KR20060130079A - 모발 화장료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 모발 화장료 조성물에 관한 것으로서, (A) (a) 유화 중합에 의해 수득된 고분자량 폴리오르가노실록산과 (b) 휘발성 용제의 혼합물을 유화하여 이루어진 용제 함유 실리콘 에멀젼, (B) 계면활성제, 및 (C) 물을 각각 포함하고, 상기 (A)성분인 용제 함유 실리콘 에멀젼을 (a) 고분자량 폴리오르가노실록산과 (b) 휘발성 용제의 합계량으로서 0.1 중량% 내지 10 중량%의 비율로 함유하며, 또한 (B)성분인 계면활성제를 0.05 중량% 내지 40 중량%의 비율로 함유하여 모발에 대해 우수한 매끄러움과 부드러움을 부여하고, 특히 헹굼 시에 양호한 손가락 통과성을 부여하는 것을 특징으로 한다.

Description

모발 화장료 조성물{COSMETIC HAIR COMPOSITION}
본 발명은 모발 화장료 조성물에 관한 것으로서, 특히 용제 함유 실리콘 에멀젼을 함유하고, 헹굼 시의 손가락 통과성이 우수한 모발 화장료 조성물에 관한 것이다.
종래부터 모발에 매끄러움이나 부드러움, 산뜻함을 부여하기 위해 실리콘 오일(폴리오르가노실록산)을 배합한 모발 화장료가 여러 가지 제안되어 있다.
그러나, 일반적으로 실리콘 오일은 건조 상태의 모발에 대해 양호한 감촉을 부여할 수 있지만, 젖은 상태의 모발에서는 뻣뻣함을 생기게 하는 결점이 있으므로 실리콘 오일을 샴프 등의 모발 세정용에 배합한 것에서는 헹굼 시의 손가락 통과성이 충분하지 않았다. 또한, 최근 소비자의 샴프에 대한 요구는 세정력, 거품이 나는 등의 기본적 성능뿐만 아니라, 헹굼 시의 손가락 통과성이 좋고, 건조 후 감촉의 양호함 등 다종 다양하게 되어 있다.
이 때문에 휘발성 용제와 저분자량 실리콘의 혼합물을 유화하고, 이를 중합하여 수득되는 실리콘 에멀젼이 개발되어 있고(예를 들면, 특허문헌 1 참조), 이 실리콘 에멀젼을 배합한 화장료가 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조).
또한, 음이온성 등의 계면활성제와, 휘발성 용제 중에 용해한 고점도 실리콘 용액의 에멀젼 및 구아검의 양이온 유도체를 함유하는 샴프 조성물도 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 3 참조).
그러나, 특허문헌 1 및 2에 기재된 실리콘 에멀젼 또는 화장료는 건조 상태의 모발에 대해 양호한 감촉을 부여할 수 있지만, 헹굼 시의 손가락 통과성이 충분하지 않은 문제가 있었다.
또한, 특허문헌 3에 기재된 샴프 조성물에서도 젖은 상태의 모발에 대해 만족할만한 손가락 통과성이 수득되지 않았다.
특허문헌 1: 일본 공개특허공보 2000-26726호
특허문헌 2: 일본 공개특허공보 2000-95661호
특허문헌 3: 일본 공개특허공보 평4-234309호
본 발명은 이들 문제를 해결하기 위해 이루어진 것으로서, 모발에 대해 우수한 매끄러움과 부드러움을 부여할 수 있고, 특히 모발이 젖은 상태에서 충분히 그 효과를 발휘하고, 헹굼 시의 손가락 통과성의 부여가 우수한 모발 화장료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 모발 화장료 조성물은, (A)(a) 유화 중합에 의해 수득된 고분자량 폴리오르가노실록산과 (b) 휘발성 용제와의 혼합물을 유화하여 이루어진 용제 함유 실리콘 에멀젼, (B) 계면활성제, (C) 물을 각각 포함하고, 상기 (A) 용제 함유 실리콘 에멀젼을 상기 (a) 고분자량 폴리오르가노실록산과 상기 (b) 휘발성 용제의 합계량으로서 0.1 중량% 내지 10 중량%의 비율로 함유하고, 또한 상기 (B) 계면활성제를 0.05 중량% 내지 40 중량%의 비율로 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 모발 화장료 조성물에서, (B) 계면활성제를 음이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제에서 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 것으로 하고, 또한 조성물을 모발 세정(샴프)용으로 할 수 있다.
또한, (A) 용제 함유 실리콘 에멀젼의 평균 입자 직경을 100 nm 내지 500 nm으로 할 수 있다. 또한, (A) 성분인 용제 함유 실리콘 에멀젼의 (b) 휘발성 용제의 함유 비율을 (a) 고분자량 폴리오르가노실록산과 (b) 휘발성 용제의 합계량에 대해 1 중량% 내지 90 중량%로 할 수 있다.
또한, (a) 고분자량 폴리오르가노실록산의 점도(25 ℃)를 10,000 mPa·s 내지 30,000,000 mPa·s로 할 수 있다.
본 발명의 모발 화장료 조성물에 의하면 젖은 모발과 마른 모발 중 어느 것에 대해서도 종래의 것에서는 수득할 수 없는 우수한 매끄러움과 부드러움을 부여할 수 있고, 특히 모발의 헹굼 시에 우수한 손가락 통과성을 발휘한다.
[발명을 실시하기 위한 가장 좋은 형태]
계속해서, 본 발명의 바람직한 실시 형태에 대해 설명한다. 또한, 본 발명은 이하의 실시 형태에 한정되지 않는다.
본 발명의 실시 형태의 모발 화장료 조성물은, (A) 용제 함유 실리콘 에멀젼, (B) 계면활성제, 및 (C) 물을 각각 함유한다. 그리고, (A) 성분인 용제 함유 실리콘 에멀젼은, (a) 유화 중합에 의해 수득된 고분자량의 폴리오르가노실록산과 (b) 휘발성 용제를 혼합하고, 기계적으로 유화(에멀젼화)함으로써 수득되는 것이다.
실시 형태에 있어서, (a) 성분인 고분자량 폴리오르가노실록산은 (a1) 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산, (a2) 이온성 계면활성제, (a3) 중합용 촉매 및 (a4) 물을 함유하는 에멀젼에 있어서, (a1) 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산의 유화 중합을 실시함으로써 제조할 수 있다.
유화 중합에 의해 고분자량 폴리오르가노실록산을 부여하는 모노머로서 사용하는 (a1)성분은 분자쇄 말단이 실라놀기로 봉쇄된 폴리디오르가노실록산으로서, 일반식:HO(R2SiO)nH로 표시된다.
식 중, R은 서로 동일하거나 또는 상이한 치환 또는 비치환의 1 가의 탄화수소기를 나타내고, n은 25 ℃에서의 점도를 10 mPa·s 내지 3,000 mPa·s로 하는 값이다. 이 폴리오르가노실록산은 이하에서 α, ω-디히드록시폴리디오르가노실록산이라고 하는 것이 있다. 분자 구조는 상기 일반식으로 표시되도록 직쇄상이지만 분자쇄 말단이 실라놀기로 봉쇄된 것이면 일부에 분지 구조가 포함되어 있어도 좋다.
또한, 일반식:R3SiO(R2SiO)nSiR3
(식 중, R은 서로 동일하거나 또는 상이한 치환 또는 비치환의 1 가의 탄화수소기를 나타내고, n은 25 ℃에서의 점도를 3,000 mPa·s 이하로 하는 값임)
으로 표시되는 말단이 트리오르가노실릴기로 봉쇄된 폴리디오르가노실록산을 유화 중합의 말단 밀봉제로서, α, ω-디히드록시폴리디오르가노실록산과 병용할 수 있다. 이 경우, 유화 중합에 의해 제조되는 고분자량 폴리오르가노실록산의 말단은 트리오르가노실릴기로 봉쇄된 것이 된다. 또한, 말단 밀봉제의 사용량은 원하는 고분자량 폴리오르가노실록산의 점도를 기초로 결정할 수 있다.
상기 일반식:HO(R2SiO)nH 또는 일반식: R3SiO(R2SiO)nSiR3에 있어서, 규소 원자에 결합하는 R은 치환 또는 비치환의 1 가의 탄화수소기이고, 비치환의 1 가의 탄화수소기로서는 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 헥실기, 옥틸기, 데실기, 헥사데실기, 옥타데실기 등의 직쇄상 또는 분지쇄상 알킬기, 페닐기, 나프틸기, 크세닐기 등의 아릴기, 벤질기, β-페닐에틸기, 메틸벤질기, 나프틸메틸기, 2,4-디페닐-4-메틸펜틸기 등의 아랄킬기, 시클로헥실기, 시클로펜틸기 등의 시클로알킬기 등을 들 수 있다.
치환의 1 가의 탄화수소기로서는 상기 비치환의 1 가의 탄화수소기의 수소 원자를 불소나 염소 등의 할로겐 원자로 치환한 기, 예를 들면 3, 3, 3-트리플루오로프로필기, 3-플루오로프로필기 등을 들 수 있다.
유화 중합에 의해 수득되는 고분자량 폴리오르가노실록산이 표면 장력이 낮고 도포했을 때의 퍼짐성이 좋고, 또한 신장, 발수성, 광택 등이 우수하고, 또한 생리활성이 없으므로 분자 중의 R의 85 몰% 이상이 메틸기인 것이 바람직하고, 실질적으로 전부가 메틸기인 것이 특히 바람직하다. 따라서, (a1)성분으로서 바람직한 것은 α, ω-디히드록시폴리(디메틸실록산) 및 그 디메틸실록산 단위의 일부가 메틸에틸실록산 단위, 메틸헥실실록산 단위, 메틸페닐실록산 단위, 디페닐실록산 단위 등으로 치환된 공중합 폴리실록산이다. 이들 중에서도 α, ω-디히드록시폴리(디메틸실록산)이 특히 바람직하다.
(a2)성분인 이온성 계면활성제는 상기 (a1) 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산을 수중에 유화하기 위해 필요한 성분이며, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 양성 계면활성제를 사용할 수 있다.
음이온성 계면활성제로서는 알킬벤젠설폰산, 불포화지방족 설폰산, 수산화지방족설폰산, 알킬 황산, 알킬에테르 황산, 알킬인산, 알킬에테르인산, 알킬에테르카르본산 및 이들의 염을 사용할 수 있다. 이들 음이온성 계면활성제의 알킬기는 장쇄의 것이 바람직하고, 예를 들면 탄소수가 6 내지 20, 더 바람직하게는 탄소수가 8 내지 18의 것이 적당하다. 또한, 알킬에테르 황산, 알킬에테르인산, 알킬에테르카르본산은 1 분자당 1 개 내지 20 개의 산화 에틸렌기 또는 산화 프로필렌기를 갖고, 바람직하게는 1 개 내지 10 개의 산화 에틸렌기를 갖는다.
음이온성 계면활성제로서, 구체적으로 이하의 것을 예시할 수 있다. 즉, 알킬벤젠 설폰산으로서는 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산, 데실벤젠설폰산, 도데실벤젠설폰산, 테트라데실벤젠설폰산, 헥사데실벤젠설폰산, 옥타데실벤젠설폰산 및 이들의 염; 불포화 및(또는) 수산화지방족 설폰산으로서는 도데센설폰산, 테트라데센설폰산, 헥사데센설폰산, 히드록시도데칸설폰산, 히드록시테트라데칸설폰산, 히드록시헥사데칸설폰산 및 이들의 염; 알킬 황산으로서는 옥틸 황산, 도데실 황산, 테트라데실 황산, 헥사데실 황산, 옥타데실 황산 및 이들의 염; 알킬에테르 황산으로서는 폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산, 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르황산, 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 황산, 폴리옥시에틸렌(3)세틸에테르황산, 폴리옥시에틸렌(6)스테아릴에테르 황산, 폴리옥시에틸렌(4)노닐페닐에테르 황산 및 이들의 염; 알킬인산으로서는 라우릴인산, 세틸인산 및 이들의 염; 알킬에테르인산으로서는 디폴리옥시에틸렌(10)라우릴에테르인산, 트리폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르인산, 트리폴리옥시에틸렌(5)세틸에테르인산 및 이들의 염; 알킬에테르카르본산으로서는 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르카르본산, 폴리옥시에틸렌(10)라우릴에테르카르본산 및 이들의 염 등이 예시된다.
또한, 산의 형태를 취하는 음이온성 계면활성제는 α, ω-디히드록시폴리(디메틸실록산)에 대한 중합용 촉매(후술하는 (a3)성분에 상당)로서도 유용하지만, 특히 그 촉매 작용을 이용하지 않으면 수용성 염 또는 중화염의 형으로 사용해도 좋다. 염의 경우는 분자의 친유성 부분에 대한 친수성 부분의 기여가 커지고, 유화 작용이 산 자체의 경우 보다도 커지는 것이 많다. 염의 종류로서는 유화 효과의 점에서 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염 및 트리에탄올아민 등의 아민염이 바람직하다.
(a2)성분인 이온성 계면활성제의 다른 일군(一群)은 양이온성 계면활성제이다. 양이온성 계면활성제로서는 제 4 급 암모늄염 또는 히드록시 4 급 암모늄염, 특히 아미노기를 4급화하는 지방족기의 하나 이상이 장쇄인 것, 예를 들면 탄소수가 6 내지 탄소수 20, 보다 바람직하게는 탄소수 8 내지 탄소수 18의 것이 적당하다.
이와 같은 양이온성 계면활성제로서는 라우릴트리메틸암모늄히드록시드, 스테아릴트리메틸암모늄히드록시드, 디옥틸디메틸암모늄히드록시드, 디스테아릴디메틸암모늄히드록시드, 염화라우릴트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화세틸트리메틸암모늄, 염화디코코일디메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화벤잘코늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄 등을 예로 들 수 있고, 이들은 1 종류 또는 2 종류 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
또한, 양이온성 계면활성제는 촉매 작용이 약하므로 중합용 촉매, 예를 들면 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화루비듐 등 알칼리금속수산화물을 병용하는 것이 바람직하다.
(a2)성분인 이온성 계면활성제는 양성 계면활성제라도 좋다. 양성 계면활성제로서는 탄소수 8 내지 탄소수 24의 알킬기, 알케닐기 또는 아실기를 갖는 카르보베타인계, 아미드베타인계, 설포베타인계, 히드록시설포베타인계, 이미다졸리늄베타인계, 아민옥사이드계의 것이 예시된다. 구체적으로는 라우릴디메틸아미노초산베타인, 스테아릴디메틸아미노초산베타인, 라우린산아미드프로필베타인, 야자유 지방산 아미드 프로필 베타인, 라우릴히드록시설포베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우릴디메틸아민옥사이드 등을 예로 들 수 있다.
상기와 같은 각종 이온성 계면활성제는 각 군(그룹)내 및/또는 각 군사이에서 병용할 수 있다. 이 경우, 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제와 같은 이온성이 상이한 것의 병용은 바람직하지 않다.
또한, 이온성 계면활성제와 병용하여 비이온성 계면활성제도 사용할 수 있다. 비이온성 계면활성제로서는 글리세린지방산에스테르, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌경화 피마자유, 알킬알칸올아미드 등을 예로 들 수 있다.
보다 구체적으로는 비이온성 계면활성제로 이하의 것이 예시된다. 글리세린지방산에스테르로서는 모노스테아린산글리세린, 모노올레인산글리세린, 모노카프릴산글리세린; 프로필렌글리콜지방산에스테르로서는 모노스테아린산프로필렌글리콜; 소르비탄지방산에스테르로서는 모노스테아린산소르비탄, 모노올레인산소르비탄, 야자유지방산소르비탄; 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르로서는 모노라우린산폴리옥시에틸렌소르비탄(6E.0.), 야자유 지방산 폴리옥시에틸렌소르비탄(20E.0.), 모노스테아린산폴리옥시에틸렌소르비탄(6E.0), 모노스테아린산폴리옥시에틸렌소르비탄(20E.0.); 폴리옥시에틸렌알킬에테르로서는 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌(5)라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌(23)라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌(7)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(13)세틸에테르; 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르로서는 모노라우린산폴리에틸렌글리콜(12E.0.), 모노스테아린산폴리에틸렌글리콜(140E.0.); 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유로서는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(25E.0.), 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(40E.0.); 알킬알칸올아미드로서는 라우린산디에탄올아미드, 야자유 지방산 디에탄올아미드 등이 예시된다.
(a2)성분인 이온성 계면활성제의 배합량은 이를 중합용 촉매로서 사용하는 경우를 고려하여, 목적에 따라서 임의로 설정할 수 있다. 배합량의 대표적인 예를 들면 (a1)성분인 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산 100 중량부에 대해, (a2) 이온성 계면활성제 0.5 중량부 내지 100 중량부가 바람직하고, 1 중량부 내지 50 중량부가 더 바람직하고, 2 중량부 내지 10 중량부가 특히 바람직하다. 0.5 중량부 미만에서는 유화 중합에 의해 수득되는 (a)고분자량 폴리오르가노실록산의 에멀젼의 안정성이 나빠 분리되는 것이 있고, 100 중량부를 초과하면 에멀젼이 증점하여 유동성이 나빠지는 경우가 있다. 2 종 이상의 이온성 계면활성제를 병용하는 경우, 및 비이온성 계면활성제를 병용하는 경우에는 합계량으로서 이 사용량을 생각하는 것으로 한다.
(a3)성분은 (a1)성분인 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산을 유화 중합시키기 위한 촉매이다. (a1)실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산의 중합은 말단 수산기의 탈수를 수반하는 중합, 즉 중축합이고, 음이온계 촉매 또는 양이온계 촉매를 사용할 수 있다.
음이온계 촉매로서는 광산(鑛酸) 내지 무기산 및 유기산이 있다. 광산 내지 무기산으로서는 염산, 황산, 인산, 설파민산 등이 있고, 유기산으로서는 카르본산(개미산을 포함), 설폰산, 설파민산, 황산모노에스테르 등이 있다. 유기산 중에서 설폰산 및 황산 모노에스테르는 유기기의 기여가 크고 계면활성을 갖는 것을 포함한다.
설폰산 및 황산 모노에스테르로서 계면 활성을 갖는 것은 상기 (a2)성분의 음이온성 계면활성제의 구체예[조염(造鹽)하고 있지 않은 것] 중에서 적절히 선택할 수 있다. 음이온성 계면활성제이며, 음이온계 촉매로서 바람직한 것의 구체예로서는 알킬벤젠설폰산, 불포화지방족 설폰산 및 수산화지방족 설폰산, 알킬나프틸설폰산, 알킬황산 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산 등이 예시된다.
양이온계 촉매로서는 수용성 무기염기 및 유기염기 화합물이 있다. 무기염기로서는 알칼리금속 수산화물 및 알칼리 토류 금속 수산화물, 알칼리 금속 탄산염 등이 있다.
수용성 유기염기로서는 수산화 제 4 급 암모늄 화합물 등이 있다. 유기염기중에서 제 4 급 암모늄 화합물은 그 유기기의 기여가 큰 것이 양이온성 계면활성제로서의 기능을 갖는다. 그 구체예로서는 제 4 급 암모늄히드록시 화합물 및 그 염을 들 수 있다. 또한, 제 4 급 암모늄염은 촉매 작용이 낮으므로 알칼리 금속 수산화물과 병용하여 활성화시켜 사용하면 좋다. 그 외에도 약산과 강염기의 염으로 수중에서 염기성을 나타내는 것, 예를 들면 상기 알칼리금속 탄산염외에 유기산의 알칼리 금속염(석탄산/페놀의 알칼리금속염을 포함) 등을 예시할 수 있다.
일반적으로 염기로서의 작용이 약한 것은 촉매 작용이 약한 것이 많으므로 제 4 급 암모늄염에 대해서는 상기한 바와 같이 사전에 또는 촉매로서의 사용 시에 알칼리 금속 수산화물을 병용하여 활성시키는 것이 바람직하다. 이들 이온성 촉매는 각 군(그룹)내 및/또는 각 군 사이에서 병용할 수 있다.
이와 같이, 이온성 중합 촉매 중 어느 것은 이온성 계면활성제의 기능을 가지므로 사용하는 이온성 계면활성제가 촉매 활성을 갖는 것인 경우는 그 촉매 활성을 이용하여 별도로 촉매를 사용하는 것을 감량 내지 생략할 수 있다. 계면활성제와 촉매의 각 이온성의 관계 때문에 음이온성 계면활성제를 사용할 경우에는 음이온계 촉매를 사용하고, 양이온성 계면활성제를 사용할 경우에는 양이온계 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
이온성 계면활성제는 일반적으로 그 친수성 부분이 염의 형인 것이 유화성이 양호하지만, 중합 활성을 나타내지 않는 것이 많다. 따라서, 이와 같은 염의 형의 계면활성제를 에멀젼 형성 후 경우에 따라 중합 중에 적어도 부분적으로 산 내지 염기형으로 변환함으로써 촉매로서 기능시키는 것도 가능하다.
(a3) 중합용 촉매의 배합량은 (a1) 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산에 대한 소요(所要)의 중합 활성이 수득되는 한 임의로 설정할 수 있다. 예를 들면 (a1) 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산 100 중량부에 대해, (a3) 중합용 촉매 0.001 중량부 내지 10 중량부가 바람직하고, 0.01 중량부 내지 5 중량부가 특히 바람직하다. 또한, 이온성 계면활성제가 염의 형, 예를 들면 설폰산염일 때는 촉매 예를 들면 광산은 계면활성제염에 작용하여 이를 유리(遊離)의 산으로 변환함으로써 촉매 활성을 나타내게 된다. 이 때문에, 계면활성제로서 염의 형의 것을 이용하는 경우, 중합 촉매의 배합량은 계면활성제를 유리의 산으로 변환하기 위한 화학양론적(化學量論的)인 양을 고려하여 정하는 것이 바람직하다.
(a4) 성분인 물은 (a1) 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산을 분산·유화시키는 촉매이다. (a4) 물의 사용량은 (a1) 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산 100 중량부에 대해 통상 40 중량부 내지 900 중량부이고, 에멀젼 중의 (a1)실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산의 농도가 10 중량% 내지 70 중량%가 되는 양이 바람직하다.
본 발명의 실시형태에서, (a) 성분인 고분자량 폴리오르가노실록산은 상기 (a1) 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산, (a2) 이온성 계면활성제, (a3) 중합용 촉매 및 (a4) 물을 각각 함유하는 에멀젼에 있어서, (a1) 실라놀기 말단 폴리디오르가노실록산의 중합(유화 중합)을 실시하게 함으로써 제조할 수 있다.
우선, α, ω-디히드록시폴리디오르가노실록산과 같은 (a1)성분과 (a2) 이온성 계면활성제, (a3)중합용 촉매 및 (a4) 물을 혼합한다. 혼합 순서는 임의이지만, 예를 들면 교반조 중에서 (a4) 물에 (a2) 이온성 계면활성제를 혼합하여 용해시키고, 교반하면서 이에 (a1) 말단 실라놀기 함유 폴리오르가노실록산을 첨가하고, 예비 유화를 실시한다. 계속해서, 가압 호모디나이저, 초음파 호모디나이저, 콜로이드밀, 라인믹서, 소노레이터, 호모믹서, 또는 앙카믹서와 호모믹서, 또는 앙카믹서와 디스퍼믹서가 일체로 된 유화기를 이용하여 유화하는 것이 바람직하다. 예비 유화 시, 이들 유화기를 사용할 수도 있다. 또한, 유화 후, 필요하면 추가로 물을 첨가하여 균일하게 유화·분산시킨다.
유화 시에 (a2) 이온성 계면활성제로서 염을 사용할 때는 산 또는 염기(통상은 광산 또는 알칼리금속 수산화물)를 중합 완료 전에 첨가하고, 계면활성제의 염의 적어도 일부를 유리의 산(예를 들면 설폰산) 또는 염기(예를 들면 제 4 급 암모늄히드록시드)로 변환하고, (a3) 중합용 촉매 중 적어도 일부를 현장에서 형성할 수도 있다.
교반을 계속하면 (a1)성분의 말단 실라놀기의 중축합 반응에 의해 고분자량의 폴리오르가노실록산이 합성되고, 이를 함유하는 에멀젼이 형성된다. 보다 높은 중합도의 폴리오르가노실록산을 수득하기 위해, 중축합 반응의 온도는 낮을수록 바람직하다. 한편, 과도하게 냉각하면 에멀젼의 안정성이 손상되므로 바람직한 축합 조건은 에멀젼의 동결점 내지 80 ℃, 보다 바람직하게는 에멀젼의 동결점 내지 50 ℃, 더 바람직하게는 에멀젼의 동결점 내지 25 ℃의 온도에서 모두 2 시간 내지 48 시간이지만 필요에 따라서 더 장시간을 실시해도 지장없다.
원하는 중합도에 도달하면 중합 반응을 정지한다. 중합 반응을 정지하는 데에는 음이온성 계면활성제를 사용한 에멀젼에서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산암모늄, 초산칼륨, 트리에탄올아민, 그외의 아민, 암모니아수 등의 염기성 물질로 중화하면 좋다. 양이온성 계면활성제를 사용한 에멀젼에서는 초산, 개미산, 인산, 황산, 염산 등의 산성 물질로 중화한다.
또한, 이온성 계면활성제와 병용되는 비이온성 계면활성제는 에멀젼 형성 전, 형성 후, 유화 중합 중, 중합 후 중 어느 단계에서도 사용할 수 있다.
또한, 생기나 촉촉함 등을 모발에 부여하기 위해, 이와 같이 유화 중합에 의해 수득되는 (a) 고분자량 폴리오르가노실록산에 반응성 실란 화합물을 첨가하고, 가교 구조를 가진 폴리오르가노실록산이나 아미노기 등의 관능기를 가진 폴리오르가노실록산으로 변환할 수도 있다. 반응성 실란 화합물로서는 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등을 예로 들 수 있고, 1 종류 또는 2 종류 이상을 유화 중합 중 또는 유화 중합 후에 첨가할 수 있다.
본 발명의 실시형태에서는 이와 같이 유화중합에 의해 수득된 (a)고분자량 폴리오르가노실록산과 (b)휘발성 용제와의 혼합물을 기계적으로 유화함으로써 (A)성분인 용제 함유 실리콘 에멀젼이 수득된다. 또한, 휘발성 용제의 「휘발성」은 물질이 특정 온도, 압력 하에서 증기가 되는 성질, 즉 비점을 가진 성질을 나타낸다. 또한, 물질 1 g을 150 ℃에서 24 시간 방치한 경우, 그 90 % 이상이 휘발하는 성질을 가리키는 것으로 해도 좋다.
(b) 성분의 휘발성 용제는 (a) 성분의 고분자량 폴리오르가노실록산을 분산시키는 매체이기도 하다. 이 (b) 휘발성 용제로서는 n-헥산, 가솔린, 고무 휘발유, 미네랄스피릿, 등유(燈油), 이소파라핀계 탄화수소와 같은 지방족 탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 네오펜탄산 이소데실, 이소노난산 에틸 헥실, 이소노난산 이소노닐과 같은 지방산 에스테르, 고리 형상 또는 직쇄 형상의 실록산류나 규소 화합물 등을 사용할 수 있다.
여기서, 고리 형상 실록산은 일반식:(R2SiO)n으로 표시되는 것이다. 식중, R은 서로 동일하거나 상이한 치환 또는 비치환의 1 가의 탄화수소기를 나타내고, n은 3 내지 7의 값이다. 규소 원자에 결합하는 R은 상기 (a1)성분인 α, ω-디히드록시폴리디오르가노실록산과 동일한 것이다.
고리 형상 실록산으로서는 이하의 것이 예시된다. 예를 들면, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 1, 3, 5, 7-테트라메틸-1, 3, 5, 7-테트라에틸시클로테트라실록산, 옥타에틸시클로테트라실록산, 1, 3, 5, 7-테트라메틸-1, 3, 5, 7-테트라페닐시클로테트라실록산, (3, 3, 3-트리플루오로프로필)메틸시클로트리실록산 등이 예시된다.
직쇄상 실록산은 일반식:R3SiO(R2SiO)nSiR3
으로 표시되는 것이다. 식 중, R은 서로 동일하거나 또는 상이한 치환 또는 비치환의 1 가의 탄화수소기를 나타내고, n은 25 ℃에서의 점도를 6 mPa·s 이하로 하는 값이다.
규소 원자에 결합하는 R은 상기 (a1)성분인 α, ω-디히드록시폴리디오르가노실록산과 동일한 것이다. 직쇄상 실록산으로서는 이하의 것이 예시된다. 예를 들면 헥사메틸디실록산, 헥사에틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 3-에틸-1, 1, 1, 3, 5, 5, 5-헵타메틸트리실록산, 3-프로필-1, 1, 1, 3, 5, 5, 5-헵타메틸트리실록산, 3-부틸-1, 1, 1, 3, 5, 5, 5-헵타메틸트리실록산, 1-부틸-1, 1, 3, 3, 5, 5, 7, 7, 7-노나메틸테트라실록산 등이 예시된다.
(b) 성분의 휘발성 용제로서 사용되는 규소 화합물은 일반식: RnSi(OSiR3)(4-n)으로 표시되는 실란 화합물이다. 식 중, R은 서로 동일하거나 또는 상이한 치환 또는 비치환의 1 가의 탄화수소기를 나타내고, n은 1, 2, 3의 정수이다. 규소 원자에 결합하는 R은 상기 (a1)성분의 α, ω-디히드록시폴리디오르가노실록산과 동일한 것이다. 구체적으로 실란 화합물로서는 트리메틸(트리메틸실록시)실란, 디메틸디(트리메틸실록시)실란, 메틸트리스(트리메틸실록시)실란 등이 예시된다.
이들 고리 형상 또는 직쇄상 실록산이나 규소 화합물의 규소에 직결되는 R은 본 발명의 모발 화장료 조성물의 매끄러움이나 부드러움, 헹굼 시의 우수한 손가락 통과성의 효과면에서 메틸기 및 에틸기가 바람직하고, 더 바람직하게는 메틸기이다.
또한, 휘발성 용제로서는 상기의 것에 한정되지 않고, 이하의 화학식으로 표시되는 화합물도 사용할 수 있다. 또한, 이들의 휘발성 용제는 단독으로 또는 2 종 이상의 혼합계를 사용해도 좋다.
Figure 112006044639365-PCT00001
Figure 112006044639365-PCT00002
Figure 112006044639365-PCT00003
Figure 112006044639365-PCT00004
Figure 112006044639365-PCT00005
기계적 유화의 방법으로서는 공지된 방법을 이용할 수 있고, 상기 모든 유화기, 즉 가압 호모디나이저, 초음파 호모디나이저, 콜로이드밀, 라인믹서, 소노레이 터, 호모믹서, 또는 앙카 믹서와 호모 믹서, 또는 앙카 믹서와 디스퍼 믹서가 일체로 된 유화기 등을 사용할 수 있다.
유화 시에 계면활성제가 사용된다. 계면활성제로서는 상기 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 중 어느 하나를 이용해도 좋고, 단독으로 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 계면활성제의 사용량도 상기한 바와 같다. 또한, 본 발명의 효과나 에멀젼의 안정성을 손상시키지 않는 범위에서 계면활성제를 감량 또는 생략할 수 있다. 즉, 유화 중합에 의해 수득된 실리콘 에멀젼에 미리 함유되는 계면활성제를 이용하여 유화할 수도 있다.
본 발명의 실시형태에서 유화 중합에 의해 수득되는 (a) 고분자량 폴리오르가노실록산의 점도는 25 ℃에서 10,000 mPa·s 내지 30,000,000 mPa·s로 하는 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 100,000 mPa·s 내지 10,000,000 mPa·s로 한다. (a) 성분의 점도가 10,000 mPa·s 미만의 경우는 모발 건조 후의 매끄러움이나 부드러움의 효과가 충분하지 않고, 점도가 30,000,000 mPa·s를 초과하는 고분자량 폴리오르가노실록산은 유화 중합 반응에서는 반응 시간이 길고, 실질적으로 제조가 곤란하다.
또한, (b) 휘발성 용제는 (a) 고분자량 폴리오르가노실록산과 (b) 휘발성 용제의 합계량에 대해 1 중량% 내지 90 중량%의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 5 중량% 내지 70 중량%의 비율로 한다. 휘발성 용제의 함유량이 1 중량% 미만 또는 90 중량%를 초과할 경우는 모두 본 발명의 효과인 매끄러움과 부드러움, 또는 헹굼 시의 우수한 손가락 통과성을 모두 가질 수 없다.
또한, 이와 같이 수득되는 (A) 용제 함유 실리콘 에멀젼의 평균 입자 직경은 100 nm 내지 500 nm으로 하고, 더 바람직하게는 150 nm 내지 350 nm으로 한다. 평균 입자 직경이 100 nm 미만의 경우는 에멀젼 입자가 모발에 남기 어려우므로 모발 건조 후의 매끄러움이나 부드러움의 효과가 충분하지 않고, 한편 500 nm을 초과할 경우는 에멀젼의 안정성을 손상시킬 우려가 있고, 결과로서 헹굼 시의 우수한 손가락 통과성을 발휘할 수 없다.
(A) 성분인 용제 함유 실리콘 에멀젼의 배합량은 상기 (a) 고분자량 폴리오르가노실록산과 (b)휘발성 용제의 합계량으로서 화장료 조성물 전체의 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 8 중량%, 더 바람직하게는 1 중량% 내지 6 중량%이다. 배합량이 0.1 중량% 미만에서는 모발의 매끄러움이나 손가락 통과성이 좋은 효과가 수득되지 않고, 10 중량%를 초과하면 실리콘이 모발에 필요 이상으로 퇴적하여 끈적임이나 뻣뻣함을 느끼게 하므로 바람직하지 않다.
(B) 성분의 계면활성제로서는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 중 어느 것을 이용해도 좋고, 단독으로 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 양성 계면활성제로서는 유화 중합에 의해 (a)고분자량 폴리오르가노실록산을 제조하는 경우에 사용되고, (a2) 이온성 계면활성제로서 예시한 계면활성제를 모두 사용할 수 있다.
즉, 음이온성 계면활성제로서 알킬벤젠설폰산, 불포화지방족 설폰산, 수산화 지방족 설폰산, 알킬황산, 알킬에테르황산, 알킬인산, 알킬에테르인산, 알킬에테르카르본산 및 이들의 나트륨염, 칼륨염, 트리에탄올아민염 등을 예로 들 수 있다.
양이온성 계면활성제로서 라우릴트리메틸암모늄히드록시드, 스테아릴트리메틸암모늄히드록시드, 디옥틸디메틸암모늄히드록시드, 디스테아릴디메틸암모늄히드록시드, 염화라우릴트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화세틸트리메틸암모늄, 염화디코코일디메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화벤잘코늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄 등을 예로 들 수 있다.
양성 계면활성제로서 라우릴디메틸아미노초산베타인, 스테아릴디메틸아미노초산베타인, 라우릴산아미드프로필베타인, 야자유 지방산 아미드 프로필베타인, 라우릴히드록시설포베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우릴디메틸아민옥사이드 등을 예로 들 수 있다.
계면활성제의 종류는 모발 화장료의 다른 성분과의 상성(相性)에 의해 선택된다. 예를 들면 목적으로 하는 모발 화장료 조성물이 샴프와 같은 음이온성 조성물의 경우에는 음이온성 계면활성제, 양성(兩性) 계면활성제 및 비이온성 계면활성제에서 선택되는 1 종류 이상의 계면활성제의 사용이 바람직하고, 또한 린스, 컨디셔너 등의 양이온성 조성물의 경우에는 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제에서 선택되는 1 종류 이상의 계면활성제의 사용이 바람직하다. 또한, 비이온성 계면활성제는 음이온성 조성물 및 양이온성 조성물에 모두 안정적으로 배합할 수 있고, 바람직하게 사용된다.
비이온성 계면활성제로서는 상기한 계면활성제를 모두 사용할 수 있다. 예 를 들면, 글리세린지방산에스테르, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 알킬알카놀아미드 등을 들 수 있다. 수득되는 에멀젼의 안정성이 양호하므로 이들 비이온성 계면활성제 중에서도 HLB의 값이 6 내지 20의 것을 병용하는 것이 바람직하다.
(B) 계면활성제의 배합량은 화장료 조성물 전체의 0.05 중량% 내지 40 중량%의 범위가 바람직하다. 목적으로 하는 모발 화장료 조성물이 샴프 조성물의 경우에는 5 중량% 내지 30 중량%의 범위가 더 바람직하고, 린스, 컨디셔너 조성물의 경우에는 0.1 중량% 내지 20 중량%의 범위가 더 바람직하다. 0.05 중량% 미만에서는 각 성분을 양호하게 분산시키는 것이 어렵고, 또한 40 중량%를 초과하면 화장료 조성물의 안정성이나 사용감(사용 용이성, 사용하는 기분 등)이 저하한다. 또한, 에멀젼의 분산매로서의 물의 배합량은 조성물 전체의 20 중량% 내지 90 중량%의 범위가 바람직하고, 더 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%이다.
본 발명에 따른 모발 화장료 조성물로서, 구체적으로는 샴프, 린스, 컨디셔너, 트리트먼트, 헤어스타일링제, 헤어 무스, 헤어 크림, 젤 등을 예로 들 수 있다. 각각의 화장료는 그 목적이 동일하지 않지만, 모발에 매끄러운 촉감을 부여하는 점에서는 일치하고 있다. 특히, 본 발명의 모발 화장료 조성물은 헹굼 시의 손가락 통과성의 부여가 매우 양호하고, 젖은 모발에 우수한 매끄러움을 부여할 수 있으므로 샴프와 같은 모발 세정용 화장료로서 적합하다.
본 발명의 실시형태의 모발 화장료 조성물에는 상기 성분 외에 목적에 따른 화장료 조제 성분으로서 유동 파라핀, 스쿠알란, 라놀린 유도체, 고급 알콜, 각종 에스테르유 등의 유분, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 보습제, 모노스테아린산 에틸렌글리콜, 디스테아린산 에틸렌 글리콜 등의 펄 광택 부여제, 카르복시비닐 폴리머, 히드록시메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 염화나트륨, 염화암모늄 등의 증점제, 양이온화 셀룰로스 등의 양이온화 폴리머, 디메틸실리콘, 메틸페닐실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노변성 실리콘, 지방산 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 고리 형상 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 알콜 변성 실리콘 등 (A) 성분 이외의 실리콘 유도체, 자외선 흡수제, 향료, 방부제, 항비듬제, 착색제, pH 조정제, 산화방지제 등을 배합할 수 있다.
이들 화장료 조제 성분을 배합하는 데에는, (A) 용제 함유 실리콘 에멀젼에 화장료 조제 성분을 첨가하여 혼합하여 화장료로 하는 것 외에, (A) 성분 이외의 모든 화장료 조제 성분, 또는 그 일부를 미리 호모디나이저, 콜로이드밀, 라인믹서 등의 유화기에 의해 유화, 또는 교반기에 의해 균일하게 혼합하고, 이에 (A) 성분을 첨가하여 이를 그대로 또는 추가로 화장료 조제 성분을 첨가하여 본 발명의 화장료로 할 수도 있다.
본 발명의 모발 화장료 조성물은 젖은 모발과 마른 모발 어느 것에 대해서도 종래의 것에서는 수득할 수 없는 우수한 매끄러움과 부드러움을 부여할 수 있고, 특히 모발의 헹굼 시에 우수한 손가락 통과성을 발휘한다.
이하, 실시예를 예로 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다. 또한, 이들 예에 있어서, 「부」및 「%」는 각각 「중량부」 및 「중량%」를 나타낸다. 또한, 점도는 25 ℃에서의 측정값을 나타낸다.
참고예 1
(유화 중합 실리콘 에멀젼 A의 조제)
폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 나트륨(27 % 수용액) 250 부 및 라우릴 황산 나트륨 67.5 부를 이온교환수 1695 부에 균일하게 용해시켰다. 이에 점도 85 mPa·s의 α, ω-디히드록시디메틸실록산 2250 부를 첨가하고, 25 ℃에서 1 시간 교반하여 예비 유화를 실시한 후, 가압 호모디나이저(압력 550 kgf/㎠)에 의해 3 회 처리를 실시함으로써 α, ω-디히드록시디메틸실록산을 함유하는 에멀젼을 수득했다.
이 에멀젼을 15 ℃로 냉각하고, 20 % 황산 수용액 50.6 부를 첨가하고, 교반하면서 15 ℃에서 9 시간 중합 반응을 실시했다. 계속해서, 교반을 계속하면서 10 % 탄산나트륨 수용액 155 부를 첨가하여 pH를 7로 조정하여 중합 반응을 정지시켰다. 이와 같이 하여 고분자량의 실리콘을 함유하는 유화 중합 실리콘 에멀젼 A(E-8)를 수득했다. 수득된 고분자량의 실리콘의 점도를 측정한 바, 25 ℃에서 1,450,000 mPa·s였다.
참고예 2
(유화 중합 실리콘 에멀젼 B의 조제)
중합 반응을 15 ℃에서 6 시간 실시한 것 이외에는 상기 실리콘 에멀젼 A의 조제와 동일하게 하여 고분자량의 실리콘을 포함하는 유화 중합 에멀젼 B를 수득했다. 수득된 고분자량의 실리콘의 점도를 측정한 바, 25 ℃에서 580,000 mPa·s이였다.
참고예 3
(유화 중합 실리콘 에멀젼 C의 조제)
중합 반응을 15 ℃에서 4 시간 실시한 것 이외에는 상기 실리콘 에멀젼 A의 조제와 동일하게 하여 고분자량의 실리콘을 함유하는 유화 중합 에멀젼 C를 수득했다. 수득된 고분자량의 실리콘의 점도를 측정한 바, 25 ℃에서 110,000 mPa·s이였다.
실시예 1
폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 나트륨(27 % 수용액) 62.2 부 및 라우릴황산나트륨 16.8 부를 이온교환수 473 부에 균일하게 용해시켰다. 이에 휘발성 용제인 데카메틸시클로펜타실록산(D5) 560 부와 상기 유화 중합 실리콘 에멀젼 A 480부를 각각 첨가하고, 25 ℃에서 1 시간 교반했다. 계속해서, 가압 호모디나이저(압력 550 kgf/㎠)에 의해 3 회 처리를 실시함으로써, D5 함유의 고분자량 실리콘의 에멀젼(E-1)을 수득했다.
이와 같이 수득된 에멀젼의 평균 입자 직경을 콜타카운터제 N4 PLUS 입자 직경 측정 장치로 측정한 바, 300 nm이었다. 계속해서, 수득된 실리콘 에멀젼(E-1)을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
실시예 2
폴리옥시에틸렌(2) 라우릴에테르 황산나트륨(27 % 수용액) 44.4 부 및 라우릴황산나트륨 12 부를 이온교환수 338 부에 균일하게 용해시켰다. 이에 휘발성 용제인 데카메틸시클로펜타실록산(D5) 400 부와 유화 중합 실리콘 에멀젼 A 800부를 각각 첨가하여 25 ℃에서 1 시간 교반했다. 계속해서 가압 호모디나이저(압력 550 kgf/㎠)에 의해 3 회 처리를 실시함으로써 D5 함유의 고분자량 실리콘의 에멀젼(E-2)을 수득했다.
이와 같이 수득된 에멀젼의 평균 입자 직경을 실시예 1과 동일하게 측정한 바, 240 nm이였다. 계속해서 수득된 실리콘 에멀젼(E-2)을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
실시예 3
폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산나트륨(27 % 수용액) 17.9 부 및 라우릴 황산 나트륨 4.8 부를 이온교환수 135부에 균일하게 용해시켰다. 이에 휘발성 용제인 데카메틸시클로펜타실록산(D5) 160 부와 유화 중합 실리콘 에멀젼 A 1280부를 각각 첨가하고, 25 ℃에서 1 시간 교반했다. 계속해서, 가압 호모디나이저(압력 550 kgf/㎠)에 의해 3 회 처리를 실시함으로써 D5 함유의 고분자량 실리콘의 에멀젼(E-3)을 수득했다.
이와 같이 수득된 에멀젼의 평균 입자 직경을 실시예 1과 동일하게 측정한 바, 220 nm이었다. 계속해서, 수득된 실리콘 에멀젼(E-3)을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
실시예 4
데카메틸시클로펜타실록산(D5) 대신에 비점(沸点) 범위 201 ℃ 내지 265 ℃의 이소파라핀계 탄화수소(이하, '이소파라핀계'라고 함)를 사용했다. 그 이외는 실시예 3과 동일하게 하여 이소파라핀계 함유의 고분자량 실리콘의 에멀젼(E-4)을 수득했다.
이와 같이 수득된 에멀젼의 평균 입자 직경을 실시예 1과 동일하게 측정한 바, 220 nm이었다. 계속해서 수득된 실리콘 에멀젼(E-4)을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
실시예 5
유화 중합 실리콘 에멀젼 A 대신에, 유화 중합 실리콘 에멀젼 B를 사용했다. 그 이외는 실시예 3과 동일하게 하여 D5 함유의 고분자량 실리콘의 에멀젼(E-5)을 수득했다.
이와 같이 수득된 에멀젼의 평균 입자 직경을 실시예 1과 동일하게 측정한 바, 220 nm이었다. 계속해서, 수득된 실리콘 에멀젼(E-5)을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
실시예 6
유화 중합 실리콘 에멀젼 A 대신에, 유화 중합 실리콘 에멀젼 C를 사용했다. 그 이외는 실시예 3과 동일하게 하여 D5 함유의 고분자량 실리콘의 에멀젼(E-6)을 수득했다.
이와 같이 수득된 에멀젼의 평균 입자 직경을 실시예 1과 동일하게 측정한 바, 220 nm이었다. 계속해서, 이와 같이 수득된 실리콘 에멀젼(E-6)을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
실시예 7
폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 나트륨(27 % 수용액) 4.4 부 및 라우릴황산나트륨 1.2 부를 이온교환수 34 부에 균일하게 용해시켰다. 이에 휘발성 용제인 데카메틸시클로펜타실록산(D5) 40 부와 유화 중합 실리콘 에멀젼 A 1520 부를 각각 첨가하고, 25 ℃에서 1 시간 교반했다. 계속해서, 가압 호모디나이저(압력 550 kgf/㎠)에 의해 3 회 처리를 실시함으로써, D5 함유의 고분자량 실리콘의 에멀젼(E-7)를 수득했다.
이와 같이 수득된 에멀젼의 평균 입자 직경을 실시예 1과 동일하게 측정한 바, 210 nm이었다. 계속해서, 수득된 실리콘 에멀젼(E-7)을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
비교예 1
상기 유화 중합 실리콘 에멀젼 A을 그대로 사용하고, 실리콘 에멀젼(E-8)으로 했다. 이 실리콘 에멀젼(E-8)의 평균 입자 직경을 실시예 1과 동일하게 측정한 바, 210 nm이었다. 그리고, 이 실리콘 에멀젼(E-8)을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
비교예 2
폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 나트륨(27 % 수용액) 250 부와 라우릴 황산 나트륨 67.5 부를 이온교환수 1695 부에 균일하게 용해시킨 후, 점도 85 mPa·s의 α,ω-디히드록시디메틸실록산 1800 부와 데카메틸시클로펜타실록산(D5) 450 부를 첨가하고 25 ℃에서 1 시간 교반하고, 예비 유화를 실시했다. 계속해서, 가압 호모디나이저(압력 550 kgf/㎠)에 의해 3 회 처리를 실시함으로써, α,ω-디히드록시디메틸실록산과 데카메틸시클로펜타실록산(D5)을 함유하는 에멀젼을 수득했다.
이 에멀젼을 15 ℃로 냉각하고, 20 % 황산수용액 50.6 부를 첨가하여, 교반을 실시하면서 15 ℃에서 18 시간 중합 반응을 실시했다. 계속해서, 교반을 계속하면서 10 % 탄산나트륨 수용액 155 부를 첨가하여 pH를 7로 조정하여 중합 반응을 정지시키고, 고분자량 실리콘을 함유하는 유화 중합 에멀젼(E-9)을 수득했다.
수득된 고분자량 실리콘의 점도를 측정한 바, 25 ℃에서 1,140,000 mPa·s이었다. 또한, 이와 같이 수득된 에멀젼의 평균 입자 직경을 실시예 1과 동일하게 측정한 바, 220 nm이었다. 계속해서, 수득된 실리콘 에멀젼(E-9)을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
비교예 3
우선, D5 에멀젼을 조제했다. 즉, 폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르황산나트륨(27 % 수용액) 89 부와 라우릴황산나트륨 24 부를 이온교환수 676 부에 균일하게 용해시켰다. 이에 데카메틸시클로펜타실록산(D5) 800 부를 첨가하고, 25 ℃에서 1 시간 교반한 후, 가압 호모디나이저(압력 550 kgf/㎠)에 의해 3 회 처리를 실시함으로써 D5를 함유하는 에멀젼(E-10)을 수득했다.
이와 같이 수득된 D5 에멀젼(E-10)과 실리콘 에멀젼(E-8)을 하기 표 1에 나타내는 조성으로 혼합했다. 혼합하여 수득된 에멀젼의 평균 입자 직경을 실시예 1 과 동일하게 측정한 바, 210 nm이었다. 계속해서, 혼합하여 수득된 에멀젼을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
비교예 4
앙카믹서와 디스퍼믹서가 일체로 된 유화기에 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 24부, 폴리옥시에틸렌(23)라우릴에테르 13 부, 점도 500000 mPa·s의 폴리디메틸실록산 400 부 및 데카메틸시클로펜타실록산(D5) 100 부를 첨가하고, 70 ℃에서 1 시간 교반하여 균일하게 혼합했다. 계속해서, 이에 이온교환수 150 부를 첨가하고, 70 ℃에서 1 시간 교반을 계속한 후, 교반을 계속하면서 25 ℃까지 냉각을 실시했다. 25 ℃에서 2 시간 더 교반을 계속한 후, 이온교환수 313 부를 첨가하여 고분자량의 실리콘을 함유하는 에멀젼(E-11)을 수득했다.
이와 같이 수득된 에멀젼의 평균 입자 직경을 실시예 1과 동일하게 측정한 바, 300 nm이었다. 계속해서, 수득된 실리콘 에멀젼(E-11)을 이용하여 하기 표 1에 나타내는 조성으로 샴프 조성물을 조제했다.
계속해서, 상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 4로 각각 조제한 샴프 조성물의 특성을 이하에 나타내는 방법에 따라서 평가했다.
[평가 방법]
10 인의 패널이 길이 25 ㎝의 모발 10 g을 40 ℃의 물에 담궈 샴프 조성물 2 g으로 1 분간 세정한 후, 30 초간 40 ℃의 물로 헹구고, 드라이어기로 건조시켜, 모발 샘플을 작성했다. 이 모발 샘플의 작성 단계에서 각 패널이 「세발 시의 손가락 통과성」, 「헹굼 시의 손가락 통과성」, 「건조 후의 부드러움」, 「건조 후의 매끄러움」을 판정·평가했다.
그 결과를 하기 표 1에 나타낸다. 또한, 하기 표 1에 나타내는 각 항목에 있어서, ◎, ○, △ 및 ×는 각각 이하에 나타내는 판정 결과를 나타내는 것이다.
[세발 시의 손가락 통과성]
◎ : 8 명 이상이 뻣뻣함 없이 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
○ : 6 명 이상 7 명 이하가 뻣뻣함 없이 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
△ : 3 명 이상 5 명 이하가 뻣뻣함 없이 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
× : 2 명 이하가 뻣뻣함 없이 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
[헹굼 시의 손가락 통과성]
◎ : 8 명 이상이 뻣뻣함 없이 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
○ : 6 명 이상 7 명 이하가 뻣뻣함 없이 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
△ : 3 명 이상 5 명 이하가 뻣뻣함 없이 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
× : 2 명 이하가 뻣뻣함 없이 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
[건조 후의 부드러움]
◎ : 8 명 이상이 부드럽고 양호한 감촉이라고 판정.
○ : 6 명 이상 7 명 이하가 부드럽고 양호한 감촉이라고 판정.
△ : 3 명 이상 5 명 이하가 부드럽고 양호한 감촉이라고 판정.
× : 2 명 이하가 부드럽고 양호한 감촉이라고 판정.
[건조 후의 매끄러움]
◎ : 8 명 이상이 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
○ : 6 명 이상 7 명 이하가 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
△ : 3 명 이상 5 명 이하가 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
× : 2 명 이하가 매끄럽고 손가락 통과성이 양호하다고 판정.
Figure 112006044639365-PCT00006
본 발명의 모발 화장료 조성물은 젖은 모발과 마른 모발에 모두 우수한 매끄러움과 부드러움을 부여할 수 있고, 특히 모발의 헹굼 시에 우수한 손가락 통과성을 발휘한다. 따라서, 샴프, 린스, 컨디셔너, 트리트먼트, 헤어 스타일링제, 헤어 무스, 헤어 크림, 젤 등으로서 적합하다.

Claims (5)

  1. (A) (a) 유화 중합에 의해 수득된 고분자량 폴리오르가노실록산과 (b) 휘발성 용제의 혼합물을 유화하여 이루어진 용제 함유 실리콘 에멀젼,
    (B) 계면활성제, 및
    (C) 물을 각각 포함하고,
    상기 (A) 용제 함유 실리콘 에멀젼을 상기 (a) 고분자량 폴리오르가노실록산과 상기 (b) 휘발성 용제의 합계량으로서 0.1 중량% 내지 10 중량%의 비율로 함유하고, 또한 상기 (B) 계면활성제를 0.05 중량% 내지 40 중량%의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (B) 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양성(兩性) 계면활성제 및 비이온성 계면활성제로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 것이며, 또한 조성물이 모발 세정용인 것을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 (A) 용제 함유 실리콘 에멀젼의 평균 입자 직경은 100 nm 내지 500 nm인 것을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (b) 휘발성 용제는, 상기 (b) 휘발성 용제와 상기 (a) 고분자량 폴리오르가노실록산의 합계량을 기준으로 1 중량% 내지 90 중량%의 비율로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (a) 고분자량 폴리오르가노실록산의 점도는 25 ℃에서 10,000 mPa·s 내지 30,000,000 mPa·s인 것을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.
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