WO2005053626A1

WO2005053626A1 - 毛髪化粧料組成物

Info

Publication number: WO2005053626A1
Application number: PCT/JP2004/018015
Authority: WO
Inventors: Koji Suenaga; Akinori Sato; Yutaka Horie
Original assignee: Ge Toshiba Silicones Co., Ltd.
Priority date: 2003-12-05
Filing date: 2004-12-03
Publication date: 2005-06-16
Also published as: US20100310618A1; JP4800035B2; JPWO2005053626A1; KR101126935B1; CN1889927A; EP1702974A4; CA2547571A1; US8142767B2; US20070122369A1; CA2547571C; KR20060130079A; EP1702974A1; CN1889927B

Abstract

　この毛髪化粧料組成物は、（Ａ）（ａ）乳化重合により得られた高分子量ポリオルガノシロキサンと（ｂ）揮発性溶剤との混合物を乳化してなる溶剤含有シリコーンエマルジョンと、（Ｂ）界面活性剤と、（Ｃ）水とをそれぞれ含有している。そして、（Ａ）成分である溶剤含有シリコーンエマルジョンを、（ａ）高分子量ポリオルガノシロキサンと（ｂ）揮発性溶剤の合計量として０．１～１０重量％の割合で含有する。また、（Ｂ）成分である界面活性剤を０．０５～４０重量％の割合で含有する。毛髪に対して優れた滑り性と柔らかさを付与し、特にすすぎ時の指通りの良さを付与する。

Description

明細書

毛髪化粧料組成物

技術分野

[0001] 本発明は、毛髪化粧料組成物に係り、特に、溶剤含有シリコーンェマルジヨンを含み、すすぎ時の指通りの良さに優れた毛髪ィ匕粧料組成物に関する。

背景技術

[0002] 従来から、毛髪に滑らかさや柔らかさ、しっとり感などを付与するために、シリコーンオイル (ポリオルガノシロキサン)を配合した毛髪化粧料が種々提案されてヽる。

[0003] しかし、一般にシリコーンオイルは乾燥状態の毛髪に対して良好な感触を付与することができるが、濡れた状態の毛髪ではきしみ感を生じるという欠点があるため、シリコーンオイルをシャンプー等の毛髪洗浄用に配合したものでは、すすぎ時の指通りの良さが十分でな力つた。また近年、消費者のシャンプーに対する要望は、洗浄力、泡立ちなどの基本的性能に加えて、すすぎ時の指通りの良さ、乾燥後の感触の良さなど多種多様になって、る。

[0004] そのため、揮発性溶剤と低分子量シリコーンの混合物を乳化し、これを重合して得られるシリコーンェマルジヨンが開発されており（例えば、特許文献 1参照）、このシリコーンェマルジヨンを配合したィ匕粧料が提案されている。（例えば、特許文献 2参照）

[0005] また、ァ-オン性などの界面活性剤と、揮発性溶剤中に溶解した高粘度シリコーン溶液のェマルジヨンと、グァーゴムの陽イオン誘導体を含有するシャンプー組成物も提案されている。（例えば、特許文献 3参照）

[0006] しかしながら、特許文献 1および 2に記載されたシリコーンェマルジヨンあるいは化粧料は、乾燥状態の毛髪に対して良好な感触を付与することができるが、すすぎ時の指通りの良さが十分でないという問題があった。

[0007] また、特許文献 3に記載されたシャンプー組成物にぉ、ても、濡れた状態の毛髪に対して、満足する指通りの良さが得られな力つた。

特許文献 1：特開 2000-26726公報

特許文献 2 :特開 2000-95661公報特許文献 3：特開平 4-234309号公報

発明の開示

[0008] 本発明はこれらの問題を解決するためになされたもので、毛髪に対して優れた滑り性と柔らかさを付与することができ、特に毛髪が濡れた状態で十分にその効果を発揮し、すすぎ時の指通り性の付与に優れた毛髪化粧料組成物を提供することを目的とする。

[0009] 本発明の毛髪ィ匕粧料組成物は、 (A) (a)乳化重合により得られた高分子量ポリオルガノシロキサンと (b)揮発性溶剤との混合物を乳化してなる溶剤含有シリコーンェマルジヨンと、（B)界面活性剤と、（C)水とをそれぞれ含有して成り、前記 (A)溶剤含有シリコーンェマルジヨンを、前記（a)高分子量ポリオルガノシロキサンと前記 (b)揮発性溶剤の合計量として 0. 1— 10重量％の割合で含有し、かつ前記 (B)界面活性剤を 0. 05— 40重量％の割合で含有することを特徴とする。

[0010] 本発明の毛髪ィ匕粧料組成物において、（B)界面活性剤を、ァ-オン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤力選択される 1種または 2種以上のものとし、かつ組成物を毛髪洗浄 (シャンプー）用とすることができる。

[0011] また、（A)溶剤含有シリコーンェマルジヨンの平均粒子径を 100— 500nmとすることができる。また、（A)成分である溶剤含有シリコーンェマルジヨンにおける (b)揮発性溶剤の含有割合を、 (a)高分子量ポリオルガノシロキサンと (b)揮発性溶剤の合計量に対して、 1一 90重量％とすることができる。

[0012] さらに、（a)高分子量ポリオルガノシロキサンの粘度（25°C)を 10, 000— 30, 000 , OOOmPa' sとすることができる。

[0013] 本発明の毛髪ィ匕粧料組成物によれば、濡れた毛髪と乾いた毛髪のいずれに対しても、従来のものでは得られない優れた滑らかさと柔らかさを付与することができ、特に毛髪のすすぎ時に優れた指通り性を発揮する。

発明を実施するための最良の形態

[0014] 次に、本発明の好適な実施の形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではな、。

[0015] 本発明の実施形態の毛髪化粧料組成物は、（A)溶剤含有シリコーンェマルジヨンと、（B)界面活性剤と、（C)水をそれぞれ含有する。そして、（A)成分である溶剤含有シリコーンェマルジヨンは、（a)乳化重合により得られた高分子量のポリオルガノシロキサンと、（b)揮発性溶剤とを混合し、機械的に乳化 (エマルジョン化)することにより得られるちのである。

[0016] 実施形態において、（a)成分である高分子量ポリオルガノシロキサンは、（al)シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンと、（a2)イオン性界面活性剤と、（a3)重合用触媒および（a4)水を含むェマルジヨンにお!、て、（al)シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンの乳化重合を行わせることにより製造することができる。

[0017] 乳化重合により高分子量ポリオルガノシロキサンを与えるモノマーとして使用する（a 1)成分は、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンであつて、一般式： HO (R SiO) Hで示される。

2 n

[0018] 式中、 Rは互いに同一あるいは異なる置換または非置換の 1価の炭化水素基を表し、 nは 25°Cにおける粘度を 10— 3, OOOmPa' sにする値である。このポリジオルガノシロキサンは、以下において、 _α , _ω—ジヒドロキシポリジォルガノシロキサンと呼ぶことがある。分子構造は、上記一般式で示されるように直鎖状であるが、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたものであれば、一部に分岐構造が含まれて!/ヽても良!、。

[0019] また、一般式: R SiO (R SiO) SiR

3 2 n 3

(式中、 Rは互!ヽに同一ある!/ヽは異なる置換または非置換の 1価の炭化水素基を表し、 nは 25°Cにおける粘度を 3, OOOmPa' s以下にする値である。 )

で示される末端がトリオルガノシリル基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンを、乳化重合における末端封止剤として、 a , ω—ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンと併用することができる。この場合、乳化重合により製造される高分子量ポリオルガノシロキサンの末端は、トリオルガノシリル基で封鎖されたものとなる。なお、末端封止剤の使用量は、所望する高分子量ポリオルガノシロキサンの粘度をもとに決定することができる。

[0020] 前記一般式： HO (R SiO) Hあるいは一般式: R SiO (R SiO) SiRにおいて、ケ

2 n 3 2 n 3

ィ素原子に結合する Rは、置換または非置換の 1価の炭化水素基であり、非置換の 1 価の炭化水素基としては、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、へキシル基、ォクチル基、デシル基、へキサデシル基、ォクタデシル基などの直鎖または分岐状アルキル基、フエニル基、ナフチル基、キセニル基などのァリール基、ベンジル基、 13—フェ-ルェチル基、メチルベンジル基、ナフチルメチル基、 2, 4—ジフエ-ルー 4 メチルペンチル基などのァラルキル基、シクロへキシル基、シクロペンチル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。

[0021] 置換の 1価の炭化水素基としては、前記した非置換の 1価の炭化水素基の水素原子を、フッ素や塩素などのハロゲン原子で置換した基、例えば 3, 3, 3—トリフルォロプロピル基、 3—フルォロプロピル基などが挙げられる。

[0022] 乳化重合によって得られる高分子量ポリオルガノシロキサン力表面張力が低くて塗布したときの広がり性が良ぐかつ伸び、撥水性、つやなどが優れ、また生理活性がないことから、分子中の Rの 85モル％以上カ^チル基であることが好ましぐ実質的にすベて力メチル基であることが特に好ましい。したがって、（al)成分として好ましいものは、 at , ω—ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）、およびそのジメチルシロキサン単位の一部がメチルェチルシロキサン単位、メチルへキシルシロキサン単位、メチルフエ-ルシロキサン単位、ジフエ-ルシロキサン単位などで置換された共重合ポリシロキサンである。これらのうちでも、 α , ω—ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）が特に好ましい。

[0023] (a2)成分であるイオン性界面活性剤は、前記した (a l)シラノール基末端ポリジォルガノシロキサンを水中に乳化するために必要な成分であり、ァニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤を使用することができる。

[0024] ァ-オン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸、不飽和脂肪族スルホン酸、水酸化脂肪族スルホン酸、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸、アルキルリン酸、アルキルエーテルリン酸、アルキルエーテルカルボン酸およびこれらの塩が使用できる。これらァ-オン性界面活性剤のアルキル基は長鎖のものが好ましぐ例えば炭素数が 6— 20、より好ましくは炭素数が 8— 18のものが適当である。また、アルキルエーテル硫酸、アルキルエーテルリン酸、アルキルエーテルカルボン酸は、 1分子当たり 1一 20個の酸ィ匕エチレン基または酸ィ匕プロピレン基を有し、好ましくは 1 一 10個の酸化エチレン基を有する。 [0025] ァ-オン性界面活性剤として、具体的に以下のものを例示することができる。すなわち、アルキルベンゼンスルホン酸としては、へキシルベンゼンスルホン酸、ォクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、へキサデシルベンゼンスルホン酸、ォクタデシルペンゼンスルホン酸およびこれらの塩；不飽和および（または）水酸化脂肪族スルホン酸としては、ドデセンスルホン酸、テトラデセンスルホン酸、へキサデセンスルホン酸、ヒド口キシドデカンスルホン酸、ヒドロキシテトラデカンスルホン酸、ヒドロキシへキサデカンスルホン酸およびこれらの塩；アルキル硫酸としては、ォクチル硫酸、ドデシル硫酸、テトラデシル硫酸、へキサデシル硫酸、ォクタデシル硫酸およびこれらの塩;アルキルエーテル硫酸としては、ポリオキシエチレン（2)ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（3)ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン (4)ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（3)セチルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（6)ステアリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（4)ノ-ルフエ-ルエーテル硫酸およびこれらの塩；アルキルリン酸としては、ラウリルリン酸、セチルリン酸およびこれらの塩；アルキルエーテルリン酸としては、ジポリオキシエチレン（10)ラウリルエーテルリン酸、トリポリォキシエチレン（4)ラウリルエーテルリン酸、トリポリォキシエチレン（5)セチルエーテルリン酸およびこれらの塩；アルキルエーテルカルボン酸としては、ポリオキシエチレン（4) ラウリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレン（10)ラウリルエーテルカルボン酸およびこれらの塩などが例示される。

[0026] なお、酸の形態を採るァ-オン性界面活性剤は、 α , ω—ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）に対する重合用触媒 (後述する (a3)成分に相当する）としても有用である力特にその触媒作用を利用しないのであれば、水溶性の塩または中和塩の形で使用してもよい。塩の場合は、分子の親油性の部分に対する親水性の部分の寄与が大きくなり、乳化作用が酸自体の場合よりも大きくなることが多い。塩の種類としては、乳化効果の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモ-ゥム塩およびトリエタノールアミンなどのァミン塩が好まし!/、。

[0027] (a2)成分であるイオン性界面活性剤の他の一群は、カチオン性界面活性剤である。カチオン性界面活性剤としては、第 4級アンモ-ゥム塩またはヒドロキシ 4級アンモニゥム塩、特にアミノ基を 4級化する脂肪族基の少なくとも一つが長鎖のもの、例えば炭素数が 6— 20より好ましくは炭素数が 8— 18のものが適当である。

[0028] このようなカチオン性界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、ジォクチルジメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、ジステアリルジメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、塩化ラウリルトリメチルアンモユウム、塩化ステアリルトリメチルアンモ-ゥム、塩化セチルトリメチルアンモ-ゥム、塩化ジココイルジメチルアンモ-ゥム、塩化ジステアリルジメチルアンモ-ゥム、塩化べンザルコ-ゥム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモ -ゥムなどが挙げられ、これらは 1種もしくは 2種以上の混合物で使用することができる。

[0029] なお、カチオン性界面活性剤は、触媒作用が弱!、ので、重合用触媒、例えば水酸ィ匕リチウム、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、水酸化ルビジウムなどアルカリ金属水酸ィ匕物を併用することが望まし、。

[0030] (a2)成分であるイオン性界面活性剤は、両性界面活性剤であっても良!ヽ。両性界面活性剤としては、炭素数 8— 24のアルキル基、アルケニル基またはァシル基を有するカルボべタイン系、アミドべタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、イミダゾリ-ゥムベタイン系、ァミンオキサイド系のものが例示される。具体的には、ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、ステアリルジメチルァミノ酢酸べタイン、ラウリン酸アミドプロピルべタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルべタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、 2—アルキル N カルボキシメチルー N—ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムべタイン、ラウリルジメチルァミンオキサイドなどが挙げられる。

[0031] 上記のような各種のイオン性界面活性剤は、各群 (グループ）内および Zまたは各群間で併用することができる。その場合、ァ-オン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤のようなイオン性の異なるものの併用は好ましくな、。

[0032] また、イオン性界面活性剤と併用してノニオン性界面活性剤も使用することができる。ノ-オン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアル力ノールアミドなどが挙げられる。 [0033] より具体的には、ノ-オン性界面活性剤として以下のものが例示される。グリセリン脂肪酸エステルとしては、モノステアリン酸グリセリン、モノォレイン酸グリセリン、モノ力プリル酸グリセリン；プロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、モノステアリン酸プロピレングリコール；ソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノステアリン酸ソルビタン、モノォレイン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（6E.0.)、ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.0.)、モノステアリン酸ポリオキシェチレンソルビタン（6E.0.)、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.0.)；ポリォキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレン（4)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（5)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（23)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（7)セチルエーテル、ポリオキシエチレン（13)セチルエーテル；ポリエチレングリコール脂肪酸エステルとしては、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（12E.0.)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（140E.0.)；ポリオキシェチレン硬化ヒマシ油としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（25E.O.)、ポリオキシェチレン硬化ヒマシ油（40E.0.)；アルキルアル力ノールアミドとしては、ラウリン酸ジェタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどが例示される。

[0034] (a2)成分であるイオン性界面活性剤の配合量は、それを重合用触媒として使用する場合をも考慮し、目的に応じて任意に設定することができる。配合量の代表的な例を挙げれば、（_al)成分であるシラノール基末端ポリジォルガノシロキサン 100重量部に対して、（a2)イオン性界面活性剤 0. 5— 100重量部が好ましぐ 1一 50重量部がより好ましぐ 2— 10重量部が特に好ましい。 0. 5重量部未満では、乳化重合により得られる (a)高分子量ポリオルガノシロキサンのェマルジヨンの安定性が悪くて分離することがあり、 100重量部を超えると、ェマルジヨンが増粘して流動性が悪くなる場合がある。 2種以上のイオン性界面活性剤を併用する場合、およびノ-オン性界面活性剤を併用する場合には、合計量としてこの使用量を考えるものとする。

[0035] (a3)成分は、（al)成分であるシラノール基末端ポリジォルガノシロキサンを乳化重合させるための触媒である。 (al)シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンの重合は、末端水酸基の脱水を伴う重合すなわち重縮合であり、ァ-オン系触媒または力チオン系触媒を使用することができる。

[0036] ァ-オン系触媒としては、鉱酸乃至無機酸、および有機酸がある。鉱酸乃至無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸などがあり、有機酸としては、カルボン酸 (ギ酸を含む）、スルホン酸、スルファミン酸、硫酸モノエステルなどがある。有機酸のうちでスルホン酸および硫酸モノエステルは、有機基の寄与が大きく界面活性を有するものをも含む。

[0037] スルホン酸および硫酸モノエステルであって界面活性を有するものは、前記した (a 2)成分のァ-オン性界面活性剤の具体例（造塩して!/ヽなヽもの）の中から、適宜選択することができる。ァ-オン性界面活性剤であり、ァ-オン系触媒として好ましいものの具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸、不飽和脂肪族スルホン酸および水酸化脂肪族スルホン酸、アルキルナフチルスルホン酸、アルキル硫酸ならびにポリォキシエチレンアルキルエーテル硫酸などが例示される。

[0038] カチオン系触媒としては、水溶性の無機塩基および有機塩基ィ匕合物がある。無機塩基としては、アルカリ金属水酸ィ匕物およびアルカリ土類金属水酸ィ匕物、アルカリ金属炭酸塩などがある。

[0039] 水溶性有機塩基としては、水酸ィ匕第 4級アンモ-ゥム化合物などがある。有機塩基のうちで第 4級アンモ-ゥム化合物は、その有機基の寄与が大きいものがカチオン性界面活性剤としての機能を有する。その具体例としては、第 4級アンモ-ゥムヒドロキシ化合物およびその塩を挙げることができる。なお、第 4級アンモ-ゥム塩は触媒作用が低いので、アルカリ金属水酸化物と併用し、活性ィ匕させて使用すると良い。その他にも、弱酸と強塩基の塩で水中で塩基性を示すもの、例えば前記したアルカリ金属炭酸塩の他に、有機酸のアルカリ金属塩 (石炭酸 Zフエノールのアルカリ金属塩を含む)などを例示することができる。

[0040] 一般に、塩基としての作用が弱いものは、触媒作用が弱いことが多いので、第 4級アンモ-ゥム塩については、前記したように、事前にあるいは触媒としての使用時にアルカリ金属水酸ィ匕物を併用して活性させることが好まヽ。これらのイオン性触媒は、各群 (グループ）内および Zまたは各群間で併用することができる。

[0041] このように、イオン性重合触媒のうちのあるものは、イオン性界面活性剤の機能を有するので、使用するイオン性界面活性剤が触媒活性を有するものである場合は、その触媒活性を利用して、別途触媒を使用することを減量ないし省略することができる。界面活性剤と触媒の各イオン性の関係から、ァニオン性界面活性剤を使用する場合にはァ-オン系触媒を使用し、カチオン性界面活性剤を使用する場合にはカチォン系触媒を使用することが好ましい。

[0042] イオン性界面活性剤は、一般にその親水性部分が塩の形であるものが乳化性が良好であるが、重合活性を示さないことが多い。したがって、そのような塩の形の界面活性剤を、ェマルジヨン形成後場合により重合中に、少なくとも部分的に酸ないし塩基の形に変換することによって、触媒として機能させることも可能である。

[0043] (a3)重合用触媒の配合量は、（al)シラノール基末端ポリジォルガノシロキサンに対する所要の重合活性が得られる限り、任意に設定することができる。例えば、（al) シラノール基末端ポリジォルガノシロキサン 100重量部に対して、（a3)重合用触媒 0 . 001— 10重量部が好ましぐ 0. 01— 5重量部が特に好ましい。なお、イオン性界面活性剤が塩の形、例えばスルホン酸塩であるときは、触媒例えば鉱酸は、界面活性剤塩に作用してこれを遊離の酸に変換することによって触媒活性を示すようになる。そのため、界面活性剤として塩の形のものを用いる場合、重合触媒の配合量は、界面活性剤を遊離の酸へ変換するための化学量論的な量を考慮して定めることが望ましい。

[0044] (a4)成分である水は、（al)シラノール基末端ポリジォルガノシロキサンを分散 '乳化させる媒体である。（a4)水の使用量は、（al)シラノール基末端ポリジオルガノシロキサン 100重量部に対して、通常 40— 900重量部であり、ェマルジヨン中の（al)シラノール基末端ポリジォルガノシロキサンの濃度が 10— 70重量％となるような量が好ましい。

[0045] 本発明の実施形態において、（a)成分である高分子量ポリオルガノシロキサンは、前記した (al)シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンと (a2)イオン性界面活性剤と（a3)重合用触媒および (a4)水をそれぞれ含むェマルジヨンにぉ、て、 (al)シラノール基末端ポリジォルガノシロキサンの重合 (乳化重合)を行わせることにより製造することができる。 [0046] まず、 α , ω—ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンのような（al)成分と（a2)イオン性界面活性剤、（a3)重合用触媒ならびに (a4)水を混合する。混合順序は任意であるが、例えば撹拌槽中で (a4)水に (a2)イオン性界面活性剤を混合して溶解させ、撹拌しながらこれに（al)末端シラノール基含有ポリオルガノシロキサンを添加し、予備乳化を行う。次いで、加圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、ソノレーター、ホモミキサー、さらにはアンカーミキサーとホモミキサー、またはアンカーミキサーとデイスパーミキサーとが一体になつた乳化機を用いて乳化することが好ましい。予備乳化の際、これらの乳化機を使用することもできる。また、乳化後、必要であればさらに水を加えて均一に乳化 *分散させる。

[0047] 乳化に当たり、（a2)イオン性界面活性剤として塩を使用したときは、酸または塩基 ( 通常は鉱酸またはアルカリ金属水酸ィ匕物）を重合完了前に添加して、界面活性剤の塩の少なくとも一部を遊離の酸 (例えばスルホン酸)または塩基 (例えば第 4級アンモ二ゥムヒドロキシド）に変換し、（a3)重合用触媒の少なくとも一部を現場で形成することちでさる。

[0048] 撹拌を継続すると、（al)成分の末端シラノール基の重縮合反応により、高分子量のポリオルガノシロキサンが合成され、それらを含有するェマルジヨンが形成される。より高、重合度のポリオルガノシロキサンを得るために、重縮合反応の温度は低、ほど好ましい。一方、過度に冷却するとェマルジヨンの安定性が損なわれるので、好ましい縮合条件は、ェマルジヨンの凍結点一 80°C、より好ましくはェマルジヨンの凍結点一 50°C、さらに好ましくはェマルジヨンの凍結点一 25°Cの温度で、いずれも 2— 4 8時間である力必要に応じてさらに長時間をかけても差し支えない。

[0049] 所望の重合度に達したら重合反応を停止する。重合反応を停止するには、ァ-ォン性界面活性剤を使用したェマルジヨンでは、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ-ゥム、酢酸カリウム、トリエタノールァミン、その他のァミン、アンモニア水等の塩基性物質で中和すれば良い。カチオン性界面活性剤を使用したェマルジヨンでは、酢酸、ギ酸、リン酸、硫酸、塩酸等の酸性物質で中和する。

[0050] また、イオン性界面活性剤と併用されるノニオン性界面活性剤は、ェマルジヨン形成前、形成後、乳化重合中、重合後のいずれの段階においても使用することができる。

[0051] さらにまた、はりやしつとり感などを毛髪に付与するために、こうして乳化重合によつて得られる (a)高分子量ポリオルガノシロキサンに反応性シランィ匕合物を添加し、架橋構造を持つポリオルガノシロキサンゃァミノ基などの官能基を有するポリオルガノシロキサンに変換することもできる。反応性シランィ匕合物としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、フエニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、 3—クロ口プロピルトリメトキシシラン、 3—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 3—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 N—（2 アミノエチル) 3—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 N—（2—ァミノェチル)—3—ァミノプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられ、 1種または 2種以上を乳化重合中または乳化重合後に添加することができる。

[0052] 本発明の実施形態では、こうして乳化重合により得られた (a)高分子量ポリオルガノシロキサンと (b)揮発性溶剤との混合物を機械的に乳化することにより、（A)成分である溶剤含有シリコーンェマルジヨンが得られる。なお、揮発性溶剤の「揮発性」は、物質が特定の温度、圧力下で蒸気となる性質、すなわち沸点を有する性質を示す。また、物質 lgを 150°Cで 24時間放置した場合、その 90%以上が揮発する性質を指すものとしても良い。

[0053] (b)成分の揮発性溶剤は、 (a)成分の高分子量ポリオルガノシロキサンを分散させる媒体でもある。この (b)揮発性溶剤としては、 n—へキサン、ガソリン、ゴム揮発油、ミネラルスピリット、灯油、イソパラフィン系炭化水素のような脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、ネオペンタン酸イソデシル、イソノナン酸ェチルへキシル、イソノナン酸イソノ-ルのような脂肪酸エステル、環状または直鎖状のシロキサン類やケィ素化合物などを使用することができる。

[0054] ここで、環状シロキサンは、一般式：（R SiO) で示されるものである。式中、 Rは互

2 n

いに同一あるいは異なる置換または非置換の 1価の炭化水素基を表し、 nは 3— 7の値である。ケィ素原子に結合する Rは、前記した (al)成分である α , ω—ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンと同様のものである。 [0055] 環状シロキサンとしては、以下のものが例示される。例えば、へキサメチルシクロトリシロキサン、オタタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン、 1, 3, 5, 7—テトラメチルー 1, 3, 5, 7—テトラエチルシクロテトラシロキサン、オタタエチルシクロテトラシロキサン、 1, 3, 5, 7—テトラメチルー 1, 3, 5, 7—テトラフエニルシクロテトラシロキサン、（3, 3, 3—トリフルォロプロピル)メチルシクロトリシロキサンなどが例示される。

[0056] 直鎖状シロキサンは、一般式: R SiO (R SiO) SiR

3 2 n 3

で示されるものである。式中、 Rは互いに同一あるいは異なる置換または非置換の 1 価の炭化水素基を表し、 nは 25°Cにおける粘度を 6mPa' s以下にする値である。

[0057] ケィ素原子に結合する Rは、前記した (al)成分である α , ω—ジヒドロキシポリジォルガノシロキサンと同様のものである。直鎖状シロキサンとしては、以下のものが例示される。例えば、へキサメチルジシロキサン、へキサェチルジシロキサン、オタタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、 3—ェチル— 1, 1, 1, 3, 5, 5, 5—ヘプタメチル卜!；シロキサン、 3—プロピル— 1, 1, 1, 3, 5, 5 , 5—ヘプタメチルトリシロキサン、 3—ブチル— 1, 1, 1, 3, 5, 5, 5—ヘプタメチルトリシロキサン、 1—ブチル— 1, 1, 3, 3, 5, 5, 7, 7, 7—ノナメチルテ卜ラシロキサンなど力 ^ 例示される。

[0058] (b)成分の揮発性溶剤として使用されるケィ素化合物は、一般式: R Si (OSiR ) n 3 (4- で示されるシランィ匕合物である。式中、 Rは互いに同一あるいは異なる置換または n)

非置換の 1価の炭化水素基を表し、 _nは 1、 2, 3の整数である。ケィ素原子に結合する Rは、前記した（al)成分の α , ω—ジヒドロキシポリジオルガノシロキサと同様のものである。具体的にシラン化合物としては、トリメチル（トリメチルシロキシ)シラン、ジメチルジ（トリメチルシロキシ)シラン、メチルトリス（トリメチルシロキシ)シランなどが例示される。

[0059] これら環状または直鎖状シロキサンやケィ素化合物のケィ素に直結する Rは、本発明の毛髪ィ匕粧料組成物における滑らかさや柔らかさ、すすぎ時の優れた指通り性の効果の点から、メチル基およびェチル基が好ましぐより好ましくはメチル基である。

[0060] また、揮発性溶剤としては、前記したものに限定されず、以下の化学式で示される化合物も使用することができる。さらに、これらの揮発性溶剤は、単独でまたは 2種以上の混合系で使用しても良、。

[化 1]

2 2

[化 2]

[化 3]

OSi (CH₃) ₃ OSKCHJ 3^y 3

[化 4]

[化 5]

CH ■,3 C一 3

[0062] 機械的乳化の方法としては、公知の方法を用いることができ、前記した全ての乳化機、すなわち加圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサ一、ソノレーター、ホモミキサー、さらにはアンカーミキサーとホモミキサー、またはアンカーミキサーとデイスパーミキサーとが一体になつた乳化機などを使用することができる。

[0063] 乳化の際に界面活性剤が使用される。界面活性剤としては、前記したァ-オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノ-オン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを用いても良ぐ単独でまたは 2種以上を混合して使用することができる。これら界面活性剤の使用量も前記した通りである。なお、本発明の効果ゃェマルジヨンの安定性を損なわない範囲で、界面活性剤を減量あるいは省略することができる。すなわち、乳化重合により得られたシリコーンェマルジヨンに予め含まれる界面活性剤を利用して乳化することもできる。

[0064] 本発明の実施形態にお!、て、乳化重合により得られる (a)高分子量ポリオルガノシロキサンの粘度は、 25°Cにおヽて 10, 000— 30, 000, OOOmPa' sとすること力子ましヽ。より好ましくは 100, 000— 10, 000, OOOmPa' sとする。（a)成分の粘度力 10 , OOOmPa' s未満の場合は、毛髪乾燥後の滑ら力さや柔ら力さの効果が十分ではなぐ粘度が 30, 000, OOOmPa' sを超える高分子量ポリオルガノシロキサンは、乳ィ匕重合反応では反応時間が長ぐ実質的に製造が困難である。

[0065] また、（b)揮発性溶剤は、（a)高分子量ポリオルガノシロキサンと (b)揮発性溶剤の合計量に対して 1一 90重量％の割合で含有することが好ましぐより好ましくは 5— 7 0重量％の割合とする。揮発性溶剤の含有量が 1重量％未満もしくは 90重量％を超える場合は、いずれも本発明の効果である滑ら力さと柔らかさ、さらにはすすぎ時の優れた指通り性を兼ね備えることができな、。

[0066] また、こうして得られる（A)溶剤含有シリコーンェマルジヨンの平均粒子径は、 100 一 500nmとし、より好ましくは 150— 350nmとする。平均粒子径が lOOnm未満の場合は、ヱマルジヨン粒子が毛髪に残りにくいため、毛髪乾燥後の滑らかさや柔らかさの効果が十分ではなぐ一方 500nmを超える場合は、ェマルジヨンの安定性を損なうおそれがあり、結果としてすすぎ時の優れた指通り性を発揮することができない。

[0067] (A)成分である溶剤含有シリコーンェマルジヨンの配合量は、前記 (a)高分子量ポリオルガノシロキサンと (b)揮発性溶剤の合計量として、化粧料組成物全体の 0. 1— 10重量％、好ましくは、 0. 5— 8重量％、さらに好ましくは 1一 6重量％である。配合量が 0. 1重量％未満では、毛髪の滑らかさや指通りの良さの効果が得られず、 10重量％を越えると、シリコーンが毛髪に必要以上に堆積してしまい、ベとつきやきしみを感じるため好ましくない。

[0068] (B)成分の界面活性剤としては、ァ-オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノ-オン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを用いても良ぐ単独でまたは 2 種以上を混合して使用することができる。 [0069] ァ-オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤としては、乳化重合により（a)高分子量ポリオルガノシロキサンを製造する場合に使用される、 ( a2)イオン性界面活性剤として例示した界面活性剤を、全て使用することができる。

[0070] すなわち、ァ-オン性界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸、不飽和脂肪族スルホン酸、水酸化脂肪族スルホン酸、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸、アルキルリン酸、アルキルエーテルリン酸、アルキルエーテルカルボン酸およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。

[0071] カチオン性界面活性剤として、ラウリルトリメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、ジォクチルジメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、ジステアリルジメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、塩化ラウリルトリメチルアンモ-ゥム、塩化ステアリルトリメチルアンモ-ゥム、塩化セチルトリメチルアンモ-ゥム、塩化ジココィルジメチルアンモ-ゥム、塩化ジステアリルジメチルアンモ-ゥム、塩化ベンザルコ- ゥム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモ -ゥムなどが挙げられる。

[0072] 両性界面活性剤として、ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸べタイン、ラウリン酸アミドプロピルべタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルべタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、 2—アルキル N カルボキシメチルー N—ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタイン、ラウリルジメチルァミンオキサイドなどが挙げられる。

[0073] 界面活性剤の種類は、毛髪ィ匕粧料における他の成分との相性によって選択される。例えば、目的とする毛髪ィ匕粧料組成物がシャンプーのようなァニオン性組成物の場合には、ァ-オン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノ-オン性界面活性剤力も選ばれる少なくとも 1種の界面活性剤の使用が好ましぐまたリンス、コンディショナーなどのカチオン性組成物の場合には、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノ-オン性界面活性剤から選ばれる少なくとも 1種の界面活性剤の使用が好ましい。なお、ノ-オン性界面活性剤は、ァ-オン性組成物およびカチオン性組成物のいずれにも安定に配合することができ、好ましく使用される。

[0074] ノニオン性界面活性剤としては、前記した界面活性剤を全て使用することができる。

例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアル力ノールアミドなどが挙げられる。得られるェマルジヨンの安定性が良好なことから、これらのノ-オン性界面活性剤の中でも、 HLBの値が 6— 20 のものを併用することが好ましい。

[0075] (B)界面活性剤の配合量は、化粧料組成物全体の 0. 05— 40重量％の範囲が好ましい。目的とする毛髪ィ匕粧料組成物がシャンプー組成物の場合には、 5— 30重量 %の範囲がより好ましぐリンス、コンディショナー組成物の場合には、 0. 1一 20重量 %の範囲がより好ましい。 0. 05重量％未満では各成分を良好に分散させることが難しぐまた 40重量％を超えると化粧料組成物の安定性や使用感 (使いやすさ、使い心地の良さなど）が低下する。また、ェマルジヨンの分散媒としての水の配合量は、組成物全体の 20— 90重量％の範囲が好ましぐより好ましくは 30— 80重量％である。

[0076] 本発明に係る毛髪ィ匕粧料組成物として、具体的には、シャンプー、リンス、コンディショナ一、トリートメント、ヘアスタイリング剤、ヘアムース、ヘアクリーム、ジェノレなどが挙げられる。各々の化粧料は、その目的が同一ではないが、毛髪に滑らかな触感を付与する点では一致している。特に、本発明の毛髪ィ匕粧料組成物は、すすぎ時の指通りの付与が極めて良好であり、濡れた髪に優れた滑らかさを付与することができるので、シャンプーのような毛髪洗浄用の化粧料として好適している。

[0077] 本発明の実施形態の毛髪ィ匕粧料組成物には、上記成分の他に、目的に応じたィ匕粧料調製成分として、流動パラフィン、スクヮラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、各種エステル油などの油分、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノェチルエーテルなどの保湿剤、モノステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコールなどのパール光沢付与剤、カルボキシビ二ルポリマー、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、塩ィ匕ナトリウム、塩化アンモ-ゥムなどの増粘剤、カチオン化セルロースなどのカチオン化ポリマ一、ジメチルシリコーン、メチルフエ-ルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、ァルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーンなど（A)成分以外のシリコーン誘導体、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、抗ふけ剤、着色剤、 PH調整剤、酸化防止剤などを配合することができる。

[0078] これらの化粧料調製成分を配合するにあたっては、（A)溶剤含有シリコーンェマルジョンに化粧料調製成分を加え混合して化粧料とする他に、 (A)成分以外のすべての化粧料調製成分、あるいはその一部をあら力じめ、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサーなどの乳化機により乳化、または撹拌機により均一に混合し、これに（ A)成分を添加しこれをそのまま、あるいはさらに化粧料調製成分を加えて本発明の化粧料とすることもできる。

[0079] 本発明の毛髪ィ匕粧料組成物は、濡れた髪と乾いた髪のいずれに対しても、従来のものでは得られな、優れた滑らかさと柔らかさを付与することができ、特に毛髪のすすぎ時に優れた指通り性を発揮する。

実施例

[0080] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、これらの例において、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表わす。また、粘度は 25°Cにおける測定値を示す。

[0081] 参考例 1

(乳化重合シリコーンェマルジヨン Aの調製）

ポリオキシエチレン（2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（27%水溶液） 250部およびラゥリル硫酸ナトリウム 67. 5部を、イオン交換水 1695部に均一に溶解させた。これに、粘度 85mPa' sの α , ω—ジヒドロキシジメチルシロキサン 2250部をカ卩え、 25°Cで 1 時間撹拌し、予備乳化を行なった後、加圧ホモジナイザー (圧力 550kgfZcm² )により 3回処理を行うことにより、 α , ω—ジヒドロキシジメチルシロキサンを含むェマルジヨンを得た。

[0082] このェマルジヨンを 15°Cに冷却し、 20%硫酸水溶液 50. 6部を添カ卩し、撹拌しながら 15°Cで 9時間重合反応を行った。次いで、撹拌を続けながら、 10%炭酸ナトリウム水溶液 155部を添加して pHを 7に調整し、重合反応を停止させた。こうして、高分子量のシリコーンを含む乳化重合シリコーンェマルジヨン A (E— 8)得た。得られた高分子量のシリコーンの粘度を測定したところ、 25°Cにおいて 1, 450, OOOmPa' sであつた o

[0083] 参考例 2

(乳化重合シリコーンェマルジヨン Bの調製）

重合反応を 15°Cで 6時間行った以外は、前記したシリコーンェマルジヨン Aの調製と同様にして、高分子量のシリコーンを含む乳化重合ェマルジヨン Bを得た。得られた高分子量のシリコーンの粘度を測定したところ、 25°Cにおいて 580, OOOmPa' sであつた o

[0084] 参考例 3

(乳化重合シリコーンェマルジヨン Cの調製）

重合反応を 15°Cで 4時間行った以外は、前記したシリコーンェマルジヨン Aの調製と同様にして、高分子量のシリコーンを含む乳化重合ェマルジヨン Cを得た。得られた高分子量のシリコーンの粘度を測定したところ、 25°Cにおいて 110, OOOmPa' sであつた o

[0085] 実施例 1

ポリオキシエチレン (2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（27%水溶液) 62. 2部およびラウリル硫酸ナトリウム 16. 8部をイオン交換水 473部に均一に溶解させた。これに、揮発性溶剤であるデカメチルシクロペンタシロキサン (D5) 560部と前記した乳化重合シリコーンェマルジヨン A480部をそれぞれ加え、 25°Cで 1時間撹拌した。次いで、加圧ホモジナイザー（圧力 550kgfZcm² )により 3回処理を行うことにより、 D5含有の高分子量シリコーンのェマルジヨン（E— 1)を得た。

[0086] こうして得られたェマルジヨンの平均粒子径をコールターカウンター製 N4 PLUS 粒径測定装置で測定したところ、 300nmであった。次いで、得られたシリコーンエマルジョン (E— 1)を用いて、表 1に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0087] 実施例 2

ポリオキシエチレン（2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（27%水溶液) 44. 4部およびラウリル硫酸ナトリウム 12部をイオン交換水 338部に均一に溶解させた。これに、揮発性溶剤であるデカメチルシクロペンタシロキサン (D5) 400部と乳化重合シリコーンェマルジヨン A800部をそれぞれ加え、 25°Cで 1時間撹拌した。次いで、加圧ホモジナイザー (圧力 550kgfZcm² )により 3回処理を行うことにより、 D5含有の高分子量シリコーンのエマノレジョン（E— 2)を得た。

[0088] こうして得られたェマルジヨンの平均粒子径を実施例 1と同様に測定したところ、 24

Onmであった。次いで、得られたシリコーンェマルジヨン (E— 2)を用いて、表 1に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0089] 実施例 3

ポリオキシエチレン（2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（27%水溶液） 17. 9部およびラウリル硫酸ナトリウム 4. 8部をイオン交換水 135部に均一に溶解させた。これに、揮発性溶剤であるデカメチルシクロペンタシロキサン (D5) 160部と乳化重合シリコーンェマルジヨン A1280部をそれぞれ加え、 25°Cで 1時間撹拌した。次いで、加圧ホモジナイザー (圧力 550kgfZcm² )により 3回処理を行うことにより、 D5含有の高分子量シリコーンのエマノレジョン（E— 3)を得た。

[0090] こうして得られたェマルジヨンの平均粒子径を実施例 1と同様に測定したところ、 22 Onmであった。次いで、得られたシリコーンェマルジヨン (E— 3)を用いて、表 1に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0091] 実施例 4

デカメチルシクロペンタシロキサン（D5)の代わりに、沸点範囲 201— 265°Cのイソパラフィン系炭化水素（以下、イソパラフィン系と示す。）を使用した。それ以外は実施例 3と同様にして、イソパラフィン系含有の高分子量シリコーンのェマルジヨン（E— 4)を得た。

[0092] こうして得られたェマルジヨンの平均粒子径を実施例 1と同様に測定したところ、 22 Onmであった。次いで、得られたシリコーンェマルジヨン (E— 4)を用いて、表 1に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0093] 実施例 5

乳化重合シリコーンェマルジヨン Aの代わりに、乳化重合シリコーンェマルジヨン Bを使用した。それ以外は実施例 3と同様にして、 D5含有の高分子量シリコーンのエマルジョン（E_5)を得た。

[0094] こうして得られたェマルジヨンの平均粒子径を実施例 1と同様に測定したところ、 22 Onmであった。次いで、得られたシリコーンェマルジヨン (E— 5)を用いて、表 1に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0095] 実施例 6

乳化重合シリコーンェマルジヨン Aの代わりに、乳化重合シリコーンェマルジヨン Cを使用した。それ以外は実施例 3と同様にして、 D5含有の高分子量シリコーンのエマルジョン（E_6)を得た。

[0096] こうして得られたェマルジヨンの平均粒子径を実施例 1と同様に測定したところ、 22 Onmであった。次いで、こうして得られたシリコーンェマルジヨン (E— 6)を用いて、表 1 に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0097] 実施例 7

ポリオキシエチレン（2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（27%水溶液) 4. 4部およびラウリル硫酸ナトリウム 1. 2部をイオン交換水 34部に均一に溶解させた。これに、揮発性溶剤であるデカメチルシクロペンタシロキサン (D5) 40部と乳化重合シリコーンェマルジヨン A1520部をそれぞれ加え、 25°Cで 1時間撹拌した。次いで、加圧ホモジナイザー (圧力 550kgfZcm² )により 3回処理を行うことにより、 D5含有の高分子量シリコーンのエマノレジョン（E— 7)を得た。

[0098] こうして得られたェマルジヨンの平均粒子径を実施例 1と同様に測定したところ、 21 Onmであった。次いで、得られたシリコーンェマルジヨン (E— 7)を用いて、表 1に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0099] 比較例 1

前記した乳化重合シリコーンェマルジヨン Aをそのまま使用し、シリコーンェマルジョン (E— 8)とした。このシリコーンェマルジヨン (E— 8)の平均粒子径を実施例 1と同様に測定したところ、 210nmであった。そして、このシリコーンェマルジヨン (E— 8)を用 V、て、表 1に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0100] 比較例 2

ポリオキシエチレン（2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（27%水溶液） 250部とラウリル硫酸ナトリウム 67. 5部を、イオン交換水 1695部に均一に溶解させた後、粘度 85 mPa · sの α , ω—ジヒドロキシジメチルシロキサン 1800部とデカメチルシクロペンタシロキサン (D5) 450部を加え、 25°Cで 1時間撹拌し、予備乳化を行なった。次いで、加圧ホモジナイザー（圧力 550kgfZcm² )により 3回処理を行うことにより、 α , ω—ジヒドロキシジメチルシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサン（D5)を含むエマルジョンを得た。

[0101] このェマルジヨンを 15°Cに冷却し、 20%硫酸水溶液 50. 6部を添カ卩し、撹拌を行いながら 15°Cで 18時間重合反応を行った。次に、撹拌を続けながら、 10%炭酸ナトリゥム水溶液 155部を添加し pHを 7に調整して重合反応を停止させ、高分子量シリコーンを含む乳化重合ェマルジヨン (E— 9)を得た。

[0102] 得られた高分子量シリコーンの粘度を測定したところ、 25°Cにおいて 1, 140, 000 mPa ' sであった。また、こうして得られたェマルジヨンの平均粒子径を実施例 1と同様に測定したところ、 220nmであった。次いで、得られたシリコーンェマルジヨン (E— 9) を用いて、表 1に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0103] 比較例 3

まず、 D5エマルジョンを調製した。すなわち、ポリオキシエチレン（2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（27%水溶液) 89部とラウリル硫酸ナトリウム 24部を、イオン交換水 6 76部に均一に溶解させた。これに、デカメチルシクロペンタシロキサン（D5) 800部を加え、 25°Cで 1時間撹拌した後、加圧ホモジナイザー (圧力 550kgfZcm² )により 3 回処理を行うことにより、 D5を含むェマルジヨン (E— 10)を得た。

[0104] こうして得られた D5エマルジョン (E— 10)とシリコーンェマルジヨン (E— 8)を、表 1に示す組成で混合した。混合して得られたェマルジヨンの平均粒子径を実施例 1と同様に測定したところ、 210nmであった。次いで、混合して得られたェマルジヨンを用いて、表 1に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0105] 比較例 4

アンカーミキサーとデイスパーミキサーとが一体になつた乳化機に、ポリオキシェチレン (4)ラウリルエーテル 24部、ポリオキシエチレン（23)ラウリルエーテル 13部、粘度 5 OOOOOmPa · sのポリジメチルシロキサン 400部およびデカメチルシクロペンタシロキサン (D5) 100部を入れ、 70°Cで 1時間撹拌して均一に混合した。次いで、これにィオン交換水 150部を加え、 70°Cで 1時間撹拌を続けた後、撹拌を続けながら 25°Cまで冷却を行った。 25°Cでさらに 2時間撹拌を続けた後、イオン交換水 313部を添加して、高分子量のシリコーンを含むェマルジヨン（E— 11)を得た。

[0106] こうして得られたェマルジヨンの平均粒子径を実施例 1と同様に測定したところ、 30 Onmであった。次いで、得られたシリコーンェマルジヨン (E— 11)を用いて、表 1に示す組成でシャンプー組成物を調製した。

[0107] 次に、上記実施例 1一 7および比較例 1一 4でそれぞれ調製したシャンプー組成物の特性を、以下に示す方法にしたがって評価した。

[0108] [評価方法]

10人のパネリストが、長さ 25cmの毛髪 10gを 40°Cの水に浸しシャンプー組成物 2g で 1分間洗浄した後、 30秒間 40°Cの水ですすぎ、ドライヤーで乾燥させて、毛髪サンプルを作成した。この毛髪サンプルの作成段階で、各パネリストに、「洗髪時の指通り」、「すすぎ時の指通り」、「乾燥後の柔らかさ」および「乾燥後の滑らかさ」を判定 · 評価してもらった。

[0109] それらの結果を表 1に示す。なお、表 1に示す各項目において、◎,〇，△および

Xは、それぞれ以下に示す判定結果を示すものである。

[0110] [洗髪時の指通り]

◎ : 8名以上が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。

〇：6名以上 7名以下が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。

△ : 3名以上 5名以下が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。

X : 2名以下が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。

[0111] [すすぎ時の指通り]

[0112] [乾燥後の柔らかさ]

◎ : 8名以上が、柔らかく良好な感触と判定。

〇： 6名以上 7名以下が、柔らかく良好な感触と判定。 △ : 3名以上 5名以下が、柔らかく良好な感触と判定。 X : 2名以下が、柔らかく良好な感触と判定。

[0113] [乾燥後の滑らかさ]

◎ : 8名以上が、滑らかで指通りが良好と判定。

〇：6名以上 7名以下が、滑らかで指通りが良好と判定。

△ : 3名以上 5名以下が、滑らかで指通りが良好と判定。 X : 2名以下が、滑らかで指通りが良好と判定。

[0114] [表 1]

実施例

成分 (璽量％) 比較例

1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4

E-1 4

E-2 4

E-3 4

E-4 4

E-5 4

E-6 4

E-7 4

E-8 4 3.2

E- 9 4

E-10 0.8

E-1 1 4 木'リ才キシエチレン (3)ラウリル I-テル硫酸ナトリウム 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ラウリン酸ァ ΐト'フ'口ピルへ'タイン 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 ヤシミ由 8旨肪酸モノエタノ _ルァミト" 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 シ'ステアリン酸エチレンゲリコ—ル 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ホ'リクオタニゥム -10 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

«化ナトリウム 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Λラベ'ン 0.15 0.15 0,15 0,15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水残壹残童残量残量残量残量残量残量残量残量残量シリコ-ンと揮発性溶剤の含有量合計 (％) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Z シリコ-ン/揮発性溶剤 (重量比） 30/70 50/50 80/20 80/20 80/20 80/20 95/5 100/0 80/20 80/20 80/20 シリコ—ン粘度 (m Pa's) 1450000 1450000 1450000 1450000 580000 1 10000 1450000 1450000 1 140000 1450000 500000

SI ίί--*ϊ··* 乳化重合/ 乳化重合/ 乳化霣合ノ乳化重合/ 乳化重合/ 乳化重合/ 乳化重合/ エマルジョ

機械乳化機械乳化機械乳化機械乳化乳化凰合

機械乳化機械乳化乳化重合

機械乳化ンブレンド機械乳化エマルシ'ヨン平均粒子怪（nm) 300 240 220 220 220 220 210 210 220 210 300 評価結果 (洗髮時〉

洗髮時の指通り ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 厶 O 厶 X すすぎ時の指通り ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Δ X X 評価結果 (毛髮乾燥後）

柔らかさ ◎ ◎ ◎ Δ O △ A 滑らかさ o o ◎ ◎ ◎ ◎ O O O O

産業上の利用可能性

本発明の毛髪ィ匕粧料組成物は、濡れた毛髪と乾いた毛髪のいずれに対しても優れた滑らかさと柔らかさを付与することができ、特に毛髪のすすぎ時に優れた指通り性を発揮する。したがって、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、ヘアムース、ヘアクリーム、ジエルなどとして好適する。

Claims

請求の範囲

[1] (A) (a)乳化重合により得られた高分子量ポリオルガノシロキサンと (b)揮発性溶剤との混合物を乳化してなる溶剤含有シリコーンェマルジヨンと、

(B)界面活性剤と、

(C)水とをそれぞれ含有して成り、

前記 (A)溶剤含有シリコーンェマルジヨンを、前記 (a)高分子量ポリオルガノシロキサンと前記 (b)揮発性溶剤の合計量として 0. 1— 10重量％の割合で含有し、かつ前記 (B)界面活性剤を 0. 05— 40重量％の割合で含有することを特徴とする毛髪化粧料組成物。

[2] 前記 (B)界面活性剤が、ァ-オン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノ-オン性界面活性剤から選択される 1種または 2種以上のものであり、かつ組成物が毛髪洗浄用であることを特徴とする請求項 1記載の毛髪ィ匕粧料組成物。

[3] 前記（A)溶剤含有シリコーンェマルジヨンの平均粒子径カ 100— 500nmであることを特徴とする請求項 1または 2記載の毛髪ィ匕粧料組成物。

[4] 前記 (b)揮発性溶剤が、該 (b)揮発性溶剤と前記 (a)高分子量ポリオルガノシロキサンとの合計量に対して、 1一 90重量％の割合で含有されていることを特徴とする請求項 1乃至 3のいずれか 1項記載の毛髪化粧料組成物。

[5] 前記（a)高分子量ポリオルガノシロキサンの粘度力 25°Cにおいて 10, 000— 30,

000, OOOmPa' sであることを特徴とする請求項 1乃至 4のいずれか 1項記載の毛髪化粧料組成物。