CN1889927A - 毛发化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

此毛发化妆品组合物分别含有(A)乳化(a)通过乳液聚合得到的高分子量聚有机硅氧烷和(b)挥发性溶剂的混合物而成的含溶剂有机硅乳液、(B)表面活性剂和(C)水。而且，以(a)高分子量聚有机硅氧烷和(b)挥发性溶剂总量的0.1～10重量％的比例含有为(A)成为的含溶剂有机硅乳液。并且，以0.05～40重量％的比例含有为(B)成分的表面活性剂。赋予毛发优异的顺滑性和柔软性，特别是赋予漂洗时的手指通过的通顺性。

Description

毛发化妆品组合物
技术领域
本发明涉及毛发化妆品组合物，特别是涉及含有含溶剂有机硅乳液、漂洗时手指通过的通顺性优良的毛发化妆品组合物。
背景技术
为了赋予毛发顺滑、柔软、滋润感等，以往提出了各种配合有硅油(聚有机硅氧烷)的毛发化妆品。
但是，虽然一般硅油可以赋予干燥状态的毛发良好的感触，但是由于有湿润状态的毛发会产生咯吱咯吱的感觉的缺点，因此在香波等毛发洗涤用品中配合硅油时，漂洗时手指通过的通顺性不充分。近年来，消费者对于香波的需求是多种多样的，除了洗涤力、起泡等基本性能之外，还要求漂洗时的手指通过的通顺性、干燥后的感触良好等。
为此，有人开发了乳化挥发性溶剂和低分子量有机硅的混合物并将其聚合而得到的有机硅乳液(例如，参照专利文献1)，提出了配合有该有机硅乳液的化妆品(例如，参照专利文献2)。
还有人提出了一种香波组合物，其含有阴离子性等表面活性剂、在挥发性溶剂中溶解有高粘度有机硅溶液的乳液、和瓜尔豆胶的阳离子衍生物。(例如，参照专利文献3)
但是，专利文献1和2中记载的有机硅乳液或者化妆品虽然可以赋予干燥状态的毛发良好的感触，但是有漂洗时手指通过的通顺性不充分的问题。
对于专利文献3中记载的香波组合物，对润湿状态的毛发也无法获得满足的手指通过的通顺性。
专利文献1：日本特开2000-26726公报
专利文献2：日本特开2000-95661公报
专利文献3：日本特开平4-234309公报
发明内容
本发明为了解决上述问题而完成，其目的在于提供一种毛发化妆品组合物，其可赋予毛发优良的顺滑性和柔软性，特别是在毛发润湿的状态下可充分发挥其效果，优良地赋予漂洗时的手指通过性。
本发明的毛发化妆品组合物，分别含有(A)乳化(a)通过乳液聚合得到的高分子量聚有机硅氧烷和(b)挥发性溶剂的混合物而成的含溶剂有机硅乳液、(B)表面活性剂、和(C)水，其特征在于作为上述(a)高分子量聚有机硅氧烷和上述(b)挥发性溶剂的总量，以0.1～10重量％的比例含有上述(A)含溶剂有机硅乳液，且以0.05～40重量％的比例含有上述(B)表面活性剂。
在本发明的毛发化妆品组合物中，(B)表面活性剂可选自阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂和非离子性表面活性剂中的1种或2种以上，且组合物可用作毛发洗涤(香波)。
可使(A)含溶剂有机硅乳液的平均粒径为100～500nm。相对于(a)高分子量聚有机硅氧烷和(b)挥发性溶剂的总量，可使作为(A)成分的含溶剂有机硅乳液中的(b)挥发性溶剂的含有比例为1～90重量％。
可使(a)高分子量聚有机硅氧烷的粘度(25℃)为10,000～30,000,000mPa·s。
根据本发明的毛发化妆品组合物，不论对湿润的毛发还是干燥的头发，都可以赋予其以往无法获得的优良的顺滑性和柔软性，特别是可发挥漂洗毛发时优良的手指通过性。
具体实施方式
下面，对于本发明的优选实施方式进行说明。应说明的是，本发明并不限于以下的实施方式。
本发明的实施方式的毛发化妆品组合物分别含有(A)含溶剂有机硅乳液、(B)表面活性剂、和(C)水。混合(a)通过乳液聚合得到的高分子量聚有机硅氧烷和(b)挥发性溶剂，并机械性乳化(乳液化)，可得到作为(A)成分的含溶剂有机硅乳液。
在实施方式中，在含有(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷、(a2)离子性表面活性剂、(a3)聚合用催化剂和(a4)水的乳液中，进行(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷的乳液聚合，由此可制造作为(a)成分的高分子量聚有机硅氧烷。
作为通过乳液聚合给出高分子量聚有机硅氧烷的单体而使用的(a1)成分，为分子链末端被硅醇基封闭的聚二有机硅氧烷，用通式HO(R2SiO)nH表示。
式中，R表示相互相同或不同的取代或未取代的1价烃基，n为25℃下粘度为10～3,000mPa·s的值。该聚二有机硅氧烷在下面称作α，ω-二羟基聚二有机硅氧烷。分子结构如上述通式所示为直链状，但只要是分子链末端被硅醇基封闭即可，也可以部分含有分支结构。
另外，可以将作为乳液聚合中封端剂的α，ω-二羟基聚二有机硅氧烷，与通式R3SiO(R2SiO)nSiR3(R表示相互相同或不同的取代或未取代的1价烃基，n为25℃下粘度为3,000mPa·s以下的值。)表示的末端被三有机甲硅烷基封闭的聚二有机硅氧烷并用。此时，利用乳液聚合制造的高分子量聚有机硅氧烷的末端被三有机甲硅烷基封闭。应说明的是，封端剂的用量可根据所需的高分子量聚有机硅氧烷的粘度来决定。
上述通式HO(R2SiO)nH或通式R3SiO(R2SiO)nSiR3中，与硅原子键合的R为取代或未取代的1价烃基，作为未取代的1价烃基可列举出，例如甲基、乙基、丙基、己基、辛基、癸基、十六烷基、十八烷基等直链或支链状烷基，苯基、萘基、联苯基等芳基，苄基、β-苯乙基、甲基苄基、萘甲基、2，4-二苯基-4-甲基戊基等芳烷基，环己基、环戊基等环烷基等。
作为取代的1价烃基，可列举出用氟、氯等卤原子取代上述未取代的1价烃基的氢原子的基团，例如3，3，3-三氟丙基、3-氟丙基等。
通过乳液聚合得到的高分子量聚有机硅氧烷，其表面张力低，涂布时的扩展性优良，且伸展性、疏水性、光泽等优良，无生理活性，因此优选分子中的R的85摩尔％以上为甲基，特别优选基本上全部为甲基。因此，优选的(a1)成分为α，ω-二羟基聚(二甲基硅氧烷)、及其二甲基硅氧烷单元的一部分被甲基乙基硅氧烷单元、甲基己基硅氧烷单元、甲基苯基硅氧烷单元、二苯基硅氧烷单元等取代的共聚聚硅氧烷。其中特别优选α，ω-二羟基聚(二甲基硅氧烷)。
作为(a2)成分的离子性表面活性剂，是用于在水中乳化上述(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷的必要成分，可使用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂和两性表面活性剂。
作为阴离子性表面活性剂可使用烷基苯磺酸、不饱和脂肪族磺酸、氢氧化脂肪族磺酸、烷基硫酸、烷基醚硫酸、烷基磷酸、烷基醚磷酸、烷基醚羧酸及它们的盐。这些阴离子性表面活性剂的烷基优选长链基团，例如碳原子数为6～20、更优选碳原子数为8～18。烷基醚硫酸、烷基醚磷酸、烷基醚羧酸平均1分子具有1～20个的氧化乙烯基或氧化丙烯基，优选具有1～10个的氧化乙烯基。
作为阴离子性表面活性剂具体可列举出以下物质。即，可列举出，作为烷基苯磺酸的己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十八烷基苯磺酸及它们的盐；作为不饱和和(或)氢氧化脂肪族磺酸的十二烯磺酸、十四烯磺酸、十六烯磺酸、羟基十二烷磺酸、羟基十四烷磺酸、羟基十六烷磺酸及它们的盐；作为烷基硫酸的辛基硫酸、十二烷基硫酸、十四烷基硫酸、十六烷基硫酸、十八烷基硫酸及它们的盐；作为烷基醚硫酸的聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸、聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸、聚氧乙烯(4)月桂基醚硫酸、聚氧乙烯(3)十六烷基醚硫酸、聚氧乙烯(6)硬脂基醚硫酸、聚氧乙烯(4)壬基苯基醚硫酸及它们的盐；作为烷基磷酸的月桂基磷酸、鲸蜡基磷酸及它们的盐；作为烷基醚磷酸的二聚氧乙烯(10)月桂基醚磷酸、三聚氧乙烯(4)月桂基醚磷酸、三聚氧乙烯(5)鲸蜡基醚磷酸及它们的盐；作为烷基醚羧酸的聚氧乙烯(4)月桂基醚羧酸、聚氧乙烯(10)月桂基醚羧酸及它们的盐等。
应说明的是，采用酸的方式的阴离子性表面活性剂即使作为α，ω-二羟基聚(二甲基硅氧烷)的聚合用催化剂(相当于后述(a3)成分)也是有用的，特别是如果不利用其催化剂作用，也可以以水溶性盐或中和盐的形式来使用。盐的情况下，分子的亲水性部分对亲油性部分的贡献变大，与酸自身的情况相比乳化作用多变大。作为盐的种类，考虑到乳化效果，优选钠盐、钾盐、铵盐和三乙醇胺等胺盐
作为(a2)成分的离子性表面活性剂的其他一组，为阳离子性表面活性剂。作为阳离子性表面活性剂，合适的有季铵盐或羟基季铵盐、特别是氨基季铵化的脂肪族基团的至少一个为长链的、例如碳原子数为6～20、更优选碳原子数为8～18的。
作为这种阳离子性表面活性剂，可列举出月桂基三甲基氢氧化铵、硬脂基三甲基氢氧化铵、二辛基二甲基氢氧化铵、二硬脂基二甲基氢氧化铵、月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、二可可烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵等，可使用它们1种或2种以上的混合物。
应说明的是，阳离子性表面活性剂由于催化剂作用弱，因此希望并用聚合用催化剂，例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷等碱金属氢氧化物。
作为(a2)成分的离子性表面活性剂也可以是两性表面活性剂。作为两性表面活性剂可列举出，具有碳原子数8～24的烷基、烯基或酰基的碳化甜菜碱类、酰胺甜菜碱类、磺基甜菜碱类、羟磺基甜菜碱类、咪唑啉甜菜碱类、氧化胺类。具体可列举出，月桂基二甲氨基醋酸甜菜碱、硬脂基二甲氨基醋酸甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟磺基甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氧化胺等。
上述各种离子性表面活性剂可在各组(group)内和/或各组间并用。这时，不优选并用阴离子性表面活性剂和阳离子性表面活性剂这种离子性不同的物质。
也可以与离子性表面活性剂并用来使用非离子性表面活性剂。作为非离子性表面活性剂，可列举出甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基烷醇酰胺等。
更具体地说，作为非离子性表面活性剂可列举出下列物质。可列举出，作为甘油脂肪酸酯的单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、单辛酸甘油酯；作为丙二醇脂肪酸酯的丙二醇单硬脂酸酯；作为山梨醇酐脂肪酸酯的山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐椰子油脂肪酸酯；作为聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯的聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯(6E.O.)、聚氧乙烯山梨醇酐椰子油脂肪酸酯(20E.O.)、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯(6E.O.)、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯(20E.O.)；作为聚氧乙烯烷基醚的聚氧乙烯(4)月桂基醚、聚氧乙烯(5)月桂基醚、聚氧乙烯(23)月桂基醚、聚氧乙烯(7)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(13)鲸蜡基醚；作为聚乙二醇脂肪酸酯的聚乙二醇单月桂酸酯(12E.O.)、聚乙二醇单硬脂酸酯(140E.O.)；作为聚氧乙烯硬化蓖麻油的聚氧乙烯硬化蓖麻油(25E.O.)、聚氧乙烯硬化蓖麻油(40E.O.)；作为烷基烷醇酰胺的月桂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺等。
作为(a2)成分的离子性表面活性剂的配合量，可以考虑将其用作聚合用催化剂的情况，根据目的任意设定。举出配合量的代表性例子，相对于100重量份的作为(a1)成分的硅醇基末端聚二有机硅氧烷，优选(a2)离子性表面活性剂为0.5～100重量份，更优选1～50重量份，特别优选2～10重量份。如果不足0.5重量份，则通过乳液聚合得到的(a)高分子量聚有机硅氧烷的乳液的稳定性有时变差而分离，如果超过100重量份，则有时乳液增粘，流动性变差。并用2种以上的离子性表面活性剂时，以及并用非离子性表面活性剂时，作为总量考虑该使用量。
(a3)成分为用于使作为(a1)成分的硅醇基末端聚二有机硅氧烷乳液聚合的催化剂。(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷的聚合为伴有末端羟基脱水的聚合、即缩聚，可使用阴离子类催化剂或阳离子类催化剂。
阴离子类催化剂有矿物酸或无机酸、和有机酸。矿物酸或无机酸有盐酸、硫酸、磷酸、氨基磺酸等，有机酸有羧酸(包括甲酸)、磺酸、氨基磺酸、硫酸单酯等。有机酸中，磺酸和硫酸单酯包括有机基团的贡献大、具有表面活性的。
具有表面活性的磺酸和硫酸单酯，可以从上述(a2)成分的阴离子性表面活性剂的具体例子(未成盐的)中适当选择。为阴离子性表面活性剂，而又作为优选的阴离子类催化剂的物质的具体例子可列举出，烷基苯磺酸、不饱和脂肪族磺酸和氢氧化脂肪族磺酸、烷基萘磺酸、烷基硫酸和聚氧乙烯烷基醚硫酸等。
阳离子类催化剂有水溶性的无机碱和有机碱化合物。无机碱有碱金属氢氧化物和碱土类金属氢氧化物、碱金属碳酸盐等。
水溶性有机碱有氢氧化季铵化合物等。有机碱中的季铵化合物，其有机基团的贡献大的具有作为阳离子性表面活性剂的功能。作为其具体例子，可列举出季铵羟基化合物及其盐。应说明的是，季铵盐的催化作用低，因此可以与碱金属氢氧化物并用，使其活化来使用。此外，还可以列举出弱酸和强碱形成的盐在水中显示碱性的、例如上述碱金属碳酸盐，和有机酸的碱金属盐(包括石炭酸/苯酚的碱金属盐)等。
一般来说，作为碱的作用弱的，催化作用多弱，因此对于季铵盐，如上所述，优选在事先或作为催化剂使用时，并用碱金属氢氧化物使其活化。这些离子性催化剂，可以在各组(group)内和/或各组间并用。
这样，某些离子性聚合催化剂由于具有离子性表面活性剂的功能，故所用离子性表面活性剂具有催化活性时，可利用其催化活性，减少或省略其他催化剂的使用。考虑到表面活性剂与催化剂的各离子性关系，优选在使用阴离子性表面活性剂时使用阴离子类催化剂，在使用阳离子性表面活性剂时使用阳离子类催化剂。
一般来说，离子性表面活性剂的亲水性部分成为盐形式的，乳化性良好，但多显示聚合活性。因此，在乳液形成后的聚合中将这种盐形式的表面活性剂至少一部分地变换为酸或碱的形式，由此能够作为催化剂发挥功能。
(a3)聚合用催化剂的配合量只要是能够得到相对于(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷所需的聚合活性，则可任意设定。例如，相对于100重量份的(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷，(a3)聚合用催化剂优选为0.001～10重量份，特别优选为0.01～5重量份。应说明的是，离子性表面活性剂为盐的形式、如磺酸盐时，催化剂如矿物酸作用于表面活性剂盐将其变换为游离的酸，由此显示催化剂活性。因此，作为表面活性剂使用盐形式的物质时，聚合催化剂的配合量优选考虑用于将表面活性剂变换为游离酸的化学计量的量来决定。
为(a4)成分的水是分散·乳化(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷的介质。(a4)水的使用量，相对于100重量份的(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷，通常为40～900重量份，优选是在乳液中(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷的浓度达到10～70重量％的量。
本发明的实施方式中，在分别含有上述(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷、(a2)离子性表面活性剂、(a3)聚合用催化剂和(a4)水的乳液中，进行(a1)硅醇基末端聚二有机硅氧烷的聚合(乳液聚合)，由此可制造为(a)成分的高分子量聚有机硅氧烷。
首先，混合α，ω-二羟基聚二有机硅氧烷之类的(a1)成分、(a2)离子性表面活性剂、(a3)聚合用催化剂和(a4)水。混合顺序为任意，例如在搅拌槽中在(a4)水中混合(a2)离子性表面活性剂使其溶解，一边搅拌一边在其中添加(a1)含末端硅醇基聚有机硅氧烷，进行预乳化。优选接着使用加压均质器、超声波均质器、胶体磨、管道混合机、声谱显示仪、匀浆机，还可以使用锚式混合机和匀浆机、锚式混合机和分散式混合机成为一体的乳化机等进行乳化。预乳化时也可使用这些乳化机。并且，在乳化后，如有必要进一步加入水均匀地使其乳化·分散。
每次乳化时，使用盐作为(a2)离子性表面活性剂时，可在聚合完成前添加酸或碱(通常为矿物酸或碱金属氢氧化物)，将表面活性剂的盐的至少一部分变换为游离的酸(例如磺酸)或碱(例如氢氧化铵)，在现场形成(a3)聚合用催化剂的至少一部分。
继续搅拌时，通过(a1)成分的末端硅醇基的缩聚反应，高分子量的聚有机硅氧烷被合成，形成了含有这些聚有机硅氧烷的乳液。为了得到更高聚合度的聚有机硅氧烷，缩聚反应的温度越低越优选。另一方面，过度冷却的话由于乳液的稳定性受损，因此优选的缩合条件为，在乳液凝固点为～80℃、更优选乳液凝固点为～50℃、进一步优选乳液凝固点为～25℃的温度下，都为2～48小时，但根据需要也可进一步延长时间。
停止已达到所需聚合度的聚合反应。为了停止聚合反应，可在使用了阴离子性表面活性的乳液中用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、醋酸钾、三乙醇胺、其它的胺、氨水等碱性物质进行中和。在使用了阳离子性表面活性剂的乳剂中利用乙酸、甲酸、磷酸、硫酸、盐酸等酸性物质进行中和。
与离子性表面活性剂并用的非离子性表面活性剂可在乳液形成前、形成后、乳液聚合中、聚合后的任意阶段进行使用。
另外，为了赋予毛发弹性和滋润感等，在由此乳液聚合得到的(a)高分子量聚有机硅氧烷中添加反应性硅烷化合物，可变换为具有交联结构的具有聚有机硅氧烷、氨基等官能团的聚有机硅氧烷。作为反应性硅烷化合物，例如可举出甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等，其中的1种或2种以上可在乳液聚合中或乳液聚合后添加。
在本发明的实施方式中，通过将由乳液聚合得到的(a)高分子量聚有机硅氧烷和(b)挥发性溶剂的混合物机械性乳化，由此得到为(A)成分的含有溶剂有机硅乳液。应说明的是，挥发性溶剂的“挥发性”表示物质在特定的温度、压力下成为蒸汽的性质，即具有沸点的性质。另外，还可以指将1g物质在150℃下放置24小时时，其90％以上挥发的性质。
(b)成分的挥发性溶剂为分散(a)成分的高分子量聚有机硅氧烷的介质。作为此(b)挥发性溶剂可使用正己烷、汽油、橡胶挥发乳、矿油精、灯油、异烷烃类烃之类的脂肪族烃，苯、甲苯、二甲苯之类的芳香族烃，新戊酸异癸酯、异壬酸乙基己酯、异壬酸异壬酯之类的脂肪酸酯，环状或直链状的硅氧烷类或硅化合物等。
这里，环状硅氧烷如通式(R2SiO)n所示。式中，R表示相互相同或不同的取代或非取代的1价烃基，n为3～7的值。键合于硅原子的R与为上述(a1)成分的α，ω-二羟基聚二有机硅氧烷相同的基团。
环状硅氧烷示例如下。例如，六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙基环四硅氧烷、八乙基环四硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四硅氧烷、(3，3，3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷等。
直链状硅氧烷如通式R3SiO(R2SiO)nSiR3所示。式中，R表示相互相同或不同的取代或非取代的1价烃基，n表示25℃下使粘度成为6mPa·s以下的值。
键合于硅原子的R与为上述(a1)成分的α，ω-二羟基聚二有机硅氧烷相同的基团。直链状硅氧烷示例如下。例如，六甲基二硅氧烷、六乙基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、3-乙基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷、3-丙基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷、3-丁基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷、1-丁基-1，1，3，3，5，5，7，7，7-九甲基四硅氧烷等。
作为(b)成分的挥发性溶剂所使用的硅化合物为通式RnSi(OSiR 3 ) (4-n) 所示的硅烷化合物。式中，R表示相互相同或不同的取代或未取代的1价烃基，n为1，2，3的整数。键合于硅原子的R与为上述(a1)成分的α，ω-二羟基聚二有机硅氧烷相同的基团。具体的硅烷化合物可举出三甲基(三甲基甲硅氧基)硅烷、二甲基二(三甲基甲硅氧基)硅烷、甲基三(三甲基甲硅氧基)硅烷等。
直接键合于这些环状或直链状硅氧烷、硅化合物硅的R，从本发明毛发化妆品组合物的顺滑性、柔软性、漂洗时优良的手指通过性效果出发，优选为甲基和乙基，更优选为甲基。
作为挥发性溶剂不限于上述物质，还可以使用下述化学式表示的化合物。并且，这些挥发性溶剂可单独使用也可以2种以上的混合体系使用。
[化1]
Figure A20048003623800121
[化2]
[化3]
[化4]
Figure A20048003623800132
[化5]
机械性乳化方法可以使用公知的方法，可以使用上述所有的乳化机，即加压均质器、超声波均质器、胶体磨、管道混合机、声谱显示仪、匀浆机，还可以使用锚式混合机和匀浆机、锚式混合机和分散式混合机成为一体的乳化机等。
在乳化时使用表面活性剂。作为表面活性剂可以使用上述阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂的任一种，可单独使用或者混合2种以上使用。这些表面活性剂的使用量也如上所述。在不损害本发明效果、乳液稳定性的范围内，可以减少或省略表面活性剂的量。即，也可利用通过乳液聚合得到的有机硅乳液中预先含有的表面活性剂进行乳化。
本发明的实施方式中，通过乳液聚合得到的(a)高分子量聚有机硅氧烷的粘度优选在25℃为10,000～30,000,000mPa·s。更优选为100,000～10,000,000mPa·s。(a)成分的粘度不足10,000mPa·s时，则毛发干燥后的顺滑性、柔软性的效果不充分，粘度超过30,000,000mPa·s的高分子量聚有机硅氧烷在乳液聚合反应中的反应时间长，实际上制造困难。
另外，相对于(a)高分子量聚有机硅氧烷与(b)挥发性溶剂的总量，优选含有1～90重量％比例的(b)挥发性溶剂，更优选为5～70重量％的比例。挥发性溶剂的含量不足1重量％或超过90重量％时，均无法兼具为本发明效果的顺滑性和柔软性，及漂洗时优良的手指通过性。
另外，如此得到的(A)含溶剂有机硅乳液的平均粒径为100～500nm，更优选为150～350nm。平均粒径不足100nm时，由于乳液粒子难以留在毛发上，因此毛发干燥后的顺滑性和柔软性的效果不充分，另一方面当超过500nm时，有损害乳液稳定性的危险，结果不能发挥漂洗时的优良手指通过性。
为成分(A)的含溶剂有机硅乳液的配合量，作为上述(a)高分子量聚有机硅氧烷和(b)挥发性溶剂的总量，为化妆品组合物全体的0.1～10重量％、优选为0.5～8重量％、进一步优选为1～6重量％。配合量不足0.1重量％时，则不能得到毛发顺滑性和良好手指通过性的效果，超过10重量％时，有机硅过多地堆积在毛发上，感觉发粘、粗涩，因此不优选。
作为(B)成分的表面活性剂，可以使用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂的任一个，可单独使用或混合2种以上进行使用。
作为阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂和两性表面活性剂，可以使用在通过乳液聚合制造(a)高分子量聚有机硅氧烷时使用的、作为(a2)离子性表面活性剂示例的所有表面活性剂。
即，作为阴离子性表面活性剂可举出烷基苯磺酸、不饱和脂肪族磺酸、氢氧化脂肪族磺酸、烷基硫酸、烷基醚硫酸、烷基磷酸、烷基醚磷酸、烷基醚羧酸和它们的钠盐、钾盐、三乙醇胺盐等。
作为阳离子性表面活性剂如可举出月桂基三甲基氢氧化铵、硬脂基三甲基氢氧化铵、二辛基二甲基氢氧化铵、二硬脂基二甲基氢氧化铵、月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、二可可烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵等。
作为两性表面活性剂如可举出月桂基二甲氨基醋酸甜菜碱、硬脂基二甲氨基醋酸甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氧化胺等。
表面活性剂的种类可通过与毛发化妆品中其他成分的相容性进行选择。例如，目标毛发化妆品组合物为香波之类阴离子性组合物时，优选使用选自阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂和非离子性表面活性剂的至少1种表面活性剂，另外，当为冲洗剂、调节剂等阳离子性组合物时，优选使用选自阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂和非离子性表面活性剂的至少1种表面活性剂。应说明的是，非离子性表面活性剂可稳定地配合于阴离子性组合物和阳离子性组合物的任一个中，优选使用。
作为非离子性表面活性剂可以使用所有上述表面活性剂。例如，甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基烷醇酰胺等。由于所得乳液的稳定性良好，因此在这些非离子性表面活性剂中，优选并用HLB值为6～20的物质。
(B)表面活性剂的配合量优选为化妆品组合物全体的0.05～40重量％范围。目标毛发化妆品组合物为香波组合物时，更优选为5～30重量％的范围，当为冲洗剂、调节剂组合物时，更优选为0.1～20重量的范围。不足0.05重量％时，难以良好地分散各成分，而超过40重量％时，化妆品组合物的稳定性和使用感(使用的容易性、使用心情良好等)降低。另外，作为乳液分散溶剂的水配合量优选为组合物全体的20～90重量％范围，更优选为30～80重量％。
作为本发明所涉毛发化妆品组合物，具体可举出香波、冲洗剂、调节剂、治疗剂、定型剂、摩丝、发乳、发胶等。各化妆品的目的虽不同，但在赋予毛发顺滑触感方面是一致的。特别是，本发明的毛发化妆品组合物对漂洗时的手指通过性的赋予极为优良，能够赋予润湿毛发的顺滑性，因此优选作为香波之类的毛发洗涤用化妆品使用。
在本发明实施方式的毛发化妆品组合物中，除了上述成分还可配合作为与目的相应的化妆品调制成分的液体蜡、鲨烯、羊毛脂衍生物、高级醇、各种酯油等油分，乙二醇、丙二醇、甘油、二乙二醇单乙基醚等保湿剂，乙二醇单硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯等的珠光赋予剂，羧乙烯聚合物、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、氯化钠、氯化铵等增粘剂，阳离子化纤维素等阳离子化聚合物、二甲基硅酮、甲基苯基硅酮、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮、脂肪酸改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮、烷基改性硅酮、醇改性硅酮等(A)成分以外的有机硅衍生物，紫外线吸收剂，香料，防腐剂，抗老剂，着色剂，pH调整剂、抗氧化剂等。
在配合这些化妆品调制成分时，除了在(A)含溶剂有机硅乳液中添加化妆品调制成分混合制成化妆品之外，还可将(A)成分以外的所有化妆品调制成分或其一部分事先利用匀浆机、胶体磨、管道混合机等乳化机进行乳化或通过搅拌机均匀地混合，在其中添加(A)成分，将其原样或进一步添加化妆品调制成分制成本发明的化妆品。
本发明的毛发化妆品组合物对于润湿的毛发或干燥的毛发，都能赋予以往没有的优异顺滑性和柔软性，特别发挥毛发漂洗时的优异手指通过性。
实施例
以下举出实施例具体说明本发明，但本发明不受实施例的限定。应说明的是，这些例中的“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”。另外，粘度表示25℃的测定值。
参考例1
(乳液聚合有机硅乳液A的制备)
将250份聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠(27％水溶液)和67.5份月桂基硫酸钠均匀溶解于1695份离子交换水中。在其中添加2250份粘度85mPa·s的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，在25℃下搅拌1小时进行预乳化，之后利用加压匀质器(压力550kgf/cm2)进行3次处理，由此得到含有α，ω-二羟基二甲基硅氧烷的乳液。
将此乳液冷却至15℃，添加50.6份20％硫酸水溶液，一边搅拌一边在15℃下进行9小时的聚合反应。接着，一边搅拌一边添加155份的10％碳酸钠水溶液，将pH调整至7，停止聚合反应。这样，得到含有高分子量有机硅的乳液聚合有机硅乳液A(E-8)。测定所得高分子量有机硅的粘度时，25℃下为1,450,000mPa·s。
参考例2
(乳液聚合有机硅乳液B的制备)
除了在15℃下进行6小时的聚合反应以外，同样制备上述有机硅乳液A，得到含高分子量有机硅的乳液聚合乳液B。测定所得高分子量有机硅的粘度时，25℃下为580,000mPa·s。
参考例3
(乳液聚合有机硅乳液C的制备)
除了在15℃下进行4小时的聚合反应之外，同样制备上述有机硅乳液A，得到含高分子量有机硅的乳液聚合乳液C。测定所得高分子量有机硅的粘度时，25℃下为110,000mPa·s。
实施例1
将62.2份聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠(27％水溶液)和16.8份月桂基硫酸钠均匀溶解于473份离子交换水中。在其中分别添加560份为挥发性溶剂的十甲基环五硅氧烷(D5)和480份乳液聚合有机硅乳液A，在25℃下搅拌1小时。接着利用加压匀质器(压力550kgf/cm2)进行3次处理，由此得到含有D5的高分子量有机硅的乳液(E-1)。
使用コ一ルタ一カウンタ一生产的N4PLUS粒径测定装置测定如此所得乳液的平均粒径时，为300nm。接着，使用所得有机硅乳液(E-1)，以表1所示的组成制备香波组合物。
实施例2
将44.4份聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠(27％水溶液)和12份月桂基硫酸钠均匀溶解于338份离子交换水中。在其中分别添加400份为挥发性溶剂的十甲基环五硅氧烷(D5)和800份乳液聚合有机硅乳液A，在25℃下搅拌1小时。接着利用加压匀质器(压力550kgf/cm2)进行3次处理，由此得到含有D5的高分子量有机硅的乳液(E-2)。
与实施例1同样测定如此所得乳液的平均粒径时，为240nm。接着，使用所得有机硅乳液(E-2)，以表1所示组成制备香波组合物。
实施例3
将17.9份聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠(27％水溶液)和4.8份月桂基硫酸钠均匀溶解于135份离子交换水中。在其中分别添加160份为挥发性溶剂的十甲基环五硅氧烷(D5)和1280份乳液聚合有机硅乳液A，在25℃下搅拌1小时。接着利用加压匀质器(压力550kgf/cm2)进行3次处理，由此得到含有D5的高分子量有机硅的乳液(E-3)。
与实施例1同样测定如此所得乳胶的平均粒径时，为220nm。接着，使用所得有机硅乳液(E-3)，以表1所示组成制备香波组合物。
实施例4
代替十甲基环五硅氧烷(D5)使用沸点范围为201～265℃的异烷烃类烃(以下表示为异烷烃类)。除此以外与实施例3同样操作，得到含有异烷烃类的高分子量有机硅的乳液(E-4)。
与实施例1同样测定如此所得乳液的平均粒径时，为220nm。接着，使用所得有机硅乳液(E-4)，以表1所示组成制备香波组合物。
实施例5
代替乳液聚合有机硅乳液A使用乳液聚合有机硅乳液B。除此以外与实施例3同样操作，得到含有D5的高分子量有机硅的乳液(E-5)。
与实施例1同样测定如此所得乳液的平均粒径时，为220nm。接着，使用所得有机硅乳液(E-5)，以表1所示组成制备香波组合物。
实施例6
代替乳液聚合有机硅乳液A使用乳液聚合有机硅乳液C。除此以外与实施例3同样操作，得到含有D5的高分子量有机硅的乳液(E-6)。
与实施例1同样测定如此所得乳液的平均粒径时，为220nm。接着，使用所得有机硅乳液(E-6)，以表1所示组成制备香波组合物。
实施例7
将4.4份聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠(27％水溶液)和1.2份月桂基硫酸钠均匀溶解于34份离子交换水中。在其中分别添加40份为挥发性溶剂的十甲基环五硅氧烷(D5)和1520份乳液聚合有机硅乳液A，在25℃下搅拌1小时。接着利用加压匀质器(压力550kgf/cm2)进行3次处理，由此得到含有D5的高分子量有机硅的乳液(E-7)。
与实施例1同样测定如此所得乳液的平均粒径时，为210nm。接着，使用所得有机硅乳液(E-7)，以表1所示组成制备香波组合物。
比较例1
原样使用上述乳液聚合有机硅乳液A得到有机硅乳液(E-8)。与实施例1同样对此有机硅乳液(E-8)的平均粒径进行测定时，为210nm。使用此有机硅乳液(E-8)，以表1所示组成制备香波组合物。
比较例2
将250份聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠(27％水溶液)和67.5份月桂基硫酸钠均匀溶解于1695份离子交换水中，之后在其中添加1800份的粘度85mPa·s的α，ω-二羟基二甲基硅氧烷和450份十甲基环五硅氧烷(D5)，在25℃下搅拌1小时进行预乳化。接着利用加压匀质器(压力550kgf/cm2)进行3次处理，由此得到含有α，ω-二羟基二甲基硅氧烷和十甲基环五硅氧烷(D5)的乳液。
将此乳液冷却至15℃，添加50.6份20％硫酸水溶液，一边搅拌一边在15℃下进行18小时的聚合反应。接着，一边搅拌一边添加155份的10％碳酸钠水溶液，将pH调整至7，停止聚合反应，得到含有高分子量有机硅的乳液聚合有机硅乳液(E-9)。
测定所得高分子量有机硅的粘度时，25℃下为1,140,000mPa·s。另外，与实施例1同样对所得乳液的平均粒径进行测定时，为220nm。接着使用所得有机硅乳液(E-9)，以表1所示组成制备香波组合物。
比较例3
首先制备D5乳液。即，将89份聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠(27％水溶液)和24份月桂基硫酸钠均匀溶解于676份离子交换水中。在其中添加800份十甲基环五硅氧烷(D5)，在25℃下搅拌1小时后，利用加压匀质器(压力550kgf/cm2)进行3次处理，由此得到含有D5的乳液(E-10)。
以表1所示组成混合所得D5乳液(E-10)和有机硅乳液(E-8)。与实施例1同样测定混合后得到的乳液平均粒径，为210nm。接着，使用混合得到的乳液，以表1所示组成制备香波组合物。
比较例4
在锚式混合机和分散式混合机为一体的乳化机中加入24份聚氧乙烯(4)月桂醚、13份聚氧乙烯(23)月桂醚、400份粘度为500000mPa·s的聚二甲基硅氧烷和100份十甲基环五硅氧烷(D5)，在70℃下搅拌1小时均匀地混合。接着，向其中加入150份离子交换水，在70℃下继续搅拌1小时，一边搅拌一边冷却至25℃。在25℃下继续搅拌2小时后，添加313份离子交换水，得到含有高分子量有机硅的乳液(E-11)。
与实施例1同样对所得乳液的平均粒径进行测定时，为300nm。接着使用所得有机硅乳液(E-11)，以表1所示组成制备香波组合物。
接着，用以下所示方法评价在上述实施例1～7和比较例1～4中分别制备的香波组合物的特性。
[评价方法]
10人的评价小组将10g长25cm的毛发浸在40℃水中，用2g香波组合物洗涤1分钟后，用40℃的水漂洗30秒钟，用干燥机干燥，制成毛发样品。在此毛发样品的制作阶段中，各评价小组成员进行“洗发时的手指通过性”、“漂洗时的手指通过性”、“干燥后的柔软性”和“干燥后的顺滑性”的判定和评价。
这些结果示于表1中。应说明的是，在表1所示各项目中，◎，○，△和×分别表示以下所示的判定结果。
“洗发时的手指通过性”
◎：8人以上判定为无粗涩感、顺滑、手指通过性良好。
○：6人以上7人以下判定为无粗涩感、顺滑、手指通过性良好。
△：3人以上5人以下判定为无粗涩感、顺滑、手指通过性良好。
×：2人以下判定为无粗涩感、顺滑、手指通过性良好。
“漂洗时的手指通过性”
◎：8人以上判定为无粗涩感、顺滑、手指通过性良好。
○：6人以上7人以下判定为无粗涩感、顺滑、手指通过性良好。
△：3人以上5人以下判定为无粗涩感、顺滑、手指通过性良好。
×：2人以下判定为无粗涩感、顺滑、手指通过性良好。
“干燥后的柔软性”
◎：8人以上判定为柔软、良好的感触。
○：6人以上7人以下判定为柔软、良好的感触。
△：3人以上5人以下判定为柔软、良好的感触。
×：2人以下判定为柔软、良好的感触。
“干燥后的顺滑性”
◎：8人以上判定为顺滑、手指通过性良好。
○：6人以上7人以下判定为顺滑、手指通过性良好。
△：3人以上5人以下判定为顺滑、手指通过性良好。
×：2人以下判定为顺滑、手指通过性良好。
表1
成分(重量％)                                              实施例                     比较例
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4
E-1E-2E-3E-4E-5E-6E-7E-8E-9E-10E-11 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3.20.8 4
聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸钠月桂酰胺丙基甜菜碱椰子油脂肪酸单乙醇酰胺二硬脂酸乙二醇酯聚季铵盐-10氯化钠尼泊金香料精制水 103.5220.220.150.2余量 103.5220.220.150.2余量 1035220.220.150.2余量 103.5220.220.150.2余量 103.5220.220.150.2余量 103.5220.220.150.2余量 103.5220.220.150.2余量 103.5220.220.150.2余量 103.5220.220.150.2余量 103.5220.220.150.2余量 103.5220.220.150.2余量
有机硅和挥发性溶剂的总含量(％)有机硅/挥发性溶剂(重量比)有机硅粘度(mPa·s)乳化方法乳液平均粒径(nm) 230/701450000乳液聚合/机械乳化300 250/501450000乳液聚合/机械乳化240 280/201450000乳液聚合/机械乳化220 280/201450000乳液聚合/机械乳化220 280/20580000乳液聚合/机械乳化220 280/20110000乳液聚合/机械乳化220 295/51450000乳液聚合/机械乳化210 2100/01450000乳液聚合210 280/201140000乳液聚合220 280/201450000乳液掺混210 280/20500000机械乳化300
评价结果(洗发时)洗发时的手指通过性漂洗时的手指通过性评价结果(毛发干燥后)柔软性顺滑性 ◎◎◎○ ◎◎◎○ ◎◎◎◎ ◎◎◎◎ ◎◎◎◎ ◎◎◎◎ ◎◎◎◎ △×△○ ○△○○ △×△○ ××△○
产业实用性
本发明的毛发化妆品组合物可赋予湿润毛发和干燥毛发优异的顺滑性和柔软性，特别是在毛发漂洗时发挥优异的手指通过性。因此，适合作为香波、冲洗剂、调节剂、治疗剂、定型剂、摩丝、发乳、发胶等。

Claims (5)

1.毛发化妆品组合物，该组合物分别含有(A)乳化(a)通过乳液聚合得到的高分子量聚有机硅氧烷和(b)挥发性溶剂的混合物而成的含溶剂有机硅乳液、(B)表面活性剂和(C)水而成，其特征在于，以上述(a)高分子量聚有机硅氧烷和上述(b)挥发性溶剂总量的0.1～10重量％的比例含有上述(A)含溶剂有机硅乳液，且以0.05～40重量％的比例含有上述(B)表面活性剂。
2.如权利要求1所述的毛发化妆品组合物，其特征在于，上述(B)表面活性剂选自阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂和非离子性表面活性剂的1种或2种以上，且组合物为毛发洗涤用。
3.如权利要求1或2所述的毛发化妆品组合物，其特征在于，上述(A)含溶剂有机硅乳液的平均粒径为100～500nm。
4.如权利要求1～3任一项所述的毛发化妆品组合物，其特征在于，相对于该(b)挥发性溶剂和上述(a)高分子量聚有机硅氧烷的总量，以1～90重量％的比例含有上述(b)挥发性溶剂。
5.如权利要求1～4任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，上述(a)高分子量聚有机硅氧烷的粘度在25℃下为10,000～30,000,000mPa·s。
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