CN1708525A - 用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物 - Google Patents

用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1708525A
CN1708525A CNA2003801022953A CN200380102295A CN1708525A CN 1708525 A CN1708525 A CN 1708525A CN A2003801022953 A CNA2003801022953 A CN A2003801022953A CN 200380102295 A CN200380102295 A CN 200380102295A CN 1708525 A CN1708525 A CN 1708525A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
composition
trimeric cyanamide
retardant
flame retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2003801022953A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100413903C (zh
Inventor
德安范昭
滨田利也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daihachi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN1708525A publication Critical patent/CN1708525A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100413903C publication Critical patent/CN100413903C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
    • C08G71/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4

Abstract

本发明提供用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物包括：(A)100重量份的含有具有至少2个羟基和2000－5000数均分子量的聚醚多元醇的多元醇组分；(B)3－50重量份的具有30－60μm平均粒径的三聚氰胺基阻燃剂；(C)5－35重量份的添加剂型含磷阻燃剂；(D)0.01－2重量份的催化剂；(E)0.1－10重量份的发泡剂；(F)0.1－3重量份的硅氧烷泡沫稳定剂；和(G)用量对应于异氰酸酯指数90－120的聚异氰酸酯。本发明的组合物即使使用通用多元醇也能够获得高阻燃聚氨酯泡沫材料。

Description

用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物
技术领域
本发明涉及用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物，以及由其生产的阻燃软质聚氨酯泡沫材料。
背景技术
通常为热固性树脂的聚氨酯树脂相对廉价和易于模塑，并且其泡沫产品被广泛用在全系列的日用产品中，包括汽车部件。然而，聚氨酯树脂是可燃的，并且一旦点燃则不可控地燃烧。因此，在聚氨酯树脂使用的某些领域中，现在法律上要求给予聚氨酯树脂产品阻燃剂。目前关于阻燃性的标准有，例如：关于汽车内部部件的美国标准FMVSS 302、关于建筑材料的日本标准JIS A 1321、关于家具的美国标准CAL 117和英国标准BS 5852等。
广泛采用的满足上述标准所规定的标准的方法包括加入含磷有机阻燃剂或无机阻燃剂如氢氧化铝和三氧化锑到软质聚氨酯泡沫材料中。然而，含磷有机阻燃剂的使用导致聚氨酯泡沫材料燃烧期间产生大量的熔融液滴，因而难以满足阻燃性标准所限定的标准。无机阻燃剂需要大量使用以便赋予聚氨酯泡沫材料以足够的阻燃性，因而可能导致过度增加原材料的粘度，以及降低泡沫材料的力学性能。
因此，已经提出使用三聚氰胺基阻燃剂作为满足标准的另一手段。然而，单独使用三聚氰胺基阻燃剂难以获得具有足够阻燃性的聚氨酯泡沫材料，并且因此通常需要同时使用另一阻燃剂。举例来说，公开在日本未审查专利公告No.2001-200028中的聚氨酯泡沫材料含有三聚氰胺树脂以及含磷有机阻燃剂。然而，该聚氨酯泡沫材料以含有大量三聚氰胺树脂作为其基本特征，这导致泡沫材料性能的劣化。而且，当在聚氨酯泡沫材料中大量使用三聚氰胺树脂时，由于三聚氰胺树脂很昂贵从而限制了泡沫的可应用范围。
另举一例，日本未审查专利公告No.1990-202948所描述的方法是使用三聚氰胺作为阻燃剂。该公告文献仅仅公开了，作为满足BS 5852的标准的组合物的一个实施方案，包括具有脲或其中共聚或分散苯乙烯的昂贵的改性多元醇。
发明内容
本发明的主要目的是提供包括三聚氰胺基阻燃剂的用于阻燃型软质聚氨酯泡沫材料的新型组合物，甚至当使用通用多元醇时该组合物也能够提供足够的阻燃性，而无需使用特殊改性的多元醇。
本发明人进行了深入的研究以克服上述缺点，并且发现通过以特定比例共同使用具有特定平均粒径的三聚氰胺基阻燃剂和添加剂型含磷阻燃剂，甚至使用通用多元醇也可以获得满足例如标准BS 5852的标准的高阻燃模塑制品。本发明人还发现使用硅氧烷泡沫稳定剂作为泡沫稳定剂进一步增加了模塑制品的阻燃性。本发明根据上述发现而完成。
因此本发明提供用于聚氨酯泡沫材料的组合物和由其生产的聚氨酯泡沫材料，限定如下。
1.一种用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物包括：
(A)100重量份的含有具有至少2个羟基和2000-5000数均分子量的聚醚多元醇的多元醇组分；
(B)3-50重量份的具有30-60μm平均粒径的三聚氰胺基阻燃剂；
(C)5-35重量份的添加剂型含磷阻燃剂；
(D)0.01-2重量份的催化剂；
(E)0.1-10重量份的发泡剂；
(F)0.1-3重量份的硅氧烷泡沫稳定剂；
(G)用量对应于异氰酸酯指数90-120的聚异氰酸酯。
2.根据上述事项1的组合物，其中多元醇组分含有用量为70重量％或更多的聚醚多元醇，基于多元醇组分的总量。
3.根据上述事项1的组合物，其中三聚氰胺基阻燃剂为至少一种选自三聚氰胺、三聚氰胺硫酸盐(melamine sulfate)、三聚氰胺多磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺树脂和氯化三聚氰胺的阻燃剂。
4.根据上述事项1的组合物，其中硅氧烷泡沫稳定剂具有在25℃温度下20.5-22mN/m的表面张力并且硅原子含量不超过4.7重量％。
5.根据上述事项1的组合物，其中添加剂型含磷阻燃剂具有350-600的分子量。
6.由根据上述事项1的组合物生产的阻燃软质聚氨酯泡沫材料，该泡沫具有25-50kg/m3的本体密度。
1、 用于聚氨酯泡沫材料的组合物
以下所述为用于根据本发明的阻燃聚氨酯泡沫材料的组合物的组分。
(A) 多元醇组分
多元醇组分必须含有具有约2000-5000数均分子量的聚醚多元醇。该聚醚多元醇通常称为通用多元醇，并且可以低成本获得。尽管使用该低成本的通用多元醇，但本发明的组合物能够通过联合使用具有特定粒径的三聚氰胺基阻燃剂和添加剂型含磷阻燃剂来得到高度阻燃的模塑制品。
所使用的聚醚多元醇可选自具有数均分子量为约2000-5000，优选约3000-4000，以及具有2个或更多羟基，优选2-4个羟基的聚醚多元醇。该聚醚多元醇的例子包括具有约25-70mg KOH/g的羟基值的聚醚多元醇，其通过氧化烯烃如氧化乙烯和氧化丙烯对多官能团多元醇、胺混合物等的无规或嵌段加成来得到。可用的多官能团多元醇的例子包括二元醇，如乙二醇、丙二醇；三元醇，如丙三醇、三甲基羟基丙烷和1，2，6-己三醇；以及多元醇，如季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。可用的胺化合物的例子包括氨、三乙醇胺、乙二胺、二乙撑三胺、氨乙基哌嗪、苯胺、二氨基甲苯和二苯基甲烷-4，4’-二胺。
这些例子中，尤其优选由氧化烯烃如氧化乙烯和氧化丙烯对三元醇、如丙三醇、三甲基羟基丙烷和1，2，6-己三醇的无规或嵌段加成所得到聚醚多元醇。
这些聚醚多元醇可以单独或组合使用。
根据本发明的组合物的多元醇组分基本上含有上述具有约2000-5000数均分子量的聚醚多元醇，还可以含有选自至今用在软质聚氨酯泡沫材料生产中的公知多元醇的其它多元醇，例如聚酯多元醇和酚基多元醇。
聚酯多元醇为通过多官能团羧酸和多官能团羟基化合物的缩聚所获得的具有末端羟基基团的化合物。优选使用的聚酯多元醇为具有约500-10000的数均分子量的聚酯多元醇，更优选为具有约1000-5000的数均分子量的聚酯多元醇。可用的多官能团羧酸的例子包括己二酸、邻苯二甲酸、丁二酸、壬二酸和癸二酸。可用多官能团羟基化合物的例子包括二元醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇和二甘醇；和多元醇，如丙三醇、三甲基羟基丙烷和季戊四醇。可用的聚酯多元醇还包括通过环酯如ε-己内酯的开环聚合得到的内酯基聚酯多元醇。
酚基多元醇的例子包括过将氧化烯烃与得自苯酚和甲醛的酚醛树脂或可熔酚醛树脂反应得到的多元醇。优选使用的酚基多元醇为具有约1000-3000数均分子量的酚基多元醇并且更优选为具有约1500-2500数均分子量的酚基多元醇。
除了前述聚醚多元醇之外的这些多元醇可单独或组合使用，这取决于准备生产的聚氨酯泡沫材料所需的特征。
优选上述具有约2000-5000数均分子量的聚醚聚氨酯的用量为约70重量％或更多，更优选为约80重量％或更多，相对于聚醚多元醇和所需与其联用的其它多元醇的总重量，即多元醇组分的总重量。
(B) 具有平均粒径为30-60μm的三聚氰胺基阻燃剂
在本发明中，将具有平均粒径为30-60μm的三聚氰胺基阻燃剂用作阻燃剂。
三聚氰胺基阻燃剂除了具有直接导致泡沫材料自熄的功能外，还具有分解时吸热的特性，从而最小化泡沫产品的灼烧损失。因此，当将三聚氰胺基阻燃剂用作阻燃剂时，在评价灼烧损失的BS试验中获得良好的结果。
上述具有约30-60μm的平均粒径的三聚氰胺基阻燃剂，在与随后所述的添加剂型含磷阻燃剂即组分(C)联用时，甚至是在使用通用聚醚多元醇作为多元醇组分的情况下，也可以在保持泡沫材料所需的其它性能(如伸长率和拉伸强度)的同时获得具有出色的阻燃性的泡沫材料。采用超过60μm或小于30μm的平均粒径导致不能向所得泡沫材料提供足够的阻燃性。
更优选三聚氰胺基阻燃剂的平均粒径为约40-50μm。
本文中，如下计算三聚氰胺基阻燃剂的平均粒径。使用符合JIS Z8801标准的细目筛(具有名义孔径为32μm、45μm、53μm、63μm、75μm、90μm和106μm)来分离三聚氰胺基阻燃剂颗粒。对通过筛网的颗粒测量累积重量分率(％)，随后将其结果绘于粒径分布图上，其水平轴代表粒径(μm)且其垂直轴代表累积重量分率(％)。三聚氰胺基阻燃剂的平均粒径定义为对应于上图中50％累积重量分率的粒径。
所用三聚氰胺基阻燃剂可选自公知作为阻燃剂的三聚氰胺基阻燃剂，例如三聚氰胺、三聚氰胺硫酸盐、三聚氰胺多磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺树脂和氯化三聚氰胺。这些三聚氰胺基阻燃剂可以单独或组合使用。尤其优选三聚氰胺用于本发明的目的。
所用三聚氰胺基阻燃剂的用量为约3-50重量份，优选为约5-40重量份，更优选为约10-30重量份，每100重量份的多元醇组分。使用过低用量的阻燃剂导致所得泡沫材料较差的阻燃性，而使用过高用量导致劣化泡沫材料的力学性能。
(C) 添加剂型含磷阻燃剂
用于本发明的聚氨酯泡沫材料的组合物必须包括添加剂型含磷阻燃剂。这种特殊阻燃剂当与上述具有特定平均粒径的三聚氰胺基阻燃剂，即组分(B)，组合使用时，即使三聚氰胺基阻燃剂的用量不大也能够获得高阻燃性的泡沫材料。
添加剂型含磷阻燃剂指具有不反应的官能基团的含磷化合物的阻燃剂。该阻燃剂的例子包括具有不反应的官能基团的含卤素的有机磷化合物，或由其衍生的低聚物；以及具有不反应的官能基团的非卤化有机磷化合物，或由其衍生的低聚物。
含卤素的有机磷化合物或由其衍生的低聚物的例子包括单体或低聚卤化磷酸酯、单体或低聚卤化膦酸酯等。具体例子包括单体磷酸酯如三氯乙基磷酸酯、三氯丙基磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、单溴新戊基二(氯丙基)磷酸酯、二(单溴新戊基)氯丙基磷酸酯、单溴新戊基二(氯乙基)磷酸酯和Firemaster-LV-T23P[商品名，三(2，3-二溴丙基)磷酸酯，由大湖化学公司生产]；低聚磷酸酯，如Antiblzae 78(商品名，氯化聚膦酸酯，由Albright&Wilson Limited生产)；和低聚有机磷化合物，如Thermolin101[商品名，四(2-氯乙基)乙烯二磷酸酯，由Olin公司生产]、Phosgard 2XC20[商品名，四(2-氯乙基)-2，2-双(氯甲基)丙烯二磷酸酯，由孟山都公司生产]、CR-504L[商品名，含氯低聚磷酸酯，由Daihachi化学工业有限公司生产]、CR-505[商品名，含氯低聚磷酸膦酸酯，由Daihachi化学工业有限公司生产]、CR-570[商品名，含氯低聚磷酸酯，由Daihachi化学工业有限公司生产]、CR-509[商品名，含氯低聚磷酸膦酸酯，由Daihachi化学工业有限公司生产]和CR-530[商品名，含氯低聚磷酸膦酸酯，由Daihachi化学工业有限公司生产]。
非卤化有机磷化合物或尤其衍生的低聚物的具体例子包括单体磷酸酯，如三苯基磷酸酯、萘基二苯基磷酸酯、二萘基苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、三二甲苯基磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、二苯基-2-乙基己基磷酸酯、三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯和三丁氧乙基磷酸酯；和低聚磷酸酯，如双(二苯基磷酸)间苯二酚酯、双酚-A双(二苯基磷酸酯)、双(双(2，6-二甲苯基)磷酸)间苯二酚酯、双(双(2，6-二甲苯基)磷酸)对苯二酚酯和二苯酚双(双(2，6-二甲苯基)磷酸酯)。
用在本发明中的添加剂型含磷阻燃剂优选选自例举如上的磷酸酯和膦酸酯，更优选选自例举如上的磷酸酯(添加剂型含磷阻燃剂)。
更具体地，用在本发明中的添加剂型含磷阻燃剂优选选自例举如上的具有分子量(为低聚物时数均分子量)约为350-600的化合物。当使用具有至少350的(数均)分子量的阻燃剂时，改善了所得泡沫材料的耐热老化，从而防止泡沫材料的阻燃性随时间流逝而下降。而且，该阻燃剂在加热泡沫材料时较不容易挥发。使用具有不大于600的(数均)分子量的阻燃剂不容易导致增塑，从而使所得泡沫材料在燃烧时更不易于熔融。结果，在评价泡沫材料重量损失的阻燃性试验(BS试验或CAL阴燃屏蔽试验)中可以获得高度满意的结果。而且，导致增塑的低可能性保证所得泡沫材料足够的硬度。
具有约350-600的分子量的添加剂型含磷阻燃剂的具体例子包括三(二氯丙基)磷酸酯、单溴新戊基二(氯丙基)磷酸酯、二(单溴新戊基)氯丙基磷酸酯、单溴新戊基(氯乙基)磷酸酯、二(单溴新戊基)氯乙基磷酸酯、CR-530、CR-504L、CR-505和CR-570。
添加剂型含磷阻燃剂的用量为约5-35重量份、优选约8-30重量份、更优选约10-25重量份，每100重量份的多元醇组分。使用过低用量导致所得泡沫材料较差的阻燃性，而使用过高用量导致劣化泡沫材料的力学性能。
(D) 催化剂
所使用的催化剂可以无特别限制地选自用于制造聚氨酯泡沫材料的任意公知催化剂，例如，胺催化剂和金属催化剂。
胺催化剂的例子包括添加剂型胺催化剂如三乙烯二胺、四甲基六亚甲基二胺、六甲基乙烯二胺、五甲基二乙烯三胺、N-甲基吗啉和DBU(1，8-二氮二环[5.4.0]十一-7-烯)；和反应型胺催化剂，包括包括每分子具有至少一个羟基基团的胺化合物，如二乙醇胺、二甲基氨基己醇、二甲基氨基乙氧基乙醇和三甲基氨基乙基乙醇胺，和季铵盐。尤其优选的是将二乙醇胺与其它胺催化剂联用。
金属催化剂的典型例子包括含有金属组分如锡、铜、铅、锌、钴、镍或钾的有机金属化合物。可用的金属催化剂的例子包括二丁基锡二月桂酸酯、二丁基锡二乙酸酯、辛酸锌、辛酸锡、辛酸钾、乙酸钾等。其中，锡催化剂如二丁基锡二月桂酸酯和辛酸锡表现出高催化活性。
所使用的催化剂可选自公知催化剂，包括上述例举的胺催化剂和金属催化剂。这些催化剂可单独或组合使用，以使所有催化剂的总量为约0.01-2重量份每100重量份多元醇组分。
更具体地，所用胺催化剂的量为约0.01-1重量份，优选约0.03-0.5重量份，每100重量份多元醇组分。
所用金属催化剂的总量为约0.01-1重量份，优选约0.03-0.5重量份，每100重量份多元醇组分。
以上述制定比例组合使用胺催化剂和金属催化剂允许树脂化反应和发泡反应以平衡方式进行。
(E) 发泡剂
用于本发明的聚氨酯泡沫材料的组合物的发泡剂可选自至今已用于软质聚氨酯泡沫材料组合物的公知发泡剂，这取决于所得泡沫材料所需的性质。
水是该发泡剂的典型例子。其它例子包括二氯甲烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、二甲醚、丙酮、二氧化碳等。
这些发泡剂可根据本领域公知方法单独或组合使用，这取决于所得泡沫材料所需的密度或其它性质。
所使用的发泡剂量没有具体限制，并且可以作为必需品选择范围为约0.1-10重量份，优选约1-8重量份，每100重量份多元醇组分。
(F) 硅氧烷泡沫稳定剂
在本发明的组合物中，将硅氧烷泡沫稳定剂用作稳定剂。硅氧烷泡沫稳定剂的使用提供明显效果，如促进起始材料的混合和乳化以及夹带气体的分散、稳定泡壁和防止气泡合并，并且因而最终向所得泡沫材料提供优异的特性。
硅氧烷泡沫稳定剂一般是二甲基硅烷和聚醚的嵌段共聚物，且可以具有不同的形式，如线型、支化或悬挂。在很多情况下使用支化或悬挂共聚物。
本发明通过使用该公知硅氧烷泡沫稳定剂能够使所得泡沫材料具有高阻燃性以及其它优异性能。具体地，将硅氧烷泡沫稳定剂与上述三聚氰胺基阻燃剂和添加剂型含磷阻燃剂联用有助于提高阻燃性。
优选硅氧烷泡沫稳定剂为低活性硅氧烷。低活性硅氧烷指其硅原子含量被降低以减少其活性的硅氧烷。所用低活性硅氧烷的表面张力优选在25℃下为约20.5-22mN/m，并且更优选为约20.9-21.7mN/m。低活性硅氧烷中硅原子含量优选不大于约4.7重量％，更优选不大于4.5重量％。未具体限定硅原子含量下限，但是可以为约2重量％。
可用低活性硅氧烷的例子包括满足上述对表面张力和硅原子含量的要求的化合物，并且由下式(1)表示：
其中m和n各为至少是1的整数，m和n的总和为20-150，且m/(m+n)为1/20-1/5；a和b各为至少是1的整数，a和b的总和为20-60，且a/b为2/3-3/2；以及EO代表氧化乙烯、PO代表氧化丙烯、R代表氢原子、C1-C4烷基基团或R’CO-(其中R’代表氢原子或C1-C4烷基基团)。
在式(1)中，m和n各为至少是1的整数，m和n的总和为约20-150，优选为约20-130。并且，m/(m+n)为约1/20-1/5，优选为约1/20-1/6。a和b各为至少是1的整数，a和b的总和约为20-60，优选为约20-50。
而且，在式(1)中，R代表氢原子、具有约1-4个碳原子的烷基基团或R’CO-(其中R’代表氢原子或具有约1-4个碳原子的烷基基团)。具有约1-4个碳原子的烷基基团的例子包括线型或支化的具有约1-4个碳原子的烷基基团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。由R’CO-代表的基团例子包括具有约1-4个碳原子的酰基基团，如甲酰基和乙酰基。
在式(1)代表的化合物中，主链中的两个重复结构单元可以具有无规或嵌段关系。另外，氧化乙烯(EO)和氧化丙烯(PO)侧链中的重复结构单元也可以具有无规或嵌段关系。
例如，所用低活性硅氧烷可以是F-242T(商品名，由Shin-Etsu化学品公司生产)，L-5770(商品名，由Cromton公司生产)，L-620(商品名，由Witco公司生产)等。
所使用的硅氧烷泡沫稳定剂的量为约0.1-3重量份，优选为约0.5-2重量份，每100重量份多元醇组分。硅氧烷泡沫稳定剂的量过小会不能提供泡沫稳定效果，因而不能对所得泡沫材料提供所需的性能。另一方面，硅氧烷泡沫稳定剂的量过大则仅仅增加了生产成本，因为其对所能提供的泡沫稳定性存在一定程度的限制。
(G) 聚异氰酸酯组分
所用聚异氰酸酯组分可选自目前已经用在聚氨酯泡沫材料所用的组合物中的具有二或更多异氰酸酯基团的化合物。该聚异氰酸酯化合物的例子包括芳族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯和脂环族聚异氰酸酯，以及两种或更多该聚异氰酸酯的混合物，和通过该聚异氰酸酯改性所得的改性聚异氰酸酯。该聚异氰酸酯化合物的具体例子包括聚异氰酸酯如：苯亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯(粗MDI)、苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯；以及该异氰酸酯的改性产物，如碳化二亚胺改性产物、缩二脲改性产物、二聚物和三聚物。也可以使用从该聚异氰酸酯和含活泼氢的化合物得到的具有末端异氰酸酯基团的预聚体。
在本发明中，尤其优选包括二聚体的苯亚甲基二异氰酸酯，如2，4-苯亚甲基二异氰酸酯和2，6-苯亚甲基二异氰酸酯，其单独或组合使用。
聚异氰酸酯组分的用量对应于约90-120的异氰酸酯指数，优选为约95-115，更优选为约100-110。
如本文所采用的，定义异氰酸酯指数为在聚异氰酸酯组分中所含异氰酸酯基团摩尔数与在含活泼氢的化合物如多元醇组分和水中所含活泼氢的摩尔数之百分比。
其它组分
如果需要，用于本发明的聚氨酯泡沫材料的组合物还可含有添加剂，例如非前述三聚氰胺基阻燃剂和添加剂型含磷阻燃剂的阻燃剂、抗氧化剂、降粘剂、填料、抗静电剂、UV吸收剂、润滑剂、着色剂、交联剂、防水解剂等，只要不影响所得泡沫材料的性能。该添加剂的牌号和用量不作具体限制。在一般应用范围内使用公知添加剂。
除前述三聚氰胺基阻燃剂和添加剂型含磷阻燃剂之外可使用的阻燃剂为，例如含氮化合物如苯代三聚氰胺、脲、多磷酸铵和焦磷酸铵；和金属化合物如氢氧化铝、氢氧化镁和硼酸锌。这些阻燃剂可加入的量应不影响用于聚氨酯泡沫材料的组合物的发泡性能，通常用量为不大于5重量份每100分量份多元醇组分。
除前述三聚氰胺基阻燃剂和添加剂型含磷阻燃剂之外，还可以使用作为额外阻燃剂的具有反应基团的磷酸酯，即反应型磷酸酯阻燃剂。该磷酸酯的例子包括单体磷酸酯如二苯基氢醌磷酸酯、二苯基双酚-A磷酸酯、二甲苄氢醌磷酸酯、二甲苄双酚-A磷酸酯、磷酸季戊四醇酯、D-600(商品名，由Daihachi化学工业有限公司生产)、Exolit OP-550(商品名，Clariant公司)、Fyrol-PNX(商品名，由Akzo Nobel化学品有限公司生产)等。
当使用反应型磷酸酯阻燃剂时，优选用量为约15重量份或更少，更优选约0.01-10重量份，每100重量份多元醇组分。
可用抗氧化剂的例子包括三价磷化合物，如三苯基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和四(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4-二亚苯基亚磷酸酯；和对苯二酚化合物，如对苯二酚、2，5-二-叔丁基对苯二酚、辛基对苯二酚和2，5-二-叔丁基戊基对苯二酚。
可用降粘剂的例子包括邻苯二甲酸酯、二元脂肪酸酯、苯六甲酸酯、甘油酯等。
可用填料的例子包括无机填料如云母、滑石和氧化铝填料。
可用抗静电剂的例子包括阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂等。
可用UV吸收剂的例子包括二苯甲酮化合物、水杨酸盐/酯化合物、苯并三唑化合物等。
可用润滑剂的例子包括脂肪酸化合物、脂肪族氨基化合物、酯类化合物、醇类化合物等。
2.生产泡沫材料的方法
可以通过本领域常用方法从用于本发明的聚氨酯泡沫材料的组合物来生产聚氨酯泡沫材料。例如，可以通过其中一次性将多元醇组分、阻燃剂、催化剂、发泡剂、泡沫稳定剂等与聚异氰酸酯组分混合以产生反应和发泡的一步法；或通过其中预先将一部分多元醇组分和所有聚异氰酸酯组分反应然后将所得预聚物与其它组分混合产生反应的预聚物方法来生产聚氨酯泡沫材料。在这两种方法中，催化剂通常以均一溶液或分散体的形式与所用多元醇组分预混合。所得泡沫可按需要在温度约40-120℃下固化。
3.聚氨酯泡沫材料
根据本发明的用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物，可以得到具有优异阻燃性的软质聚氨酯泡沫材料。该聚氨酯泡沫材料即使具有低密度(例如，约25kg/m3)也表现出符合阻燃性标准，例如英国标准BS 5852的足够高的阻燃性。该泡沫材料的本体密度为约25-50kg/m3，优选为25-35kg/m3。
如上所述，根据本发明，虽然将通用聚醚多元醇用作多元醇组分，但是通过组合使用具有特定平均粒径的三聚氰胺基阻燃剂合添加剂型含磷阻燃剂得到具有优异阻燃性的聚氨酯泡沫材料。通过使用硅氧烷泡沫稳定剂为泡沫稳定剂，该聚氨酯泡沫材料的阻燃性甚至可以提高得更多。本发明的泡沫材料尽管使用通用聚醚多元醇，但还是表现出满足例如严格的BS 5852标准的优异阻燃性。
具体实施方式
参照以下实施例、对照实施例和相对于其的实验实施例来进一步详细说明本发明，然而，本发明不受限制。在以下实施例中，所有百分比和份数均以重量计算，除非另有指示。
实施例1-4和对照实施例1-8
通过以下一步法使用具有示于表1-3的分子式的组合物来制造软质聚氨酯泡沫材料。
将除聚异氰酸酯组分以外的所有组分以预定比例混合，并且通过在搅拌机中以3000rpm搅拌1分钟来均匀混合。随后，加入聚异氰酸酯组分，且将混合物在3000rpm下继续搅拌5-7秒钟。然后快速将所得混合物注入具有方形断面的硬纸板箱中。立刻开始发泡，几分钟后，达到最大体积。接着，在80℃烘箱中固化发泡制品15分钟。所得泡沫材料为具有气泡状细胞的白色、软质聚氨酯泡沫材料。
表1-3所用符号指下述组分。
1.多元醇组分
MN-3050：三官能团丙烯基聚醚多元醇(数均分子量：3000；羟基值：56.0mgKOH/g，商品名“MN-3050ONE”，由Mitsui Takeda化学品公司生产)
2.三聚氰胺基阻燃剂
三聚氰胺A：具有平均粒径为45μm的三聚氰胺(Nissan化学工业有限公司生产)
三聚氰胺B：具有平均粒径为12μm的三聚氰胺(Mitsubishi化学品公司生产)
三聚氰胺C：具有平均粒径为85μm的三聚氰胺
3.添加剂型含磷阻燃剂
1)D-660：包括含卤素低聚磷酸酯的磷酸酯混合物(商品名“Daiguard-660”，Daihachi化学工业有限公司生产)
2)D-520：包括含卤素低聚磷酸酯的磷酸酯混合物(商品名“Daiguard-520”，Daihachi化学工业有限公司生产)
4.催化剂
1)DABCO 33LV：用作胺催化剂的三亚乙基二胺的二丙二醇溶液(商品名“DABCO 33LV”，Sankyo Air制品有限公司生产)
2)A-1：用作胺催化剂的双(2-二甲基氨基乙基)醚的70％丙二醇溶液(商品名“A-1”，Crompton公司生产)
3)二乙醇胺
4)T-9：辛酸锌(商品名“T-9”，Sankyo Air制品有限公司生产)
5.发泡剂：水
6.硅氧烷泡沫稳定剂
L-620(商品名“L-620”，Witco公司生产，具有表面张力为21.1mN/m和4.0重量％的硅原子含量)
7.聚异氰酸酯组分
Cosmonate T-80：苯亚甲基二异氰酸酯(2，4-和2，6-异构体80∶20的混合物，商品名“Cosmonate T-80”，Mitsui Takeda化学品公司生产)
在上述方法中，测量增长时间(即，从发泡到停止所花费的时间程度，以秒表示)。从上述方法得到的聚氨酯泡沫材料中切割出样品，并且根据下述测试方法确定其性能。在表1-3中示出结果，以及用来获得聚氨酯泡沫材料的组合物的组分和其比例。
1.密度(kg/cm3)
根据JIS K-7222测量密度。
2.空气渗透率(ml/cm2/sec)
根据JIS L-1004测量空气渗透率。
3.燃烧试验
1)BS试验
根据英国标准BS 5852进行测量。
●样品：450mm×450mm×75mm(2个样品)
        450mm×300mm×75mm(2个样品)
●测试重复数：n＝2
●测试方法：
在椅状框架上将泡沫材料(样品)包裹在阻燃布中，并且以棉布将木架置于其上。将棉布用1.4ml丙-2-醇打湿，并且点燃。留置10分钟之后，评价灼烧损失和自熄能力。
●通过标准
灼烧损失：不超过60g
燃烧时间：不长于10分钟
2)CAL测试(a)(垂直燃烧试验)
根据加利福尼亚技术公告(家具可燃性标准)CAL 117进行测量。
CAL 117A节，部分I(垂直燃烧试验)。
●样品尺寸：305mm×75mm×13mm
●老化过程：104℃×24h
●样品数量：
5个样品用于室温处理和
5个样品用于老化过程处理；
总共10个样品。
●火焰高度：3.8mm
●测试方法：
垂直悬挂样品，将其暴露于燃烧器火焰持续12秒。移除燃烧器，并且测量续焰(包括样品熔滴的续焰)和焦化长度。
对5个室温处理样品和5个老化过程处理样品测量，并且求其平均值。
●通过标准：
最大焦化长度：不大于196mm
平均焦化长度：不大于147mm
最大续焰：不大于10秒
平均续焰：不大于5秒
3)CAL试验(b)(阴燃屏蔽试验)
根据加利福尼亚技术公告(家具可燃性标准)CAL 117进行测量。
CAL 117 D节，部分II
●样品尺寸：203mm×184mm×51mm
            203mm×102mm×51mm
●测试重复次数：n＝3
●测试方法
将样品与布一起置于椅状木架上。将点燃的香烟置于样品中间，然后以另一块布将其覆盖。燃烧停止后，计算样品的非阴燃残留物的百分比。
●通过标准：
测试三个样品。当所有样品的非阴燃残留物为80％或更多时，该泡沫通过该标准。
                                    表1
实施例1   对照实施例1   对照实施例2
配方(份数均以重量计) 多元醇组分MN-3050   100   100   100
三聚氰胺A(平均粒径45μm)三聚氰胺B(平均粒径12μm)三聚氰胺C(平均粒径85μm) 25-- -25- --25
添加剂型含磷阻燃剂：D-660   20   20   20
催化剂：DABCO 33LVA-1二乙醇胺T-9   0.080.040.040.24   0.080.040.040.24   0.080.040.040.24
发泡剂：水   4.6   4.6   4.6
硅氧烷泡沫稳定剂：L-620   0.9   0.9   0.9
聚异氰酸酯：Cosmonate T-80   56.2   56.2   56.2
性能 增长时间(秒)   85   86   88
密度(kg/cm3)   28.6   29.0   28.8
空气渗透率(ml/cm2/秒)   120   149   155
BS试验：灼烧损失(g)燃烧时间(秒)通过/不合格   35.0195通过   烧尽206不合格   烧尽210不合格
如上表1所清楚示出，实施例1的组合物，包括作为阻燃剂的具有平均粒径45μm的三聚氰胺和添加剂型含磷阻燃剂，产生既满足由BS试验指定需求，即对于灼烧损失标准和又满足燃烧时间的高阻燃性泡沫材料。
                                   表2
实施例2   对照实施例3   对照实施例4
配方(份数均以重量计) 多元醇组分MN-3050   100   100   100
三聚氰胺A(平均粒径45μm)三聚氰胺B(平均粒径12μm)三聚氰胺C(平均粒径85μm)   10--   -10-   --10
添加剂型含磷阻燃剂：D-520   14   14   14
催化剂：DABCO 33LVA-1T-9   0.080.080.30   0.080.080.30   0.080.080.30
发泡剂：水   3.9   3.9   3.9
硅氧烷泡沫稳定剂：L-620   1.2   1.2   1.2
聚异氰酸酯：Cosmonate T-80   49.0   49.0   49.0
性能 增长时间(秒)   84   83   81
密度(kg/cm3)   27.5   27.6   27.6
空气渗透率(ml/cm2/秒)   120.0   125.0   130.0
CAL试验(a)(垂直燃烧试验)平均焦化长度(mm)平均续焰(秒)最大焦化长度(mm)最大续焰(秒) 78.20.089.00.0 87.60.6112.01.0 99.30.4117.41.0
注：实施例2和对照实施例3和4的组合物均具有105的异氰酸酯指数。
如上表2所清楚示出，实施例2的组合物，包括作为阻燃剂的具有平均粒径45μm的三聚氰胺和添加剂型含磷阻燃剂，产生满足由CAL试验(a)(垂直燃烧试验)指定的要求，即对于平均焦化长度、平均续燃、最大焦化长度和最大续燃标准的高阻燃泡沫材料。
                                    表3
        实施例                   对照实施例
  3   4   5   6   7   8
  配方(份数均以重量计) 多元醇组分MN-3050 100 100 100 100 100 100
三聚氰胺A(平均粒径45μm)三聚氰胺B(平均粒径12μm)三聚氰胺C(平均粒径85μm)   5--   10--   -5-   -10-   --5   --10
添加剂型含磷阻燃剂：D-520 14 14 14 14 14 14
催化剂：DABCO 33LVA-1T-9   0.080.080.30   0.080.080.30   0.080.080.30   0.080.080.30   0.080.080.30   0.080.080.30
发泡剂：水 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9
硅氧烷泡沫稳定剂：L-620   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2
聚异氰酸酯：Cosmonate T-80   49.0   49.0   49.0   49.0   49.0   49.0
性能 增长时间(秒)   83   92   89   93   86   94
密度(kg/cm3)   27.6   28.7   27.7   28.8   27.8   28.6
空气渗透率(ml/cm2/秒)   110   110   116   92   109   112
CAL试验(b)(阴燃屏蔽试验)非阴燃残留(％)通过/不合格 86.9通过 96.9通过 77.2不合格 79.6不合格 75.6不合格 79.1不合格
注：实施例3和4以及对照实施例5-8的组合物均具有105的异氰酸酯指数。
如上表3所清楚示出，实施例3和4的组合物，包括作为阻燃剂的具有平均粒径45μm的三聚氰胺和添加剂型含磷阻燃剂，产生满足由CAL试验(b)(阴燃屏蔽试验)指定的要求，即对于非阴燃残留物百分比标准的高阻燃泡沫材料。

Claims (6)

1.一种用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物包括：
(A)100重量份的含有具有至少2个羟基和2000-5000数均分子量的聚醚多元醇的多元醇组分；
(B)3-50重量份的具有30-60μm平均粒径的三聚氰胺基阻燃剂；
(C)5-35重量份的添加剂型含磷阻燃剂；
(D)0.01-2重量份的催化剂；
(E)0.1-10重量份的发泡剂；
(F)0.1-3重量份的硅氧烷泡沫稳定剂；
(G)用量对应于异氰酸酯指数90-120的聚异氰酸酯。
2.根据权利要求1的组合物，其中多元醇组分含有用量为70重量％或更多的聚醚多元醇，基于多元醇组分的总量。
3.根据权利要求1的组合物，其中三聚氰胺基阻燃剂为至少一种选自三聚氰胺、三聚氰胺硫酸盐、三聚氰胺多磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺树脂和氯化三聚氰胺的阻燃剂。
4.根据权利要求1的组合物，其中硅氧烷泡沫稳定剂具有在25℃温度下20.5-22mN/m的表面张力并且硅原子含量不超过4.7重量％。
5.根据权利要求1的组合物，其中添加剂型含磷阻燃剂具有350-600的分子量。
6.由根据权利要求1的组合物生产的阻燃软质聚氨酯泡沫材料，该泡沫材料具有25-50kg/m3的本体密度。
CNB2003801022953A 2002-11-06 2003-11-04 用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物 Expired - Lifetime CN100413903C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002322851 2002-11-06
JP322851/2002 2002-11-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1708525A true CN1708525A (zh) 2005-12-14
CN100413903C CN100413903C (zh) 2008-08-27

Family

ID=32310401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2003801022953A Expired - Lifetime CN100413903C (zh) 2002-11-06 2003-11-04 用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20060035989A1 (zh)
EP (1) EP1559734A4 (zh)
JP (1) JPWO2004041897A1 (zh)
KR (1) KR101136128B1 (zh)
CN (1) CN100413903C (zh)
AU (1) AU2003280707A1 (zh)
MY (1) MY139727A (zh)
TW (1) TW200427719A (zh)
WO (1) WO2004041897A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102336882A (zh) * 2011-06-17 2012-02-01 黎明化工研究院 一种环保型贮存稳定的反应注射成型用聚氨酯组合物及其制备方法
CN101096425B (zh) * 2006-07-01 2012-10-17 赢创高施米特有限公司 用于阻燃的硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的有机硅稳定剂
CN103408714A (zh) * 2013-08-05 2013-11-27 四川航天系统工程研究所 无卤阻燃的特种聚氨酯泡沫及其制备方法
CN108395515A (zh) * 2018-04-03 2018-08-14 江苏中昌绝热技术工程有限公司 一种阻燃聚异氰脲酸酯硬质泡沫及其制备方法
CN116239750A (zh) * 2021-12-08 2023-06-09 江苏长顺高分子材料研究院有限公司 耐湿热形变的聚氨酯顶棚材料及其制备方法
CN116410440A (zh) * 2023-04-03 2023-07-11 佛山市惠安家居用品有限公司 一种亲水抗菌海绵及其制备方法

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1690892A1 (en) * 2005-02-10 2006-08-16 Supresta LLC Flame retarded polyester polyurethane foam containing fumed silica
KR100771235B1 (ko) * 2006-06-29 2007-11-02 대한폴리텍(주) 뿜칠용 폴리우레탄 발포체용 조성물
US8129492B1 (en) * 2006-07-27 2012-03-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions comprising polyurea and a phosphorous-containing polyol
KR101407251B1 (ko) * 2006-12-20 2014-06-13 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 비할로겐 난연 열가소성 폴리우레탄 복합수지 조성물
KR100978577B1 (ko) * 2009-11-28 2010-08-27 주식회사 대양 수용성 발포 팽창 경질폴리우레탄의 제조방법
JP5645273B2 (ja) * 2010-02-02 2014-12-24 日本化薬株式会社 防炎加工用水性分散液、防炎加工方法及び防炎加工された繊維
WO2011118872A1 (ko) * 2010-03-26 2011-09-29 주식회사 대양 수용성 발포 팽창 경질폴리우레탄의 제조방법
CN103534263B (zh) * 2011-03-23 2016-06-01 陶氏环球技术有限责任公司 用于聚氨酯泡沫体的含磷阻燃剂
CN102250305B (zh) * 2011-06-01 2013-11-06 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种疏水溶胀聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
JP5889597B2 (ja) * 2011-10-21 2016-03-22 株式会社イノアックコーポレーション ポリウレタンフォーム
CN102532470A (zh) * 2011-12-30 2012-07-04 大连亚泰科技新材料有限公司 一种环保阻燃型聚氨酯硬质泡沫塑料的制备方法
KR101474525B1 (ko) * 2013-07-09 2014-12-22 유의훈 난연성 차음시트 및 이의 제조방법
JP6145174B2 (ja) * 2013-10-24 2017-06-07 日本曹達株式会社 ポリオール組成物
JP6482208B2 (ja) * 2014-08-25 2019-03-13 日本発條株式会社 ポリウレタンフォーム
BG67068B1 (bg) 2016-01-07 2020-04-30 „Тед - Бед“ Еад Пенополиуретанов състав
CN114561042B (zh) * 2021-12-28 2023-09-29 中国科学院福建物质结构研究所 一种复配阻燃剂、其作为低热传导性消融式阻燃隔热材料的应用
CN114133528B (zh) * 2022-01-04 2024-02-02 广东五恒新材料有限公司 一种建筑门窗型材用聚氨酯材料、建筑门窗型材及其制备方法
CN114539503B (zh) * 2022-03-23 2024-02-27 江苏华大新材料有限公司 一种织物涂层用阻燃聚氨酯树脂及其制备方法
CN115322326B (zh) * 2022-09-15 2023-03-14 广州泰力高汽车零部件有限公司 一种复合吸音材料及其在汽车内饰中的应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US37711A (en) * 1863-02-17 Improvement in apparatuses for clasping hoops to ladies skirts
US4122049A (en) * 1975-04-03 1978-10-24 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of polyurethane foam
DE2514633A1 (de) * 1975-04-03 1976-10-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von schaumstoffen
DE2633457A1 (de) * 1976-07-24 1978-06-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von chemisch nachvernetzten polyurethankunststoffen
US4849459A (en) * 1985-06-27 1989-07-18 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams
US4757093A (en) * 1987-05-21 1988-07-12 Reeves Brothers, Inc. Flame retardant melamine containing polyurethane foam
US4963593A (en) * 1988-07-07 1990-10-16 Knoll International Holdings, Inc. Flame retardant internally cured polyurethane foam having improved properties
DE3824354A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Basf Ag Verfahren zur herstellung von zellhaltigen kunststoffen nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren mittels lagerstabiler, treibmittelhaltiger emulsionen und diese emulsionen
DE3842385A1 (de) * 1988-12-16 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
US4892893A (en) * 1989-02-17 1990-01-09 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams resistant to cigarette smoldering ignition
DE3942330A1 (de) * 1989-12-21 1991-06-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von flexiblen polyurethan-weichschaumstoffen mit viskoelastischen, koerperschalldaempfenden eigenschaften und hierzu verwendbare polyoxyalkylen-polyol-mischungen
DE4003230A1 (de) * 1990-02-03 1991-08-08 Hoechst Ag Selbstverloeschende polyurethane
BE1004588A3 (nl) * 1990-09-14 1992-12-15 Recticel Werkwijze voor het vervaardigen van soepel polyurethaanschuim.
US5110850A (en) * 1991-04-10 1992-05-05 B. F. Goodrich Company Halogen-free, flame-retardant thermoplastic polyurethane containing melamine
US5197453A (en) 1992-08-28 1993-03-30 Sanders Saws, Inc. Two-tier groove cutting circular saw blade with multiple core assembly
DE69626800T2 (de) * 1995-12-22 2003-09-04 Crompton Corp Herstellung von polyurethanschäumen unter verwendung von enoletherverkappten polyether - polysiloxan copolymeren
US5830926A (en) * 1997-12-17 1998-11-03 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams
DE10047024A1 (de) * 2000-09-22 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von flammgeschützten Polyurethanweichschaumstoffen
CN1128199C (zh) * 2001-09-19 2003-11-19 北京化工大学 一种纳米氢氧化镁阻燃材料制备新工艺
CA2476912A1 (en) * 2002-03-14 2003-09-25 L & P Property Management Company Combustion modified polyurethane foam

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101096425B (zh) * 2006-07-01 2012-10-17 赢创高施米特有限公司 用于阻燃的硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的有机硅稳定剂
CN102336882A (zh) * 2011-06-17 2012-02-01 黎明化工研究院 一种环保型贮存稳定的反应注射成型用聚氨酯组合物及其制备方法
CN102336882B (zh) * 2011-06-17 2013-04-10 黎明化工研究院 一种环保型贮存稳定的反应注射成型用聚氨酯组合物及其制备方法
CN103408714A (zh) * 2013-08-05 2013-11-27 四川航天系统工程研究所 无卤阻燃的特种聚氨酯泡沫及其制备方法
CN108395515A (zh) * 2018-04-03 2018-08-14 江苏中昌绝热技术工程有限公司 一种阻燃聚异氰脲酸酯硬质泡沫及其制备方法
CN116239750A (zh) * 2021-12-08 2023-06-09 江苏长顺高分子材料研究院有限公司 耐湿热形变的聚氨酯顶棚材料及其制备方法
CN116410440A (zh) * 2023-04-03 2023-07-11 佛山市惠安家居用品有限公司 一种亲水抗菌海绵及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1559734A4 (en) 2007-08-08
TWI335339B (zh) 2011-01-01
EP1559734A1 (en) 2005-08-03
WO2004041897A1 (ja) 2004-05-21
KR101136128B1 (ko) 2012-04-17
US20060035989A1 (en) 2006-02-16
JPWO2004041897A1 (ja) 2006-03-09
TW200427719A (en) 2004-12-16
MY139727A (en) 2009-10-30
KR20050061601A (ko) 2005-06-22
CN100413903C (zh) 2008-08-27
AU2003280707A1 (en) 2004-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1708525A (zh) 用于阻燃软质聚氨酯泡沫材料的组合物
CN1288185C (zh) 使用自动催化多羟基化合物制备的低挥发聚氨酯聚合物
CN1549836A (zh) 制备柔性阻燃聚氨酯泡沫的组合物
EP1506256B1 (en) Blends of (alkyl substituted) triaryl phosphate esters with phosphorus-containing flame retardants for polyurethane foams
CN1262569C (zh) 软质聚氨酯泡沫的制造方法
US6380273B1 (en) Process for producing flame-retardant flexible polyurethane foams
CN1390869A (zh) 经改进热挠度的聚氨酯泡沫塑料及其生产方法
CN1294175C (zh) 具有自熄性的可热塑加工的聚氨酯及其制备方法与应用
CN1198861C (zh) 生产聚氨酯泡沫塑料的方法
CN101067018A (zh) 来自空间位阻盐的新型三聚催化剂
CN1840561A (zh) 硬质聚氨酯板状泡沫的制造方法与配管用绝热材料
CN1606581A (zh) 叔胺改性的多元醇和从其制备的聚氨酯产物
CN1455791A (zh) 具有自催化特性的多元醇和从其制备的聚氨酯产物
JP5328154B2 (ja) ポリオール組成物および低反発性ポリウレタンフォーム
CN101039983A (zh) 新泡沫调节剂，由其制备的泡沫材料和制备泡沫材料的方法
CN1045613C (zh) 制备聚氨酯泡沫体的方法
CN1444611A (zh) 基于mdi－tdi的软质聚氨酯泡沫塑料的制造
JP2011252111A (ja) 高難燃性ポリウレタンフォーム
CN1649950A (zh) 用于聚氨酯组合物的四卤代邻苯二甲酸酯与含磷阻燃剂的共混物
JP5024524B2 (ja) 難燃性ポリウレタンフォーム
CN1142971C (zh) 树脂用阻燃剂及含有它的阻燃性树脂组合物
CN101616945B (zh) 含有阻燃剂混合物的聚氨酯泡沫
JP2011037988A (ja) 低硬度な軟質ポリウレタン発泡体
JP5042449B2 (ja) 難燃性フィルターフォームとその製造方法
JP2011032367A (ja) ポリウレタンフォーム用難燃剤、ポリウレタンフォーム用組成物、ポリウレタンフォーム、並びに、改質ポリウレタンフォームの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20080827