CN86103514A

CN86103514A - 取代的四唑啉酮的制备方法

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Publication number: CN86103514A
Application number: CN86103514.3A
Authority: CN
Inventors: 鲁普特·A·科维; 帕特里希亚·J·福比斯; 阿利恩·R·贝尔; 阿兰·R·布莱姆
Original assignee: Uniroyal Chemical Co Inc
Current assignee: Uniroyal Chemical Co Inc
Priority date: 1985-05-23
Filing date: 1986-05-22
Publication date: 1987-01-21
Also published as: IL78788A; DE3683188D1; EP0202929B1; AU5768186A; EP0202929A2; CN1016484B; JPH0317836B2; EP0202929A3; DD256642A5; HUT42689A; IL78788A0; HU197829B; US4826529A; CA1294620C; PL149728B1; ZA863622B; AU585016B2; JPS6212767A

Abstract

取代的四唑啉酮可用作芽前除草剂，芽后除草剂和植物生长调节剂。

Description

本发明涉及一类新的取代的四唑啉酮化合物。具体地说，本发明涉及可用作芽前除草剂、芽后除草剂和（或）植物生长调节剂的一类新的取代的四唑啉酮化合物。

某些取代四唑啉酮类化合物的合成技术是已知的。如霍尔威兹（Horwitz）等（JACS，81 3076，1959）和苏智（Tsuze）等（J.Orz，Chem.，45 5130，1980）已经提供了四唑啉酮的合成方法，但他们未提供这类合成的取代四唑啉酮化合物的应用。

对于有效的除草剂，无论是芽前除草剂还是芽后除草剂的需要都无需再作强调。由于杂草的竞争妨碍了农作物叶子和果食的生长，所以防除杂草和无用植物具有重要的经济意义。杂草的存在可以减少农作物的产量和降低其品质。杂草防除的实质是为了最大限度地提高如玉米（Zea mays L.）、棉花（Gossypiumsp）、向日葵（Helianthus annus L.）和大豆（Glycinemax L.merr）等许多农艺作物和园艺作物的生产。非耕作区的杂草，可以引起火灾、沙或雹的吹积，和（或）招致人的不舒服感觉。因此，杂草的防除，是非常重要的。

另外，对能显著影响作物生长和发育的农业化学品的需要也是人所共知的。对于许多种作物，施加某些植物生长调节的作用，是很必要的。一般而论，这些生长调节的作用包括下面的一种或多种：阻育;中止晚期的生长;腋叶和腋枝生长的抑制或刺激;节茎生长的阻止和刺激;开花或繁殖的抑制或刺激等等。

本发明发现一类新的取代四唑啉酮化合物，其具有优良的芽前和芽后除草活性和（或）植物生长调节作用。

按照本发明，公开了一种通式为：

的化合物。

其中R为：C₁-C₁₂烷基，C₂-C₁₃烷氧烷基，C₇-C₉芳烷基，C₅-C₆环烷基，C₅-C₁₂链烯基，萘基，苯基，至少被下列一组基团中的一种所取代的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲二氧基，NR³R⁴（其中R³和R⁴可以是相同的也可以是不同的基团，它们为氢或C₁-C₆的烷基），C₂-C₅烷氧羰基，羧基，苯氧基，硝基，氰基，三囟甲基（其中囟素为氟，氯或溴），三囟甲氧基（其中囟素为氟，氯和溴），C₁-C₆烷硫基，和C₁-C₆氟烷硫基;或至少被下列基团中的一种所取代的苄基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲二氧基，C₂-C₅烷氧羰基，苯氧基，硝基，氰基，三囟甲基（其中囟素为氟，氯或溴），三囟甲氧基（其中囟素为氟，氯和溴，）C₁-C₆烷硫基，和C₁-C₆氟烷硫基;

R和R可以为相同基团也可以不同，它们是：C₁-C₆烷基，C₃-C₆链烯基，C₅-C₆环烷基，C₇-C₉芳烷基，至少被下列基团中的一种所取代的C₇-C₉芳烷基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基（其中囟素为氟，氯或溴），囟代甲氧基（其中囟素为氟，氯或溴），C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟烷硫基，苯氧基，苯硝基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，亚甲二氧基，硝基，氰基，和NR⁷R⁸（其中R⁷和R⁸可以是相同或不同的基团，它们为氢，C₁-C₆的烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基）;或萘基，苯基，或至少被下列基团中的一种所取代的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基（其中囟素为氟，氯和溴），囟代甲氧基（其中囟素为氟，氯或溴），C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟代烷硫基，苯氧基，苯基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，硝基，C₁-C₂亚甲二氧基（其上带有1-2任意取代的甲基），C₁-C₂亚甲氧基（其上带有1-2任意取代的甲基），氰基，和NR⁷R⁸（其中R⁷和R⁸为相同或不同的基团，它们是氢，C₁-C₆的烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基）;或

R¹和R²均为C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基。

本发明进一步提供了包括本发明的化合物和载体的组合物。

按照本发明，使用本发明的组合物防除害草和无益植物的方法也予以讲解。

使用本发明的组合物调节植物生长的方法也予以讲解。

本发明提供了具有下述结构通式的化合物：

其中R是：C₁-C₁₂烷基，C₂-C₁₃烷氧烷基，C₇-C₉芳烷基，C₅-C₆环烷基，C₅-C₁₂链烯基，萘基，苯基，至少被下列一组基团中的一种所取代的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲二氧基，NR³R⁴（其中R³和R⁴可为相同或不同基团，它们是氢或C₁-C₆烷基），C₂-C₅烷氧羰基，羧基，苯氧基，硝基，氰基，三囟甲基（其中囟素为氟，氯或溴），三囟甲氧基（其中囟素为氟，氯和溴），C₁-C₆烷硫基，和C₁-C₆氟代烷硫基;或至少被下列基团中的一种所取代的苄基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲二氧基，C₂-C₅烷氧羰基，苯氧基，硝基，氰基，三囟甲基（其中囟素为氟，氯或溴），三囟甲氧基（其中囟素为氟，氯和溴），C₁-C₆烷硫基，和C₁-C₆氟代烷硫基;

R¹和R²可为相同的或不同的基团，它们为：C₁-C₆烷基，C₅-C₄链烯基，C₅-C₆环烷基，C₇-C₉芳烷基，至少被下列基团中的一种所取代的C₇-C₉芳烷基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基（其中囟素为氟，氯或溴），囟代甲氧基（其中囟素为氟，氯或溴，）C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟代烷硫基，苯氧基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，亚甲二氧基，硝基，氰基，和NR⁷R⁸（其中R⁷和R⁸可为相同或不同基团，它们为氢，C₁-C₆的烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基）;或萘基，苯基，至少被下列基团中的一种所取代的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基（其中囟素为氟，氯和溴），囟代甲氧基（其中囟素为氟，氯或溴），C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟代烷硫基，苯氧基，苯基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，C₁-C₂亚烷二氧基（其上带有1-2个任意取代的甲基），C₁-C₂亚烷氧基（其上带有1-2个任意取代的甲基），硝基，氰基，和NR⁷R⁸（其中R⁷和R⁸可以相同或不同，它们为氢，C₁-C₆烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基）;或

R¹和R²均为C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧二亚烷基。

本发明中的化合物，以下列者为更好：R为C₁-C₄烷基，苯基，或至少被下列物质中的一种所取代的苯基：C₁-C₃烷基和C₁-C₃烷氧基;

R₁为C₁-C₄烷基;和

R₂为苯基或至少被下列物质中的一种所取代的苯基：C₁-C₃烷基，C₁-C₃烷氧基，氯和三囟甲基，

较好的具体化合物包括：

1-甲基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-乙基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-正丙基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-正丁基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-苯基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-苯基-4-[（N-异丙基，N-（2-甲基）苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-苯基-4-[（N-异丙基，N-（4-氯）苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-甲基）苯基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-甲氧基）苯基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，和

1-（2，6-二甲基）苯基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮。

本发明中，用作植物生长调节剂的化合物较好的为上述结构中的下列化合物：

其中R为C₁-C₄烷基，C₇-C₉芳烷基，萘基，苯基或被下列基团中的一种或几种所取代的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₃烷基，C₁-C₂烷氧基，三氟甲基，和硫甲基;

R¹和R²可相同或不同，它们为C₁-C₄烷基，环己基，C₇-C₉芳烷基，苯基，或被下列基团中的一种所取代的苯基：氯，甲氧基，甲基和三氟甲基;或

R¹和R²均为C₄-C₇亚烷基或C₄-C₆氧联二亚烷基。

用作植物生长调节剂最好的化合物如下：

1-（2-甲氧基）苯基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2，6-二甲基）苯基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-三氟甲基）苯基-4-[（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-甲基）苯基-4-[（N，N-二异丙基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-乙基）苯基-4-[（N，N-二乙基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-甲氧基）苯基-4-[（N，N-二异丁基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，

1-苯基-4-[（N-异丁基，N-异丙基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮，和

1-苯基-4-[（N-乙基，N-己基）氨基甲酰基]-5（4H）-四唑啉酮。

本发明的化合物是通过具有下列通式的四唑啉酮化合物的反应而制成的，

其中M是氢或碱金属（如锂、钠或钾），R如上述所定义，为氨基甲酰囟化物，通式为XCONR¹R²，式中X是氯或溴，R¹和R²如上所述。

当M是氢时，反应最好在适当的酸性接受体存在下进行，如吡啶或叔胺（例如三乙胺）。应当指出，这种四唑啉酮化合物也可以按前述霍尔威兹（Horwitz）等和苏智（Tsuge）等的方法合成。反应物的当量比X/M（以上述反应剂为代表）在约从0.75/1到2/1范围内变化，最好约在0.9/1到1.5/1范围内。M过量对产品的提纯有好处，因为带有M基的四唑啉酮溶于碱。反应温度可以从40℃到所用溶剂的沸点，反应在回流条件下进行较为典型。适宜的溶剂是对反应物惰性的溶剂，如丙酮、乙腈、甲苯、氯仿等。反应时间可从几分钟或更短到几小时或更长的时间内变化，这决定于诸如反应器大小，反应温度高低等因素。

本发明也涉及到包括取代四唑啉酮化合物和载体的组合物。本发明中使用的较佳载体为细磨的或颗状的无机和有机物质，如美国活性白土、沙、蛭石、碎玉米轴、活性炭等等。本发明中的化合物也可浸渍于细磨或颗粒状物质上。

载体也可以为惰性粉末，它们可以是硅酸盐矿物，如云母、滑石、叶腊石，和陶上等，在这种情况下，可将本发明的化合物磨碎成细粉，再与惰性粉末混合并加入表面活性分散剂而制成组合物。

第三种载体为上述惰性粉末和水混合物，这种载体采用在水中分散的可湿性粉末。

其它载体为溶剂和水，本发明的化合物可溶于如苯、甲苯或其它链烃和芳烷等一类溶剂。添加表面活性剂和（或）分散剂可以制成乳油，乳油分散于水中即成为乳液。在这个组合物中，使用共溶系统，可以增加其水溶性，共溶系统所用溶剂包括丙酮，二甲基亚砜或其它水溶性溶剂。

应当指出，本发明的组合物中所使用的表面活性剂，对熟悉这一技术的人员来说是众所周知的。比较适合的表面活性剂叙述于马克卡温（McCutcheon）著《去污剂与乳化剂》一书（1970，Alluved PublishingCorp.，Ridgewood，N.J）;美国专利2，614，916。2-4部分;美国专利2，547，727，3-4部分。

本发明进一步涉及杂草防除方法，使用适量的本发明中的组合物，均可达到芽前芽后除草效果。

组合物包括本发明的化合物的浸渍颗粒，通过将其分散在土壤上来防除杂草。可活性粉剂也可用类似方法施用，先将可湿性粉剂分散于水中，并将其喷撒到杂草和无益植物上或落到土壤表面。当制成乳浊液时，也同样可以将其喷洒到杂草上或土壤表面上。

当本发明的化合物用作除草剂时，该化合物在本发明组合物中的浓度的变化范围很宽，例如可以从1-95%，而其叶面或土壤施用时的有效成分的浓度一般从0.002%到约75%。

本发明中的化合物，用作芽前除草剂时，典型的用量一般约为每英亩0.05到20磅（约每公顷0.056到28公斤）。施于含有杂草和农作物种子的土壤时，即落于土壤表面或进入土层表皮1-3英寸处（2.5-7.5厘米）。用作芽后除草剂使用时，典型的用量约为每英亩0.05到25磅（每公顷约0.056到28公斤），施于杂草叶面。此化合物可以单独使用也可以与另外一种或几种化学物质混用。

本除草剂最适宜的使用量，要视多种因素而定，如土壤类型，土壤酸碱度，土壤有机质的含量，施用前后降雨量的降雨强度，气温和土壤温度，阳光强度和每天的日照期。所有这些因素，都可影响除草剂的除草效果。

本除草剂既可在工业地段作灭生性除草也可在农田作选择性除草。

另外，本发明还涉及施用植物生长调节有效剂量的本发明组合物，以调节植物生长的方法，施药部位包括如叶、根、花茎和种子。按作物种类、剂量、施药时间和耕作实践而定，可以获得下列诸方面的一项或几项生长调节效果：矮化、晚期生长终止，腋芽和腋枝生长的抑制，节茎的抑制，开花和繁殖的抑制等等。

本发明的化合物可以单独使用也可以与一种或几种农药混用。或与一种或多种喷雾助剂混用（例如：表面活性剂、粘着剂、展着剂、乳化剂、悬浮剂或分散剂）。作为植物生长调节剂，可按传统习惯，将其加工成一定的制剂施用。

植物生长调节作用的有效成分最适宜的用量以及加入到喷雾液中的助剂的类型和用量根据下列因素而定;植物种类;植物生长阶段;施药方式;所需达到的生物效果;空气和土壤温度;施药前后的降雨量和降雨强度;土壤类型，酸碱度，肥力，湿度和有机质的含量;目标作物的生理条件和长势;作物周围空气的湿度和流速;目标作物叶子遮盖的宽度和密度，每天的日照强度和时间，先后施用化学农药的间隔，及该化学农药的种类。这些因素，均可以影响本发明的植物生长调节剂的效果，但是，熟悉专门技术的人通过常规训练可以容易找到使用本发明任一特定化合物的最佳条件。

可用下列诸实施例说明本发明，因为是发明的说明，所以本发明的范围并不限于此。

实施例1

1-（2-乙氧苯基）-5-（4H）-四唑啉酮的制备

将氯化铝（15.0克，0.11克分子）少许搅拌下加入到75毫升四唑啉酮（无过氧化物）中，保持溶液温度在30℃以下，在装有冷凝器和温度计的分液瓶中，使2-乙基氧苯基异氰酸酯（16.2克，0.1克分子），50毫升四唑啉酮和19.5克（0.3克分子）叠氮钠一起反应。再加入氯化铝溶液，在70-80℃温度下回流16小时，混合物冷却到室温，将10毫升浓盐酸和10毫升水一次性加入到搅拌的混合物中，将混合物微温，往其液面通氮以除去未反应的叠氮酸，搅拌混合物20分钟并过滤，用50毫升四唑啉酮氢呋喃将盐洗涤两次，合并呋喃层，减压浓缩，并结晶产品，用乙醇重结晶后，经红外与核磁共振分析，得10.0克（50%）白色产品。

此化合物再与N，N-二甲基氨基甲酰氯反应，即得到表Ⅰ中的20号产品。

实施例2

1-（2，5-二甲氧苯基）-4-（N，N-二甲基氨基甲酰基）-5-（4H）-四唑啉酮（19号化合物）

将碳酸钾（6.6克，0.048克分子），50毫升乙腈和4.4克（0.02克分子）1-（2，5-二甲氧苯基）-5-（4H）-四唑啉酮一起反应，在85℃下回流15分钟，将混合物冷却到室温，再一次性加入二甲基氨基甲酰氯，混合物在80-85℃下回流一小时，冷却过滤以除去盐，减压除去溶剂后，产品结晶，用乙醇重结晶，得到4.0克（69%收率）白色晶体，溶点125-126℃。

结构由红外和核磁共振谱证实。

实施例3

1-苯基-4-（N，N-二乙基氨基甲酰基）-5-（4H）-四唑啉酮（2号化合物）的制备

将1-苯基-5-（4H）-四唑啉酮（4，8克，0.03克分子），5.4克（0.04克分子）碳酸钾和50毫升乙腈一起反应，在80℃回流10分钟，混合物冷却到室温，一次性加入5.4克（0.04克分子）二乙基氨基甲酰氯，在80-90℃下使反应液回流16小时，冷却，过滤除去盐，将滤12加入75毫升水中，析出白色沉淀，产品用25毫升乙醇和5毫升己烷重结晶，得到4.5克（57%收率）白色结晶，熔点66-68℃，结构由红外和核磁共振谱证实。

以上是几个具体制备实例，本发明制备的化合物概括在表1之中，

表Ⅰ

化合物序号 R R¹R²m.p℃

1 C₆H₅CH₃CH₃114-115

2 〃 C₂H₅C₂H₅66-68

3 〃 i-C₃H₇i-C₃H₇77-78

4 〃 -CH₂CH₂CH₂CH₂94-96

5 〃 C₆H₅C₆H₅140-141

6 2-F-C₆H₄CH₃CH₃161-163

7 2-Cl-C₆H₄〃〃 126-128

8 3-Cl-C₆H₄〃〃 110-112

9 4-Cl-C₆H₄〃〃 144-145

10 2，4，5-Cl₃-C₆H₂〃〃 145-147

11 4-CH₃-C₆H₄〃〃 127-128

12 4-CH₃-C₆H₄C₂H₅C₂H₅65-67

13 3，4-（CH₃）₂-C₆H₃CH₃CH₃99-101

14 2，4，6-（CH₃）₃-C₆H₂〃〃 94-96

15 3-CF₃-C₆H₄〃〃 80-82

16 4-CH₃O-C₆H₄〃〃 145-147

17 2，4-（CH₃O）₂-C₆H₃〃〃 126

18 3，4，5-（CH₃O）₃-C₆H₂〃〃 136-138

19 2，5-（CH₃O）₂-C₆H₃〃〃 125-126

表Ⅰ续

化合物序号 R R¹R²m.p.℃

20 2-C₂H₅O-C₆H₄C₂H₅C₂H₅63-64

21 2-C₂H₅O-C₆H₄CH₃CH₃87-89

22 2-C₂H₅OOC-C₆H₄〃〃 76-78

23 4-C₆H₅O-C₆H₄〃〃 110-112

24 3，4-Cl₂-C₆H₄〃〃 147-149

50 2-CH₃SC₆H₄i-C₃H₇i-C₃H₇95-96

51 CH₃〃 C₆H₅84-86

52 C₂H₅〃〃 77-79

53 n-C₃-H₇〃〃 41-43

56 n-C₄-H₉〃〃 oil

57 CH₂C₆H₅〃〃 70-71

58 C₆H₅CH₃〃 94-97

59 〃 i-C₃H₇〃 102-3

60 〃〃 2-CH₃C₆H₄102-3

61 〃〃 4-CH₃C₆H₄93-95

62 〃〃 2-OCH₃C₆H₄103-4

63 〃〃 4-OCH₃C₆H₄100-1

64 〃〃 2-ClC₆H₄119-21

65 〃〃 3-ClC₆H₄79-81

66 〃〃 4-ClC₆H₄105-6

67 〃〃 3-CF₃C₆H₄88-89

68 〃〃 2，6-（CH₃）₂C₆H₃108-9

69 〃〃 2，6-（C₂H₅）₂C₆H₃94-96

71 2-CH₃-C₆H₄〃 C₆-H₅95-97

表Ⅰ续

化合物序号 R R¹R²m.p.℃

72 2-C₂H₅C₆H₄i-C₃H₇C₆H₅86-88

73 2-iC₃H₇C₆H₄〃〃 oil

74 2-CH₃OC₆H₄〃〃 101-2

75 2-C₂H₅OC₆H₄〃： 65-67

76 2，6-（CH₃）₂C₆H₃〃〃 74-76

77 2，6-（C₂H₅）₂C₆H₃〃〃 81-82

78 1-萘基〃〃 137-8

79 CH₃CH₂〃 3，4-OCH₂O-C₆H₃93-94

按上述基本过程制备的本发明范围内另外的化合物，即25-46号化合

物列于表Ⅱ之中。

表Ⅱ

化合物序号 R R¹R²

25 CH₃CH₃CH₃

26 n-C₆H₁₃C₄H₉C₆H₁₃

27 C₆H₅-C（CH₃）₂C₂H₅C₂H₅

28 4-CH₃-C₆H₄-CH₂〃〃

29 2-F-C₆H₄-CH₂C₆H₁₁〃

30 4-Cl-C₆H₄-CH₂CH₂CH＝CH₂CH₂CH＝CH₂

31 CH₃OCH₂CH₃CH₃

32 C₁₂H₂₅OCH₂C₂H₅C₂H₅

33 2-Br-C₆H₄-CH₂C₁₂H₂₅CH₃

34 4-C₄H₉-C₆H₄-CH₂C₂H₅C₂H₅

35 3-CH₃O-C₆H₄-CH₂CH₃CH₃

36 4-C₆H₅O-C₆H₄-CH₂C₂H₅C₂H₅

37 3，4-（CH₂O₂）C₆H₃CH₂CH₃CH₃

38 2，3-（CH₂O₂）C₆H₃〃〃

40 （Cl₃CO）C₆H₄i-C₃H₇i-C₃H₇

41 3-CF₃-C₆H₄-CH₂CH₃CH₃

42 3-NO₂-C₆H₄〃〃

43 3-CN-C₆H₄-（CH₂）₆-

44 2-（CH₃）₂N-C₆H₄C₅H₉CH₃

45 2-（COOH）-C₆H₄C₂H₅C₂H₅

46 C₆H₁₁C₃H₇C₃H₇

实施例4

上面叙述的本发明中的取代四唑啉酮类化合物，作为芽前除草剂的效用现在予以描述，将300毫克该化合物溶于含有10毫升乙酮的组合物中，并向该混合物中加入30毫克乙氧基化的单月桂酸山梨醇糖酐酯，再将此溶液用蒸馏水稀释至100毫升。将10毫升这种3000ppm的溶液用蒸馏水稀释至250ppm。该化合物的使用量为每英亩10磅（11.2公斤/公顷），将46毫升250ppm的溶液浸灌在塑料花盆土壤表层下4.5英寸处（11.25cm），这些花盆中种值有下列杂草的种子：绒毛草（Abutilon theophrasti medic），曼陀罗（Datura stramonium L），园叶牵牛（Ipomea purpurea L.Roth），柳枝稷（Panium Virgatum L.），稗（Echinochloa Cnusgalli（L.）Beauv.）和狗牙根（Setria Viridis（L.），Beauv.）处理两周后，与未处理的对照确定杂草防除百分率，表Ⅲ列出了使用上如上所示的化合物所获得的结果，数据清楚地表明本发明的化合物有优良的杂草防除效果。

表Ⅲ

芽前活性

（在11.2公斤/公顷时除草率）

化合物序号绒毛草曼陀罗园叶牵牛稗柳枝稷狗牙根

1 0 0 0 100 100 100

2 0 0 0 100 100 100

3 0 0 0 100 100 100

4 0 0 0 100 100 100

5＊ - - - 50 50 0

6 50 30 50 100 100 100

7 0 0 0 100 100 100

8 90 0 0 100 95 95

表Ⅲ续

芽前活性

（在11.2公斤/公顷时除草率）

化合物序号绒毛草曼陀罗园叶牵牛稗柳枝稷狗牙根

9 0 0 0 75 100 80

10 0 0 0 75 95 100

11 0 0 0 98 100 100

12 0 0 0 100 100 100

13 0 0 0 100 100 100

14 0 0 0 100 100 100

15 0 0 0 100 100 100

16 0 0 0 100 100 100

17 0 0 0 100 100 100

18 0 0 0 100 100 100

19 50 0 25 100 100 100

20 - - - 100 100 100

21 25 0 0 100 100 100

22 50 75 0 100 100 100

23 100 0 0 90 95 25

24＊ 0 0 0 40 50 20

50 0 0 0 95 95 100

51 100 100 100 100 100 100

52 100 100 100 100 100 100

53 75 100 100 100 100 100

58 0 0 0 50 50 75

59 0 0 0 80 95 100

表Ⅲ续

芽前活性

（在11.2公斤/公顷时除草率）

化合物序号绒毛草曼陀罗园叶牵牛稗柳枝稷狗牙根

60 0 0 25 60 100 100

61 0 0 50 100 100 100

62 0 90 0 75 100 100

63 0 0 0 95 90 100

64 0 75 85 100 100 100

65 50 0 0 100 100 100

66 95 100 0 100 100 100

67 0 0 0 100 100 100

76 0 50 100 100 100 100

77 0 0 95 100 100 100

79 80 60 100 100 100 100

＊在用量22.4公斤/公顷时试验

实施例5

现在叙述取代的四唑啉酮类化合物用作芽后除草剂的生物活性，用实例4中3000ppm的溶液，使用传统的德威比斯（Deviibiss-商标名）喷雾器气雾化，润湿叶子到落雾点，杂草品种与实例4中的相同，在发芽后6天进行处理，处理两周后，对除草活性进行了评价，表Ⅳ列出了本发明中的化合物，作为芽后除草剂的除草效果。

表Ⅳ

芽前活性

（在11.2公斤/公顷时除草率）

化合物序号绒毛草曼陀罗园叶牵牛稗柳枝稷狗牙根

1＊ 0 0 35 85 95 900

2 0 0 5 100 75 100

3 10 0 25 5 0 15

4 0 5 5 80 25 45

5＊ 90 100 10 0 90 95

6 0 0 5 55 5 25

7 15 10 5 35 15 15

8 0 15 30 90 10 100

9 0 0 10 75 90 75

10 0 0 10 60 - 75

11 0 5 25 85 95 90

12 0 0 35 85 20 50

13 0 0 25 80 85 75

14 75 0 40 50 85 20

15 50 95 100 100 100 100

16 0 0 50 40 60 55

17 15 0 10 0 0 0

18 0 5 5 20 0 10

19 0 0 5 10 15 5

20 - 70 85 95 - 90

21 5 65 45 25 75 15

22 5 0 35 50 10 15

表Ⅳ续

芽前活性

（在11.2公斤/公顷时除草率）

化合物序号绒毛草曼陀罗园叶牵牛稗柳枝稷狗牙根

23 25 50 90 85 - 65

24 0 0 0 40 50 15

50 0 0 0 5 0 5

51 10 26 60 50 10 50

53 0 0 15 95 95 100

59 0 0 5 80 0 60

61 0 0 10 10 0 5

64 0 0 30 10 0 10

71 0 0 5 15 0 5

74 0 0 25 20 0 10

75 0 0 5 20 10 15

76 0 0 10 10 0 0

77 0 0 5 15 0 10

＊在6000ppm下防除

实施例5

现在叙述取代的四唑啉酮类化合物用作芽后除草剂的生物活性，用实例4中3000ppm的溶液，使用传统的德威比斯（Deviibiss-商标名）喷雾器气雾化，润湿叶子到落雾点，杂草品种与实例4中的相同，在前芽后6天进行处理，处理两周后，对除草活性进行了评价，表Ⅳ列出了本发明中的化合物，作为芽后除草剂的除草效果。

按照实例4和5所示的方法，将化合物25施于杂草，已得到类似的芽前、芽后除草效果。

实施例6

植物生长的抑制

为了说明所述化合物的植物生长调节作用，将600毫克化学品溶解在10毫升加有30毫克乳化剂“Tween20”（商品名）（乙氧基化的单月桂酸山犁糖醇酐）的丙酮中，用蒸馏水将该溶液稀释至200毫升，得到一种3000ppm的溶液/悬浮液。通过用蒸馏水适当地稀释，制备1000和500ppm的溶液/悬浮液。用Devilbiss152号喷物机使这些喷洒溶液/悬浮液雾化，喷至大豆植株（Glycine max（L.）merr.，cv.Williams，生长期2周），棉花植株（Gossypium hirsutum L.cv.Sloneville 213，生长期3-4周）菜豆植株（Phaseolus vulgaris L.cv.Pinto Ⅲ，生长期2周）。大麦植株（Hordeum vulgare L.cv.Herta，生长期1周）和水稻植株（Oryza sativa L.cv Nato，生长期1周）的叶面湿透欲滴。在温室内，1至3周后（取决于作物的种类），评价植株生长的抑制情况。生长抑制数据要列于表Ⅴ。

表Ⅴ

植物生长抑制的百分数

化合物序号大麦（3000PPM）菜豆（1000PPM）棉花（3000PPM）大豆（3000PPM）水稻（1000PPM）

3 0 100 100 0 -

4 0 0 50 0 -

5 0 0 100 0 -

10 0 50 50 0 -

14 25 80 50 80 -

17 0 0 0 30 -

19 0 0 0 0 35

20 0 80 80 0 -

21 0 30 0 0 45

22 0 60 50 0 -

50 0 90 85 95 -

51 80 100 100 100 -

52 80 100 100 100 -

53 0 100 90 100 -

57 0 100 75 100 -

58 0 90 50 0 -

59 30 100 90 90 -

60 0 90 80 80 -

61 0 60 ＊90 100 -

62 0 100 60 80 -

63 25 50 80 80 -

64 0 100 100 95 -

65 30 100 95 90 -

表Ⅴ续

植物生长抑制的百分数

66 0 100 100 90 -

67 100 100 90 90 -

71 50 100 50 100 -

72 100 100 100 100 -

73 0 100 100 95 -

74 30 100 90 95 -

75 15 80 90 90 -

76 0 100 100 75 -

77 0 100 0 90 -

78 0 0 90 75 -

79 50 100 - 100 -

-表示未试验

＊在500ppm试验

实施例7

菜豆腋枝生长的抑制

在温室中，斑豆已长到具有1-3簇三片叶，在第一簇叶上2或3厘米未处割去豆茎，并搞去这些叶腋里的侧枝，事先制备将喷洒用溶液/悬浮液，并按照类似于实例6所述的方法喷施。在温室中，10-12天后，摘下所有生长的腋枝，称重，并计算生长抑制的百分数，这些结果摘要列于表Ⅵ。

表Ⅵ

菜豆腋芽生长控制

化合物序号控制率% 化合物序号控制率%

1 85 52 100

2 7＊ 53 27

3 96 57 97

4 96 58 20＊

5 62＊ 59 100

7 88 60 76

8 86 61 86

9 100 62 87

11 94 63 97

12 97 64 99

13 99 65 97

14 96 66 99

16 75 67 86

17 72 71 100

18 64 72 97

19 31 73 100

20 44＊ 74 74

24 61 75 56

50 96 78 100

＊在400ppm试验

上述实施例说明了本发明的范围及精神实质，这些实例表明，对于本发明范围内的其它实例在技术上同样成熟的，所以本发明通过附加的权利要求加以限制。

Claims

1、含有一个以下通式的化合物及载体的组合物

式中R为C₁-C₁₂烷基，C₂-C₁₃烷氧烷基，C₇-C₉芳烷基，C₅-C₆环烷基，C₃-C₁₂链烯基，萘基，苯基，至少含有一个以下取代基的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲基二氧基，NR³R⁴，其中R³和R⁴可以是相同，也可以是不同的基团，它们是氢或C₁-C₆烷基)，C₂-C₅烷氧羰基，羧基，苯氧基，硝基，氰基，三囟代甲基(其囟原子为氟、氯或溴)，三囟代甲氧基(其囟原子为氟、氯或溴)，C₁-C₆烷硫基和C₁-C₆氟烷硫基；或至少含有一个以下取代基的苄基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲基二氧基，C₂-C₅烷氧羰基，苯氧基，硝基，氰基，三囟代甲基(其囟原子为氟、氯或溴)，三囟代甲氧基(其囟原子为氟、氯或溴)，C₁-C₆烷硫基和C₁-C₆氟烷硫基；

R¹和R²可以是相同，或不同的基团，它们是C₁-C₆烷基，C₃-C₆链烯基，C₅-C₆环烷基，C₇-C₉芳烷基，至少含有一个以下取代基的C₇-C₉芳烷基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基(其囟原子为氟、氯或溴)，囟代甲氧基(其囟原子为氟、氯或溴)，C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟烷硫基，苯氧基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，亚甲基二氧基，硝基，氰基，以及NR⁷R⁸，(其中R⁷和R⁸可以是相同，或不同的基团，它们是氢，C₁-C₆烷基，C₄-C₈亚烷基，或C₄-C₈氧联二亚烷基)；萘基，苯基或至少含有一个以下取代基的苯基：氟，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基(其囟原子为氟、氯或溴)；囟代甲氧基(其囟原子为氟、氯或溴)，C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟代烷硫基，苯氧基，苯基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，C₁-C₂亚烷基二氧基(其上带有任意取代的1～2个甲基)，C₁-C₂亚烷基氧基(其上带有任意取代的1～2个甲基)，硝基，氰基和NR⁷R⁸(其中R⁷和R⁸可以是相同，或不同的基团，它们是氢，C₁-C₆烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基)；或

R¹和R²连在一起的C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基，其条件是R不是C₃-C₁₂烯基，C₁-C₆链烷硫基取代的苯基，C₁-C₆烷硫基取代的苄基，C₁-C₆氟烷硫基取代的苯基或C₁-C₆氟代烷硫基取代的苄基时，R¹和R²中至少一个为C₇-C₉芳烷基，C₇-C₉取代芳烷基，苯基或取代苯基，

2、权利要求1的组合物，其中R为C₁-C₄烷基，苯基或至少含有一个以下取代基的苯基：C₁-C₃烷基和C₁-C₃烷氧基;R₁为C₁-C₄烷基;R₂为苯基或至少含有一个以下取代基的苯基：C₁-C₃烷基，C₁-C₃烷氧基，氯;和三囟代甲基。

3、权利要求1的组合物，其中所用的化合物选自以下化合物：

1-甲基-4-〔（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-乙基-4-〔（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-正丙基-4-〔（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-正丁基-4-〔（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-苯基-4-〔（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-苯基-4-〔（N-异丙基，N-〔2-甲基〕苯基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-苯基-4-〔（N-异丙基，N-〔4-氯〕苯基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-甲基）苯基-4-〔（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-甲氧基）苯基-4-〔（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2，6-二甲基）苯基-4-〔（N-异丙基，N-苯基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

4、制备具有以下通式的化合物的方法，

式中R为C₁-C₁₂烷基，C₂-C₁₃烷氧基烷基，C₇-C₉芳烷基，C₅-C₆环烷基，C₃-C₁₂链烯基，萘基，苯基，至少含有一个以下取代基的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲基二氧基，NR³R⁴（其中R³和R⁴可以是相同，或不同的基团，它们是氢或C₁-C₆烷基），C₂-C₅烷氧羰基，羧基，苯氧基，硝基，氰基，三囟代甲基（其囟原子为氟、氯或溴），三囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷硫基和C₁-C₆氟烷硫基;或至少含有一个以下基团的苄基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲基二氧基，C₂-C₅烷氧羰基，苯氧基，硝基，氰基，三囟代甲基（其囟原子为氟、氯或溴），三囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷硫基和C₁-C₆氟烷硫基;

R¹和R²可以是相同，或不相同的基团，它们是C₁-C₆烷基，C₃-C₆链烯基，C₅-C₆环烷基，C₇-C₉芳烷基，至少含有一个以下取代基的C₇-C₉芳烷基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基（其囟原子为氟、氯或溴），囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟烷硫基，苯氧基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，亚甲基二氧基，硝基，氰基和NR⁷R⁸（其中R⁷和R⁸可以是相同，或不同的基团，它们是氢，C₁-C₆烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基），萘基，苯基，或至少含有一个以下取代基的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基（其囟原子为氟、氯或溴），囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟烷硫基，苯氧基，苯基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，C₁-C₂亚烷基二氧基（其上带有任意取代的1～2个甲基），C₁-C₂亚烷氧基（其上带有任意选择取代的1～2个甲基），硝基，氰基和NR⁷R⁸（其中R⁷和R⁸可以是相同或不同的基团，它们是氢，C₁-C₆烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基）;或

R¹和R²为连在一起的C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基，其条件是，当R不是C₃-C₁₂链烯基，C₁-C₆烷硫基取代的苯基，C₁-C₆烷硫基取代的苄基，C₁-C₆氟烷硫基取代的苯基或C₁-C₆氟烷硫基取代的苄基时，R¹和R²至少有一个为C₇-C₉芳烷基，C₇-C₉取代芳烷基，苯基或取代苯基;

本制法包括具有以下通式的四唑啉酮化合物与具有通式XCONR¹R²的化合物相反应，其中X为氯或溴，R¹和R²含义如上述。

式中R的含义如上述，M为氢或选自锂、钠和钾碱金属。

5、根据权利要求4的方法，其X/M的当量比为0.75～2/1。

6、根据权利要求3的方法，其中，X/M的当量比为0.9～1.5/1。

7、通过施用具有以下通式的化合物的有效除草剂量进行杂草防除的方法：

式中，R为C₁-C₁₂烷基，C₂-C₁₃烷氧烷基，C₇-C₉芳烷基，C₅-C₆环烷基，C₃-C₁₂链烯基，萘基，苯基，至少含有一个以下基团的取代苯基：氟、氯、溴和碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲基二氧基，NR³R⁴（其中R³和R⁴可以是相同，或不同的基团，它们是氢或C₁-C₆烷基），C₂-C₅烷氧羰基，羧基，苯氧基，硝基，氰基，三囟代甲基（其囟原子为氟、氯或溴），三囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷硫基，和C₁-C₆氟烷硫基;或至少含有一个以下取代基的苄基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲基二氧基，C₂-C₅烷氧羰基，苯氧基，硝基，氰基，三囟代甲基（其囟原子为氟、氯或溴），三囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷硫基，和C₁-C₆氟烷硫基;

R¹和R²可以是相同，或不同的基团，它们是C₁-C₆烷基，C₃-C₆链烯基，C₅-C₆环烷基，C₇-C₉芳烷基，C₇-C₉至少含有一个以下取代基的芳烷基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基（其囟原子为氟、氯或溴），囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟烷硫基，苯氧基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，亚甲基二氧基，硝基，氰基和NR⁷R⁸（其中R⁷和R⁸可以是相同，或不同的基团，它们是氢，C₁-C₆烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基）;萘基，苯基或至少含有一个以下取代基的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆氟烷硫基，苯氧基，苯基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，C₁-C₂亚烷基二氧基（其上带有任意选择取代的1～2个甲基），C₁-C₂亚烷基氧基（其上带有任意选择取代的1～2个甲基），硝基，氰基，NR⁷R⁸（其中R⁷和R⁸可以是相同，或不同的基团，它们是氢，C₁-C₆烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基）;或

R¹和R²连在一起，为C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基，其条件为，当R不是C₃-C₁₂烯基，C₁-C₆链烷硫基取代的苯基，C₁-C₆烷硫基取代的苄基，C₁-C₆氟烷硫基取代的苯基，或C₁-C₆氟烷硫基取代的苄基时，R¹和R²至少有一个为C₇-C₉芳烷基，C₇-C₉取代的芳烷基，苯基或取代苯基。

8、根据权利要求7的方法，通过将所述化合物在杂草芽前施于土壤，防除所述杂草。

9、根据权利要求7的方法，通过将所述化合物施于所述杂草的叶面，防除这些杂草。

10、通过施用植物生长调节剂量的以下通式化合物，防除植物生长的方法。

式中，R为C₁-C₁₂烷基，C₂-C₁₃烷氧烷基，C₇-C₉芳烷基，C₅-C₆环烷基，C₃-C₁₂链烯基，萘基，苯基，至少含有一个以下取代基的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲基二氧基，NR³R⁴（其中R³和R⁴可以是相同，或不同的基团，它们是氢或C₁-C₆烷基），C₂-C₅烷氧基羰基，羧基，苯氧基，硝基，氰基，三囟代甲基（其囟原子为氟、氯或溴），三囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟烷硫基;或至少含有一个以下取代基的苄基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，亚甲基二氧基，C₂-C₅烷氧羰基，苯氧基，硝基，氰基，三囟代甲基（其囟原子为氟、氯或溴），三囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟烷硫基;

R¹和R²可以是相同，或不同的基团，为C₁-C₆烷基，C₃-C₆链烯基，C₅-C₆环烷基，C₇-C₉芳烷基，至少含有一个以下取代基的C₇-C₉芳烷基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基（其囟原子为氟、氯或溴），囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴）C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟烷硫基，苯氧基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，亚甲基二氧基，硝基，氰基和NR⁷R⁸（其中R⁷和R⁸可以是相同，或不同的基团，它们是氢，C₁-C₆烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基）;萘基，苯基或至少含有一个以下取代基的苯基：氟，氯，溴，碘，C₁-C₆烷基，C₁-C₂囟代烷基（其囟原子为氟、氯或溴）;囟代甲氧基（其囟原子为氟、氯或溴），C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆氟烷硫基，苯氧基，苯基，苯硫基，羧基，C₂-C₅烷氧羰基，C₁-C₂亚烷基二氧基（其上带有任意选择取代的1～2个甲基），C₁-C₂亚烷基氧基（其上带有任意选择取代的1～2个甲基），硝基，氰基和NR⁷R⁸（其中，R⁷和R⁸可以是相同，或不同的基团，它们是氢，C₁-C₆烷基，C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基）;或

R¹和R²连在一起为C₄-C₈亚烷基或C₄-C₈氧联二亚烷基。

11、权利要求10的方法，其中R为C₁-C₄烷基，C₇-C₉芳烷基，萘基，苯基或至少含有一个或多个以下取代基的苯基：氟，氯，溴，C₁-C₃烷基，C₁-C₂烷氧基，三氟甲基，和硫甲基：R¹和R²可以是相同，或不同的基团，为C₁-C₄烷基，环己基，C₇-C₉芳烷基，苯基或含有一个或多个以下取代基的苯基：氯、甲氧基，甲基和三氟甲基;或R¹和R²连在一起，为C₄-C₇亚烷基或C₄-C₆氧联二亚烷基。

12、权利要求10的方法，其中所述化合物选自以下化合物：

1-（2-三氟甲基）苯基-4-〔（N-丙基，N-异丙基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-甲基）苯基-4-〔（N，N-二异丙基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-乙基）苯基-4-〔（N，N-二乙基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-（2-甲氧基）苯基-4-〔（N，N-二异丁基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-苯基-4-〔（N-异丁基，N-异丙基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四唑啉酮，

1-苯基-4-〔（N-乙基，N-己基）氨基甲酰基〕-5（4H）-四啉酮。