ES2307906T3 - Combinaciones de herbicidas con sulfonil-ureas especiales. - Google Patents
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Abstract
Combinaciones herbicidas con un contenido eficaz de componentes (A), (B) y (C), realizándose que (A) significa uno o varios herbicidas tomados del conjunto de los compuestos de la fórmula (I) y de sus sales (Ver fórmula) (B) significa uno o varios herbicidas tomados del conjunto de los compuestos de la fórmula (II) y de sus sales (Ver fórmula) (C) significa uno o varios herbicidas eficaces selectivamente en algunos cultivos monocotiledóneos contra plantas dañinas monocotiledóneas y/o dicotiledóneas, tomados del conjunto de los compuestos, que se componen de...
Description
Combinaciones de herbicidas con
sulfonil-ureas especiales.
El invento está situado en el sector técnico de
los agentes fitoprotectores, que se pueden emplear contra plantas
dañinas, p. ej. en cultivos de plantas útiles, y que como sustancias
activas contienen una combinación de por lo menos tres
herbicidas.
A partir de los documentos de solicitudes de
patentes internacionales WO 92/13845 y WO 95/10507 se conocen
sulfonil-ureas y sus sales, así como su utilización
como herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas.
La actividad de estos herbicidas contra plantas
dañinas en los cultivos de plantas útiles se encuentra situada en
un alto nivel, pero depende en general de la cantidad consumida, de
la respectiva forma de la formulación, de las plantas dañinas o del
espectro de plantas dañinas que en cada caso se tengan que reprimir,
así como de las circunstancias climáticas y del suelo, etc. Un
criterio adicional es la duración del efecto o respectivamente la
velocidad de descomposición del herbicida. Han de tomarse en
consideración eventualmente también modificaciones en la
sensibilidad de ciertas plantas dañinas, que pueden aparecer en el
caso de una más larga utilización de los herbicidas o de una manera
limitada geográficamente. Las pérdidas de efecto en el caso de
plantas dañinas individuales se pueden compensar sólo de una manera
condicionada mediante más altas cantidades consumidas de los
herbicidas, p. ej. puesto que con ello se empeora frecuentemente la
selectividad de los herbicidas o no aparece una mejoría del efecto
ni siquiera en el caso de una más alta cantidad consumida.
Parcialmente, la selectividad en cultivos se puede mejorar mediante
una adición de antídotos. Generalmente subsiste, sin embargo,
siempre una necesidad de métodos para conseguir el efecto herbicida
con una menor cantidad consumida de sustancias activas. Una menor
cantidad consumida no solamente reduce la cantidad necesaria para la
aplicación de una sustancia activa, sino que por regla general
reduce también la cantidad que se necesita de agentes coadyuvantes
de formulaciones. Ambos recursos disminuyen el gasto económico y
mejoran la compatibilidad ecológica del tratamiento con
herbicidas.
Una posibilidad para el mejoramiento del perfil
de aplicaciones de un herbicida puede consistir en la combinación
de la sustancia activa con una o varias otras sustancias activas
distintas. No obstante, en el caso de la utilización combinada de
varias sustancias activas aparecen con relativa frecuencia fenómenos
de incompatibilidad física y biológica, p. ej. una falta de
estabilidad en una formulación conjunta, una descomposición de una
sustancia activa o respectivamente un antagonismo de las sustancias
activas. Se desean, por el contrario, unas combinaciones de
sustancias activas con un favorable perfil de efectos, una alta
estabilidad y en lo posible un efecto reforzado sinérgicamente, que
permita una reducción de la cantidad consumida en comparación con
la aplicación individual de las sustancias activas que se han de
combinar.
El documento WO 02/07519 describe herbicidas
sinérgicos que contienen yodosulfurón y mesosulfurón.
De modo sorprendente se encontró, por fin, que
determinadas sustancias activas, tomadas del conjunto formado por
las sulfonil-ureas o sus sales en combinación con
determinados herbicidas diferentes estructuralmente de ellas,
cooperan de un modo especialmente favorable, p. ej. cuando ellas se
emplean en cultivos de plantas útiles, que son apropiados para la
aplicación selectiva de los herbicidas, eventualmente mediando una
adición de antídotos.
Son objeto del invento, por consiguiente,
combinaciones de herbicidas que tienen un contenido eficaz de
componentes (A) (B) y (C), realizándose que
(A) significa uno o varios herbicidas tomados
del conjunto de los compuestos de la fórmula (I) y de sus sales,
(B) significa uno o varios herbicidas tomados
del conjunto de los compuestos de la fórmula (II) y de sus
sales,
(C) significa uno o varios herbicidas que son
eficaces selectivamente en algunos cultivos monocotiledóneos contra
plantas dañinas monocotiledóneas y/o dicotiledóneas, tomados del
conjunto de los compuestos que se componen de (indicación con el
"nombre común" y una cita de referencia, p. ej. a partir del
"The Pesticide Manual" [El manual de los plaguicidas], 12ª
edición, British Crop Protection Council 2.000, mencionado
abreviadamente como "PM" o a partir del "The Pesticide
Manual" 10ª edición de 1994, British Crop Protection
Council).
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- (C17)
- fenoxaprop, que comprende también fenoxaprop-P, p. ej. (\pm)-ácido-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]-propiónico, que comprende, entre otras, la forma de aplicación como fenoxaprop-etilo (R)-éster etílico de ácido-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-iloxi)-fenoxi]-propiónico, que comprende, entre otras, la forma de aplicación más frecuente fenoxaprop-P-etilo, siendo conocidos los compuestos C17) antes mencionados a partir del Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 439-441 y 441-442, (cantidad consumida en general: 10 - 300 g de SA/ha, de manera preferida 15 - 200 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B): C en general = 1 : 300 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 100 - 3 : 1),
- (C18)
- isoproturón, p. ej. 3-(4-isopropil-fenil)-1,1-dimetil-urea Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 611-612, (cantidad consumida en general: 50 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 100 - 4.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C = 1 : 5.000 - 1 : 1, de manera preferida 1 : 2.000 - 1 : 2),
- (C19)
- diclofop, p. ej. (RS)-ácido 2-[4-(2,4-dicloro-fenoxi)fenoxi]-propiónico, que comprende, entre otras, como la más importante forma de aplicación, el éster metílico, el diclofop-metilo, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 315-317, (cantidad consumida en general: 100 - 3.000 g de SA/ha, de manera preferida 200 - 2.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 3.000 - 1 : 2, de manera preferida 1 : 1.000 - 1 : 5),
- (C20)
- clodinafop, p. ej. (R)-ácido 2-[4-(5-cloro-3-fluoro-2-piridiloxi)fenoxi]-propiónico, que comprende en particular también la forma de aplicación como clodinafop-propargilo, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 216-217, (cantidad consumida en general: 1 - 150 g de SA/ha, de manera preferida 5 - 100 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 150 - 50 : 1, de manera preferida 1 : 50 - 8 : 1),
- (C21)
- clorotolurón, p. ej. 3-(3-cloro-p-tolil)-1,1-dimetil-urea, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 194-196, (cantidad consumida en general: 10 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B): C en general = 1 : 5.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 2 : 1),
- (C22)
- metabenzotiazurón, p. ej. 1-(1,3-benzotiazol-2-il)-1,3-dimetil-urea, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 670-671, (cantidad consumida en general: 10 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B): C en general = 1 : 5.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 2 : 1),
- (C23)
- imazametabenz, p. ej. un producto de reacción, que contiene (\pm)-ácido 6-(4-isopropil-4-metil-4-oxo-2-imidazolin-2-il)-m-toluílico y (\pm)-ácido 6-(4-isopropil-4-metil-4-oxo-2-imidazolin-2-il)-toluílico, pudiéndose emplear en cada caso también los ésteres metílicos conocidos por la denominación de imazametabenz-metilo, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 582-584, (cantidad consumida en general: 10 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 5.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 2 : 1),
- (C24)
- tralkoxidim, p. ej. 2-[1-(etoxiimino)propil]-3-hidroxi-5-mesitil-ciclohex-2-enona, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 995-996, (cantidad consumida en general: 10 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 5.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 2 : 1),
- (C25)
- difenzoquat, p. ej. 1,2-dimetil-3,5-dimetil-pirazolio, p. ej. también conocido como difenzoquat-metilsulfato, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 330-331, (cantidad consumida en general: 10 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 5.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 2 : 1),
- (C26)
- flamprop, que comprende también flamprop-M, p. ej. N-benzoíl-N-(3-cloro-4-fluoro-fenil)-DL-alanina y N-benzoíl-N-(3-cloro-4-fluoro-fenil)-D-alanina, que comprende, entre otros, también flamprop-metilo, flamprop-M-metilo, flamprop-M-isopropilo, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 464-465 y 466-468, (cantidad consumida en general: 10 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 5.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 2 : 1),
- (C27)
- pendimetalina, p. ej. N-(1-etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-xilidina, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 779-780, (cantidad consumida en general: 50 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 100 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B): C en general = 1 : 5.000 - 1 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 1 : 2),
- (C28)
- mecoprop, que comprende también mecoprop-P, p. ej. (RS)-ácido 2-(4-cloro-o-toliloxi)-propiónico y (R)-ácido 2-(4-cloro-o-toliloxi)-propiónico, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 646-647 y 647-648, (cantidad consumida en general: 10 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B): C en general = 1 : 5.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 2 : 1),
- (C29)
- MCPA, p. ej. ácido (4-cloro-2-metil-fenoxi)acético, p. ej. las formas predominantemente empleadas son, entre otras, MCPA-butotilo, MCPA-dimetilamonio, MCPA-isooctilo, MCPA-potasio, MCPA-sodio, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 638-640, (cantidad consumida en general: 10 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 5.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 2 : 1),
- (C30)
- dicloroprop, que comprende también dicloroprop-P, p. ej. (RS)- ácido 2-(2,4-dicloro-fenoxi)-propiónico y (R)- ácido 2-(2,4-dicloro-fenoxi)-propiónico, son habituales también, entre otros, dicloroprop-butotilo, dicloroprop-etilamonio, dicloroprop-isooctilo, dicloroprop-potasio, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 309-311 y 311-312, (cantidad consumida en general: 10 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B): C en general = 1 : 5.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 2 : 1),
- (C31)
- 2,4-D, p. ej. ácido (2,4-dicloro-fenoxi) acético, formas frecuentemente empleadas: 2,4-D-butotilo, 2,4-D-butilo, 2,4-D-dimetilamonio, 2,4-D-diolamina, 2,4-D-isooctilo, 2,4-D-isopropilo, 2,4-D-trolamina, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 271-273, (cantidad consumida en general: 10 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 5.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 2 : 1),
- (C32)
- dicamba, p. ej ácido 3,6-dicloro-o-anísico, utilizado, entre otras formas, como dicamba-dimetilamonio, dicamba-potasio, dicamba-sodio, dicamba-trolamina, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 298-300, (cantidad consumida en general: 20 - 500 g de SA/ha, de manera preferida 30 - 400 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 500 - 3 : 1, de manera preferida 1 : 200 - 2 : 1),
- (C33)
- fluroxipir, p. ej. ácido 4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiloxi-acético, otra forma de aplicación: fluroxipir-meptilo así como de manera especialmente preferida: fluroxipir-éster butoxipropílico, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 505-507, (cantidad consumida en general: 20 - 500 g de SA/ha, de manera preferida 30 - 400 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 500 - 3 : 1, de manera preferida 1 : 200 - 2 : 1),
- (C34)
- ioxinilo, p. ej. 4-hidroxi-3,5-di-yodo-benzonitrilo, formas de aplicación frecuentes: ioxinilo-octanoato, ioxinilo-sodio, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 598-600, (cantidad consumida en general: 10 - 3.000 g de SA/ha, de manera preferida 50 - 1.500 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 3.000 - 5 :1, de manera preferida 1 : 750 - 1 : 1,
- (C35)
- bromoxinilo, p. ej. 3,5-dibromo-4-hidroxi-benzonitrilo, aplicado frecuentemente como bromoxinilo-octanoato, bromoxinilo-potasio, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 121-123, (cantidad consumida en general: 10 - 3.000 g de SA/ha, de manera preferida 50 - 1.500 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 3.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 750 - 1 : 1),
- (C36)
- bifenox, p. ej. 5-(2,4-dicloro-fenoxi)-2-nitro-benzoato de metilo, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 94-96, (cantidad consumida en general: 50 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 100 - 4.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 5.000 - 1 : 1, de manera preferida 1 : 2.000 - 1 : 2),
- (C37)
- fluoroglicofeno, p. ej. ácido O-[5-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-toliloxi)-2-nitro-benzoíl]glicólico, otra forma de empleo: fluoroglicofeno-etilo, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 492-494, (cantidad consumida en general: 1 - 200 g de SA/ha, de manera preferida 2 - 150 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 200 - 50 : 1, de manera preferida 1 : 75 - 20 : 1),
- (C38)
- lactofeno, p. ej. O-[5-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-toliloxi)-2-nitro-benzoíl]-DL-lactato de etilo, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, página 623, (cantidad consumida en general: 5 - 1.000 g de SA/ha, de manera preferida 10 - 500 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 1.000 - 10 : 1, de manera preferida 1 : 250 - 4 : 1),
- (C39)
- piraflufeno, que comprende también piraflufeno-etilo (ET 751), p. ej. 2-cloro-5-(4-cloro-5-difluorometoxi-1-metil-pirazol-3-il)-4-fluoro-fenoxi-acetato de etilo, (PM páginas 792 - 793), (cantidad consumida en general: 1 - 50 g de SA/ha, de manera preferida 2 - 40 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 50 - 50 : 1, de manera preferida 1 : 20 - 25 : 1),
- (C40)
- diflufenican, p. ej. 2',4'-difluoro-2-(\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-m-toliloxi)-nicotin-anilida, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 335-336, (cantidad consumida en general: 10 - 1.000 g de SA/ha, de manera preferida 20 - 800 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 1.000 - 5 : 1, de manera preferida 1 : 400 - 2 : 1),
- (C41)
- bentazona, p. ej. 2,2-dióxido de 3-isopropil-1H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-ona, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 90-91, (cantidad consumida en general: 50 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 100 - 3.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B): C en general = 1 : 5.000 - 1 : 1, de manera preferida 1 : 1.500 - 1 : 2),
- (C42)
- amidosulfurón, p. ej. 1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-mesil(metil)-sulfamoíl-urea, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 34-35, (cantidad consumida en general: 0,5 - 120 g de SA/ha, de manera preferida 1 - 100 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 120 - 100 : 1, de manera preferida 1 : 50 - 2 : 1),
- (C43)
- metsulfurón, p. ej. ácido 2-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il-carbamoílsulfamoíl)benzoico, empleado usualmente en forma de metsulfurón-metilo, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 701-702, (cantidad consumida en general: 0,5 - 120 g de SA/ha, de manera preferida 1 - 100 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 120 - 100 : 1, de manera preferida 1 : 50 - 2 : 1),
- (C44)
- tribenurón, p. ej. ácido 2-[4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il(metil)-carbamoílsulfamoíl]-benzoico, empleado usualmente como tribenurón-metilo, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 1.010-1.011, (cantidad consumida en general: 0,5 - 120 g de SA/ha, de manera preferida 1 - 100 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 120 - 100 : 1, de manera preferida 1 : 50 - 2 : 1),
- (C45)
- tifensulfurón, p. ej. ácido 3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il-carbamoílsulfamoíl)tiofen-2-carboxílico, utilizado en la mayor parte de los casos como tifensulfurón-metilo, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 976-978, (cantidad consumida en general: 0,5 - 120 g de SA/ha, de manera preferida 1 - 100 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 120 - 100 : 1, de manera preferida 1 : 50 - 2 : 1),
- (C46)
- triasulfurón, p. ej. 1-[2-(2-cloro-etoxi)-fenilsulfonil]-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 1.005-1.006, (cantidad consumida en general: 0,5 - 120 g de SA/ha, de manera preferida 1 - 100 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 120 - 100 : 1, de manera preferida 1 : 50 - 2 : 1),
- (C47)
- clorosulfurón, p. ej. 1-(2-cloro-fenilsulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 203-205, (cantidad consumida en general: 1 - 150 g de SA/ha, de manera preferida 2 -120 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 150 - 50 : 1, de manera preferida 1 : 60 - 20 : 1),
- (C48)
- flupirsulfurón (DPX-KE459), p. ej. 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-6-trifluorometil-nicotinato de metilo, p. ej. flupirsulfurón-metil-sodio (PM, páginas 447 - 448), (cantidad consumida en general: 1 - 120 g de SA/ha, de manera preferida 2 - 100 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 120 - 50 : 1, de manera preferida 1 : 50 - 20 : 1),
- (C49)
- fluazolato (MON 48500), p. ej. 5-(4-bromo-1-metil-5-trifluorometil-pirazol-3-il)-2-cloro-4-fluoro-benzoato de isopropilo, de manera preferida en forma de la sal de sodio, (PM, páginas 425 - 426), (cantidad consumida en general: 1 - 120 g de SA/ha, de manera preferida 2 - 100 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 120 - 50 : 1, de manera preferida 1 : 50 - 20 : 1),
- (C50)
- sulfosulfurón (MON37500), p. ej. 1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)- 3-(2-etilsulfonil-imidazo[1,2-a]piridin-3-il)sulfonil-urea, (PM, páginas 853 - 854), (cantidad consumida en general: 1 - 120 g de SA/ha, de manera preferida 2 -100 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 120 - 50 : 1, de manera preferida 1 : 50 - 20 : 1).
- (C51)
- glufosinato, que comprende también glufosinato-P, p. ej. 4-[hidroxi(metil)fosfinoíl]-DL-homoalanina, 4-[hidroxi(metil)fosfinoíl]-L-homoalanina, que se utilizan en cada caso de manera preferida como glufosinato-amonio o glufosinato-P-amonio, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 541-542, (cantidad consumida en general: 50 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 100 - 2.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 5.000 - 1 : 1, de manera preferida 1 : 1.000 - 1 : 2),
- (C52)
- glifosato, p. ej. N-(fosfonometil)glicina, que se emplea de manera preferida como glifosato-isopropilamonio, glifosato-sesquisodio, glifosato-trimesio, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 542-544, (cantidad consumida en general: 50 - 5.000 g de SA/ha, de manera preferida 100 - 2.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 5.000 - 1 : 1, de manera preferida 1 : 1.000 - 1 : 2),
- (C53)
- sulcotriona (ICIA0051), p. ej. 2-[2-cloro-4-(metilsulfonil)benzoíl]-1,3-ciclohexano-diona, Pesticide Manual, 10ª edición de 1994, páginas 577-578, (cantidad consumida en general: 50 - 1.500 g de SA/ha, de manera preferida 100 - 1.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 1.500 - 1 : 1, de manera preferida 1 : 500 - 1 : 2),
- (C54)
- cicloxidim, p. ej. (\pm)-2-[1-(etoxiimino)butil]-3-hidroxi-5-tian-3-il-ciclohex-2-enona, (PM, páginas 218 - 219), (cantidad consumida en general: 5 - 2.000 g de SA/ha, de manera preferida 8 - 1.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 2.000 - 10 : 1, de manera preferida 1 : 500 - 5 : 1),
- (C55)
- setoxidim, p. ej. (\pm)-(EZ)-2-(1-etoxiimino-butil)-5-[2-(etiltio)propil]-3-hidroxi-ciclohex-2-enona, (PM, páginas 832 - 833), (cantidad consumida en general: 5 - 2.000 g de SA/ha, de manera preferida 8 - 1.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 2.000 - 10 : 1, de manera preferida 1 : 500 - 5 : 1),
- (C56)
- cletodim, p. ej. (\pm)-2-[(E)-1-[(E)-3-cloro-alquiloxiimino]propil]-5-[2-(etiltio)propil]-3-hidroxi-ciclohex-2-enona, (PM, páginas 185 - 186), (cantidad consumida en general: 5 - 2.000 g de SA/ha, de manera preferida 8 - 1.000 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 2.000 - 10 : 1, de manera preferida 1 : 500 - 5 : 1) y
- (C57)
- carfentrazona, p. ej. (RS)-2-cloro-3-[2-cloro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il)-4-fluoro-fenil]propionato de etilo, utilizado, entre otras formas, como carfentrazona-etilo (tal como se representa) o también en forma del ácido, (PM, páginas 141 - 142), (cantidad consumida en general: 1 - 80 g de SA/ha, de manera preferida 2 - 60 g de SA/ha; relación de cantidades consumidas de (A + B) : C en general = 1 : 80 - 50: 1, de manera preferida 1 : 30 - 20 : 1).
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Cuando en el marco de esta memoria descriptiva
se utiliza la forma abreviada del "nombre común" de una
sustancia activa, entonces con ello están abarcados todos los
derivados corrientes, tales como los ésteres y las sales, y los
isómeros, en particular los isómeros ópticos, en particular la forma
o respectivamente las formas usual(es) en el comercio. Si
con el "nombre común" se designa a un éster o a una sal,
entonces con ello están abarcados todos los otros derivados
corrientes, tales como otros ésteres y otras sales, los ácidos
libres y los compuestos neutros, y los isómeros, en particular los
isómeros ópticos, en particular la forma o respectivamente las
formas usual(es) en el comercio. Los nombres indicados de
compuestos químicos designan por lo menos a uno de los compuestos
abarcados por el "nombre común", con frecuencia un compuesto
preferido. En el caso de sulfonamidas, tales como
sulfonil-ureas, con el concepto de sales están
abarcadas también las que resultan por intercambio de un átomo de
hidrógeno junto al grupo sulfonamido por un catión.
Los herbicidas C18, C40 y C47 - C57 son
apropiados para la represión de plantas dañinas monocotiledóneas y
dicotiledóneas. Los herbicidas C17 y C19 - C27 son apropiados en
particular para la represión de plantas dañinas monocotiledóneas.
Los herbicidas C28 - C39 y C41 - C46 son apropiados en particular
para la represión de plantas dañinas dicotiledóneas.
Las combinaciones de herbicidas conformes al
invento tienen un contenido eficaz como herbicida de los componentes
(A), (B) y (C) y pueden contener otros componentes adicionales, p.
ej. sustancias activas agroquímicas de otro tipo distinto y/o
materiales aditivos y/o agentes coadyuvantes de formulación, que son
usuales en la protección de las plantas, o se pueden emplear en
común con éstas. Se prefieren las combinaciones de herbicidas que
tienen un contenido eficaz sinérgicamente de los componentes (A),
(B) y (C).
Las combinaciones de herbicidas conformes al
invento presentan, en una forma preferida de realización, efectos
sinérgicos. Los efectos sinérgicos se pueden observar p. ej. en el
caso de un esparcimiento en común de los componentes (A), (B) y
(C), pero se pueden comprobar también con frecuencia incluso en el
caso de una aplicación desfasada en el tiempo (disociación, en
inglés splitting). Es posible también la aplicación de los
herbicidas individuales o de las combinaciones de herbicidas en
varias porciones (aplicación en secuencia), p. ej. aplicaciones
antes del brote, seguidas por aplicaciones después del brote o por
aplicaciones tempranas después del brote, seguidas por aplicaciones
en la región mediana o tardía después del brote. Se prefiere en este
contexto la aplicación en común, o la aplicación próxima en el
tiempo, de las sustancias activas de la combinación de herbicidas
conforme al invento.
Los efectos sinérgicos permiten una reducción de
las cantidades consumidas de las sustancias activas individuales,
una más alta intensidad del efecto con ia misma cantidad consumida,
la represión de especies hasta ahora no abarcadas (lagunas de
efecto), una prolongación del período de tiempo de aplicación y/o
una reducción del número de aplicaciones individuales necesarias y
- como resultado para los usuarios - unos sistemas de represión de
malezas, que son más ventajosos desde puntos de vista económicos y
ecológicos.
Las mencionadas fórmulas (I) y (II) abarcan
todos los estereoisómeros y sus mezclas, en particular también
mezclas racémicas, y - siempre y cuando que sean posibles los
enantiómeros - el enantiómero que sea en cada caso biológicamente
eficaz. Los compuestos de las fórmulas (I) y (II) y sus sales así
como su preparación se describen p. ej. en los documentos WO
92/13845 y WO 95/10507. Compuestos preferidos de la fórmula (I) y
sus sales son
2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-sulfonil]-4-metanosulfonaminometil-benzoato
de metilo (mesosulfurón-metilo, A1) y sus sales,
tales como la sal de sodio
(mesosulfurón-metil-sodio, A2)
(véanse p. ej. el documento WO 95/10507 y Agrow Nº 347, 3.3.2000,
página 22 (PJB Publications Ltd 2000). Compuestos preferidos de la
fórmula (II) y sus sales son
3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2-metoxicarbonil-5-yodo-fenil-sulfonil)-urea
(yodosulfurón-metilo, B1) y sus sales tales como la
sal de sodio
(yodosulfurón-metil-sodio, B2)
(véase p. ej. el documento WO 92/13845 y PM, páginas
547-548).
Las mencionadas sustancias activas de las
fórmulas (I) y (II) y sus sales pueden inhibir a la enzima
acetolactatosintasa (ALS) y por consiguiente a la síntesis de
proteínas en las plantas. La cantidad consumida de las sustancias
activas de las fórmulas (I) y (II) y de sus sales puede variar
dentro de amplios límites, por ejemplo entre 0,001 y 0,5 kg de
SA/ha. Siempre que en esta memoria descriptiva se utilice la
abreviatura SA/ha, ésta significa "sustancia activa por
hectárea", referido a la sustancia activa al 100%). En el caso de
aplicaciones con unas cantidades consumidas de 0,01 a 0,2 kg de
SA/ha de las sustancias activas de las fórmulas (I) y (II) y de sus
sales, de manera preferida de las sustancias activas (A1), (A2),
(B1) y (B2), se reprime según los procedimientos de antes y después
del brote un espectro relativamente amplio de plantas dañinas. En el
caso de las combinaciones conformes al invento, las cantidades
consumidas están situadas por regla general más bajas, p. ej. en el
intervalo de 0,1 a 120 g de SA/ha, de manera preferida de 0,5 a 50 g
de SA/ha.
Las sustancias activas se pueden formular por
regla general como un polvo para proyectar soluble en agua (WP), un
granulado dispersable en agua (WDG), un granulado emulsionable en
agua (WEG), una suspoemulsión (SE) o un concentrado para suspensión
en aceites (SC).
Las relaciones de las cantidades consumidas de
(A + B) : C utilizadas en general, se indican precedentemente y
designan la relación ponderal de los componentes (A + B) y (C) entre
ellos. La relación ponderal de los componentes A y B entre ellos
es, en tal caso, en general 1 : 60 - 100 : 1, de manera preferida 1
: 10 - 80 : 1.
Para la aplicación de las sustancias activas de
las fórmulas (I) y (II) y sus sales en cultivos de plantas puede
ser conveniente, dependiendo de cual sea el cultivo de plantas,
aplicar un antídoto a partir de determinadas cantidades consumidas,
con el fin de reducir o evitar daños eventuales en la planta
cultivada. Ejemplos de antídotos apropiados son los que, en
combinación con herbicidas de tipo de
sulfonil-ureas, de manera preferida
fenilsulfonil-ureas, desarrollan un efecto de
antídoto. Antídotos apropiados son conocidos a partir del documento
WO-A 96/14747 y de la bibliografía allí citada.
\vskip1.000000\baselineskip
Los siguientes conjuntos de compuestos son
apropiados, por ejemplo, como antídotos para las sustancias activas
herbicidas (A) y (B) arriba mencionadas::
- a)
- Compuestos del tipo del ácido dicloro-fenil-pirazolina-3-carboxílico (S1), de manera preferida compuestos tales como el éster etílico de ácido 1- (2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico (S1-1, mefenpir-dietilo, PM páginas 594-595), y compuestos afines, tal como se describen p. ej. en documento WO 91/07874 y en PM (páginas 594-595),
- b)
- Derivados del ácido dicloro-fenil-pirazol-carboxílico, de manera preferida compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (S1-2), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (S1-3), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-pirazol-3-carboxílico (S1-4), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (S1-5) y compuestos afines, tal como se describen en los documentos de solicitudes de patentes europeas EP-A-333.131 y EP-A-269.806.
- c)
- Compuestos del tipo de los ácidos triazol-carboxílicos (S1), de manera preferida compuestos tales como fenclorazol, es decir el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (S1-6) y compuestos afines (véanse los documentos EP-A-174.562 y EP-A-346.620);
- d)
- Compuestos del tipo del ácido 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, o del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, de manera preferida compuestos tales como el éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-7) o el éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-8) y compuestos afines, tal como se describen p. ej. en el documento WO 91/08202, o respectivamente el éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-9, isoxadifeno-etilo) o el éster n-propílico de éste (S1-10) o el éster etílico de ácido 5-(4-fluoro-fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-11), tal como se describen en la solicitud de patente (documento WO-A-95/07897).
- e)
- Compuestos del tipo de los ácidos 8-quinolinoxi-acéticos (S2), de manera preferida el éster (1-metil-hex-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-1, cloquintocet-mexilo, PM páginas 195-196), el éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-2), el éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-3), el éster 1-alil-oxi-prop-2-ílico (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-4), el éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-5), el éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-6), el éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-7), el éster 2-(2-propiliden-iminooxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-8), el éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-9) y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-86.750, EP-A-94.349 y EP-A-191.736 ó EP-A-0.492.366.
- f)
- Compuestos del tipo del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, de manera preferida compuestos tales como el éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster metílico y etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico y compuestos afines, tal como se describen en el documento EP-A-0.582.198.
- g)
- Sustancias activas del tipo de los derivados de los ácidos fenoxi-acético o respectivamente -propiónico o respectivamente de los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p. ej. (un éster de) ácido 2,4-dicloro-fenoxi-acético (2,4-D), (un éster) de ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico (mecoprop), MCPA o (un éster de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba).
\vskip1.000000\baselineskip
Para sustancias activas del grupo (C) son
apropiados asimismo muchas veces los antídotos arriba mencionados.
Además de esto, son apropiados los siguientes antídotos para las
combinaciones de herbicidas conformes al invento.
- h)
- Sustancias activas del tipo de las pirimidinas, tales como "fenclorim" (PM, páginas 386-387) (= 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina),
- i)
- Sustancias activas del tipo de las dicloro-acetamidas, que se utilizan frecuentemente como antídotos para antes del brote (antídotos activos en el suelo), tales como p. ej.
- "diclormid" (PM, páginas 270-271) (= N,N-dialil-2,2-dicloro-acetamida),
- "AR-29148" (= 3-dicloro-acetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidona de la entidad Stauffer),
- "benoxacor" (PM, páginas 74-75) (= 4-dicloro-acetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina, S-4).
- "APPG-1292" (= N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il)-metil]dicloro-acetamida de la entidad PPG Industries),
- "ADK-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)-metil]-dicloro-acetamida de la entidad Sagro-Chem),
- "AAD-67" o "AMON 4660" (= 3-dicloro-acetil-1-oxa-3-aza-espiro[4,5]decano de la entidad Nitrokemia o respectivamente Monsanto),
- "diclonon" o "ABAS145138" o "ALAB145138" (= 3-dicloro-acetil-2,5,5-trimetil-1,3-diaza-biciclo[4.3.0]nonano de la entidad BASF) y
- "furilazol" o "AMON 13900" (véase PM, páginas 482-483) (= (RS)-3-dicloro-acetil-5-(2-furil)-2,2-dimetil-oxazolidona)
- j)
- Sustancias activas del tipo de los derivados de dicloro-acetona, tales como p. ej. "AMG 191" (CAS-Nº de Reg. 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano de la entidad Nitrokemia),
- k)
- Sustancias activas del tipo de los oxiimino - compuestos, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p. ej.
- "oxabetrinilo" (PM, página 689) (= (Z)-1,3-dioxolan-2-il-metoxiimino(fenil)-acetonitrilo), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas contra daños causados por el metolacloro,
- "fluxofenim" (PM, páginas 467-468) (= O-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-oxima de 1-(4-cloro-fenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona, que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas contra daños causados por el metolacloro, y
- "ciometrinilo" o "A-CGA-43089" (PM, página 983) (= (Z)-cianometoxiimino(fenil)-acetonitrilo), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas contra daños causados por el metolacloro,
- l)
- Sustancias activas del tipo de los ésteres de ácidos tiazol-carboxílicos, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p. ej.
- "flurazol" (PM, páginas 450-451) (= éster bencílico de ácido 2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxílico), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas contra daños causados por el alacloro y el metolacloro,
- m)
- Sustancias activas del tipo de los derivados de ácidos naftaleno-dicarboxílicos, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p. ej.
- "anhídrido naftálico" (PM, páginas 1.009-1.010) (= anhídrido de ácido 1,8-naftaleno-dicarboxílico), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas para maíz contra daños causados por herbicidas del tipo de los tiocarbamatos,
- n)
- Sustancias activas del tipo de derivados del ácido cromano-acético, tales como p. ej. "ACL 304415" (CAS-Nº de Reg. 31541-57-8) (= ácido 2-(4-carboxi-croman-4-il)-acético de la entidad American Cyanamid),
- o)
- Sustancias activas, que junto a un efecto herbicida contra plantas dañinas, también presentan un efecto como antídoto en presencia de plantas cultivadas, tales como p. ej.
- "dimepiperato" o "AMY-93" (PM, páginas 302-303) (= éster S-1-metil-1-fenil-etílico de ácido piperidina-1-tio-carboxílico),
- "daimurón" o "ASK 23" (PM, página 247) (= 1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-p-tolil-urea),
- "cumilurón" = "AJC-940" (= 3-(2-cloro-fenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-urea, véase el documento de solicitud de patente japonesa JP-A-60087254),
- "metoxifenona" o "ANK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona),
- "CSB" (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benceno) (CAS-Nº de Reg. 54091-06-4 de Kumiai),
\vskip1.000000\baselineskip
Los herbicidas (A) y (B), eventualmente en
presencia de antídotos (p. ej. la combinación (A1) +
(S1-1) es obtenible comercialmente como Atlantis®
OF y la combinación (A1) + (B2) + (S1-1) es
obtenible como Atlantis® WG), son apropiados para la represión de
plantas dañinas en cultivos de plantas útiles, por ejemplo en
cultivos importantes económicamente, tales como los de cereales (p.
ej. trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, mijo), remolacha
azucarera, caña de azúcar, colza, algodón y soja. Tiene un interés
especial en este contexto la utilización en cultivos
monocotiledóneos tales como los de cereales, en particular trigo,
cebada, centeno, avena, cruces de ellos tales como triticales,
arroz, maíz y mijo. Para las combinaciones de (A) + (B) + (C) estos
cultivos son asimismo
preferidos.
preferidos.
Están abarcadas conforme al invento también las
combinaciones de herbicidas que, junto a los componentes (A), (B) y
(C), contienen todavía una o varias otras sustancias activas
agroquímicas con otra estructura distinta, tales como herbicidas,
insecticidas, fungicidas o antídotos. Para tales combinaciones son
válidas en primer término asimismo las condiciones preferidas
ilustradas seguidamente, en particular para combinaciones de (A) +
(B) + (C) conformes al invento, siempre y cuando que en ellas estén
contenidas las combinaciones de (A) + (B) + (C) conformes al
invento y en relación con la correspondiente combinación de (A) +
(B) + (C).
Tiene un interés especial la utilización de
agentes herbicidas con un cierto contenido de los siguientes
compuestos (A) + (B) + (C):
\vskip1.000000\baselineskip
Además de esto, cada una de las combinaciones de
herbicidas arriba mencionadas puede contener todavía uno o varios
antídotos, en particular un antídoto tal como
mefenpir-dietilo (S1-1),
isoxadifeno-etilo (S1-9) y
cloquintocet-mexilo (S2-1). En este
caso, se prefieren en cada caso los intervalos de cantidades
consumidas y las relaciones de cantidades consumidas que arriba se
mencionan. Ejemplos de éstas son las combinaciones de herbicidas
que seguidamente se mencionan.
\vskip1.000000\baselineskip
Puede ser conveniente combinar uno o varios
herbicidas (A) con uno o varios herbicidas (B) y con uno o varios
herbicidas (C), p. ej. un herbicida (A) con un herbicida (B) y con
uno o varios herbicidas (C). Combinaciones de herbicidas conformes
al invento con varios herbicidas (C) son p. ej. las que contienen
como componente C) las siguientes combinaciones de herbicidas: C40
+ C18, C35 + C28, C35 + C34 + C40, C44 + C45, C42 + C43, C43 + C45,
C18 + C40 + C34, C46 + C32, C33 + C34 + C35 o C48 + C57, estando
contenidos de manera preferida como componentes (A) y (B) los
compuestos (A1) + (B1), (A1) + (B2), (A2) + (B1) o (A2) + (B2), en
particular (A1) + (B2), y pudiendo estar contenido adicionalmente
un antídoto tal como (S1-1), (S1-9)
o (S2-1), en particular el (S1-1).
Además, las combinaciones de herbicidas conformes al invento se
pueden emplear en común con otras sustancias activas agroquímicas,
por ejemplo tomadas del conjunto de los antídotos, los fungicidas,
los herbicidas, los insecticidas y los agentes reguladores del
crecimiento de las plantas o las materiales aditivos y los agentes
coadyuvantes de formulación que son usuales en la protección de las
plantas. Son materiales aditivos, por ejemplo, agentes
fertilizantes y colorantes. En tal contexto se prefieren en cada
caso los intervalos de cantidades consumidas y las relaciones de
cantidades consumidas que arriba se han mencionado.
Las combinaciones conformes al invento (=
agentes herbicidas) tienen una excelente actividad herbicida contra
un amplio espectro de plantas dañinas mono- y
di-cotiledóneas económicamente importantes. También
son abarcadas perfectamente por las sustancias activas las malezas
perennes difícilmente reprimibles, que brotan a partir de rizomas,
cepellones de raíces u otros órganos permanentes. En tal caso es
indiferente que las sustancias sean esparcidas antes de la siembra,
antes del brote o después del brote. Se prefiere la utilización en
el procedimiento de después del brote y en el procedimiento
temprano después de la siembra.
En particular, se han de mencionar a modo de
ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y
dicotiledóneas, que se pueden reprimir mediante los compuestos
conformes al invento, sin que por la mención tenga que efectuarse
ninguna limitación a determinadas especies.
Por el lado de las especies de malezas
monocotiledóneas se abarcan perfectamente p. ej. Apera spica
venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria
spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp.,
Poa spp., Setaria spp. Así como Bromus spp. tales como
Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus
tectorum y Bromus japonicus y especies de Cyperus del
grupo de las anuales y por el lado de las especies perennes
Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de
Cyperus persistentes.
En el caso de especies de malezas dicotiledóneas
el espectro de efectos se extiende a especies tales como p. ej.
Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum
spp., Galium spp. tales como Galium aparine, Ipomoea spp.,
Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum
spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp.,
Veronica spp. y Viola spp., Xanthium spp., por el lado de
las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el
caso de las malezas perennes.
Si las combinaciones de herbicidas conformes al
invento se aplican sobre la superficie del terreno antes de la
germinación, entonces o bien se impide totalmente el brote de las
plántulas de malezas, o las malezas crecen hasta llegar al estadio
de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y al final
mueren por completo después de haber transcurrido de tres a cuatro
semanas.
En el caso de la aplicación de las sustancias
activas sobre las partes verdes de las plantas según el
procedimiento de después del brote, aparece asimismo con mucha
rapidez después del tratamiento una drástica detención del
crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de
crecimiento que existía en el momento de la aplicación, o mueren
totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de
esta manera se elimina de un modo muy temprano y persistente una
competencia por malezas, que es perjudicial para las plantas
cultivadas.
Los agentes herbicidas conformes al invento se
distinguen por un efecto herbicida que se inicia rápidamente y es
largamente persistente. La resistencia a la lluvia de las sustancias
activas en las combinaciones conformes al invento es por regla
general favorable. Como ventaja especial pasa a ponderarse el hecho
de que las dosificaciones de compuestos (A), (B) y (C), utilizadas
y eficaces en las combinaciones, se pueden ajustar tan pequeñas,
que su efecto sobre el suelo es óptimamente bajo. Por consiguiente,
no sólo es posible por primera vez su empleo en cultivos sensibles,
sino que se evitan prácticamente contaminaciones de las aguas
subterráneas. Por medio de la combinación conforme al invento de
sustancias activas, se hace posible una reducción considerable de
la necesaria cantidad a consumir de las sustancias activas.
En el caso de la aplicación en común de
herbicidas de los tipos (A), (B) y (C) aparecen en una forma de
realización preferida efectos superiores a los aditivos (=
sinérgicos). En este caso el efecto en las combinaciones es más
fuerte que la suma que es de esperar de los efectos de los
herbicidas individuales empleados. Los efectos sinérgicos permiten
una reducción de la cantidad consumida, la represión de un espectro
más amplio de malezas y de malas hierbas, una iniciación más rápida
del efecto herbicida, una duración más larga del efecto, una mejor
represión de las plantas dañinas con solamente una aplicación o
respectivamente unas pocas aplicaciones, así como una ampliación
del posible período de tiempo de utilización. Parcialmente, mediante
el empleo de los agentes se reduce también la cantidad de
sustancias constituyentes dañinas, tales como nitrógeno o ácido
oleico, y la incorporación de éstas en el suelo.
Las mencionadas propiedades y ventajas son
útiles en la represión práctica de malezas, a fin de mantener a los
cultivos agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas, y con
ello asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente los
rendimientos de las cosechas. El patrón técnico es superado
manifiestamente por estas nuevas combinaciones en lo que se refiere
a las propiedades descritas.
Aún cuando las combinaciones conformes al
invento presentan una excelente actividad herbicida frente a plantas
dañinas mono- y dicotiledóneas, las plantas cultivadas son dañadas
sólo insignificantemente o no son dañadas en absoluto.
Además de esto, los agentes conformes al invento
presentan en parte sobresalientes propiedades reguladoras del
crecimiento en los casos de las plantas cultivadas. Ellos
intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido
de regularlo, y por consiguiente se pueden emplear para la
influencia deliberada sobre ciertas sustancias constitutivas de las
plantas y para el facilitamiento de las cosechas, tal como p. ej.
por provocación de una desecación y de un sofocamiento del
crecimiento. Además, ellos se adecuan también para la regulación y
la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin
aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento
vegetativo desempeña un gran cometido en los casos de muchos
cultivos de plantas útiles mono- y di-cotiledóneas,
puesto que con ello se pueden disminuir o impedir totalmente las
pérdidas de cosechas al almacenar.
A causa de sus propiedades herbicidas y
reguladoras del crecimiento de las plantas, las combinaciones
conformes al invento se pueden emplear también para la represión de
plantas dañinas en plantas cultivadas que se han modificado por
tecnología genética o se han obtenido mediante una selección por
mutación. Estas plantas cultivadas se distinguen por regla general
por especiales propiedades ventajosas, tales como resistencias
frente a agentes herbicidas, o resistencias frente a enfermedades
de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales
como determinados insectos o microorganismos tales como hongos,
bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p. ej.
al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la
aptitud para el almacenamiento, la composición y las sustancias
constitutivas especiales. Así, se conocen p. ej. plantas
transgénicas con un contenido aumentado de almidón o con una calidad
modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición
de ácidos grasos del material cosechado.
Vías habituales para la producción de nuevas
plantas, que en comparación con las plantas hasta ahora existentes
presentan propiedades modificadas, consisten por ejemplo en
procedimientos clásicos de cultivación y procreación y en la
producción de mutantes (véanse p. ej. los documentos de patentes de
los EE.UU. US 5.162.602; US 4.761.373 y US 4.443.971).
Alternativamente, se pueden producir nuevas plantas con propiedades
modificadas con ayuda de procedimientos de tecnología genética
(véanse p. ej. los documentos
EP-A-0221044 y
EP-A-0131624). Se describieron, por
ejemplo, en varios casos
- -
- modificaciones por tecnología genética de plantas cultivadas, con la finalidad de conseguir una modificación del almidón sintetizado en las plantas (véanse p. ej., los documentos WO 92/11376, WO 92/14827 y WO 91/19806),
- -
- plantas cultivadas transgénicas, que presentan resistencias contra otros herbicidas, por ejemplo contra sulfonil-ureas (véanse los documentos EP-A-0257993 y US-A-5013659),
- -
- plantas cultivadas transgénicas, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas de Bt), que hacen que las plantas se vuelvan resistentes contra determinadas plagas (véanse los documentos EP-A-0142924, EP-A-0193259),
- -
- plantas cultivadas transgénicas con una composición modificada de ácidos grasos (véase el documento WO 91/13972).
Numerosas técnicas de biología molecular, con
las que se pueden producir nuevas plantas transgénicas con
propiedades alteradas, son conocidas en principio; véanse p. ej.
las citas de Sambrook y colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A
Laboratory Manual (Clonación molecular, un manual de laboratorio),
2ª edición, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring
Harbor, NY; o de Winnacker "Gene und Klone" [Genes y clones],
VCH Weinheim, 2ª edición, 1996, o de Christou, "Trends in Plant
Science" [Tendencias en la ciencia de las plantas] 1 (1996)
423-431).
Para tales manipulaciones por tecnología
genética, se pueden incorporar en plásmidos moléculas de ácidos
nucleicos, que permiten una mutagénesis o una modificación de las
secuencias por medio de una recombinación de secuencias de ADN. Con
ayuda de los procedimientos clásicos antes mencionados, se pueden
llevar a cabo p. ej. intercambios de bases, eliminar secuencias
parciales o añadir secuencias naturales o sintéticas. Para la unión
de los fragmentos de ADN unos con otros, se pueden adosar elementos
adaptadores o engarzadores a los fragmentos.
La producción de células de plantas con una
actividad disminuida de un producto génico se puede conseguir por
ejemplo mediante la expresión de por lo menos un correspondiente ARN
antisentido, de un ARN del mismo sentido para conseguir un efecto
de supresión conjunta, o mediante la expresión de por lo menos una
ribozima correspondientemente construida, que disocia
específicamente a transcritos del producto génico antes
mencionado.
Para esto se pueden utilizar, por una parte,
moléculas de ADN, que abarcan la secuencia codificadora total de un
producto génico, inclusive secuencias flanqueadoras eventualmente
presentes, así como también moléculas de ADN, que abarcan solamente
ciertas partes de la secuencia codificadora, teniendo estas partes
que ser lo suficientemente largas como para producir en las células
un efecto antisentido. Es posible también la utilización de
secuencias de ADN, que presentan un alto grado de homología con
respecto a las secuencias codificadoras de un producto génico, pero
no son totalmente idénticas.
En el caso de la expresión de moléculas de
ácidos nucleicos en plantas, la proteína sintetizada puede estar
localizada en cualquier compartimiento arbitrario de la célula
vegetal. Sin embargo, con el fin de conseguir la localización en un
compartimiento determinado, p. ej. la región codificadora se puede
reunir con secuencias de ADN, que garantizan la localización en un
determinado compartimiento. Tales secuencias son conocidas para un
experto en la especialidad (véanse por ejemplo las citas de Braun y
colaboradores, EMBO J. 11 (1992), 3.219-3.227;
Wolter y colaboradores, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988),
846-850; y Sonnewald y colaboradores, Plant J. 1
(1991) 95-106).
Las células de plantas transgénicas se pueden
regenerar de acuerdo con técnicas conocidas para dar plantas
enteras. En el caso de las plantas transgénicas, se puede tratar en
principio de plantas de cualquier especie vegetal arbitraria, es
decir plantas tanto monocotiledóneas como también dicotiledóneas. De
esta manera, se pueden obtener plantas transgénicas, que presentan
propiedades modificadas, mediante sobreexpresión, supresión o
inhibición de genes o de secuencias de genes homólogos (= naturales)
o expresión de genes o de secuencias de genes heterólogos
(= ajenos).
(= ajenos).
Es objeto del presente invento, además, también
un procedimiento para la represión de una vegetación indeseada de
plantas (p. ej. de plantas dañinas), preferiblemente en cultivos de
plantas útiles tales como cereales (p. ej. trigo, cebada, centeno,
avena, cruces de ellos tales como triticales, arroz, maíz, mijo),
remolacha azucarera, caña de azúcar, colza, algodón y soja, de
manera especialmente preferida en cultivos de plantas
monocotiledóneas tales como cereales, p. ej. trigo, cebada,
centeno, avena, cruces de ellos tales como triticales, arroz, maíz
y mijo), realizándose que se aplican uno o varios herbicidas del
tipo (A) con uno o varios herbicidas del tipo (B) y con uno o
varios herbicidas del tipo (C) en común o por separado, p. ej. antes
del brote, después del brote, o antes y después del brote, sobre
las plantas, p. ej. plantas dañinas, las partes de las plantas, las
semillas de las plantas, o la superficie sobre la que crecen las
plantas, p. ej. la superficie de cultivo.
Los cultivos de plantas útiles pueden también
haber sido modificados por tecnología genética o haber sido
obtenidos mediante una selección por mutación, y son de manera
preferida tolerantes frente a agentes inhibidores de la
acetolactatosintasa (ALS).
Es objeto del invento también la utilización de
las nuevas combinaciones de compuestos (A)+(B)+(C) para la
represión de plantas dañinas, de manera preferida en cultivos de
plantas útiles.
Los agentes herbicidas conformes al invento se
pueden emplear también de una manera no selectiva para la represión
de una vegetación indeseada de plantas, p. ej. en cultivos de
plantaciones, junto a bordes de caminos, plazas, instalaciones
industriales o instalaciones de vías de ferrocarril.
Las combinaciones de sustancias activas
conformes al invento pueden presentarse tanto en forma de
formulaciones mixtas de los componentes (A), (B) y (C)
eventualmente con otras sustancias activas agroquímicas, materiales
aditivos y/o agentes coadyuvantes de formulación, que entonces,
diluidos de una manera usual con agua, se llevan a la aplicación, o
como las denominadas mezclas en depósito por dilución en común con
agua de los componentes formulados por separado o formulados
parcialmente por separado.
Los compuestos (A), (B) y (C) o sus
combinaciones se pueden formular de diferentes maneras, según cuales
sean los parámetros biológicos y/o químicos-físicos
que estén preestablecidos. Como posibilidades generales de
formulación entran en cuestión por ejemplo: polvos para proyectar
(WP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables
(EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EW) tales como emulsiones
de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones o
emulsiones atomizables, concentrados para suspensión (SC),
dispersiones sobre la base de aceites o agua, suspoemulsiones,
agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados
para aplicación sobre el suelo o por esparcimiento o granulados
dispersables en agua (WG), formulaciones ULV (de volumen
ultrabajo), microcápsulas o ceras.
Los tipos individuales de formulaciones son
conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª
edición de 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations"
(Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens,
"Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3ª
edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.
Los necesarios agentes coadyuvantes para
formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos,
disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y
se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of
Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y
vehículos para polvos finos insecticidas), 2ª edición, Darland
Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid
Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de
arcillas), 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden,
"Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2ª edición,
Interscience, N.Y. 1950; "Detergents and Emulsifiers Annual"
(Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ.
Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface
Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem.
Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno
interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesellschaft., Stuttgart
1976; Winnacker-Küchler, "Chemische
Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser
Munich, 4ª edición de 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden
preparar también combinaciones con otras sustancias activas
agroquímicas diferentes, tales como otros herbicidas, fungicidas,
insecticidas, así como antídotos, agentes fertilizantes y/o
reguladores del crecimiento, p. ej. en forma de una formulación
acabada o como una mezcla en depósito.
Los polvos para proyectar (polvos humectables)
son formulaciones dispersables uniformemente en agua que, junto a
la sustancia activa, aparte de una sustancia diluyente o inerte,
contienen además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o
no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes), p. ej.
alquil-fenoles poli(oxietilados), alcoholes
grasos o aminas grasas poli(oxietilados/as),
alcano-sulfonatos o
alquil-benceno-sulfonatos, una sal
de sodio de un ácido lignina-sulfónico, una sal de
sodio de ácido
2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
una sal de sodio de ácido
dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de
sodio de ácido
oleoíl-metil-táurico.
Los concentrados emulsionables se producen por
disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p. ej.
butanol, ciclohexanona, dimetil-formamida, xileno o
también compuestos aromáticos o hidrocarburos de punto de
ebullición más alto, mediando adición de uno o varios agentes
tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (emulsionantes). Como
emulsionantes se pueden utilizar por ejemplo: sales de calcio con
ácidos alquil-aril-sulfónicos tales
como dodecil-benceno-sulfonato de
Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como ésteres de poliglicoles
con ácidos grasos,
alquil-aril-poliglicol-éteres,
(alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de
condensación de óxido de propileno y óxido de etileno,
alquil-poliéteres, ésteres con ácidos grasos de
sorbitán, poli(oxietilen)-ésteres con ácidos grasos de
sorbitán, o poli(oxietilen)-ésteres de sorbitol.
Los agentes para espolvorear se obtienen
mediante molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas
finamente divididas, p. ej. talco, arcillas naturales, tales como
caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados para suspensión (SC) pueden
estar constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Ellos se
pueden preparar por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos
de perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de
otros agentes tensioactivos adicionales, tales como los que ya se
han señalado p. ej. arriba en los casos de los otros tipos de
formulaciones.
Las emulsiones, p. ej. del tipo de aceite en
agua (EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores,
molinos de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización
de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de otros agentes
tensioactivos adicionales, tales como los que ya se han señalado p.
ej. en los casos de los otros tipos de formulaciones.
Los granulados se pueden producir o bien por
inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado,
capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias
activas mediante pegamentos, p. ej. un poli(alcohol
vinílico), una poli(sal de sodio de ácido acrílico) o también
aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte,
tales como arena, caolinita, o de un material inerte granulado.
También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo
que es usual para la producción de granallas de agentes
fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes
-. Los granulados dispersables en agua se producen por regla general
de acuerdo con los procedimientos usuales, tales como desecación
por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en
bandejas, mezcladura con mezcladores de alta velocidad y extrusión
sin ningún material inerte sólido. Para la producción de granulados
en bandejas, en lecho fluidizado, en extrusor y por proyección
véanse p. ej. los procedimientos expuestos en las obras
"Spray-Drying Handbook" (Manual del secado por
atomización), 3ª edición de 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E.
Browning, "Agglomeration" (Aglomeración), Chemical and
Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry's Chemical
Engineer's Handbook" (Manual del ingeniero químico de Perry), 5ª
edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas
8-57.
Para detalles adicionales acerca de la
formulación de agentes fitoprotectorea véanse p. ej. las citas de
G.C. Klingman, "Weed Control as a Science" [Represión de malas
hierbas como una ciencia], John Wiley and Sons, Inc., Nueva York,
1961, páginas 81-96 y de J.D. Freyer, S.A. Evans,
"Weed Control Handbook" [Manual de la represión de malas
hierbas], 5ª edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford,
1968, páginas 101-103.
Las formulaciones agroquímicas contienen por
regla general de 0,1 a 99 por ciento en peso, en particular de 2 a
95% en peso, de sustancias activas de los tipos A y/o B y/o C,
siendo usuales, según sea el tipo de la formulación, las siguientes
concentraciones: En polvos para proyectar, la concentración de
sustancias activas es p. ej. de aproximadamente 10 a 95% en peso,
el resto hasta 100% en peso se compone de usuales constituyentes de
formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la
concentración de sustancias activas puede ser p. ej. de 5 a 80% en
peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen en la
mayor parte de los casos de 5 a 20% en peso de sustancias activas,
y las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0,2 a 25%
en peso de sustancias activas. En el caso de granulados, tales como
granulados dispersables, el contenido de sustancias activas depende
en parte de si el compuesto eficaz se presenta en estado líquido o
sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes de granulación y
los materiales de carga y relleno que se utilicen. Por regla
general, el contenido, en el caso de los granulados dispersables en
agua, está comprendido entre 10 y 90% en peso.
Junto a esto, las mencionadas formulaciones de
sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos,
humectantes, dispersantes, emulsionantes, conservantes, protectores
frente a las heladas y disolventes, materiales de carga y relleno,
colorantes y de soporte, antiespumantes, inhibidores de la
evaporación, y agentes que influyen sobre el valor del pH o sobre
la viscosidad, que en cada caso son usuales.
El efecto herbicida de las combinaciones de
herbicidas conformes al invento se puede mejorar p. ej. mediante
sustancias con actividad superficial, de modo preferido mediante
agentes humectantes tomados de la serie de los éteres de
poliglicoles y alcoholes grasos. Los éteres de poliglicoles y
alcoholes grasos contienen de modo preferido 10 - 18 átomos de C en
el radical de alcohol graso y 2 - 20 unidades de óxido de etileno en
la parte de éter de poliglicol. Los éteres de poliglicoles y
alcoholes grasos pueden presentarse en forma no iónica, o iónica,
p. ej. en forma de sulfatos de éteres de poliglicoles y alcoholes
grasos, que se utilizan p. ej. como sales de metales alcalinos (p.
ej. sales de sodio y de potasio) o sales de amonio, o también como
sales de metales alcalino-térreos tales como sales
de magnesio, tales como un alcohol graso de
C_{12}/C_{14}-diglicol-éter-sulfato-sodio
(Genapol® LRO, de Clariant GmbH); véanse p. ej. los documentos
EP-A-0476555,
EP-A-0048436,
EP-A-0336151 o
US-A-4.400.196 así como Proc. EWRS
Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity"
[Factores que afectan a la actividad y a la selectividad de
herbicidas], 227 - 232 (1988). Éteres de poliglicoles y alcoholes
grasos no iónicos son por ejemplo éteres de poliglicoles y
alcoholes grasos (de C_{10}-C_{18}), de modo
preferido (de C_{10}-C_{14}), que contienen por
ejemplo 2 - 20, de modo preferido 3 - 15, unidades de óxido de
etileno (p. ej. éteres de alcohol isotridecílico y poliglicoles) p.
ej. de la serie de Genapol® X, tales como Genapol®
X-030, Genapol® X-060, Genapol®
X-080 o Genapol® X-150 (todos de
Clariant GmbH).
El presente invento abarca además la combinación
de herbicidas (A), (B) y (C), con los agentes humectantes
precedentemente mencionados, tomados de la serie de los éteres de
poliglicoles y alcoholes grasos, que contienen de modo preferido 10
- 18 átomos de C en el radical de alcohol graso y 2 - 20 unidades de
óxido de etileno en la parte de éter de poliglicol, y pueden
presentarse en forma no iónica o iónica (p. ej. en forma de sulfatos
de éteres de poliglicoles y alcoholes grasos). Se prefieren un
alcohol graso de
C_{12}/C_{14}-diglicol-éter-sulfato-sodio
(Genapol® LRO, Clariant GmbH) y éteres de alcohol isotridecílico y
poliglicoles, con 3 - 15 unidades de óxido de etileno, p. ej. de la
serie de Genapol® X, tales como Genapol® X-030,
Genapol® X-060, Genapol® X-080 y
Genapol® X-150 (todos de Clariant GmbH). Además, es
conocido que los éteres de poliglicoles y alcoholes grasos, tales
como éteres de poliglicoles y alcoholes grasos no iónicos o iónicos
(p. ej. sulfatos de éteres de poliglicoles y alcoholes grasos) son
apropiados también como agentes coadyuvantes de la penetración y
reforzadores del efecto para una serie de otros herbicidas, entre
otros también para herbicidas de la serie de las imidazolinonas
(véase p. ej. el documento
EP-A-0502014).
El efecto herbicida de las combinaciones de
herbicidas conformes al invento se puede reforzar también mediante
la utilización de aceites vegetales. Por el concepto de aceites
vegetales se entienden aceites procedentes de especies de plantas
suministradoras de aceite (oleaginosas), tales como aceite de soja,
aceite de colza, aceite de gérmenes de maíz, aceite de girasol,
aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de coco,
aceite de palma, aceite de cardo o aceite de ricino, en particular
aceite de colza, así como sus productos de transesterificación, p.
ej. ésteres alquílicos tales como el éster metílico de aceite de
colza o el éster etílico de aceite de colza.
Los aceites vegetales son de modo preferente
ésteres de ácidos grasos de C_{10}-C_{22},
preferiblemente de C_{12}-C_{20}. Los ésteres
de ácidos grasos de C_{10}-C_{22} son por
ejemplo ésteres de ácidos grasos de
C_{10}-C_{22} insaturados o saturados, en
particular con un número par de átomos de carbono, p. ej. ácido
erúcico, ácido láurico, ácido palmítico y en particular ácidos
grasos de C_{18}, tales como ácido esteárico, ácido oleico, ácido
linoleico o ácido linolénico.
Ejemplos de ésteres de ácidos grasos de
C_{10}-C_{22} son los ésteres, que se obtienen
por reacción de glicerol o glicol con los ácidos grasos de
C_{10}-C_{22}, tal como están contenidos p. ej.
en aceites procedentes de especies de plantas suministradoras de
aceite, o ésteres de alquilo de C_{1}-C_{20} con
ácidos grasos de C_{10}-C_{22}, tal como se
pueden obtener p. ej. por transesterificación de los ésteres de
ácidos grasos de C_{10}-C_{22} y de glicerol o
glicol, que antes se han mencionado, con alcoholes de
C_{1}-C_{20} (p. ej. metanol, etanol, propanol
o butanol). La transesterificación se puede efectuar de acuerdo con
métodos conocidos, tal como se describen p. ej. en la obra Römpp
Chemie Lexikon, 9ª edición, tomo 2, página 1.343, editorial Thieme,
Stuttgart.
Como ésteres de alquilo de
C_{1}-C_{20} con ácidos grasos de
C_{10}-C_{22} se prefieren los ésteres
metílicos, ésteres etílicos, ésteres propílicos, ésteres butílicos,
ésteres 2-etil-hexílicos y ésteres
dodecílicos. Como ésteres de ácidos grasos de
C_{10}-C_{22} y de glicoles y glicerol son
preferidos los ésteres de glicoles y ésteres de glicerol, uniformes
o mixtos, de ácidos grasos de C_{10}-C_{22}, en
particular de los que tienen un número par de átomos de carbono, p.
ej. ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, y en particular
ácidos grasos de C_{18} tales como ácido esteárico, ácido oleico,
ácido linoleico o ácido linolénico.
Los aceites vegetales pueden estar contenidos en
los agentes herbicidas conformes al invento p. ej. en forma de
materiales aditivos para formulaciones que contienen aceites,
obtenibles comercialmente, en particular los constituidos sobre la
base de aceite de colza tales como Hasten® (de Victorian Chemical
Company, Australia, seguidamente mencionado como Hasten,
constituyente principal: éster etílico de aceite de colza),
Actirob®B (de Novance, Francia, seguidamente mencionado como
ActirobB, constituyente principal: éster metílico de aceite de
colza), Rako-Binol® (de Bayer AG, Alemania,
seguidamente mencionado como Rako-Binol,
constituyente principal: aceite de colza), Renol® (de Stefes,
Alemania, seguidamente mencionado como Renol, constituyente del
aceite vegetal: éster metílico de aceite de colza) o Stefes Mero®
(de Stefes, Alemania, seguidamente mencionado como Mero,
constituyente principal: éster metílico de aceite de colza).
El presente invento comprende en una forma de
realización adicional combinaciones de herbicidas (A), (B) y (C)
con los aceites vegetales precedentemente mencionados, tales como
aceite de colza, preferiblemente en forma de materiales aditivos
para formulaciones que contienen aceites, obtenibles comercialmente,
en particular los constituidos sobre la base de aceite de colza,
tales como Hasten® (de Victorian Chemical Company, Australia,
seguidamente mencionado como Hasten, constituyente principal: éster
etílico de aceite de colza), Actirob®B (de Novance, Francia,
seguidamente mencionado como ActirobB, constituyente principal:
éster metílico de aceite de colza), Rako-Binol® (de
Bayer AG, Alemania, seguidamente mencionado como
Rako-Binol, constituyente principal: aceite de
colza), Renol® (de Stefes, Alemania, seguidamente mencionado como
Renol, constituyente del aceite vegetal: éster metílico de aceite
de colza) o Stefes Mero® (de Stefes, Alemania, seguidamente
mencionado como Mero, constituyente principal: éster metílico de
aceite de colza).
Para la utilización, las formulaciones presentes
en una forma usual en el comercio se diluyen eventualmente de un
modo usual, p. ej. mediante agua p. ej. en los casos de polvos para
proyectar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados
dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos finos,
los granulados para el suelo o respectivamente para el
esparcimiento, así como las soluciones atomizables, antes de la
aplicación ya no se diluyen usualmente con otras sustancias inertes
adicionales.
Las sustancias activas se pueden esparcir sobre
las plantas, las partes de las plantas, las semillas de las plantas
o la superficie cultivada (suelo agrícola), de modo preferido sobre
las plantas verdes y partes verdes de las plantas, y eventualmente
de modo adicional sobre el suelo agrícola. Una posibilidad de la
utilización es el esparcimiento en común de las sustancias activas
en forma de mezclas en depósito, realizándose que las formulaciones
concentradas, formuladas de una manera óptima, de las sustancias
activas individuales, se mezclan en el depósito en común con agua,
y el caldo para proyectar, que se ha obtenido, se esparce.
Una formulación herbicida común de la
combinación conforme al invento de sustancias activas (A), (B) y (C)
tiene la ventaja de la más fácil posibilidad de utilización
(aplicabilidad), puesto que las cantidades de los componentes ya se
han ajustado en la relación correcta entre ellas. Además, los
agentes coadyuvantes en la formulación se pueden adaptar
óptimamente unos a otros.
a) Se obtiene un agente para espolvorear,
mezclando 10 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla
de sustancias activas y 90 partes en peso de talco como material
inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos.
b) Se obtiene un polvo humectable, fácilmente
dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de una sustancia
activa o de una mezcla de sustancias activas, 64 partes en peso de
cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes
en peso de una sal de potasio de ácido
lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de
sodio de ácido oleoíl-metil-táurico
como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino
de púas.
c) Se obtiene un concentrado para dispersión
fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de una
sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas con 6 partes
en peso de un
alquil-fenol-poliglicol-éter
(7Triton® X 207), 3 partes en peso de un
isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de
etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico
(intervalo de ebullición p. ej. de aproximadamente 255 hasta 277ºC),
y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura
de por debajo de 5 micrómetros.
d) Se obtiene un concentrado emulsionable a
partir de 15 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla
de sustancias activas, 75 partes en peso de ciclohexanona como
disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol
oxietilado como emulsionante.
e) Se obtiene un granulado dispersable en agua,
mezclando
- 75 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas,
- 10 partes en peso de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico,
- 5 partes en peso de lauril-sulfato de sodio,
- 3 partes en peso de un poli(alcohol vinílico) y
- 7 partes en peso de caolín,
moliéndolas en un molino de púas, y granulando
el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de
agua como líquido de granulación.
f) Se obtiene también un granulado dispersable
en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de
coloides
- 25 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas,
- 5 partes en peso de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
- 2 partes en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico,
- 1 parte en peso de un poli(alcohol vinílico),
- 17 partes en peso de carbonato de calcio, y
- 50 partes en peso de agua,
a continuación moliéndolas en un molino de
perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una
torre de atomización mediante una boquilla para un sólo
material.
Las semillas o los trozos de rizomas de típicas
plantas dañinas se extendieron o estaban presentes en el suelo, y
se hicieron crecer en condiciones naturales al aire libre. El
tratamiento con los agentes conformes al invento se efectuó después
del brote de las plantas dañinas, por regla general en el estadio de
2 a 4 hojas en diferentes dosificaciones con una cantidad consumida
de agua que, convertida por cálculo, es de 100 a 400 l/ha.
Tras la utilización (aproximadamente 4 semanas
después de la aplicación) se valoró visualmente la actividad
herbicida de las sustancias activas o respectivamente de las mezclas
de sustancias activas con ayuda de las parcelas tratadas en
comparación con parcelas testigos sin tratar. En tal caso se
registraron el daño y el desarrollo de todas las partes de plantas
situadas por encima de la tierra. La valoración se efectuó de
acuerdo con una escala porcentual (efecto de 100% = todas las
plantas han muerto; efecto de 50% = ha muerto un 50% de las plantas
y de las partes verdes de las plantas; efecto de 0% = no hay ningún
efecto reconocible = como la parcela testigo). Los valores de
valoraciones en cada caso de 4 parcelas se promediaron.
Los resultados se indican en las siguientes
tablas, estando indicado entre paréntesis el efecto en el caso de
una utilización independiente de las sustancias activas (A), (B) y
(C).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (9)
1. Combinaciones herbicidas con un contenido
eficaz de componentes (A), (B) y (C), realizándose que
(A) significa uno o varios herbicidas tomados
del conjunto de los compuestos de la fórmula (I) y de sus sales
\vskip1.000000\baselineskip
(B) significa uno o varios herbicidas tomados
del conjunto de los compuestos de la fórmula (II) y de sus sales
\vskip1.000000\baselineskip
(C) significa uno o varios herbicidas eficaces
selectivamente en algunos cultivos monocotiledóneos contra plantas
dañinas monocotiledóneas y/o dicotiledóneas, tomados del conjunto de
los compuestos, que se componen de
- (C17)
- fenoxaprop,
- (C18)
- isoproturón,
- (C19)
- diclofop,
- (C20)
- clodinafop,
- (C21)
- clorotolurón,
- (C22)
- metabenzotiazurón,
- (C23)
- imazametabenz,
- (C24)
- tralkoxidim,
- (C25)
- difenzoquat,
- (C26)
- flamprop,
- (C27)
- pendimetalina,
- (C28)
- mecoprop,
- (C29)
- MCPA,
- (C30)
- dicloroprop,
- (C31)
- 2,4-D,
- (C32)
- dicamba,
- (C33)
- fluroxipir,
- (C34)
- ioxinilo,
- (C35)
- bromoxinilo,
- (C36)
- bifenox,
- (C37)
- fluoroglicofeno,
- (C38)
- lactofeno,
- (C39)
- piraflufeno,
- (C40)
- diflufenican,
- (C41)
- bentazona,
- (C42)
- amidosulfurón,
- (C43)
- metsulfurón,
- (C44)
- tribenurón,
- (C45)
- tifensulfurón,
- (C46)
- triasulfurón,
- (C47)
- clorosulfurón,
- (C48)
- flupirsulfurón,
- (C49)
- fluazolato,
- (C50)
- sulfosulfurón,
- (C51)
- glufosinato,
- (C52)
- glifosato,
- (C53)
- sulcotriona,
- (C54)
- cicloxidim,
- (C55)
- setoxidim,
- (C56)
- cletodim, y
- (C57)
- carfentrazona.
2. Combinación de herbicidas de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que como componente (A) están contenidos
mesosulfurón-metilo y/o
mesosulfurón-metil-sodio y como
componente (B) están contenidos yodosulfurón-metilo
y/o yodosulfurón-metil-sodio.
3. Combinaciones de herbicidas de acuerdo con
las reivindicaciones 1 ó 2, que adicionalmente contienen uno o
varios otros componentes adicionales tomados del conjunto que
contiene sustancias activas agroquímicas de otros tipos distintos,
materiales aditivos y agentes coadyuvantes de formulación que son
usuales en la protección de plantas.
4. Combinaciones de herbicidas de acuerdo con
una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, que adicionalmente
contienen uno o varios antídotos.
5. Procedimiento para la represión de una
vegetación de plantas indeseadas, en el que los herbicidas (A), (B)
y (C), definidos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, se aplican
en común o por separado sobre las plantas, las partes de las
plantas, las semillas de las plantas o las superficies sobre las que
crecen las plantas.
6. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 5, para la represión selectiva de plantas dañinas en
cultivos de plantas.
7. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 6, para la represión de plantas dañinas en cultivos
de plantas monocotiledóneas.
8. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 6 ó 7, en el que los cultivos de plantas se han
modificado por tecnología genética o se han obtenido mediante una
selección por mutación.
9. Utilización de las combinaciones de
herbicidas definidas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a
4, para la represión de plantas dañinas.
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