酮或N-(2-苯并噻唑基)-N,N′-二甲基脲;用于对抗甜菜中杂草的4-氨基-3-甲基-6-苯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮和用于对抗大豆中杂草的4-氨基-6-(1,1-二甲基乙基)-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-(4H)-酮。混合物含有:N,N-二甲基-N′-(3-氯-4-甲基苯基)-脲;N,N-二甲基-N′-(4-异丙基苯基)-脲;2,4-二氯苯氧基乙酸;2,4-二氯苯氧基丙酸;(2-甲基-4-氯苯氧基)-乙酸;(4-氯-2-甲基-苯氧基)-丙酸;2-苄氧乙基,三甲基甲硅烷甲基或2,2-二乙氧基乙基2-〔4-(3,5-二氯吡啶氧基-2)-苯氧基〕-丙酸酯;5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基-苯甲酸甲酯;3,5-二碘-4-羟基苄腈;2-氯-N-{〔(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2)-氨基〕-羰基}-苯磺酰胺,4-乙氨基-2-叔丁氨基-6-甲基-硫代-仲-三嗪;N-甲基-2-(苯并噻唑基-2-氧基)-乙酰胺;N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺;氯乙酸N-(甲氧基甲基)-2,6-二乙基酰苯胺;2-乙基-6-甲基-N-(1-甲基-2-甲氧基乙基)-氯乙酰苯胺;2,6-二硝基-4-三氟甲基-N,N-二丙基酰苯胺;2-{4-〔〔3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕-氧〕-苯氧基}-丙酸乙酯和其它的三嗪类也是可用的。出人意外的是某些混合物还显示出增效作用。
与其它已知活性化合物如杀真菌剂,杀螨剂,杀线虫剂,驱鸟剂,植物营养剂和改良土壤结构剂等形成混合物也是可能的。
这些活性化合物可以它们制剂本身的形式应用或通过进一步稀释制成的使用剂型,例如立即可以使用的溶液剂,混悬剂,乳剂,粉剂,糊剂和颗粒剂来应用。用常规方法如灌溉,喷射,喷雾或撒播来使用这些制剂。
按照本发明的活性化合物可以在植物长出之前或长出之后使用。
这些活性化合物也可在播种之前掺合到土壤中。
当按照本发明的这些化合物用作除草剂时,使用的活性化合物的量可在大的范围内变化。它主要依赖于所需效果的性质。一般每公顷土壤表面使用活性化合物的量在0.01和50公斤之间,最好在0.05和5公斤之间。
按照本发明的这些活性化合物的制备和使用可见下列实例。
当本发明的这些化合物用作植物生长调节剂时,使用的活性化合物的量同样可在大的范围内变化。一般,每公顷土壤表面使用活性化合物的量在0.01~50公斤,最好0.05~10公斤。
关于使用的时间,生长调节剂要在较好的时期内使用,确切的时间依赖于气候和植物的情况。
制备实例:
例1:
(方法a)
将40克(0.161摩尔)2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基苯肼和27.8克(0.161摩尔)乙氧基亚甲基氰基乙酸乙酯溶于70毫升乙醇中,溶液在回流下温热10小时。在真空下蒸馏出溶剂,残馏物悬浮于100毫升乙醚中,过滤悬浮物并将固体干燥。得到52.2克(理论量的87.4%)5-氨基-4-乙氧羰基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑,熔点175℃~176℃。
例2:
(方法b+c)
将100克(0.270摩尔)5-氨基-4-乙氧羰基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑悬浮于250毫升浓度为50%的硫酸水溶液中,在2小时内将悬浮液温热到120℃,高挥发成分由此越过“桥”馏出。混合物进一步保持在115℃~120℃3小时并冷却,加400毫升水稀释并用稀氢氧化钠水溶液调节pH至2,生成的沉淀抽吸滤出。滤出物用水洗涤至中性并在真空中干燥。得到77.3克(理论量的96%)5-氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑,熔点103℃~104℃。
例3:
(方法d)
将250毫升(0.26摩尔)醋酐加到60克(0.20摩尔)5-氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑在170毫升冰醋酸的溶液中,于是反应温度从20℃上升到35℃左右。混合物在室温搅拌16小时,然后倒入800毫升水中。沉淀出来的结晶固体抽吸滤出,用水和醋酸充分洗涤并在真空中干燥。得到59.8克(理论量的87.7%)5-乙酰氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑,熔点102℃~104℃。
例4:
(方法e)
将12.5毫升(0.13摩尔)醋酐和4.5毫升(0.105摩尔)浓度为98%的硝酸在约15℃下连续加到34.1克(0.10摩尔)5-乙酰氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑在85毫升冰醋酸的溶液中。使温度缓慢地上升到25℃,随后将混合物搅拌4小时。然后将反应液倒入250毫升水中。过滤出沉淀,洗涤至中性并在真空中干燥。得到36.3克(理论量的94%)5-乙酰氨基-4-硝基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑,熔点138℃~140℃。
例5:
(方法f)
将19.3克(0.05摩尔)5-乙酰氨基-4-硝基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑在40毫升浓度为37%的盐酸和70毫升乙醇的混合物加热回流7小时。真空除去反应混合物中的乙醇。将35毫升水加到残留物中,该混合物用稀的氢氧化钠溶液中和。沉淀抽吸滤出,用水洗涤并在真空中干燥。得到15.7克(理论量的91.4%)5-氨基-4-硝基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑,熔点123℃~126℃。
例6:
(方法d)
将1.8毫升(0.022摩尔)无水吡啶和2.1毫升(0.021摩尔)纯度为98%的二氯乙酰氯依次加到6克(0.02摩尔)5-氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑在35毫升的无水乙腈的溶液中。温度上升至35℃。随后将混合物搅拌4小时,接着倒入150毫升水中。油状沉淀用50毫升二氯甲烷溶解,分离出水相,有机相用稀盐酸、饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液依次洗涤,硫酸镁干燥并在真空中除去溶剂。得到7.0克(理论量的85%)5-二氯乙酰氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑,熔点112℃~114℃。
例7:
(方法e)
将0.9毫升(0.011摩尔)硫酰氯在5毫升二氯甲烷的溶液在0℃~5℃逐滴加到4.1克(0.01摩尔)5-二氯乙酰氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑在20毫升二氯甲烷的溶液中。混合物在室温下搅拌16小时并用30毫升二氯甲烷稀释,该溶液用饱和碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液依次洗涤,硫酸镁干燥,在真空中除去溶剂。得到3.9克(理论量的87.2%)4-氯-5-二氯乙酰氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑,熔点115℃~116℃。
例8:
(方法g)
在0℃下将3.2毫升(0.041摩尔)纯度为99%的甲磺酰氯加到6克(0.02摩尔)5-氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑在30毫升无水吡啶的溶液中。混合物在室温下搅拌16小时,然后倒入约400毫升冰水中。加入200毫升二氯甲烷,分离出有机相并用稀盐酸洗涤,在真空中除去溶剂。残留物溶于75毫升乙醇,加入15毫升浓氨溶液并将混合物在0℃~5℃搅拌24小时。真空除去乙醇,残留物用氯甲烷提取并将有机相用稀盐酸、饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液依次洗涤。真空下除去溶剂后,得到4.1克(理论量的54.2%)5-甲亚磺酰氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑(棕色油)。
1H-NMR(CDCl3):б=3.04s(3H),
б=6.48d(1H),
和б=7.82d(1H)。
例9:
(方法e)
在约15℃下将1.07毫升(0.011摩尔)醋酐和0.45毫升(0.0106摩尔)浓度为98%的硝酸依次加入到3.8克(0.01摩尔)5-甲磺酰氨基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑在20毫升冰醋酸的溶液中。该混合物在室温下搅拌16小时并将反应溶液倒入100毫升水中。用吸滤将沉淀滤出,洗涤至中性并真空干燥。得到3.4克(理论量的80%)5-甲磺酰氨基-4-硝基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑,熔点163℃~168℃。
例10:
(方法i)
将4.1克(0.01摩尔)1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基)-4-硝基-5-溴-吡唑和7.8克(0.13摩尔)异丙胺在100毫升的二氯甲烷的混合物在室温下搅拌50小时。进行的处理包括将反应混合物在真空下浓缩,取出残留物溶于40毫升二氯甲烷中,该混合物用40毫升水洗涤。有机相通过硫酸钠干燥,真空下蒸出溶剂。用石油醚研磨使残留物形成结晶,用抽吸过滤出并干燥。
用制备高压液相色谱从粗品分离出1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基)-4-硝基-5-异丙氨基-吡唑(熔点98~100℃)。
起始物质的制备
例Ⅷ-1:
于搅拌下将21.6毫升(0.18摩尔)亚硝酸叔丁酯在10分钟内逐滴加到20.6克(0.06摩尔)5-氨基-4-硝基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑在100毫升(1.125摩尔)溴仿的溶液中,于是反应混合物的温度上升至50℃。当添加完毕时,该混合物在回流温度下进一步搅拌2小时并在真空下浓缩,将残留物溶于二氯甲烷中,该混合物用饱和碳酸氢钠溶液、2N-盐酸和水洗涤数次并用硫酸钠干燥,真空下除去溶剂。得到22克(理论量的89.9%)5-溴-4-硝基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑,为一棕色油。
1H-NMR(CDCl3):б=8.5ppm
MS(质谱):M+407和409
例11:
(方法l)
将1.5毫升(0.0175摩尔)无水异丙胺加到5克(0.012摩尔)5-甲磺酰氨基-4-硝基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑在60毫升无水乙醇的溶液中。该混合物在室温下搅拌1小时,真空下除去溶剂,将透明的残留物溶于50毫升二氯甲烷并在真空下浓缩溶剂。得到5克(理论量的89%)异丙胺盐,熔点60℃~63℃。
下列通式(Ⅰ)的5-氨基-1-苯基-吡唑是用相应的方法和根据制备例中的一般叙述而制得。
14 H H NH-COCF3132-135
15 H H -NH-COCHCl-CH3120-123
16 H H -NHCOC3H756-59
17 H H -NHCOC5H1158-61
18 H H -NHCOCH2-OCH3109-113
19 H NO2-NHCOCH2-OCH370-73
20 H H -NHCO-CHF2158-160
21 H NO2-NHCOCF3112-114
22 H NO2-NHCOC3H798-99
23 H NO2-NH-COC5H1193-95
24 H NO2-NH-COCHClCH369-72
26 H H -NH-CO-H 50-58
27 H H -NH-CO-CH2Cl 108-110
28 H NO2-NH-CO-H 160-163
29 H NO2-NH-CO-CH2Cl 83-84
30 H H
101-103
31 H NO2-NH-CO-OCH3617
32 H NO2 95-97
应用实例:
在下列应用实例中,用下面表示的化合物作为对照物质。
4-硝基-5-丙酰胺基-1-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯基)-吡唑
(引自DE-OS(德国公开说明书)3,402,308)
例A
出土前试验
溶剂:5份重的丙酮
乳化剂:1份重的烷芳基聚乙二醇醚
为制备一种合适的活性化合物制剂,将1份重的活性化合物用规定量的溶剂混合,加入规定量的乳化剂并用水稀释到要求的浓度。
将试验植物的种子播种在正常土壤中,24小时后,用活性化合物制剂灌溉。每单位面积水的量最好保持恒定。制剂中活性化合物的浓度是无关重要的,而只有每单位面积应用的活性化合物的量是决定性的。三周后,与未处理过的对照物的生长作比较,对植物损害的程度以损害率%进行评价。数字表示为:
0%=没有作用(如未处理过的对照组)
100%=全部损害
在这试验中,例如用按照制备实例1,3,5和24的化合物与对照物质(A)比较,显示了它们明显的优良活性和对农作物的选择性。
例B
出土后试验
溶剂:5份重的丙酮
乳化剂:1份重的烷芳基聚乙二醇醚
为制备一种合适的活性化合物制剂,将1份重的活性化合物用规定量的溶剂混合,加入规定量的乳化剂并用水稀释到要求的浓度。
将具有5~15厘米高的试验植物,用活性化合物制剂喷雾,以使每单位面积达到所要求应用特定量的活性化合物。喷雾溶液浓度的选择应使能以每公顷2000公斤水内含有所需的特定活性化合物的量使用。三周后,与未处理过的对照物的生长作比较,对植物损害的程度以损害率%进行评价。数字表示为:
0%=没有作用(如未处理过的对照组)
100%=全部损害
在这试验中例如用按照制备实例:1,3,5,19和24的化合物与对照物质(A)比较,表明它们具有明显的优良活性以及对农作物的选择性。
例C
棉花叶子的脱落和干枯
溶剂:30份重的二甲基甲酰胺
乳化剂:1份重的聚氧乙烯山梨聚糖单月桂酸酯
为制备一种合适的活性化合物制剂,将1份重的活性化合物用规定量的溶剂和乳化剂混合,并将混合物用水补足到要求的浓度。
棉花植物在温室内生长,直到第五次生叶子完全伸展。在这阶段,用活性化合物制剂喷雾该植物直到湿透为止。一周后,与对照植物比较,评价叶子的脱落和叶子的干枯。
符号具下列含意
0表示叶子没有干枯,叶子没有脱落,
+表示叶子稍有干枯,叶子稍有脱落,
++表示叶子严重干枯,叶子严重脱落,
+++表示叶子极严重干枯,叶子极严重脱落。
在这项试验中,例如用按照制备实例2,4,7,19,21,22,23,24,28和29的化合物与未处理过的对照植物比较,显示了明显的作用。
Claims (10)
1、通式(Ⅰ)的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物,
其中
R1代表氢,或含1到12个碳原子的烷基;
其中
R5代表氢,羟基,烷基,链烯基,链炔基,卤代烷基,烷氧烷基或烷硫烷基,或代表可具取代基的环烷基,或可具取代基的芳基,或烷氧基或烷硫基,或可具取代基的芳氧基或芳硫基,或烷氨基或二烷氨基,或可具取代基的芳氨基;
其中
R6代表氢,烷基,链烯基,链炔基,卤代烷基,烷氧烷基,烷硫烷基,烷基磺酰基烷基或烷基亚磺酰基烷基,或代表可具取代基的环烷基,或可具取代基的芳基,或代表烷氧基或烷硫基,或可具取代基的芳氧基或芳硫基,或代表烷氨基或二烷氨基,或可具取代基的芳氨基;
X代表氧或硫;
n代表数字0,1或2;
m代表数字1,2或3和
R7代表烷基或卤代烷基,或可具取代基的芳基,
但其中,当在R1和R3代表氢和R2代表硝基的情况下,则R4不同时代表丙酰基。
2、根据权利要求1的通式(Ⅰ)的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物,其中
R1代表氢,或具有1到8个碳原子的直链或支链烷基;
其中
R5代表氢,羟基或具有1到8个碳原子的直链或支链烷基,或在各例中代表直链或支链链烯基,链炔基,烷氧烷基,烷硫烷基,烷氧基,烷硫基,烷氨基,二烷氨基或卤代烷基,在上述情况中,各个烷基部分可具高达4个碳原子,在卤代烷基情况下,则可具高达9个相同或不同的卤原子,此外还可代表具有3到7个碳原子并可被相同或不同的取代基单取代或多取代的环烷基,这些取代基包括卤素,C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基,或代表苯基,苯氧基,苯硫基或苯胺基,在每种情况下,苯基上可被相同或不同的取代基单取代或多取代,可能的取代基是:卤素,具有1到4个碳原子的直链或支链烷基和烷氧基和具有1到4个碳原子及1到9个相同或不同卤原子的卤代烷基;
R4代表氢,或
基团,或-S(O)n-R7基团,或代表具有1到6个碳原子的直链或支链烷基,当在R3代表-SO2-R7基团或-CO-CmF2m+1基团的情况下,则R4也可代表结合成盐形式的碱金属阳离子,碱土金属阳离子或过渡金属阳离子的相当物,或代表铵离子,该铵离子可以是未取代的或被相同或不同的取代基单或多取代的,这些取代基由C1-C6烷基,苯基和苄基组成;
其中
R6代表氢或代表具有1到12个碳原子的直链或支链烷基,或在每种情况下代表具有2到4个碳原子的直链或支链的链烯基或链炔基,或在每种情况下代表直链或支链烷氧烷基,烷硫烷基,烷氧基,烷硫基,烷基磺酰基烷基,烷基亚磺酰基烷基,烷氨基,二烷氨基或卤代烷基,上述情况中,各个烷基部分都具有1到4个碳原子,当在卤代烷基情况下,有高达9个相同或不同的卤原子,此外或代表具有3到7个碳原子并可被相同或不同取代基单取代或多取代的环烷基,这些取代基包括卤素,C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基,或代表苯基,苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下可被相同或不同的取代基单取代或多取代,在每种情况下苯基上可能的取代基是:卤素,各具有1到4个碳原子的直链或支链烷基和烷氧基,以及各具有1到4个碳原子和1到9个相同或不同卤原子的卤代烷基;
R7在每种情况下代表具有1到4个碳原子的直链或支链烷基和卤代烷基,如果合适,可具有1到9个相同或不同的卤原子,或代表可被相同或不同的取代基单取代或多取代的苯基,苯基上可能的取代基是:卤素,各具有1到4个碳原子的直链或支链烷基和烷氧基,以及各具有1到4个碳原子和1到9个相同或不同卤原子的卤代烷基;
X代表氧或硫;
n代表数字0,1或2,
m代表数字1,2或3,
但其中,当在R1和R3代表氢和R2代表硝基的情况下,则R4不同时代表丙酰基。
3、根据权利要求1的式(Ⅰ)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物,其特征在于:
R1代表氢,甲基,乙基,正-或异-丙基或正-、异-、仲-或叔-丁基;
R2代表氢,硝基,亚硝基,氟,氯,溴或碘,或代表
基团;
其中
R5代表氢,羟基,甲基,乙基,正-或异-丙基,正-、异-、仲-或叔-丁基,正-或异-戊基,乙烯基,烯丙基,炔丙基,丁烯基,甲氧甲基,乙氧甲基,甲氧乙基,乙氧乙基,甲基硫甲基,甲氧基,乙氧基,甲硫基,乙硫基,甲氨基,乙氨基,二甲氨基,二乙氨基,三氟甲基,三氯乙基,二氯氟乙基,二氟氯乙基,氯甲基,碘甲基,溴甲基,二氯甲基,1-氯乙基,2-氯乙基,2-溴乙基,2-氯丙基或七氟-正-丙基,或代表环丙基,环戊基或环己基,在每种情况下可被相同或不同的取代基单-、双-、三-或四取代,取代基包括氟,氯,溴,甲基和三氟甲基,或代表苯基,苯氧基,苯硫基或苯胺基,在每种情况下可被相同或不同的取代基单-,双-或三-取代,这些取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基;
R4代表氢,或
基团,或-S(O)n-R7基团,或代表甲基,乙基,正-或异-丙基或正-、异-,仲或叔-丁基,或当在R3代表三氟甲基羰基,五氟乙基羰基,七氟-正-丙基羰基或七氟-异-丙基羰基时,代表-SO2-R7基团,也代表结合成盐形式的钠,钾,镁,钙,钡,铜,锌,锰,锡,铁,钴或镍离子的相当物,或代表可被相同或不同取代基单-,双-或三-取代的铵离子,这些取代基包括甲基,乙基,正-和异-丙基,正-、异-、仲-和叔-丁基和戊基;
其中
R6代表氢,甲基,乙基,正-或异-丙基,正-、异-、仲-或叔丁基,正-或异-戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,乙烯基,烯丙基,炔丙基,丁烯基,甲氧甲基,乙氧甲基,甲氧乙基,乙氧乙基,甲基硫甲基,甲氧基,乙氧基,甲磺酰基甲基,甲磺酰基乙基,乙磺酰基甲基,乙磺酰基乙基,甲亚磺酰基甲基,甲亚磺酰基乙基,乙亚磺酰基甲基,乙亚磺酰基乙基,甲硫基,乙硫基,甲氨基,乙氨基,二甲氨基,二乙氨基,三氟甲基,三氯乙基,二氯氟乙基,二氟氯乙基,氯甲基,碘甲基,溴甲基,二氯甲基,1-氯乙基,2-氯乙基,2-溴乙基,3-氯丙基或七氟-正-丙基,或代表环丙基,环戊基或环己基,在每种情况下可被相同或不同的取代基单-,双-,三-或四取代,这些取代基包括氟,氯,溴,甲基或三氟甲基,或代表苯基,苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下可被相同或不同的取代基单-,双-或三取代,取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基;
R7代表甲基,乙基,正-或异-丙基,正-、异-、仲-或叔-丁基,氯甲基,二氯甲基,三氯甲基或三氟甲基,或代表可被相同或不同取代基单,双-或三-取代的苯基,取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基;
X代表氧或硫;
n代表数字0,1或2;
但其中,当在R1和R3代表氢和R2代表硝基的情况下,则R4不同时代表丙酰基。
4、根据权利要求1的式(Ⅰ)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物,
其中
R1代表氢;
R2代表氢,硝基,亚硝基,氟,氯,溴或碘,或代表
基团;
其中
R5代表氢,甲基,乙基,正-或异-丙基,正-、异-、仲-或叔丁基,正-或异戊基,或代表未取代的或被相同或不同取代基单-、双-或三取代的苯基,这些取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基;
其中
R6代表氢,甲基,乙基,正-或异-丙基,正-、异-、仲-或叔丁基,正-或异-戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,乙烯基,烯丙基,炔丙基,丁烯基,甲氧甲基,乙氧甲基,甲氧乙基,乙氧乙基,甲基硫甲基,甲氧基,乙氧基,甲硫基,乙硫基,甲氨基,乙氨基,二甲氨基,二乙氨基,三氟甲基,三氯乙基,二氯氟乙基,二氟氯乙基,氯甲基,碘甲基,溴甲基,二氯甲基,1-氯乙基,2-氯乙基,2-溴乙基,3-氯丙基或七氟-正丙基,或代表环丙基,环戊基或环己基,在各种情况下,可被相同或不同取代基单-、双-、三-或四取代,取代基包括氟,氯,溴,甲基或三氟甲基,或代表苯基,苯氧基,苯硫基或苯氨基,在每种情况下可被相同或不同取代基单-、双-或三取代,这些取代基包括甲基,甲氧基,氯和三氟甲基;
X代表氧或硫;
但其中不包括下列化合物
6、通式(Ⅰ)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物的制备方法,
其中
R1代表氢,或代表含1到12个碳原子的烷基;
其中:
R5代表氢,羟基,烷基,链烯基,链炔基,卤代烷基,烷氧烷基或烷硫烷基,或代表可具取代基的环烷基,或可具取代基的芳基,或烷氧基或烷硫基,或可具取代基的芳氧基或芳硫基,或代表烷氨基或二烷氨基,或可具取代基的芳氨基;
R3代表氢,或
基团,或-S(O)n-R7基团;
其中:
R6代表氢,烷基,链烯基,链炔基,卤代烷基,烷氧烷基,烷硫烷基,烷基磺酰基烷基或烷基亚磺酰基烷基,或代表可具取代基的环烷基,或可具取代基的芳基,或代表烷氧基或烷硫基,或可具取代基的芳氧基或芳硫基,或代表烷氨基或二烷氨基,或可具取代基的芳氨基;
X代表氧或硫;
n代表数字0,1或2;
m代表数字1,2或3;
R7代表烷基或卤代烷基,或可具取代基的芳基;
但其中,当在R1和R3代表氢和R2代表硝基的情况下,则R4不同时代表丙酰基;其特征在于:
a)根据本发明的式(Ⅰa)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下列方法制得,
即首先将式(Ⅱ)所示的2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基-苯肼与式(Ⅲ)所示的丙烯腈衍生物反应,第一阶段中,如果合适,可在稀释剂或反应辅助剂存在下进行,得式(Ⅳ)所示的苯肼衍生物,第二阶段,将(Ⅳ)环合,如果合适,可在稀释剂和一种酸结合剂存在下进行,
式(Ⅰa)中
R1和R2具有上述含义,
式(Ⅲ)中
R1和R2具有上述含义,
A代表卤素,羟基,烷氧基或二烷氨基,
式(Ⅳ)中
R1和R2具有上述含义,或
b)根据本发明的式(Ⅰb)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下列方法制得,
即将式(Ⅰr)所示的4-烷氧羰基-5-氨基-吡唑类化合物的吡唑环上的4-位酯基按一般常规方法进行水解,如果合适,可在稀释剂或催化剂存在下进行反应,
式(Ⅰb)中
R1具有上述含义
式(Ⅰr)中
R1具有上述含义,
R8代表烷基,或
c)根据本发明的式(Ⅰc)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下列过程制得,
即将式(Ⅰb)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物按一般常规方法进行脱羧,如果合适,可在稀释剂或催化剂存在下进行反应,
式(Ⅰc)中
R1具有上述含义,
式(Ⅰb)中
R1如上述含义,或
d)根据本发明的式(Ⅰd)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下列过程制得,
即将式(Ⅰs)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物
与式(Ⅴ)所示的化合物进行反应(d-α),或
与式(Ⅴa)所示的化合物进行反应(d-β),或
与式(Ⅴb)所示的化合物进行反应(d-γ),如果合适,可在稀释剂或一种酸结合剂存在下进行,
式(Ⅰd)中
R4-1代表烷基,或
基团,或-S(O)n-R7基团,R1,R2,R3,R6,R7,X和n具有上述含义,
式(Ⅰs)中
R1,R2和R3具有上述含义,
式(Ⅴ)中
R6和X具有上述含义,
式(Ⅴa)中
A2代表卤素,R7和n具有上述含义,
式(Ⅴb)中
R8-1代表烷基,A3代表卤素,对-甲苯磺酰氧基或烷氧基磺酰氧基,或
e)根据本发明的式(Ⅰe)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下列方法制得,
即用式(Ⅵ)所示的亲电子试剂或其他常用的亲电子试剂在式(Ⅰt)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物的吡唑环的4-位上进行取代,如果合适,可在稀释剂和催化剂或反应辅助剂存在下进行反应,
式(Ⅰe)中
R2-1代表卤素,硝基,亚硝基,甲酰基,链烷醇基或芳酰基和R1,R3和R4具有上述含义,
式(Ⅰt)中
R1,R3和R4具有上述含义,
式(Ⅵ)中
A4代表吸电子的离去基团,R2-1具有上述含义,或
f)根据本发明的式(Ⅰf)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下列方法制得,
即将式(Ⅰu)所示的5-酰氨基-1-苯基-吡唑类化合物吡唑环5-位上的氨基进行脱酰反应,如果合适,可在稀释剂和催化剂存在下进行,
式(Ⅰf)中
R2-2代表卤素,硝基或亚硝基,
R4-2代表氢或烷基,
R1具有上述含义,
式(Ⅰu)中
R1,R2-2,R4-2和R6具有上述含义,或
g)根据本发明的式(Ⅰg)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下列方法制得,
即将式(Ⅳ)所示的5-双-磺酰基-氨基-吡唑类化合物用碱裂解,如果合适,可在稀释剂存在下进行,
式(Ⅰg)中
R1和R7具有上述含义,
式(Ⅳ)中
R1和R7具有上述含义,或
h)根据本发明的式(Ⅰh)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下列方法制得,
即将式(Ⅰs)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑类衍生物与式(Ⅶ)所示的异(硫代)氰酸酯反应,如果合适,可在稀释剂和酸结合剂存在下进行,
式(Ⅰh)中
R4-3代表烷基,或可具取代基的芳基,
R1,R2,R3和X具有上述含义,
式(Ⅰs)中
R1,R2和R3具有上述含义,
式(Ⅶ)中
R4-3和X具有上述含义,或
i)根据本发明的式(Ⅰi)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下列方法得到,
即将式(Ⅷ)所示的5-卤代-吡唑类化合物与式(Ⅸ)所示的胺反应,如果合适,可在稀释剂或酸结合剂存在下进行,
式(Ⅰi)中
R4-4代表烷基,
R3-1代表氢或烷基,
R1和R2具有上述含义,
式(Ⅷ)中
Y代表卤素,
R1和R2具有上述含义,
式(Ⅸ)中
R4-4代表烷基,
R3-1代表氢或烷基,或
k)根据本发明的式(Ⅰk)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物可通过下列方法制得,
即将式(Ⅰw)所示的(双)氨基甲酸酯类化合物与式(Ⅹ)所示的化合物进行反应,如果合适,可在稀释剂或碱性催化剂存在下进行,
式(Ⅰk)中
R6-1代表烷氧基或烷硫基,或代表可具取代基的芳氧基,或可具取代基的芳硫基,或代表烷氨基或二烷氨基,或代表可具取代基的芳氨基,
R1和R2具有上述含义,
式(Ⅰw)中
其中
Ar代表可具取代基的芳基,
R1和R2具有上述含义,
式(Ⅹ)中
R6-1具有上述含义,或
l)根据本发明的式(Ⅰx)所示的5-磺酰氨基-吡唑衍生物的盐可通过下列方法制得,
即将式(Ⅰx)所示的5-磺酰氨基吡唑衍生物与式(Ⅺ)所示的盐或与伯、仲、叔胺进行反应,如果合适,可在稀释剂存在下进行,
式(Ⅰx)中
R1,R2和R7具有上述含义
式(Ⅺ)中
m)根据本发明,式(Ⅰy)所示的5-全氟乙酰氨基-吡唑衍生物的盐可通过下列方法制得,
即将式(Ⅰy)所示的5-全氟乙酰氨基-吡唑衍生物与式(Ⅺ)所示的盐或与伯、仲、叔胺进行反应,如果合适,可在稀释剂存在下进行,
式(Ⅰy)中
R1,R2和m具有上述含义,
式(Ⅺ)中
7、除草剂和植物生长调节剂,其特征在于它们含至少一种根据权利要求1到6的式(Ⅰ)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑。
8、除杂草的方法,其特征在于使根据权利要求1到6的式(Ⅰ)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑衍生物对杂草和/或它们的环境起作用。
9、根据权利要求1到6的式(Ⅰ)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑类衍生物用作除草剂和/或作为植物生长调节剂的用途。
10、除草剂和/或植物生长调节剂的制备方法,其特征在于将根据权利要求1到6的式(Ⅰ)所示的5-氨基-1-苯基-吡唑类衍生物与填充剂和/或表面活性物质相混合。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863603291 DE3603291A1 (de) | 1986-02-04 | 1986-02-04 | 5-amino-1-phenyl-pyrazole |
DEP3603291.3 | 1986-02-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN87100874A true CN87100874A (zh) | 1987-08-19 |
Family
ID=6293287
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN198787100874A Pending CN87100874A (zh) | 1986-02-04 | 1987-02-04 | 5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4787930A (zh) |
EP (1) | EP0235558A3 (zh) |
JP (1) | JPS62190168A (zh) |
KR (1) | KR870007897A (zh) |
CN (1) | CN87100874A (zh) |
AU (1) | AU6829587A (zh) |
BR (1) | BR8700478A (zh) |
DD (1) | DD260431A5 (zh) |
DE (1) | DE3603291A1 (zh) |
DK (1) | DK55887A (zh) |
HU (1) | HUT45694A (zh) |
IE (1) | IE870284L (zh) |
IL (1) | IL81446A0 (zh) |
NZ (1) | NZ219135A (zh) |
TR (1) | TR23238A (zh) |
ZA (1) | ZA87760B (zh) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3420985A1 (de) * | 1983-10-15 | 1985-04-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole |
US5256634A (en) * | 1984-01-24 | 1993-10-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal agents based on pyrazole derivatives |
DE3402308A1 (de) * | 1984-01-24 | 1985-08-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herbizide mittel auf basis von pyrazolderivaten |
DE3706993A1 (de) * | 1987-03-05 | 1988-09-15 | Bayer Ag | 5-amino-3-halogenalkyl-1-aryl-pyrazole |
DE3725661A1 (de) * | 1987-08-03 | 1989-02-23 | Bayer Ag | 1-arylpyrazole |
DE3808896A1 (de) * | 1988-03-17 | 1989-09-28 | Hoechst Ag | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten |
US5167691A (en) * | 1991-10-03 | 1992-12-01 | Fmc Corporation | Herbicidal 5-amino-1-phenyl pyrazole compounds |
US5198014A (en) * | 1991-11-20 | 1993-03-30 | Fmc Corporation | Herbicidal beta-pyrazolylacrylic acid compound |
US5556873A (en) * | 1993-02-24 | 1996-09-17 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkyl (thio) amido)pyrazoles |
US5707934A (en) * | 1995-04-28 | 1998-01-13 | Rhone-Poulenc Inc. | Plant growth regulation using 3-cyano-1-phenylpyrazoles such as fipronil |
US5585329A (en) * | 1995-04-28 | 1996-12-17 | Rhone-Poulenc Inc. | Plant growth promotion using 3-cyano-1-phenylpyrazoles such as fipronil |
GB0016787D0 (en) | 2000-07-07 | 2000-08-30 | Pfizer Ltd | Compounds useful in therapy |
US20060281803A1 (en) * | 2003-09-23 | 2006-12-14 | Lindsley Craig W | Pyrazole modulators of metabotropic glutamate receptors |
EP1550370A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-07-06 | Bayer CropScience GmbH | Plant growth regulation |
CA2550894A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-07-14 | Bayer Cropscience Gmbh | Plant growth regulation |
RU2013133873A (ru) | 2010-12-21 | 2015-01-27 | БАЙЕР КРОПСАЙЕНС ЭлПи | ШЕРОХОВАТЫЕ МУТАНТЫ Bacillus И СПОСОБЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ ДЛЯ УСКОРЕНИЯ РОСТА РАСТЕНИЙ, УЛУЧШЕНИЯ ЗДОРОВЬЯ РАСТЕНИЙ И БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ И ВРЕДИТЕЛЯМИ |
EP2755485A1 (en) | 2011-09-12 | 2014-07-23 | Bayer Cropscience LP | Methods of enhancing health and/or promoting growth of a plant and/or of improving fruit ripening |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3420985A1 (de) * | 1983-10-15 | 1985-04-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole |
DE3402308A1 (de) * | 1984-01-24 | 1985-08-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herbizide mittel auf basis von pyrazolderivaten |
DE3423582A1 (de) * | 1984-06-27 | 1986-01-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole |
-
1986
- 1986-02-04 DE DE19863603291 patent/DE3603291A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-01-16 US US07/004,353 patent/US4787930A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-01-26 EP EP87101037A patent/EP0235558A3/de not_active Withdrawn
- 1987-02-02 IL IL81446A patent/IL81446A0/xx unknown
- 1987-02-02 DD DD87299667A patent/DD260431A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-02 TR TR79/87A patent/TR23238A/xx unknown
- 1987-02-02 NZ NZ219135A patent/NZ219135A/xx unknown
- 1987-02-03 DK DK055887A patent/DK55887A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-02-03 BR BR8700478A patent/BR8700478A/pt unknown
- 1987-02-03 IE IE870284A patent/IE870284L/xx unknown
- 1987-02-03 ZA ZA87760A patent/ZA87760B/xx unknown
- 1987-02-03 HU HU87366A patent/HUT45694A/hu unknown
- 1987-02-04 AU AU68295/87A patent/AU6829587A/en not_active Abandoned
- 1987-02-04 KR KR870000875A patent/KR870007897A/ko not_active Application Discontinuation
- 1987-02-04 CN CN198787100874A patent/CN87100874A/zh active Pending
- 1987-02-04 JP JP62022617A patent/JPS62190168A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4787930A (en) | 1988-11-29 |
BR8700478A (pt) | 1987-12-08 |
ZA87760B (en) | 1987-09-30 |
DK55887A (da) | 1987-08-05 |
JPS62190168A (ja) | 1987-08-20 |
NZ219135A (en) | 1989-11-28 |
EP0235558A3 (de) | 1987-10-21 |
IE870284L (en) | 1987-08-04 |
EP0235558A2 (de) | 1987-09-09 |
IL81446A0 (en) | 1987-09-16 |
HUT45694A (en) | 1988-08-29 |
DD260431A5 (de) | 1988-09-28 |
DK55887D0 (da) | 1987-02-03 |
AU6829587A (en) | 1987-08-06 |
DE3603291A1 (de) | 1987-08-06 |
KR870007897A (ko) | 1987-09-22 |
TR23238A (tr) | 1989-07-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1060478C (zh) | 新的取代的吡唑衍生物 | |
CN1022918C (zh) | 含有3-(取代苯基)吡唑衍生物的除草组合物 | |
CN87100874A (zh) | 5-氨基-1-苯基-吡唑类化合物 | |
CN1073440A (zh) | 新的取代的吡唑基吡唑,其制备方法,以及它们的中间体,和它们作为除草剂的用途 | |
CN87101735A (zh) | 吡啶磺酰胺类除莠剂 | |
CN86103514A (zh) | 取代的四唑啉酮的制备方法 | |
CN1678588A (zh) | 吡唑衍生物及其生产方法 | |
CN1713818A (zh) | 用作除草剂的吡啶基丙炔氧基苯基衍生物 | |
CN1649498A (zh) | 用作除草剂的3-杂芳基取代的5-甲氧基甲基异噁唑啉 | |
CN1729177A (zh) | 具有除草活性的新型尿嘧啶 | |
CN1091738A (zh) | 取代的三唑啉酮 | |
CN1092065A (zh) | 1-芳基三唑啉(硫)酮 | |
CN1027030C (zh) | 含稠合杂环化合物的除草剂及生产方法和用途 | |
CN1090847A (zh) | 取代的三唑啉酮 | |
CN86100928A (zh) | 含吡啶基咪唑烷酮化合物的除草剂组合物及其生产方法 | |
CN1216534A (zh) | 杂环取代的新颖苯衍生物和除草剂 | |
CN1107147A (zh) | 取代的苯氨基磺酰脲类除草剂 | |
CN1252047C (zh) | 苯磺酸衍生物 | |
CN1074441A (zh) | 柑桔、油棕、橡胶及其它种植作物的除草剂 | |
CN1232505C (zh) | 取代的磺酰胺基(硫代)羰基化合物 | |
CN1092770A (zh) | 取代的1-芳基三唑啉酮类化合物 | |
CN1229358C (zh) | 新的四唑啉酮衍生物 | |
CN1420873A (zh) | 取代的苯基尿嘧啶类 | |
CN1282331A (zh) | 除草的3-(吲哚-4-基)嘧啶二酮衍生物 | |
CN1181080A (zh) | 吡唑衍生物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |