TWI335339B - - Google Patents

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玖、發明說明：

L發明戶斤屬之技術領域J 發明領域 本發明係有關於難燃性軟質聚胺基甲酸酯發泡體用組 成物，及由其組成物所形成之難燃性軟質聚胺基甲酸醋發 泡體。 發明背景 代表熱硬化性樹脂之聚胺基甲酸酯，價格較廉且易於 成形，其發泡體係以汽車零件為首，廣泛使用於生活用品 全面。不過，聚胺基甲酸酯樹脂為可燃性，一着火就會發 生無法控制的燃燒。因此’目前聚胺基甲酸醋樹脂所利用 範圍的一部分，在法律上規定聚胺基甲酸酯樹脂製品必須 為難燃。例如，在汽車内裝零件領域中美國的FMVSS302、 在建築材料領域中日本的JIS A 1321、在有關傢具領域中美 國的CAL117 '英國的BS5852等設有難燃規定。 為要通過此等規定所定的基準，廣被使用的方法包括 在聚胺基甲酸酯發泡體中摻合含磷有機難燃劑之方法、摻 合氣氧化銘、三氧化銻等無機難燃劑之方法等。該等方法 之中’以含磷有機難燃劑作為難燃劑使用的方法，由於在 聚胺基甲酸酯發泡體燃燒時之熔融滴下物多，故難於符合 難燃規定所定的基準。另，以無機難燃劑作為難燃劑使用 的方法時’必須使用多量才能獲得充分的難燃性，故原料 系的黏度容易顯著上昇，而聚胺基甲酸酯發泡體之機械的 物性容易降低。 因此，有以使用二聚氰胺系難燃劑的其他的方法此 等方法中，三聚氰胺系難燃劑要單獨賦與聚胺基甲酸酯發 泡體充分難燃性是困難的，通常是併用其他的難燃劑。曰例 如，特開2001-200028號公報所記載之聚胺基甲酸酯發泡體 併用三聚氰胺樹脂與含磷有機難燃劑，但由於必須使用多 量的三聚氰胺樹脂，故所得聚胺基甲酸酯發泡體的物性受 損。另，三聚氰胺樹脂價格高昂，多量使用會限制了聚胺 基曱酸酯發泡體的用途。 再者，特開平2-202948號公報所記載的方法中，難燃 劑係使用三聚氰胺，不過可通過BS5852所規定的規格之組 成物，具體而言，只是揭示了使用分散或聚合尿素或苯乙 烯之高價變性多元醇之例。 【發明内容】 發明概要 本發明的主要目的在於使用三聚氰胺系難燃劑之聚胺 基甲酸酯發泡體用組成物，不但不需使用特殊的變性多元 醇，而於使用通用的多元醇時，亦可獲得充分的難燃性， 因而可提供新難燃性軟質聚胺基甲酸酯發泡體用組成物。 本發明人等為要解決前述課題專心研究的結果，發現 將特定的平均粒子徑的三聚氰胺系難燃劑與添加型含磷難 燃劑，以特定的比例組合，則雖以通用聚醚多元醇作為多 兀醇使用時，亦可得到例如可通過BS5852所規定之規格， 且具有優良難燃性之組成體。另外發現到使用聚矽氧泡沫 穩定劑作為泡沫穩定劑時，具有優於成型品之難燃性。本 發明係依據這些知識完成者。 即，本發明係k供下述聚胺基甲酸醋發泡體用組成 物’與由該組成物所形成之發泡體。 1. 一種難燃性軟質聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，包 含： (A) 含具有2個以上羥基的數平均分子量2〇〇〇〜5〇〇〇聚 喊多元醇之多元醇成分1〇〇重量份， (B) 平均粒子徑3〇〜m之三聚氰胺系難燃劑3〜5〇 重量份， (c)添加型含磷難燃劑5〜35重量份， (D) 催化劑〇.〇1〜2重量份， (E) 發泡型0.1〜1〇重量份， (F) 聚矽氧泡沫穩定劑〇 重量份，與 (G) 異氰酸酯指數為9〇〜12〇之異氰酸酯成分。 2. —種前述第1項所記載的組成物，其中前述多元醇成 分中之聚縫多元醇量’以全體多元醇成分量為準，佔有7〇 重量％以上。 3. —種前述第1項所記載的組成物’其中前述三聚氰胺 系難燃劑係選自於由為三聚氰胺、硫酸三聚氰胺、多磷酸 二聚氰胺、三聚氰醆三聚氰胺、三聚氰胺樹脂與氣化三聚 氰胺構成之群之至少1種。 4. 一種别述第1項所記載的組成物’其_前述聚石夕氧泡 沫穩定劑之表面張力於25。匚下為5〜22mN/m，且該聚矽氧 泡沫穩定劑之㈣、子含量為47重量％以下。 5·-種前述第1項所記裁的組成物，其中前述添加型含 磷難燃劑之分子量為35〇〜6()〇。 6.-種難燃性軟質聚胺基甲酸醋發泡體，係由如申請 專利範圍第1項所記載之組成物形成，且其 體密度為25〜 50kg/m3 〇 SOlrn- / Λ 本發明的難燃性軟質聚胺基甲酸醋發泡體用組成物， 其換合的各成分說明如下。 (Α)多元醢 多元醇成分以使用數平均量分子量約為2000〜5〇〇〇之 聚趟多/0醇為必要條件。此種聚醚多元醇通常稱為通用多 7L醇’ &廉且易於取得。本發明的組成物中，由於組合特 $粒胺系難燃劑與添加型含雜燃劑，雖使用 價廉、通用的多7L醇時，亦可獲得具有優良難性之成形 聚謎多讀之數平均分子量約_GG〜5_，而以約 為3000〜4000為佳，美 佳。此種聚_多元醇， 物等，環氧乙院、環董 ，羥基為2個以上，以具有2〜4個者為 醇’可舉例如在多官能多元醇、胺化合 環氧丙燒等之環氧化物，以任意的或附 加成塊狀所得經基價約為25〜7〇mgK〇H/g之㈣多元

醇。可使用的-醇類；甘油、 赤蘚醇、山梨| ^35339 三乙醇胺、乙撐二胺、二乙擇三胺、胺乙基°底p秦、苯胺、 二胺基甲苯、二甲苯4，4’-二胺等。 特別是在甘油、三經甲基丙炫、1 ’ 2 ’ 6-己三醇等三 醇類，以環氧乙烷、環氧丙烷等之環氧化物，任意的或附 5 加成塊狀所得到之聚醚多元醇為佳。 此種聚醚多元醇可單獨使用，亦可2種以上組合使用。 本發明的組成物中，多元醇成分雖如前述以使用數平 均分子量約為2000〜5000之聚醚多元醇為必要，除此之外 亦可增用其他之多元醇。其他之多元醇在軟質聚胺基甲醆 10 酯發泡體的製造上，所使用的公認之多元醇成分，例如可 使用聚酯多元醇、酚基多元醇等。 聚酯多元醇可由多官能羧酸與多官能羥基化合物縮聚 得到，且於末端具羥基之化合物。聚酯多元醇以數平均分 子量約為500〜10000為佳，而可使用數平均分子量約為 15 1〇〇〇〜5000者較佳。多官能羧酸可使用肥酸、對酞酸、破 珀酸、壬二酸、癸二酸等。另，多官能經基化合物可使用 乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇等甘醇類；甘油、三 羥甲基丙烷、戊赤蘚醇等多價醇。再者，聚醚多元醇亦可 使用ε-己内酯等環狀酯，經開環聚合得到之内酯系聚醚多 20 元醇。 酚基多元醇，可舉例如酚與甲醛反應得到的漆用酚基 樹脂或曱階樹脂’與環氧化物反應得到之多元醇等。紛基 多元醇以數平岣分子量約為1000〜3000為佳，較佳者可使 用數平均分子量約為1500〜2500。 9 &述聚鍵多元醇外之多元醇成分，因應對於所形成之 胺基甲酸顆發泡體所要求之特性，可1種單獨或2種以上 組合使用。 '數平均分子量約為2000〜5000之聚酸多元醇’因 應需要與其仙沾夕一^ 曰、 、的夕兀醇所添加之合計量，即全多元醇成分 yft 泠 土 約以使用70重量％以上為佳，而約以80重量％ 以上較佳。 太欢 --- _ X明中’難燃劑係使用平均粒子徑約為30〜60//m 之三聚氰胺系難燃劑。 日:聚氰胺系難燃劑雖直接使火焰自行消熄之效果小， {於刀解時吸收熱，而具有防止*泡體的燃燒損失之作 用。因此，：. 二眾氰胺系難燃劑作為難燃劑使用，在BS試驗 之燃燒損失評價時，可獲得良好的結果。 劑胃使用平均粒子徑約為3 〇〜6 〇 "爪之三聚氰胺系難燃 人由於將其與後述的（c)成分之添加型含碟難燃劑組 戶° ’多元醇成分雖赠时述制聚衫讀時，發泡體 缺 的八他特性(例如拉伸強度等）不會受損，而可得到難 燃性優良之發泡體。平均粒子徑超過…m或未滿3〇_ 者’所得之發泡體無法賦與難燃性。 三聚氰胺系難燃劑的平均粒子徑約以4 0 V m〜5 〇以爪 ^佳▲。再者於本說明書中，三聚氰胺系難燃劑的平均粒: 僅，諸如下述之計算值：三聚氰胺系難燃劑以jis規格為準 之細粒標準網篩（標稱網目32"m、45"m、63"m、75"m、 m、106ym)分離。計算通過篩之三聚氰胺難燃劑的重 量* i? 來其累積重量（％)。以橫軸為粒子徑（μ m)，縱軸為累 重（％)製成粒子分布圖。此粒子分布圖中，累積重量(％) 〇%之粒子徑’作為三聚氰胺系難燃劑之平均粒子徑。 就三聚氰胺系難燃劑來說，可用公認的難燃劑。可舉 例如-at k 二t亂胺'硫酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、三聚氰 酸〜聚氰胺、三聚氰胺樹脂、氣化三聚氰胺等。此等三聚 亂鞍系難燃劑可丨種單獨或2種以上混合使用。本發明中特 別以三聚氰胺為佳。 前述三聚氰胺系難燃劑的使用量，對於多元醇成分100 重里份約為3〜50重量份，以約為5〜4〇重量份為佳，而約以 〜30重量份較佳。三聚氰胺系難燃劑的使用量過少，則 難燃政果不足’過多則所得的發泡體之機械的物性降低而 不佳。 (£1^1加剞令碰錐揪, 聚胺基甲酸酯發泡體用組成物中，需有摻合添加型含 磷難燃劑之必要。諸如此種特定的難燃劑，由於與前述的 (B)成分的特定粒徑之三聚氰胺系難燃劑組合’可不需用多 量三聚氰胺系難燃劑，就可獲得難燃性優良之發泡體。 添加型含磷難燃劑係不含反應性功能基之含磷化合物 所成之難燃劑。此種難燃劑可舉例如不含反應性功能基之 含鹵素有機社合物及其低㈣、不含反應性功能基之非 鹵素有機磷化合物及其低聚物等。 含鹵素有機磷化合物及其低聚物，可舉例如單體型低 聚物型之函化磷酸酯、齒化磷酸酯等。可具體舉例如三（氯 乙基)磷酸酿、三（氣丙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、單 溴新戊基二（氣丙基)磷酸酯、二（單溴新戊基）氣丙基磷酸 S曰、單溴新戊基二（氣乙基)填酸酯、二(單溴新戊基）氣乙基 麟酸醋、Firemaster-LV-T23P【三（2，3-二溴丙基)填酸酯， Great Lake公司製、商品名】等之單體型磷酸酿；Antiblaze7 8 【乳化聚填酸醋、商品名、A&W公司製】等之低聚物型石舞 酸酉旨，Samolin 101【四（2-氣乙基）乙烯基二鱗酸醋、〇iine 公司製、商品名】、Fosgado 2XC20【四（2-氣乙基)_2，2-雙 (氣乙基）丙鄰二磷酸酯、Monsnto公司製、商品名】、cr_504L 【含鹵峨酸基低聚物酯、大八化學工業(股份）公司製、商品 名】、CR-505【含鹵碡酸基低聚物醋、大八化學工業（股份） 公司製、商品名】、CR-570【含鹵磷酸化磷酸基低聚物酯、 大八化學工業(股份）公司製、商品名】、CR-509【含鹵磷酸 化磷酸基低聚物酯、大八化學工業（股份)公司製、商品名】、 CR-530【含鹵麟酸化磷酸基低聚物酯、大八化學工業（股份） 公司製、商品名】等之低聚物型有機化合物。 再者，非函有機磷化合物與其低聚物’可具體舉例如 三苯基磷酸酯、萘基二苯基磷酸酯、二萘基苯基磷酸酯、 三麟酸甲苯酯、二苯基璘酸甲苯S旨、三甲苯基填酸醋、三 (2-乙基己基)磷酸酯、2苯基-2-乙基己基磷酸醋、三乙基磷 酸酯、三甲基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸 酯等單體型磷酸酯；間苯二酚雙(二苯基磷酸酯）、二苯酚A 雙(二苯基磷酸酯）、間笨二酚雙(2, 6-二甲苯)磷酸酯、氫輥 1335339 雙(2，6-二曱苯)磷酸酯、二笨酚雙【雙(2，6二甲苯)磷酸 酯】等低聚物型磷酸酯。 諸如此種，在本發明之添加型含磷難燃劑之中，諸如 前述之磷酸酯與磷酸酯，均適於使用，特別是磷酸酯（添加 5 型磷酸酯難燃劑）適於使用。 再者，本發明的添加型含碟難燃劑，在前述所例示的 化合物之中，亦以分子量（難燃劑為低聚物時，為數平均分 子里）約為350〜600者為佳。（數平均）分子量為“ο以上時， 形成之發泡體優於耐熱老化性，而經時間變化引起之難燃 10性，不易出現降低。另，發泡體加熱時，難燃劑因熱引起 的飛散，不易發生。（數平均）分子量為6〇〇以下時，可塑效 果顯示不彰，故所得發泡體於燃燒時，不易引起融解的現 象。因此’評價發泡體的減量之難燃試驗（在BS、CAL的 Smoulder)，可能會顯示優良的結果。另，可塑效果顯示不 15彰’故所得的發泡體可獲得充分的硬度。 分子量約為350〜600的添加型含磷難燃劑，其具體例 可舉例如三(二氯丙基)磷酸酯、單溴新戊基二（氣丙基)磷酸 醋、二(單溴新戊基）氣丙基磷酸酯、單溴新戊基二(氣乙基） 鱗酸酯、二(單溴新戊基）氯乙基磷酸酯、CR-530、CR-504L、 20 CR-505、CR-570等。 添加型含磷難燃劑的使用量，相對於多醇成分1〇'〇重量 伤’通常約為5〜35重量份，而約為8〜30重量份為佳，較佳 者約為10〜25重量份。添加型含磷難燃劑的使用量過少 時’所得之發泡體的難燃性不充分，過多時則所得之發泡 13 1335339 體之機械的物性受損。 imsibii 催化劑作為聚胺基甲酸酯發泡體用之催化劑，可使用 “u的化合物而未特予限制可例示如胺催化劑，金屬催 5 化劑等。 胺催化劑可舉例如三乙撐二胺、四甲基六乙撐二胺、 六甲基乙撐二胺、五曱基二乙撐三胺、Ν·甲基嗎啉、 DBU(1，8·二吖二環【5，4，〇】_7_十一烯）等添加型胺催 化劑；二乙醇胺、二甲胺基己烯醇、二曱胺基乙氧基乙醇、 10三曱胺基乙基乙醇胺等之一分子中，含有1個以上羥基之胺 化合物、四級氨塩類等之反應型胺催化劑等均可使用。此 等之中，亦以二乙醇胺組合其他之胺催化劑使用為佳。 關於金屬催化劑，則有含有錫、銅、鉛、鋅、鈷、鎳、 鉀等各種金屬之有機金屬化合物為代表性，可舉例如二丁 15 基錫二月桂酸酯、二丁基錫二醋酸酯、辛酸辞、辛酸錫、 辛酸鉀、醋酸鉀等亦可使用。此等之中’特別是二丁基錫 二月桂酸酯、辛酸錫等之錫催化劑，顯示有良好的催化活 性。 催化劑以前述之胺催化劑、金屬催化劑等公認之催化 20劑，可單獨1種或混合2種以上使用；其使用量以催化劑全 體之量.、通常對於多元酵成分100重量份’約為〇·〇1〜2重量 份。 更具體而言，胺催化劑的使用量’通常對於多元醇成 分100重量份，約為0.01〜1重量份，而較佳者以約為0.03〜 ⑧ 14 1335339 0.5重量份之範圍為宜。 金屬催化劑的使用量’對於多元醇成分100重量份，約 為0.01〜1重量份，而特別以約為0.05〜0.5重量份之範圍較 佳。 5 通常，在前述摻合量之範圍内，由於併用胺催化劑與 金屬催化劑，可使樹脂化反應與發泡反應，維持良好的平 衡進行。

(E)發泡劑 本發明之聚胺基甲酸醋發泡體用組成物中，有關於發 10泡劑，可考慮所要求的發泡體之各種物性等，而以傳統以 來軟質聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，所使用的公認之發 泡劑成分，適當地選擇使用即可。 諸如此類的發泡劑，則以水為其代表性。其他可使用 氣化曱烷、正丁烷、異丁烷、正辛烷、異辛烷、二甲基醚、 15 丙醇、二氧化碳等。此等發泡劑根據公認的方法’因應所要求的發泡體 密度或其他物性，可單獨1種或2種以上混合使用。 之 關於發泡劑使用量，雖未特予限制，通常，對夕 醇成分100重量份，約為0.1〜10重量份，而較佳者r ;夕元 20 〜8重量份之範圍内適當選擇即可。 (F、聚矽氮泡涑穩定劑 本發明組成物中，泡沫穩定劑以使用聚矽氧泡 劑。由於摻合聚矽氧泡沫穩定劑，易於促成原料成/穩定

約為1 合乳化，分散捲入之空氣等，更進—步， 分之混 對於防止泡 沬之 15 1335339 1335339 5 10 15 % 聚集’泡滚膜之安定 之發泡體。 發生效果。結果可獲得良好特性 狀丘二at包;束穩定劑通常使用二甲基矽氧烷與聚醚之塊 :二型直鏈型、分枝型、吊飾型等各種形態。 中由於使肖，巾飾料之絲合物碰用較多 。本發明 ur如此類的公認聚石夕氧泡泳穩定劑，可獲得具 Ί良難燃性之發泡體。特別是由於前述的胺 二：及添加型含磷難燃劑，與聚矽氧泡沫穩定劑組 5，顿得具有優良軸性之發泡體。 ，夕氧/包未穩定劑以使用低活性聚石夕氧為佳。低活性 表氧係為要降低活性而減少石夕含有量。低活性聚石夕氧的 〜張力以在20C約20·5〜22mN/m為佳，而約以20.9 、1.7mN/mk佳。另，低活性聚秒氧㈣原子含有量， ，勺為4.7重里％以下為佳，而約為重量％以下較佳。矽 原子3有量的下限’雖未特予限制，但通常約為2重量％。 低活性聚石夕氧係，舉例而言，以一般式⑴表示： CHa CH3 CHj H3C—Sr *Si- 〇— -ch3 CH, CH3 CHa C3H6〇(E〇)WJ>〇)bR 【式中，m與n各為1以上的整數，合計為沈〜⑼，而 (ni/m+n)=l/20〜1/5。a與b各為1以上的整數，a與b 合計為20〜60，而a/b=2/3〜3/2。EO為環氧乙烷，P〇 為環氧丙烷，R表示氫原子、碳數丨〜4之烷基或R，CO-(R， 表示氫原子或碳數1〜4之烧基）】，且滿足前述的表面張力 ⑧ 16 20 與矽原子含有量之條件的化合物。 -般式⑴中，m與η各為〖以上的整數，命合計約為 20〜15〇,而以約為2〇〜13G為佳。另，（m/m+n)約為^ 20〜1/5,而約i/20〜1/6為佳。咖各為i以上的整數， 5 a與b合計約為20〜60 ’而約以2〇〜5〇為佳。 再者，-般式（1)中，R表示氫原子 '碳數卜4之烧基 或R’CO-(R表示氫原子或碳數1〜4之烷基）。碳數丨〜4之烷 基可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基、sec-丁基、tert-丁基等碳數約丨〜4之直鏈或分支狀之烷 10基。R，C0_所表示之基可舉例如曱醯基、乙醯基等之碳數約 1〜4之酿基。 一般式（1)所表示之化合物中，存在於主鏈之2個重覆單 位可為任意狀，或塊狀均可。另，存在於側鏈的重覆單位 之環氧乙烧(EO)與環氧丙烧(p〇)，亦可為任意狀，或塊狀 15 均可。 低活性聚矽氧可舉例如F-242T【商品名，信越化學工 業(股份)製】，L-5770【商品名，Crompton(股份）製】，l_62() 【商品名，Uitoko(股份）製】等。 低活性聚矽氧泡沫穩定劑之使用量，通常，尉於多_ 2〇醇成分重量份，一般約為〇.1〜3重量份，特別以約〇 5〜 2重量份為佳。另一方面，泡沫穩定劑的使用量過少時，則 無整泡的效果’不能獲得良好物性之發泡體。另，泡沐穩 定劑的使用量雖然過剩時，不但不能獲得一定以上的、 果，反而會提高成本。 17 1335339 (G)聚異氰酸酯成分 聚異氰酸酯成分，傳統以來可使用聚胺基曱酸酯發泡 體用組成物，所摻合的具有2個以上異氰酸酯基之各種聚異 氰酸醋化合物等。諸如此種聚異氰酸S旨化合物，例如可使 5 用芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、脂環式聚異氰 酸酯等。另，此種聚異氰酸酯2種以上之混合物、此等聚異 氰酸酯變性所得之變性聚異氰酸酯等亦可使用。此等聚異 氰酸酯化合物之具體例，如可使用曱次苯基異氰酸酯、二 苯基曱烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚亞苯基異氰酸酯（亞己基 10 MDI)、苯二曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞己 基二異氰酸酯等聚異氰酸酯；此種聚異氰酸酯的變性物， 例如可用碳二亞胺變性物、縮二脲變性物、2量體、3量體 等。另從此種聚異氰酸酯與含有活性氫化合物，所得之末 端異氰酸酯基預聚體等亦可用。. 15 本發明中特別是持有2，4-甲次苯基二異氰酸酯、2， 6-甲次苯基二異氰酸酯等之異構物之甲次苯基二異氰酸 酯，以單獨或2種以上組合使用為佳。 關於聚異氰酸酯成分之使用量，通常異氰酸酯指數約 為90〜120之量為宜，而以約為95〜115之量為佳，且以約 20 為100〜110之量更佳。 本說明書中之異氰酸酯指數是指，相對於多元醇成 分、水等含活性氫化合物中所含之活性氫基的莫耳數，聚 異氰酸酯成分中所含之異氰酸酯基的莫耳數之百分率。 其他的成分 18 在本發明之聚胺基甲酸醋發泡體用組成物中，因應需 ’可在不會對於所形成之發㈣造成不良景彡響之範圍 ’摻合除了前述三純㈣難_及添加型含碟難燃劑 2外的難燃劑，氧化防止劑、減_、填充劑、帶電防止 5 ^紫外線吸收劑、潤滑劑、著色劑、交聯劑、加水分解 =止_之添加劑。_此類添加劑之種類與添加量，未 特予=制，可於通常的使用量範圍内使用公知之添加劑。 月J述二聚氰胺系難燃劑與添加型含填難燃劑以外之難 燃劑，可舉例如苯并脈㈣、尿素、多填酸銨 '焦磷酸敍 10等之含氮化合物；氫氧化紹、氣氧化鎮、删酸辞一類之金 屬化合物等。此種難燃劑於不妨害聚胺基甲酸醋發泡體用 組成物之發泡性等範園，it常對於多元醇成分剛重量份， 通常於5重量份以下之範圍内，可予添加。 月’J述二聚氰胺系難燃劑與添加型含構難燃劑以外之難 15燃劑，具有反應性官能基之磷酸酯、即亦可添加反應型磷 酸酯難燃劑。此種磷酸酯可例示如二苯基氫輥磷酸酯、二 笨基雙苯酚A罐酸酯、二葆基氫輥磷酸酯、二甲基雙苯酚八 填酸S旨、季戊四醇破酸g旨、D-600【商品名、大八化學工業 (股份）製】、Exolit OP-550【商品名、Ciariant(股份）製】、 2〇 Eyrol-PNX【商品名、Akuzo(股份）製】等之單體型磷酸酷 等。 反應型磷酸酯難燃劑使用時之使用量，對於多元醇成 分100重量份，以約為15重量份以下為佳，而較佳者約為〇 〇1 〜10重量份。 19 1335339 氧化防止劑可舉例如三苯基亞磷酸酯、三（壬基苯基) 亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、雙（2，4-二-tert-丁苯 基）季戊四醇二亞磷酸酯、四（2，4-二-tert-丁苯基）-4，4-二 亞苯基亞磷酸酯等三價含磷化合物一類之磷化合物；氫 5 報、2，5-二-tert-丁基氫親、辛基氫親、2，5-二-tert-戊基 氫輥等氫輥化合物等。 減黏劑可舉例如鄰苯二甲酸酯、二鹼性脂肪酸酯、三 苯六甲酸醋、甘油醋等。 填充劑可舉例如雲母、滑石或氧化鋁等無機填充劑。 10 抗靜電劑可舉例如陽離子界面活性劑、非離子界面活 性劑等。 紫外線吸收劑可舉例如二苯甲酮、水揚酸化合物、苯 并三唑化合物等。 潤滑劑可舉例如脂肪酸化合物、脂肪族醯胺化合物、 15 醋化合物、醇化合物等。 2.發泡體之製造方法 本發明的聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，依通常所實 施的方法可製成聚胺基曱酸酯發泡體。例如，以多元醇成 分、難燃劑、催化劑、發泡劑、泡洙穩定劑等，同時與聚 20 異氰酸酯成分混合、反應而發泡之一次發泡法；以多元醇 一部分與聚異氰酸酯成分全量先行反應，所生成之預聚體 發泡體與其他成分混合而反應之預聚體法等，可得到聚胺 基甲酸酯發泡體。此種方法中，通常將催化劑預先與多元 醇成分攪拌混合，而以均一溶液或均一分散液使用。得到 20 1335339 發泡體後’因應需要，約於4G〜12G°C可使之硬化。 3.聚胺_基^_^酯發泊艚 根據本發明之難燃性軟質聚胺基甲酸酯發泡體用組成 物’可得到難燃性優良之軟質聚胺基甲酸酯發泡體。該發 5泡體其然聚胺基甲酸酿泡沐之密度低（例如約25]^/爪3) 時’例如對於英國的BS5852等之難燃規定，顯示其難燃性 充分符合。此類發泡體之體密度，通常約為25〜50kg/m3， 而約以25〜35kg/m3較佳。 諸如前述’根據本發明由於將特定的平均粒子徑之三 10聚氰胺系難燃劑，與添加型含磷難燃劑組合，雖以通用聚 醚多元醇作為多元醇使用時，聚胺基甲酸酯發泡體。另， 當由於以聚矽氧泡沫穩定劑作為泡沫穩定劑使用時，可得 到具更優良之難燃性聚胺基甲酸酯發泡體。本發明的發泡 體不拘於使用通用聚醚多元醇，其難燃性優良，例如亦可 15通過BS5852所規定之嚴苛規格。 C實施方式3 較佳實施例之詳細說明 本發明的實施例及比較例並舉出試驗例，雖更體說明 如下述，但本發明並不受此等實施例所限制。另，在下述 20之實施例中，除特別聲明外，％與分是分別表示重量％與 重量份。 實施例1〜4與比較例1〜8 根據第1表〜第3表所記載之摻合’以一次發泡法製造 軟質聚胺基曱酸酯發泡體。 21 聚異氰酸醋成分以外之成分，以規定的比例摻合，於 迴轉數3000i*pm的攪拌機，攪拌1分鐘混合均勻。然後，添 加聚異氰酸酯，再於迴轉數30〇〇rpin授拌5〜7秒鐘後，將内 容物迅速注入斷面為正方形的紙箱中。立即引起發泡，數 分鐘後可達最大容積。將其再於80。(：的爐内硬化15分鐘。 所得的發泡體為白色、軟質且具有氣泡型細胞組織。 第1表〜第3表所記載的各符號係表示下述之成分。 (1) 多元醇成分 MN-3050 3官能的丙烯系聚醚多元醇(數平均分子量3000、羥 值：56.0mgKOH/g)(^井武田化學公司製、商品名： MN-3050 ONE) (2) 三聚氰胺難燃劑 二聚乱胺A平均粒子徑45 // m之三聚氰胺【日產化學 工業(股份)製】 三聚氰胺B平均粒子徑I2#m之三聚氰胺【三菱化學 工業公司（股份)製】 三聚氰胺C平均粒子徑85/im之三聚氰胺 (3) 添加型含磷難燃劑

0D-66O (含有含函磷酸酯低聚物之磷酸酯混合物大八化學工 業股份公司製、商品名：Daigado660)

0D-52O (含有含鹵磷酸酯低聚物之磷酸酯混合物大八化學工 1335339 業股份公司製、商品名：Daigado 520) (4) 催化劑

(DDABC033LV 三聚氰胺催化劑；三乙撐二胺之二丙二醇溶液【三共 5 Airbloduct (股份）製、商品名：DABC033LV】 ② A-1 三聚氰胺催化劑：雙-(2-二曱胺基乙酯）乙醚之700.%丙 二醇溶液(Crompton公司製、商品名：A-1) ③ 二乙醇胺 10 ④T-9:辛酸錫【三共Airbloduct(股份）製、商品名：T-9】 (5) 發泡劑 水 (6) 聚矽氧泡沫穩定劑：L-620 (表面張力：21.1mN/m，矽原子含有量：4.0重量％、 15 Witco公司製、商品名：L-620) (7) 聚異氰酸酯成分

Cosmonate T-80 曱次苯基異氰酸酯（2,4-/2,6-異構物比= 80/20)、（三 井武田化學股份公司製、精品名：Cosmonate T-80) 20 前述方法中，測定了起升時間（Rise time ;迄至發泡停 止之時間，秒）。另，前述方法所得之聚胺基甲酸酯發泡體， 切取供試樣品，根據下述之試驗方法測定其物性。結果聚 胺基甲酸酯發泡體用組成物之摻合成分，及其比例皆顯示 如下述第1表〜第3表。 23 1335339 (1) 密度(kg/cm3) 根據JIS K-7222測定。 (2) 通氣度(ml/cm3/sec) 根據JIS L-1004測定。 5 (3)燃燒試驗 (DBS試驗 根據英國工業規格(BS)第5852號測定。 •燃燒片：450mmx450mmx75mm(2 片） 450mmx300mmx75mm(2 片） 10 •試驗數量：n=2 •試驗方法： 在椅型的框架設置有捲裹有難燃性質地之泡沫（供試 樣品）’其上再置附有棉之木框。然後，將木框之布浸潰有 丙烷-2-醇1.4m點火，放置1〇分鐘，評價其燃燒損失及自己 15 消化性。

20 •合格基準 燃燒損失：60g以下 燃燒時間.10分鐘以内 ②CAL試驗a)(縱型燃燒試驗) 根據加州工業規格(CAL)第117號測定。 CAL117 Section A Part I (縱型燃燒試驗) • s 式驗片大小:305mmx75mmxl3mm •老化處理 ：104°Cx24h •供§式樣品片數：常溫處理 5片 ⑧ 24 1335339 老化處理 5片 共計10片 •火焰的長度：3.8mm •試驗方法： 5 懸吊供試樣品片，以喷燈燃燒12秒鐘。在12秒鐘後之 喷燈移開後’測定燃燒時間及燃燒距離(燃燒時間 中，因燃燒溶融所滴下的泡沫之燃燒時間亦包括在 内）。常溫處理供試樣品與老化處理供試樣品各5片進 行試驗，取其平均值。 •合格標準： 10 最大燃燒距離 ：196mm以下 平均燃燒距離：147mm以下 最大燃燒時間 ：10秒鐘以内 平均燃燒時間 ：5秒鐘以内 ③CAL试驗b)(Smoulder試驗） 15 根據加州工業規格(CAL)第117號測定。

Section D Part II •试驗片：203mm X 184mm x51mm 203mm xl02mm x51mm 20 •έ式驗片數：n=3 •試驗方法： 在椅型的木框，將供試樣品與布一起設置，然後將點 火的香煙靜置於中央，蓋以布。在燃燒結束之時點， 計測其供試樣品的殘存率。 •合格標準： 25 1335339 試驗進行三次，各個供試樣品片之殘存率80%以上為 合格。

⑧ 26 1335339 第1表 實施例1 比較例1 比較例2 摻 合 量 重 量 部 、^. 多元醇成分MN-3050 100 100 100 三聚氰胺A(平均粒子徑45 " m) 三聚氰胺B(平均粒子徑12以 m) 三聚氰胺C(平均粒子徑85 // m) 25 25 25 添加型含磷難燃劑D-660 20 20 20 催化劑DABC033LV A-1 二乙醇胺 T-9 0.08 0.04 0.04 0.24 0.08 0.04 0.04 0.24 0.08 0.04 0.04 0.24 發泡劑水 4.6 4.6 4.6 聚矽氧泡沫穩定劑L-620 0.9 0.9 0.9 聚異氰酸酯成分Cosmonate T-80 56.2 56.2 56.2 物 性 Rise time(秒） 85 86 88 密度(kg/cm3) 28.6 29.0 28.8 通氣度(ml/cm2/sec) 120 149 155 BS試驗燃燒損失(g) 燃燒時間（sec) 判 定 35.0 195 合格 Burn 206 不合格 Burn 210 不合格 *實施例1與比較例1〜2之組成物中，異氰酸酯指數比皆為105。 由第1表可知，根據實施例1含有平均粒子徑45#m的 三聚氰胺，與作為難燃劑之添加型含磷難燃劑之組成物， 5 所得之發泡體成為具有優良之難燃性，且可符合BS試驗所 規定的燃燒損失與燃燒時間之基準。 27 1335339 第2表 實施例2 比較例3 比較例4 摻 合 量 多元醇成分MN-3050 100 100 100 三聚氰胺A(平均粒子徑45" m) 三聚氰胺B(平均粒子徑12 " m) 三聚氰胺C(平均粒子徑85// m) 10 10 10 r-N 添加型含磷難燃劑D-520 14 14 14 ± 量 催化劑DABC033LV 0.08 0.08 Π Π8 0.08 部 A-1 0.08 Λ 0.08 T-9 0.30 0.08 發泡劑水 3.9 3.9 3.9 聚矽氧泡沫穩定劑L-620 1.2 1.2 1.2 聚異氛酸醋成分Cosmonate T-80 49.0 49.0 49.0 起升時間（秒） 84 83 81 密度(kg/cm3) 27.5 27.6 27.6 物 通氣度(ml/cm2/sec) 120.0 125.0 130.0 CAL試驗a)(縱型燃燒試驗） 性 平均燃燒距離(mm) 78.2 87.6 99.3 平均燃燒時間(sec) 0.0 0.6 0.4 最大燃燒距離(mm) 89.0 112.0 117.4 最大燃燒時間(sec) 0.0 1.0 1.0 *實施例2與比較例3〜4之組成物中，異氰酸酯指數比皆為105。 # 由第2表可知，根據實施例2含有平均粒子徑45/zm的 三聚氰胺，與作為難燃劑之添加型含磷難燃劑之組成物， 5 所得之發泡體成為具有優良之難燃性，且可符合CAL試驗 a)(縱型燃燒試驗)所規定的平均燃燒距離、平均燃燒時間、 最大燃燒距離與最大燃燒時間之基準。 28 1335339 第3表 ~ 1. "―** 實施例 比較例 3 4 5 6 7 8 换. 多疋醇成分MN-3050 100 100 100 100 100 100 修 合 量 ; 量 伤 二聚氰胺A(平均粒子經45// m) 二聚氰胺B(平均粒子經12// m) 二聚氰胺C(平均粒子徑85// m) 5 10 5 10 5 10 添加型含碟難燃劑D-520 14 14 14 14 14 14 催化劑DABC033LV 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 A-1 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 T-9 0.30 0.30 0.03 0.30 0.30 0.30 發泡劑水 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 故矽氧泡沫穩定劑L-620 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 聚異氰酸S旨成分Cosmonate T-8〇 49.0 49.0 49.0 49.0 49.0 49.0 起升時間(秒） 83 92 89 93 86 94 物 备度(kg/cmJ) 27.6 28.7 27.7 28.8 27.8 28.6 性 通氣度(ml/cin2/sec) 110 110 116 92 109 112 CAL試驗 b)(Smoulcfer試驗） 殘存率(％) 86.9 96.9 77.2 79.6 75.6 79.1 判定 合格 _合格 不合格 -不合将 不合格 不合格 *實施例3〜4與比較例5〜8之组成物中，異氰酸酯指數比皆為1〇5。 5

由第3表可知，根據實施例3與4含有平均粒子徑45^m 的三聚氰胺’與作為難燃劑之添加型含碟難燃劑之組成 物’所得之發泡體成為具有優良之難燃性，且可符合cal 試驗b)(Smoulder試驗)所規定的殘存率之美準 Γ圖式簡單説明3 (無） 29

Claims (1)

1335339 第92130931號專利再審查案申請專利範圍修正本 99年10月 I . -1 . * · 89.10.2 玉j 體用組成物，包含： ^ 拾、申請專利範圍: 1. 一種難燃性軟質聚Ι#1基申 (A) 含有具羥基2¾"以上之數平均分子量2000〜 5000，且以全體多元醇成分量為準，佔70重量％以上的 5 聚醚多元醇之多元醇成分100重量份， (B) 平均粒子徑30〜60//m之三聚氰胺系難燃劑3〜50重量 份， (C) 分子量為350〜600之添加型含磷難燃劑5〜35重 量份， 10 (D)催化劑0.01〜2重量份， (E) 發泡劑0.1〜10重量份， (F) 於25°C下表面張力為20.5〜22mN/m，且矽原子含 量為4.7重量％以下之聚矽氧泡沫穩定劑0.1〜3重量 份，及 15 (G)含量使異氰酸酯指數為90〜120之聚異氰酸酯 成分。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中前述三聚氰胺系 難燃劑係選自於由三聚氰胺、硫酸三聚氰胺、多磷酸三 聚氰胺、三聚氰酸三聚氰胺、三聚氰胺樹脂與氣化三聚 20 氰胺所構成之群中之至少1種。 3. —種難燃性軟質聚胺基曱酸酯發泡體，係由如申請專利 範圍第1項之組成物形成，且其體密度為25〜50kg/ 30