CN1717447A - 聚乙烯组合物的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了聚乙烯组合物在制造聚乙烯制品中的用途，该组合物包括20至50重量％的乙烯和C3－20α烯烃共聚单体的共聚物，和50至80重量％的低重均分子量乙烯聚合物，所述组合物的聚乙烯一起的密度为935至965kg/m3、重均分子量为60000至300000g/mol、190℃时MFR2.16为0.1至10g/10min和分子量分布(MWD)为2.5至20，所述共聚物的共聚单体含量为0.006至9mol％和支化度为0.03至45条支链/1000碳，并且所述乙烯聚合物的密度为939至975kg/m3和重均分子量为20000至200000g/mol。

Description

聚乙烯组合物的用途
本发明涉及聚乙烯(PE)组合物和PE产品及其改进。
聚乙烯产品，例如容器、膜、管道、电缆外壳等通常可以在恶劣环境中长期使用，并通常受到机械应力和冲击。聚合物制造具有所需耐久性的吹塑制品的能力的量度之一是称作抗环境应力开裂性(ESCR)的参数。除了ESCR之外，聚合物的其它性质是重要的，特别是加工性、刚度、耐压性、透明性、柔韧性、密度、收缩、机械强度、表面光洁度、耐冲击性和其它相关性质。
虽然使用单中心催化剂(例如茂金属)制造的乙烯共聚物由于它们结合了均一的共聚单体通常显示出优越的机械性能(包括ESCR和落镖冲击)，它们具有相对窄的分子量分布，这导致在需要制造薄壁产品的应用中相对不良的加工性(例如低剪切变稀、低临界剪切速率、流动缺陷、膨胀等)。
通过在聚合物中引入长链支化，例如通过使用桥接双茚基茂金属催化剂、通过使用非桥接茂金属(其中一个η-结合的环是杂环(例如C3NB环))或通过使用双官能配体络合金属的茂金属(该配体包括偶合到σ-结合部分的η-结合部分)，解决了该问题(例如DOW解决了该问题)。
现在我们发现通过制造具有相对少量的高分子量成分的双峰聚乙烯可以更好地解决该问题，该高分子量成分具有相对高度的短链支化。如本领域已知的，可以通过使用相同或不同催化剂的多步聚合反应、通过使用两种或多种不同催化剂的单步聚合反应、通过使用任选地在相同载体上的单中心(例如茂金属)催化剂与另一种催化剂(例如Ziegler Natta或铬型催化剂)的组合、或通过共混两种或多种独立制造的聚合物，而制造双峰聚合物。可以例如通过使用非桥接双-环戊二烯基茂金属催化剂，例如双(正丁基环戊二烯基)铪络合物，制备具有高短链支化的高分子量成分。所得双峰聚乙烯具有良好的机械性能(例如高抗环境应力开裂性)和良好的加工性(例如，就剪切变稀、弹性和膨胀而言)，使其理想地用于制造相对薄壁产品以及进行长期使用或在恶劣环境中使用的产品。
因此，本发明的一方面提供了聚乙烯组合物在制造聚乙烯制品，特别是在吹塑工艺中的用途，该组合物包括20至50重量％的乙烯和C3-20α烯烃共聚单体的共聚物，和50至80重量％的低重均分子量乙烯聚合物，所述组合物的聚乙烯一起(together)的密度为935至965kg/m3、重均分子量为60000至300000g/mol、190℃时MFR2.16为0.1至10g/10min，优选190℃时MFR5为至少0.5g/10min(特别是至少0.7g/10min，例如高达1.0g/10min)和分子量分布(MWD)为2.5至20(优选3.5至10)，所述共聚物的共聚单体含量为0.006至9mol％和支化度为0.03至45条支链/1000碳，并且所述乙烯聚合物的密度为939至975kg/m3和重均分子量为20000至200000g/mol，并优选为均聚物。
选择共聚物的重均分子量以确保全部聚合物满足规定的分子量需要。通常，使用混合规则(mixing rule)测量的共聚物的Mw将低于或等于z，其中
z＝10(((x/((l/df)-((1-x)/dl)))-a)/b)(式中a≥1106.5，优选1106.5至1126.5，特别是约1116.5；
b≥-31.86，优选为-28.86至-31.86，特别是约-29.86；
x＝wh/(wl+wh)，
wh＝所述共聚物的重量百分数，作为组合物中所述聚合物和所述共聚物的总重量的百分率，
wl＝所述聚合物的重量百分数，作为组合物中所述聚合物和所述共聚物的总重量的百分率，
df＝组合物的密度，kg/m3，其中该组合物仅含有所述共聚物和所述聚合物，和
dl＝所述聚合物的密度，kg/m3)
虽然在某些情况下有可能直接测量共聚物的分子量，例如通过混合预制备的乙烯聚合物制备组合物时，在某些情形中不能测量。在这种情形中，例如在两步聚合反应的第二聚合步骤中制备共聚物时，可以从公知的混合规则计算分子量。
Mwf＝x.Mwh+(1-x)Mwl
其中Mwf、Mwh和Mwl是组合物、共聚物和乙烯聚合物的重均分子量，和x如上面所定义的。
实际上，共聚物的分子量(Mw)通常为150000至800000g/mol，特别是250000至450000g/mol。
本发明组合物中的共聚物的支化度(DB)值(如在Macromolecules 33：1254(2000)的方程(5)中所定义)为0.03至45支链/1000个碳，优选0.05至40，更优选0.07至30，特别是0.1至15。
本发明的另一方面提供聚乙烯组合物在制造聚乙烯制品中，特别优选使用吹塑制造时的用途，该组合物包括50至80重量％的乙烯聚合物和20至50重量％的较高重均分子量共聚物，通过非桥接双-环戊二烯基茂金属催化剂催化聚合乙烯和C3-20α烯烃共聚单体制备该共聚物，所述组合物的乙烯聚合物和共聚物一起的分子量分布为2.5至20和密度为935至965kg/m3。
可以通过共混单独制备的乙烯聚合物而制备聚乙烯组合物；然而优选它们以使用两种或多种不同催化剂的单步聚合制备或更优选通过两步或多步聚合反应制备，例如在一个或多个反应器中，使用一种和多种催化剂。特别优选是使用串连排列的至少两个反应器制备它们，例如WO 92/12182、EP-A-778289和WO 96/18662中描述的，特别是淤浆环管反应器然后是一个或多个气相反应器。
组合物含有相对较低分子量的乙烯聚合物和相对较高分子量的乙烯共聚物。
虽然相对较低分子量的聚合物可以为乙烯和可与之共聚的共聚单体(例如C3-20α烯烃、更特别是C3-12α烯烃，特别是丙烯)的共聚物，其优选乙烯均聚物。在较低分子量的聚合物为乙烯共聚物时，希望其共聚单体含量高达5mol％，优选高达4mol％，更优选高达1mol％，特别是优选小于0.5mol％。在较低分子量的聚合物是共聚物时，支化度优选尽可能低，例如优选聚合物的支化度(DB)为小于2.5。
在使用两步或多步聚合制备组合物时，优选在制备较高分子量共聚物前，制备较低分子量的聚合物，如使用淤浆环管反应器，接着使用气相反应器。在优选实施方式中，优选在淤浆环管反应器中制备均聚物，之后优选在气相反应器中制备共聚物。
较高分子量聚合物是乙烯和C3-20α烯烃共聚单体，优选C4-20共聚单体，特别是C4-10共聚单体的共聚物。
可以使用能够制备具有所需分子量和密度特性的均聚物的任何单中心催化剂，制备较低分子量聚合物。然而，优选使用任选桥接的双-η配体茂金属催化剂，特别是非桥接双-环戊二烯基茂金属催化剂。具体地例如承载(即非均相)形式的这类茂金属催化剂。专利和科学文献有适当的乙烯聚合催化剂、其制备及其使用的详细内容。
如上所述，优选使用非桥接双-环戊二烯基茂金属催化剂制备共聚物，催化剂例如式I的化合物
(C5R5)2MXa      (I)
其中R各自独立地为氢或烃基、烃氧基、烃基甲硅烷基或烃基甲硅烷氧基；M为过渡金属、镧系或锕系元素，优选4至6族过渡金属，更优选4族过渡金属，特别是铪或锆；X是配位或非配位部分(例如卤离子、氢、双烃基酰胺或烃基)；和a为0或其值使得(C5R5)2MXa全部电荷为0的正整数。
从过去20年的科学和专利文献中已知有许多这种式I的化合物。
R的实例包括氢、C1-20烷基、C2-20烯基、C2-20炔基、C3-12环烷基、C6-20芳基、C1-4烷基-C6-20芳基和C6-20芳基-C1-4烷基。在这种基团中的烯基、炔基和烷基部分可以是直链的或支链的。
在式I的化合物含有烃基时，该烃基优选C1-20烷基或烯基，更优选C1-6烷基。C5R5基团优选是含有一个或两个C1-6烷基R基的基团，特别是甲基或正丁基。
特别优选式I的化合物含有两个C5R5基团，这两个基团相同或不同，并且其中至少一个R是烷基。一个特别优选的式I化合物是(nBu-Cp)2HfCl2，，其制备描述于WO 99/29737和EP-A-620229中。其它优选的催化剂包括双(正丁基环戊二烯基)铪或锆络合物，特别是两个X基团是氯的络合物或者一个X是氯、另一个是N(CH3)2的络合物(参见WO 00/34341)。
乙烯聚合的催化剂优选是承载的(即非均相)，例如承载在多孔无机或有机微粒，通常是硅石上。制备承载的茂金属催化剂描述于例如WO 95/12622中。
在制备乙烯聚合物中使用的催化剂系统常规地可以包括助催化剂或催化剂活化剂，例如有机铝化合物，例如铝氧烷(alumoxane)。使用甲基铝氧烷(MAO)作为助催化剂是优选的，并且还优选通过将茂金属：铝氧烷反应产物浸渍到多孔粒状载体上制备催化剂系统。这是常规实践，并描述于例如WO 95/12622中。
特别优选使用相同的催化剂体系用于制备低和高分子量聚合物，例如(nBu-Cp)2HfCl2/MAO/硅石。
可以以常规方式控制聚合反应的进行，以便获得以所需重量比具有所需性质的聚合物的制备。因此可以以常规方式调节温度、压力、单体加入、氢加入、反应器停留时间等等，以制备具有所需特性的组合物。
因为乙烯原料可能含有痕量高级烯烃，应该认识到乙烯均聚物可能同样含有结合到其结构中的痕量共聚单体。虽然如此，该聚合物在工业上还是认为是乙烯均聚物。
低和高分子量聚合物的重量比为4∶1至1∶1，优选7∶3至3∶2。
低分子量聚合物的密度为939-975kg/m3，优选为950至973kg/m3。重均分子量为20000至200000g/mol，优选20000至150000g/mol。MFR2.16(190℃)(根据ISO 1133测量)优选为0.6至800g/10min，更优选为20至300g/10min。
较高分子量共聚物的密度优选为855-960kg/m3，更优选890至955kg/m3，特别是900至940kg/m3，特别优选其密度低于930kg/m3。较高分子量共聚物的FRR21/5优选为至少19，例如20至35，特别是22至25。共聚物的MFR21.6(190℃)优选为至少0.4g/10min，特别是至少0.45g/10min，例如0.45至0.6g/10min。共聚单体优选是C6-10α烯烃，特别是1-己烯或1-辛烯。共聚单体的结合优选为0.01至7mol％，更优选0.05至5mol％。共聚单体的结合可以通过FT-IR或NMR确定，例如Randall在J.Macromol.Sci.-Macromol.Chem.Phys C29：201(1989)中所述，或根据ASTM-D2238 92。
除了乙烯聚合物以外，本发明所用的聚乙烯组合物可以含有其它成分，例如着色剂、光保护剂(light protecting agents)、抗氧剂、填料等。这些通常可以形成组合物的次要部分，典型地不超过全部组合物重量的10重量％。通常通过将乙烯聚合物与这些添加剂一起(如果使用它们)造粒而制备组合物。组合物自身形成本发明的另一方面。
该组合物可以用于使用常规操作条件形成常规聚合物产品的装置中。然而，该组合物特别适用于制造薄壁产品，即壁厚为5至1000微米，特别是8至600微米的产品。通常可以制备的薄壁产品包括容器(例如瓶、罐等)和膜。对于吹塑薄壁物品，壁厚通常为10至1000微米，特别是300-600微米。对于膜，膜厚通常为5至300微米，优选为5至100微米，特别是8至40微米。然而，聚合物组合物也可以有利地用于制备其它挤出、流延或模塑制品，例如管道、导管和电缆外皮。对于管道，壁厚通常为0.3至200mm，优选0.5至150mm，特别是1至100mm。对于外皮，其壁厚通常为0.2至5mm，特别是1至3.5mm。
该组合物特别适于在吹塑、薄膜制造和制造挤出制品，例如管道或电缆外皮中使用。然而它们还可以用于滚塑、注塑、片铸造(sheet casting)和其它用于制造聚乙烯或含聚乙烯的产品的技术。
对于吹塑目的，本发明的组合物的密度(聚乙烯组分)优选为至少939kg/m3，更优选950至963，特别是955至960。对于薄膜制造，本发明组合物的聚乙烯组分的密度优选为至少939kg/m3，特别是940至965，更特别是945至963。对于外皮制造，该密度优选为939至955kg/m3，特别是940至950kg/m3。对于管道制造，该密度优选为940至963kg/m3，特别是943至960kg/m3。
对于吹塑目的，本发明的组合物优选的重均分子量(聚乙烯组分)为100000至200000，特别是120000至190000g/mol。对于薄膜制造，聚乙烯组分的重均分子量优选为65000至230000，更优选80000至190000g/mol。对于外皮，其优选为100000至200000，更优选110000至180000g/mol。对于管道，其优选为80000至280000，更优选100000至230000g/mol。
对于吹塑目的，本发明的组合物的(聚乙烯组分的)MWD优选为3.5至10，更优选5至8。对于薄膜，MWD优选为3.5至15，更优选3.5至9。对于外皮，MWD优选为3.5至10，更优选4至9。对于管道，MWD优选为3至10，更优选3.5至8。
此外，对于吹塑，本发明组合物的聚乙烯组分的eta 300值(按照以下测量)优选为500至1500Pa.s和eta 0.05值为1300至80000Pa.s。eta 300值更优选小于820Pa.s和eta 0.05值的四十分之一的总和，更优选小于820Pa.s和(1/80)x eta 0.5的总和。eta 0.05值更优选为20000至60000Pa.s。而且对于吹塑应用，本发明组合物的聚乙烯组分的tan 300值(即300rad/s下的tan(δ))优选为0.4至0.9和tan 0.05值(即0.05rad/s下的tan(δ))为0.3至7(根据下面描述的测量)。tan 300值更优选至少为0.009×tan 0.05值+0.29。tan0.05值优选0.3至5。tan 300和tan 0.05反映了在较高和较低剪切速率下的弹性平衡，较低值表示较高弹性。
对于外皮(jacketing)目的，本发明组合物的聚乙烯组分的eta 300值(根据下面描述的测量)优选小于1000，更优选小于900Pa.s.，和eta 0.05值为小于130000，更优选小于120000Pa.s，例如10000至80000Pa.s。
用于吹塑或制造薄膜或管道的组合物的低分子量聚乙烯成分优选密度为950至975kg/m3，特别是960至973kg/m3。对于外皮制造，该密度优选为950至973kg/m3，特别是955至973kg/m3。
用于吹塑的组合物的低分子量聚乙烯成分优选重均分子量为20000至150000g/mol，特别是25000至75000g/mol。对于薄膜制造，该重均分子量优选为20000至150000g/mol，特别是30000至100000g/mol。对于外皮制造，该重均分子量优选为20000至150000g/mol，特别是25000至70000g/mol。对于制造管道，该重均分子量优选为25000至150000g/mol，特别是30000至100000g/mol。
对于在吹塑中使用，本发明组合物的低分子量聚乙烯成分优选构成聚乙烯含量的55至75重量％，特别是58至68％wt。对于在薄膜或外皮制造中使用，该百分比优选为50至75％wt，特别是50至70％wt。对于在管道制造中使用，该百分比优选为50至70％wt，特别是50至60％wt.。
对于在吹塑中使用，本发明的组合物的ESCR值优选为至少60小时，更优选至少80小时，特别是至少100小时。刚度优选至少为1000MPa，更优选至少1100MPa，特别是至少1200MPa。
对于在管道形成中使用，本发明的组合物的CTL值优选至少5000小时，特别是至少10000小时。
对于在管道形成中使用，本发明的组合物的密度优选小于945kg/m3。对于这种用途，组合物优选的eta 0.05值优选小于130000Pa.s，特别是小于120000，更优选小于80000，例如10000至80000，具体地为20000至40000Pa.s。同样，组合物的eta 300值优选小于1000Pa.s，更优选小于900Pa.s，例如600至800Pa.s。Tan 0.05优选小于7和tan 300优选小于0.9。
对于在外皮制造中使用，本发明的组合物的ESCR值优选为至少2000小时。
对于在薄膜制造中使用，本发明的组合物的落镖冲击(F50)优选为至少20(在20-30微米薄膜上测量)。
本发明的另一方面提供制造聚乙烯制品的方法，该制品包括挤出、流延或模塑(优选吹塑)聚乙烯组合物，其特征在于所述组合物包括20至50重量％的乙烯和C3-20α烯烃共聚单体的共聚物和50至80重量％的乙烯聚合物，所述组合物的聚乙烯一起的密度为939至965kg/m3，重均分子量为60000至300000g/mol，190℃时的MFR2.16为0.1至10g/10min，和分子量分布为2.5至20(优选3.5至10)，所述共聚物的共聚单体含量为0.006至9mol％和DB值为0.03至45支链/1000个碳原子，和所述聚合物的密度为939至975kg/m3，重均分子量为20000至200000g/mol。
本发明的再一方面提供用于制备聚乙烯制品的方法，该方法包括挤出、流延或模塑(优选吹塑)聚乙烯组合物，该组合物包括50至80重量％的乙烯聚合物和20至50重量％的较高重均分子量共聚物，该共聚物通过非桥接双-环戊二烯基茂金属催化剂催化的乙烯和C3-20α烯烃共聚单体的聚合制备，所述组合物的乙烯聚合物和共聚物一起的分子量分布为2.5至20和密度为935至965kg/m3。
本发明的方法可以另外地包括挤出或模塑后步骤(post extrusion ormoulding steps)，例如从挤出或模塑的制品上切割或除去废料，将该制品与补充部件(complementary item)结合(例如盖子或外部或内部套或衬等)，填充该制品，层压该制品，标记和包装该制品等。
本发明的另一方面提供由本发明的方法制造的聚乙烯制品。
本发明的另一方面提供聚乙烯组合物，包括20至50重量％的乙烯和C3-20α烯烃共聚单体的共聚物和50至80重量％的较低重均分子量乙烯聚合物，所述组合物的聚乙烯一起的密度为935至965kg/m3，重均分子量为60000至300000g/mol，190℃时MFR2.16为0.1至10g/10min.，和分子量分布(MWD)为2.5至20(优选3.5至10)，所述共聚物的共聚单体含量为0.006至9mol％和DB值为0.03至45支链/1000个碳，和所述聚合物的密度为939至975kg/m3和重均分子量为20000至200000g/mol。
本发明的另一方面提供聚乙烯组合物，包括50至80重量％的乙烯聚合物和20至50重量％的较高重均分子量共聚物，该共聚物通过非桥接双-环戊二烯基茂金属催化剂催化聚合乙烯和C3-20α烯烃共聚单体而制备，所述组合物的乙烯聚合物和共聚物一起的分子量分布为2.5至20和密度为935至965kg/m3。
在此引入本文涉及的所有公开物作为参考。
将参考下面的非限定实施例进一步说明本发明。
MFRx根据ISO 1133，在190℃在xkg负载下测量。
ESCR(F20)根据ASTM D1693，Cond.B测量。
ISO 6252中描述的在5.0MPa的恒拉伸载荷(Constant tensile load)(CTL)测量也可以用于确定ESCR。
弯曲模量根据ISO 54852-Z4确定。
拉伸模量(刚度)根据ISO 527-2确定。
Mw和MWD(Mw/Mn)通过SEC确定。
使用Waters 150 CV plus no.1115(检测器：折射率(RI)和粘度检测器)进行SEC分析，校准：窄分子量分布PS1。使用的柱为Waters的3 HT6Estyragel(140℃)。
落镖冲击根据ISO 7765/1确定。
密度根据ISO 1183-1987(E)确定。
使用Rheometrics RDA II Dynamic Rheometer在氮气氛下，使用Dynamic Frequency Sweep Default Test确定流变学。这包括板和板夹具、12mm缝隙、25mm直径、190℃温度、0.126-300rad/s频率范围、点/十个一组：5(point/decade 5)、应变5-15％、样品延迟时间200s和直径为25-30mm、厚度为1.5mm的压制片(pressed plague)作为样品。所得测量值为储能模量(G′)、损耗模量(G″)、损耗角正切(tan(δ)＝G″/G′)和作为频率(ω)的函数的复数粘度(eta*)的绝对值，eta*＝(G′2+G″2)0.5。根据Cox-Merz规则，如果频率表示为rad/s，复数粘度函数与常规粘度函数相同(即粘度作为剪切速率的函数)。可以使用eta 300和eta 0.05(即分别在300rad/s和0.05rad/s时的eta*)来表示聚合物组合物的加工性。eta 300的降低指示增加的剪切变稀和因此在加工时改善的聚合物熔体流动性和因此较高产率。增加的eta 0.05表示聚合物熔体的较高熔体强度和弹性。
实施例1
制备乙烯聚合物
在17L反应器中，使用连续氢和乙烯进料，使用装载在40微米硅石载体(129％wt装载量)上的(nBuCp)2HfCl2/MAO作为催化剂，制造乙烯均聚物和乙烯/1-己烯共聚物。
所用载体为55SJ硅石，其平均粒度为约40微米。对于0.0354mol Hf/kg硅石的水平，在Al/Hf摩尔比为200下进行装载。
将催化剂转移到反应器中，同时用氮气吹扫，之后加入异丁烷。然后将乙烯或乙烯加氢气导入反应器中。保持总压力恒定。1.5小时后(聚合物B为1小时)，反应器内含物排空到闪蒸槽中，其中在50℃时用6m3氮气干燥聚合物粉末大约40分钟。
按照这种方法制造了三种聚合物。它们具有下列性能。
聚合物                     A         B           C
190℃时MFR2.16(g/10min)    48        0.01        93
Mw(g/mol)                 46000     405000      42000
密度(kg/m3)               968       908.4       971
MWD                        4.2       -           3.8
DB(每1000个C)              -         5.5         -
在制备这些聚合物时，使用了下面的反应器条件：
聚合物                     A         B           C
催化剂(g)                  5.1       4.9         5.35
氢(以乙烯中的ppm计)        2900      0           3700
异丁烷(mL)                 4800      8200        8200
乙烯分压(巴)               7.5       6.5         7.5
反应器温度(℃)             90        80          90
共聚单体                   无        4％己烯     无
压力(巴)                   25.7      21          25.7
实施例2
制备乙烯共聚物
在50℃的8L反应器中，使用连续的氢、1-己烯和乙烯供料，使用装载在40微米硅石载体(129％wt装载量)上的(nBuCp)2HfCl2/MAO作为催化剂，制备乙烯共聚物。将催化剂转移到反应器中，同时用氮气吹扫，之后加入异丁烷。然后将含有1-己烯的乙烯导入反应器中。保持总压力恒定在20巴(聚合物F为24.2巴)。1小时后，将反应器内含物排空到闪蒸槽中，其中在50℃时用6m3氮气干燥聚合物粉末大约40分钟。
制造的三种聚合物具有下面的性质：
聚合物                     D             E            F
190℃时MFR2.16(g/10min)    -             0.07         96
Mw(g/mol)                 315000        285000       40000
密度(kg/m3)               931           916          960
DB(每1000个C)              0.6           6
MWD                        2.5           2.6          3.6
在聚合物的制备中，使用下面的反应器条件：
聚合物                     D             E            F
催化剂(g)                  4.65          3.55         3.55
己烯(在异丁烷中的重量％)   0.8           2.5          0.4
异丁烷(mL)                 3800          3800         3800
反应器温度(℃)             50            65           65
氢(以乙烯中的ppm计)        0             0            3100
实施例3
制备吹塑组合物
通过在配备有混合模头、具有反向旋转的螺杆(Clextral BC 21，42L/D，2.5mm)的双螺杆挤出机中，混合实施例1和2的聚合物A和D，制备组合物参见WO 00/01473)。
该组合物具有下列性质：
共聚物含量(％wt)           36
MFR2.16(g/10min)           0.6
MFR21(g/10min)            36
Mw(g/mol)                  160000
MWD                        6.8
eta 300(Pa.s)              731
eta 0.05(Pa.s)             21634
ESCR(小时)                 110
刚度(MPa)                  1200
密度(kg/m3)           956.7
Tan 300                0.68
Tan 0.05               2.32
实施例4
电线和电缆外皮组合物
根据实施例3中描述的方式通过混合实施例2的E和F制备组合物。该组合物具有下列性质：
共聚物含量(％wt)      40
Mw(g/mol)             135000
MWD                   7.9
MFR2.16(g/10min)      0.8
密度(kg/m3)          943
ESCR(小时)            ＞2000
MFR21(g/10min)       44
eta 300(Pa.s)         660
eta 0.05(Pa.s)        13650
实施例5
根据实施例3所述，通过混合实施例1的聚合物B和C制备用于形成管道的组合物。
该组合物具有下面性质：
密度(kg/m3)          944.6
CTL 5.0MPa[h]         ＞800(再评估为＞5200)
eta 300(Pa.s)         758
eta 0.05(Pa.s)        30549
tan 300               0.49
tan 0.05              6.30
共聚物含量            40％wt
(即高Mw聚合物)。

Claims (11)

1.聚乙烯组合物在制造聚乙烯制品中的用途，该组合物包括20至50重量％的乙烯和C3-20α烯烃共聚单体的共聚物，和50至80重量％的较低重均分子量乙烯聚合物，所述组合物的聚乙烯一起的密度为935至965kg/m3、重均分子量为60000至300000g/mol、190℃时MFR2.16为0.1至10g/10min和分子量分布(MWD)为2.5至20，所述共聚物的共聚单体含量为0.006至9mol％和支化度为0.03至45条支链/1000碳，并且所述乙烯聚合物的密度为939至975kg/m3和重均分子量为20000至200000g/mol。
2.聚乙烯组合物在制造聚乙烯制品中的用途，该组合物包括50至80重量％的乙烯聚合物和20至50重量％的较高重均分子量共聚物，通过非桥接双-环戊二烯基茂金属催化剂催化聚合乙烯和C3-20α烯烃共聚单体制备该共聚物，所述组合物的乙烯聚合物和共聚物一起的分子量分布为2.5至20和密度为935至965kg/m3。
3.权利要求1和2任一项中的用途，通过吹塑所述组合物制备所述制品。
4.一种用于制备聚乙烯制品的方法，该方法包括挤出、流延或模塑聚乙烯组合物，其特征在于所述组合物包括20至50重量％的乙烯和C3-20α烯烃共聚单体的共聚物，和50至80重量％的较低重均分子量乙烯聚合物，所述组合物的聚乙烯一起的密度为935至965kg/m3、重均分子量为60000至300000g/mol、190℃时MFR2.16为0.1至10g/10min和分子量分布为2.5至20，所述共聚物的共聚单体含量为0.006至9mol％和支化度为0.03至45条支链/1000碳原子，并且所述乙烯聚合物的密度为939至975kg/m3和重均分子量为20000至200000g/mol。
5.一种用于制备聚乙烯制品的方法，该方法包括挤出、流延或模塑聚乙烯组合物，该组合物包括50至80重量％的乙烯聚合物和20至50重量％的较高重均分子量共聚物，通过非桥接双-环戊二烯基茂金属催化剂催化聚合乙烯和C3-20α烯烃共聚单体制备该共聚物，所述组合物的乙烯聚合物和共聚物一起的分子量分布为2.5至20和密度为935至965kg/m3。
6.权利要求4和5中任一项的方法，其包括吹塑所述组合物。
7.一种聚乙烯制品，其是通过权利要求4～6中任一项的方法制备的。
8.一种聚乙烯组合物，其包括20至50重量％的乙烯和C3-20α烯烃共聚单体的共聚物，和50至80重量％的较低重均分子量乙烯聚合物，所述组合物的聚乙烯一起的密度为935至965kg/m3、重均分子量为60000至300000g/mol、190℃时MFR2.16为0.1至10g/10min和分子量分布(MWD)为2.5至20，所述共聚物的共聚单体含量为0.006至9mol％和支化度为0.03至45条支链/1000碳，并且所述乙烯聚合物的密度为939至975kg/m3和重均分子量为20000至200000g/mol。
9.一种聚乙烯组合物，其包括50至80重量％的乙烯聚合物和20至50重量％的较高重均分子量共聚物，通过非桥接双-环戊二烯基茂金属催化剂催化聚合乙烯和C3-20α烯烃共聚单体制备该共聚物，所述组合物的乙烯聚合物和共聚物一起的分子量分布为2.5至20和密度为935至965kg/m3。
10.权利要求8和9中任一项的组合物，其eta 300值为500至1500Pa.s并且eta 0.05值为1300至80000Pa.s。
11.权利要求8和9中任一项的组合物，其eta 300值小于1000Pa.s并且eta 0.05值小于130000Pa.s。
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