CN1681896A - 防火剂组合物,该组合物的制备方法及其用途 - Google Patents

防火剂组合物,该组合物的制备方法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1681896A
CN1681896A CNA038214466A CN03821446A CN1681896A CN 1681896 A CN1681896 A CN 1681896A CN A038214466 A CNA038214466 A CN A038214466A CN 03821446 A CN03821446 A CN 03821446A CN 1681896 A CN1681896 A CN 1681896A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
fireproofing agent
dioxide
silicon
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA038214466A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1320067C (zh
Inventor
L·莱泰
J-E·瓦内托
A·蓬努拉德茹
A·朗贝尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0209886A external-priority patent/FR2843122B1/fr
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of CN1681896A publication Critical patent/CN1681896A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1320067C publication Critical patent/CN1320067C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C09K21/04—Inorganic materials containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92—Fire or heat protection feature
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y10T428/249956—Void-containing component is inorganic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249994—Composite having a component wherein a constituent is liquid or is contained within preformed walls [e.g., impregnant-filled, previously void containing component, etc.]
    • Y10T428/249995—Constituent is in liquid form
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及基于浸渍在高孔隙率无机氧化物上的防火剂的新防火剂组合物，其制备方法及其在对材料，尤其是聚合物进行防火处理中的用途。

Description

防火剂组合物，该组合物的制备方法及其用途
本发明涉及基于浸渍在多孔载体上的防火剂的新防火剂组合物，所述的多孔载体例如是高孔隙率的无机氧化物，还涉及该组合物的制备方法以及它对材料、尤其是聚合物进行防火处理的用途。
通常使用固体形式的防火剂实现聚合物的防火处理，因为很容易将它们加到聚合物中。
事实上，使用液体防火剂需要使用泵。如果待使用防火剂呈粘稠液体状，则使用的难度还会加大。因而，在这种情况下，实际上需要准备一种用于加热装有防火剂的容器、供料管道、出口和使用泵的系统。
另外，将液体化合物混合到高粘度介质(例如熔融态聚合物)中，使液体化合物达到均匀分散是特别棘手的。
使用具有防火性能的液体化合物的这些困难极大地限制了它们的应用，尽管它们的防火性能与能力是大有前途的。
或者直接地把通常为固体的防火剂加到熔融聚合物中，或者使用母炼胶或浓缩混合物，这样可以把防火剂添加剂加到这些聚合物中。预先把大量的防火剂混合到一种基体中可以得到这些混合物，所述基体可以与要进行防火处理的聚合物相同，或可以是能更好地使防火剂分散的聚合物。母炼胶例如制成挤出粒状物或锭剂形式。因此，借助于ITALMATCH公司以商品名MASTERFLAM，或RHONEPOULENC公司以商品名NOVOMASSE销售的母炼胶来添加红磷，即对聚酰胺进行防火处理所使用的化合物。
但是，防火添加剂分散在母炼胶中的这些问题伴随着使用这些液体化合物而一直存在。
此外，使用液体防火剂难以制成密实形式的母炼胶，因为压实母炼胶的原理是使用在操作条件下可熔的物质使细粉尘粘结在聚合物粉末上(例如PA6)，而所述的物质随后可保证得到的锭剂在冷却固化时有完整性、无粉化特性和良好的流动性。
使用液体防火剂也难以制备捏合的母炼胶。此外，当选作载体的聚合物与防火剂不混溶时，它们的混合会产生两相分散体，因为流变学的原因，这种分散体非常难操作，这限制了母炼胶中的防火剂浓度。
还曾提出制备聚合物海绵体，它们随后浸渍液体防火剂。例如，把惰性气体(如氟里昂)注入熔融聚合物中可以得到这些聚合物海绵体，例如AKZO公司销售的Acurel。
但是，这种解决办法很费钱。另外，防火剂是粘稠液体时，这种浸渍仍然很棘手。
因此，还需要找到一种办法把液体防火剂，特别是粘稠液体防火剂加到聚合物中，这种办法还没有这些缺陷。
另外，某些防火剂，特别是基于磷的防火剂，例如磷酸酯或膦酸酯，按照加入条件和在聚合物成形温度下，可能会给在其中加入它们的聚合物带来稳定性和/或化学反应性问题。
大多数磷酸酯或膦酸酯尤其是这种情况，当在温度280-350℃下的挤出条件下，这些酯原样加到聚酰胺中时，或者在采用注塑或任何其它方法将得到的待模塑粉末随后进行转变时，它们会引起聚酰胺粘度指数增加，可能直到固化。
特别可以列举基于磷的液体防火剂，例如膦酸及其酯和盐、磷酸酯或次膦酸及其酯和盐。
需要找到一种可将基于磷的防火剂，特别是磷酸酯或膦酸酯防火剂加到聚酰胺中的办法，而在得到的产物的挤出或转变条件下聚酰胺没有发生改变。
另外，某些防火剂在火焰作用下可能出现比聚合物降解温度低很多的活化温度的问题，或者活化时间非常短。“活化温度”是指例如通过分解，或通过与基体或与组合物中的其它化合物反应产生添加剂防火性能的温度。
需要找到一种调节防火剂活化温度和/或作用时间的办法。
本发明的目的是提出一种能够使用用于聚合物防火处理的液体防火剂，更特别地是含磷防火剂的解决办法，从而尤其克服上述这些缺陷。
本发明可以达到这些目的和其它目的，因而，本发明首先提供含有浸渍在多孔固体载体上的防火剂的新防火剂组合物，其特征在于多孔载体表面具有亲水或疏水的特性，有机磷化合物具有与所述多孔化合物表面相当的亲水或疏水特性。
根据本发明的一个特征，液体防火剂或化合物与正磷酸或多磷酸不同是有利的。
关于浸渍，应当理解是通过任何类型的键，例如在颗粒的多孔结构(如果有的话)中的吸收作用，通过至少一层防火剂化合物而将防火剂化合物浸湿或吸附在颗粒表面上，或通过化学键或物理-化学键将防火剂化合物固定或接枝在颗粒表面上，从而这种防火剂化合物至少临时地与固体基底连接。
因此，选择一种表面性能与防火剂化合物性能相容的固体基底有利于这种吸附或固定作用。例如，具有亲水表面性能的基底有利地与具有亲水性的防火剂化合物结合，反之则与具有疏水性的化合物结合。
另外，固体基底颗粒可以有利地含有有利于在所述颗粒表面上吸附防火剂化合物的元素、基。
本发明的新防火剂组合物的优点是易于处理，也易于加到需要耐火的材料中，同时保持良好的防火性能。
关于耐火性，主要是指制品燃烧熄灭和不传播的性能。这种性能具体地可通过标准化试验进行说明，例如对于测量模塑物品的该性能来说，可采用称之为“UL94”(“Underwriters Laboratories”)的试验，或者对于纺织品，即织造、针织、簇绒、植绒或非织造表面来说，可采用EN533标准、1978年12月的NF G07-128标准、2001年02月22日公布的ADB0031标准、AITM 2.0007 B标准、AITM 2.0003标准或特别在建筑领域中可利用的NF P92.504/501/503/507标准进行试验。
此外，这种新的防火剂组合物在基于磷，具体地磷酸酯、膦酸酯或次膦酸酯时，这种组合物可以用于聚合物，特别是聚酰胺、聚酯的防火处理，更一般地用于制品成形和制作需要高温(例如高于200℃的温度)的聚合物的防火处理。因此，使用本发明的组合物时，聚合物成形方法可以在这样的温度水平下实施，而不会观察到对聚合物性能有显著的相互作用(例如降解或结块)。这个结果是非常有利的，因为在挤出或注塑方法中，在将这样的防火剂直接加入例如聚酰胺中时，聚合物聚合度会增加，导致结块，于是妨碍了这样的聚酰胺组合物的使用。当使用聚酯时，观察到聚合物降解，从而也妨碍了这些防火剂的使用。
另外，这种新的防火剂组合物具有适用于在其中添加它的聚合物的活化温度和/或作用时间。
关于固体基底或多孔载体，优选地是指在聚合物材料的转变温度下为固体的无机基底，更特别地是无机氧化物。
这种无机氧化物可以选自二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、硅铝酸钠、硅酸钙、  硅酸镁、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化铈或氧化钛。无机氧化物可以完全或部分地被羟基化或碳酸化。
在这些基底中，有利地，为了得到直径或尺寸小于5μm的分散颗粒，更有利地以数量计至少80％分散颗粒的直径或尺寸小于1μm，优选能够以小直径颗粒或聚集体形式分散在热塑性材料中的那些。
通过将已经具有这样尺寸特性的颗粒混入聚合物材料中，或更有利地使用通过将颗粒或聚集体附聚而成的基底粒状物或附聚物(其中以数量计至少80％的颗粒或聚集体的直径或尺寸小于1μm)，可以得到这种分散体。这些粒状物或附聚物在添加到聚合物材料后，并在为进行分散而施加的剪切力的作用下，分解成基本聚集体或颗粒，这样能够使防火剂非常好地分散在聚合物或聚合物材料中。
在最后这种实施方式中，这些附聚物或粒状物优选地具有高的比表面，并且在大量基本聚集体或颗粒之间具有可以使防火剂化合物吸附在至少聚集体或颗粒表面上的孔隙率。这些聚集体或颗粒还可以具有可吸收防火剂化合物或防火剂的孔隙率。
在这种实施方式中，粒状物或附聚物的平均直径或尺寸不是关键，但有利地应加以选择，以便能够很容易处理这种具有防火性能的组合物，尤其是在将它加到聚合物材料中时更是如此。另外，这些粒状物的平均直径或尺寸也应加以选择，以便有利于防火剂化合物的添加和吸附，例如，以便避免各种不同粒状物之间粘连。
作为提示，优选地是平均直径D50大于60μm，有利地80-300μm的粒状物。
在前面列举的这些无机基底中，某些二氧化硅具有这些特性，因此是特别优选的。
因此，具有以直径或尺寸0.005μm到1μm的颗粒或聚集体形式进行分散的性能的某些二氧化硅对于实施本发明来说是优选的。
另外，本发明特别适合的无机基底是那些其粒状物或附聚物具有高孔隙率和比表面的无机基底。
因此，优选的基底是其粒状物的总孔体积至少等于0.5ml/g，优选地至少等于2ml/g的那些基底。可以使用MICROMERITICSAutoporeIII9420孔隙率测定仪，采用汞孔隙率测定法，按照下述操作方式测定这个孔体积：
试样预先在200℃烘箱内干燥2小时。接着按照生产商所提供手册描述的方法进行测定。
采用WASHBURN关系式，使用接触角θ等于140°和表面张力γ等于485达因/cm来计算出孔直径或孔尺寸。
有利地，其直径或尺寸等于或小于1μm的孔的孔体积至少为0.50ml/g的无机基底或多孔载体是优选的。
根据本发明的一个优选实施方式，无机基底是二氧化硅，有利地是无定形二氧化硅。可以采用不同的方法制得这些二氧化硅，其中两个主要方法得到的二氧化硅称为沉淀二氧化硅和热解法二氧化硅。也可以制备呈凝胶形式的二氧化硅。
根据CTAB法测定的比表面高于50m2/g的二氧化硅是优选的。
沉淀二氧化硅是优选的，因为它们可以呈附聚颗粒的形式，从而形成其尺寸至少50μm或高于150μm的粒状物。
它们可以呈基本球形的珠或粒状形式，这些珠或粒状物例如是采用雾化法得到的，例如在欧洲专利No.0018866中描述的方法。这种二氧化硅是以商品名MICROPERLE销售的。具有优异的流动性、分散性和高浸渍能力的这种类型的二氧化硅在欧洲专利966207、984773、520862和国际申请WO95/09187和WO95/09128中进行了具体描述。
其它类型的二氧化硅可能适合于本发明，如在法国专利申请No.0116881中描述的那些二氧化硅，它们是热解法二氧化硅，或通过煅烧或表面处理部分去羟基化的二氧化硅。
这些用作固体无机基底的二氧化硅实例只是作为提示性的和作为优选实施方式描述的。还可以使用采用其它方法得到的并且具有适合于实施本发明的孔隙率和分散性能的其它二氧化硅。
根据本发明，防火添加剂含有吸附在无机基底颗粒上的防火剂化合物。在本发明的一个优选实施方式中，这种吸附通过粒状物或附聚物的浸渍来获得。这种浸渍可以采用任何常规方法来实现，例如将基底与液态或在溶剂中的分散或溶解形式的防火剂化合物混合来实现这种浸渍。在最后这种情况下，在浸渍基底后通过蒸发除去该溶剂。
“防火剂化合物”或“防火剂”应当理解为一种或多种防火剂化合物，或者形成具有防火性能的系统的化合物混合物。
无机氧化物优选是沉淀二氧化硅，例如可以是RHODIA公司以商品名Tixosil 38A、Tixosil 38D或Tixosil 365销售的二氧化硅。
沉淀二氧化硅可以是高分散性的二氧化硅，例如在文献EP520862、WO95/09127或WO95/09128中描述的二氧化硅，以利于它在聚合物中的分散，并且对所得到材料的机械性能具有积极影响。例如这可涉及Rhodia公司以商品名Z1165MP或Z1115MP销售的二氧化硅。
尤其是，沉淀二氧化硅可以是基本上球形的珠，尤其是其平均尺寸为至少80微米，例如至少150微米，这种沉淀二氧化硅是采用如在文献EP0018866中描述的具有喷嘴的雾化器得到的。例如这可涉及被称为Microperle的二氧化硅。这种形态能够优化浸渍能力和粉末的流动性，例如在文献EP966207或EP984772中描述的。例如可涉及RHODIA公司的TIXOSIL 38X或TIXOSIL68二氧化硅。
这样可以使用粉末重量法计量器来加入如此得到的防火剂粉末，因为这种粉末流动性好并且没有粉尘。
无定形二氧化硅可以是一种低吸水量的二氧化硅。″吸水量″，它对应于在20℃和70％相对湿度下24小时后，相对于干燥状态的试样质量的吸收到试样中的水量。“低吸水量”是指吸水量小于6％，优选小于3％。这可涉及Rhodia公司于2001年12月26日提交的专利申请FR0116881所描述的沉淀二氧化硅，热解法二氧化硅或采用煅烧或表面处理而部分去羟基化的二氧化硅。
本发明防火剂在室温(约25℃)下有利地是液体。这种液体防火剂可以选自本领域技术人员已知的任何液体防火剂，正磷酸或多磷酸除外。
尤其可以列举基于磷的液体防火剂，例如膦酸及其酯和盐、磷酸酯或次膦酸及其酯和盐。
特别可以使用粘性的和/或难以处理或清洗的粘稠液体防火剂。
“粘稠液体”是指在温度25℃下粘度高于100厘泊，优选在温度25℃下粘度高于1000厘泊，更优选在温度25℃下粘度高于10000厘泊的任何液体，所述粘度使用Brookfield型仪器，在适合于所测粘度的转子和旋转速度下测定。例如在粘度约100厘泊的情况下，使用圆柱形转子和50rpm的旋转速度。
作为适合本发明的防火剂化合物，例如可以列举单一的甲基-双(5-乙基-2-甲基-2-氧撑-1，2，3-dioxaphosphorinan-5-y1)甲基膦酸，或与甲基(5-乙基-2-甲基-2-氧撑-1，3，2-dioxaphosphorinan-5-y1)甲基膦酸的混合物、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、双酚A双(磷酸二苯酯)、多磷酸酯、二乙基次膦酸、乙基甲基次膦酸、甲基-n-丙基次膦酸，及其混合物、酯和盐。
作为说明，可以列举Rhodia公司以商品名Antiblaze1045(甲基-双(5-乙基-2-甲基-1，3，2-d ioxaphosphorinan)膦酸和甲基-(5-乙基-2-甲基-2-氧撑-1，3，2-二氧杂磷)膦酸的混合物)销售的粘稠液体，其商品说明书标出的粘度是在25℃下500000厘泊，在110℃下1000厘泊；Akzo公司销售的Fyrolfex RDP(间苯二酚双(磷酸二苯酯))，其商品说明书标出的粘度是在25℃下600厘泊；Akzo公司销售的Fyrolflex BDP(双酚A双(磷酸二苯酯))，其商品说明书标出的粘度是在25℃下12450厘泊。
作为说明，还可以列举Rhodia公司以商品名ANTIBLAZE CU或ANTIBLAZECT销售的化合物或组合物，其商品说明书标出的粘度是在25℃下500000厘泊，在110℃下1000厘泊，它们含有在ANTIBLAZE1045中含有的不同比例的产品，AKZO公司以商品名FYROLFLEX销售的磷酸二苯酯衍生物，其商品说明书标出的粘度是在25℃下12450厘泊，或GREAT LAKES CHEMICAL Corp公司以商品名RHEOPHOS DP所销售的。最后，DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY公司销售商品名为CR741、CR733和CR741S的多磷酸酯。
如上所述，可以把这些化合物直接浸渍在基底(例如二氧化硅)上，或可以用溶剂制成溶液进行浸渍，所述溶剂例如是水，有机溶剂如酮、醇、醚、烃、卤化溶剂。
优选使用液体防火剂。但是，例如为了避免热浸渍，将防火剂溶解在溶剂中可能是优选的。这时可用得到的溶液浸渍固体基底。在这种情况下，可通过干燥除去溶剂。
优选地进行干浸渍，即逐渐地将防火剂化合物添加到固体基底中，以便可以完全浸渍或吸附。为此，防火化合物或防火化合物溶液需要具有足够的流动性。于是，为了达到该流动性水平，所述浸渍或吸附可以在比室温高的温度下进行，其温度是20-200℃，优选低于100℃。
固体基底也可以在同样的温度范围内预热，以利于浸渍，尤其是在产品需要采用加热流化时。
多孔载体或固体基底还可以在浸渍之前采用干燥方法或采用煅烧方法进行干燥，以除去存在的水。这样能够根据待浸渍的防火产品调整多孔载体表面的亲水或疏水性。
可以采用本领域技术人员已知的任何常规技术进行干燥。
可在一个步骤或多个连续步骤中进行浸渍。
浸渍或吸附的防火剂量的变化比例很大。然而所述量是受限制的，在浸渍具有一定孔隙率的粒状物或附聚物的情况下，这个量至多等于填满该无机基底总孔体积所需要的量。事实上，应该添加到聚合物材料中的防火剂添加剂优选地应该是粉末或呈粒状的固体，其具有良好的流动性，以便可以进行这种添加。在浸渍颗粒或聚集体的情况下，所添加的防火剂化合物的量的确定要使得能够获得可以处理并可添加到聚合物材料中的浸渍的固体产品。优选地，防火剂组合物中的防火剂化合物的重量浓度以防火剂组合物重量计为20.％至70％，有利地是20.％至50％。
如果在室温下防火剂对于浸渍来说太粘稠的话，则可以预先进行加热，如此可以进行热浸渍。
热浸渍采用的温度范围是30-300℃。优选地，热浸渍采用的温度是50-100℃。
为了有利于浸渍，无机氧化物也可以在同样的温度范围内预热。
优选使用浓液体防火剂。但是，例如为了避免热浸渍，将防火剂在溶剂中稀释可能是优选的。这时可用得到的溶液浸渍无机氧化物。在这种情况下，可通过干燥除去浸渍的无机氧化物中的溶剂。
浸渍可在一个步骤或多个连续浸渍步骤中进行。
防火剂添加剂可以呈粉末形式，它可根据工业中通常采用的成形方法成形。
本发明的另一个目的是上述防火剂组合物用于各种不同材料，尤其是聚合物如热塑性聚合物、热固性聚合物、弹性体的防火处理的用途。
当聚合物或共聚物为热塑性时，可涉及选自如下的聚合物：聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、苯乙烯聚合物、丙烯酸聚合物、聚烯烃、聚氯乙烯及其衍生物、聚苯醚、聚氨酯或它们的混合物。
当聚合物是热塑性或热固性聚酰胺时，它选自由直链二羧酸与直链或环状二胺经缩聚反应得到的聚酰胺，如PA 6.6、PA 6.10、PA 6.12、PA 12.12、PA 4.6、MXD 6，或芳族二羧酸与直链或芳族二胺经缩聚反应得到的聚酰胺，如聚对苯二酰胺、聚间苯二酰胺、芳族聚酰胺，由氨基酸自身经缩聚反应得到的聚酰胺，所述氨基酸可由内酰胺环通过水解开环而产生，例如PA 6、PA 7、PA 11、PA 12。还可以使用尤其是由上述聚酰胺衍生得到的共聚酰胺，或这些聚酰胺或共聚酰胺的混合物。
还可以使用支化聚酰胺、星形聚酰胺。
优选的聚酰胺是聚己二酰己二胺、聚己内酰胺或聚己二酰己二胺与聚己内酰胺的共聚物和混合物。
当聚合物是聚酯时，它例如可以是聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸亚丙基酯或聚对苯二甲酸乙二酯或它们的混合物。
当聚合物是苯乙烯聚合物时，它例如可以是聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯(SB)、聚苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或它们的共聚物或它们的混合物。
当聚合物或共聚物是聚烯烃时，它例如可以选自聚丙烯、聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或它们的混合物。
当聚合物为热固性时，它可以是选自如下的聚合物：聚氨酯、环氧树脂(如Araldite)、聚酯树脂、酚醛树脂(如Bakélite)或氨基塑料(如Formica)。
当把本发明的防火剂组合物添加到热塑性聚合物(包括热塑性弹性体)中时，通过混合的方法，优选地在单螺杆或双螺杆挤出机中加入该组合物。将该混合物挤出成制品的形状，例如型材，或更有利地挤出成将被切成粒状物的环形件形式。这些粒状物在制品生产方法中用作原料，并被熔化，以便在成形方法(例如采用注塑、挤出、挤出吹塑等的模塑成形方法)中供给所述防火剂组合物。
该混合物还可以含有一种或多种在本领域中常用的添加剂。
本发明防火剂组合物的总使用量相对于得到的混合物总重量为1-50％。防火剂组合物的总量相对于得到的混合物总重量优选为10-40％。更优选地，防火剂组合物的总量相对于得到的混合物的总重量为15-30％。
当把用液体防火剂浸渍的无机氧化物加到热固性聚合物中时，用液体防火剂浸渍的无机氧化物和其它添加剂在聚合或交联反应之前被加到单体或低聚物之一中。用液体防火剂浸渍的无机氧化物的使用量采用与前面针对热塑性聚合物所述的相同比例。
还可另外添加在制备组合物时通常使用的任何添加剂，所述组合物例如用于制造模塑制品，特别是在电领域中的模塑制品。
作为实例，可以列举补强填料或填充填料、热或光稳定添加剂、抗冲改进添加剂、颜料、染料。这里列出的并不具有任何限制性。
通过阅读下面作为说明的非限制性实施例将体会到作为本发明主题的产品的其它内容和优点。
A-用本发明浓液体防火剂浸渍的高孔隙率二氧化硅的制备实施例
实施例1：用ANTIBLAZE1045浸渍的高孔隙率二氧化硅的制备
使用的高孔隙率二氧化硅是RHODIA公司被称为TIXOSIL 38A的二氧化硅，其总孔体积为4.2ml/g，有效体积为2.2ml/g。
浸渍使用的浓ANTIBLAZE的量对应于可被浸渍到二氧化硅上的最大量，也就是说，二氧化硅达到饱和的体积。
进行干浸渍。将预先加热到80℃以使其具有更好流动性的ANTIBLAZE1045用滴定管逐滴加入，剂量是25ml。
称取25克二氧化硅。达到的最大浸渍体积是50ml的ANTIBLAZE1045，即63g。
最终产物因此是由71.6重量％的ANTIBLAZE1045和28.4％的二氧化硅组成的。
该产物呈粉末状，其粒度分布的直径(D50)是250μm。(在粉末粒度分布的范围内，D50是这样的颗粒直径或尺寸，即50重量％的颗粒的直径小于该直径，而50重量％的颗粒的直径大于该直径)。
所述粉末的磷含量是15％。
实施例2：用ANTIBLAZE 1045浸渍的高孔隙率二氧化硅的制备
使用的高孔隙率二氧化硅是RHODIA公司被称为TIXOSIL 38X的二氧化硅，其总孔体积为3.6ml/g，有效孔体积为2.0ml/g。被称为Microperle的二氧化硅具有优异的流动性，并且不粉化。
称取3.5kg二氧化硅并将其加到20升LDIGE型夹套混合器中。二氧化硅加热到95℃(恒温浴的给定温度是135℃)。
预先把ANTIBLAZE 1045放在80℃烘箱中过夜。然后将其泵入带有恒温夹套(温度为99℃)的供料容器中，并且无雾化地加到LDIGE中(加入流量：45min，在4.1l/h下，并且1H30min，在1.9l/h下)。
Ldige中的犁铧旋转速度是70rpm。
加到二氧化硅中的ANTIBLAZE 1045的总量是6.696kg(即5314ml)。
随后将最终产物在1.25mm的筛上筛滤。
最终产物因而是由65.6重量％的ANTIBLAZE 1045和34.4％的二氧化硅组成的。
它呈粉末形式，具有优异的流动性，类似于初始MICROPERLETIXOXIL 38X二氧化硅的流动性，同时无产物粉尘，所述产物的粒度分布的直径(D50)是250μm。
该粉末的磷含量是13.6％。
对比实施例3：用FYROLFLEX BDP浸渍的高孔隙率二氧化硅的制备
使用的高孔隙率二氧化硅是RHODIA公司被称为TIXOSIL 38A的二氧化硅，其总孔体积为4.2ml/g，有效孔体积为2.2ml/g。
浸渍使用的浓FYROLFLEX BDP的量对应于可被浸渍到二氧化硅上的最大量，也就是说，二氧化硅达到饱和的体积。
进行干浸渍。将室温下的FYROLFLEX BDP用滴定管逐滴加入，剂量是25ml。
称取25克二氧化硅。达到的最大浸渍体积是50ml的FYROLFLEXBDP，即65g。
最终产物因而是由72.2重量％的FYROLFLEX BDP和27.8％的二氧化硅组成的。
所述产物呈粉末状，其粒度分布的直径(D50)是60μm。如此得到的粉末的颗粒尺寸比初始TIXOSIL 38A二氧化硅小得多。浸渍FYROFLEX BDP因而得到一种其流动性和粉化性能比没有浸渍的二氧化硅都要差的粉末。
该粉末的磷含量是7.6％。
实施例4：用ANTIBLAZE CU浸渍的高孔隙率二氧化硅的制备
使用的高孔隙率二氧化硅是RHODIA公司被称为TIXOSIL 38X的二氧化硅，其总孔体积为3.6ml/g，有效孔体积为2.0ml/g。被称为Microperle的二氧化硅具有优异的流动性，并且不粉化。
称取3.5kg二氧化硅并将其加到20升LDIGE型夹套混合器中。二氧化硅加热到95℃(恒温浴的给定温度是135℃)。
预先把ANTIBLAZE CU放在80℃烘箱中过夜。然后将其泵入带有恒温夹套(温度为99℃)的供料容器中，并且无雾化地加到LDIGE中(加入流量：45min，在4.1l/h下，并且1H30min，在1.9l/h下)。
Ldige中的犁铧旋转速度是70rpm。
加到二氧化硅中的ANTIBLAZE CU的总量是6.696kg(即5314ml)。
随后将最终产物在1.25mm的筛上筛滤。
最终产物因而是由65.6重量％的ANTIBLAZE CU和34.4％的二氧化硅组成的。
它呈粉末形式，具有优异的流动性，类似于初始MICROPERLETIXOXIL 38X二氧化硅的流动性，同时无产物粉尘，所述产物的粒度分布的直径(D50)是250μm。
该粉末的磷含量是13.5％。
B-防火聚合物组合物的制备
B-1聚酰胺
把实施例1和实施例2得到的防火剂产物加到利用单螺杆或双螺杆挤出机熔化的介质中的聚酰胺6和聚酰胺66的聚合物基体中。该混合物被挤出成环形件形式，其被切割以得到粒状物。
这些粒状物在采用注塑、挤出、挤出吹塑或制品成形的其它任何方法生产防火模塑制品的方法中被用作原料。
根据下面描述的操作方式，使用添加了实施例2的粉末的聚酰胺组合物经注塑得到的试样，来测定这些组合物的性能：
B-1-1防火聚酰胺6(PA6)试样的制备
-粒状物的制备
使用LEISTRITZ双螺杆挤出机挤出含有20％玻璃纤维的聚酰胺6组合物，该挤出机的流量是6-7kg/h，同时确定温度分布平均为250℃，脱气区的压力约为400毫巴。在模头(filière)中测量的物料压力约为8巴。
使用重量粉末计量器加入由实施例2所述制备方法得到的产物，其流量的确定要可以达到在聚合物中的该产物相对于最终组合物的比率为20重量％。将所获得的环形件切成粒状物。
所述粉末良好的流动性可以允许毫无困难并且尤其是无粉尘地使用标准计量器系统。
-试样的制备
在标准条件下，在85吨Billon压力机中对上面获得的粒状物进行注塑，得到试样，其中循环时间为40秒，模具温度为80℃，施加到套筒上的温度分布为250℃。所得到的试样具有标准化的形状，用于进行UL-94试验，以测定防火性能。制成厚度1.6mm和0.8mm的试样。
B-1-2添加的聚酰胺66(PA66)试样的制备
-粒状物的制备
使用LEISTRITZ双螺杆挤出机挤出含有20％玻璃纤维的聚酰胺66组合物，该挤出机的流量是6-7kg/h，同时确定螺杆中温度分布平均为280℃，脱气区的压力约为400毫巴。在模头中测量的物料压力约为8巴。
使用重量粉末计量器在第一个试验中加入实施例2的产物并在第二个试验中加入实施例4的产物，该计量器流量的确定要可以达到在聚合物中的所述产物相对于最终组合物的比率为20质量％。
所述粉末良好的流动性可以允许毫无困难并且尤其是无粉尘地使用标准计量器系统。
将所获得的环形件采用常规方法切成粒状物。
-试样的制备
在标准条件下，在85吨Billon压力机中对上面获得的粒状物进行注塑，其中循环时间为40秒，模具温度为80℃，施加到套筒上的温度分布为280℃，从而得到厚度为1.6mm和0.8mm和标准化形状的试样，以便进行UL-94试验。
B-1-3添加的聚酰胺66(PA66)试样的制备
-粒状物的制备
使用LEISTRITZ双螺杆挤出机挤出含有20％玻璃纤维的聚酰胺66组合物，该挤出机的流量是6-7kg/h，同时确定螺杆中温度分布平均为280℃，脱气区的压力约为400毫巴。在模头中测量的物料压力约为8巴。
使用重量粉末计量器添加实施例3的产物，该计量器流量的确定要可以达到在聚合物中的所述产物相对于最终组合物的比率为20质量％。
所述粉末良好的流动性可以允许毫无困难并且尤其是无粉尘地使用标准计量器系统。
将所获得的环形件采用常规方法切成粒状物。
-试样的制备
在标准条件下，在85吨Billon压力机中对上面获得的粒状物进行注塑，其中循环时间为40秒，模具温度为80℃，施加到套筒上的温度分布为280℃，从而得到厚度为1.6mm和0.8mm的试样。该注塑并未能适当地进行，因为注塑螺杆被堵塞了。造成这种堵塞的原因可能是聚酰胺的增塑作用问题，这可能是由于具有疏水性的FYROLFLEXBDP与具有亲水性表面的二氧化硅之间的低亲合性造成的。
2)聚酰胺试样耐火性能的测定
根据ISO 1210：1992(F)标准中描述的由《UnderwritersLaboratories》编辑的UL-94试验，测定前面得到的试样的耐火性能。该试验使用厚度为1.6mm和0.8mm的试样。
上面得到的试样所得的结果汇总于下表I中。在进行UL-94试验之前，将这些试样在相对湿度为50％的气氛下，在23℃保持48小时进行调理。
表I
 调理        分级
 试样厚度(mm)    1.6     0.8
 PA66 20％FV    V2     NC
 PA66 20％FV+20％实施例2的产物    V0     V1
 PA66 20％FV+20％实施例4的产物    V0     V0
 PA6 20％FV    NC     NC
 PA6 20％FV+20％实施例2的产物    V2     V2
FV表示玻璃纤维
这些试验表明，由实施例2所述制备方法得到的产物使聚酰胺具有令人满意的防火性能。事实上，厚度为1.6mm的聚酰胺66达到V0分级，而聚酰胺6的防火性能与没有添加这种添加剂进行试验的相同聚酰胺6相比明显得到了改善。
使用实施例3的粉末的防火剂组合物未能进行试验，因为它不可能制成适当的试样。
B-2聚丙烯
1)聚丙烯(PP)试样的制备
制备两种配方：
配方1：
单一聚丙烯在155℃下以200rpm捏合3分钟。
然后向捏合机中加入以混合物总重量计18重量％的对应于实施例1的粉末、以混合物总重量计6重量％的季戊四醇和以混合物总重量计6重量％的蜜胺，再继续捏合3分钟。
配方2：
单一聚丙烯在155℃下以200rpm捏合3分钟。然后向捏合机中加入以混合物总重量计20重量％的对应于实施例1的粉末，再继续捏合3分钟。
然后，在温度190℃与1巴的条件下将这些配方热压模塑4分钟，然后在100巴下1分钟，在200巴下1分钟，之后冷却4分钟，在此期间保持200巴的压力。
使用专用模具，通过热压还可以获得用于UL-94型耐火性能试验的棒(厚度：3.2mm)。
2)试样耐火性能的测定
根据ISO 1210：1992(F)标准描述的《UnderwritersLaboratories》方法的UL-94试验，测定用两个配方所得到的试样的耐火性能。
使用配方1和2的棒得到的结果汇总于下表II中。
表II
    试样厚度UL(mm)     3.2
    单一PP     NC
    配方1     V2
    配方2     V2
这些试验表明，对应于实施例1的产物赋予了聚丙烯令人满意的燃烧性能，尤其是在只把这种产物加到聚丙烯中时(配方2)尤为如此，因为添加剂比率20％时就达到V2分级(单独聚丙烯为NC)。
在聚丙烯中添加除对应于实施例1的产物以外的季戊四醇和蜜胺(配方1)仍可达到不错的分级(V2，相对于单一聚丙烯的NC)，但添加剂总比率高。
因此可以看到，对应于实施例1的产物作为防火剂的优点，它能显著改善聚丙烯的阻燃性能。

Claims (30)

1.具有防火性能的组合物，包含浸渍在多孔固体载体上的防火剂，其特征在于多孔载体表面是亲水或疏水性的，有机磷化合物具有与所述多孔化合物表面相当的亲水或疏水性。
2.权利要求1的组合物，其特征在于多孔载体是总孔体积至少0.5ml/g的无机氧化物。
3.权利要求2的组合物，其特征在于无机氧化物是总孔体积至少2ml/g的无机氧化物。
4.权利要求1的组合物，其特征在于无机氧化物选自二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、硅铝酸钠、硅酸钙、硅酸镁、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化铈或氧化钛。
5.权利要求1的组合物，其特征在于它呈粉末状，该粉末由平均直径(D50)大于或等于60μm的多孔粒状物或附聚物构成。
6.权利要求5的组合物，其特征在于粒状物或附聚物通过颗粒或聚集体的附聚作用构成，这些颗粒或聚集体以数量计至少80％具有小于1μm的尺寸。
7.权利要求5或6的组合物，其特征在于粒状物或附聚物的孔隙率是至少0.5ml/100g。
8.上述权利要求之一的组合物，其特征在于无机氧化物是二氧化硅。
9.权利要求8的组合物，其特征在于无机氧化物是无定形二氧化硅。
10.权利要求9的组合物，其特征在于无定形二氧化硅是合成二氧化硅。
11.权利要求10的组合物，其特征在于合成二氧化硅是沉淀二氧化硅。
12.权利要求10的组合物，其特征在于沉淀二氧化硅是由基本上球形的珠状附聚物构成，特别是由平均直径(D50)为至少80μm的基本上球形的珠状附聚物构成。
13.权利要求12的组合物，其特征在于平均直径(D50)是至少150微米。
14.权利要求8-13之一的组合物，其特征在于二氧化硅是高分散性二氧化硅。
15.上述权利要求之一的组合物，其特征在于防火剂是在室温下为液体的有机磷化合物。
16.上述权利要求之一的组合物，其特征在于防火剂选自膦酸及其盐和酯、磷酸酯、次膦酸及其盐和酯。
17.权利要求16的组合物，其特征在于防火剂选自单一的甲基-双(5-乙基-2-甲基-2-氧撑-1，2，3-dioxaphosphorinan-5-yl)甲基膦酸，或与甲基(5-乙基-2-甲基-2-氧撑-1，3，2-dioxaphosphorinan-5-yl)甲基膦酸的混合物、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、双酚A双(磷酸二苯酯)、多磷酸酯、二乙基次膦酸、乙基甲基次膦酸、甲基-n-丙基次膦酸及其混合物、酯和盐。
18.上述权利要求之一的组合物，其特征在于防火剂的重量浓度是以组合物重量计为20-70％。
19.权利要求1-18之一的具有防火性能的组合物的制备方法，其特征在于它通过干法浸渍在多孔载体上浸渍防火剂。
20.权利要求19的方法，其特征在于防火剂是粘稠液体。
21.权利要求20的方法，其特征在于防火剂的粘度在25℃下大于或等于100厘泊。
22.权利要求21的方法，其特征在于防火剂的粘度在25℃下大于或等于1000厘泊。
2 3.权利要求22的方法，其特征在于防火剂的粘度在25℃下大于或等于10000厘泊。
24.权利要求19-23之一的方法，其特征在于多孔载体和防火剂具有亲水性。
25.权利要求19-23之一的方法，其特征在于多孔载体和防火剂具有疏水性。
26.权利要求1-18之一的组合物在对聚合物进行防火处理中的用途。
27.权利要求26的用途，其特征在于聚合物选自热固性聚合物、热塑性聚合物、弹性体。
28.权利要求27的用途，其特征在于热塑性聚合物选自聚烯烃、聚酰胺、聚酯。
29.权利要求28的用途，其特征在于聚烯烃是聚丙烯。
30.权利要求28的用途，其特征在于聚合物选自聚酰胺6、聚酰胺66、支化聚酰胺、星形聚酰胺、聚酰胺12、聚酰胺11、这些聚酰胺的混合物或共聚物。
CNB038214466A 2002-08-02 2003-08-01 防火剂组合物,该组合物的制备方法及其用途 Expired - Fee Related CN1320067C (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR02/09886 2002-08-02
FR0209886A FR2843122B1 (fr) 2002-08-02 2002-08-02 Nouvel agent ignifugeant a base d'un ignifugeant liquide impregne sur un oxyde mineral de grande porosite, son procede de preparation et son utilisation.
FR03/07813 2003-06-27
FR0307813A FR2843121B3 (fr) 2002-08-02 2003-06-27 Agent ignifugeant, procede de preparation et l'utilisation de cet agent
PCT/FR2003/002444 WO2004015016A2 (fr) 2002-08-02 2003-08-01 Composition ignifugeante, procede de preparation et utilisation de cette composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1681896A true CN1681896A (zh) 2005-10-12
CN1320067C CN1320067C (zh) 2007-06-06

Family

ID=30445210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038214466A Expired - Fee Related CN1320067C (zh) 2002-08-02 2003-08-01 防火剂组合物,该组合物的制备方法及其用途

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7416780B2 (zh)
EP (1) EP1525269A2 (zh)
JP (1) JP4210259B2 (zh)
KR (1) KR100642963B1 (zh)
CN (1) CN1320067C (zh)
AU (1) AU2003274211A1 (zh)
BR (1) BR0313365A (zh)
CA (1) CA2493622C (zh)
FR (1) FR2843121B3 (zh)
RU (1) RU2292376C2 (zh)
WO (1) WO2004015016A2 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101085852B (zh) * 2006-06-06 2011-12-14 信越化学工业株式会社 氯乙烯树脂组合物及其成形物品
CN101885488B (zh) * 2009-05-13 2012-05-09 中国石油化工股份有限公司 多孔二氧化硅
CN103038314A (zh) * 2010-06-07 2013-04-10 巴斯夫欧洲公司 用于聚合物的包封的阻燃剂
CN103865260A (zh) * 2014-03-19 2014-06-18 广州琪原新材料有限公司 提高塑料灼热丝引燃温度的组合物及其制备方法与应用
CN106009781A (zh) * 2016-06-15 2016-10-12 江西广源化工有限责任公司 一种阻燃线缆料专用氢氧化铝包覆滑石粉的制备方法
CN112143030A (zh) * 2019-06-28 2020-12-29 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种尼龙阻燃填料及制备方法

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2856703B1 (fr) * 2003-06-27 2005-12-30 Rhodianyl Fils, fibres, filaments en matiere synthetique ignifugee
US7767736B2 (en) * 2005-12-05 2010-08-03 3M Innovative Properties Company Flame retardant polymer composition
US9719019B1 (en) 2006-10-30 2017-08-01 Alan M. Gilbert Flame-retardant materials and systems
US9017584B2 (en) * 2006-10-30 2015-04-28 Alan M. Gilbert Flame-retardant materials and systems
US20080111114A1 (en) * 2006-10-30 2008-05-15 Gilbert Alan M Flame-retardant materials and systems
EP1923423B1 (en) * 2006-11-14 2013-07-03 Sociedad Anónima Minera Catalano-Aragonesa Process for the additivation of synthetic fibres, artificial fibres and polymers with special properties
MX2009005976A (es) * 2006-12-06 2009-06-16 Saint Gobain Ceramics Material de hidrato de alumina tratado y usos del mismo.
MX2009005975A (es) 2006-12-06 2009-06-16 Saint Gobain Ceramics Material de hidrato de alumina tratado, y usos del mismo.
EP1944351A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-16 Nederlandse Organisatie voor Toegepast-Natuuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Compositions useful as fire-retardant
CN101946099A (zh) * 2008-02-22 2011-01-12 Ntn株式会社 滚动轴承用部件及滚动轴承
WO2010075087A1 (en) * 2008-12-22 2010-07-01 Albemarle Corporation Flame retardant compositions in the form of free-flowing powders, their preparation and their uses
US20110288210A1 (en) * 2010-05-21 2011-11-24 Pinnavaia Thomas J Mesoporous Silicate Fire Retardant Compositions
US8859643B2 (en) 2010-06-07 2014-10-14 Basf Se Encapsulated flame retardants for polymers
ES2403484T3 (es) * 2010-07-21 2013-05-20 Sika Technology Ag Molécula de regulación
PL2681266T3 (pl) * 2011-03-02 2017-05-31 Huntsman International Llc Kompozycja obniżająca palność do termoplastycznych polimerów poliuretanowych
CN102259877B (zh) * 2011-05-24 2013-04-03 四川春飞精细化工有限公司 超细铝硅酸共晶体阻燃剂及其生产方法
CN102585567A (zh) * 2012-01-05 2012-07-18 四川大学 一种超细无机粉体分散液的制备方法
CN102627974B (zh) * 2012-03-15 2014-03-26 浙江天华防火材料有限公司 耐高温抗烧裂阻火包
RU2540648C1 (ru) * 2013-07-30 2015-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Огнестойкая композиция
WO2015055773A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-23 Ab Midnight Holding A fire-resistant material and a method for obtaining a fire-resistant material
US10246563B2 (en) 2015-03-30 2019-04-02 Adeka Corporation Photostabilizer master batch and method for manufacturing same
EP3239229A1 (en) * 2016-04-28 2017-11-01 Infingent AB Flame retardant composition and process for preparation thereof
CN113619103A (zh) * 2020-05-08 2021-11-09 东友科技股份有限公司 具有阻燃性的三维成型物件及其制造方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS604235B2 (ja) * 1975-06-24 1985-02-02 石川 尭 防火剤
US4226727A (en) * 1978-07-21 1980-10-07 Energy & Minerals Research Co. Persistent fire suppressant composition
FR2453880A1 (fr) 1979-04-13 1980-11-07 Rhone Poulenc Ind Nouveau pigment a base de silice sous forme de bille, procede pour l'obtenir et application, notamment comme charge renforcante dans les elastomeres
US4254177A (en) * 1979-05-07 1981-03-03 W. R. Grace & Co. Fire-retardant product and method of making
US4233199A (en) * 1979-07-03 1980-11-11 Visvaldis Abolins Flame resistant thermoplastic compositions with well balanced physical properties
US4554394A (en) * 1982-03-18 1985-11-19 Mobil Oil Corporation Organophosphorus-treated zeolite catalysts for para-selective aromatics conversion
US5204394A (en) * 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
AU645596B2 (en) * 1991-01-25 1994-01-20 Kerr-Mcgee Chemical L.L.C. Pigments of improved dispersibility in thermoplastic resins
US5318625A (en) * 1991-01-25 1994-06-07 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Pigments for improved dispersibility in thermoplastic resins
FR2678259B1 (fr) 1991-06-26 1993-11-05 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles silices precipitees sous forme de granules ou de poudres, procedes de synthese et utilisation au renforcement des elastomeres.
FR2710630B1 (fr) 1993-09-29 1995-12-29 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles silices précipitées, leur procédé de préparation et leur utilisation au renforcement des élastomères.
PT670813E (pt) 1993-09-29 2003-07-31 Rhodia Chimie Sa Silica precipitada
WO1995009187A1 (fr) 1993-09-30 1995-04-06 Kyowa Medex Co., Ltd. Anticorps monoclonal et dosage d'adn denature a l'aide de celui-ci
CH685499A5 (de) * 1993-12-23 1995-07-31 Inventa Ag Schwerentflammbare Copolyamide.
US5859147A (en) * 1993-12-23 1999-01-12 Ems-Inventa Ag Amorphous, transparent polyamide compositions and articles having reduced flammability
US5952408A (en) * 1994-12-01 1999-09-14 Cheil Industries, Inc. Flameproof thermoplastic resin compositions
US6303234B1 (en) * 1996-03-15 2001-10-16 K. M. Slimak Process of using sodium silicate to create fire retardant products
US5721281A (en) * 1996-07-01 1998-02-24 Blount; David H. Flame retardant porous plastics
SE9702000D0 (sv) 1997-05-28 1997-05-28 Astra Ab New pharmaceutical formulation
JPH1121469A (ja) * 1997-07-03 1999-01-26 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 無機化合物の製造方法
FR2767071B1 (fr) 1997-08-06 1999-09-10 Rhodia Chimie Sa Composition comprenant un liquide absorbe sur un support a base de silice precipitee
US6160028A (en) * 1998-07-17 2000-12-12 The Procter & Gamble Company Flame retardant microporous polymeric foams
DE19856484A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
GB2364260A (en) * 2000-06-30 2002-01-23 Great Lakes Chemical Corp Flame retardant dispersible powders on a wax,polymer or organic carrier
JP2003082580A (ja) * 2001-09-06 2003-03-19 Toray Ind Inc 機能性繊維構造物
US6723378B2 (en) * 2001-10-25 2004-04-20 The Regents Of The University Of California Fibers and fabrics with insulating, water-proofing, and flame-resistant properties
DE10347012A1 (de) * 2003-10-07 2005-05-25 Clariant Gmbh Phosphorhaltige Flammschutzmittelagglomerate
DE102004026799B4 (de) * 2004-06-02 2006-05-18 Clariant Gmbh Pressgranulierte Flammschutzmittelzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101085852B (zh) * 2006-06-06 2011-12-14 信越化学工业株式会社 氯乙烯树脂组合物及其成形物品
CN101885488B (zh) * 2009-05-13 2012-05-09 中国石油化工股份有限公司 多孔二氧化硅
CN103038314A (zh) * 2010-06-07 2013-04-10 巴斯夫欧洲公司 用于聚合物的包封的阻燃剂
CN103038314B (zh) * 2010-06-07 2014-11-05 巴斯夫欧洲公司 用于聚合物的包封的阻燃剂
CN103865260A (zh) * 2014-03-19 2014-06-18 广州琪原新材料有限公司 提高塑料灼热丝引燃温度的组合物及其制备方法与应用
CN103865260B (zh) * 2014-03-19 2016-06-01 广州琪原新材料有限公司 提高塑料灼热丝引燃温度的组合物及其制备方法与应用
CN106009781A (zh) * 2016-06-15 2016-10-12 江西广源化工有限责任公司 一种阻燃线缆料专用氢氧化铝包覆滑石粉的制备方法
CN112143030A (zh) * 2019-06-28 2020-12-29 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种尼龙阻燃填料及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004015016A3 (fr) 2004-04-22
BR0313365A (pt) 2005-06-07
US20060100325A1 (en) 2006-05-11
KR20050027140A (ko) 2005-03-17
RU2292376C2 (ru) 2007-01-27
WO2004015016A2 (fr) 2004-02-19
JP4210259B2 (ja) 2009-01-14
FR2843121A1 (fr) 2004-02-06
CA2493622C (fr) 2010-04-13
JP2005534786A (ja) 2005-11-17
KR100642963B1 (ko) 2006-11-10
CA2493622A1 (fr) 2004-02-19
FR2843121B3 (fr) 2004-09-10
RU2005105694A (ru) 2006-01-20
EP1525269A2 (fr) 2005-04-27
AU2003274211A1 (en) 2004-02-25
US7416780B2 (en) 2008-08-26
CN1320067C (zh) 2007-06-06
AU2003274211A8 (en) 2004-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1320067C (zh) 防火剂组合物,该组合物的制备方法及其用途
CN1660857A (zh) 二烷基次膦酸盐
CN1028643C (zh) 含有无机填料的聚烯烃树脂组合物的制造方法
KR101025120B1 (ko) 차아인산 알루미늄으로 방염된 폴리아미드 조성물
JP2012021171A (ja) リン化合物をベースとする難燃剤系及び難燃性ポリマー組成物
CN1590078A (zh) 含金属盐和脂肪酸衍生物的激光烧结粉末及其制备方法和由其制备的模制体
CN1286914C (zh) 用于微型零件的聚酰胺树脂粒料
CN1837282A (zh) 阻燃树脂组合物和阻燃树脂制品
CN1274379A (zh) 聚酰胺树脂组合物及其制造方法
CN1012682B (zh) 用于粉末模塑的聚氯乙烯树脂组合物
CN1221441A (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
CN1201474A (zh) 阻燃热塑性模塑组合物
CN1624031A (zh) 阻燃性树脂组合物及其制备方法、阻燃性树脂成型制品以及制备阻燃性微粒的方法
CN1125128C (zh) 丙烯基树脂组合物
CN112457664A (zh) 一种阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法和应用
CN1053073A (zh) 聚氨基甲酸乙酯型填充的热固性化合物的制备工艺及其所获得的化合物
JP6838042B2 (ja) フレーク状ガラス及び樹脂組成物
CN116715920B (zh) 一种电器用高强度耐高温阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN101065429A (zh) 聚合物中的新功能添加剂
CN116265514B (zh) 一种颗粒型无卤阻燃剂及其制备方法与应用
CN108368330A (zh) 聚乳酸类树脂组合物和聚酯类树脂组合物及其制备方法和其成形体
CN1742045A (zh) 冲击强度改进的聚合物组合物
CN1011241B (zh) 含有胺和铋或锑的卤化物的配合物的聚合物组合物
CN1974635A (zh) 具有改良加工性的新聚合物浓缩物
KR20000065249A (ko) 열가소성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070606

Termination date: 20160801

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee