包含特定磺酰脲的除草组合物
本发明涉及可用于控制例如作物中的有害植物的作物保护产品技术领域,所述产品包含一个具有至少三种除草剂的组合物作为活性物质。
由专利文件WO 92/13845和WO 95/10507已知磺酰脲类化合物及其盐,以及它们用作为除草剂和/或植物生长调节剂的应用。
这些除草剂控制作物中的有害植物是高效的,但是通常取决于施用量、剂型、具体实例中所控制的有害植物或有害植物谱、气候和土壤条件等等。进一步的评判标准是除草剂作用的持久性或降解速度。长时间使用或在特定地理区域中使用,除草剂可使得有害植物对活性物质敏感性的改变,这种改变也是需要考虑的。个别有害植物活性的丧失仅仅是有限地通过提高除草剂施用量来补偿,例如因为这种施用方法不断地降低除草剂的选择性或由于即使在更高施用量下,其活性作用也不能得到提高。在一些实例中,对作物的选择性可通过加入安全剂得到提高。然而通常来说,利用更低的除草剂施用量获得除草作用是一直寻求的目标。更低的施药量不仅减少所需活性物质的用量,而且通常也减少了所需助剂的用量。这两者的减少降低了经济花费并且提高了除草剂处理的生态相容性。
用于促进除草剂利用的一种可能性是将活性物质与一种或多种其它活性物质相组合。然而,使用活性物质的多元组合通常引起物理和生物不相容性现象,例如混合制剂稳定性不足、活性物质分解或活性物质间的拮抗作用。相反的是,目前所需的活性物质组合物是具有有利的活性模式、高稳定性、以及尽可能的增效提高的活性,从而与单独施用活性物质相比,其施用量得以降低。
出人意料的是,目前发现将选自磺酰脲或其盐的特定活性物质和一些不同结构的除草剂以特别有利的方式一起产生作用,例如将所述组合物用于适合选择性使用除草剂、视需要加入安全剂的作物中。
因此,本发明提供包含有效量的组分(A)、(B)和(C)的除草组合物,其中
(A)表示一种或多种选自式(I)化合物及其盐的除草剂
(B)表示一种或多种选自式(II)化合物及其盐的除草剂
(C)表示一种或多种选择性作用于某些单子叶作物控制单子叶和/或双子叶有害植物的化合物,这些化合物选自下组除草剂(以通用名给出,以及参考文献书目例如“The Pesticide Manual”,12th Ed.,BritishCrop Protection Council 2000,缩写为“PM”或“The PesticideManual”,10.Auflage 1994,British Crop Protection Council)
(C1)氟酮磺隆,特别还包含其盐类,例如钠盐(PM,S.427-428),例如4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧基-N-(2-三氟甲氧苯磺酰)-1H-1,2,4-三唑-1-碳酰胺钠盐(常规施用量:1-500g AS/ha,优选5-200gAS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,优选1∶100-8∶1);
(C2)丙苯磺隆(BAY MKH 6561),特别还包含其酯和盐类,例如钠盐(Z.PflKrankh.PflSchutz,特刊XVII,545-553(2000)),例如甲基2-({[(4-甲基-5-氧基-3-丙氧基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基)羰基]氨基}磺酰基)苯甲酸钠盐(常规施用量:1-500g AS/ha,优选5-200g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,优选1∶100-8∶1);
(C3)双氟磺草胺,特别还包含其盐类,例如钠盐(PM,S.420-421),例如2’,6’,8’-三氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺,(常规施用量:1-500g AS/ha,优选1-50g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,优选1∶100-8∶1);
(C4)吡氯磺隆,特别还包含其酯类,例如吡氯磺隆甲酯及其盐类,例如钠盐(PM,S.497-499),例如3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯,(常规施用量:1-500g AS/ha,优选5-200g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,优选1∶100-8∶1);
(C5)三氟甲磺隆(Tritosulfuron),特别还包含其酯和盐类,例如钠盐(AG Chem,New Compound Review(publ.Agranova),Vol.17,1999,S.24),例如N-[[[4’-甲氧基-6-(三氟甲基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]-2-三氟甲基苯磺酰胺,(常规施用量:1-500g AS/ha,优选5-200g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,优选1∶100-8∶1);
(C6)氟吡酰草胺,特别还包含其盐类,例如钠盐(PM,S.742-743),例如4’-氟-6-[(α,α,α-三氟-m-甲苯基)氧基]甲基吡啶酰胺,(常规施用量:1-500g AS/ha,优选5-200g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,优选1∶100-8∶1);
(C7)吲哚酮草酯,特别还包含其盐类,例如钠盐(PM,S.181-182),例如(Z)-2-氯-3-[2-氯-5-(1,2-环己-1-烯二羧基酰亚胺)苯基]丙烯酸乙酯,(常规施用量:1-500g AS/ha,优选5-200g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,优选1∶100-8∶1);
(C8)甲基磺草酮,(PM,S.602),例如2-(4-(甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)环己烷-1,3-二酮,(常规施用量:5-1000g AS/ha,优选50-600g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶1000-10∶1,优选1∶300-1∶1);
(C9)唑草磺胺,特别还包含其盐类,例如钠盐(PM,S.640-641),例如2’,6’-二氯-5,7-二甲氧基-3’-甲基[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺,(常规施用量:1-500g AS/ha,优选10-300g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,优选1∶150-4∶1);
(C10)二氯皮考啉酸,特别还包含其酯和盐类,例如钠盐(PM,S.193-194),例如3,6-二氯吡啶-2-羧酸,(常规施用量:10-1000gAS/ha,优选20-800g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶1000-5∶1,优选1∶400-2∶1);
(C11)噻唑草酰胺,特别还包含其盐类,例如钠盐(PM,S.434-435),例如4’-氟-N-异丙基-2-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基氧基)乙酰苯胺,(常规施用量:50-5000g AS/ha,优选150-2000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,优选1∶1000-1∶3);
(C12)氟唑啶草,特别还包含其盐类,例如钠盐(PM,S.438-439),例如2’,6’-二氟-5-甲基[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰苯胺,(常规施用量:5-1000g AS/ha,优选10-600g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶600-5∶1,优选1∶300-4∶1);
(C13)胺草唑,特别还包含其盐类,例如钠盐(PM,S.999),例如1-[4-氯-3-(2,2,3,3,3-五氟丙氧基甲基)苯基]-5-苯基-1H-1,2,4-三唑-3-碳酰胺,(常规施用量:5-5000g AS/ha,优选20-3000gAS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-50∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C14)苄草丹,特别还包含其盐类(PM,S.786-787),例如S-苄基二丙基硫代氨基甲酸酯,(常规施用量:50-5000g AS/ha,优选200-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,优选1∶1500-1∶5);
(C15)呋草酮,特别还包含其盐类,例如钠盐(PM,S.459),例如(RS)-5-甲氨基-2-苯基-4-(α,α,α-三氟-间-甲苯基)呋喃-3(2H)-酮,(常规施用量:50-5000g AS/ha,优选200-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,优选1∶1500-1∶5);
(C16)苯草醚,特别还包含其盐类,例如钠盐(PM,S.14-15),例如2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺,(常规施用量:50-5000g AS/ha,优选200-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,优选1∶1500-1∶5);
(C17)噁唑禾草灵,特别还包含高噁唑禾草灵,例如(±)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸,还包括作为噁唑禾草灵-乙酯的使用形式(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-基氧)苯氧基]丙酸,尤其包含最常使用形式高噁唑禾草灵-乙酯,上述化合物C17)已在Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.439-441和441-442中公开了,(常规施用量:10-300g AS/ha,优选15-200g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶300-5∶1,优选1∶100-3∶1);
(C18)异丙隆,例如3-(4-异丙基苯基)-1,1-二甲基脲,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.611-612,(常规施用量:50-5000g AS/ha,优选100-4000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,优选1∶2000-1∶2);
(C19)氯甲草,例如(RS)-2-[4-(2,4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸,还包括其甲酯作为最重要的使用形式,即氯甲草-甲酯,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.315-317,(常规施用量:100-3000g AS/ha,优选200-2000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶3000-1∶2,优选1∶1000-1∶5);
(C20)炔草酯,例如(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸,尤其还包含使用形式为炔草酯-炔丙基,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.216-217,(常规施用量:1-150g AS/ha,优选5-100gAS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶150-50∶1,优选1∶50-8∶1);
(C21)绿麦隆,例如3-(3-氯-对-甲苯基)-1,1-二甲基脲,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.194-196,(常规施用量:10-5000g AS/ha,优选20-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C22)噻唑隆,例如1-(1,3-苯并噻唑-2-基)-1,3-二甲基脲,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.670-671,(常规施用量:10-5000g AS/ha,优选20-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C23)咪草酯,例如包含(±)-6-(4-异丙基-4-甲基-4-氧-2-咪唑啉-2-基)-间-甲苯酸和(±)-6-(4-异丙基-4-甲基-4-氧-2-咪唑啉-2-基)甲苯酸的反应产物,在具体实例中也可使用以被称为咪草酯-甲酯已知的甲酯,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.582-584,(常规施用量:10-5000g AS/ha,优选20-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C24)肟草酮,例如2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3-羟基-5-2,4,6-三甲苯基环己烯-2-酮,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.995-996,(常规施用量:10-5000g AS/ha,优选20-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C25)野燕枯,例如1,2-二甲基-3,5-二苯基吡唑阳离子,例如野燕枯-硫酸甲酯(Difenzoquat-metilsulfat),Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.330-331,(常规施用量:10-5000g AS/ha,优选20-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C26)氟燕灵,还包含高氟燕灵,例如N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-DL-丙氨酸和N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-D-丙氨酸,尤其还包括甲氟燕灵、甲高氟燕灵、异丙基高氟燕灵,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.464-465和466-468,(常规施用量:10-5000g AS/ha,优选20-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C27)胺硝草,例如N-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3,4-二甲基苯胺,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.779-780,(常规施用量:50-5000g AS/ha,优选100-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,优选1∶1500-1∶2);
(C28)2甲4氯丙酸,还包含高2甲4氯丙酸,例如(RS)-2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.646-647和647-648,(常规施用量:10-5000g AS/ha,优选20-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C29)2甲4氯(MCPA),例如(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸,例如主要使用的尤其是2甲4氯-butotyl、2甲4氯-二甲基铵盐、2甲4氯-异辛基、2甲4氯-钾盐、2甲4氯-钠盐,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.638-640,(常规施用量:10-5000g AS/ha,优选20-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C30)2,4-滴丙酸,还包括高2,4-滴丙酸,例如(RS)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸和(R)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸,还使用2,4-滴丙酸-butotyl、2,4-滴丙酸-乙基铵盐、2,4-滴丙酸-异辛基、2,4-滴丙酸-钾盐,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.309-311和311-312,(常规施用量:10-5000g AS/ha,优选20-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C31)2,4-D,例如(2,4-二氯苯氧)乙酸,通常使用:2,4-D-butotyl、2,4-D-丁基、2,4-D-二甲基铵盐、2,4-D-二醇胺、2,4-D-异辛基、2,4-D-异丙基、2,4-D-三乙醇胺,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.271-273,(常规施用量:10-5000g AS/ha,优选20-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,优选1∶1500-2∶1);
(C32)麦草畏,例如3,6-二氯-邻-甲氧基苯甲酸,尤其使用:麦草畏-二甲基铵盐、麦草畏-钾盐、麦草畏-钠盐、麦草畏-三乙醇胺,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.298-300,(常规施用量:20-500g AS/ha,优选30-400g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-3∶1,优选1∶200-2∶1);
(C33)氟草烟,例如4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸,其它使用形式是氟氯胺啶以及还特别优选氟草烟丁氧丙酯,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.505-507,(常规施用量:20-500g AS/ha,优选30-400g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-3∶1,优选1∶200-2∶1);
(C34)碘苯腈,例如4-羟基-3,5-二碘苯腈,通常使用形式:碘苯腈-辛酸酯、碘苯腈-钠盐,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.598-600,(常规施用量:10-3000g AS/ha,优选50-1500g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶3000-5∶1,优选1∶750-1∶1);
(C35)溴苯腈,例如3,5-二溴-4-羟基苯腈,通常使用碘苯腈-辛酸酯、碘苯腈-钾盐,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.121-123,(常规施用量:10-3000g AS/ha,优选50-1500g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶3000-5∶1,优选1∶750-1∶1);
(C36)治草醚,例如5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.94-96,(常规施用量:50-5000g AS/ha,优选100-4000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,优选1∶2000-1∶2);
(C37)乙羧氟草醚,例如O-[5-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]羟基乙酸,其它的使用形式:乙羧氟草醚-乙酯,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.492-494,(常规施用量:1-200g AS/ha,优选2-150g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶200-50∶1,优选1∶75-20∶1);
(C38)乳氟禾草灵,例如乙基O-[5-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]-DL-乳酸酯,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.623,(常规施用量:5-1000g AS/ha,优选10-500g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶1000-10∶1,优选1∶250-4∶1);
(C39)氟唑草酯,还包括氟唑草酯-乙基(ET 751),例如2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧乙酸乙酯(PM S.792-793),(常规施用量:1-50g AS/ha,优选2-40g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶50-50∶1,优选1∶20-25∶1);
(C40)吡氟草胺,例如2’,4’-二氟-2-(α,α,α-三氟-间-甲苯氧基)烟酸苯胺(nicotinanilid),Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.335-336,(常规施用量:10-1000g AS/ha,优选20-800g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶1000-5∶1,优选1∶400-2∶1);
(C41)噻草平,例如3-异丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2,2-二氧化物,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.90-91,(常规施用量:50-5000g AS/ha,优选100-3000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,优选1∶1500-1∶2);
(C42)磺氨磺隆,例如1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺酰基(甲基)氨基磺酰基脲,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.34-35,(常规施用量:0.5-120g AS/ha,优选1-100g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-100∶1,优选1∶50-2∶1);
(C43)甲磺隆,例如2-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)苯酸,通常使用甲磺隆-甲酯,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.701-702,(常规施用量:0.5-120g AS/ha,优选1-100g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-100∶1,优选1∶50-2∶1);
(C44)苯磺隆,例如2-[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基(甲基)氨基甲酰基氨基磺酰基]苯甲酸,通常使用苯磺隆-甲酯,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.1010-1011,(常规施用量:0.5-120g AS/ha,优选1-100g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-100∶1,优选1∶50-2∶1);
(C45)噻磺隆,例如3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)噻吩-2-羧酸,主要使用噻磺隆-甲基,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.976-978,(常规施用量:0.5-120g AS/ha,优选1-100g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-100∶1,优选1∶50-2∶1);
(C46)醚苯磺隆,例如1-[2-(2-氯乙氧基)苯基磺酰基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.1005-1006,(常规施用量:0.5-120g AS/ha,优选1-100g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-100∶1,优选1∶50-2∶1);
(C47)绿磺隆,例如1-(2-氯苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.203-205,(常规施用量:1-150g AS/ha,优选2-120g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶150-50∶1,优选1∶60-20∶1);
(C48)氟啶磺隆(DPX-KE459),例如2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-6-三氟甲基烟酸甲酯,例如氟啶磺隆-甲酯-钠盐(PM,S.447-448),(常规施用量:1-120g AS/ha,优选2-100gAS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-50∶1,优选1∶50-20∶1);
(C49)异丙吡草酯(MON 48500),例如5-(4-溴-1-甲基-5-三氟甲基吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯甲酸异丙酯,优选其钠盐,(PM,S.425-426),(常规施用量:1-120g AS/ha,优选2-100g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-50∶1,优选1∶50-20∶1);
(C50)乙黄磺隆(MON 37500),例如1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙基磺酰基咪唑[1,2-a]吡啶-3-基)磺酰脲,(PM,S.853-854),(常规施用量:1-120g AS/ha,优选2-100g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-50∶1,优选1∶50-20∶1);
(C51)草铵膦,还包括草铵膦-P,例如4-[羟基-(甲基)膦酰基]-DL-同氨基丁酸,4-[羟基-(甲基)膦酰基]-L-高丙氨酸,具体实例中优选使用草铵膦-铵盐或草铵膦-P-铵盐,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.541-542,(常规施用量:50-5000g AS/ha,优选100-2000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,优选1∶1000-1∶2);
(C52)草甘膦,例如N-(膦酰甲基)甘氨酸,优选使用草甘膦-异丙铵盐、包雷多(Glyphosate-sesquinatrium)、草甘膦-trimesium,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.542-544,(常规施用量:50-5000g AS/ha,优选100-2000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,优选1∶1000-1∶2);
(C53)磺草酮(ICIA0051),例如2-[2-氯-4-(甲磺酰基)苯甲酰基]-1,3-环己烷二酮,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.577-578,(常规施用量:50-1500g AS/ha,优选100-1000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶1500-1∶1,优选1∶500-1∶2);
(C54)噻草酮,例如(±)-2-[1-(乙氧亚氨基)丁基]-3-羟基-5-噻喃(thian)-3-基环己-2-烯酮,(PM,S.218-219),(常规施用量:5-2000g AS/ha,优选8-1000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶2000-10∶1,优选1∶500-5∶1);
(C55)稀禾定,例如(±)-(EZ)-2-(1-乙氧亚氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮,(PM,S.832-833),(常规施用量:5-2000g AS/ha,优选8-1000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶2000-10∶1,优选1∶500-5∶1);
(C56)烯草酮,例如(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烷氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮,(PM,S.185-186),(常规施用量:5-2000g AS/ha,优选8-1000g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶2000-10∶1,优选1∶500-5∶1)和
(C57)氟酮唑草,例如乙基(RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟苯基]丙酸酯,尤其使用氟酮唑草-乙酯(如上所示)或其它的酸,(PM,S.141-142),(常规施用量:1-80g AS/ha,优选2-60g AS/ha;常规的施用量比例(A+B)∶C=1∶80-50∶1,优选1∶30-20∶1)。
在本说明书中,使用活性物质的通用名简易方式,则其各自包括所有常用的衍生物,例如酯类和盐类,以及异构体,尤其是光学异构体,尤其是其商购可得形式。如果通用名指酯类或盐类,则也包含所有其它的常用衍生物,例如其它的酯类和盐类,游离酸和中性化合物,以及异构体,尤其是光学异构体,尤其是其商购可得形式。所给化合物化学名称指至少一种通用名所包含的化合物,通常优选的化合物。磺酰胺的实例如磺酰脲类其盐类还包括磺酰胺基团上的氢被阳离子取代的盐类。
除草剂C1、C2、C4、C8、C9、C11-C16、C18、C40、C47-C57适用于控制单子叶和双子叶有害植物。除草剂C17、C19-C27尤其适用于控制单子叶有害植物。除草剂C3、C5、C6、C7、C10、C28-C39、C41-C46尤其适用于控制双子叶有害植物。
本发明的除草组合物具有除草有效量的组分(A)、(B)和(C),并且可包含其它组分,例如其它类型的农业化学活性物质和/或作物保护中常用的添加剂和/或调配助剂,或者与它们一起使用。优选的除草组合物包含增效有效量的组分(A)、(B)和(C)。
优选的实施方式中,本发明的除草组合物具有增效作用。例如当活性物质(A)、(B)和(C)一起使用时,可观测到增效作用,而且当化合物随时间分期施用时也通常可观测到增效作用。另一种可能是以多份(连续应用)施用各种除草剂或除草组合,例如苗前施用后紧接着苗后施用,或早期苗后施用后紧接着中期或晚期苗后施用。优选同时或几乎同时施用本发明的除草活性物质组合。
增效作用使得活性物质的各自施用量减少、相同施用量下更有效的作用、控制迄今不能控制的品种(活性缺口)、延长了施用期和/或减少了所需单独施用次数以及一作为使用者的结果一从经济和生态学的观点来说,更为有利的杂草控制系统。
上述式(I)和(II)包括所有的立体异构体和它们的混合物,尤其包括外消旋混合物以及如果可能的具有生物活性的对映异构体。化合物式(I)和(II)和它们的盐类以及它们的制备描述于例如WO 92/13845和WO 95/10507中。优选的式(I)化合物和其盐类是2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲基磺酰基-氨基甲基-苯甲酸甲酯(甲基二磺隆-甲酯,A1)和其盐类,例如钠盐(甲基二磺隆-甲酯-钠盐,A2)(例如参见WO 95/10507和Agrow No.347,3.3.2000,22页(PJBPublications Ltd.2000)。优选的式(II)化合物和其盐为3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧羰基-5-碘苯基-磺酰基)脲(碘甲磺隆,B1)和其盐类,例如钠盐:碘甲磺隆钠盐,B2)(例如参见WO92/13845和PM,S.547-548)。
上述式(I)和(II)活性物质和它们的盐类能抑制乙酰乳酸合成酶(ALS),从而抑制植物中蛋白质合成。式(I)和式(II)活性物质和它们的盐类的施用量可在很大范围内变化,例如介于0.001和0.5kg AS/ha之间。用于本说明书的缩写AS/ha指“每公顷的活性物质”,基于100%活性物质。施用实例中,式(I)和(II)活性物质和它们的盐类的施用量为0.01至0.2kg AS/ha,优选活性物质(A1)、(A2)、(B1)和(B2),苗前和苗后控制相对广谱的一年生和多年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草。本发明的组合的施用量通常较低,例如0.1至120g AS/ha,优选0.5至50g AS/ha。
活性物质通常可配制成水溶性可湿性粉剂(WP),水分散性颗粒剂(WDG)、水乳化颗粒剂(WEG)、悬浮乳剂(SE)或油悬浮浓缩物(SC)。
通常使用的施用量比例(A+B)∶C是如上所描述的,并且等同于双组分(A+B)和C彼此之间的重量比。组分A和B的相互之间的重量比通常为1∶60-100∶1,优选1∶10至80∶1。
为了将式(I)和(II)活性物质和它们的盐类用于作物,根据作物的不同,施用一定量以上的安全剂以减少或避免对作物可能的伤害。适宜的安全剂的实例是与磺酰脲类除草剂相结合具有安全剂活性的安全剂,优选苯基磺酰脲类。适宜的安全剂描述于WO-A-96/14747和其所引用的文献中。
下组的化合物是适用于上述除草活性物质(A)和(B)的安全剂的实例:
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸(S1)类化合物,优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1,吡唑解草酯,PM,S.594-595),以及相近的化合物,例如WO 91/07874和PM(S.594-595)所述的化合物。
b)二氯苯基吡唑羧酸酯衍生物,优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2),1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3),1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基-乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4),1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)以及相近的化合物,如EP-A-333 131和EP-A-269 806所述的化合物。
c)噻唑羧酸(S1)类化合物,优选化合物例如解草唑,即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6)以及相近化合物(参见EP-A-174 562和EP-A-346 620)。
d)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物,或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类,优选化合物如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7),5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)以及相近化合物(如在WO 91/08202所述的),或描述于专利申请(WO-A-95/07897)中的5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9,双苯噁唑酸-乙酯)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸正丙酯(S1-10),5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11);
e)8-喹啉氧基乙酸类(S2)化合物,优选1-甲基己-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-1,解草酯,如PM,S.195-196),
(1,3-二甲基丁-1-基)(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-2),
4-烯丙氧基丁基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-3),
1-烯丙氧基丙-2-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-4),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-6),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7),
2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-8),
2-氧基-丙基-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-9),
以及描述于EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0492 366中的相近化合物。
f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物,优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯,(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯,(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸-甲基-乙酯以及相近的化合物,如EP-A-0582 198所述的化合物。
g)苯氧乙酸、苯氧丙酸或芳族羧酸类活性物质,例如2,4-二氯苯氧乙酸(及其酯)(2,4-D),4-氯-2-甲基苯氧丙酸酯(2甲4氯丙酸),MCPA或3,6-二氯-2-甲氧苯甲酸(及其酯)(麦草畏)。
在许多实例中,上述安全剂也适用于(C)组活性物质。此外,下面的安全剂适用于本发明的除草组合:
h)嘧啶类活性物质,例如“解草啶”(PM,S.386-387)(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶),
i)二氯乙酰胺类活性物质,通常用作苗前安全剂(土壤作用安全剂)例如
“二氯丙烯胺”(PM,S.270-271)(=N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺),
“AR-29148”(=3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷酮,取自Stauffer公司),
“解草酮”(PM,S.74-75)(=4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪),
“APPG-1292”(=N-烯丙基-N[(1,3-二氧戊环-2-基)-甲基]二氯乙酰胺,取自PPG Industries公司),
“ADK-24”(=N-烯丙基-N[(烯丙基氨基羰基)-甲基]-二氯乙酰胺,取自Sagro-Chem公司),
“AAD-67”或“AMON 4660”(=3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺[4,5]癸烷,取自Nitrokemia或Monsanto公司),
“Diclonon”或“ABAS145138”或“ALAB145138”(=(=3-二氯乙酰基-2,5,5-三甲基-1,3-二氮杂双环[4.3.0]壬烷,取自BASF公司)和
“解草呋”或“AMON 13900”(参见PM,S.482-483)(=(RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷酮),
j)二氯丙酮衍生物类活性物质,例如
“AMG 191”(CAS Reg.No.96420-72-3)(=2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环,取自Nitrokemia公司),
k)氧基亚氨基化合物类的活性物质,它们已知用作为拌种剂,例如,
“解草腈”(PM,S.689)(=(Z)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈),已知其用作拌种安全剂以防止异丙甲草胺的伤害,
“肟草胺”(PM,S.467-468)(=1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟,已知其用作拌种安全剂以防止异丙甲草胺的伤害,以及
“抑害腈”或“A-CGA-43089”(PM,S.983)(=(Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈),已知其用作拌种安全剂以防止异丙甲草胺的伤害,
1)噻唑羧酸酯类活性物质,已知其用作拌种剂,例如
“解草安”(PM,S.450-451)(=2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯),已知其用作拌种安全剂以防止异丙甲草胺的伤害,
m)萘二羧酸衍生物类活性物质,已知其用作拌种剂,例如
“萘二甲酐”(PM,S.1009-1010)(=1,8-萘二甲酸酐),已知其是作为玉米的抗硫代氨基甲酸酯除草剂伤害的拌种安全剂,
n)苯并二氢吡喃乙酸衍生物类活性物质,例如
“ACL 304415”(CAS Reg.No.31541-57-8)(=2-84-羧基苯并二氢吡喃-4-基)乙酸,取自American Cyanamid公司),
o)除具有控制有害植物的除草作用外,还对于作为具有安全剂作用的活性物质,例如,
“哌草丹”或“AMY-93”(PM,S.302-303)(=哌啶-1-硫代碳酸S-1-甲基-1-苯基乙酯),
“香草隆”或“ASK 23”(PM,S.247)(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对-甲苯基脲),
“苄草隆”或“AJC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)脲,参见JP-A-60087254),
“苯草酮”或“ANK 049”(=3,3’-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮),
“CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS Reg.Nr.54091-06-4,取自Kumiai公司)。
除草剂(A)和(B)视需要与安全剂一起使用(组合物(A1)+(S1-1),例如商购可得的AtlantisOF,以及组合物(A1)+(B2)+(S1-1),AtlantisWG),适用于控制作物中的有害植物,例如重要的经济作物例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米、黍)、甜菜、甘蔗、油菜籽、棉花和大豆。尤其重要的是施用于单子叶作物如谷类,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦,尤其是它们的杂交种例如黑小麦、水稻、玉米和黍。这些作物也优选使用组合物(A)+(B)+(C)。
本发明还包括这样的除草组合物,即除组分(A)、(B)和(C)外,还包含一种或多种其它结构的农业化学活性物质,例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂或安全剂。对于这样的组合物,如果包含本发明的组合物(A)+(B)+(C)和关于所提及的(A)+(B)+(C)组合的话,首先优选下面所述尤其针对本发明的组合物(A)+(B)+(C)的优选条件。
尤其重要的是利用包含下列化合物(A)+(B)+(C)的除草组合物:(A1)+(B1)+(C1),(A1)+(B1)+(C2),(A1)+(B1)+(C3),(A1)+(B1)+(C4),(A1)+(B1)+(C5),(A1)+(B1)+(C6),(A1)+(B1)+(C7),(A1)+(B1)+(C8),(A1)+(B1)+(C9),(A1)+(B1)+(C10),(A1)+(B1)+(C11),(A1)+(B1)+(C12),(A1)+(B1)+(C13),(A1)+(B1)+(C14),(A1)+(B1)+(C15),(A1)+(B1)+(C16),(A1)+(B1)+(C17),(A1)+(B1)+(C18),(A1)+(B1)+(C19),(A1)+(B1)+(C20),(A1)+(B1)+(C21),(A1)+(B1)+(C22),(A1)+(B1)+(C23),(A1)+(B1)+(C24),(A1)+(B1)+(C25),(A1)+(B1)+(C26),(A1)+(B1)+(C27),(A1)+(B1)+(C28),(A1)+(B1)+(C29),(A1)+(B1)+(C30),(A1)+(B1)+(C31),(A1)+(B1)+(C32),(A1)+(B1)+(C33),(A1)+(B1)+(C34),(A1)+(B1)+(C35),(A1)+(B1)+(C36),(A1)+(B1)+(C37),(A1)+(B1)+(C38),(A1)+(B1)+(C39),(A1)+(B1)+(C40),(A1)+(B1)+(C41),(A1)+(B1)+(C42),(A1)+(B1)+(C43),(A1)+(B1)+(C44),(A1)+(B1)+(C45),(A1)+(B1)+(C46),(A1)+(B1)+(C47),(A1)+(B1)+(C48),(A1)+(B1)+(C49),(A1)+(B1)+(C50),(A1)+(B1)+(C51),(A1)+(B1)+(C52),(A1)+(B1)+(C53),(A1)+(B1)+(C54),(A1)+(B1)+(C55),(A1)+(B1)+(C56),(A1)+(B1)+(C57);(A1)+(B2)+(C1),(A1)+(B2)+(C),(A1)+(B2)+(C3),(A1)+(B2)+(C4),(A1)+(B2)+(C5),(A1)+(B2)+(C6),(A1)+(B2)+(C7),(A1)+(B2)+(C8),(A1)+(B2)+(C9),(A1)+(B2)+(C10),(A1)+(B2)+(C11),(A1)+(B2)+(C12),(A1)+(B2)+(C13),(A1)+(B2)+(C14),(A1)+(B2)+(C15),(A1)+(B2)+(C16),(A1)+(B2)+(C17),(A1)+(B2)+(C18),(A1)+(B2)+(C19),(A1)+(B2)+(C20),(A1)+(B2)+(C21),(A1)+(B2)+(C22),(A1)+(B2)+(C23),(A1)+(B2)+(C24),(A1)+(B2)+(C25),(A1)+(B2)+(C26),(A1)+(B2)+(C27),(A1)+(B2)+(C28),(A1)+(B2)+(C29),(A1)+(B2)+(C30),(A1)+(B2)+(C31),(A1)+(B2)+(C32),(A1)+(B2)+(C33),(A1)+(B2)+(C34),(A1)+(B2)+(C35),(A1)+(B2)+(C36),(A1)+(B2)+(C37),(A1)+(B2)+(C38),(A1)+(B2)+(C39),(A1)+(B2)+(C40),(A1)+(B2)+(C41),(A1)+(B2)+(C42),(A1)+(B2)+(C43),(A1)+(B2)+(C44),(A1)+(B2)+(C45),(A1)+(B2)+(C46),(A1)+(B2)+(C47),(A1)+(B2)+(C48),(A1)+(B2)+(C49),(A1)+(B2)+(C50),(A1)+(B2)+(C51),(A1)+(B2)+(C52),(A1)+(B2)+(C53),(A1)+(B2)+(C54),(A1)+(B2)+(C55),(A1)+(B2)+(C56),(A1)+(B2)+(C57);(A2)+(B1)+(C1),(A2)+(B1)+(C2),(A2)+(B1)+(C3),(A2)+(B1)+(C4),(A2)+(B1)+(C5),(A2)+(B1)+(C6),(A2)+(B1)+(C7),(A2)+(B1)+(C8),(A2)+(B1)+(C9),(A2)+(B1)+(C10),(A2)+(B1)+(C11),(A2)+(B1)+(C12),(A2)+(B1)+(C13),(A2)+(B1)+(C14),(A2)+(B1)+(C15),(A2)+(B1)+(C16),(A2)+(B1)+(C17),(A2)+(B1)+(C18),(A2)+(B1)+(C19),(A2)+(B1)+(C20),(A2)+(B1)+(C21),(A2)+(B1)+(C22),(A2)+(B1)+(C23),(A2)+(B1)+(C24),(A2)+(B1)+(C25),(A2)+(B1)+(C26),(A2)+(B1)+(C27),(A2)+(B1)+(C28),(A2)+(B1)+(C29),(A2)+(B1)+(C30),(A2)+(B1)+(C31),(A2)+(B1)+(C32),(A2)+(B1)+(C33),(A2)+(B1)+(C34),(A2)+(B1)+(C35),(A2)+(B1)+(C36),(A2)+(B1)+(C37),(A2)+(B1)+(C38),(A2)+(B1)+(C39),(A2)+(B1)+(C40),(A2)+(B1)+(C41),(A2)+(B1)+(C42),(A2)+(B1)+(C43),(A2)+(B1)+(C44),(A2)+(B1)+(C45),(A2)+(B1)+(C46),(A2)+(B1)+(C47),(A2)+(B1)+(C48),(A2)+(B1)+(C49),(A2)+(B1)+(C50),(A2)+(B1)+(C51),(A2)+(B1)+(C52),(A2)+(B1)+(C53),(A2)+(B1)+(C54),(A2)+(B1)+(C55),(A2)+(B1)+(C56),(A2)+(B1)+(C57);(A2)+(B2)+(C1),(A2)+(B2)+(C2),(A2)+(B2)+(C3),(A2)+(B2)+(C4),(A2)+(B2)+(C5),(A2)+(B2)+(C6),(A2)+(B2)+(C7),(A2)+(B2)+(C8),(A2)+(B2)+(C9),(A2)+(B2)+(C10),(A2)+(B2)+(C11),(A2)+(B2)+(C12),(A2)+(B2)+(C13),(A2)+(B2)+(C14),(A2)+(B2)+(C15),(A2)+(B2)+(C16),(A2)+(B2)+(C17),(A2)+(B2)+(C18),(A2)+(B2)+(C19),(A2)+(B2)+(C20),(A2)+(B2)+(C21),(A2)+(B2)+(C22),(A2)+(B2)+(C23),(A2)+(B2)+(C24),(A2)+(B2)+(C25),(A2)+(B2)+(C26),(A2)+(B2)+(C27),(A2)+(B2)+(C28),(A2)+(B2)+(C29),(A2)+(B2)+(C30),(A2)+(B2)+(C31),(A2)+(B2)+(C32),(A2)+(B2)+(C33),(A2)+(B2)+(C34),(A2)+(B2)+(C35),(A2)+(B2)+(C36),(A2)+(B2)+(C37),(A2)+(B2)+(C38),(A2)+(B2)+(C39),(A2)+(B2)+(C40),(A2)+(B2)+(C41),(A2)+(B2)+(C42),(A2)+(B2)+(C43),(A2)+(B2)+(C44),(A2)+(B2)+(C45),(A2)+(B2)+(C46),(A2)+(B2)+(C47),(A2)+(B2)+(C48),(A2)+(B2)+(C49),(A2)+(B2)+(C50),(A2)+(B2)+(C51),(A2)+(B2)+(C52),(A2)+(B2)+(C53),(A2)+(B2)+(C54),(A2)+(B2)+(C55),(A2)+(B2)+(C56),(A2)+(B2)+(C57);(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C2),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C3),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C4),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C5),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C6),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C7),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C8),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C9),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C10),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C11),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C12),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C13),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C14),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C15),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C16),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C17),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C18),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C19),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C20),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C21),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C22),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C23),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C24),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C25),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C26),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C27),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C28),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C29),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C30),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C31),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C32),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C33),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C34),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C35),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C36),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C37),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C38),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C39),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C40),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C41),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C42),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C43),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C44),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C45),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C46),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C47),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C48),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C49),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C50),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C51),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C52),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C53),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C54),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C55),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C56),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C57).
此外,上述的每种除草组合物还可包含一种或多种安全剂,特别是安全剂如吡唑解草酯(S1-1)、双苯噁唑酸-乙酯(S1-9)和解草酯(S2-1)。优选的是在每个实例中赋予上述施用量范围和施用量比例。其实例是下列的除草组合物。
(A1)+(B1)+(C1)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C2)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C3)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C4)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C5)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C6)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C7)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C8)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C9)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C10)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C11)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C12)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C13)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C14)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C15)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C16)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C17)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C18)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C19)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C20)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C21)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C22)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C23)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C24)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C25)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C26)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C27)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C28)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C29)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C30)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C31)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C32)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C33)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C34)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C35)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C36)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C37)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C38)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C39)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C40)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C41)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C42)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C43)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C44)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C45)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C46)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C47)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C48)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C49)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C50)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C51)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C52)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C53)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C54)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C55)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C56)+(S1-1),(A1)+(B1)+(C57)+(S1-1);(A1)+(B2)+(C1)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C3)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C4)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C5)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C6)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C7)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C8)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C9)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C10)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C11)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C12)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C13)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C14)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C15)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C16)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C17)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C18)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C19)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C20)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C21)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C22)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C23)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C24)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C25)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C26)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C27)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C28)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C29)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C30)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C31)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C32)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C33)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C34)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C35)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C36)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C37)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C38)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C39)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C40)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C41)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C42)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C43)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C44)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C45)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C46)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C47)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C48)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C49)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C50)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C51)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C52)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C53)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C54)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C55)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C56)+(S1-1),(A1)+(B2)+(C57)+(S1-1);(A2)+(B1)+(C1)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C2)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C3)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C4)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C5)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C6)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C7)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C8)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C9)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C10)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C11)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C12)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C13)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C14)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C15)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C16)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C17)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C18)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C19)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C20)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C21)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C22)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C23)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C24)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C25)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C26)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C27)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C28)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C29)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C30)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C31)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C32)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C33)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C34)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C35)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C36)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C37)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C38)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C39)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C40)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C41)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C42)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C43)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C44)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C45)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C46)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C47)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C48)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C49)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C50)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C51)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C52)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C53)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C54)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C55)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C56)+(S1-1),(A2)+(B1)+(C57)+(S1-1);(A2)+(B2)+(C1)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C2)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C3)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C4)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C5)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C6)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C7)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C8)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C9)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C10)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C11)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C12)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C13)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C14)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C15)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C16)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C17)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C18)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C19)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C20)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C21)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C22)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C23)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C24)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C25)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C26)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C27)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C28)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C29)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C30)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C31)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C32)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C33)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C34)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C35)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C36)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C37)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C38)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C39)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C40)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C41)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C42)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C43)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C44)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C45)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C46)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C47)+(S1-1),(A2)+(B2)+(C48)+(S1-1),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+(C20)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C21)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C22)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C23)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C24)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C25)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C26)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C27)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C28)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C29)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C30)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C31)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C32)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C33)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C34)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C35)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C36)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C37)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C38)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C39)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C40)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C41)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C42)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C43)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C44)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C45)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C46)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C47)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C48)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C49)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C50)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C51)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C52)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C53)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C54)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C55)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C56)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C57)+(S2-1)。
优选将一种或多种除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)以及一种或多种除草剂(C)相组合,例如一种除草剂(A)与一种除草剂(B)和一种或多种除草剂(C)。具有几种除草剂(C)的本发明除草剂组合物包含作为组分(C)的下列除草组合物:C40+C18、C40+C15、C35+C28、C35+C34+C40、C44+C45、C42+C43、C43+C45、C18+C40+C34、C46+C32、C33+C34+C35或C48+C57,该组合物优选包含下列的组分(A)和(B):化合物(A1)+(B1)、A1+(B2)、(A2)+(B1)或(A2)+(B2),尤其是(A1)+(B2),并且该组合物还可包含安全剂,例如(S1-1)、(S1-9)或(S2-1),尤其是(S1-1)。此外,本发明的除草组合物可与其它农业化学活性物质一起使用,例如选自安全剂、杀真菌剂、除草剂、杀虫剂和植物生长调节剂的化合物,或助剂和作物保护中常用的添加剂。例如添加剂为肥料和着色剂。优选的是具体实例中赋予上述施用比例和施用量范围。
本发明的组合(=除草组合物)对于控制广谱的具经济重要性的单子叶和双子叶有害植物具有显著除草活性。活性物质也有效地作用于多年生杂草,即从根茎、块根或其它多年生器官发芽的,并且难于控制的杂草。在本文中,该物质是否在播种前、苗前或苗后施用是无关紧要的。苗后施用,或早期播种后苗前施用是优选的。
详细例举一些采用本发明组合物可以得以控制的具代表性的单子叶和双子叶杂草,但是不限于所列举的特定物种。
除草组合物能有效控制的单子叶杂草种类的实例有选自一年生的风剪谷颖、燕麦、看麦娘、臂形草、马唐、黑麦草、稗(Echinochloa spp.)、黍、草芦、早熟禾、狗尾草以及雀麦例如扁穗雀、黑麦状雀麦、直立雀麦、早雀麦和雀麦、莎草,以及多年生的冰草、狗牙根、白茅和高梁和多年生的莎草。
双子叶杂草类实例中,作用谱扩大至如下的种类,例如一年生的苘麻、苋、藜、茼蒿、猪殃殃种例如猪殃殃(Galium aparine)、番薯、地肤、野芝麻、母菊、牵牛、蓼、黄花稔、白芥、茄、繁缕、婆婆纳、堇菜和苍耳,以及多年生杂草的旋花、蓟、酸模和蒿。
如果在发芽前将本发明的除草组合物施加于土壤表面,则完全防止杂草种子发芽,或杂草生长至子叶期就停止生长,最后在经过三至四周之后就完全死亡。
如果在芽后将所述活性物质施加至植物的绿色部分,同样在处理之后的极短时间内生长急剧停止,杂草植物停留在施药时的发育期,或在特定时间之后完全死亡,从而以这种方式在早期并且持续地消除对作物有害的杂草竞争。
本发明除草组合物以速效和持效的除草作用而著称。通常,本发明组合物中活性物质的耐雨水冲刷性是优异的。尤其有利的是组合物中使用的化合物(A)、(B)和(C)的有效用量可调至相当低的量,从而使得对土壤的影响最低。这不仅使得将它们用于第一地点的敏感作物,而且基本上避免污染地下水。本发明的活性成分组合物使得所需活性物质的施用量大大地降低了。
优选的实施方式中,当(A)+(B)+(C)型除草剂一起使用,观察到叠加性(=增效)作用。这表明组合物的效果超过所使用各自除草剂效果的预期总和。增效效果使得当仅采用一次或少数几次施用,以及尽可能地延长施用间隔时间时施用量得以降低、更广谱的阔叶杂草和禾本科杂草得到控制、除草作用产生得更迅速、持续作用更长、有害植物得到更好的控制。一些实例中,利用本发明的组合物也降低了有害内容物例如氮或油酸,以及它们进入土壤中的量。
上述特性和优点对于杂草控制实践是有利的,以保持农作物免受不期望竞争植物的侵害,从而从质量或数量方面保证和/或提高收获。就所述特性而言,这种新颖的组合物显著地优于本领域现有技术。
尽管本发明的组合物在控制单子叶和双子叶具有突出的除草活性,然而对作物仅有较小程度的或根本没有伤害。
此外,本发明的一些组合物对作物具有优异的生长调节性。它们调节性地参与植物的新陈代谢,因此可通过例如引发脱水和生长充实而有目标地影响植物成分并且促进收获。此外,也适用于一般性控制并且抑制不期望的植物生长,而同时不伤害植物。由于可减少或完全预防引起产量降低的作物倒伏,植物生长的抑制在许多单子叶及双子叶作物中扮演着重要的角色。
由于其除草和植物生长调节性质,本发明的组合物可用于控制转基因作物或通过突变选择获得的作物中的有害植物。这些作物通常可通过特殊的优异性质加以区别,例如对除草组合物的抗性、或对植物病害或植物病害病原体的抗性,例如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒。其它的特殊性质涉及例如收成产物的数量、质量、储藏性能、组分和特定成分。因此,转基因植物以经提高的淀粉含量或经改良的淀粉品质,或那些具有不同的脂肪酸组分的收成产物而著称。
传统的培育比已知植物具有改良性质的新颖植物的方式包括例如经典的培育方法和突变种的产生(参照例如US 5,162,602;US4,761,373;US 4,443,971)。可选择的是,借助基因工程方法可以产生具有改良性质的新颖植物(参照例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,下列的几项描述:
-用基因技术改变作物用于改良植物中合成的淀粉(例如WO92/11376、WO 92/14827及WO 91/19806),
-对抗其它除草剂例如磺酰脲型(EP-A 0257993、US-A-5013659)的转基因作物。
-具有产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)能力的转基因作物,使该植物对抗特定害虫(EP-A-0142924,EP-A-0193259)。
-具有改良脂肪酸组成的转基因作物(WO 91/13972)。
大量可制备具有改进性质的新颖转基因植物的分子生物技术基本上是已知的;参照例如,Sambrook等,1989,Molecular Cloning,ALaboratory Manual,2.Aufl.Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker“Gene und Klone”,VCH Weinheim,2.Auflage 1996,或Christou,“Trends in Plant Science”1(1996)423-431)。
为了进行此类的遗传改造可以将核酸分子导入质粒中,其可通过DNA序列的重组令序列发生诱变或改变。使用上述提到的标准方法,可以例如调换碱基、部份序列去除或加入天然序列或合成序列。为了使DNA片段彼此连结可以将连接物或联结子与片段连结。
具有降低活性的植物细胞的基因产物可以例如通过下列方式制备:表达至少一种相应的反义RNA,有义RNA达到协同抑制效果,或表现至少一种相应的经构筑的核糖酶,其特异性切割上述提到的基因产物的转录本。
对此既可以使用一种DNA分子,其含有基因产物的全部的编码序列(包括可能存在的两侧翼序列),也可以使用一种DNA分子,其只含有部分的编码序列,该序列部份必须足够长以引起细胞的反义效果。也可以使用DNA序列,其具有与基因产物的编码序列高度的同源性,但不是完全地相同。
在植物中表达核酸分子时,经合成的蛋白质可定位于植物细胞的任意室腔内。然而,要达到定位于某一特定室腔,可以例如使编码区与确保特定室腔定位的DNA序列连结。此类序列是本领域技术人员所熟悉的(参见例如,Braun等,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter等,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald等,Plant J.1(1991),95-106)。
使用已知的技术可以使转基因植物细胞再生成整株植物。该转基因植物基本上可以是任意一种所需植物种类的植物,既包括单子叶植物又包括双子叶植物。如此获得的转基因植物,通过同源的(=天然的)基因或基因序列的过度表达,遏抑或抑制,或通过异源的(=外来的)基因或基因序列的表达得到具有经改变的性质。
因此本发明还涉及控制不需要的植物(例如有害植物)的方法,优选地用于作物例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、它们的杂交品种例如黑小麦、水稻、玉米、黍)、甜菜、甘蔗、油菜籽、棉花和大豆,尤其优选单子叶作物如谷类,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、它们的杂交品种如黑小麦、水稻、玉米、黍,所述方法包含例如通过苗前、苗后或通过苗前和苗后的方式,将一种或多种(A)型除草剂与一种或多种(B)型除草剂,以及一种或多种(C)型除草剂混合或分别施用至植物,例如有害植物、有害植物局部、植物种子或植物生长区域例如种植区域。
作物也可是基因改良或通过突变选择获得的,以及优选是对乙酰胆碱乳酸合成抑制剂具耐药性的作物。
本发明还涉及利用化合物(A)+(B)+(C)的新组合物控制有害植物,优选用于作物中。
本发明的除草组合物还可非选择性地用于控制不需要的植物,例如用于种植作物、小路边沿、广场、工业装置或铁路设施。
本发明的活性物质组合物不仅可以组分(A)、(B)和(C)的混合制剂形式制备,视需要进一步与农业化学活性物质、添加剂和/或常用的助剂相混合,其然后以常规方式用水稀释施用,而且可以所谓桶混的形式用水将分别配制的或部分分别配制的组分一并稀释而制备。
分别视其主要的生物和/或物理化学参数而定可以各种方式配制化合物(A)、(B)和(C)或其混合物。适合的制剂例如可湿性粉剂(WP)、水溶性浓缩物、乳油(EC)、水溶剂(SL)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可喷洒溶液或乳液、悬浮浓缩物(SC)、油或水基的分散剂、悬浮乳剂、粉剂(DP)、浸种组合物、土壤施用或播散粒剂或水分散颗粒(WG)、ULV制剂、微型胶囊类和蜡类。
所述各种制剂类型基本上是已知的,并例如在:Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie(化学技术)”,第7册,C.HauserVerlag München,第四版,1986;Van valkenburg,“PesticideFormulations(农药制剂)”,Marcel Dekker N.Y.,1973;K.Martens,“喷雾干燥手册(Spray Drying Handbook)”,第三版,1979,G.GoodwinLtd.London中有描述。
所述必要的助剂,如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的添加剂同样是已知的并例如在:Watkins,“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carrier(杀虫粉尘稀释液和载体手册)”,第二版,DarlandBooks,Caldwell N.J.;H.v.Olphen,“Introduction to Clay ColloidChemistry(粘土胶体化学入门)”,第二版,J.Wiley & Sons,N.Y.;Marsden,“Solvents Guide(溶剂指南)”,第二版,Interscience,N.Y.1950;McCutcheon′s,“Detergents and Emulsifiers Annual”,MC Publ.Corp.,Ridegewood N.J.;Sisley and Wood,“Encyclopediaof surface Active Agents(表面活性剂百科全书)”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Schnfeldt,“GrenZflchenaktivethylenoxid-addukte(表面活性的环氧乙烷加成物)”,Wiss Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976;Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”,第7册,C.Hauser Verlag München,第四版,1986中有描述。
以这些制剂为基础,以即刻可使用形式或者桶混合形式制备具有其它农药活性物质如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合物。
可湿性粉剂(可喷洒粉剂)是均匀分散在水中的制剂,其在活性物质以外除了稀释剂或惰性物质,还含有离子型和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂),例如:聚氧乙基化的烷基酚类、聚乙氧基化的脂肪醇类或脂肪胺类、烷磺酸酯类或烷基苯磺酸酯类、木质磺酸钠、2,2′-二萘甲烷-6,6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。
乳油是通过将活性物质溶解在有机溶剂中,如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它沸点较高的芳族或烃或添加一个或多个离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂混合物。可以使用的乳化剂的实例是:烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯磺酸钙)或非离子型乳化剂,如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷-缩合产物、烷基聚醚、山梨糖醇酯例如山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉剂是将活性物质与磨成细粉状的固体物质加以磨碎而得,所述固体物质例如:滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮液浓缩物(SC)可为水基或油基。例如,该制剂在添加或不添加上述其它剂型实例中的表面活性剂下,可通过利用商购可得的常用球磨机湿磨制得。
乳液例如水包油乳液(EW)可以利用含水的有机溶剂,使用搅拌器、胶体研磨器和/或静态混合器,如果需要的话,可加入例如上述其它制剂类型实例中的表面活性剂加以制备。
粒剂的制备可以通过将活性物质喷洒在吸附性粒状的惰性物质上,或将活性物质浓缩物借助粘合剂(如聚乙烯醇,聚丙烯酸钠或矿物油)涂敷在载体(如砂、高岭土或粒状惰性物质)的表面上。适宜的活性物质也可以使用制造肥粒颗料的常规方法并视需要与肥料的混合物一同粒化。通常,水分散性粒剂通常是利用常规方法如喷雾式干燥法、流化床式制粒法、碟式制粒法、用高速搅拌器混合法混合和无固体惰性物质的挤压制备而成。关于碟式、流化床、挤压机和喷撒颗粒剂的制备方法,参见下述工艺,例如“喷雾干燥手册”第3版,1979年,G.GoodwinLtd.,London;J.E.Browning,“团聚作用”,化学和工程1967,Seiten147 ff;“Perry’s化学工程师手册”,第5版,McGraw-Hill,New York1973,第8-57页。
对于更详细的作物保护剂制剂参见,例如G.C.Klingman,“杂草控制科学”,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,“杂草控制手册”,第5版,BlackwellScientific Publications,Oxford,1968,第101-103页。
该农业化学制剂通常含有0.1~99重量%,尤其2~95重量%的A和/或B和/或C型活性物质,根据不同制剂类型,下列浓度是常用的:
就可湿性粉剂而言,活性物质的浓度约为10~95重量%,至100重量%的剩余部分由常规制剂组分构成。就乳油而言,活性物质的浓度可以例如是5~80重量%。多数实例中,粉状制剂含有5~20重量%的活性物质,可喷雾型溶液含有约0.2~25重量%的活性物质。就水分散性粒剂而言,活性物质的含量部分取决于活性物质是否是液态或固态,所使用的粒化助剂以及填料。水分散性粒剂的活性物质通常含量介于10~90重量%之间。
此外,所述的活性物质制剂可视需要包含常用的胶粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、着色剂、载体、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂和粘度调节剂。
本发明除草组合物的除草活性可通过例如表面活性剂得以改善,优选脂肪醇聚乙二醇醚湿润剂。脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团包含10-18碳原子并且在聚乙二醇醚部分包含2-20个环氧乙烷单元。脂肪醇聚乙二醇醚可为非离子或离子型的,例如可使用脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐,例如碱金属盐(如钠盐或钾盐)或铵盐,以及碱土金属盐如镁盐,例如C12/C14脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠(GenapolLRO,Clariant GmbH);参见例如EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp.“Factors Affecting HerbicidalActivity and Selectivity”,227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为例如包含2-20、优选3-15个环氧乙烷单元的(C10-C18)-,优选(C10-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷基醇聚乙二醇醚),例如Genapol系列如GenapolX-030、GenapolX-060、GenapolX-080、GenapolX-150(均来自于Clariant GmbH)。
本发明进一步包含除草剂(A)、(B)和(C)与上述脂肪醇聚乙二醇醚润湿剂的组合物,所述脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团包含10-18碳原子并且在聚乙二醇醚部分包含2-20个环氧乙烷单元,以及可以非离子和离子形式存在(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)。优选C12/C14脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠(GenapolLRO,Clariant);以及具有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷基醇聚乙二醇醚,例如Genapol系列如GenapolX-030、GenapolX-060、GenapolX-080、GenapolX-150(均来自于Clariant GmbH)。此外已知脂肪醇聚乙二醇醚如非离子或离子型脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适宜作为渗透剂和活性增强剂用于大量其它除草剂,尤其是咪唑啉酮类类除草剂(参见例如EP-A-0502014)。
本发明除草组合物的除草效果可通过使用植物油得以提高。术语植物油应理解为来自于油料植物品种的油,例如豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻子油、椰子油、棕榈油、红花油或蓖麻油,尤其是菜籽油及其酯交换产物,例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油优选C10-C22-、尤其是C12-C20-脂肪酸的酯类。例如C10-C22-脂肪酸酯为不饱和或饱和的C10-C22-脂肪酸酯,尤其是具偶数碳原子数的脂肪酸,例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,以及特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
C10-C22-脂肪酸酯的实例是通过将丙三醇或乙二醇与C10-C22-脂肪酸反应而获得的,所述脂肪酸以油料作物的油而存在,或通过将上述丙三醇或乙二醇-C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)进行酯交换所获得的C1-C20-烷基-C10C22-脂肪酸酯。酯交换可以所述的已知方法进行,例如Rmpp Chemie Lexikon,第9版,第2卷,1343页,Thieme Verlag Stuttgart。
优选的C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯是甲基、乙基、丙基、丁基、2-乙基己基和十二烷基酯。优选的乙二醇和丙三醇C10-C22-脂肪酸酯是相同或混合的C10-C22-脂肪酸乙二醇酯和丙三醇酯,尤其是具偶数碳原子数的脂肪酸,例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,以及特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
植物油可存在于本发明的除草组合物中,例如以商购可得形式的含油配制添加剂,尤其是基于菜籽油的植物油例如Hasten(澳大利亚Victorian Chemical Company,下文称为Hasten,主要组分:菜籽油乙酯),ActirobB(法国Novance,下文称为ActirobB,主要组分:菜籽油甲酯),Rako-Binol(德国Bayer AG,下文称为Rako-Binol,主要组分:菜籽油),Renol(德国Stefes,下文称为Renol,植物油组分:菜籽油甲酯)或Stefes Mero(德国Stefes,下文称为Mero,主要组分:菜籽油甲酯)。
其它实施方式中,本发明包含除草剂(A)、(B)和(C)与上述植物油的组合物,例如菜籽油,优选以商购可得形式的含油配制品添加剂,尤其是基于菜籽油的植物油例如Hasten(澳大利亚VictorianChemical Company,下文称为Hasten,主要组分:菜籽油乙酯),ActirobB(法国Novance,下文称为ActirobB,主要组分:菜籽油甲酯),Rako-Binol(德国Bayer AG,下文称为Rako-Binol,主要组分:菜籽油),Renol(德国Stefes,下文称为Renol,植物油组分:菜籽油甲酯)或Stefes Mero(德国S tefes,下文称为Mero,主要组分:菜籽油甲酯)。
将以商购可得形式存在的制剂视需要以常用的方式稀释以备使用,例如,就可湿性粉剂、乳油、分散剂和水可分散性粒剂用水稀释。粉剂、土壤及播散施用粒剂以及可喷雾型溶液形式的制剂在使用前通常不再用惰性物质稀释。
所述活性物质可以施用于植物、植物局部、植物种子或耕作区域(农场),优选在绿色植物和植物局部和视需要额外地在农场上施用。
一种可能的应用是将活性物质以桶混合形式聚在一起,在此将已调配为最佳浓度的各种活性物质,一同用水在桶中混合并施用所获得的喷洒混合物。
本发明的活性物质(A)、(B)和(C)组合物的共同除草制剂的优点在于更容易使用,因为各成分的量已经以正确的比例彼此配置好了。此外可以将制剂中的助剂彼此以最优化确定。
A.常规制剂实施例
a)粉剂的制备是将10重量份的活性物质/活性物质混合物与90重量份的滑石(作为惰性物质)加以混合,将该混合物在锤磨机中粉碎。
b)在水中易于分散的可湿性粉剂的制备是将25重量份的活性物质/活性物质混合物,64重量份的含高岭土的石英(作为惰性物质),10重量份的木质磺酸钾和1重量份的油酰甲基牛磺酸钠(作为润湿剂和分散剂)加以混合,将该混合物在栓型碟式磨粉机上研磨该混合物。
c)在水中易于分散的分散性浓缩物的制备是将20重量份的活性物质/活性物质混合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(7 TritonX 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8 Eo)和71重量份的链烷烃矿物油(沸点范围约255至277EC)加以混合,并且在球磨机上研磨该混合物至小于5微米的细度。
d)乳油是由下列物质组成:15重量份的活性物质/活性物质混合物,75重量份的环己酮作为溶剂和10重量份的氧乙基化的壬酚作为乳化剂。
e)水分散颗粒剂,其利用下列方式制得:将
75重量份的活性物质/活性物质混合物,
10重量份的木质磺酸钙,
5重量份的月桂硫酸钠,
3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高岭土
加以混合,将该混合物在栓型碟式磨粉机中磨成细粉,将粉末在流体化床中通过喷洒作为粒化液体的水以使之粒化。
f)水分散颗粒剂,其也可通过于胶体磨上将下列物质均质化且预先粉碎
25重量份的活性物质/活性物质混合物,
5重量份的2,2′-二萘基甲烷-6,6′-二磺酸钠,
2重量份的油酰甲基牛磺酸钠,
1重量份的聚乙烯醇,
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水,
随后将该混合物在球磨机中磨成细粉,在喷雾塔中利用单物质喷嘴将如此得到的悬浮体加以雾化和干燥。
B.生物学实施例
除草作用(室外试验)
将典型有害植物的种子或根茎块种植并且生长于天然室外环境下。在有害植物出苗后,通常在2至4片叶阶段,采用各种剂量的本发明的组合物以水施用量为100至400l/ha(经转换)处理植物。
处理后(约施用4周后),将处理区与未处理区进行比较,目测统计活性物质或活性物质混合物的除草活性。记录所有存活植物的伤害和发育。以百分比进行统计(100%作用=所有植物死亡;50%作用=50%的植物或绿色植物部分死亡;0%作用=无可辨别的作用=类似于对照区)。将每4个区的统计数进行平均。
结果列于下表中,所测定的单独使用活性物质(A+B)和C)的活性显示于括号中。
g AS/ha 冬小麦 绿多燕麦活伤害% 性% |
(A+B) (甲基二磺隆-甲酯)s+碘甲磺隆钠(B2) (10+2) 0 85 |
C) MCPA(B29) 750 0 0 |
(A+B)+C) (10+2)+750 0 90(85+0) |
g AS/ha 冬小麦伤 虞美人活性害% % |
(A+B) (甲基二磺隆-甲酯)s+碘甲磺隆 (10+2) 0 10钠(B2) |
D) 醚苯磺隆(C46) 15 0 65 |
(A+B)+D) (10+2)+15 0 85(10+65) |
E) 溴苯腈(C35) 240 0 85 |
(A+B)+E) (10+2)+240 0 98(10+85) |
F) 苯磺隆(C44) 15 0 75 |
(A+B)+F) (10+2)+15 0 93(10+75) |
g AS/ha 冬小麦 大穗看麦伤害% 娘活性% |
(A+B) (甲基二磺隆-甲酯)s+碘甲磺隆 (10+2) 0 80钠(B2) |
G) 甲磺隆(C43)+磺氨磺隆(C42) (6+30) 0 0 |
(A+B)+G) (10+2)+(6+30) 0 95(80+0) |
H) 磺氨磺隆(C42)+碘甲磺隆钠 (25+2.5) 0 0(B2) |
(A+B)+H) (10+2)+(25+2.5) 0 100(80+0) |
g AS/ha 冬小麦 阿拉伯婆婆纳伤害% 活性% |
(A+B) (甲基二磺隆-甲酯)s+碘甲磺(10+2) 0 0隆钠(B2) |
I) 氟草烟(C33) 150 1 50 |
(A+B)+I) (10+2)+150 2 80(0+50) |
g AS/ha 春小麦 Aspera 欧洲油 酸浆活 卷茎蓼伤害% spica enti 菜活性 性% 活性%活性% % |
(A+B) (甲基二磺隆-甲酯)s+碘 (10+5) 5 68 85 88 89甲磺隆钠(B2) |
J) 噁唑禾草灵 30 0 25 0 0 0 |
(A+B) (10+5) 5 97 93 95 96+J) +30 (5+0) (68+25) (85+0) (88+0) (89+0) |
缩写:
g AS/ha=每公顷活性物质的克施用量
(甲基二磺隆-甲酯)s=甲基二磺隆-甲酯(A1)+吡唑解草酯(S1-1)