CN101568588B

CN101568588B - 用于吹塑运输包装制品的聚乙烯组合物

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Publication number: CN101568588B
Application number: CN200780047985.1A
Authority: CN
Inventors: 吉尔·莫顿·约翰森; 让·保罗·凡达姆
Original assignee: Borealis Technology Oy
Current assignee: Borealis Technology Oy
Priority date: 2006-12-29
Filing date: 2007-12-20
Publication date: 2013-02-20
Anticipated expiration: 2027-12-20
Also published as: WO2008080571A1; CN101568588A; EP1939250B1; ES2379710T3; EP1939250A1; ATE535569T1

Abstract

本发明涉及一种聚乙烯组合物，其用于吹塑制品，特别是用于运输包装、家用器皿和薄壁包装用途的吹塑制品，优选小于2升容积的吹塑制品。此外，本发明涉及包含所述组合物的吹塑制品以及所述组合物用于制备吹塑制品的用途。

Description

用于吹塑运输包装制品的聚乙烯组合物

技术领域

背景技术

吹塑是一种制造工艺，通过该工艺可以形成中空的塑料部件。在这个工艺中，将通过挤出或注射成型法制备的塑料管状模壳用于形成所述部件。这种称为型坯(parison)的模壳在模具中被软化，然后被注入空气或者其它压缩气体。这使得该型坯膨胀而紧贴模具的腔壁，形成具有该模具的尺寸和形状的中空物体。吹塑经常用于制备塑料器皿和容器。

因此吹塑用于制造各种各样的具有不同尺寸和形状的制品，特别是如容纳流体的塑料瓶子的容器或器皿。与注射成型法相比，吹塑法是一种低压工艺，一般吹气压力为150～1000kPa。这种低压工艺使得可以用经济型低力量箝夹装配站(economical low-force clamping stations)来制备，而仍可制备具有从高光泽到有纹理的表面光洁度的部件。由此在模塑部件中产生的低应力也有助于使容器抵抗沾污和环境应力开裂。

对于进行吹塑工艺的聚合物组合物的要求通常集中在如下方面：组合物的可加工性和所制备的中空制品的足够劲度。通过使用具有更高刚性的组合物，可以减少中空模制品的壁厚，由此例如由于瓶子的重量更轻而减少了每单位面积的聚合物质量并且节约了制备/运输成本。

另外，理想的是，可加工性和劲度两者应当一起实现。但是，提高聚合物的流动性并由此提高可加工性会导致产品具有更低的劲度和更差的冲击特性。这对于用于劲度比较重要的例如包装或者塑料瓶的应用的吹塑制品是不可接受的。

另一方面，具有更高拉伸模量(即劲度)的组合物在挤压和吹塑性能方面经常不足。需要更高加工温度或压力最终导致每个时间单位制备的制品更少，并由此降低了制品加工的生产率。

出众的可加工性的一个指标是挤出胀大(die swell)。如果减少挤出胀大，则有利于制备更薄壁和更轻的容器。具有减小的挤出胀大的组合物将会更容易吹塑并且将会实现高的生产量，同时生产出具有出众的品质和更轻的重量的产品。

本领域文献EP 570 051 A1的描述公开了一种在含有二茂铬的催化剂的存在下在两个聚合反应阶段中的乙烯均聚的方法。

另外，从WO 0 071 615 A1已知将双峰高密度乙烯聚合物(HDPE)用于注射成型法。所制备的产品具有提高的耐环境应力开裂性(ESCR)。但是，所述聚乙烯组分中的至少一种必须是乙烯共聚物。

EP 783 022 A1公开了用于包括吹塑法在内的多种模塑方法的双峰HDPE混合物。高分子量组分和低分子量组分两者都是使用金属茂催化剂制备的。

此外，EP 1 655 338公开了使用MgCl₂负载的含Ti的催化剂制备的双峰均聚物。将该聚合物用在注射成型的制品中并且与本发明相比该聚合物具有更高的MFR₂。

EP 1 525 260公开了用于模制奶瓶的双峰HDPE共聚物组合物。因此，使用共聚物可以提高聚合物中的ESCR。

因此，还需要一种乙烯聚合物组合物，其适用于吹塑，特别适用于薄壁中空的用途，该组合物使优异的加工性能组合并由此可以增加生产率(产量)，但是同时还显示出优异的包括产品劲度在内的机械性能。特别是，该组合物应当在挤压过程中实现低的挤出胀大并由此有利于薄壁制品的制备。

出乎意料地是，发现同时显示出低MFR₂和高弹性平衡指数(elasticitybalance)的两种聚合物组分的聚乙烯组合物产生了一种组合物，该组合物不仅具有优异的流变/加工特性，而且具有良好的机械性能，例如增加了所得到的吹塑制品的劲度。因此，本发明描述了一种与现有技术相比在这些特性上都出乎意料地更好的技术方案。

发明内容

因此，本发明在第一实施方案中提供了一种聚乙烯组合物，其包含：

(i)第一乙烯均聚物组分(A)，和

(ii)第二乙烯均聚物组分(B)，

其中，

(I)组分(A)的平均分子量比组分(B)的小，

(II)组分(A)的MFR₂大于或者等于50g/10min，

(III)组分(B)的MFR₂小于50g/10min，

其中所述聚乙烯组合物具有

(a)小于或者等于10g/10min的MFR₂，和

(b)大于或者等于2.8的弹性平衡指数(tan_(0.05)/tan₍₃₀₀₎)。

已经发现，根据本发明的聚乙烯组合物提供了一种改进的材料，该材料适用于吹塑，特别适合于运输包装和中空薄壁用途，该材料兼具非常好的加工性能和优异的机械性能，例如高劲度。由于该组合物的优异加工性能，可以实现更高的吹塑生产量。例如这在更高的塑料瓶生产率方面证明了其自身。因此，可以增加在双格雷姆轮机(dual Graham wheel machine)上每分钟制造瓶子的数量。另外，在吹塑阶段中在挤出机上需要更小的背压。

乙烯均聚物指的是这样一种聚合物，其大多数重量源自乙烯单体单元。组成均聚物的共聚单体优选为小于0.3mol％，更优选小于0.1mol％，且最优选小于0.01mol％。

组分(A)和(B)可以两者之一为乙烯共聚物或者均为乙烯共聚物，但是，优选组分(A)和(B)都为乙烯均聚物。

所述组合物的重均分子量Mw至少为100,000kD，更优选至少为130,000kD，且最优选至少为145,000kD。

此外，优选的是，基于聚乙烯组合物的总重量，存在20～80wt.％，最优选为的40～60wt.％的第一组分(A)，并且/或者存在80～20wt.％，最优选为60～40wt.％的第二组分(B)。

在下文中，描述了根据本发明的聚乙烯组合物的优选性能。

优选的是，所述聚乙烯组合物的MFR₂小于或等于3.0g/10min。更优选该MFR₂小于或等于1.5g/10min，甚至更优选小于1.0g/10min，最优选小于或等于0.85g/10min。

优选的是，组分(A)的MFR₂小于或等于500g/10min，优选小于200g/10min，优选为30～500g/10min，更优选为50～500g/10min，最优选为80～200g/10min。优选的是，组分(B)的MFR₂大于或等于0.01g/10min，更优选为0.03～2.0g/10min，甚至更优选为0.06～1.00g/10min，且最优选为0.08～0.8g/10min。

另外，优选所述组合物的MFR₂₁大于或者等于4g/10min，且优选为50～100g/10min。

此外，优选所述聚乙烯组合物的密度为大于或等于960kg/m³，最优选为大于或等于964kg/m³。优选的是，组分(A)和组分(B)两者都为密度至少为965kg/m³的乙烯均聚物。

特别优选的是，对于其分子量分布而言，所述聚乙烯组合物是多峰的，优选为双峰的。

通常，含有在不同聚合条件(导致各组分具有不同(重均)分子量和分子量分布)下制备的至少两种聚乙烯组分的聚乙烯组合物被称为“多峰”。因此，从这方面讲，本发明的组合物为多峰聚乙烯。前缀“多”与构成组合物的不同聚合物组分的数目有关。因此，例如，仅由两种组分构成的组合物被称为“双峰”。

这些多峰聚乙烯的分子量分布曲线的形状，即作为其分子量函数的聚合物重量分数的曲线的外观，与各个组分的曲线相比，将显示出两个以上的最大值或者至少显著地变宽。

例如，如果在一个连续的多阶段工艺中制备聚合物，使用串联连接的反应器并且在各个反应器内使用不同的条件，则在不同反应器中制备的聚合物组分将各自具有它们自身的分子量分布和重均分子量。当记录这种聚合物的分子量分布曲线时，来自这些组分的各个曲线叠加成总所得聚合物产品的分子量分布曲线，通常产生具有两个以上明显最大值的曲线。

还优选的是，本发明的组合物的分子量分布MWD为8～30。所述聚乙烯组合物优选具有为重均分子量M_w与数均分子量M_n的比值的分子量分布MWD。进而，所述组合物的MWD优选为20以下，且优选为10以上。

通常，所述聚乙烯组合物也可以以高至10wt％的含量，优选高至5wt％的含量含有少量添加剂，例如颜料、成核剂、抗静电剂、填料、抗氧化剂等。

进一步优选的是，所述聚乙烯组合物的剪切稀化指数SHI_(2.7/210)大于或等于30，更优选大于或等于32。所述剪切稀化指数与该聚合物组合物的MWD相关，但是与分子量无关。

还优选的是，所述聚乙烯组合物的弹性平衡指数(tan_(0.05)/tan₍₃₀₀₎)大于或等于3.0，优选大于或等于4.0。所述在较高和较低剪切速率的tan₍₃₀₀₎和tan_(0.05)反映了弹性平衡指数。tan₍₃₀₀₎是在300rad/s时的tan_(Δ)，而tan_(0.05)是在0.05rad/s时的tan_(Δ)(如下所述进行测量)。

另外，优选挤出胀大小于或等于1.8mm，更优选小于或等于1.66mm。所述挤出胀大表征了聚合物材料在模具挤出后的形状记忆效应，并由此是一个重要的加工参数。较小的挤出胀大表示聚合物更不易倾向于回复其在挤压之前的原始形状。机器模具越长或挤出温度越高就越容易消除记忆效应，但是挤出胀大还依赖于聚合物自身的结构特征。

根据前述权利要求中任一项所述的聚乙烯组合物，其中优选拉伸模量大于或等于1300MPa，优选为大于或等于1400MPa，更优选为大于或等于1500MPa，甚至更优选为大于或等于1600MPa。由本发明的组合物制备的样品和产品的E-模量表示的劲度非常高。这个效果对于所述的用途特别有用，因为如果劲度更高，就可以减少在最终用途中达到所需稳定性和刚度所需的材料的量。

本文中，当给出本发明的组合物的组分(A)和/或(B)的性质时，在这些值可由各个组分直接测得的情况下它们通常是有效的，例如当分别制备这些组分或者在多阶段工艺的第一阶段中制备这些组分时。

但是，所述组合物也可以并且优选在一个多阶段工艺中制备，例如，在连续阶段中制备组分(A)和(B)。在这种情况下，也可以从如下的聚合物推断出在所述多阶段工艺的第二步骤(或者其它步骤)中制备的组分的性质，该聚合物在单独的阶段中通过施用与制备该组分的多阶段工艺的阶段相同的聚合条件(例如相同的温度、反应试剂/稀释剂的分压、悬浮介质、反应时间)，且通过使用其上不存在先前制备的聚合物的催化剂而单独制备。或者，也可以计算出在多阶段工艺的较高阶段中制备的所述组分的性质，例如根据如下文献来计算：B.

Conference on PolymerProcessing(The Polymer Processing Society)，Extended Abstracts and FinalProgramme，Gothenburg，August 19-21，1997，4：13。

因此，虽然不能直接测量多阶段工艺的产品，但是可以通过应用上述方法之一或者同时使用这两种方法来测定在这样的多阶段工艺的较高阶段制备的组分的性质。本领域中的技术人员能够选择合适的方法。

如上文所述的多峰(例如双峰)聚乙烯也可以通过机械混炼两种以上在它们的MWD中具有不同的中心最大值的聚乙烯(例如单峰聚乙烯)来制备。该混炼可以在任何常规的混炼设备中进行。

混炼所需的单峰聚乙烯可以是市售的或者可以使用任何本领域技术人员已知的常规步骤制备。在混合物和/或最终聚合物组合物中所使用的各种聚乙烯可以分别具有上文所述的较低分子量组分、较高分子量组分和组合物的性质。

进一步优选的是，所述聚乙烯组合物的组分(A)和(B)中的一个，优选组分(A)，是在淤浆反应中制备的，优选是在回路反应器中制备的，且组分(A)和(B)中的一个，优选组分(B)，是在气相反应中制备的。

优选的是，可以通过使用产生多峰(例如双峰)聚合物产物的条件的聚合反应来制备所述多峰聚乙烯组合物，例如，使用具有两个以上不同催化活性中心(各个活性中心均从其自身的催化活性中心前体得到)的催化剂体系或混合物，或者使用在不同的阶段或区域具有不同的工艺条件(例如不同的温度、压力、聚合反应介质、氢气分压等)的两个以上的阶段(，即多阶段)的聚合反应工艺。

优选的是，通过多阶段乙烯聚合反应(例如，使用一系列反应器)来制备所述多峰(例如双峰)组合物，同时优选仅在用于制备较高/最高分子量组分的反应器中非必需地加入共聚单体或者在各个阶段使用不同的共聚单体。多阶段工艺定义为这样一个聚合反应工艺，其中，在包含聚合反应催化剂的先前阶段的反应产物的存在下，通过在分开的反应阶段(通常在各个阶段使用不同的反应条件)中制备各种或者至少两种聚合物组分来制备包含两种以上组分的聚合物。在各个阶段使用的聚合反应可以包括常规的乙烯均聚或者共聚反应，例如气相聚合、淤浆聚合、液相聚合，并使用常规的反应器，例如回路反应器、气相反应器、间歇反应器等(例如，参见WO97/44371和WO 96/18662)。

在多阶段工艺中制备的聚合物组合物也称为“原位”混合物。因此，优选在多阶段工艺的不同阶段制备聚乙烯组合物的组分(A)和(B)。优选的是，所述多阶段工艺包括至少一个气相阶段，优选在该阶段中制备组分(B)。进一步优选的是，在先前阶段制备的组分(A)的存在下，在后续阶段中制备组分(B)。

先前已知，在包括串联连接的两个以上的反应器的多阶段工艺中制备多峰(特别是双峰)烯烃聚合物，例如多峰聚乙烯。这种现有技术的一个实例描述在EP 517 868中，该专利文献在此以参考的形式整体引入本文，包括其中所描述的所有其优选的实施方案，这些实施方案作为用于制备根据本发明的聚乙烯组合物的优选多阶段工艺。

优选的是，用于制备根据本发明的组合物的多阶段工艺的主要聚合阶段如EP 517 868中所述，即，组分(A)和(B)的制备是以用于组分(A)的淤浆聚合和用于组分(B)的气相聚合的组合的方式来进行。所述淤浆聚合优选在所谓的回路反应器中进行。进一步优选的是，该淤浆聚合阶段在所述气相阶段之前。

非必须地且有利地是，所述主要聚合阶段之前可以进行预聚合反应，在预聚合反应中，制备高至20wt％、优选1～10wt％、更优选1～5wt％的总组合物。该预聚物优选为乙烯均聚物(高密度PE)。在预聚合时，优选将所有的催化剂都加入到回路反应器中且该预聚合以淤浆聚合的方式进行。这种聚合反应使得在后面的反应器中产生较粗的颗粒并且最后获得更均匀的产品。

聚合催化剂包括过渡金属的配位催化剂，例如齐格勒-纳塔(ZN)催化剂、金属茂催化剂、非金属茂催化剂、Cr-催化剂等。所述催化剂可以例如用包括二氧化硅、含Al的载体和基于二氯化镁的载体在内的常规载体负载。优选所述的催化剂为ZN催化剂，更优选该催化剂为非二氧化硅负载的ZN催化剂，且最优选为基于MgCl₂的ZN催化剂。

所述齐格勒-纳塔催化剂进一步优选包含第4族(根据新的IUPAC系统的族编号)金属化合物，优选钛、二氯化镁和铝。

该催化剂可以为市售可得的或者根据文献或者类似于文献的方法来制备。对于可用于本发明的优选催化剂的制备，参考如下文献：北方科技有限公司的WO 2004055068和WO 2004055069、EP 0 688 794以及EP 0 810235。将这些文献的内容以参考的方式整体引入本文，特别是涉及其中所描述的催化剂的一般实施方案和所有的优选实施方案，以及用于制备该催化剂的方法。特别是，在在EP 0 810 235中描述了优选的齐格勒-纳塔催化剂。优选使用齐格勒-纳塔催化剂来制备本发明的聚乙烯组合物的组分。

所得到的最终产物由从两个以上的反应器中得到的聚合物的紧密混合物组成，这些聚合物的不同分子量分布曲线一起形成了具有宽最大值或者两个以上最大值的分子量分布曲线，即最终产物为双峰或者多峰聚合物混合物。

优选的是，根据本发明的组合物的基体树脂，即，所有聚合物组分的整体，为双峰聚乙烯组合物，该组合物包含组分(A)和(B)，非必须地以上述的量进一步包含少量的预聚合组分。还优选的是，在以串联连接的两个以上的聚合反应器中在不同的聚合条件下通过如上所述的聚合来制备该双峰聚合物组合物。由于这样制得的反应条件的灵活性，所以最优选在回路反应器/气相反应器的组合中进行该聚合反应。

优选的是，这样选择在所述优选的两阶段方法中的聚合条件，以使由于链转移剂(氢气)含量高，因此在一个阶段中，优选在第一阶段中制备不含共聚单体的相对低分子量的聚合物，而在另一阶段中，优选在第二阶段中制备含有一定量共聚单体的高分子量聚合物。但是，这些阶段的顺序可以颠倒。

在优选的聚合实施方案中，在后面跟着气相反应器的回路反应器中，该回路反应器中的聚合温度优选为85～115℃，更优选为90～105℃，且最优选为92～100℃，而在气相反应器中的聚合温度优选为70～105℃，更优选为75～100℃，且最优选为82～97℃。

在本发明组合物的制备中，优选采用一个混合步骤，其中将基体树脂的组合物，即所述混合物(其一般作为基体树脂粉末从反应器中得到)，在挤出机中挤出，然后以本领域已知的方式造粒成聚合物颗粒。

非必须地，可以以如上所述的用量在所述混合步骤中将添加剂或者其它聚合物组分加入到所述组合物中。优选的是，将从反应器中获得的本发明的组合物以本领域已知的方式在挤出机中与添加剂一起混合。

例如，所述挤出机可以为任何常用的挤出机。用于本发明混合步骤的挤出机的实例可以为由株式会社日本制钢所(Japan steel works)、株式会社神户制钢所(Kobe steel)或者法雷尔-波米尼(Farrel-Pomini)供应的那些挤出机，例如，JSW 460P。

此外，本发明涉及包含上述聚乙烯组合物的吹塑制品。优选的是，该制品为容器，更优选为瓶子，优选容积小于2升。

另外，本发明还涉及上述本发明的聚乙烯组合物用于吹塑的用途，该用途优选用于例如瓶子的容器，该容器优选用于食品和饮料。

上文中描述的组合物的吹塑可以使用任何常规的吹塑设备来进行。一般的吹塑工艺可以在180～220℃的温度下进行。

具体实施方式

实验和实施例

1、定义和测量方法

a)分子量

通过基于ISO 16014-4：2003的方法测量重均分子量M_w和分子量分布(MWD＝M_w/M_n，其中M_n为数均分子量而M_w为重均分子量)。在140℃使用Waters 150CV plus仪，其带有购自Waters的色谱柱3×HT&E styragel(二乙烯基苯)并将三氯苯(TCB)作为溶剂。用窄MWD的PS标准样品(马克-豪温克常数，对PS，K：9.54×10^-5和a：0.725，对PE，K：3.92×10^-4和a：0.725)使用通用校准方法校准所述色谱柱组。因为M_w和M_n各自受“总体(population)”的相反末端的影响，所以M_w和M_n的比值是分子量分布宽度的量度。

b)密度

根据ISO 1183/D测量所有密度。

c)熔体流动速率/流动速率比

根据ISO 1133测量熔体流动速率(MFR)并表示为g/10min。MFR是可流动性的一个指标，并且因此是聚合物可加工性的一个指标。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。MFR是在190℃测量的，并且可以在例如2.16kg(MFR₂)、5kg(MFR₅)或21.6kg(MFR₂₁)的不同负荷下进行测定。

d)剪切稀化指数SHI

用流变仪(即Rheometrics RDA-II QC)使用25mm直径板和1.2mm间隙的的板几何形状在190℃的氮气气氛下在压缩模制样品上进行动态流变的测量。震荡剪切实验以0.05～300rad/s的频率在应变的线性粘度范围内进行(ISO 6721-1)。

储能模量(G′)、损耗模量(G″)、复模量(G*)和复数粘度(eta*)的值作为频率(ω)的函数得到。将Eta(100rad/s)用作在100rad/sec的剪切速率时的复数粘度的缩写。

剪切稀化指数(SHI)(其与MWD相关而与M_w无关)根据Heino来计算(“Rheological characterization of polyethylene fractions”Heino，E.L.，Lehtinen，A.，Tanner J.，

J.，Neste Oy，Porvoo，Finland，Theor.Appl.Rheol.，Proc.Int.Congr.Rheol，11^th(1992)，1，360-362，和“The influence of molecularstructure on some rheological properties of polyethylene”，Heino，E.L.，BorealisPolymers Oy，Porvoo，Finland，Annual Transactions of the Nordic RheologySociety，1995)。

通过分别计算在2.7kPa和210kPa的固定剪切应力时的复数粘度eta_(2.7)和eta₍₂₁₀₎得到SHI值。剪切稀化指数SHI_(2·7/210)定义为两个粘度eta_(2·7)和eta₍₂₁₀₎的比值。

在WO 00/22040的第8页第29行至第11页第25行中也详细描述了其定义和测量条件。

e)弹性平衡指数

用流变仪(即Rheometrics RDA-II QC)使用25mm直径板和1.2mm间隙的板几何形状在190℃的氮气气氛下在压缩模制样品上进行动态流变测量。震荡剪切实验以0.05～300rad/s的频率在应变的线性粘度范围内进行(ISO 6721-1)。

这样进行的RDA动态粘度测量提供如下数据：作为频率(ω)的函数的储能模量(G′)、损耗模量(G″)、损耗正切(tan_(Δ)＝G″_(ω)/G′_(ω))以及复数粘度(eta*)的绝对值。

损耗正切为：tan_(Δ)＝G″_(ω)/G′_(ω)。因此，tan₍₃₀₀₎＝G″₍₃₀₀₎/G′₍₃₀₀₎而tan_(0.05)＝G″_(0.05)/G′_(0.05)。

弹性平衡指数＝tan_(0.05)/tan₍₃₀₀₎。

f)根据ISO 11443：1995，在190℃下使用购自马尔文(Malvern)的RH10高级毛细管流变仪在5cm的挤出物长度时测量挤出胀大，同时用红外照相机测量模具下3.2cm处的挤出物。活塞直径为12mm且活塞速度为2mm/min。模具直径为1mm且模具长度为5mm。模具入口角度为180°，同时预热10分钟。

g)拉伸特性

根据ISO 527-2：1993在模制样品上测量拉伸特性(E-模量)。根据ISO3167制备样品。根据ISO 527-2：1993将生成的多用途测试样品(类型B)压缩模制并研磨。在50mm/min的速度下测量所述模量。

2、实施例

使用下列步骤制备根据本发明的聚乙烯组合物1：

向在95℃和58巴下操作的450dm³的回路反应器中加入36kg/h的乙烯、85kg/h的丙烷、85g/h的氢和如下量的聚合催化剂Lynx200，该量使得PE的产率为34kg PE/h。Lynx200为MgCl₂负载的含钛催化剂，其可从美国帕萨迪纳(Pasadena，USA)的安格公司(Engelhard Corporation)得到。

将聚合物(含有活性催化剂)从反应介质中分离出来并转入在85℃和20巴下操作的气相反应器中，在其中加入额外的氢、乙烯和非必需的1-丁烯共聚单体从而以61.8kg/h来制备聚乙烯。

将施用的反应条件和材料特性列在表I中。将本发明的聚合物与市售可得的聚乙烯组合物：比较实施例1(其为单峰Cr-催化剂的HDPE)进行了比较。

表I：

表II描述了最终聚合物组合物和测试样品的性能。

如方法部分中所述，在压缩模制板上测量拉伸模量。

表II：

最终产品	实施例1	比较实施例1
			MFR₂(190℃，2.16kg)(g/10min)	0.7	0.9
MFR₂₁(190℃，2.16kg)(g/10min)	68	61
			MWD	15	8.2
Mw(kD)	150000	140000
			Mn	9600	17000
密度(kg/m³)	965	963
			SHI_(2.7/210)	33	29
弹性平衡指数(tan_(0.05)/tan₍₃₀₀₎)	4.03	2.68
			挤出胀大(mm)	1.65	1.84
拉伸模量(MPa)	1630	1350
			在双格雷姆轮机上的瓶子产量(瓶/分钟)	300	200

表II中的数据表明，与用于吹塑的常规单峰HDPE相比，本发明的组合物具有更高的剪切稀化指数和弹性平衡指数，但是同时，生产出具有优异得多的机械性能的吹塑制品。另外，降低了挤出胀大。因此，在上文中描述的组合物将更容易吹塑，并且将有利于得到高的生产量，同时生产出具有出众的品质和更轻的重量的产品。

为了检验产品的可加工性，在格雷姆轮机上制备瓶子。对于比较实施例的材料和本发明的材料，在吹塑机上得到的制备速率分别为240瓶/分钟和300瓶/分钟。另外，本发明的瓶子具有增加的劲度，这使得可以减少瓶子的重量。

因此，可以显著增加每单位时间吹塑制品的数目，同时提高了吹塑制品的机械性能。

Claims

1.一种聚乙烯组合物，其包含：

（i）第一乙烯均聚物组分(A)，和

（ii）第二乙烯均聚物组分(B)，

其中，

（I）组分(A)的平均分子量比组分(B)的小，

（II）组分(A)的MFR₂大于或者等于50g/10min，

（III）组分(B)的MFR₂小于50g/10min，

其中所述聚乙烯组合物具有

（a）小于或者等于10g/10min的MFR₂，

（b）大于或者等于2.8的弹性平衡指数(tan_(0.05)/tan₍₃₀₀₎)，

（c）大于960kg/m³的密度，

（d）50～100g/10min的MFR₂₁，和

（e）大于或等于1400MPa的拉伸模量。

2.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，组分(A)和/或组分(B)为含有小于0.3mol%的共聚单体的乙烯均聚物。

3.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，基于所述聚乙烯组合物的总重量，存在20～80wt.%的第一组分(A)，并且/或者存在80～20wt.%的第二组分(B)。

4.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，该组合物的MFR₂小于或者等于3.0g/10min。

5.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，组分(A)的MFR₂小于或者等于500g/10min，并且/或者组分(B)的MFR₂大于或者等于0.01g/10min。

6.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，就其分子量分布曲线而言，该组合物是多峰的。

7.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，该组合物的分子量分布MWD为8～30。

8.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，该组合物的剪切稀化指数SHI_(27/210)大于或者等于30。

9.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，该组合物的弹性平衡指数(tan_(0.05)/tan₍₃₀₀₎)大于或者等于3.0。

10.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，根据ISO 11443:1995，在190℃下测量，所述组合物的挤出胀大小于或等于1.8mm。

11.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，该组合物的组分是在多阶段工艺的不同阶段中制备的。

12.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，该组合物的组分是使用齐格勒-纳塔催化剂制备的。

13.一种吹塑制品，其包含根据前述权利要求中任一项所述的聚乙烯组合物。

14.根据权利要求13所述的吹塑制品，其中，所述制品为容器。

15.根据权利要求13所述的吹塑制品，其中，所述制品为瓶子。

16.根据权利要求1～12中任一项所述的聚乙烯组合物用于吹塑的用途。