JP4800035B2 - 毛髪化粧料組成物 - Google Patents

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料組成物に係り、特に、溶剤含有シリコーンエマルジョンを含み、すすぎ時の指通りの良さに優れた毛髪化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、毛髪に滑らかさや柔らかさ、しっとり感などを付与するために、シリコーンオイル（ポリオルガノシロキサン）を配合した毛髪化粧料が種々提案されている。
【０００３】
しかし、一般にシリコーンオイルは乾燥状態の毛髪に対して良好な感触を付与することができるが、濡れた状態の毛髪ではきしみ感を生じるという欠点があるため、シリコーンオイルをシャンプー等の毛髪洗浄用に配合したものでは、すすぎ時の指通りの良さが十分でなかった。また近年、消費者のシャンプーに対する要望は、洗浄力、泡立ちなどの基本的性能に加えて、すすぎ時の指通りの良さ、乾燥後の感触の良さなど多種多様になっている。
【０００４】
そのため、揮発性溶剤と低分子量シリコーンの混合物を乳化し、これを重合して得られるシリコーンエマルジョンが開発されており（例えば、特許文献１参照）、このシリコーンエマルジョンを配合した化粧料が提案されている。（例えば、特許文献２参照）
【０００５】
また、アニオン性などの界面活性剤と、揮発性溶剤中に溶解した高粘度シリコーン溶液のエマルジョンと、グアーゴムの陽イオン誘導体を含有するシャンプー組成物も提案されている。（例えば、特許文献３参照）
【０００６】
しかしながら、特許文献１および２に記載されたシリコーンエマルジョンあるいは化粧料は、乾燥状態の毛髪に対して良好な感触を付与することができるが、すすぎ時の指通りの良さが十分でないという問題があった。
【０００７】
また、特許文献３に記載されたシャンプー組成物においても、濡れた状態の毛髪に対して、満足する指通りの良さが得られなかった。
【特許文献１】
特開２０００−２６７２６公報
【特許文献２】
特開２０００−９５６６１公報
【特許文献３】
特開平４−２３４３０９号公報
【発明の開示】
［０００８］ 本発明はこれらの問題を解決するためになされたもので、毛髪に対して優れた滑り性と柔らかさを付与することができ、特に毛髪が濡れた状態で十分にその効果を発揮し、すすぎ時の指通り性の付与に優れた毛髪化粧料組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明の毛髪化粧料組成物は、（Ａ）（ａ）α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）の乳化重合により得られた１０，０００〜３０，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度（２５℃）を有するポリオルガノシロキサンのエマルジョンと、（ｂ）イソパラフィン系炭化水素、環状または直鎖状のシロキサン類から選ばれる１種または２種以上の揮発性溶剤との混合物を乳化してなる溶剤含有シリコーンエマルジョンと、（Ｂ）界面活性剤と、（Ｃ）水とをそれぞれ含有して成り、前記（Ａ）溶剤含有シリコーンエマルジョンを、前記（ａ）エマルジョン中の前記ポリオルガノシロキサンと前記（ｂ）揮発性溶剤の合計量として０．１〜１０重量％の割合で含有し、かつ前記（Ｂ）界面活性剤を０．０５〜４０重量％の割合で含有することを特徴とする。
［００１０］ 本発明の毛髪化粧料組成物において、（Ｂ）界面活性剤を、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選択される１種または２種以上のものとし、かつ組成物を毛髪洗浄（シャンプー）用とすることができる。
［００１１］ また、（Ａ）溶剤含有シリコーンエマルジョンの平均粒子径を１００〜５００ｎｍとすることができる。また、（Ａ）成分である溶剤含有シリコーンエマルジョンにおける（ｂ）揮発性溶剤の含有割合を、（ａ）エマルジョン中の高分子量ポリオルガノシロキサンと（ｂ）揮発性溶剤の合計量に対して、１〜９０重量％とすることができる。
［００１３］ 本発明の毛髪化粧料組成物によれば、濡れた毛髪と乾いた毛髪のいずれに対しても、従来のものでは得られない優れた滑らかさと柔らかさを付与することができ、特に毛髪のすすぎ時に優れた指通り性を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
［００１４］ 次に、本発明の好適な実施の形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
［００１５］ 本発明の実施形態の毛髪化粧料組成物は、（Ａ）溶剤含有シリコーンエマルジョンと、（Ｂ）界面活性剤と、（Ｃ）水をそれぞれ含有する。そして、（Ａ）成分である溶剤含有シリコーンエマルジョンは、（ａ）乳化重合により得られた高分子量のポリオルガノシロキサンのエマルジョンと、（ｂ）揮発性溶剤とを混合し、機械的に乳化（エマルジョン化）することにより得られるものである。
［００１６］ 実施形態において、（ａ）成分である高分子量ポリオルガノシロキサンエマルジョンは、（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンと、（ａ２）イオン性界面活性剤と、（ａ３）重合用触媒および（ａ４）水を含むエマルジョンにおいて、（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンの乳化重合を行わせることにより製造することができる。
［００１７］ 乳化重合により高分子量ポリオルガノシロキサンを与えるモノマーとして使用する（ａ１）成分は、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンであって、一般式：ＨＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｎＨで示される。
［００１８］ 式中、Ｒは互いに同一あるいは異なる置換または非置換の１価の炭化水素基を表し、ｎは２５℃における粘度を１０〜３，０００ｍＰａ・ｓにする値である。このポリジオルガノシロキサンは、以下において、α，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンと呼ぶことがある。分子構造は、上記一般式で示されるように直鎖状であるが、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたものであれば、一部に分岐構造が含まれていても良い。
［００１９］ また、一般式：Ｒ_３ＳｉＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｎＳｉＲ_３
（式中、Ｒは互いに同一あるいは異なる置換または非置換の１価の炭化水素基を表し、ｎは２５℃における粘度を３，０００ｍＰａ・ｓ以下にする値である。）
で示される末端がトリオルガノシリル基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンを、乳化重合における末端封止剤として、α，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンと併用することができる。この場合、乳化重合により製造される高分子量ポリオルガノシロキサンの末端は、トリオルガノシリル基で封鎖されたものとなる。なお、末端封止剤の使用量は、所望する高分子量ポリオルガノシロキサンの粘度をもとに決定することができる。
［００２０］ 前記一般式：ＨＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｎＨあるいは一般式：Ｒ_３ＳｉＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｎＳｉＲ_３において、ケイ素原子に結合するＲは、置換または非置換の１価の炭化水素基であり、非置換の１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などの直鎖または分岐状アルキル基、フェニル基、ナフチル基、キセニル基などのアリール基、ベンジル基、β−フェニルエチル基、メチルベンジル基、ナフチルメチル基、２，４−ジフェニル−４−メチルペンチル基などのアラルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。
【００２１】
置換の１価の炭化水素基としては、前記した非置換の１価の炭化水素基の水素原子を、フッ素や塩素などのハロゲン原子で置換した基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−フルオロプロピル基などが挙げられる。
【００２２】
乳化重合によって得られる高分子量ポリオルガノシロキサンが、表面張力が低くて塗布したときの広がり性が良く、かつ伸び、撥水性、つやなどが優れ、また生理活性がないことから、分子中のＲの８５モル％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべてがメチル基であることが特に好ましい。したがって、（ａ１）成分として好ましいものは、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）、およびそのジメチルシロキサン単位の一部がメチルエチルシロキサン単位、メチルヘキシルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位などで置換された共重合ポリシロキサンである。これらのうちでも、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）が特に好ましい。
【００２３】
（ａ２）成分であるイオン性界面活性剤は、前記した（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンを水中に乳化するために必要な成分であり、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤を使用することができる。
【００２４】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸、不飽和脂肪族スルホン酸、水酸化脂肪族スルホン酸、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸、アルキルリン酸、アルキルエーテルリン酸、アルキルエーテルカルボン酸およびこれらの塩が使用できる。これらアニオン性界面活性剤のアルキル基は長鎖のものが好ましく、例えば炭素数が６〜２０、より好ましくは炭素数が８〜１８のものが適当である。また、アルキルエーテル硫酸、アルキルエーテルリン酸、アルキルエーテルカルボン酸は、１分子当たり１〜２０個の酸化エチレン基または酸化プロピレン基を有し、好ましくは１〜１０個の酸化エチレン基を有する。
【００２５】
アニオン性界面活性剤として、具体的に以下のものを例示することができる。すなわち、アルキルベンゼンスルホン酸としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン酸およびこれらの塩；不飽和および（または）水酸化脂肪族スルホン酸としては、ドデセンスルホン酸、テトラデセンスルホン酸、ヘキサデセンスルホン酸、ヒドロキシドデカンスルホン酸、ヒドロキシテトラデカンスルホン酸、ヒドロキシヘキサデカンスルホン酸およびこれらの塩；アルキル硫酸としては、オクチル硫酸、ドデシル硫酸、テトラデシル硫酸、ヘキサデシル硫酸、オクタデシル硫酸およびこれらの塩；アルキルエーテル硫酸としては、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（３）セチルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（４）ノニルフェニルエーテル硫酸およびこれらの塩；アルキルリン酸としては、ラウリルリン酸、セチルリン酸およびこれらの塩；アルキルエーテルリン酸としては、ジポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテルリン酸、トリポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸、トリポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸およびこれらの塩；アルキルエーテルカルボン酸としては、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテルカルボン酸およびこれらの塩などが例示される。
【００２６】
なお、酸の形態を採るアニオン性界面活性剤は、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）に対する重合用触媒（後述する（ａ３）成分に相当する）としても有用であるが、特にその触媒作用を利用しないのであれば、水溶性の塩または中和塩の形で使用してもよい。塩の場合は、分子の親油性の部分に対する親水性の部分の寄与が大きくなり、乳化作用が酸自体の場合よりも大きくなることが多い。塩の種類としては、乳化効果の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびトリエタノールアミンなどのアミン塩が好ましい。
【００２７】
（ａ２）成分であるイオン性界面活性剤の他の一群は、カチオン性界面活性剤である。カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩またはヒドロキシ４級アンモニウム塩、特にアミノ基を４級化する脂肪族基の少なくとも一つが長鎖のもの、例えば炭素数が６〜２０より好ましくは炭素数が８〜１８のものが適当である。
【００２８】
このようなカチオン性界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジステアリルジメチルアンモニウムヒドロキシド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられ、これらは１種もしくは２種以上の混合物で使用することができる。
【００２９】
なお、カチオン性界面活性剤は、触媒作用が弱いので、重合用触媒、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウムなどアルカリ金属水酸化物を併用することが望ましい。
【００３０】
（ａ２）成分であるイオン性界面活性剤は、両性界面活性剤であっても良い。両性界面活性剤としては、炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、イミダゾリニウムベタイン系、アミンオキサイド系のものが例示される。具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイドなどが挙げられる。
【００３１】
上記のような各種のイオン性界面活性剤は、各群（グループ）内および／または各群間で併用することができる。その場合、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤のようなイオン性の異なるものの併用は好ましくない。
【００３２】
また、イオン性界面活性剤と併用してノニオン性界面活性剤も使用することができる。ノニオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアルカノールアミドなどが挙げられる。
【００３３】
より具体的には、ノニオン性界面活性剤として以下のものが例示される。グリセリン脂肪酸エステルとしては、モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン、モノカプリル酸グリセリン；プロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、モノステアリン酸プロピレングリコール；ソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６Ｅ.０.）、ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ.０.）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６Ｅ.０.）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ.０.）；ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（１３）セチルエーテル；ポリエチレングリコール脂肪酸エステルとしては、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（１２Ｅ.０.）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１４０Ｅ.０.）；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２５Ｅ.０.）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ.０.）；アルキルアルカノールアミドとしては、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどが例示される。
【００３４】
（ａ２）成分であるイオン性界面活性剤の配合量は、それを重合用触媒として使用する場合をも考慮し、目的に応じて任意に設定することができる。配合量の代表的な例を挙げれば、（ａ１）成分であるシラノール基末端ポリジオルガノシロキサン１００重量部に対して、（ａ２）イオン性界面活性剤０．５〜１００重量部が好ましく、１〜５０重量部がより好ましく、２〜１０重量部が特に好ましい。０．５重量部未満では、乳化重合により得られる（ａ）高分子量ポリオルガノシロキサンのエマルジョンの安定性が悪くて分離することがあり、１００重量部を超えると、エマルジョンが増粘して流動性が悪くなる場合がある。２種以上のイオン性界面活性剤を併用する場合、およびノニオン性界面活性剤を併用する場合には、合計量としてこの使用量を考えるものとする。
【００３５】
（ａ３）成分は、（ａ１）成分であるシラノール基末端ポリジオルガノシロキサンを乳化重合させるための触媒である。（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンの重合は、末端水酸基の脱水を伴う重合すなわち重縮合であり、アニオン系触媒またはカチオン系触媒を使用することができる。
【００３６】
アニオン系触媒としては、鉱酸乃至無機酸、および有機酸がある。鉱酸乃至無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸などがあり、有機酸としては、カルボン酸（ギ酸を含む）、スルホン酸、スルファミン酸、硫酸モノエステルなどがある。有機酸のうちでスルホン酸および硫酸モノエステルは、有機基の寄与が大きく界面活性を有するものをも含む。
【００３７】
スルホン酸および硫酸モノエステルであって界面活性を有するものは、前記した（ａ２）成分のアニオン性界面活性剤の具体例（造塩していないもの）の中から、適宜選択することができる。アニオン性界面活性剤であり、アニオン系触媒として好ましいものの具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸、不飽和脂肪族スルホン酸および水酸化脂肪族スルホン酸、アルキルナフチルスルホン酸、アルキル硫酸ならびにポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸などが例示される。
【００３８】
カチオン系触媒としては、水溶性の無機塩基および有機塩基化合物がある。無機塩基としては、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などがある。
【００３９】
水溶性有機塩基としては、水酸化第４級アンモニウム化合物などがある。有機塩基のうちで第４級アンモニウム化合物は、その有機基の寄与が大きいものがカチオン性界面活性剤としての機能を有する。その具体例としては、第４級アンモニウムヒドロキシ化合物およびその塩を挙げることができる。なお、第４級アンモニウム塩は触媒作用が低いので、アルカリ金属水酸化物と併用し、活性化させて使用すると良い。その他にも、弱酸と強塩基の塩で水中で塩基性を示すもの、例えば前記したアルカリ金属炭酸塩の他に、有機酸のアルカリ金属塩（石炭酸／フェノールのアルカリ金属塩を含む）などを例示することができる。
【００４０】
一般に、塩基としての作用が弱いものは、触媒作用が弱いことが多いので、第４級アンモニウム塩については、前記したように、事前にあるいは触媒としての使用時にアルカリ金属水酸化物を併用して活性させることが好ましい。これらのイオン性触媒は、各群（グループ）内および／または各群間で併用することができる。
【００４１】
このように、イオン性重合触媒のうちのあるものは、イオン性界面活性剤の機能を有するので、使用するイオン性界面活性剤が触媒活性を有するものである場合は、その触媒活性を利用して、別途触媒を使用することを減量ないし省略することができる。界面活性剤と触媒の各イオン性の関係から、アニオン性界面活性剤を使用する場合にはアニオン系触媒を使用し、カチオン性界面活性剤を使用する場合にはカチオン系触媒を使用することが好ましい。
［００４２］ イオン性界面活性剤は、一般にその親水性部分が塩の形であるものが乳化性が良好であるが、重合活性を示さないことが多い。したがって、そのような塩の形の界面活性剤を、エマルジョン形成後場合により重合中に、少なくとも部分的に酸ないし塩基の形に変換することによって、触媒として機能させることも可能である。
［００４３］ （ａ３）重合用触媒の配合量は、（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンに対する所要の重合活性が得られる限り、任意に設定することができる。例えば、（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサン１００重量部に対して、（ａ３）重合用触媒０．００１〜１０重量部が好ましく、０．０１〜５重量部が特に好ましい。なお、イオン性界面活性剤が塩の形、例えばスルホン酸塩であるときは、触媒例えば鉱酸は、界面活性剤塩に作用してこれを遊離の酸に変換することによって触媒活性を示すようになる。そのため、界面活性剤として塩の形のものを用いる場合、重合触媒の配合量は、界面活性剤を遊離の酸へ変換するための化学量論的な量を考慮して定めることが望ましい。
［００４４］ （ａ４）成分である水は、（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンを分散・乳化させる媒体である。（ａ４）水の使用量は、（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサン１００重量部に対して、通常４０〜９００重量部であり、エマルジョン中の（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンの濃度が１０〜７０重量％となるような量が好ましい。
［００４５］ 本発明の実施形態において、（ａ）成分である高分子量ポリオルガノシロキサンエマルジョンは、前記した（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンと（ａ２）イオン性界面活性剤と（ａ３）重合用触媒および（ａ４）水をそれぞれ含むエマルジョンにおいて、（ａ１）シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンの重合（乳化重合）を行わせることにより製造することができる。
【００４６】
まず、α，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンのような（ａ１）成分と（ａ２）イオン性界面活性剤、（ａ３）重合用触媒ならびに（ａ４）水を混合する。混合順序は任意であるが、例えば撹拌槽中で（ａ４）水に（ａ２）イオン性界面活性剤を混合して溶解させ、撹拌しながらこれに（ａ１）末端シラノール基含有ポリオルガノシロキサンを添加し、予備乳化を行う。次いで、加圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、ソノレーター、ホモミキサー、さらにはアンカーミキサーとホモミキサー、またはアンカーミキサーとディスパーミキサーとが一体になった乳化機を用いて乳化することが好ましい。予備乳化の際、これらの乳化機を使用することもできる。また、乳化後、必要であればさらに水を加えて均一に乳化・分散させる。
【００４７】
乳化に当たり、（ａ２）イオン性界面活性剤として塩を使用したときは、酸または塩基（通常は鉱酸またはアルカリ金属水酸化物）を重合完了前に添加して、界面活性剤の塩の少なくとも一部を遊離の酸（例えばスルホン酸）または塩基（例えば第４級アンモニウムヒドロキシド）に変換し、（ａ３）重合用触媒の少なくとも一部を現場で形成することもできる。
【００４８】
撹拌を継続すると、（ａ１）成分の末端シラノール基の重縮合反応により、高分子量のポリオルガノシロキサンが合成され、それらを含有するエマルジョンが形成される。より高い重合度のポリオルガノシロキサンを得るために、重縮合反応の温度は低いほど好ましい。一方、過度に冷却するとエマルジョンの安定性が損なわれるので、好ましい縮合条件は、エマルジョンの凍結点〜８０℃、より好ましくはエマルジョンの凍結点〜５０℃、さらに好ましくはエマルジョンの凍結点〜２５℃の温度で、いずれも２〜４８時間であるが、必要に応じてさらに長時間をかけても差し支えない。
【００４９】
所望の重合度に達したら重合反応を停止する。重合反応を停止するには、アニオン性界面活性剤を使用したエマルジョンでは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、酢酸カリウム、トリエタノールアミン、その他のアミン、アンモニア水等の塩基性物質で中和すれば良い。カチオン性界面活性剤を使用したエマルジョンでは、酢酸、ギ酸、リン酸、硫酸、塩酸等の酸性物質で中和する。
【００５０】
また、イオン性界面活性剤と併用されるノニオン性界面活性剤は、エマルジョン形成前、形成後、乳化重合中、重合後のいずれの段階においても使用することができる。
［００５１］ さらにまた、はりやしっとり感などを毛髪に付与するために、こうして乳化重合によって得られる（ａ）高分子量ポリオルガノシロキサンエマルジョンに反応性シラン化合物を添加し、架橋構造を持つポリオルガノシロキサンやアミノ基などの官能基を有するポリオルガノシロキサンに変換することもできる。反応性シラン化合物としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられ、１種または２種以上を乳化重合中または乳化重合後に添加することができる。
［００５２］ 本発明の実施形態では、こうして乳化重合により得られた（ａ）高分子量ポリオルガノシロキサンエマルジョンと（ｂ）揮発性溶剤との混合物を機械的に乳化することにより、（Ａ）成分である溶剤含有シリコーンエマルジョンが得られる。なお、揮発性溶剤の「揮発性」は、物質が特定の温度、圧力下で蒸気となる性質、すなわち沸点を有する性質を示す。また、物質１ｇを１５０℃で２４時間放置した場合、その９０％以上が揮発する性質を指すものとしても良い。
［００５３］ （ｂ）成分の揮発性溶剤は、（ａ）成分中の高分子量ポリオルガノシロキサンを分散させる媒体でもある。この（ｂ）揮発性溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ガソリン、ゴム揮発油、ミネラルスピリット、灯油、イソパラフィン系炭化水素のような脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、ネオペンタン酸インデシル、イソノナン酸エチルヘキシル、インノナン酸インノニルのような脂肪酸エステル、環状または直鎖状のシロキサン類やケイ素化合物などを使用することができる。
［００５４］ ここで、環状シロキサンは、一般式：（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｎで示されるものである。式中、Ｒは互いに同一あるいは異なる置換または非置換の１価の炭化水素基を表し、ｎは３〜７の値である。ケイ素原子に結合するＲは、前記した（ａ１）成分であるα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンと同様のものである。
【００５５】
環状シロキサンとしては、以下のものが例示される。例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラエチルシクロテトラシロキサン、オクタエチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルシクロトリシロキサンなどが例示される。
【００５６】
直鎖状シロキサンは、一般式：Ｒ_３ＳｉＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｎＳｉＲ_３
で示されるものである。式中、Ｒは互いに同一あるいは異なる置換または非置換の１価の炭化水素基を表し、ｎは２５℃における粘度を６ｍＰａ・ｓ以下にする値である。
【００５７】
ケイ素原子に結合するＲは、前記した（ａ１）成分であるα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンと同様のものである。直鎖状シロキサンとしては、以下のものが例示される。例えば、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキサエチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、３−エチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、３−プロピル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、３−ブチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサンなどが例示される。
【００５８】
（ｂ）成分の揮発性溶剤として使用されるケイ素化合物は、一般式：Ｒ_ｎＳｉ（ＯＳｉＲ_３）_{（４−ｎ）}で示されるシラン化合物である。式中、Ｒは互いに同一あるいは異なる置換または非置換の１価の炭化水素基を表し、ｎは１、２，３の整数である。ケイ素原子に結合するＲは、前記した（a1）成分のα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサと同様のものである。具体的にシラン化合物としては、トリメチル（トリメチルシロキシ）シラン、ジメチルジ（トリメチルシロキシ）シラン、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シランなどが例示される。
【００５９】
これら環状または直鎖状シロキサンやケイ素化合物のケイ素に直結するＲは、本発明の毛髪化粧料組成物における滑らかさや柔らかさ、すすぎ時の優れた指通り性の効果の点から、メチル基およびエチル基が好ましく、より好ましくはメチル基である。
【００６０】
また、揮発性溶剤としては、前記したものに限定されず、以下の化学式で示される化合物も使用することができる。さらに、これらの揮発性溶剤は、単独でまたは２種以上の混合系で使用しても良い。
【００６１】
【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【００６２】
機械的乳化の方法としては、公知の方法を用いることができ、前記した全ての乳化機、すなわち加圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、ソノレーター、ホモミキサー、さらにはアンカーミキサーとホモミキサー、またはアンカーミキサーとディスパーミキサーとが一体になった乳化機などを使用することができる。
【００６３】
乳化の際に界面活性剤が使用される。界面活性剤としては、前記したアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを用いても良く、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これら界面活性剤の使用量も前記した通りである。なお、本発明の効果やエマルジョンの安定性を損なわない範囲で、界面活性剤を減量あるいは省略することができる。すなわち、乳化重合により得られたシリコーンエマルジョンに予め含まれる界面活性剤を利用して乳化することもできる。
［００６４］ 本発明の実施形態において、乳化重合により得られる（ａ）エマルジョン中の高分子量ポリオルガノシロキサンの粘度は、２５℃において１０，０００〜３０，０００，０００ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。より好ましくは１００，０００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓとする。（ａ）成分中の高分子量ポリオルガノシロキサンの粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、毛髪乾燥後の滑らかさや柔らかさの効果が十分ではなく、粘度が３０，０００，０００ｍＰａ・ｓを超える高分子量ポリオルガノシロキサンは、乳化重合反応では反応時間が長く、実質的に製造が困難である。
［００６５］ また、（ｂ）揮発性溶剤は、（ａ）エマルジョン中の高分子量ポリオルガノシロキサンと（ｂ）揮発性溶剤の合計量に対して１〜９０重量％の割合で含有することが好ましく、より好ましくは５〜７０重量％の割合とする。揮発性溶剤の含有量が１重量％未満もしくは９０重量％を超える場合は、いずれも本発明の効果である滑らかさと柔らかさ、さらにはすすぎ時の優れた指通り性を兼ね備えることができない。
［００６６］ また、こうして得られる（Ａ）溶剤含有シリコーンエマルジョンの平均粒子径は、１００〜５００ｎｍとし、より好ましくは１５０〜３５０ｎｍとする。平均粒子径が１００ｎｍ未満の場合は、エマルジョン粒子が毛髪に残りにくいため、毛髪乾燥後の滑らかさや柔らかさの効果が十分ではなく、一方５００ｎｍを超える場合は、エマルジョンの安定性を損なうおそれがあり、結果としてすすぎ時の優れた指通り性を発揮することができない。
［００６７］ （Ａ）成分である溶剤含有シリコーンエマルジョンの配合量は、前記（ａ）高分子量ポリオルガノシロキサンと（ｂ）揮発性溶剤の合計量として、化粧料組成物全体の０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜８重量％、さらに好ましくは１〜６重量％である。配合量が０．１重量％未満では、毛髪の滑らかさや指通りの良さの効果が得られず、１０重量％を越えると、シリコーンが毛髪に必要以上に堆積してしまい、べとつきやきしみを感じるため好ましくない。
［００６８］ （Ｂ）成分の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを用いても良く、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６９】
アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤としては、乳化重合により（ａ）高分子量ポリオルガノシロキサンを製造する場合に使用される、（ａ２）イオン性界面活性剤として例示した界面活性剤を、全て使用することができる。
【００７０】
すなわち、アニオン性界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸、不飽和脂肪族スルホン酸、水酸化脂肪族スルホン酸、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸、アルキルリン酸、アルキルエーテルリン酸、アルキルエーテルカルボン酸およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。
【００７１】
カチオン性界面活性剤として、ラウリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジステアリルジメチルアンモニウムヒドロキシド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。
【００７２】
両性界面活性剤として、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイドなどが挙げられる。
【００７３】
界面活性剤の種類は、毛髪化粧料における他の成分との相性によって選択される。例えば、目的とする毛髪化粧料組成物がシャンプーのようなアニオン性組成物の場合には、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤の使用が好ましく、またリンス、コンディショナーなどのカチオン性組成物の場合には、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤の使用が好ましい。なお、ノニオン性界面活性剤は、アニオン性組成物およびカチオン性組成物のいずれにも安定に配合することができ、好ましく使用される。
【００７４】
ノニオン性界面活性剤としては、前記した界面活性剤を全て使用することができる。例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアルカノールアミドなどが挙げられる。得られるエマルジョンの安定性が良好なことから、これらのノニオン性界面活性剤の中でも、ＨＬＢの値が６〜２０のものを併用することが好ましい。
【００７５】
（Ｂ）界面活性剤の配合量は、化粧料組成物全体の０．０５〜４０重量％の範囲が好ましい。目的とする毛髪化粧料組成物がシャンプー組成物の場合には、５〜３０重量％の範囲がより好ましく、リンス、コンディショナー組成物の場合には、０．１〜２０重量％の範囲がより好ましい。０．０５重量％未満では各成分を良好に分散させることが難しく、また４０重量％を超えると化粧料組成物の安定性や使用感（使いやすさ、使い心地の良さなど）が低下する。また、エマルジョンの分散媒としての水の配合量は、組成物全体の２０〜９０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは３０〜８０重量％である。
【００７６】
本発明に係る毛髪化粧料組成物として、具体的には、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、ヘアムース、ヘアクリーム、ジェルなどが挙げられる。各々の化粧料は、その目的が同一ではないが、毛髪に滑らかな触感を付与する点では一致している。特に、本発明の毛髪化粧料組成物は、すすぎ時の指通りの付与が極めて良好であり、濡れた髪に優れた滑らかさを付与することができるので、シャンプーのような毛髪洗浄用の化粧料として好適している。
【００７７】
本発明の実施形態の毛髪化粧料組成物には、上記成分の他に、目的に応じた化粧料調製成分として、流動パラフィン、スクワラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、各種エステル油などの油分、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどの保湿剤、モノステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコールなどのパール光沢付与剤、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの増粘剤、カチオン化セルロースなどのカチオン化ポリマー、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーンなど（Ａ）成分以外のシリコーン誘導体、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、抗ふけ剤、着色剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤などを配合することができる。
【００７８】
これらの化粧料調製成分を配合するにあたっては、（Ａ）溶剤含有シリコーンエマルジョンに化粧料調製成分を加え混合して化粧料とする他に、（Ａ）成分以外のすべての化粧料調製成分、あるいはその一部をあらかじめ、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサーなどの乳化機により乳化、または撹拌機により均一に混合し、これに（Ａ）成分を添加しこれをそのまま、あるいはさらに化粧料調製成分を加えて本発明の化粧料とすることもできる。
【００７９】
本発明の毛髪化粧料組成物は、濡れた髪と乾いた髪のいずれに対しても、従来のものでは得られない優れた滑らかさと柔らかさを付与することができ、特に毛髪のすすぎ時に優れた指通り性を発揮する。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、これらの例において、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表わす。また、粘度は２５℃における測定値を示す。
【００８１】
参考例１
（乳化重合シリコーンエマルジョンＡの調製）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２７％水溶液）２５０部およびラウリル硫酸ナトリウム６７．５部を、イオン交換水１６９５部に均一に溶解させた。これに、粘度８５ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシジメチルシロキサン２２５０部を加え、２５℃で１時間撹拌し、予備乳化を行なった後、加圧ホモジナイザー（圧力５５０ｋｇｆ／ｃｍ² ）により３回処理を行うことにより、α，ω−ジヒドロキシジメチルシロキサンを含むエマルジョンを得た。
【００８２】
このエマルジョンを１５℃に冷却し、２０％硫酸水溶液５０．６部を添加し、撹拌しながら１５℃で９時間重合反応を行った。次いで、撹拌を続けながら、１０％炭酸ナトリウム水溶液１５５部を添加してｐＨを７に調整し、重合反応を停止させた。こうして、高分子量のシリコーンを含む乳化重合シリコーンエマルジョンＡ（Ｅ−８）得た。得られた高分子量のシリコーンの粘度を測定したところ、２５℃において１，４５０，０００ｍＰａ・ｓであった。
【００８３】
参考例２
（乳化重合シリコーンエマルジョンＢの調製）
重合反応を１５℃で６時間行った以外は、前記したシリコーンエマルジョンＡの調製と同様にして、高分子量のシリコーンを含む乳化重合エマルジョンＢを得た。得られた高分子量のシリコーンの粘度を測定したところ、２５℃において５８０，０００ｍＰａ・ｓであった。
【００８４】
参考例３
（乳化重合シリコーンエマルジョンＣの調製）
重合反応を１５℃で４時間行った以外は、前記したシリコーンエマルジョンＡの調製と同様にして、高分子量のシリコーンを含む乳化重合エマルジョンＣを得た。得られた高分子量のシリコーンの粘度を測定したところ、２５℃において１１０，０００ｍＰａ・ｓであった。
【００８５】
実施例１
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２７％水溶液）６２．２部およびラウリル硫酸ナトリウム１６．８部をイオン交換水４７３部に均一に溶解させた。これに、揮発性溶剤であるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）５６０部と前記した乳化重合シリコーンエマルジョンＡ４８０部をそれぞれ加え、２５℃で１時間撹拌した。次いで、加圧ホモジナイザー（圧力５５０ｋｇｆ／ｃｍ² ）により３回処理を行うことにより、Ｄ５含有の高分子量シリコーンのエマルジョン（Ｅ−１）を得た。
【００８６】
こうして得られたエマルジョンの平均粒子径をコールターカウンター製Ｎ４ ＰＬＵＳ粒径測定装置で測定したところ、３００ｎｍであった。次いで、得られたシリコーンエマルジョン(Ｅ−１)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００８７】
実施例２
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２７％水溶液）４４．４部およびラウリル硫酸ナトリウム１２部をイオン交換水３３８部に均一に溶解させた。これに、揮発性溶剤であるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）４００部と乳化重合シリコーンエマルジョンＡ８００部をそれぞれ加え、２５℃で１時間撹拌した。次いで、加圧ホモジナイザー（圧力５５０ｋｇｆ／ｃｍ² ）により３回処理を行うことにより、Ｄ５含有の高分子量シリコーンのエマルジョン（Ｅ−２）を得た。
【００８８】
こうして得られたエマルジョンの平均粒子径を実施例１と同様に測定したところ、２４０ｎｍであった。次いで、得られたシリコーンエマルジョン(Ｅ−２)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００８９】
実施例３
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２７％水溶液）１７．９部およびラウリル硫酸ナトリウム４．８部をイオン交換水１３５部に均一に溶解させた。これに、揮発性溶剤であるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）１６０部と乳化重合シリコーンエマルジョンＡ１２８０部をそれぞれ加え、２５℃で１時間撹拌した。次いで、加圧ホモジナイザー（圧力５５０ｋｇｆ／ｃｍ² ）により３回処理を行うことにより、Ｄ５含有の高分子量シリコーンのエマルジョン（Ｅ−３）を得た。
【００９０】
こうして得られたエマルジョンの平均粒子径を実施例１と同様に測定したところ、２２０ｎｍであった。次いで、得られたシリコーンエマルジョン(Ｅ−３)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００９１】
実施例４
デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）の代わりに、沸点範囲２０１〜２６５℃のイソパラフィン系炭化水素（以下、イソパラフィン系と示す。）を使用した。それ以外は実施例３と同様にして、イソパラフィン系含有の高分子量シリコーンのエマルジョン（Ｅ−４）を得た。
【００９２】
こうして得られたエマルジョンの平均粒子径を実施例１と同様に測定したところ、２２０ｎｍであった。次いで、得られたシリコーンエマルジョン(Ｅ−４)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００９３】
実施例５
乳化重合シリコーンエマルジョンＡの代わりに、乳化重合シリコーンエマルジョンＢを使用した。それ以外は実施例３と同様にして、Ｄ５含有の高分子量シリコーンのエマルジョン（Ｅ−５）を得た。
【００９４】
こうして得られたエマルジョンの平均粒子径を実施例１と同様に測定したところ、２２０ｎｍであった。次いで、得られたシリコーンエマルジョン(Ｅ−５)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００９５】
実施例６
乳化重合シリコーンエマルジョンＡの代わりに、乳化重合シリコーンエマルジョンＣを使用した。それ以外は実施例３と同様にして、Ｄ５含有の高分子量シリコーンのエマルジョン（Ｅ−６）を得た。
【００９６】
こうして得られたエマルジョンの平均粒子径を実施例１と同様に測定したところ、２２０ｎｍであった。次いで、こうして得られたシリコーンエマルジョン(Ｅ−６)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００９７】
実施例７
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２７％水溶液）４．４部およびラウリル硫酸ナトリウム１．２部をイオン交換水３４部に均一に溶解させた。これに、揮発性溶剤であるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）４０部と乳化重合シリコーンエマルジョンＡ１５２０部をそれぞれ加え、２５℃で１時間撹拌した。次いで、加圧ホモジナイザー（圧力５５０ｋｇｆ／ｃｍ² ）により３回処理を行うことにより、Ｄ５含有の高分子量シリコーンのエマルジョン（Ｅ−７）を得た。
【００９８】
こうして得られたエマルジョンの平均粒子径を実施例１と同様に測定したところ、２１０ｎｍであった。次いで、得られたシリコーンエマルジョン(Ｅ−７)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００９９】
比較例１
前記した乳化重合シリコーンエマルジョンＡをそのまま使用し、シリコーンエマルジョン（Ｅ−８）とした。このシリコーンエマルジョン（Ｅ−８）の平均粒子径を実施例１と同様に測定したところ、２１０ｎｍであった。そして、このシリコーンエマルジョン(Ｅ−８)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【０１００】
比較例２
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２７％水溶液）２５０部とラウリル硫酸ナトリウム６７．５部を、イオン交換水１６９５部に均一に溶解させた後、粘度８５ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシジメチルシロキサン１８００部とデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）４５０部を加え、２５℃で１時間撹拌し、予備乳化を行なった。次いで、加圧ホモジナイザー（圧力５５０ｋｇｆ／ｃｍ² ）により３回処理を行うことにより、α，ω−ジヒドロキシジメチルシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）を含むエマルジョンを得た。
【０１０１】
このエマルジョンを１５℃に冷却し、２０％硫酸水溶液５０．６部を添加し、撹拌を行いながら１５℃で１８時間重合反応を行った。次に、撹拌を続けながら、１０％炭酸ナトリウム水溶液１５５部を添加しｐＨを７に調整して重合反応を停止させ、高分子量シリコーンを含む乳化重合エマルジョン（Ｅ−９）を得た。
【０１０２】
得られた高分子量シリコーンの粘度を測定したところ、２５℃において１，１４０，０００ｍＰａ・ｓであった。また、こうして得られたエマルジョンの平均粒子径を実施例１と同様に測定したところ、２２０ｎｍであった。次いで、得られたシリコーンエマルジョン(Ｅ−９)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【０１０３】
比較例３
まず、Ｄ５エマルジョンを調製した。すなわち、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２７％水溶液）８９部とラウリル硫酸ナトリウム２４部を、イオン交換水６７６部に均一に溶解させた。これに、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）８００部を加え、２５℃で１時間撹拌した後、加圧ホモジナイザー（圧力５５０ｋｇｆ／ｃｍ² ）により３回処理を行うことにより、Ｄ５を含むエマルジョン（Ｅ−１０）を得た。
【０１０４】
こうして得られたＤ５エマルジョン(Ｅ−１０)とシリコーンエマルジョン(Ｅ−８)を、表1に示す組成で混合した。混合して得られたエマルジョンの平均粒子径を実施例１と同様に測定したところ、２１０ｎｍであった。次いで、混合して得られたエマルジョンを用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【０１０５】
比較例４
アンカーミキサーとディスパーミキサーとが一体になった乳化機に、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル２４部、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル１３部、粘度５０００００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン４００部およびデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）１００部を入れ、７０℃で１時間撹拌して均一に混合した。次いで、これにイオン交換水１５０部を加え、７０℃で１時間撹拌を続けた後、撹拌を続けながら２５℃まで冷却を行った。２５℃でさらに２時間撹拌を続けた後、イオン交換水３１３部を添加して、高分子量のシリコーンを含むエマルジョン（Ｅ−１１）を得た。
【０１０６】
こうして得られたエマルジョンの平均粒子径を実施例１と同様に測定したところ、３００ｎｍであった。次いで、得られたシリコーンエマルジョン(Ｅ−１１)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【０１０７】
次に、上記実施例１〜７および比較例１〜４でそれぞれ調製したシャンプー組成物の特性を、以下に示す方法にしたがって評価した。
【０１０８】
［評価方法］
１０人のパネリストが、長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇを４０℃の水に浸しシャンプー組成物２ｇで１分間洗浄した後、３０秒間４０℃の水ですすぎ、ドライヤーで乾燥させて、毛髪サンプルを作成した。この毛髪サンプルの作成段階で、各パネリストに、「洗髪時の指通り」、「すすぎ時の指通り」、「乾燥後の柔らかさ」および「乾燥後の滑らかさ」を判定・評価してもらった。
【０１０９】
それらの結果を表１に示す。なお、表１に示す各項目において、◎，○，△および×は、それぞれ以下に示す判定結果を示すものである。
【０１１０】
[洗髪時の指通り]
◎：８名以上が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。
○：６名以上７名以下が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。
△：３名以上５名以下が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。
×：２名以下が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。
【０１１１】
[すすぎ時の指通り]
◎：８名以上が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。
○：６名以上７名以下が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。
△：３名以上５名以下が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。
×：２名以下が、きしみがなく滑らかで指通りが良好と判定。
【０１１２】
[乾燥後の柔らかさ]
◎：８名以上が、柔らかく良好な感触と判定。
○：６名以上７名以下が、柔らかく良好な感触と判定。
△：３名以上５名以下が、柔らかく良好な感触と判定。
×：２名以下が、柔らかく良好な感触と判定。
【０１１３】
[乾燥後の滑らかさ]
◎：８名以上が、滑らかで指通りが良好と判定。
○：６名以上７名以下が、滑らかで指通りが良好と判定。
△：３名以上５名以下が、滑らかで指通りが良好と判定。
×：２名以下が、滑らかで指通りが良好と判定。
【０１１４】
【表１】

【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の毛髪化粧料組成物は、濡れた毛髪と乾いた毛髪のいずれに対しても優れた滑らかさと柔らかさを付与することができ、特に毛髪のすすぎ時に優れた指通り性を発揮する。したがって、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、ヘアムース、ヘアクリーム、ジェルなどとして好適する。

Claims (4)

1. （Ａ）（ａ）α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）の乳化重合により得られた１０，０００〜３０，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度（２５℃）を有するポリオルガノシロキサンのエマルジョンと、（ｂ）イソパラフィン系炭化水素、環状または直鎖状のシロキサン類から選ばれる１種または２種以上の揮発性溶剤との混合物を乳化してなる溶剤含有シリコーンエマルジョンと、
   （Ｂ）界面活性剤と、
   （Ｃ）水とをそれぞれ含有して成り、
   前記（Ａ）溶剤含有シリコーンエマルジョンを、前記（ａ）エマルジョン中の前記ポリオルガノシロキサンと前記（ｂ）揮発性溶剤の合計量として０．１〜１０重量％の割合で含有し、かつ前記（Ｂ）界面活性剤を０．０５〜４０重量％の割合で含有することを特徴とする毛髪化粧料組成物。
2. 前記（Ｂ）界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選択される１種または２種以上のものであり、かつ組成物が毛髪洗浄用であることを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料組成物。
3. 前記（Ａ）溶剤含有シリコーンエマルジョンの平均粒子径が、１００〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項１または２記載の毛髪化粧料組成物。
4. 前記（ｂ）揮発性溶剤が、該（ｂ）揮発性溶剤と前記（ａ）エマルジョン中の前記ポリオルガノシロキサンとの合計量に対して、１〜９０重量％の割合で含有されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の毛髪化粧料組成物。