CN1681474A - 含有机硅聚合物的含水乳液 - Google Patents

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Abstract

含水乳液包括通过乳化由(A)主链由二有机硅氧烷单元和亚烷基单元组成的线型有机硅聚合物和(B)在室温下为液体的油组成的混合物获得的分散相。该乳液可通过在水中乳化(a)在分子链的两端具有与硅键合的氢原子的二有机聚硅氧烷，(b)在分子链的两端具有与硅键合的链烯基的二烯烃或二有机聚硅氧烷，和(c)在室温下为液体且不含氢化硅烷化反应性基团的油的混合物，和在此状态下，使用(d)氢化硅烷化反应催化剂，加聚组分(a)和组分(b)。掺入这种含水乳液的化妆品物质拥有优良的乳化性能、良好的分散度和粘合性；制备乳液的方法；和具有优良的光滑感和触摸湿度的由该乳液制备的皮肤和头发化妆品物质。

Description

含有机硅聚合物的含水乳液
技术领域
本发明涉及含线型有机硅聚合物的含水乳液，其生产方法，和掺入所述乳液的化妆品材料。特别地，本发明涉及分散度和粘合性优异的有机硅聚合物的含水乳液，其生产方法，和能赋予皮肤和头发优异特征如光滑度和湿润感的化妆品材料。
背景技术
由于主链由二有机硅氧烷单元和亚烷基单元组成的有机硅聚合物拥有的耐酸性和耐碱性优于主链仅由二有机硅氧烷单元组成的二有机聚硅氧烷的那些，因此它们已知为有用的耐碱消泡剂(参见日本专利申请公布(特开)No.平7-60008；以及等价的EP640658和US5531929)。此外，由于它们显示出与二有机聚硅氧烷同样优异的脱模性能和防水性，因此，已在各种其它领域中研究了它们可能的用途。例如，已研究了它们在化妆品材料应用和涂料应用中的可能用途。
在生产这种有机硅聚合物中使用的已知方法包括，其中使用氢化硅烷化反应催化剂，加聚仅在分子链的两端具有与硅键合的氢原子的二有机聚硅氧烷和仅在分子链的两端具有乙烯基的二烯烃的方法(参见日本专利申请公布(特开)No.平1-217040)，和其中使用氢化硅烷化反应催化剂，加聚仅在分子链的两端具有与硅键合的氢原子的二有机聚硅氧烷和仅在分子链的两端具有与硅键合的链烯基的二有机聚硅氧烷的方法(参见日本专利申请公布(特开)No.平7-82379)。美国专利No.6013682公开了在水乳液中制备硅氧烷的方法，它包括混合含下述的物质：(I)含至少一种聚硅氧烷、通过扩链反应与所述聚硅氧烷反应的至少一种有机硅物质，和用于所述扩链反应的含金属的催化剂的组合物，(II)至少一种表面活性剂，和(III)水，形成混合物；和乳化该混合物。
另外，本发明的发明者已提出生产有机硅聚合物乳液的方法，其中在乳化状态下，加聚仅在分子链的两端具有与硅键合的氢原子的二有机聚硅氧烷和仅在分子链的两端具有与硅键合的链烯基的二有机聚硅氧烷(参见日本专利申请公布(特开)No.平11-246769)。
然而，尽管通过以上所述的方法获得的高分子有机硅聚合物乳液的润滑性能优异的事实，但当与其它成分结合时，其分散度和稳定性不足；和另外，它们具有的另一缺陷在于相对于各种基底材料的粘合性能差。由于这一原因，不可能充分显示出它们的特征性能。例如，当高分子有机硅聚合物与化妆物质结合时，难以获得它们的润滑性能、湿润感和其它效果。
本发明的目的是提供一种含有机硅聚合物的含水乳液，它拥有优异的润滑性能以及优良的分散度和粘合性能，其生产方法，和能赋予皮肤和头发优异特征如光滑度和湿润感的化妆品材料。
发明内容
本发明涉及：
一种含水乳液，它包含分散相形式的由(A)和(B)组成的混合物：(A)主链由二有机硅氧烷单元和亚烷基单元组成的线型有机硅聚合物，和(B)在室温下为液体的油，其中在所述混合物内，组分(A)与组分(B)的重量比为(A)∶(B)＝1∶0.001到1∶50。
本发明还涉及由(A)和(B)组成的混合物的含水乳液的生产方法，其中(A)主链包含二有机硅氧烷单元和亚烷基单元的线型有机硅聚合物，(B)在室温下为液体且不含氢化硅烷化反应性基团的油，其中在水中乳化以下(a)、(b)和(c)的混合物：(a)在分子链的两端具有与硅键合的氢原子的二有机聚硅氧烷，(b)在分子链的两端具有与硅键合的链烯基的二烯烃或二有机聚硅氧烷，和(c)不含氢化硅烷化反应性基团且在室温下为液体的油，和在此状态下，使用(d)氢化硅烷化反应催化剂，加聚组分(a)和组分(b)。
此外，本发明涉及化妆品组合物，它包含化妆物质和这种含水乳液。
附图简述
图1是在实际实施例11中，用实际实施例6中获得的含水乳液处理的头发表面的扫描显微的显微照片。
图2是在对比例9中，用对比例1中获得的含水乳液处理的头发表面的扫描显微的显微照片。
实施本发明的最佳方式
组分(A)的有机硅聚合物包含二有机硅氧烷单元和亚烷基单元。通常每一亚烷基单元的两端均键合到相邻的二有机硅氧烷单元的硅原子上。该有机硅聚合物优选为在分子内不具有交联结构的线型或部分支化的线型高分子化合物。通常它可溶于有机溶剂如甲苯等中。具体地建议由交替排列的下述通式表示的亚烷基单元
和下述通式表示的二有机硅氧烷单元组成的聚合物：
Figure A0382168800062
在该通式中，R代表氢原子或单价有机基团，和单价烃基是这种单价有机基团的代表。单价烃基可例举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和其它烷基，以及苯基、苄基和其它芳基。优选氢原子。R1是单价有机基团，通常是除了链烯基以外的单价烃基。它们可具体地例举烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；环烷基，如环戊基和环己基；芳基，如苯基、甲苯基和二甲苯基；芳烷基，如苄基和苯乙基，和其它未取代的单价烃基、卤化烷基，如3-氯丙基和3，3，3-三氟丙基，和其它卤素取代的单价烃基。在它们当中，优选甲基和苯基。下标a为2或更大的整数，和下标b为1或更大的整数。下标可以相同或者不同。优选地，下标a为2-10，和下标b为10或更大，和甚至更优选，下标a为2-6，和下标b为100或更大。另外，尽管本发明的有机硅聚合物的主链基本上由以上提及的亚烷基单元和二有机硅氧烷单元组成，但可包含亚芳基单元作为它的一部分。对组分(A)的数均分子量没有限制。分子量优选至少5000，更优选至少100000，仍更优选至少200000，和特别优选至少300000-10000000或更高。它在25℃下的粘度优选至少100000mPa.s，更优选至少1000000mPa.s，和仍更优选至少100000000mPa.s。来自于原料的链烯基和与硅键合的氢原子存在于有机硅聚合物的分子链的端部。两个端基可以相同或者不同。当如后所述，相对于组分(b)，使用过量组分(a)进行加聚时，分子链的端基主要是与硅键合的氢原子，当组分(a)与组分(b)以相等摩尔量使用时，既有与硅键合的氢原子，又有链烯基，和当相对于组分(a)，使用过量组分(b)时，端基主要是链烯基。具体地建议二甲基乙烯基甲硅烷氧基、二甲基烯丙基甲硅烷氧基、二甲基己烯基甲硅烷氧基和其它二烷基链烯基甲硅烷氧基，以及二甲基氢化甲硅烷氧基作为末端硅氧烷单元。另外，可通过水解二甲基氢化甲硅烷氧基来生产二甲基羟基甲硅烷氧基。此外，当在本发明组分的合成过程中，使用在分子链的一端具有与硅键合的氢原子或与硅键合的链烯基和在分子链的另一端具有三烷基甲硅烷氧基的二有机聚硅氧烷作为封端剂时，所得末端硅氧烷单元是三烷基甲硅烷氧基。
建议不可交联的硅油或有机油作为组分(B)，它用于改进组分(A)的分散度和粘合性能。另外，当借助氢化硅烷化反应合成组分(A)时，该组分优选不含链烯基、SiH基和可对氢化硅烷化反应产生影响的其它官能团。具有诸如线型、部分支化的线型、环状、支化等分子结构的聚有机硅氧烷油优选作为硅油，其中特别优选线型或环状聚有机硅氧烷油。具体地建议分子链的两端被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，分子链的两端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷，分子链的两端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，分子链的两端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，环状二甲基硅氧烷、环状甲基苯基硅氧烷，和含环氧丙氧丙基的聚有机硅氧烷。建议异丁烷、异戊烷、新戊烷、甲基戊烷、二甲基丁烷、甲基己烷、乙基戊烷、二甲基戊烷、三甲基丁烷、甲基庚烷、二甲基己烷、三甲基戊烷、甲基辛烷、甲基壬烷和其它烷属烃；正丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十五烷、正十八烷和其它正烷属烃；月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、羊毛脂乳酸酯、硬脂醇、十六醇十八醇混合物、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、芝麻籽油、红花油、大豆油、tsubaki(日本Camellia种子)油、角鲨烷、桃仁油、蓖麻油、貂油、棉籽油、椰子油、蛋黄油、牛油、猪油、聚丙二醇单油酸酯、新戊二醇-2-乙基己酸酯，和其它二元醇酯油、异硬脂酸甘油三酯、椰子油脂肪酸甘油三酯和其它多元醇的酯油；和聚氧乙烯月桂醚、聚氧丙烯鲸蜡醚，和其它聚氧亚烷基醚油作为有机油。在它们当中，优选聚有机硅氧烷油如聚二甲基硅氧烷等，以及异链烷烃油。在25℃下油组分的粘度优选不大于100000mPa.s，更优选不大于50000mPa.s，和仍更优选0.1mPa.s-30000mPa.s。
组分(A)与组分(B)的重量比(A)∶(B)＝1∶0.001到1∶50，优选1∶0.05到1∶10，和仍更优选1∶0.5到1∶8。另外，当组分(A)的数均分子量为100000或更高时，(A)∶(B)之比优选1∶2到1∶50。
组分(A)和组分(B)的混合物是均匀的混合物，其中组分(A)和组分(B)溶解而没有分离。特别地，当组分(A)具有高粘度时，组分(A)溶解在组分(B)中，和形成均匀的混合物。在室温下混合物的稠度或者为液体或者为胶质状。该混合物可溶于溶剂中，其中溶剂为甲苯、二甲苯和其它芳族溶剂；己烷、庚烷和其它脂族溶剂，以及酮溶剂和醚溶剂。在25℃下混合物的粘度优选不大于1000000mPa.s，更优选不大于300000mPa.s，和仍更优选1mPa.s-100000mPa.s。可通过空气干燥、热空气干燥、真空干燥、在加热下干燥和其它方式除去水，从本发明的乳液中重新得到组分(A)和组分(B)的混合物。本发明乳液的平均粒度优选在0.01-500微米范围内，和更优选在0.1-50微米范围内。
尽管对所添加的水量没有限制，但以每100重量份组分(A)和组分(B)的总重量计，优选在10-2000重量份范围内，和更优选在20-1000重量份范围内。
为了改进其稳定性，优选使用表面活性剂制备本发明的含水乳液。这种试剂可具体地例举己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鲸蜡基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸、其钠盐，和其它阴离子表面活性剂；辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、六甲基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛油基三甲基氢氧化铵、椰子油三甲基氢氧化铵，和其它阳离子表面活性剂；聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基烷基酚、聚氧亚烷基烷基酯、聚氧亚烷基脱水山梨醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的环氧乙烷加合物，和聚酯非离子表面活性剂；以及两种或多种以上提及的表面活性剂的混合物。尽管对它们添加到其内的用量没有限制，但以每100重量份组分(A)和组分(B)的总重量计，用量优选在0.01-50重量份范围内，和更优选在0.1-20重量份范围内。
可通过其中在水中乳化下述(a)、(b)和(c)的混合物：(a)在分子链的两端具有与硅键合的氢原子的二有机聚硅氧烷，(b)在分子链的两端具有与硅键合的链烯基的二烯烃或二有机聚硅氧烷，和(c)不含氢化硅烷化反应性基团且在室温下为液体的油，和在此状态下，使用(d)氢化硅烷化反应催化剂，加聚组分(a)和组分(b)的方法，来制备本发明的含水乳液。
在组分(a)中，与硅键合的氢原子优选仅在分子链的两端。除了与硅键合的氢原子以外的基团可例举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基和其它烷基；环戊基、环己基和其它环烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基和其它芳基；苄基、苯乙基和其它芳烷基；和3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基和其它卤代烷基。在它们当中，优选甲基和苯基。二有机聚硅氧烷的分子结构基本上为线型，但分子链的一部分可被支化。对其在25℃下的粘度没有限制，但为了它将在水中乳化，优选不大于100000mPa.s，和更优选不大于1000mPa.s。组分(a)可例举分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，和通过用乙基、苯基、3，3，3-三氟丙基等取代二甲基聚硅氧烷内的一些甲基而获得的二有机聚硅氧烷。
在分子链的两端具有与硅键合的链烯基的二烯烃或二有机聚硅氧烷这两种化合物中的任何一种，或者这两种化合物二者，可用作组分(b)。二有机聚硅氧烷优选仅在分子链的两端具有与硅键合的链烯基。
在仅于分子链的两端具有与硅键合的链烯基的二有机聚硅氧烷中，链烯基可例举乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基和癸烯基。在它们当中，优选乙烯基和烯丙基。另外，除了与硅键合的链烯基以外的基团可例举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基和其它烷基；环戊基、环己基和其它环烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基和其它芳基；苄基、苯乙基和其它芳烷基；和3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基和其它卤代烷基。在它们当中，优选甲基和苯基。二有机聚硅氧烷的分子结构基本上为线型，但分子链的一部分可被支化。对其在25℃下的粘度没有限制，但为了它将在水中乳化，优选不大于100000mPa.s，和更优选不大于10000mPa.s。组分(b)可例举分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，通过用乙基、苯基、3，3，3-三氟丙基等取代二甲基聚硅氧烷内的一些甲基而获得的二有机聚硅氧烷，和用烯丙基、己烯基等取代二有机聚硅氧烷内的乙烯基而获得的二有机聚硅氧烷。
二烯烃优选在分子链的两端具有乙烯基，和可例举1，3-丁二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯和1，7-辛二烯。此外，可将它们与二乙烯基苯结合使用。
以每100重量份的组分(a)计，组分(b)的添加量优选0.1-2000重量份，和更优选0.2-800重量份。
在以上所述的组分(B)中不含氢化硅烷化反应性基团的化合物建议作为组分(c)。以每100重量份组分(a)和组分(b)的总重量计，组分(c)的添加量优选在0.1-5000重量份范围内，和更优选5-1000重量份。
为了在水中乳化组分(a)和组分(b)的混合物，将各组分一起均匀地共混，和使用公知的搅拌/混合设备，如均相混合机、浆式混合机、亨舍尔混合机、均化器/分散器、胶体混合机、螺旋桨式搅拌器、均化器、连续在线式乳化器、超声乳化器或真空捏合机，将共混物分散在水中。此刻优选使用以上提及的表面活性剂。在它们当中，优选非离子表面活性剂，因为它们对加聚反应影响很少。
铂催化剂、铑催化剂和钯催化剂建议作为组分(d)，所述组分(d)是一种催化剂，用于通过促进组分(a)和组分(b)的加聚反应来合成组分(A)。在它们当中，优选铂催化剂，因为它们能显著促进加聚。这种催化剂可具体地例举微粒铂、承载在二氧化硅微粉上的铂、承载在活性炭上的铂、氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、铂-链烯基硅氧烷络合物、铂/烯烃络合物，和铂/羰基络合物，其中特别优选铂-链烯基硅氧烷络合物。所讨论的链烯基硅氧烷可例举1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷；1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基环四硅氧烷；通过用乙基、苯基等取代这些链烯基硅氧烷中的一些甲基获得的链烯基硅氧烷；和通过用烯丙基、己烯基等取代这些链烯基硅氧烷中的乙烯基而获得的链烯基硅氧烷。在它们当中，优选1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷，因为它提供良好的络合物稳定性。另外，为了改进铂-链烯基硅氧烷络合物的稳定性，优选通过添加1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3-二烯丙基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3-二乙烯基-1，3-二甲基-1，3-二苯基硅氧烷、1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四苯基二硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基环四硅氧烷和其它链烯基硅氧烷，以及二甲基硅氧烷低聚物和其它有机硅氧烷低聚物来制备液体催化剂。在它们当中，优选链烯基硅氧烷。通过在水中乳化含这种铂-链烯基硅氧烷络合物作为主要组分的液体催化剂获得的乳液优选用作组分(d)。在该乳液中，以液滴形式分散的液体催化剂的体积平均粒度，换句话说，其在体积粒度分布中的平均粒度，优选不大于1微米，更优选不大于0.8微米，和仍更优选不大于0.5微米。另外，在液体催化剂的体积粒度分布中，粒度为1微米或更小的催化剂的比例优选不小于40wt％。制备通过在水中乳化含有这种铂-链烯基硅氧烷络合物作为主要组分的液体催化剂获得的乳液所使用的方法可例举，例如其中使用公知的搅拌/混合设备，在水中分散含有铂-链烯基硅氧烷络合物作为主要组分的液体催化剂的方法。此刻，为了改进乳液的稳定性，优选使用以上所述的表面活性剂。另外，存在其中事先制备含有铂-链烯基硅氧烷络合物作为主要组分的液体催化剂在表面活性剂内的分散液，然后将其加入到以上所述的组分(a)、(b)和(c)的混合物的乳液中，从而将它分散在水中的方法。与以上提及的表面活性剂相同的表面活性剂建议作为要使用的表面活性剂，其中优选非离子表面活性剂，因为它们对氢化硅烷化反应很少产生影响。以每100重量份含有铂-链烯基硅氧烷络合物作为其主要组分的液体催化剂，表面活性剂在其内的添加量优选在0.01-1000重量份范围内。对组分(d)在其内的添加量没有限制，但为了有效地促进加聚反应，相对于以上所述的组分(a)和组分(b)的总重量，用量优选使得提供0.1-1000ppm，更优选使得提供0.1-500ppm，和仍更优选，使得提供1-50ppm重量的铂金属。
在本发明的方法中，在组分(d)加入到组分(a)、组分(b)和组分(c)的混合物的乳液中并与之均匀共混之后，可或者原样静置或者加热共混物，以促进加聚反应。它们被加热达到的温度优选不大于100℃，和更优选不大于70℃。另外，在加聚工艺中，可通过添加仅在分子链的一端具有与硅键合的氢原子或与硅键合的链烯基的二有机聚硅氧烷来调节所得有机硅聚合物的分子量，和可通过添加在分子链的侧链上具有与硅键合的氢原子或与硅键合的链烯基的有机聚硅氧烷，在所得有机硅聚合物的分子结构内引入支化。或者通过美国专利No.6013682中的方法，共混组分(d)与组分(a)、组分(b)和组分(c)的混合物，然后乳化，从而导致形成聚合物乳液。
本发明的以上所述的含水乳液是有机硅聚合物和液体油的均匀混合物的稳定乳液。该乳液的特征在于，在水和其它组分中的优异的配混稳定性和分散度。此外，由于本发明的乳液相对于各种基质材料，具有优良的粘合性能，因此它的优点是容易显示出有机硅聚合物的特征。本发明的乳液可用作化妆品、涂料材料等的添加剂、各种涂布剂、有机树脂模塑所使用的脱模剂、有机树脂改性剂、润滑剂等。本发明乳液在其中适用的基质材料可例举头发、皮肤、指甲、金属、有机树脂、无机树脂、玻璃、陶瓷、填料、结构材料、纤维、纸张等。在它们当中，本发明的乳液尤其适用于皮肤化妆品和头发化妆品。另外，本发明的特征在于本发明的生产方法允许有效制备具有小粒度的乳液，该乳液含有高粘度有机硅聚合物和油的精细分散的混合物。
由于本发明的化妆品材料与以上所述的含水乳液结合，因此，它们的特征在于具有优良的分散度和对皮肤与头发的粘合性能，以及赋予皮肤与头发优异的湿润感和光滑度。在本发明的化妆品物质内的含水乳液的含量优选在0.1-80wt％范围内，和更优选在0.5-50wt％范围内。
当本发明的化妆品物质用作皮肤化妆品时，除了以上所述的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、pH调节剂、抗菌剂、防霉剂、防锈剂等以外，可与本发明的化妆品物质配混的各种原料可例举鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可奶油、芝麻油、麦胚油、红花油、牛油树脂、鳖油、tsubaki油、桃仁油、蓖麻油、葡萄籽油、胡桃油、貂油、蛋黄油、日本蜡、椰子油、rose hip油、氢化油，或类似油或脂肪；Hoplosterbus altanticus油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡、霍霍巴油、褐煤蜡、蜂蜡、羊毛脂或类似石蜡；液体烷属烃、凡士林、烷属烃、纯地蜡、微晶蜡、角鲨烷，或类似烃；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、二十二烷酸、十一烯酸、氧基硬脂酸、亚油酸、羊毛脂酸、合成脂肪酸，和其它高级脂肪酸；乙醇、异丙醇、月桂醇、鲸蜡醇、十六醇十八醇混合物、硬脂醇、油醇、二十二烷醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、异硬脂醇，或类似醇；胆甾醇、二氢胆甾醇、植物甾醇、或类似甾醇；亚油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷酯、二甲基辛酸己基癸酯、异辛酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三(辛酸酯/癸酸酯)、丙二醇二油酸酯、甘油三异硬脂酸酯、甘油三异辛酸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、马来酸二异硬脂酸酯或类似的脂肪酸酯；甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、d，1-吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、山梨醇、透明质酸钠或类似湿润剂；阳离子表面活性剂；甜菜碱类、氨基酸类、咪唑类、卵磷脂和其它两性表面活性剂；氧化铁和其它着色颜料；氧化锌、氧化钛、氧化锆或类似白色颜料；云母、白垩、绢云母或类似体质颜料；二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、聚醚改性的硅油、氨基改性的硅油或类似硅油；净化水；carbinone、卡拉胶、藻酸、阿拉伯胶、traganth、黄蓍胶、果胶、淀粉、黄原胶、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙二醇或类似增稠剂；硅氧烷-丙烯酰基共聚物、有机硅树脂、丙烯酸聚合物，或类似成膜剂；和此外，UV吸收剂、抗菌剂、消炎剂、止汗剂、香料、抗氧剂和推进剂。
另外，用作皮肤化妆品物质的产品的具体实例包括润手膏、润肤膏、粉底、眼影、面部清洗剂和体用香波。
当本发明的化妆品原料用于制备头发化妆品物质时，除了添加前述阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、pH调节剂、抗菌剂、防霉剂、防屑剂等以外，还可通过添加成膜剂、防冻剂、油状组分、乳化剂、润湿剂、防头屑剂、螯合剂、UV吸收剂、香料、着色物质和各种其它原料，从而获得对头发显示出优良的粘合性且能赋予优异的湿润感和光滑度的头发化妆品。下述是成膜剂的具体实例：硅氧烷化合物的共聚物和(甲基)丙烯酸基可聚合单体的聚合物，无官能团的有机硅树脂和用氨基和含有氟基的有机基团改性的有机硅树脂，聚(N-甲基吡咯烷酮)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)。对防冻剂没有特别限制，但一般地，这些试剂可以诸如乙醇、异丙醇、1，3-丁二醇、乙二醇、丙二醇和甘油之类的物质为代表。油状组分可以是在化妆品内常用的那些。这种物质的一些代表性实例包括微晶蜡、石蜡、鲸蜡、蜂蜡、日本蜡、糖-甘蔗蜡，和其它蜡或其混合物，液体烷属烃、α-烯烃低聚物、角鲨烷，角鲨烯或类似烃油或其混合物，鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、硬化蓖麻油衍生的醇、二十二烷醇、羊毛脂醇，或类似的线型或支化、饱和或不饱和、未取代或羟基取代的高级醇或其混合物、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、异硬脂酸、二十二烷酸、蓖麻油脂肪酸、椰子油脂肪酸、牛油脂肪酸和其它线型或支化、饱和或不饱和、未取代或羟基取代的高级脂肪酸或其混合物、橄榄油、椰子油、菜子油、棕榈油、蓖麻油、硬化蓖麻油、花生油、牛油、氢化牛油、霍霍巴油、硬化霍霍巴油、单硬脂酸甘油三酯、单油酸甘油三酯、二棕榈酸甘油三酯、三肉豆蔻酸甘油三酯、油酸油酯、异硬脂酸异硬脂基酯、二十二烷酸棕榈酯、棕榈酸异丙酯、乙酸硬脂基酯、二羟基硬脂酸酯，或类似酯，线型、支化或环状低分子硅油、氨基改性的硅油、脂肪酸改性的硅油、醇改性的硅油、聚醚改性的硅油、含磷酸(磷酸根)基的硅油、含硫酸(硫酸根)基的硅油、氟改性的含烷基的硅油，烷基改性的硅油，环氧改性的硅油或类似硅油，高分子量硅氧烷，和可溶于溶剂、在室温下为液体或处于未加工状态，或拥有热塑性的有机硅树脂，或其混合物。建议使用乳液形式的前述硅氧烷，其中乳化剂包括例如甘油单硬脂酸酯、脱水山梨醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯或常用于这些目的的其它乳化剂。润湿剂可用下述为代表：己二醇、聚乙二醇600、焦谷氨酸钠和甘油。防头屑剂可用下述为代表：硫、硫酸硒、吡啶鎓-1-硫醇-N-氧化锌、水杨酸、2，4，4｀-三氯-2｀-羟基二苯醚，和1-羟基-2-吡啶化合物。抗氧剂可包括BHA、BHT和γ-谷维素。螯合剂可包括乙二胺四乙酸、柠檬酸、乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸及其盐。UV吸收剂可用下述为代表：二苯酮衍生物如2-羟基-4-甲氧基二苯酮、苯并三唑衍生物如2-(2｀-羟基-5｀-甲基苯基)苯并三唑，和肉桂酸酯。此外，本发明的化妆品物质也可与各种其它组分配混，如甘油、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇或类似多元醇，单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐或类似季铵盐，和更特别是硬脂基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、双(二十二烷基)二甲基氯化铵，或类似的阳离子表面活性剂，或两性表面活性剂、角鲨烷、羊毛脂、全氟聚醚、阳离子聚合物或类似的敏化改进剂、丙二醇、甘油、山梨醇或类似湿润剂，甲基纤维素、羧乙烯基聚合物、羟乙基纤维素、聚氧乙烯二醇二硬脂酸酯、乙醇或类似的粘度调节剂，珠光剂、香料、着色剂、染料、推进剂、维生素、头发营养剂、荷尔蒙和其它药物，三氯生、三氯卡班或类似的抗菌剂，甘草酸钾、生育酚乙酸酯和其它消炎剂，巯氧吡啶锌和羟甲锌吡酮，或类似的防头屑剂，对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丁酯，或类似抗菌剂，推进剂和在Encyclopedia of Shampoo Ingredients(Miscelle Press，1985)中所述的其它组分。以下是本发明的化妆品原料可用到其上的头发化妆品产品的实例：香波、头发冲洗剂、头发调理剂、头发处理剂、头发定形液、吹风定型剂、发胶、定型泡沫、定型凝胶、洗发水、头发滋补剂、头发乳剂、头发生长刺激因子、头发营养制剂和头发染色组合物。
实施例
现参考实际实施例，更详细地描述本发明。在实施例中，所有粘度值在25℃下测量。根据下述方法测量乳液颗粒的平均直径、在水中的分散度、乳液形式的有机硅聚合物和油的混合物的粘度，和有机硅聚合物的数均分子量。另外，借助1H-NMR光谱分析和红外分析测定有机硅聚合物的分子结构。以通过在水中乳化液体催化剂生产的乳液形式使用羟化反应催化剂，所述液体催化剂由铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷溶液(具有0.04wt％的铂金属浓度)组成。催化剂的体积平均粒度，使用Coulter N4亚微米粒度仪(获自Coulter ElectronicsCo.，Ltd.)通过激光散射来测量，为0.05微米，和尺寸为1微米或更低的催化剂颗粒的含量(vol.％)为95wt％。
·乳液颗粒的平均尺寸
基于使用激光衍射型粒度分布分析仪[获自Horiba Ltd.的型号LA-500]测定的中值直径(粒度相当于累积分布的50％)，测量乳液颗粒的平均尺寸(即在有机硅聚合物和油的混合物内颗粒的平均尺寸)。
·在水中乳液的分散度
将乳液溶解在水中，以便使有机硅聚合物和油的混合物的浓度变为0.2wt％，和24小时之后检测其分散稳定性(分离的程度)。符号“×”是指油的颗粒飘浮在表面上，符号“△”是指发现有一点油飘浮在表面上，和符号“○”是指没有发现油飘浮在表面上。
·有机硅聚合物和油的混合物粘度与外观
通过在空气流中，在室温下干燥乳液1周，和基于重量的下降证明湿气的除去，从而制备有机硅聚合物和油的混合物。使用单圆柱旋转粘度计(获自Shibaura Systems Co.，Ltd.的型号BismetronVG-DA)，测量混合物的粘度。还观察混合物的外观。
·有机硅聚合物的数均分子量
通过在空气流中，在室温下干燥乳液1周，和基于重量的下降证明湿气的除去，从而制备有机硅聚合物和油的混合物。将该混合物溶解在甲苯中，和通过凝胶渗透色谱法，使用顶峰测定相对于聚苯乙烯再计算的数均分子量。
[实际实施例1]
由19.6重量份分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的粘度为55000mPa.s的二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量：0.088wt％)、0.4重量份分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷(与硅键合的氢原子的含量：0.16wt％)，和80重量份分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷，制备均匀的混合物。该混合物的粘度为59mPa.s。然后将该混合物与3.4重量份仲十四烷基醚和(12mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为14.5)，4.7重量份仲十四烷基醚和(3mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为8.0)，和10重量份水结合并混合。在混合各组分之后，添加80重量份水，乳化该混合物，和获得乳液。将该乳液与催化剂结合并均匀混合，所述催化剂为铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的液体催化剂乳液形式(具有0.04wt％的铂金属浓度)，以便相对于包含在乳液内的分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷和分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷的总重量，以重量为单位计铂金属的含量为5ppm铂金属。通过允许乳液在室温下静置1天，使之经历加聚。最终的乳液包括下述通式的有机硅聚合物和分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷的混合物，其中该混合物被乳化并分散在水中。检验乳液以测定颗粒的平均尺寸、在水中的分散度、混合物的粘度和外观，以及有机硅聚合物的数均分子量。结果见表1。
Figure A0382168800181
[实际实施例2]
由19.6重量份分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的粘度为55000mPa.s的二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量：0.088wt％)、0.4重量份分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷(与硅键合的氢原子的含量：0.16wt％)，和80重量份分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的100mPa.s的二甲基聚硅氧烷，制备均匀的混合物。该混合物的粘度为407mPa.s。然后将该混合物与3.4重量份仲十四烷基醚和(12mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为14.5)，4.7重量份仲十四烷基醚和(3mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为8.0)，和10重量份水结合并混合。在混合各组分之后，添加80重量份水，乳化该混合物，和获得乳液。将该乳液与催化剂结合并均匀混合，所述催化剂为铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的液体催化剂乳液形式(具有0.04wt％的铂金属浓度)，以便相对于包含在乳液内的分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷和分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷的总重量，以重量为单位计铂金属的含量为5ppm铂金属。通过允许乳液在室温下静置1天，使之经历加聚。最终的乳液包括下述通式的有机硅聚合物(其中下标m介于6和7之间)和分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷的混合物，其中该混合物被乳化并分散在水中。检验乳液以测定颗粒的平均尺寸、在水中的分散度、混合物的粘度和外观，以及有机硅聚合物的数均分子量。结果见表1。
Figure A0382168800191
[实际实施例3]
由19.6重量份分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的粘度为55000mPa.s的二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量：0.088wt％)、0.4重量份分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷(与硅键合的氢原子的含量：0.16wt％)，和80重量份异链烷烃油(获自Nippon Petrochemicals Co.，Ltd.的“Isozole 400K”)，制备均匀的混合物。然后将该混合物与3.4重量份仲十四烷基醚和(12mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为14.5)，4.7重量份仲十四烷基醚和(3mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为8.0)，和10重量份水结合并混合，在混合各组分之后。添加80重量份水，乳化该混合物，和获得乳液。将该乳液与催化剂结合并均匀混合，所述催化剂为铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的液体催化剂乳液形式(具有0.04wt％的铂金属浓度)，以便相对于包含在乳液内的二有机聚硅氧烷的总重量，以重量为单位计铂金属的含量为5ppm铂金属。通过允许乳液在室温下静置1天，使之经历加聚。最终的乳液包括下述通式的有机硅聚合物和异链烷烃油的混合物，其中该混合物被乳化并分散在水中。检验乳液以测定颗粒的平均尺寸、在水中的分散度、混合物的粘度和外观，以及有机硅聚合物的数均分子量。结果见表1。
Figure A0382168800201
[实际实施例4]
由1.24重量份1，5-己二烯、18.76重量份分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷(与硅键合的氢原子的含量：0.16wt％)，和80重量份分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷，制备均匀的混合物。然后将该混合物与3.4重量份仲十四烷基醚和(12mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为14.5)，4.7重量份仲十四烷基醚和(3mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为8.0)，和10重量份水结合并混合。在混合各组分之后，添加80重量份水，乳化该混合物，和获得乳液。将该乳液与催化剂结合并均匀混合，所述催化剂为铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的液体催化剂乳液形式(具有0.04wt％的铂金属浓度)，以便相对于包含在乳液内的分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷和1，5-己二烯的总重量，以重量为单位计铂金属的含量为5ppm铂金属。通过允许乳液在室温下静置1天，使之经历加聚。最终的乳液包括下述通式的有机硅聚合物和分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷的混合物，其中该混合物被乳化并分散在水中。检验乳液以测定颗粒的平均尺寸、在水中的分散度、混合物的粘度和外观，以及有机硅聚合物的数均分子量。结果见表1。
[对比例1]
由98重量份分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的粘度为55000mPa.s的二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量：0.088wt％)和2重量份分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷(与硅键合的氢原子的含量：0.16wt％)，制备混合物。然后将该混合物与3.4重量份仲十四烷基醚和(12mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为14.5)，4.7重量份仲十四烷基醚和(3mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为8.0)，和10重量份水结合并混合。在混合各组分之后，添加80重量份水，乳化该混合物，和获得乳液。将该乳液与催化剂结合并均匀混合，所述催化剂为铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的液体催化剂乳液形式(具有0.04wt％的铂金属浓度)，以便相对于乳液内的二有机硅氧烷的总重量，以重量为单位计铂金属的含量为5ppm铂金属。通过允许乳液在室温下静置1天，使之经历加聚。最终的乳液包括下述通式的有机硅聚合物：
Figure A0382168800221
检验该乳液以测定颗粒的平均尺寸、在水中的分散度，以及有机硅聚合物的数均分子量。结果见表1。通过前述旋转粘度计不可能测量所得乳液的粘度，和使用ARES-型粘弹计(获自Rheometric ScientificCo.，Ltd.)测定粘度。在室温下和在以下所示的条件下，由该仪器测量的粘度值为1,135×105mPa.s。
·测量条件：
25-mm的平行板；1.0mm的间隙
应变：10％
振荡频率：0.01Hz
[对比例2]
由98重量份分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的粘度为55000mPa.s的二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量：0.088wt％)和2重量份分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷(与硅键合的氢原子的含量：0.16wt％)，制备混合物。然后将该混合物与催化剂结合并混合，其中以使得相对于二有机硅氧烷的总重量，以重量为单位计铂金属的含量为5ppm的用量添加铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物形式的所述催化剂。通过允许乳液在室温下静置1天，使之经历加聚。所得产物包括数均分子量为440000和用下述通式表示的胶质状有机硅聚合物(其中下标m为7或8)。
Figure A0382168800222
将100g所得有机硅聚合物和80g分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的10mPa.s二甲基聚硅氧烷放置在225ml烧瓶内并在涂料摇动器内混合8小时。然而，所得树胶状有机硅不可能溶解在二甲基聚硅氧烷油内，因此不可能获得均匀的混合物。
[对比例3]
将80g分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷加入到1g对比例2中获得的数均分子量为440000的树胶状有机硅聚合物中。
然后将100份所得混合物与3.4重量份仲十四烷基醚和(12mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为14.5)，4.7重量份仲十四烷基醚和(3mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为8.0)，和10重量份水结合并混合。在混合各组分之后。添加80重量份水，乳化该混合物，和获得乳液。检验乳液以测定颗粒的平均尺寸、在水中的分散度、混合物的粘度和外观，以及有机硅聚合物的数均分子量。结果见表1。
[对比例4]
将100重量份分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的100mPa.s的二甲基聚硅氧烷与3.4重量份仲十四烷基醚和(12mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为14.5)，4.7重量份仲十四烷基醚和(3mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为8.0)，和10重量份水结合并混合。在混合各组分之后，添加80重量份水，和获得乳液。检验乳液以测定颗粒的平均尺寸、在水中的分散度。结果见表1。以与以上相同的方法测量包含在乳液内的二甲基聚硅氧烷的粘度和数均分子量。粘度为100mPa.s和数均分子量为7000。
[实际实施例5]
由19.6重量份分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的粘度为55000mPa.s的二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量：0.088wt％)、0.4重量份分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷(与硅键合的氢原子的含量：0.16wt％)，和80重量份(粘度为4mPa.s)十甲基环五硅氧烷，制备均匀的混合物。混合物的粘度为33mPa.s然后将该混合物与3.4重量份仲十四烷基醚和(12mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为14.5)，4.7重量份仲十四烷基醚和(3mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为8.0)，和10重量份水结合并混合。在混合各组分之后，添加80重量份水，乳化该混合物，和获得乳液。将该乳液与催化剂结合并均匀混合，所述催化剂为铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的液体催化剂乳液形式(具有0.04wt％的铂金属浓度)，以便相对于包含在乳液内的分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷和分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷的总重量，以重量为单位计铂金属的含量为5ppm铂金属。通过允许乳液在室温下静置1天，使之经历加聚。最终的乳液包括下述通式的有机硅聚合物(其中下标m介于5和6之间)和十甲基环戊硅氧烷的混合物，其中该混合物被乳化并分散在水中。检验乳液以测定颗粒的平均尺寸、在水中的分散度、混合物的粘度和外观，以及有机硅聚合物的数均分子量。结果见表1。
[实际实施例6]
由19.6重量份分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的粘度为55000mPa.s的二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量：0.088wt％)、0.4重量份分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的10mPa.s的二甲基聚硅氧烷(与硅键合的氢原子的含量：0.16wt％)，和20重量份分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的30000mPa.s的二甲基聚硅氧烷，制备均匀的混合物。该混合物的粘度为33000mPa.s然后将该混合物与3.4重量份仲十四烷基醚和(12mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为14.5)，4.7重量份仲十四烷基醚和(3mol)环氧乙烷的仲十二烷基醚的混合物(该混合物含有43wt％的十二烷基，57wt％的十四烷基，和HLB为8.0)，和10重量份水结合并混合。在混合各组分之后，添加80重量份水，乳化该混合物，和获得乳液。将该乳液与催化剂结合并均匀混合，所述催化剂为铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的液体催化剂乳液形式(具有0.04wt％的铂金属浓度)，以便相对于包含在乳液内的分子链的两端用二甲基氢化甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷和分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷的总重量，以重量为单位计铂金属的含量为5ppm铂金属。通过允许乳液在室温下静置1天，使之经历加聚。最终的乳液包括下述通式的有机硅聚合物(其中下标m介于5和6之间)和分子链的两端用三甲基甲硅烷氧基封端的30000mPa.s的二甲基聚硅氧烷的混合物，其中该混合物被乳化并分散在水中。检验乳液以测定颗粒的平均尺寸、在水中的分散度、混合物的粘度和外观，以及有机硅聚合物的数均分子量。结果见表1。
Figure A0382168800251
表1
实施例编号 平均粒度(μm)  在水中的分散度  混合物的粘  度(mPa.s) 混合物的外观 有机硅聚合物的数均分子量
实际实施例1 0.5  ○  16000 均匀 380000
实际实施例2 0.6  ○  42000 均匀 400000
实际实施例3 0.5  ○  1200 均匀 310000
实际实施例4 0.5  ○  250 均匀 8800
实际实施例5 0.5  ○  6000 均匀 340000
实际实施例6 2.9  ○  900000 均匀 450000
对比例1 1.2  ○  无混合物 - 620000
对比例3 2.8  ×  14 均匀 440000
对比例4 0.5  △  无混合物 - 无有机硅聚合物
[实际实施例7]
将2滴实际实施例1-4中获得的每一乳液放置在手背上并用手指擦拭。使用以下给出的标准评价在潮湿组分蒸发之后的光滑度和触摸时的粘性。评价结果见表2。
·光滑度
○：手指移动的阻力小，光滑感
△：光滑感，但触感相当“重”
×：没有光滑、张紧感
·粘性
○：当手指缓慢从手背上离开时没有阻力感
△：当手指缓慢从手背上离开时略有发粘的感觉
×：当手指缓慢从手背上离开时明显的发粘感
[对比例5]
通过实际实施例7所述的方法，评价对比例1、3和4获得的乳液的光滑度和粘性。评价结果见表2。
[实际实施例8]
用水稀释实际实施例1-4中获得的乳液，直到有机硅聚合物和油的混合物的浓度达到0.2wt％。此外，用1wt％聚氧月桂基硫酸钠的水溶液洗涤5g的一束头发，沥干水，和在25℃下干燥头发12小时。然后将处理过的头发浸渍在500g前述乳液的水溶液中30秒。在沥干水之后，用kimtowel毛巾擦掉残留的水，并称重，和计算粘附系数(％)。
由5人试验小组评价通过在前述溶液内浸渍处理过的头发的触感。符号“○”相当于当3或更多人评价感觉为光滑和湿润的情况，符号“×”相当于当3或更多人认为头发既不光滑也不湿润的情况，和符号“△”相当于既不是“○”，也不是“×”的情况。结果见表2。
[对比例6]
使用对比例1、3和4中获得的乳液，通过用与实际实施例8相同的方法处理一束头发，于是通过测定粘附的物质的重量，和光滑度以及触摸时的粘性，从而评价处理过的头发。结果见表2。
                                        表2
           实际实施例7和8             对比例5和6
                               以下获得的乳液
实际实施例1 实际实施例2  实际实施例3  实际实施例4  对比例1 对比例3 对比例4
皮肤的光滑度 ○ ○  ○  ○  ○ △ △
皮肤上的粘性感 ○ ○  ○  △  × △ △
对头发的粘附系数 0.06％ 0.06％  0.07％  0.07％  0.03％ 0.02％ 0.03％
头发的湿润感 ○ ○  ○  ○  △ × ×
头发的光滑感 ○ ○  ○  △  △ × △
[实际实施例9]
在均化器内混合甘油，羧乙烯基聚合物的1.0wt％水溶液和水后，通过添加50％氢氧化钠的水溶液，调节该混合物的pH到6.5。然后将三部分的混合物与乙醇和实际实施例2、5和6的乳液结合，从而获得液体化妆品洗剂A、B和C。表3示出了各种组分的用量(重量份)。
对所得液体化妆品洗剂A、B、C进行功能试验，其中由10人试验小组就触觉(滑动感、触摸的光滑度)对它们进行评价。在每一试验小组成员的前臂内侧上画13.2cm2的圆，在圆形的边界内，用分配器施涂20微升样品到皮肤上，和用手指均匀铺开液体，直到湿润组分消失。评价结果见表3。
·评价标准
○：8或更多的受试验者评价滑动感和触摸的光滑度良好
△：4-7个受试验者评价滑动感和触摸的光滑度良好
×：3或小于3个受试验者评价滑动感和触摸的光滑度良好
[对比例7]
以与实际实施例9相同的方法制备三种液体化妆品洗剂D、E和F，所不同的是在实际实施例9中，使用对比例1、3、4中获得的乳液，而不是实际实施例2、5、6的乳液。以与实际实施例9相同的方法，就使用过程中的触觉评价洗剂。结果见表3。
表3
液体化妆品洗剂的组分         实际实施例9            对比例7
A  B  C D  E F
甘油 8  8  8 8  8 8
羧乙烯基聚合物的水溶液 0.2  0.2  0.2 0.2  0.2 0.2
水 68.8  68.8  68.8 68.8  68.8 68.8
乙醇 3  3  3 3  3 3
实际实施例2的乳液 20  -  - -  - -
实际实施例5的乳液 -  20  - -  - -
实际实施例6的乳液 -  -  20 -  - -
对比例1的乳液 -  -  - 20  - -
对比例3的乳液 -  -  - -  20 -
对比例4的乳液 -  -  - -  - 20
氢氧化钠 适量  适量  适量 适量  适量 适量
触觉的评价结果 ○  ○  ○ ×  △ △
[实际实施例10]
在精细研碎阳离子改性的纤维素醚之后，将它与椰子油脂肪酸二乙醇酰胺混合，随后搅拌该混合物，并与25％的烷基醚硫酸钠的水溶液、水杨酸钠和水混合，之后将混合物在85℃下加热2小时。在冷却之后，将产物与实际实施例2和6中获得的乳液混合，从而制备两类香波A和B。表4示出了各种组分的含量(重量份)。
另一方面，用1％聚氧月桂基硫酸钠的水溶液洗涤5g的一束头发。沥干水，在25℃下干燥头发12小时。分别用1cc前面所述获得的香波A和B涂布处理过的头发，之后在1分钟内用手指梳理清头发并用水漂洗。在沥干水之后，用kimtowel毛巾轻轻擦掉残留的水，和在25℃下干燥头发束12小时。由10人试验小组评价处理过的头发的触觉(触摸的光滑度和柔软度)。结果见表4。
·评价标准
○：8或更多的受试验者承认具有光滑度和湿度感，且这种感觉评价为良好
△：4-7个受试验者承认具有光滑度和湿度感，且这种感觉评价为良好
×：3或小于3个受试验者承认具有光滑度和湿度感，且这种感觉评价为良好
[对比例8]
以与实际实施例10相同的方法制备三类香波C、D和E，所不同的是使用对比例1、3、4中获得的乳液，而不是实际实施例2和6中获得的乳液。以与实际实施例10相同的方法使用所得香波处理头发束。评价结果见表4。
表4
 香波组成   实际实施例10   对比例8
 A  B   C    D  E
 25％烷基醚硫酸钠的水溶液  72.0  72.0   72.0    72.0  72.0
 椰子油脂肪酸二乙醇酰胺  2.0  2.0   2.0    2.0  2.0
 可阳离子改性的纤维素醚  1.5  1.5   1.5    1.5  1.5
 实际实施例2的乳液  2.0  -   -    -  -
 实际实施例6的乳液  -  2.0   --    -  -
 对比例1的乳液  -  -   2.0    -  -
 对比例3的乳液  -  -   -    2.0  -
 对比例4的乳液  -  -   -    -  2.0
 水杨酸钠  0.2  0.2   0.2    0.2  0.2
 水  22.3  22.3   22.3    22.3  22.3
 触觉的评价结果  ○  ○   △    ×  ×
[实际实施例11]
用水稀释实际实施例1、2和6中获得的乳液，直到有机硅聚合物和油的混合物的浓度达到0.2wt％。同时，用1wt％聚氧月桂基硫酸钠的水溶液洗涤5g的一束头发，用水漂洗头发并在25℃下干燥12小时。随后，将处理过的头发束经30秒浸渍在500g以上所述获得的乳液的水溶液内。在沥干水之后，用kimtowel毛巾轻轻擦掉残留的水，和在25℃下干燥头发束12小时。使用荧光X-射线分析仪[型号3270，获自Rigaku Co.，Ltd.]，测定粘附到处理过的头发束上的硅氧烷量。测量结果见表5。
使用扫描显微/能量分散型X-射线分析仪(J SM-5800 LV/JED 2100，由Nippon Denshi Co.，Ltd.制备)，观察通过用实际实施例6中获得的乳液的水溶液如上所述地浸渍处理得到的处理头发束内头发的表面状况。观察表明硅氧烷形成均匀的涂层且没有粘粘附的颗粒(图1)。
根据以上的观察结果和在实际实施例10中给出的触觉的评价结果，可看出乳液对头发具有良好的粘附性且用均匀的涂层涂布头发表面。因此，认为使用这种产品可非常有效地改进头发的光滑感和触感。
[对比例9]
使用对比例1、3和4中获得的乳液，借助实际实施例11的方法，用水溶液处理头发束。通过实际实施例11的方法测量粘附的硅氧烷的量。结果见表5。
此外，当通过权利要求11的方法观察用对比例1中获得的乳液的水溶液处理的头发的表面状况时，观察结果表明硅氧烷颗粒粘附到头发表面上(图2)。颗粒降低粘附的硅氧烷量和使涂层不均匀。因此可以认为该乳液没有充分有效地改进头发的触感。
                                 表5
       实际实施例11            对比例9
                      以下获得的乳液
  实际实施例1  实际实施例2  实际实施例6   对比例1   对比例3   对比例4
 粘附到头发上的硅氧烷量   0.10  0.12  0.14   0.07   0.07   0.04
本发明的含水乳液是以上所述的组分(A)和组分(B)的混合物的含水乳液，和特征在于优异的分散度和粘合性能以及拥有优良的润滑性能。另外，本发明的生产方法的特征在于能有效地生产具有小粒度的含水乳液，所述含水乳液含有高分子量有机硅聚合物和油的精细分散的混合物。另外，本发明的化妆品物质的特征在于优异的特征如光滑度和对皮肤和头发的湿润感。

Claims (11)

1.一种含水乳液，它包含由下述组分(A)和(B)组成的混合物作为分散相：(A)主链包含二有机硅氧烷单元和亚烷基单元的线型有机硅聚合物，和(B)在室温下为液体的油，其中在所述混合物内，组分(A)与组分(B)的重量比为(A)∶(B)＝1∶0.001到1∶50。
2.权利要求1的含水乳液，其中组分(B)不含氢化硅烷化反应性基团。
3.权利要求1的含水乳液，其中混合物在25℃下的粘度不大于1000000mPa.s。
4.权利要求1的含水乳液，其中组分(A)的数均分子量为至少100000。
5.权利要求1的含水乳液，其中组分(B)是在25℃下粘度不大于100000mPa.s的异链烷烃油或聚有机硅氧烷油。
6.一种生产权利要求2的含水乳液的方法，其中在水中乳化下述组分(a)、(b)和(c)的混合物：(a)在分子链的两端具有与硅键合的氢原子的二有机聚硅氧烷，(b)在分子链的两端具有与硅键合的链烯基的二烯烃或二有机聚硅氧烷，和(c)不含氢化硅烷化反应性基团且在室温下为液体的油，和在此状态下，使用(d)氢化硅烷化反应催化剂加聚组分(a)和组分(b)。
7.一种生产权利要求2的含水乳液的方法，其中在水中乳化下述组分(a)、(b)和(c)的混合物：(a)仅在分子链的两端具有与硅键合的氢原子的二有机聚硅氧烷，(b)仅在分子链的两端具有与硅键合的链烯基的二烯烃或二有机聚硅氧烷，和(c)不含氢化硅烷化反应性基团且在室温下为液体的油，和在此状态下，使用(d)氢化硅烷化反应催化剂加聚组分(a)和组分(b)。
8.一种化妆品组合物，它包含化妆品物质和权利要求1-5任何一项的含水乳液。
9.权利要求8的化妆品组合物，它是选自润手膏、润肤膏、粉底、眼影、面部清洗剂和体用香波的皮肤化妆品。
10.权利要求8的化妆品组合物，它是选自香波、头发冲洗剂、头发调理剂、头发处理剂、头发定形液、吹风定型剂、发胶、定型泡沫、定型凝胶、洗发水、头发滋补剂、头发乳剂、头发生长刺激因子、头发营养制剂和头发染色组合物的头发化妆品。
11.权利要求1-5任何一项的含水乳液在化妆品物质中的用途，以赋予皮肤和头发优异的特征如光滑度和/或湿润感。
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