KR20160052579A - 건조 막 보호를 위한 레나실 화합물 및 플루로클로리돈의 상승작용성 조합물 - Google Patents
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Abstract
레나실 및 플루로클로리돈을 함유한 상승작용성 항균성 조성물이 제공된다. 또한, 이러한 상승작용성 항균성 조성물을 첨가함으로써 건축 재료에서 미생물의 성장을 억제하거나 조절하는 방법이 제공된다. 또한, 이러한 상승작용성 항균성 조성물을 함유한 코팅 조성물, 및 이러한 코팅 조성물로부터 제조된 건조 막이 제공된다.
Description
본 발명은 항균성 조성물들의 조합물로서, 개별 항균성 화합물들 둘 모두를 사용하는 경우에 예상보다 뜻밖으로 더욱 큰 활성을 갖는 조합물, 및 건조 막 보호 적용에서의 이의 용도에 관한 것이다.
적어도 두 개의 항균성 화합물들의 조합물의 사용은 잠재 시장을 넓히고, 사용 농도 및 비용을 감소시키고, 폐기물을 감소시킬 수 있다. 일부 경우에서, 상업적 항균성 화합물은 특정 타입의 미생물, 예를 들어 일부 항균성 화합물에 대해 내성인 미생물에 대한 약한 활성으로 인하여, 심지어 높은 사용 농도에서도, 미생물의 효과적인 조절를 제공하지 못할 수 있다. 상이한 항균성 화합물들의 조합물은 때때로 특정 최종 사용자 환경에서 미생물의 전체 조절를 제공하기 위해 사용된다. 예를 들어, WO 1998/121962호에는 3-요오도-2-프로피닐-부틸카바메이트와 피리티온의 조합물이 기재되어 있지만, 이러한 문헌에서는 본원에서 청구된 임의의 조합물들이 제시되어 있지 않다. 또한, 건강 및/또는 환경에 대해 비교적 낮은 영향을 미치는 항균성 화합물들의 추가적인 조합물이 요구된다. 본 발명에 의해 다루어지는 과제는 항균성 화합물들의 이러한 추가적인 조합물을 제공하기 위한 것이다.
항균성 화합물은 때때로 기재(substrate)에 도포되고 건조 막이 되는 액체 코팅 조성물에 포함된다. 이러한 건조 막이 표면 진균(fungi) 및 조류(algae)를 조절하며 이러한 건조 막이 또한 건강 및 환경에 대해 가능한 한 적은 부작용을 나타내는 것이 요망된다.
본 발명에서는 레나실(lenacil)과 플루로클로리돈(flurochloridone)(CAS 등록 번호는 61213-25-0임)을 포함하는 상승작용성 항균성 조성물(synergistic antimicrobial composition)이 제공된다.
본 발명은 또한, 레나실 및 플루로클로리돈을 포함하는 상승작용성 항균성 조성물을 첨가하는 단계를 포함하며, 플루로클로리돈 대 레나실의 중량비가 1:10 내지 10:1인, 건축(building) 재료에서 미생물의 성장을 억제하거나 미생물의 성장을 조절하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 레나실 및 플루로클로리돈을 포함하는 상승작용성 항균성 조성물을 포함하는 코팅 조성물을 포함한다. 본 발명의 코팅 조성물은 또한, 레나실 및 플루로클로리돈을 포함하는 상승작용성 항균성 조성물로서, 플루로클로리돈 대 레나실의 중량비는 1:10 내지 10:1인 상승작용성 항균성 조성물을 포함할 수 있다.
마지막으로, 본 발명은 기재(substrate)에 레나실 및 플루로클로리돈을 포함하는 상승작용성 항균성 조성물을 포함하는 코팅 조성물의 층을 도포하고 코팅 조성물을 건조시키거나 코팅 조성물을 건조되도록 하는 것을 포함하되, 플루로클로리돈 대 레나실의 중량비가 1:10 내지 10:1인, 공정에 의해 제조된 건조 막을 제공한다.
하기 서술은 본 발명의 상세한 설명이다.
본원에서 사용되는 하기 용어들은 문맥에서 달리 명확하게 명시하지 않는 한, 명시된 정의를 갖는다.
용어 "항균성 화합물(antimicrobial compound)"은 미생물의 성장을 억제하거나 미생물의 성장을 조절할 수 있는 화합물을 지칭한다. 항균성 화합물은 도포되는 용량 수준, 시스템 조건 및 요망되는 미생물 조절의 수준에 따라, 살균제, 세균 발육 저지제, 살진균제, 제균제, 살조제, 조류 발육 저지제(algistat) 및 제초제를 포함한다. 본원에서 사용되는 이러한 용어 "항균성 화합물"은 용어 "살생물제(biocide)"와 동의어이다.
용어 "미생물"은 예를 들어, 진균 (예를 들어, 효모 및 곰팡이), 박테리아 및 조류를 포함한다.
하기 약어들이 명세서 전반에 걸쳐 사용된다: ppm = 중량백만분율(중량/중량), mL = 밀리리터, ATCC = 미국 미생물 보존 센터(American Type Culture Collection), SAG = 괴팅겐 대학에서의 조류의 균주 보존 센터(Culture Collection of Algae at Goettingen University), CCAP = 조류 및 원생동물의 균주 보존 센터(Culture Collection of Algae and Protozoa), 및 MIC = 최소 억제 농도(minimum inhibitory concentration).
달리 기술하지 않는 한, 온도는 섭씨도(℃)이며, 백분율에 대한 언급은 중량백분율(wt%)이다. 본 발명의 조성물에서 항균성 화합물의 백분율은 조성물에서 활성 성분, 즉 임의 양의 용매, 담체, 분산제, 안정화제 또는 존재할 수 있는 다른 물질들을 제외한 항균성 화합물 자체의 전체 중량을 기준으로 한 것이다.
본원에서 사용되는 "플루로클로리돈"은 3-클로로-4-(클로로메틸)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-2-피롤리디논) (CAS 등록 번호 61213-25-0)이다.
본원에서 비가 "X:1 또는 그 초과"일 때, 비가 Y:1 (여기서, Y는 X 또는 그 초과임)임을 의미하며, 본원에서 비가 "X:1 또는 그 미만"일 때, 비가 Z:1 (여기서, Z는 X 또는 그 미만임)임을 의미한다. 동일한 논리는 "1:X 또는 그 초과" 및 "1:X 또는 그 미만"이라는 것에 대해 따른다.
레나실은 우라실 제초제, 3-시클로헥실-1,5,6,7-테트라하이드로시클로펜타프리미딘-2,4(3H)-디온 (C13H18N2O2)(CAS 등록 번호 2164-08-1)의 부류에 속한다. 레나실은 사탕무우 및 다른 작물에서 풀(grass) 및 광엽 잡초의 조절를 위한 토양-작용 제초제로서 여러 지역에서 승인된 공지된 제초제이다.
레나실은 비교적 낮은 수용해도를 갖는다. 이러한 비교적 낮은 수용해도는 건조된 코팅 및 건축 재료가 물에 노출되어 건조된 코팅 또는 건축 재료로부터 고도로 가용성인 화합물을 제거하는 경향을 가질 수 있기 때문에, 코팅 조성물 또는 다른 건축 재료에 포함될 수 있는 항균성 물질을 위해 바람직하다.
본 발명은 레나실 및 플루로클로리돈 둘 모두를 함유한 조성물을 포함한다. 놀랍게도, 이러한 조성물이 살생물제로서 상승작용성으로 효과적이라는 것이 발견되었다. 특히, 놀랍게도, 레나실 및 플루로클로리돈 둘 모두를 함유한 조성물이 살생물제로서 상승작용성으로 효과적이라는 것이 발견되었다.
플루로클로리돈이 존재할 때, 바람직하게, 플루로클로리돈 대 레나실 화합물의 중량비는 바람직하게, 1:10 내지 10:1이다.
레나실 및 플루로클로리돈의 혼합물은 코팅 조성물에 포함될 수 있다. 레나실 및 플루로클로리돈은 코팅 조성물에 개별적으로 또는 혼합물로서 또는 이들의 임의 조합으로 첨가될 수 있다. 바람직한 코팅 조성물은 액체이다. 코팅 조성물은 수성 또는 비-수성일 수 있다. 수성 코팅 조성물은 일반적으로 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여, 혼합물의 30 중량%의 물을 함유한다.
레나실 및 플루로클로리돈이 페인트 또는 다른 코팅 조성물에 포함되는 구체예들 중에서, 바람직한 코팅 조성물은 액체 조성물, 특히 수성 매질 중의 폴리머의 분산물을 함유하는 조성물이다.
페인트 및 다른 코팅 조성물, 예를 들어, 해양 부착물 방지(marine anti-fouling) 이외에, 본 발명의 항균성 화합물 조합물은 특히, 건축 재료, 예를 들어, 접착제, 코크(caulk), 조인트 화합물, 실링제(sealant), 벽판(wallboard), 등, 폴리머, 플라스틱, 합성 및 천연 고무, 페이퍼 제품, 섬유유리 시트, 단열재(insulation), 외부 단열 피니싱 시스템(insulating finishing system), 지붕 및 바닥재 펠트, 증강 플라스터(building plaster), 벽돌, 몰타르, 석고 보드, 목재 제품 및 목재-플라스틱 복합물의 보존에서 유용하다. 본 발명의 항균성 화합물 조합물이 건축 재료에 존재할 때, 일부 또는 모든 항균성 화합물 조합물이 건축 재료의 표면 상에 미생물 성장을 억제하기 위해 건축 재료의 표면에 또는 건축 재료의 표면에 충분히 가깝게 존재하는 것이 바람직하다.
일부 구체예에서, 본원에 기술된 항균성 화합물 조합물을 함유하는 라텍스 페인트 또는 다른 액체 코팅 조성물이 사용된다.
코팅 조성물은, 코팅 조성물의 층이 기판에 용이하게 도포되고 이후에 건조되거나 건조될 수 있게 하여 건조 막을 형성시키도록 디자인된다. 코팅 조성물은 결합제를 함유한다. 결합제는 하기 중 하나 이상의 함유한다: 하나 이상의 폴리머, 하나 이상의 올리고머, 및/또는 하나 이상의 모노머. 결합제에서 올리고머 및 모노머는 건조 막의 형성 동안 또는 후에 중합하고/거나 가교하도록 디자인된다. 결합제에서 폴리머는 건조 막의 형성 동안 또는 후에 가교하도록 디자인될 수 있거나 디자인되지 않을 수 있다.
코팅 조성물은 하나 이상의 안료를 선택적으로 함유한다. 안료는 작은 고체 입자 형태의 미네랄 또는 유기 물질이다. 안료는 건조 막에 완전 또는 부분 불투명도를 제공한다.
항균성 화합물 조합물은 페인트 또는 다른 액체 코팅 조성물의 도포 후 얻어진 건조 막 코팅의 보존을 위해 유용하다. 바람직하게, 항균성 조성물은 본원에 기술된 항균성 화합물 조합물들 중 하나 이상, 또는 표면에 대한 페인트의 도포로부터 형성된 건조 막 코팅을 포함하는 수성 라텍스 페인트이다. 수성 라텍스 페인트는 결합제가 라텍스 형태(즉, 수중 전반에 걸쳐 분산된 폴리머 입자 형태)의 폴리머인 수성 액체 코팅 조성물이다. 결합제가 하나 이상의 아크릴 폴리머를 함유하는 수성 라텍스 페인트가 더욱 바람직하다.
통상적으로, 미생물의 성장을 조절하기 위한 본 발명의 항균성 화합물 조합물들의 양은 100 ppm 내지 40,000 ppm 활성 성분이다. 예를 들어, 본 발명에서, 레나실 플러스(plus) 플루로클로리돈은 100 ppm 내지 10,000 ppm의 양으로 존재한다. 조성물의 항균성 조합물은 적어도 100 ppm 및 8,000 ppm 이하, 바람직하게 6,000 ppm 이하, 바람직하게 5,000 ppm 이하, 바람직하게 4,000 ppm 이하, 바람직하게 3,000 ppm 이하, 바람직하게 2500 ppm 이하, 및 바람직하게 2,000 ppm 이하의 양으로 존재한다. 상기 언급된 농도는 항균성 화합물 조합물을 함유한 액체 코팅 조성물 중의 농도이다. 건조 막 코팅에서 항균성 화합물 조합물 수준은 더욱 높을 것이다.
본 발명은 또한, 물질에 임의 청구된 항균성 화합물 조합물을 도입함으로써, 건축 재료에서, 특히 건조 막 코팅에서 미생물 성장을 방지하는 방법을 포함한다.
통상적으로, 항균성 조성물은 조류 및/또는 진균의 성장을 억제하기 위해 사용된다.
본 발명의 조성물은 레나실 및 플루로클로리돈을 함유한다. 일부 구체예가 하나 이상의 추가의 항균성 화합물을 함유할 수 있다는 것이 고려된다.
하기는 본 발명의 실시예이다.
항균성 시험을 위한 샘플 제조를 하기와 같이 수행하였다:
33% 항균성 활성 성분(레나실)을 함유한 슬러리를 각각 10000 및 1000 ppm의 전체 활성 성분 농도를 수득하기 위해 살생물제가 존재하지 않는 백색의 아크릴릭/실리콘 기반 외부 페인트에 후첨가하였다. 33% 플루로클로리돈을 함유한 슬러리를 각각 10000 및 1000 ppm의 전체 활성 성분 농도를 수득하기 위해 살생물제가 존재하지 않는 백색의 아크릴릭/실리콘 기반 외부 페인트에 후첨가하였다. 이후에, 이러한 페인트를 항균성 부재 아크릴릭/실리콘 기반 페인트로 희석시키고, 혼합하여 시험을 위한 타겟화된 농도의 항균성 화합물을 제조하였다. 시험된 전체 살생물제 농도는 125, 250, 500, 1000, 2000 및 5000 ppm이었다. 살생물제 첨가 또는 희석 후에, 균일성이 달성될 때까지, 페인트를 마력 쉐이커(horse power shaker)(AXEL 75M3372/Agitateur SO-10MI)를 이용하여 90초 동안 혼합하였다. 요망되는 비의 항균성 화합물을 얻기 위하여 동일한 수준으로 상이한 항균성 화합물들을 함유한 페인트들을 함께 혼합하였다. 1일 후에, 페인트를 Schleicher & Schuell 필터지에 280 ㎛ 습윤 막 두께로 도포하고, 태양에 대한 직접적인 노출을 방지하면서 실온에서 3일 동안 건조시켰다. 사각형 디스크(1.6 cm x 1.6 cm)를 각 패널로부터 절단하고, 조류 효능 시험을 위한 기재로서 사용하였다. 이러한 샘플 크기는 샘플 디스크가 시험 플레이트의 웰에 배치되었을 때 아가 경계를 고려한 것이다.
조류 효능 시험:
조류 마모계(algal defacement)에 대한 다양한 코팅(페인트를 포함함)의 내성을 결정하기 위한 표준의 가속화된 시험 방법인 변형된 ASTM D5589-09에 따라 조류 효능을 시험하였다. 고처리량 스크리닝을 제공하기 위해, 이러한 방법을 페트리 디시에서 6-웰 플레이트로 스케일 다운하였다(scale down). 볼드 개질된 기저 담수 영양액(Bold Modified Basal Freshwater Nutrient Solution)을 성장 배지로서 사용하였다. 단일 코팅된 필터지 쿠폰에, 페인팅된 표면이 위를 향하는 아가 플러그의 중심에 (상부 상에) 한 쌍의 멸균 겸자를 배치시켰다. 동일한 농도(1x 106 cfu/ml) 및 동일 부피의 지수적으로 성장하는 조류 배양물들을 혼합함으로써 조류 접종물을 제조하였다.
조류 접종물:
시험된 쿠폰을 함유한 각 웰에 1750 ㎕의 조류 현탁액(1x 106 cfu/ml)을 접종하여 전체 표면(페인트 막, 뿐만 아니라 이를 둘러싸는 아가)이 균일하게 덮혀지게 한다. 플레이트를 4주의 기간 동안, 낮 및 밤 시기에 대한 순환 노출과 함께 실온(21℃ 내지 25℃)에서 인큐베이션하였다.
4주 인큐베이션 기간의 종결 시에, 샘플을 블랭크 샘플(0% 억제율)과 비교하여 뚜렷한 조류 성장과 관련한 억제 백분율에 대해 득점화하였다.
상승효과 지수 계산을 하기와 같이 수행하였다.
SI를 F.C.Kull 등의 방법(Applied Microbiology, Vol. 9 (1961))을 기초로 하여 계산하였다. 이러한 연구에서, SI를 시험된 각 미생물에 대한 개별 항균제에 의해 나타난 억제 백분율을 기초로 하여 선택된 최소 억제 농도를 갖는 하기 수학식을 기초로 하여 계산하였다.
SI= Qa/QA+Qb/QB
Qa = 블렌드에서 항균제 A의 농도
QA = 단지 살생물제로서 항균제 A의 농도
Qb = 블렌드에서 항균제 B의 농도
QB = 단지 항균제로서 항균제 B의 농도
화학식에서 <1의 SI 수치는 블렌딩된 살생물제의 상승효과가 존재함을 지시하는 것이다.
주석: 시험된 최대 농도를 갖는 임의의 활성물이 일부 억제를 나타내지 못하는 경우에, 추정된 SI를 계산하기 위해 이의 최대 농도가 사용되며, 미만(<)의 기호는 보다 높은 농도의 활성물(레나실)이 타겟화된 억제를 달성하기 위해 요구되는 것을 고려하여 포함된다. 최소 타겟화된 억제율은 75%로 설정되었는데, 이는 적어도 75% 조류 성장 억제를 갖는 쿠폰이 통과(pass)로서 여겨지는 것을 의미한다.
레나실 및 플루로클로리돈 둘 모두를 함유한 하기 나열된 조성물은 본 발명의 예이다.
4주에 레나실과 함께 플루로클로리돈에 대한 시험 결과는 하기와 같다:
통과 수준 ≥ 75% 억제율
1:10 내지 10:1 비의 플루로클로리돈 + 레나실은 상승효과를 나타내었다.
Claims (8)
- 레나실(lenacil) 및 플루로클로리돈(flurochloridone)을 포함하는, 상승작용성 항균성 조성물(synergistic antimicrobial composition).
- 제1항에 있어서, 상기 플루로클로리돈 대 상기 레나실의 중량비가 1:10 내지 10:1인, 상승작용성 항균성 조성물.
- 건축(building) 재료에서 미생물의 성장을 억제하거나 조절하는 방법으로서,
상기 건축 재료에 제1항의 상승작용성 항균성 조성물을 첨가하는 단계를 포함하는, 건축 재료에서 미생물의 성장을 억제하거나 조절하는 방법. - 건축 재료에서 미생물의 성장을 억제하거나 조절하는 방법으로서,
상기 건축 재료에 제2항의 상승작용성 항균성 조성물을 첨가하는 단계를 포함하는, 건축 재료에서 미생물의 성장을 억제하거나 조절하는 방법. - 제1항의 상승작용성 항균성 조성물을 포함하는, 코팅 조성물.
- 제2항의 상승작용성 항균성 조성물을 포함하는, 코팅 조성물.
- 건조 막(dry film)으로서,
기재에 제5항의 코팅 조성물의 층을 도포하는 단계; 및
상기 코팅 조성물을 건조시키거나 상기 코팅 조성물이 건조되도록 하는 단계를 포함하는 공정에 의해 제조된, 건조 막. - 건조 막으로서,
기재에 제6항의 코팅 조성물의 층을 도포하는 단계; 및
상기 코팅 조성물을 건조시키거나 상기 코팅 조성물이 건조되도록 하는 단계를 포함하는 공정에 의해 제조된, 건조 막.
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