CN1085227C - 乙烯聚合物组合物及含有该组合物的薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种乙烯聚合物组合物，它含有至少一种均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物和至少一种不均匀分支的乙烯聚合物。均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物的密为约0.88至约0.935克/毫升和应变硬化系数斜率大于或等于约1.3。由这样的配方组合物制成的薄膜有令人吃惊的良好冲击性能和拉伸性能，特别是有良好的模量和韧性组合。

Description

乙烯聚合物组合物及含有该组合物的薄膜
由线型低密度聚乙烯(LLDPE)和/或高密度聚乙烯(HDPE)制得的薄膜产品广泛用于包装应用场合，如商品袋、杂货袋以及工业用衬里材料。对于这些应用来说，需要拉伸强度高、中击强度高的薄膜，因为薄膜生产商有可能降低薄膜产品的厚度，同时又保持其包装性能。
以前作了各种努力，通过各种异质聚合物按理论量共混在一起来优化薄膜的拉伸强度和屈服强度。虽然这样的共混物对于提高薄膜的屈服强度有协同效应，但薄膜的冲击强度遵循混合规律，常常产生“有害的协同作用”(即薄膜的冲击强度实际上低于用于制备共混物的两组分之一制得的薄膜的强度)。
例如，已知虽然可通过高密度聚乙烯与很低密度聚乙烯(VLDPE)共混来生产高模量的线型聚乙烯树脂，但树脂共混物的冲击强度遵循混合规律。
仍有需要来研制可制成有以下这些性能组合的加工制品的聚合物：例如模量高、屈服强度高、冲击强度高和撕裂强度高，特别是在薄膜的情况下对于一定的屈服强度有更高的落镖冲击强度以及对于模塑制件有更高的IZOD冲击强度。特别是十分需要可制成能降低厚度而又不丧失强度性能的薄膜的聚合物，从而使制造商和消费者节省薄膜用量，以及通过减少用量来保护环境。
令人吃惊的是，我们现已发现一些适用于生产能协合提高物理性能的薄膜和模塑制品的组合物，这些组合物含有至少一种均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物和至少一种不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物的共混物。
特别是，现已发现一些配方的乙烯/α-烯烃组合物有改进的物理和机械强度，适用于生产加工制品。由这些新组合物制成的薄膜显示出惊人良好的冲击性能和拉伸性能，并且有特别好的模量、屈服强度、极限拉伸强度和韧性(如落镖冲击强度)组合。
该组合物(按组合物总重计)含有10-95％以下组分：
(A)至少一种均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物，它具有：
(i)密度，0.88-0.935克/毫升，
(ii)分子量分布(Mw/Mn)，1.8至2.8，
(iii)熔体指数(I2)，0.001-10克/10分钟，
(iv)没有线型聚合物部分，
(v)单一的熔融峰，用示差扫描量热法测定；以及
(B)至少一种不均匀分支的乙烯聚合物，其密度为0.91-0.965克/毫升。
另一方面，该组合物(按组合物总重计)含有10-95％以下组分：
(A)至少一种均匀分支的线型乙烯/α-烯烃共聚物，它具有：
(i)密度，0.88-0.935克/毫升，
(ii)分子量分布(Mw/Mn)，1.8-2.8，
(iii)熔体指数(I2)，0.001-10克/10分钟，
(iv)没有线型聚合物部分，
(v)单一的熔融峰，用示差扫描量热法测定；以及
(B)至少一种不均匀分支的乙烯聚合物，其密度为0.91-0.965克/毫升。
另一方面，本发明提供一种特别是用作不渗透密封层的组合物，它含有一种乙烯聚合物组合物，该乙烯聚合物组合物(按组合物总重计)含30-40％至少一种均匀分支的线型或基本线型乙烯/α-烯烃共聚物，其熔体指数为2.5-4克/10分钟和密度为0.89-0.91克/毫升，以及(按组合物总重计)60-70％不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物，其熔体指数为2.5-4克/10分钟和密度为0.91-0.93克/毫升。其中所述组合物的特征为熔体指数2.5-4克/10分钟和密度0.89-0.92克/毫升，
另一方面，本发明提供一种特别适用作层压制品的密封层的组合物，其中所述的组合物的特征为熔体指数为1.5-2.5克/10分钟和密度为0.90-0.93克/毫升，它含有按组合物总重计40-50％的至少一种均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物，其熔体指数为0.7-1.3克/10分钟和密度为0.89-0.91克/毫升，以及按组合物总重计50-60％不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物，其熔体指数为2.3-3.7克/10分钟和密度为0.91-0.935克/毫升。
另一方面，本发明提供一种特别是用作衬里材料的组合物，该衬里材料有很好的冲击强度、拉伸强度和模量，它含有一种乙烯聚合物组合物，其中所述组合物的特征为熔体指数0.7-1克/10分钟和密度0.90-0.93克/毫升，该乙烯聚合物组合物含(按组合物总重计)30-40％)总重计至少一种均匀分支的线型或基本线型乙烯/α-烯烃共聚物，其熔体指数为0.3-0.7克/10分钟和密度为0.88-0.91克/毫升，以及(按组合物总重计)60-70％不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物，其熔体指数为0.8-1.4克/10分钟和密度0.92-0.94克/毫升。
优选的是，均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物和均匀分支的线型乙烯/α-烯烃共聚物的应变硬化系数斜率都大于或等于1.3。
在以下详细说明中将更加全面地描述这些实施方案和其他一些实施方案，其中：
图1说明与不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物相比，用于这里公开的组合物中的均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物的密度和应变硬化系数斜率之间的关系。
图2说明与DowlexTM2045(一种由Dow化学公司生产的不均匀分支的乙烯/1-辛烯共聚物)相比，用于本发明的均匀分支的基本上线型乙烯/1-辛烯共聚物的短链分支分布，用分析温度升高流出分离法测量。
均匀分支的乙烯聚合物
用于制得这里描述的组合物的均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物是这样的共聚物，其中共聚单体在给定的共聚物分子中无规分布，并且在共聚物中基本上所有的共聚物分子都有相同的乙烯/共聚单体比。通常用SCBDI(短链分支分布指数)或CDBI(组成分布分支指数)来描述共聚物的均匀度，并定义为共聚单体含量在50％中值总摩尔共聚单体含量以内的聚合物分子的重量百分数。聚合物的CDBI很容易由本专业已知的技术得到的数据计算得到，例如以下文献中描述的温度升高流出分离法(这里简称为“TREF”)：Wiold等人，Journal of Polymer Science，Poly.Phys.Ed.，Vol20，P441(1982)；US.4798081(Hazlitt等人)或US.5089321(Chum等)。对于本发明的线型和基本上线型烯烃聚合物来说，SCBDI或CDBI优选大于30％，特别是大于50％。用于本发明的均匀的乙烯/α-烯烃聚合物基本上没有可用TREF技术测量得到的“高密度”部分(也就是说均匀分支的乙烯/α-烯烃聚合物不含分支度小于或等于2个甲基/1000个碳原子的聚合物部分)。均匀分支的乙烯/α-烯烃聚合物也不含任何高度短链分支的部分(也就是说均匀分支的乙烯/α-烯烃聚合物不含分支度等于或大于30个甲基/1000个碳原子的聚合物部分)。
用于本发明的均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物通常是乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃和/或C4-C8二烯的共聚物。乙烯和1-辛烯的共聚物是特别优选的。在这里的术语“共聚物”用来表示二元共聚物或三元共聚物等。也就是说，至少一种其他的共聚单体与乙烯聚合得到该共聚物。乙烯与两种或多种共聚单体共聚也可制得用于本发明的均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物。优选的共聚单体包括C3-C20α-烯烃，特别是丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬稀和1-癸烯，更优选1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物优选是如在US527223中描述的均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物。均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物也可为如在US3645992(Elston)中描述的线型乙烯/α-烯烃共聚物。
术语″基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物″不是传统意义上的“线型”聚合物，如用来描述线型低密度聚乙烯的术语(如齐格勒聚合的线型低密度聚乙烯(LLDPE)，它们也不是高度分支的聚合物，如用来描述低密度聚乙烯(LDPE)的术语。更确切地说，本发明的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物是如US5272236中描述的。特别是，“基本上线型”指聚合物主链被0.01-3个长链分支/1000个碳原子取代，优选0.01-1个长链分支/1000个碳原子，更优选0.05-1个长链分支/1000个碳原子。在这里“长链分支”定义为链长至少有6个碳原子，超过此链长不能用13C核磁共振谱识别，而长链分支可有聚合物主链长度大约相同的长度。
基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物可如US5272236中所述用受限儿何形状催化剂制备。
术语“线型乙烯/α-烯烃共聚物”指共聚物没有长链分支。也就是说，线型乙烯/α-烯烃共聚物没有长链分支，例如用US3645992中描述的均匀分支分布聚合法制得的线型低密度聚乙烯或线型高密度聚乙烯。线型乙烯/α-烯烃共聚物是这样的共聚物，其中共聚单体在给定的共聚物分子中无规分布，并且在共聚物中基本上所有的共聚物分子都有相同的乙烯/共聚单体比。术语“线型乙烯/α-烯烃共聚物”不是指高压分支的(自由基聚合的)聚乙烯，对于熟悉本专业的技术人员来说，已知这种聚乙烯有许多长链分支。均匀分支的线型乙烯/α-烯烃共聚物的分支分布是与所描述的均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物相同或基本上相同，不同的是线型乙烯/α-烯烃共聚物没有任何长链分支。
与有两上或多个熔点的传统的不均匀分支的齐格勒聚合的乙烯/α-烯烃共聚物不同，如果示差扫描量热法(DSC)测定，均匀分支的基本上线型和线型乙烯/α-烯烃共聚物都有单一的熔点。
用于本发明的均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物的密度(按ASTMD-792测量)。通常为0.89-0.935克/毫升，优选0.9-0.92克/毫升。
加到组合物中的均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃聚合物的数量随结合到组合物中的不均匀分支的乙烯聚合物而变化。但是，在本发明新组合物中，按组合物总重计大约50％的均匀分支的线型或基本上线型的乙烯/α-烯烃聚合物是特别优选的。
用于本发明的均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物的分子量宜用按ASTMD-1238测量的熔体指数表示，条件为190℃/2.16公斤(以前称为“条件(E)”，也称为I2)。熔体指数与聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔体指数越低，虽然这一关系并不是线性的。在这里使用的均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物的熔体指数下限通常为0.001克/10分钟。而均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物的熔体指数上限通常为10克/10分钟，优选小于1克/10分钟，特别优选小于0.5克/10分钟。
用于表征均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物的另一测量值宜用按ASTMD-1238的熔体指数测量值表示，条件为190℃/10公斤(以前称为“条件(N)”，也称为I10)。
I10和I2熔体指数项的比为熔体流动比，称为I10/I2。通常，均匀分支的线型乙烯/α-烯烃共聚物的I10/I2比约为5.6。对于用于本发明组合物中的均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物来说，I10/I2比表示长链分支的程度，也就是I10/I2比越高，共聚物中长链分支越多。通常，均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物的I10/I2比至少为6，优选至少为7，特别优选至少为8。对于均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物来说，I10/I2比越高，加工性能越好。
在配方中还可含有其他添加剂，如抗氧化剂(如受阻酚类，CibaGeigy公司生产的IrganoxR1010)、亚磷酸酯(如Ciba Geigy公司生产的IrgafosR168)、粘结添加剂(如PIB)、防粘连添加剂、颜料、填充剂等，其用量应使它们不干扰本发明组合物改进的配方性能。
分子量分布测定
用凝胶渗透色谱(GPC)分析线型或基本上线型烯烃共聚物产物样品的分子量分布，测定在装有三根混合多孔柱(PolymerLaboratories 103、104、105和108)的Waters 150℃高温色谱单元上进行，在系统温度140℃下操作。溶剂为1，2，4-三氯苯，为了注射制备0.3％(重)样品的1，2，4-三氯苯溶液。流速为1.0毫升/分钟，注射量为200微升。差示光仪用作监测器。
用窄分子量分布聚苯乙烯标准样(由Polymer Laboratories得到)连同它的流出体积一起进行分子量测定。用聚乙烯和聚苯乙烯的Mark-Houwink系数来测定聚乙烯的分子量(Williams和Word在Jour nal of Polymer Science，Polymer Latters，Vol.6，(621)1968中描述)，得到以下方程：
           M聚乙烯＝a×(M聚苯乙烯)b在该方程中，a＝0.4316和b＝1.0。根据以下式子：Mw＝RWi*Mi，按常规方法计算重均分子量Mw，其中Wi和Mi分别为从GPC柱流出的第i级分的重量分数和分子量。
对于均匀分支的线型和基本上线型乙烯/α-烯烃聚合物，分子量分布(Mw/Mn)都优选为1.8-2.8，更优选1.89-2.2，特别优选为2。
应变硬化系数斜率的测定
用由试验聚合物经压塑得到的板测量应变硬化的斜率。通常，该板在约177℃、几乎没有压力下模塑4分钟，然后在约200磅/英寸2(1400千帕)压力下加压模塑3分钟。然后将板以约8℃/分钟的速度冷却，同时仍处于200磅/英寸2(1400千帕)压力下。模塑的板厚度约为0.005英寸(0.01厘米)。然后将板用钢尺模头切成八字抗拉试样。试样宽0.315英寸(0.08厘米)、长1.063英寸(2.7厘米)。八字抗拉试样弯曲部分的起点在离样品每端0.315英寸(0.8厘米)处，渐渐弯曲(即逐渐变细)到宽度为0.09英寸(0.2厘米)。弯曲在离弯曲起点0.118英寸(0.3厘米)处终止，以致八字抗拉试样的中间部分的宽为0.09英寸(0.2厘米)和长为0.197英寸(0.5厘米)。
试验样品的拉伸性能在Instron拉伸试验机上测试，滑动横梁速度为1英寸/分钟(2.5厘米/分钟)。通过绘制平行于得到的应力/应变曲线的应变硬化区的直线，由得到的拉伸曲线计算应变硬化斜率。在样品移去初负荷(即应力)后(通常在初负荷期间很少有或没有伸长)以及在样品经历轻弱牵引阶段后(通常负荷很少增加或没有增加，但伸长增加(即应变)，出现应变硬化区。在应变硬化区中，样品的负荷和伸长都继续增加。在应变硬化区中负荷增加速度比在初负荷区低得多，同时伸长也增加，同样增加速度也比牵引区中要低。图1表示用于计算应变硬化斜率的应力/应力曲线的不同阶段。然后确定在应变硬化区中的平行线斜率。
按以下方程计算应变硬化系数的斜率(SHC)：
SHC＝(应变硬化斜率)*(I2)0.25式中I2＝以克/10分钟表示的熔体指数。
对于用于本发明中的均匀分支的线型和基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物来说，SHC大于1.3，优选大于1.5。通常，SHC小于10，更优选小于4，最优选小于2.5。
令人吃惊的是，对于线型或基本上线型乙烯/α-烯烃聚合物来说，在密度为0.89-0.935克/毫升下，应变硬化系数的斜率达到最大值。相反，不均匀的乙烯/α-烯烃聚合物没有相同的行为。图1以图比较了均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃聚合物和不均匀分支的乙烯/α-烯烃聚合物(表I中的聚合物W**)的密度随其应变硬化系数斜率的变化。表1以表的形式列出图1中的数据：
表1
聚合物     熔体指数(I2)(克/10分钟)     密度克/毫升    I10/I2     SHC*
    A     1     0.8564     7.36     0.004
    B     1.03     0.8698     7.46     0.45
    C     0.57     0.873     7.22     0.54
    D     1.01     0.8817     7.36     0.89
    E     1.06     0.9018     7.61     1.84
    F     2.01     0.9041     8.07     2.03
    G     0.77     0.9047     9.01     1.57
    H     9.82     0.9048     7.03     1.67
    I     4.78     0.9077     7.18     2.08
    J     3.13     0.9113     7.67     2.04
    K     2.86     0.9139     7.87     2.27
    L     1.08     0.9197     8.07     2.24
    M     0.96     0.9198     9.61     1.93
    N     0.99     0.9203     9.09     2.23
    O     1.11     0.9204     10.15     1.59
    P     1.06     0.9205     9.08     2.25
    Q     1.12     0.9216     8.94     2.3
    R     30.74     0.9217     6.27     2
    S     31.58     0.94     6.02     0.24
    T     0.97     0.9512     12.11     0
    U     0.97     0.9533     10.5     0
    V     0.92     0.954     7.39     0
    W**     0.8     0.905     8.7     1.02
*SHC＝应变硬化系数斜率
**用于对比的不均匀分支的乙烯/1-辛烯共聚物
不均匀分支的乙烯聚合物
与均匀的乙烯/α-烯烃共聚的组合的乙烯聚合物是一种乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的不均匀分支的(如齐格勒聚合的)共聚物(例如线型低密度聚乙烯(LLDPE))。
不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物与均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物的区别主要在于其分支分布。例如，不均匀分支的LLDPE聚合物有这样的分支分布，包括高度分支的部分(类似于很低密度聚乙烯)、中度分支的部分(类似于中度分支的聚乙烯)和基本上线型的部分(类似于线型聚乙烯均聚物)。这些部分中每部分的数量根据所需的整个聚合物的性能而定。
但是，不均匀分支的乙烯聚合物优选是一种不均匀分支的齐格勒聚合的乙烯/α-烯烃共聚物，其中SHC3为1.3的聚合物部分不大于聚合物的约10％(重)。
更优选的是，不均匀分支的乙烯聚合物是一种乙烯与C3-C20α-烯烃的共聚物，其中共聚物具有：
(i)密度，约0.93至约0.965克/毫升，
(ii)熔体指数(I2)，约0.1至约500克/10分钟，
(iii)SHC3为1.3的聚合物部分不大于聚合物的约10％(重)。
用示差扫描量热法(DSC)测定，不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物还有至少两个熔融峰。
适用的不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物的例子包括DOWLEX*2030、2038和2090(其特征是密度为0.935克/毫升和I2为1克/10分钟)、DOWLEX2027(其特征是密度为0.941克/毫升和I2为4克/10分钟)以及DOWLEX2089(其密度为0.93克/毫升和I2为0.8克/10分钟)，所有这些都可从Dow化学公司购买。(*DOWLEX是Dow化学公司的商标)。
配方组合物
这里公开的组合物可用任何适合的方法制得，包括各单组分干混、随后熔融混合，或在单独的挤塑机(例如Ban bury混合器、Haake混合器、Brabender内混合器，或双螺杆挤塑机)中预熔融混合。
另一原位生产该组合物的方法是使用均相(如受限几何形状的)催化剂在至少一反应器中和异相(如齐格勒)催化剂在至少另一个反应器中通过乙烯和C3-C20α-烯烃共聚合。这些反应器可顺序操作或平行操作。
组合物也可通过以下步骤来制备：将不均匀的乙烯/α-烯烃聚合物分馏成特定的聚合物镏分，每一镏分有窄的组成(即分支)分布；选择有特定性能的镏分(如SHC3为1.3)；然后将选择的镏分按适合的数量的与另一乙烯聚合物共混。这一方法显然不如上述原位共聚方法经济，但它与可用来制得本发明的组合物。
由新组合物制得的加工制品
许多有用的加工制品得益于这里公开的新组合物。例如，模塑操作可用来由这里所公开的组合物制得有用的加工制品或部件，包括各种注塑方法(例如在Modern Plastics Encyclopedia/89，Mid October 1988 Issue，Volume 65，Number 11，PP.264-268；“Introduction to Injection Molding”by H.Randall Parker andon PP.270-27l，“Injection Molding Thermo-plastics”byMichael W.Green描述的方法)以及吹塑方法(例如在ModernPlastics Encyclopedia/89，Mid October 1988 Issue，Volume 65，Number 11，PP.217-218，“Extrusion-Blow Molding”byChristopher Irwin中描述的)、异材挤塑、压延和Pultrusion(如管材)。滚塑制品也可得益于这里公开的新组合物。对于熟悉本专业的技术人员来说，滚塑技术是熟知的，例如包括在ModernPlastics Encyclopedia/89，Mid October 1988 Issue，Volume 65，Number 11，PP.296-301，“Rotational Molding”by R.L.Fair中描述的方法。
纤维(如人造短纤维、熔喷纤维或纺粘纤维，如U.S.4340563、4663220、4668566或4322027中公开的体系)和凝胶拉丝纤维(如U.S.4413110中公开的体系)、机纺和无纺织物(如U.S.3485706中公开的射流喷网法非织造织物)或这样的纤维制得的结构物(如包括这些纤维与其他纤维如PET纤维和棉花的掺混物)也都可由这里公开的新组合物制得。
薄膜和薄膜结构物特别得益于这里公开的新组合物，它们可用传统的热吹塑薄膜制造技术或其他双轴取向法如绷架或双泡法制得。传统的热吹塑薄膜法如在The Encyclopedia of ChemicalTechnology，Kirk-Othmer，Third Edition，John Viley&Sons，New York，1981，Vol.16，PP.416-417and Vol.18，PP.191-192中描述。双轴取向薄膜制造法也可用来由这里以开的新组合物生产薄膜结构物，该制造方法例如为：U.S.3456044(Pahlke)中公开的“双向鼓泡(doble bubble)法”，以及在U.S.4352849(Mueller)、4597920(Golike)、4820557(Warren)、4837084(Warren)、4865902(Golike etal)、4927708(Herran et al.)、4952451(Mueller)、4963419(Lustig etal.)和5059481(Lustig et al.)中公开的方法。薄膜结构物也可用绷架技术中公开的方法制得，如用制造取向聚丙烯的方法。
用于食品包装应用场合的其他多层薄膜制造技术在PackgingFoods With Plastics，by Wilmer A.Jenkins and James O.Harrington(1991)，PP.19-27和“Coextrusion Basics”byThornas I.Butler，Film Ext rusion Manual：Process，Materials，Properties，PP.31-80(TAPPI Press出版(1992))中描述。
薄膜可为单层或多层薄膜。由新组合物制得的薄膜也可与其他层共挤塑，或者该薄膜可在下一操作中层压到另外的层上，例如在Packaging Foods with Plastics，by Wilmer A.Jenkins andjames P.Harring ton(1991)中描述的或在“Coextrusion ForBarrier Packaging”by W.J.Schrenk and C.R.Fiuch，Society ofPlastics Engineers RETEC Proceedings，June 15-17(1981)，PP.211-229中描述的。如果单层薄膜通过管形薄膜(也就是吹塑薄膜技术)或扁平模头(也就是流延薄膜)生产，如K.R.Osborn和W.A.Jenkins在“Plastic Films，Technology and PackagingApplications(Technomic Publishing Co.，Iuc.(1992)中描述的(其公开的内容在这里作为参考并入本发明)，那么该薄膜必须经过另外的粘结的后挤塑步骤或挤塑层压到其他包装材料层上，形成多层结构物。如果薄膜是两层或多层共挤塑物(也由Osborn和Jenkins描述)，那么该薄膜仍可层压到另外的包装材料层上，这取决于对成品薄膜的其他物理性能要求。“Lamiuations Vs.Coexfrusion”by D.Dumbleton(Converting Magazine(September 1992)也讨论了层压与共挤塑。单层薄膜和共挤塑薄膜也可经过其他后挤塑技术，如双轴取向法。
挤塑涂布也是用这里描述的新组合物生产多层薄膜结构物的另一技术。新组合物在薄膜结构物中构成至少一层。类似于流延薄膜，挤塑涂布是一扁平模头技术。密封剂可以单层或共挤塑的挤塑物的形式被挤塑涂布在基材上。
通常对于多层薄膜结构物来说，在这里描述的新组合物构成整个多层薄膜结构物中至少一层。多层结构物的其他层包括但不限于隔离层和/或粘结层和/或结构层。各种材料都可用于这些层，在同一薄膜结构物中，其中一些材料可用一层以上。这些材料包括箔、尼龙、乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、取向聚丙烯(OPP)、乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯/甲基丙烯酸(EMAA)共聚物、LLDPE、HDPE、LDPE、尼龙、接枝粘结聚合物(如马来酸酐接枝的聚乙烯)和纸等。通常，多层薄膜结构物含有2-7层。
实施例1
以组合物总重计，将75％按照U.S.5272236中描述的技术、使用用三(全氟苯基)硼烷活化的〔{(CH3)4C5}-(CH3)2Si-N-(t-C4H9)〕Ti(CH3)2有机金属催化剂、通过溶液聚合法制备的均匀分支的基本上线型乙烯/1-辛烯共聚物(I2为1克/10分钟，密度为0.91克/毫升，I10/I2为10，Mw/Mn为2和SHC为1.81)与25％DOWLEXTM2038(一种不均匀分支的乙烯/1-辛烯共聚物，其I2为1克/10分钟，密度为0.935克/毫升，I10/I2为7.8和Mw/Mn为3.4，购自Dow化学公司)干混，然后熔融共混。按不均匀分支的共聚物重计，不均匀分支的乙烯/1-辛烯共聚物约有5％的SHC3为1.3。干混物在50加仑(190升)转鼓中共混约1小时。
在2SK30双螺杆挤塑机(螺杆直径30毫米)中得到熔体共混物，然后制成薄膜。最后的共混组合物的密度为0.919克/毫升。
然后在Egan Blown Film Line上将共混组合物在吹胀率(BUR)为2.5英寸(6.4厘米)下制成厚度约为1密耳(0.03毫米)的吹塑薄膜，Egan Blown Film Line的螺杆直径为2英寸(5厘米)、模头3英寸(8厘米)，操作条件如表2所示。
对于实施例1、2、4和6以及对比例3、5和7中的所有薄膜样品，目标厚度约为1密耳(0.03毫米)，使用的吹胀比(BUR)为2.5∶1，使用LLDPE螺杆设计，模口隙距为70密耳(1.8毫米)，吹塑薄膜平折为11.875英寸(30.163厘米)。
测定了薄膜性能并与本发明其他实施例和对比例一起列入表3。按ASTM D-1709-85测量薄膜的落镖冲击强度(A型)；按ASTMD-882测量薄膜的拉伸强度、屈服强度、韧性和2％正割模量；按ASTMD-1922测量Elmendorf撕裂强度(B型)；按ASTMD-2582测量PPT撕裂强度；按ASTMD-3354测量粘连性。
用Instron tensiometer Tensile Teater测量穿刺性能，该仪器有一积分仪、使薄膜样品拉紧穿过圆孔的试样夹持器以及有圆形尖(球)的棒形穿刺设备，它连接在Instron仪的滑动横梁上并垂直冲入薄膜样品中。Instron仪被调定到滑动横梁速度为10英寸/分钟(25厘米/分钟)以及纸速(如果使用的话)为10英寸/分钟(25厘米/分钟)。应使用50％负荷的负荷量的负荷范围(对于这些试验为100磅(45公斤)负荷)。穿刺设备安装到Instron仪上，以致夹紧部件连接到滑动横梁的下固定架上以及球连接到上固定架上。使用六个薄膜样品(每一个为6英寸(15厘米)正方形)。样品被夹紧在薄膜夹持器中，而薄膜夹持器固定安装在支架上。使滑动横梁移动，一起持续到样品破裂。抗穿刺性定义为穿刺能量除以试验薄膜的体积。抗穿刺性(PR)计算如下：
PR＝E/(12)(T)(A))式中PR＝抗穿刺性(英尺-磅/英寸3
E＝能量(英尺-磅)＝负荷位移曲线下的面积
12＝英寸/英尺
T＝薄膜厚度(英寸)
A＝在夹板中薄膜样品的面积＝12.56英寸2。
以焦/厘米3表示的抗穿刺性等于以英尺-磅/英寸3表示的穿刺性乘以0.082737焦·英寸3/英尺-磅·厘米3。
实施例2
基于组合物总重，将75％按照U.S.5272236中描述的技术，使用用三(全氟苯基)硼烷活化的〔{(CH3)4C5}-(CH3)2Si-N-(t-C4H9)〕Ti(CH3)2有机金属催化剂、通过溶液聚合法制备的均匀分支的基本上线型乙烯/1-辛烯共聚物(I2为0.5克/10分钟，密度为0.915克/毫升，I10/I2为11，Mw/Mn为2.4以及SHC为2.265)与25％DOWLEXTM2038(一种不均匀分支的乙烯/1-辛烯共聚物，其I2为1克/10分钟，密度为0.935克/毫升，I10/I2为7.8和Mw/Mn为3.4，购自Dow化学公司)干共混，然后熔体共混。按不均匀分支的共聚物重计，不均匀分支的乙烯/1-辛烯共聚物有5％的SHC3为1.3。最终的共混组合物的密度为0.92克/毫升。
如表2中描述的制成吹塑薄膜。测定了薄膜的性能，并与本发明其他实施例和对比例一起列入表3。
对比例3
用一种不均匀分支的乙烯/1-辛烯共聚物(I2为1克/10分钟，密度为0.92克/毫升3，I10/I2为7.93和Mw/Mn为3.34，购自Dow化学公司，牌号DOWLEXTM2056A)如实施例1中描述制成薄膜。按不均匀共聚物重计，不均匀分支的乙烯/1-辛烯共聚物有36％的SHC3为1.3。整个不均匀乙烯/1-辛烯共聚物的SHC为1.5。
如表2中描述的制成吹塑薄膜。测量薄膜的性能，并与本发明其他实施例和对比例一起列入表3。
实施例4
实施例4为按连续聚合法原位制成的共混物均相催化剂的制备
将一定重量的受限几何形状有机金属络合物〔(CH3)4C5)}-(CH3)2Si-N-(t-C4H9)〕Ti(CH3)2溶于IsoparTME烃(购自Exxon公司)中，得到Ti浓度为0.001M的透明溶液。还制备了类似的活化剂络合物三(全氟苯基)硼烷溶液(0.002M)。通过将1.5毫升Ti试剂的IsoparTME烃溶液、1.5毫升硼烷(B∶Ti＝2∶1)和2毫升含有0.015毫摩尔Al的甲基铝氧烷庚烷溶液(购自Texas Alkyls公司，牌号MMAO)加到4盎司(100毫升)玻璃瓶中，制备总体积为数毫升的催化剂组合物。将该溶液混合数分数，并通过注射器送入聚合反应器上的催化剂注入罐。
非均相催化剂的制备
基本上按U.S.4612300(实施例P)制备非均相齐格勒型催化剂：依次将无水氯化镁在IsoparTME烃中的浆液、EtAlCl3的己烷溶液和Ti(O-iPr)4的IsoparTME烃溶液加到一定体积的IsoparTME烃中，得到镁的浓度为0.17M、Mg/Al/Ti比为40/12/13的组合物。用EtAl3稀溶处理含有0.064毫摩尔Ti的该组合物等分试样，得到最终Al/Ti比为8/1的活性催化剂。然后将该浆液送到注射器，一直到需要注入聚合反应器为止。
聚合
以3磅/小时(1.4公斤/小时)的速度将乙烯送入第一反应器。在送入第一反应器以前，乙烯和氢气流与含有ISOPARTME烃(购自Exxon公司)和1-辛烯的稀释剂混合物混合。就第一反应器来说，1-辛烯∶乙烯比为8.3∶1(摩尔百分数)，稀释剂∶乙烯比为13∶1(重量)以及氢∶乙烯比为0.032∶1(摩尔百分数)。将上述的均相受限几何形状催化剂和辅助催化剂送入第一反应器。催化剂和辅助催化剂在第一反应器中的浓度分别为0.0001和0.0010摩尔浓度。催化剂和辅助催化剂送入第一反应器的流速分别为0.37磅/小时(0.17公斤/小时)和0.42磅/小时(0.19公斤/小时)。聚合在反应温度115℃下进行。第一反应器的聚合物是乙烯/1-辛烯共聚物，估计密度为0.905克/毫升，熔体流动比(I10/I2)为约8-10，分子量分布(Mw/Mn)2。
将第一反应器的反应产物送入第二反应器。第一反应器出口物流中乙烯的浓度小于4％，表明长链分支的存在，正如U.S.5272236中描述的。
再将乙烯以3.0磅/小时(1.4公斤/小时)的速度送入第二反应器。在送入第二反应器以前，乙烯和氢气流与含有ISOPARTME烃(购自Exxon公司)和1-辛烯的稀释剂混合物混合。就第二反应器来说，1-辛烯∶乙烯比为2.3∶1(摩尔百分数)，稀释剂∶乙烯比为2.3∶1(重量)以及氢∶乙烯比为0.280(摩尔百分数)。将如上述实施例1描述的非均相齐格勒催化剂和辅助催化剂送入第二反应器。催化剂和辅助催化剂在第二反应器中的浓度分别为0.0004和0.0040摩尔浓度。催化剂和辅助催化剂送入第二反应器的流速分别为0.56磅/小时(0.26公斤/小时)和0.34磅/小时(0.16公斤/小时)。聚合在反应温度200℃下进行。第二反应器的聚合物是乙烯/1-辛烯共聚物，估计密度为0.94克/毫升，熔体指数(I2)为1.6克/10分钟。
整个组合物含有50％(重)第一反应器的聚合物和50％(重)第二反应器的聚合物。整个组合物的熔体指数(I2)为1.05克/10分钟，密度为0.9245克/毫升，熔体流动比(I10/I2)为7.4和分子量分布(Mw/Mn)为2.6。如表2中描述的将该组合物制成吹塑薄膜，并将得到的薄膜性能列入表3。
对比例5
对比例5是按U.S.5250612制得的乙烯/1-辛烯共聚物。在第一反应器中制得按组合物总重计大约15％(重)共聚物，而组合物的其余部分在顺序操作的第二反应器中聚合得到。两个反应器都使用齐格勒型催化剂并得到不均匀分支的聚合物。整个组合物的熔体指数(I2)为0.56克/10分钟，密度为0.9256克/毫升，熔体流动比(I10/I2)为9.5和分子量分布(Mw/Mn)为4.35。如表2中描述，该组合物也制成吹塑薄膜，并将得到的薄膜的性能列入表3。
实施例6
实施例6是按连续聚合法原位制得的共混物。具体地说，乙烯以52磅/小时(24公斤/小时)的速度送入第一反应器。在送入第一反应器以前，乙烯与含有ISOPARTME烃(购自Exxon公司)和1-辛烯的稀释剂混合物混合。就第一反应器来说，1-辛烯∶乙烯比为9.6∶1(摩尔百分数)和稀释剂∶乙烯比为9.9∶1(重量)。将如上述实施例4描述的均相受限几何形状催化剂和辅助催化剂送入第一反应器。催化剂和辅助催化剂在第一反应器中的浓度分别为0.0030和0.0113摩尔浓度。催化剂和辅助催化剂送入第一反应器的流速分别为0.537磅/小时(0.224公斤/小时)和0.511磅/小时(0.232公斤/小时)。聚合在反应温度120℃下进行。第一反应的聚合物是乙烯/1-辛烯共聚物，估计密度为0.906克/毫升，熔体流动比(I10/I2)为约8-10和分子量分布(Mw/Mn)为2.2。
将第一反应器的反应产物送入第二反应器。在第一反应器出口物流中乙烯的浓度小于4％，表明有长链分支存在，如U.S.5272236中描述的。
再将乙烯以58磅/小时(26公斤/小时)的速度送入第二反应器。在送入第二反应器以前，乙烯和氢气流与含有ISOPARTME烃(购自Exxon公司)和1-辛烯的稀释剂混合物混合。就第二反应器来说，1-辛烯∶乙烯比为2.9∶1(摩尔百分数)，稀释剂∶乙烯比为2.8(重量)和氢∶乙烯比为0.106(摩尔百分数)。将如上述实施例4中描述的非均相齐格勒催化剂和辅助催化剂送入第二反应器。催化剂和辅助催化剂在第二反应器中的浓度分别为0.0023和0.0221摩尔浓度。催化剂和辅助催化剂送入第二反应器的流速分别为1.4磅/小时(0.64公斤/小时)和0.858磅/小时(0.39公斤/小时)。聚合在反应温度190℃下进行。第二反应器的聚合物为乙烯/1-辛烯共聚物，估计密度为0.944克/毫升和熔体指数(I2)为1.5克/10分钟。
整个组合物含有43％(重)第一反应器的聚合物和57％(重)第二反应器的聚合物。整个组合物的熔体指数(I2)为0.53克/10分钟，密度为0.9346克/毫升，熔体流动比(I10/I2)为7.83和分子量分布(Mw/Mn)为2.8。
对比例7
对比例7是按U.S.5250612制得的乙烯/1-辛烯共聚物。按组合物总重计，在第一反应器中制得约25％组合物，而组合物的其余部分在顺序操作的第二反应器中聚合制得。两个反应器都使用齐格勒型催化剂，制得不均匀分支的聚合物。整个组合物的熔体指数(I2)为0.49克/10分钟，密度为0.9244克/毫升，熔体流动比(I10/I2)为10和分子量分布(Mw/Mn)为4.78。如表2中描述，该组合物也制成吹塑薄膜，得到的薄膜的性能列入表3。
对比例8
对比例8为不均匀分支的乙烯/1-辛烯共聚物，其熔体指数(I2)为1克/10分钟，密度为0.9249克/毫升，熔体流动比(I10/I2)为8和分子量分布(Mw/Mn)为3.5。
如表2中描述，制成吹塑薄膜，测量薄膜性能，并与本发明其他实施例和对比例一起列入表3。
                              表2
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例5 对比例6 对比例7 对比例8
    段1A(°F/℃)   300/150   300/150     300/150    300/150     300/150     300/150     300/150     300/150
    段1B(°F/℃)   450/232   451/233     475/233    474/246     475/246     475/246     475/246     474/246
    段1C(°F/℃)   450/232   450/232     475/246    475/246     475/246     475/246     475/246     475/246
    段2A(°F/℃)   450/232   450/232     475/246    474/246     475/246     475/246     475/246     475/246
    段2B(°F/℃)   450/232   450/232     455/235    475/246     475/246     475/246     475/246     475/246
    段2C(°F/℃)   450/232   450/232     475/246    475/246     475/246     475/246     475/246     475/246
    段3(°F/℃)   451/233   452/233     474/246    477/247     477/244     476/247     476/247     474/246
    段4(°F/℃)   450/232   450/232     473/245    475/246     475/246     475/246     475/246     475/246
    段5(°F/℃)   450/232   450/232     475/246    475/246     475/246     475/246     475/246     475/246
    熔点(°F/℃)   475/246   477/247     515/268    501/261     502/261     499/259     499/259     497/258
  鼓风空气温度(°F/℃)   47.3/8.5   45.7/7.61     57/14    44.4/6.89     86.5/30.3     47.6/8.67     NA     47.3/8.5
    冷却水温(°F/℃)   39/3.9   37.6/0.62     51.1/10.6    38.3/3.5     86.8/30.4     40/4.4     38.7/3.72     40.5/4.72
  挤塑模头压力(psi/kPa)   2843/19600   3427/23630     1321/9108    1874/12930     1763/12160     2803/19880     2525/17410     1952/13460
    喷嘴压力(in./ctn.)   3.2/8.1   4.5/11     4.36/1.75    4.4/11     4.9/12     4.6/12      4.6/12      4.3/11
    Amps   27.3   33.1     37.7    39.9     40.2     50.1      42.6      38.6
  挤塑机速度(转/分钟)   27.6   28.8     21.5    23.1     21.1     21.5      22.1      21.7
    夹辊速度(转/分钟)   33.1   36.9     39    39.8     36.2     37      36      37.8
  产量(磅/小时/公斤/小时)   31/14   NR*     38.3/17.4    39/18     NR*     3616      36/16      36/16
  霜白线(英寸/厘米)   12.5/31.8   9/23     13/33    12/30     12/30     10.5/26.7      11/28      10.5/26.7
*NR＝未记录
                                                  表3
实施例1 实施例2 对比例3 实施例4 对比例5 实施例6 对比例7 对比例8
  屈服强度(MD*)(psi/kPa)     1605/11070     1595/11000   1643/11330    2040/14065    2243/15460    1973/13600   1810/12480    1782/12290
  拉伸强度(MD*)(psi/kPa)     8522/58760     9525/65670    7444/51320    7794/53740    7931/54680    9325/64294   8455/58300    4928/33980
    韧性(M.D*)(ft-lbs/in3/m-kg/cm3) 1689/69.25 1773/72.69 1439/59.00 1671/68.51 1519/62.28 NR NR NR
  屈服强度(CD**)(psi/kPa)     1530/10550     1489/10270    1706/11760    2267/15630    240716600     1997/13770   1809/12470    1832/12630
  拉伸强度(CD**)(psi/kPa)     6252/43110     7603/52420    5807/40040    7079/48810    7458/51420     7153/49320   6326/43620    4598/31700
    韧性(CD**)(ft-1bs/in3/J/cm3) 1282/106.1 1599/132.3 1358/112.4 1656/137.0 1495/123.7 NR NR NR
  ElmendorC8(MD*)(克)     288     216    334    317    194      320   398    297
    ElmendorC13(CD″*)(克)     621     566    413     630     664      640   621    527
    PPT撕裂强度(MD″)(磅/公斤)     6.79/3.08     6.18/2.80     5.99/2.72     6.2/2.8     6.5/2.9      6.2/2.8   6.2/2.8    5.3/2.4
    PPT撕裂强度CD**)(磅/公斤)     7.44/3.37     7.42/3.37     6.46/2.93     6.8/3.08     8.1/3.7      7.0/3.2   7.5/3.4    6.1/2.8
   落镖冲击强度A(克)     708     610     354     410     186      412   106    164
    穿刺性(ct-lbs/in3/J/cm3)     316/26.1     349/28.9     251/20.8     231/19.1     256/21.2      250/20.7   227/18.8    237/19.6
    薄膜粘连性(克)     75     33     87     32     17      11.8   17    22
    薄膜梯度密度(克/毫升)     0.9145     0.9153     0.9155     0.9205     0.9218      0.9198   0.9201    0.9207
    薄膜厚度(低)(密耳/毫米)     0.9/0.02     0.9/0.02     0.9/0.02     0.85/0.022     0.8/0.022      0.98/0.025   0.95/0.024   1.05/0.027
   薄膜厚度(高)((密耳/毫米)     1.2/0.03     1.05/0.027     1.1/0.028     0.95/0.024     1/0.025      1.08/0.027   1.05/0.027    1.15/0.029
*MD＝纵向**CD＝横向NR＝未记录
通常，由本发明的乙烯/α-烯烃组合物制得的薄膜有良好的冲击性能和拉伸性能，特别是有良好的的拉伸强度、屈服强度和韧性组合(例如韧性和落镖冲击强度)。此外，由实施例树脂得到的薄膜在许多重要性能方面比由对比例树脂制得的薄膜有重大的改进。
例如，实施例1和2与对比例3相比，数据表明由熔融共混物(实施例1和2)制得的薄膜在以下薄膜性能方面有高得多的数值：落镖冲击强度、MD拉伸强度、CD拉伸强度、MD韧性、CD韧性、MD ppt撕裂强度、DC ppt撕裂强度、CD Elmendorf撕裂B、穿刺性，而粘连性低得多。
实施例4与对比例5相比，数据表明由原位共混物制得的薄膜在以下薄膜性能方面有高得多的数值：落镖冲击强度、MD韧性和CD韧性。
实施例6与对比例7和8相比，数据表明由原位共混物制得的薄膜在以下薄膜性能方面有高得多的数据：落镖冲击强度、MD屈服强度、CD屈服强度、MD拉伸强度、CD拉伸强度、CDElmendorf撕裂B和穿刺性，而粘连性要低得多。

Claims (16)

1.一种乙烯聚合物组合物，按组合物总重计，它含有10-95％以下组分：
(A)至少一种有以下性能的均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物：
(i)密度，0.88-0.935克/毫升，
(ii)分子量分布Mw/Mn，1.8-2.8，
(iii)熔体指数I2，0.001-10克/10分钟，
(iv)没有线型聚合物部分，和
(v)单一熔融峰，用示差扫描量热法测量，以及
(B)按组合物总重计，5-90％至少一种密度为0.91-0.965克/毫升的不均匀分支的乙烯聚合物。
2.根据权利要求1的乙烯聚合物组合物，其中均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物被0.01-3个长链分支/1000个碳原子取代。
3.一种乙烯聚合物组合物，按组合物总重计，它含有10-95％以下组分：
(A)至少一种有以下性能的均匀分支的线型乙烯/α-烯烃共聚物：
(i)密度，0.88-0.935克/毫升，
(ii)分子量分布Mw/Mn，1.8-2.8，
(iii)熔体指数I2，0.001-10克/10分钟，
(iv)没有线型聚合物部分，
(v)单一的熔融峰，用示差扫描量热法测量，
(vi)短链支化分布指数(SCBDI)大于50％；以及
(B)按组合物总重计，5-90％至少一种密度为0.91-0.965克/毫升的不均匀分支的乙烯聚合物。
4.根据权利要求1、2或3中任一项的组合物，其中均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物或均匀分支的线型乙烯/α-烯烃共聚物的应变硬化系数斜率为1.3-10。
5.根据权利要求1、2或3中任一项的组合物，其中不均匀分支的乙烯聚合物为乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的共聚物。
6.根据权利要求1、2或3中任一项的组合物，其中均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物或均匀分支的线型乙烯/α-烯烃共聚物是乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的共聚物。
7.根据权利要求1、2或3中任一项的组合物，其中均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物或均匀分支的线型乙烯/α-烯烃共聚物是乙烯与C3-C20α-烯烃的二元共聚物。
8.根据权利要求1、2或3中任一项的组合物，其中均匀分支的基本上线型乙烯/α-烯烃共聚合物或均匀分支的线型乙烯/α-烯烃共聚物是乙烯与1-辛烯的共聚物。
9.根据权利要求1、2或3中任一项的组合物，其中不均匀分支的乙烯聚合物为乙烯与C3-C20α-烯烃的二元共聚物。
10.根据权利要求1、2或3中任一项的组合物，其中不均匀分支的乙烯聚合物是乙烯和1-辛烯的共聚物。
11.根据权利要求1、2或3中任一项的组合物，其中，当制成0.022-0.024mm厚的薄膜时该组合物的落镖冲击强度范围为410-708克。
12.一种乙烯聚合物组合物，按组合物总重计，它含有30-40％至少一种均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物和60-70％不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物，前者的熔体指数为2.5-4克/10分钟和密度为0.89度0.91克/毫升，而后者的熔体指数为2.5-4克/10分钟和密度为0.91-0.93克/毫升，其中所述组合物的特征为，熔体指数为2.5-4克/10分钟和密度为0.89-0.92克/毫升。
13.一种乙烯聚合物组合物，按组合物总重计，它含有40-50％至少一种均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物的50-60％不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物，前者的熔体指数为0.7-1.3克/10分钟和密度为0.89-0.91克/毫升，而后者的熔体指数为2.3-3.7克/10分钟和密度为0.91-0.935克/毫升，其中所述组合物的特征为，熔体指数为1.5-2.5克/10分钟和密度为0.90-0.93克/毫升。
14.一种乙烯聚合物组合物，按组合物总重计，它含有30-40％至少一种均匀分支的线型或基本上线型乙烯/α-烯烃共聚物和60-70％不均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物，前者的熔体指数为0.3-0.7克/10分钟和密度为0.88-0.91克/毫升，而后者的熔体指数为0.8-1.4克/10分钟和密度为0.92-0.94克/毫升，其中所述的组合物的特征为，熔体指数为0.7-1克/10分钟和密度为0.90-0.93克/毫升。
15.根据权利要求12、13或14中任一项的乙烯聚合物组合物，其中均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物是基本上线型的，并被0.1-3个长链分支/1000个碳原子取代。
16.一种含有以上权利要求中任一项的组合物的薄膜。
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