PL213788B1 - Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji - Google Patents

Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji

Info

Publication number
PL213788B1
PL213788B1 PL393996A PL39399603A PL213788B1 PL 213788 B1 PL213788 B1 PL 213788B1 PL 393996 A PL393996 A PL 393996A PL 39399603 A PL39399603 A PL 39399603A PL 213788 B1 PL213788 B1 PL 213788B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
plants
methyl
herbicides
herbicide
crops
Prior art date
Application number
PL393996A
Other languages
English (en)
Other versions
PL393996A1 (pl
Inventor
Erwin Hacker
Hermann Bieringer
Hans Philipp Huff
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of PL393996A1 publication Critical patent/PL393996A1/pl
Publication of PL213788B1 publication Critical patent/PL213788B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

przedrukowano ze względu na zauważone błędy
Kompozycja herbicydów zawierająca określone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roślin oraz zastosowanie tej kompozycji
(73) Uprawniony z patentu:
(30) Pierwszeństwo: Bayer CropScience AG, Monheim, DE
05.03.2002, DE, 10209478.0 (72) Twórca(y) wynalazku:
(43) Zgłoszenie ogłoszono: ERWIN HACKER, Hochheim, DE
04.07.2011 BUP 14/11 HERMANN BIERINGER, Eppstein, DE HANS PHILIPP HUFF, Eppstein, DE
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.05.2013 WUP 05/13 (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Iwona Sierzputowska
PL 213 788 B1
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy kompozycji herbicydów, sposobu zwalczania szkodliwych roślin oraz zastosowania tej kompozycji. Kompozycje te jako substancje czynne zawierają połączenie co najmniej trzech herbicydów i można je stosować przeciw szkodliwym roślinom np. w uprawach roślin użytkowych.
Z publikacji WO 92/13845 i WO 95/10507 znane są sulfonylomoczniki i ich sole, jak również ich zastosowanie jako herbicydów i/lub regulatorów wzrostu roślin.
Skuteczność tych herbicydów przeciw szkodliwym roślinom w uprawach roślin użytkowych jest wysoka, jednak ogólnie zależy ona od dawki nanoszenia, postaci preparatu, zwalczanych szkodliwych roślin lub spektrum szkodliwych roślin, warunków klimatycznych i glebowych itd. Innym kryterium jest czas trwania ich aktywności lub szybkość rozpadu herbicydu. Czasem należy uwzględnić także zmiany wrażliwości szkodliwych roślin, które mogą wystąpić przy dłuższym stosowaniu herbicydów lub podlegać uwarunkowaniom geograficznym. Wyrównanie utraty skuteczności w przypadku danych szkodliwych roślin przez zwiększenie dawek nanoszenia można osiągnąć tylko w pewnym stopniu, np. dlatego, że taka procedura często obniża selektywność herbicydów lub że nie osiąga się poprawy działania, nawet przy wyższych dawkach nanoszenia. Selektywność w uprawach można w pewnych przypadkach poprawić przez dodanie środków zabezpieczających. Ogólnie jednak istnieje zapotrzebowanie na sposoby zapewniające działanie herbicydu przy zmniejszonych dawkach nanoszenia substancji czynnych. Mniejsza dawka nanoszenia zmniejsza nie tylko konieczną do naniesienia ilość substancji czynnej, lecz także zmniejsza zazwyczaj ilość substancji pomocniczych potrzebnych do formułowania. Obniża to nakłady ekonomiczne i poprawia ekologiczność zabiegów z użyciem herbicydów.
Jedna z możliwości poprawienia profilu stosowania herbicydu to połączenie tej substancji czynnej z jedną lub większą liczbą innych substancji czynnych. Jednak przy łącznym stosowaniu większej liczby substancji czynnych występują często zjawiska niezgodności fizycznej i biologicznej, np. brak trwałości ich łącznego preparatu, rozkład substancji czynnej lub antagonizm substancji czynnych. Pożądane są zatem kompozycje substancji czynnych o korzystnym profilu działania, wysokiej trwałości i ewentualnie synergicznie wzmocnionym działaniu, które pozwala na zredukowanie dawek nanoszenia w porównaniu z dawkami, w których substancje czynne zawarte w łącznym preparacie nanosi się przy ich stosowaniu pojedynczo.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że substancje czynne z grupy sulfonylomoczników lub ich soli, w kompozycji z pewnymi strukturalnie odmiennymi herbicydami wykazują szczególnie korzystne wspólne działanie, np. gdy stosowane są one w uprawach roślin użytkowych, w których te herbicydy można stosować selektywnie, ewentualnie z dodatkiem środka zabezpieczającego.
Wynalazek dostarcza zatem kompozycje herbicydów zawierające skuteczną ilość składników (A), (B) i (C), przy czym (A) to herbicyd o wzorze (I) i jego sole
(B) to herbicyd o wzorze (II) i jego sole
(C) to jeden lub większa liczba herbicydów działających selektywnie przeciw szkodliwym roślinom jednoliściennym i/lub dwuliściennym w pewnych jednoliściennych roślinach użytkowych, wybranych z grupy obejmującej:
(C4) halosulfuron, (C5) tritosulfuron, (C42) amidosulfuron,
PL 213 788 B1 (C43) metsulfuron, (C44) tribenuron, (C45) tifensulfuron, (C46) triasulfuron, (C47) chlorosulfuron, (C48) flupyrsulfuron, (C50) sulfosulfuron.
Korzystna jest kompozycja, w której składnik (A) stanowi mezosulfuron metylowy i/lub sól sodowa mezosulfuronu metylowego, a składnik (B) stanowi jodosulfuron metylowy i/lub sól sodowa jodosulfuronu metylowego.
Korzystna jest kompozycja, która dodatkowo zawiera jeden lub większą liczbę dalszych składników wybranych z grupy obejmującej substancje agrochemicznie czynne innego rodzaju, dodatki stosowane w ochronie roślin i środki pomocnicze stosowane do formułowania.
Korzystna jest kompozycja, która dodatkowo zawiera jeden lub większą liczbę środków zabezpieczających.
Wynalazek dotyczy także sposobu zwalczania szkodliwych roślin, w którym herbicydy (A), (B) i (C) zdefiniowane powyżej nanosi się razem lub osobno na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub glebę, na której rosną rośliny.
Korzystny jest sposób, w którym selektywnie zwalcza się szkodliwe rośliny w roślinach użytkowych.
Korzystny jest sposób, w którym zwalcza się szkodliwe rośliny w jednoliściennych roślinach użytkowych.
Korzystny jest sposób, w którym rośliny użytkowe są zmienione metodami inżynierii genetycznej lub selekcji mutantów.
Wynalazek dotyczy ponadto zastosowania kompozycji herbicydów zdefiniowanej powyżej do zwalczania szkodliwych roślin.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem (C) to jeden lub większa liczba herbicydów działających selektywnie przeciw szkodliwym roślinom jednoliściennym i/lub dwuliściennym w pewnych jednoliściennych roślinach użytkowych, wybranych z grupy związków (określonych „nazwą zwyczajową i odnośnikiem, np. do „The Pesticide Manual wyd. 12., British Crop Protection Council 2000, w skrócie „PM”, lub też do „The Pesticide Manual wyd. 10., 1994, British Crop Protection Council) obejmującej:
(C4) halosulfuron, w tym także jego estry, takie jak halosulfuron metylowy i jego sole, takie jak sól sodowa (PM, str. 497-499), np. 3-chloro-5-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylokarba-moilosulfamoilo)-1-metylopirazolo-4-karboksylan metylu (dawka nanoszenia na ogół: 1 - 500 g sc/ha, korzystnie 5 - 200 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A+B) : C na ogół = 1:500 - 50:1, korzystnie 1:100 - 8:1);
(C5) tritosulfuron, w tym także jego estry i jego sole, takie jak sól sodowa (AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), Vol. 17, 1999, str. 24), np. N-[[[4'-metoksy-6-(trifluorometylo)-1,3,5-triazyn-2-ylo]amino]karbonylo]-2-trifluorometylobenzenosulfonamid (dawka nanoszenia na ogół: 1 - 500 g sc/ha, korzystnie 5 - 200 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A+B) : C na ogół = 1:500 50:1, korzystnie 1:100 - 8:1);
(C42) amidosulfuron, np. 1-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)-3-mezylo(metylo)sulfamoilomocznik, Pesticide Manual, wyd. 10., 1994, str. 34-35 (dawka nanoszenia na ogół: 0,5 - 120 g sc/ha, korzystnie 1 - 100 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A + B) : C na ogół = 1 : 120 - 100 : 1, korzystnie 1 : 50 - 2 : 1), (C43) metsulfuron, np. kwas 2-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylokarbamoilosulfamoilo)benzoesowy, zwykle stosowany jako metsulfuron metylowy, Pesticide Manual, wyd. 10., 1994, str. 701-702 (dawka nanoszenia na ogół: 0,5 - 120 g sc/ha, korzystnie 1 - 100 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A + B) : C na ogół = 1 : 120 - 100 : 1, korzystnie 1 : 50 - 2:1), (C44) tribenuron, np. kwas 2-[4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo(metylo)karbamoilosulfamoilo]benzoesowy, zwykle stosowany jako tribenuron metylowy, Pesticide Manual, wyd. 10., 1994, str. 1010-1011 (dawka nanoszenia na ogół: 0,5 - 120 g sc/ha, korzystnie 1 - 100 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A + B) : C na ogół = 1 : 120 - 100 : 1, korzystnie 1 : 50 - 2 : 1), (C45) tifensulfuron, np. kwas 3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylokarbamoilosulfamoilo)tiofeno-2-karboksylowy, zwyke stosowany jako tifensulfuron metylowy, Pesticide Manual, wyd. 10., 1994, str. 976-978 (dawka nanoszenia na ogół: 0,5 - 120 g sc/ha, korzystnie 1 - 100 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A + B) : C na ogół = 1 : 120 - 100 : 1, korzystnie 1 : 50-2 : 1),
PL 213 788 B1 (C46) triasulfuron, np. 1-[2-(2-chloroetoksy)fenylosulfonylo]-3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)mocznik, Pesticide Manual, wyd. 10., 1994, str. 1005-1006 (dawka nanoszenia na ogół: 0,5 - 120 g sc/ha, korzystnie 1 - 100 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A + B) : C na ogół = 1 : 120 - 100 : 1, korzystnie 1 : 50 - 2 : 1), (C47) chlorosulfuron, np. 1-(2-chlorofenylosulfonylo)-3-(4-metoksy-6-metyIo-1,3,5-triazyn-2-ylo)mocznik, Pesticide Manual, wyd. 10., 1994, str. 203-205 (dawka nanoszenia na ogół: 1 - 150 g sc/ha, korzystnie 2 - 120 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A + B) : C na ogół = 1 : 150 - 50 : 1, korzystnie 1 : 60 - 20 : 1), (C48) flupyrsulfuron (DPX-KE459), np. 2-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylokarbamoilosulfamoilo)-6-trifluorometylonikotynian metylu, np. sól sodowa flupyrsulfuronu metylowego (PM, str. 447 - 448) (dawka nanoszenia na ogół: 1 - 120 g sc/ha, korzystnie 2 - 100 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A + B) : C na ogół = 1 : 120 - 50 : 1, korzystnie 1 : 50 - 20 : 1), (C50) sulfosulfuron (MON37500), np. 1-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)-3-(2-etylosulfonyloimidazo[1,2-a]pirydyn-3-ylo)sulfonylomocznik, (PM, str. 853 - 854) (dawka nanoszenia na ogół: 1 - 120 g sc/ha, korzystnie 2 - 100 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A + B) : C na ogół = 1 : 120 - 50 : 1, korzystnie 1 : 50 - 20 : 1).
Gdy w niniejszym opisie stosuje się skróconą formę „nazwy zwyczajowej substancji czynnej, obejmuje ona wszystkie występujące pochodne, takie jak estry i sole, izomery, zwłaszcza izomery optyczne, szczególnie w postaci lub postaciach dostępnych handlowo. Gdy „nazwa zwyczajowa dotyczy estru lub soli, to są nią objęte także wszystkie inne występujące pochodne, takie jak inne estry i sole, wolne kwasy i związki obojętne oraz izomery, zwłaszcza izomery optyczne, szczególnie w postaci lub postaciach dostępnych handlowo. Podane nazwy chemiczne związków oznaczają co najmniej jeden ze związków objętych „nazwą zwyczajową, często związek korzystny. W przypadku sulfonoamidów, takich jak sulfonylomoczniki, do ich soli należą także sole otrzymane przez zastąpienie kationem atomu wodoru w grupie sulfonoamidowej.
Herbicydy C4, C47, C48, C50 nadają się do zwalczania jednoliściennych i dwuliściennych szkodliwych roślin. Herbicydy C5, C42 - C46 nadają się do zwalczania zwłaszcza dwuliściennych szkodliwych roślin.
Kompozycje herbicydów według wynalazku zawierają chwastobójczo skuteczną ilość składników (A), (B) i (C), a ponadto mogą zawierać inne składniki, np. innego rodzaju substancje agrochemicznie czynne i/lub znane substancje pomocnicze stosowane w środkach ochrony roślin i/lub środki pomocnicze do formułowania, albo są razem z nimi stosowane. Korzystne są kompozycje herbicydów zawierające synergicznie czynną ilość składników (A), (B) i (C).
Kompozycje herbicydów według wynalazku wykazują w korzystnej postaci wykonania działanie synergiczne. Działanie synergiczne obserwuje się np. przy wspólnym nanoszeniu substancji czynnych (A), (B) i (C), może ono jednak często występować przy nanoszeniu z przesunięciem czasowym. Możliwe jest także stosowanie poszczególnych herbicydów lub kompozycji herbicydów w kilku porcjach (stosowanie sekwencyjne), np. po zabiegach przedwschodowych prowadzi się zabiegi powschodowe, względnie po wczesnych zabiegach powschodowych prowadzi się nanoszenie w pośrednim lub późnym etapie wzrostu. Korzystne jest przy tym jednoczesne lub prawie równoczesne nanoszenie substancji czynnych kompozycji herbicydów według wynalazku.
Działanie synergiczne umożliwia zmniejszenie dawek nanoszenia poszczególnych substancji czynnych, silniejsze działanie przy tej samej dawce nanoszenia, zwalczenie dotychczas nie poddających się zwalczaniu gatunków (luki), wydłużenie okresu między zabiegami i/lub zmniejszenie liczby koniecznych zabiegów jednostkowych, a użytkownikowi dostarcza korzystniejsze ekonomicznie i ekologicznie sposoby zwalczania chwastów.
Powyższe wzory (I) i (II) obejmują wszystkie stereoizomery i ich mieszaniny, a w szczególności także mieszaniny racemiczne, oraz, gdy możliwe jest istnienie enancjomerów, odpowiedni enancjomer biologicznie czynny. Związki o wzorach (I) i (II) i ich sole, jak również ich wytwarzanie opisano np. w WO 92/13845 i WO 95/10507. Korzystnymi związkami o wzorze (I) i ich solami są 2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-metanosulfonoaminometylobenzoesan metylu (mezosulfuron metylowy, A1) i jego sól, np. sodowa (sól sodowa mezosulfuronu metylowego A2) (patrz np. WO 95/10507 i Agrow Nr. 347, 3.3.2000 r., str. 22 (PJB Publications Ltd. 2000). Korzystnymi związkami o wzorze (II) i ich solami są 3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-1-(2-metoksykarbonylo-5-jodofenylosulfonylo)mocznik (jodosulfuron metylowy, B1) i jego sole, np. sól sodowa (sól sodowa jodosulfuronu metylowego, B2) (patrz np. WO 92/13845 i PM, str. 547-548).
PL 213 788 B1
Powyższe substancje czynne o wzorach (I) i (II) i ich sole są zdolne do hamowania enzymu syntazy acetylomleczanowej (ALS), a tym samym syntezy białek w roślinach. Dawka nanoszenia herbicydów o wzorze (I) i (II) i ich soli może się zmieniać w szerokich granicach, np. 0,001 - 0,5 kg sc/ha (sc/ha oznacza „substancji czynnej na hektar w przeliczeniu na 100% substancji czynnej). Przy prowadzeniu zabiegów z użyciem związków o wzorze (I) i (II) i ich soli, a korzystnie substancji czynnych (A1), (A2), (B1) i (B2), w dawkach nanoszenia 0,01 - 0,2 kg sc/ha, można przed- i powschodowo zwalczać stosunkowo szerokie spektrum jednorocznych i wieloletnich chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych, jak również chwastów ciborowatych. W przypadku kompozycji według wynalazku dawki nanoszenia są z reguły niższe, np. 0,1 - 120 g sc/ha, a korzystnie 0,5 - 50 g sc/ha.
Substancje czynne można na ogół formułować jako rozpuszczalne w wodzie proszki do zawiesin (WP), granulaty dyspergowalne w wodzie (WDG), granulaty emulgowalne w wodzie (WEG), suspo-emulsje (SE) lub olejowe koncentraty zawiesinowe (SC).
Zwykle stosowany stosunek dawek nanoszenia (A+B) : C podano powyżej, przy czym jest to stosunek wagowy składników (A+B) i C, jednego do drugiego. Stosunek wagowy składników A i B jednego do drugiego wynosi zazwyczaj od 1:60 do 100:1, a korzystnie 1:10 - 80:1.
Przy stosowaniu substancji czynnych o wzorze (I) i (II) lub ich soli w uprawach roślin użytkowych celowym może się okazać, w zależności od rośliny użytkowej, stosowanie środka zabezpieczającego, od pewnych dawek nanoszenia, dla zmniejszenia lub uniknięcia szkód w roślinach użytkowych. Przykładami odpowiednich środków zabezpieczających są te, które w kompozycji z herbicydami sufonylomocznikowymi, korzystnie z fenylosulfonylomocznikami, wykazują działanie zabezpieczające. Odpowiednie środki zabezpieczające znane są z WO-A-96/14747 i cytowanej tam literatury.
Przykładowo następujące grupy związków są odpowiednimi środkami zabezpieczającymi dla wyżej wymienionych substancji chwastobójczo czynnych (A) i (B):
a) związki typu kwasu dichlorofenylopirazolino-3-karboksylowego (S1), korzystnie takie związki jak 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolino-3-karboksylan etylu (S1-1, mefenpir dietylowy, PM, str. 594-595), oraz związki pokrewne, takie jak opisane w WO 91/07874 i PM (str. 594-595);
b) pochodne kwasu dichlorofenylopirazolokarboksylowego, korzystnie takie związki jak 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-metylopirazolo-3-karboksylan etylu (S1-2), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-izopropylopirazolo-3-karboksylan etylu (S1-3), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(1,1-dimetyIoetyIo)pirazolo-3-karboksylan etylu (S1-4), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-fenylopirazolo-3-karboksylan etylu (S1-5) i związki pokrewne, takie jak opisane w EP-A-333131 i EP-A-269806;
c) związki typu kwasów triazolokarboksylowych (S1), korzystnie takie związki jak fenchlorazol, to jest 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-trichlorometylo-(1H)-1,2,4-triazolo-3-karboksylan etylu (S1-6) i związki pokrewne (patrz EP-A-174562 i EP-A-34 6620);
d) związki typu kwasu 5-benzylo- lub 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego lub kwasu 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego, korzystnie takie związki jak 5-(2,4-dichlorobenzylo)-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (S1-7) lub 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (S1-8) i związki pokrewne, takie jak opisane w WO 91/08202, względnie 5,5-difenylo-2-izoksazolinokarboksylan etylu (S1-9, izoksadifen etylowy) lub -n-propylu (S1-10) albo 5-(4-fluorofenylo)-5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (S1-11), takie jak opisane w zgłoszeniu patentowym (WO-A-95/07897),
e) związki typu kwasu 8-chinolinoksyoctowego (S2), korzystnie (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1-metyloheks-1-ylu (S2-1), klokwintocet meksylowy, np. PM (str. 195-196) (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1,3-dimetylobut-1-ylu (S2-2), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 4-alliloksybutylu (S2-3), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1-alliloksyprop-2-ylu (S2-4), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan etylu (S2-5), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan metylu (S2-6), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan allilu (S2-7), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 2-(2-propylidenoiminoksy)-1-etylu (S2-8), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 2-oksoprop-1-ylu (S2-9) i związki pokrewne, takie jak opisane w EP-A-86750, EP-A-94349 i EP-A-191736 lub EP-A-0 492366,
f) związki typu kwasu (5-chloro-8-chinolinoksy)malonowego, korzystnie takie związki jak (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian dietylu, (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian diallilu, (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian metyloetylu i związki pokrewne, takie jak opisane w EP-A-0 582198,
g) substancje czynne typu pochodnych kwasu fenoksyoctowego lub fenoksypropionowego albo aromatycznych kwasów karboksylowych, takie jak np. kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (lub jego ester) (2,4-D), ester kwasu 4-chloro-2-metylofenoksypropionowego (mekoprop), MCPA lub kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy (lub jego ester) (dikamba).
PL 213 788 B1
Powyższe środki zabezpieczające są często odpowiednie również dla substancji czynnych z grupy (C). Ponadto środkami zabezpieczającymi odpowiednimi dla kompozycji herbicydów według wynalazku są:
h) substancje czynne typu pirymidyn, takie jak „fenchloryna (PM, str. 386-387) (to jest 4,6-dichloro-2-fenylopirymidyna),
i) substancje czynne typu dichloroacetamidów, które często są stosowane jako środki zabezpieczające przedwschodowo (środki zabezpieczające działające na glebę), takie jak np.
„dichloromid (PM, str. 270-271) (to jest N,N-diallilo-2,2-dichloroacetamid), „AR-29148 (to jest 3-dichloroacetylo-2,2,5-trimetylo-1,3-oksazolidon firmy Stauffer), „benoksakor (PM, str. 74-75) (to jest 4-dichloroacetylo-3,4-dihydro-3-metylo-2H-1,4-benzoksazyna), „APPG-1292 (to jest N-allilo-N[(1,3-dioksolan-2-ylo)metylo]dichloroacetamid firmy PPG Industries), „ADK-24 (to jest N-allilo-N-[(alliloaminokarbonylo)metylo]dichloroacetamid firmy Sagro-Chem), „AAD-67 lub „AMON 4660 (to jest 3-dichloroacetylo-1-oksa-3-azaspiro[4,5]dekan firmy Nitrokemia lub Monsanto), „diklonon lub „ABAS145138, lub „ALAB145138 (to jest 3-dichloroacetylo-2,5,5-trimetylo-1,3-diazabicyklo[4.3.0]nonan firmy BASF) i „furilazol lub „AMON 13900 (patrz PM, 482-483) (to jest (RS)-3-dichloroacetylo-5-(2-furylo)-2,2-dimetyloksazolidon),
j) substancje czynne typu pochodnych dichloroacetonu, takie jak np.
„AMG 191 (CAS-Reg. Nr 96420-72-3) (to jest 2-dichlorometylo-2-metylo-1,3-dioksolan firmy Nitrokemia),
k) substancje czynne typu związków oksyiminowych znane jako zaprawy nasienne, takie jak np.
„oksabetrynil (PM, str. 689) (to jest (Z)-1,3-dioksolan-2-ylometoksyimino(fenylo)acetonitryl), znany jako środek zabezpieczający do zaprawiania nasion przeciw uszkodzeniom powodowanym przez metolachlor, „fluksofenim (PM, str. 467-468) (to jest 1-(4-chlorofenylo)-2,2,2-trifluoro-1-etanono-O-(1,3-dioksolan-2-ylometylo)oksym, znany jako środek zabezpieczający do zaprawiania nasion przeciw uszkodzeniom powodowanym przez metolachlor, i „cyjometrynil lub „A-CGA-43089 (PM, str. 983) (to jest (Z)-cyjanometoksyimino(fenylo)acetonitryl), znany jako środek zabezpieczający do zaprawiania nasion przeciw uszkodzeniom powodowanym przez metolachlor,
I) substancje czynne typu estrów kwasu tiazolokarboksylowego, znane jako zaprawy nasienne, takie jak np.
„flurazol (PM, str. 450-451) (to jest 2-chloro-4-trifluorometylo-1,3-tiazolo-5-karboksylan benzylu), znany jako środek zabezpieczający do zaprawiania nasion przeciw uszkodzeniom powodowanym przez alachlor i metolachlor,
m) substancje czynne typu pochodnych kwasu naftalenodikarboksylowego, znane jako zaprawy nasienne, takie jak np.
„bezwodnik naftalenowy (PM, str. 1009-1010) (to jest bezwodnik kwasu 1,8-naftalenodikarboksylowego), znany jako środek zabezpieczający do zaprawiania nasion przeciw uszkodzeniom powodowanym przez herbicydy tiokarbaminianowe,
n) substancje czynne typu pochodnych kwasu chromanooctowego, takie jak np.
„ACL 304415 (CAS-Reg. Nr 31541-57-8) (to jest kwas 2-84-karboksychroman-4-ylo)octowy firmy American Cyanamid),
o) substancje czynne, które obok chwastobójczego działania przeciw szkodliwym roślinom wykazują także działanie ochronne w uprawach roślin użytkowych, takie jak np.
„dimepiperat lub „AMY-93 (PM, str. 302-303) (to jest piperydyno-1-tiokarboksylan S-1-metylo-1-fenyloetylu), „dajmuron lub „ASK 23 (PM, str. 247) (to jest 1-(1-metylo-1-fenyloetylo)-3-p-tolilomocznik), „kumyluron czyli „AJC-940 (to jest 3-(2-chlorofenylometylo)-1-(1-metylo-1-fenyloetylo)mocznik, patrz JP-A-60087254), „metoksyfenon lub „ANK 049 (to jest 3,3'-dimetylo-4-metoksybenzofenon), „CSB (to jest 1-bromo-4-(chlorometylosulfonylo)benzen) (CAS-Reg. Nr 54091-06-4 firmy Kumiai).
Herbicydy (A) i (B), ewentualnie w obecności środków zabezpieczających (np. kompozycja (A1) + (S1-1) jest dostępna w handlu jako Atlantis® OF, a kompozycja (A1)+(B2)+(S1-1) jako Atlantis® WG), są odpowiednie do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach roślin użytkowych, np. w takich
PL 213 788 B1 gospodarczo znaczących uprawach jak zboża (np. pszenica, jęczmień, żyto, owies, ryż, kukurydza, proso), buraki cukrowe, trzcina cukrowa, rzepak, bawełna i soja. Szczególnie interesujące jest ich stosowanie w uprawach roślin jednoliściennych, takich jak zboża, np. pszenica, jęczmień, żyto, owies i jego hybrydy, np. pszenżyto, ryż, kukurydza i proso. Kompozycje (A)+(B)+(C) korzystnie stosuje się w tych właśnie uprawach.
Zgodne z wynalazkiem są także takie kompozycje herbicydów, które obok składników (A), (B) i (C) zawierają jeszcze jeden lub większą liczbę innych substancji agrochemicznie czynnych o innej strukturze, takich jak herbicydy, insektycydy, fungicydy lub środki zabezpieczające. Do takich połączeń odnoszą się także korzystne warunki zilustrowane poniżej w szczególności dla kompozycji (A) + (B) + (C) według wynalazku, gdy zawierają one kompozycje (A) + (B) + (C) według wynalazku i w odniesieniu do danej kompozycji (A) + (B) + (C).
Szczególnie interesujące jest stosowanie środków chwastobójczych zawierających następujące związki (A) + (B) + (C):
(Al) + (BI) + (C4), (Al) + (BI) + (C.5) , (Al) + (BI) + (C42), (Al) + (BI) + (C43), (Al) + (BI) + (C44), (Al) + (BI) + (C45), (Al) + (BI) + (C46), (Al) + (BI) + (C47), (Al) + (BI) + (C48), (Al) + (BI) + (C50);
(Al) + (B2) + (C4), (Al) + (B2) + (C5) , (Al) + (B2) + (C42), (Al) + (B2) + (C43), (Al) + (B2) + (C44), (Al) + (B2) + (C45), (Al) + (B2) + (C46), (Al) + (B2) + (C47), (Al) + (B2) + (C48), (Al) + (B2) + (C50);
(A2) + (BI) + (C4), (A2) + (BI) + (C5), (A2) + (BI) + (C42), (A2) + (BI) + (C43), (A2) + (BI) + (C44), (A2) + (BI) + (C45), (A2) + (BI) + (C46), (A2) + (BI) + (C47), (A2) + (BI) + (C48), (A2) + (BI) + (C50);
(A2) + (B2) + (C4), (A2) + {B2) + (C5), (A2) + (B2) + (C42), (A2) + (B2) + (C43), (A2) + (B2) + (C44) , <A2) + (B2) + (C45), (A2) + (B2) + (C46), (A2) + (B2) + (C47), (A2) + (B2) + (C48), (A2) + (B2) + (C50);
(Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C4), (Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C5), (Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C42), (Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C43), (Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C44), (Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C45), (Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C46), (Al) + (A2) + (BI) + {B2) + (C47), (Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C48), (Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C50).
Ponadto każda z powyższych kompozycji może jeszcze zawierać jeden lub większą liczbę środków zabezpieczających, a zwłaszcza taki środek zabezpieczający jak mefenpir dietylowy (S1-1), izoksadifen etylowy (S1-9) i klokwintocet meksylowy (S2-1). Korzystne są tu wyżej wymienione zakresy dawek nanoszenia i stosunków dawek nanoszenia:
PL 213 788 B1
(Al) + (Bl) + <C4) + (Sl-1), (Al) + (Bl) + (C5) + (SI- 1),
(Al) + (Bl) + (C42) + (Sl-1), (Al) + (Bl) + (C43) + (Si- 1) ,
(Al) + (Bl) + (C44) + (Sl-1), (Al) 4- (Bl) + (C45) + (SI- 1)„
(Al) + (Bl) + (C46) + (Sl-1), (Al) + (Bl) + (C47) + (Si- 1)„
(Al) + (Bl) + (C48) + (Sl-1), (Al) + (Bl) + (C50) (SI- 1)
(Al) + (B2) + (C4) 4- (Sl-1), (Al) + (B2) + (C5) + (SI- 1),
(Al) + (B2) + (C42) + (Sl-1), (Al) + (B2) + (C43) + (SI- 1),
(Al) + (B2) 1 (C44) + (Sl-1) , (Al) + (B2) + (C45) + (SI- 1),
(Al) + (B2) + (C46) + (31-1), (Al) 4- (B2) + (C47) + (SI- 1),
(Al) + (B2) (C48) + (Sl-1), (Al) 4 (B2) + (C50) + (SI- 1);
(A2) + (Bl) + (C4) + (Sl-1), (A2) (Bl) + (C5) + (Si- 1) ,
(A2) + (Bl) + (C42) + (Sl-1), (A2) + (Bl) + (C43) + (SI- 1) ,
(A2) + (Bl) + (C44) + (Sl-1), (A2) + (Bl) 4- (C45) + (SI- 1),
(A2) + (Bl) + (C46) + (Sl-1), (A2) + (Bl) + (C47) + (SI- 1) ,
(A2) + (Bl) + (C48) 4- (Sl-1), (A2) + (Bl) + (C50) + (SI- 1);
(A2) + (B2) + (C4) + (Sl-1), (A2) + (B2) + (C5) + (SI- 1) ,
(A2) + (B2) + (C42) 4- (Sl-1), (A2) + (B2) + (C43) (31- i),
(A2) + (B2) + (C44) + (Sl-1), (A2) 4 (B2) + (C45) + (SI- i),
(A2) + (B2) + (C46) + (Sl-1), (A2) 4- (B2) + (C47) + (SI- 1),
(A2) + (B2) + (C48) + (Sl-1), (A2) 4- (B2) 4- (C50) 4- (SI- i);
(Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C4) + (Sl-1), (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C5) + (Sl-1), (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C42) + (Sl-1), (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C43) + (Sl-1),
PL 213 788 B1
(Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C44) + (Sl-1), (Al) 4- (A2) +
(BI) + (B2) + (C45) + (Sl-1), , (Al) 4- (A2) 4- (BI) 4- (B2) +
(C46: 1 4 - (SI- -1), (Al) + (A2) 4- (BI) 4- (B2) 4- (C47) + (Sl-1),
(Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C48) + (Sl-1), (Al) 4- (A2) 4-
(BI) + (B2) + (C50) + (Sl-1);
(Al) + (BI) + (C4) + (Sl-9), (Al) + (BI) 4- (C5) + (Sl- 9),
(Al) + (BI) + (C42) + (Sl-9) , (Al) + (BI) 4- (C43) 4 (SI- 9),
(Al) + (BI) 4- (C44) + (Sl-9), (Al) + (BI) 4- (C45) 4- (SI- 9),
(Al) + (BI) + (C46) + (Sl-9), (Al) + (BI) 4- (C47) 4- (SI- 9),
(Al) + (BI) + (C48) 4- (Sl-9), (Al) + (BI) 4- (C50) 4- (SI- 9);
(Al) + (B2) + <C4) + (Sl-9), (Al) 4- (B2) 4- (C5) 4- (SI- 9),
(Al) + (B2) + (C42) + (Sl-9) , (Al) 4- (B2) 4- (C43) 4- (SI- 9),
(Al) + (B2) + (C44) 4- (Sl-9), (Al) + (B2) 4- (C45) 4- (SI- 9),
(Al) + (B2) + (C46) 4- (Sl-9), (Al) + (B2) 4- (C47) 4- (SI- 9) ,
(Al) + (B2) + (C48) + (Sl-9) , (Al) + (B2) 4- (C50) 4- (SI- 9);
(A2) + (BI) + <C4 > + (Sl-9), (A2) 4- (BI) 4- (C5) 4- (SI- 9) ,
(A2) + (BI) + (C42) 4- (Sl-9), (A2) + (BI) 4- (C43) 4- (SI- 9) ,
(A2) + (BI) + (C44) 4- (Sl-9), (A2) 4- (BI) 4- (C45) 4- (SI- 9),
(A2) + (BI) + (C46) 4- (Sl-9), (A2) + (BI) 4- (C47) 4- (SI- 9) ,
(A2) + (BI) + (C48) 4- (Sl-9), (A2) + (BI) 4- (C50) 4- (SI- 9) ;
(A2) + (B2) + (C4) + (Sl-9), (A2) + (B2) 4- (C5) 4- (SI- 9),
(A2) + (B2) + (C42) 4- (Sl-9), (A2) + (B2) 4- (C43) 4- (SI- 9),
(A2) 4- (B2) + (C44) 4- (Sl-9) , (A2) + (B2) 4- (C45) 4- (SI- 9),
(A2) 4- (B2) + (C46) 4- (Sl-9), (A2) + (B2) 4- (C47) 4- (SI- 9),
(A2) + (B2) 4- (C48) + (Sl-9), (A2) + (B2) 4- (C50) 4- (SI- 9);
(Al) + (A2) + (BI) + (B2) + (C4) 4- (Sl-9), (Al) 4- (A2) 4-
(BI) + (B2) + (C5) 4- (Sl-9), (Al) i 4- (A2) 4- (BI) + (B2) +
PL 213 788 B1 (C42) + (Sl-9), (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C43) + (Sl-9), (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C44) + (Sl-9), (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C45) τ (Sl-9), (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C46) + (Sl-9), (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C47) + (Sl-9),
(Al) + (A2) 4- (Bl) + (B2) + (C48) + (Sl-9), (Al) + (A2)
(Bl) 4- (B2) 4- (C50) + (Sl-9) ;
(Al) (Bl) + (C4) + (S2-1) , (Al) + (Bl) + (C5) + (S2-1) ,
(Al) (31) (C42) + (S2-1) , (Al) + (Bl) + (C43) + (S2-1),
(Al) (Bl) + (C44) + (S2-1), (Al) + (Bl) + (C45) + (S2-1),
(Al) + (Bl) 4- (C46) + (S2-1), (Al) + (Bl) + (C47) + (S2-1),
(Al) + (Bl) + (C48) + (S2-1), (Al) + (Bl) + (C50) + (S2-1);
(Al) + (B2) + (C4) + (S2-1), (Al) + (B2) + (C5) + (S2-1) ,
(Al) + (B2) 4- (C42) + (S2-1), (Al) + (B2) + (C43) + (S2-1) ,
(Al) + (B2) + (C44) + (S2-1), (Al) + (B2) + (C45) + (S2-1),
(Al) + (B2) + (C4 6) + (S2-1), (Al) + (B2) + (C47) + (32-1) ,
(Al) + (B2) + (C48) t- (S2-1), (Al) + (B2) + (C50) + (S2-1) ;
<A2) + (Bl) + (C4) + (S2-1), (A2) + (Bl) + (C5) + (S2-1),
(A2) + (Bl) 4- (C42) + (S2-1), <A2) + (Bl) + (C43) + (S2- 1) ,
(A2) + (Bl) 4- (C44) + (S2-1), (A2) + (Bl) + (C45) + (S2-1) ,
(A2) (Bl) + (C46) 1 (S2-1), (A2) + (Bl) + (C47) + (S2-1) ,
(A2) (Bl) + (C48) + (S2-1), (A2) + (Bl) + (C50) + (S2-1) ;
(A2) + (B2) + (C4) + (S2-1), (A2) +- (B2) + (C5) + (S2-1),
(A2) + (B2) + (C42) + (S2-1), (A2) + (B2) + (C43) + (S2-1),
(A2) 4- (B2) + (C44) + (S2-1) , (A2) + (B2) + (C45) + (S2-1),
(A2) + (B2) (C46) + (S2-1), (A2) + (B2) + (C47) + (52-1),
(A2) + (B2) + (C48 ) + (S2-1), (A2) + (B2) + (C50) + (S2-1) ;
(Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C4) + (S2-1), (Al) + (A2) +
PL 213 788 B1
(Bl) + (B2) + (C5) + (S2-1) , (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) +
(C42) + (S2-1) , (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C43) + (S2-1),
(Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C44) + (S2-1), (Al) + (A2) +
(Bl) + (B2) + (C45) + (S2-1), (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) +
(C46) + (S2-1) , (Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C47) + (S2-1),
(Al) + (A2) + (Bl) + (B2) + (C48) + (S2-1) , (Al) + (A2) +
(Bl) + (B2) + (C50) - h (S2-1) .
Korzystne może być łączenie jednego lub większej liczby związków (A) z jednym lub większą liczbą związków (B) i/lub z jednym lub większą liczbą związków (C), np. jednego herbicydu (A) z jednym herbicydem (B) i jednym lub większą liczbą herbicydów (C). Zgodnymi z wynalazkiem kompozycjami z szeregiem związków C) są np. te, które jako składnik C) zawierają następujące połączenia herbicydów: C44 + C45, C42 + C43 lub C43 + C45, przy czym korzystnymi składnikami (A) i (B) są związki (A1) + (B1), (A1) + (B2), (A2) + (B1) lub (A2) + (B2), a zwłaszcza (A1) + (B2), a ponadto te kompozycje mogą dodatkowo zawierać środki zabezpieczające, takie jak (S1-1), (S1-9) lub (S2-1), a zwłaszcza (S1-1). Można również kompozycje według wynalazku stosować wraz z innymi agrochemicznymi substancjami czynnymi, np. z grupy środków zabezpieczających, fungicydów, insektycydów i regulatorów wzrostu roślin lub z grupy znanych w ochronie roślin dodatków i środków pomocniczych do formułowania. Dodatkami są np. nawozy i barwniki. Korzystne są tu wyżej wymienione zakresy dawek nanoszenia i stosunków dawek nanoszenia.
Kompozycje według wynalazku (czyli środki chwastobójcze) wykazują doskonałe działanie chwastobójcze przeciw szerokiemu spektrum ważnych w rolnictwie szkodliwych roślin jedno- i dwuliściennych. Także trudne do zwalczania wieloletnie chwasty szerokolistne wyrastające z kłączy, z odrośli i innych trwałych organów są przez te substancje czynne dobrze zwalczane. Jest przy tym obojętne czy substancje naniesiono w zabiegu przed zasiewem, przed wzejściem roślin lub po wzejściu roślin, np. razem lub osobno. Korzystny jest zabieg powschodowy lub wczesny zabieg przedwschodowy po wysiewie.
W szczególności można wymienić przykłady pewnych reprezentatywnych chwastów jednoi dwuliściennych, które można zwalczać kompozycjami według wynalazku, przy czym te wymienione gatunki nie stanowią jakiegokolwiek ograniczenia.
Przykładowymi chwastami, wobec których kompozycje herbicydów według wynalazku są skuteczne, są wśród gatunków chwastów jednoliściennych np. Apera spica venti, Avena sp., Alopecurus sp., Brachiaria sp., Digitaria sp., Lolium sp., Echinochloa sp., Panicum sp., Phalaris sp., Poa sp., Setaria sp., jak również Bromus sp., takie jak Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum i Bromus japonicus, jak również gatunki Cyperus z grupy chwastów jednorocznych, a wśród gatunków chwastów wieloletnich Agropyron, Cynodon, Imperata, jak również Sorghum, a także wieloletnie gatunki Cyperus.
W przypadku chwastów dwuliściennych spektrum działania obejmuje takie gatunki jak np. Abutilon sp., Amaranthus sp., Chenopodium sp., Chrysanthemum sp., Galium sp., takie jak Galium aparine, Ipomoea sp., Kochia sp., Lamium sp., Matricaria sp., Pharbitis sp., Polygonum sp., Sida sp., Sinapis sp., Solanum sp., Stellaria sp., Veronica sp. i Viola sp., Xanthium sp. wśród chwastów jednorocznych, a wśród chwastów wieloletnich Convolvulus, Cirsium, Rumex i Artemisia.
Gdy kompozycje według wynalazku nanosi się na powierzchnię gleby przed kiełkowaniem, powoduje to całkowite zahamowanie wzrostu kiełków chwastów, albo wzrost chwastów do stadium liścienia i zatrzymanie ich dalszego wzrostu, a po okresie 3 - 4 tygodni całkowite obumarcie.
Przy nanoszeniu substancji czynnych na części zielone roślin powschodowo, bardzo szybko po potraktowaniu występuje drastyczne zatrzymanie wzrostu i rośliny chwastów pozostają w stadium wzrostu sprzed naniesienia albo giną po pewnym czasie, dzięki czemu konkurencja szkodliwych chwastów względem roślin użytkowych zostaje bardzo wcześnie i trwale wyeliminowana.
Kompozycje herbicydów według wynalazku odznaczają się szybko rozpoczynającym się i długotrwałym działaniem chwastobójczym. Odporność substancji czynnych zawartych w kompozycjach
PL 213 788 B1 według wynalazku na wypłukiwanie przez deszcz jest zazwyczaj zadowalająca. Szczególną zaletą jest to, że skuteczne dawki związków (A), (B) i (C) zawartych w kompozycjach mogą być tak małe, że ich działanie na glebę będzie optymalnie niewielkie. Tak więc nie tylko można je stosować we wrażliwych uprawach, ale także unika się praktycznie zatrucia wód gruntowych. Stosowanie kompozycji substancji czynnych według wynalazku umożliwia znaczne zmniejszenie niezbędnej dawki nanoszenia tych substancji czynnych.
Korzystnie przy wspólnym stosowaniu herbicydów typu (A)+(B)+(C) występuje działanie nadaddytywne (synergiczne). Działanie kompozycji jest zatem silniejsze niż oczekiwana suma działania herbicydów użytych pojedynczo. Efekt synergiczny pozwala na zmniejszenie dawki nanoszenia, zwalczanie szerszego spektrum chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych, szybsze wystąpienie chwastobójczego działania, dłuższy czas działania, lepsze zwalczanie szkodliwych roślin przy tylko jednym lub niewielkiej liczbie zabiegów nanoszenia, jak również na dłuższe przerwy między zabiegami. Przez użycie tych środków zmniejsza się także częściowo zawartość substancji szkodliwych, takich jak azot lub kwas oleinowy, i ich ilość wprowadzana do gleby.
Podane właściwości i zalety dają korzyści w praktycznym zwalczaniu chwastów dla uwolnienia upraw rolniczych od niepożądanych roślin konkurencyjnych i zapewnienia właściwej jakości i ilości plonów i/lub dla ich podwyższenia. Nowe kompozycje są wyraźnie lepsze od znanych ze stanu techniki pod względem tych właściwości.
Pomimo, że kompozycje według wynalazku wykazują doskonałą chwastobójczą aktywność wobec jedno- i dwuliściennych szkodliwych roślin, uprawy roślin użytkowych są przez nie uszkadzane tylko nieznacznie lub wcale.
Ponadto niektóre kompozycje według wynalazku wykazują znakomite działanie regulujące wzrost roślin użytkowych. Wpływają one regulująco na właściwą roślinom przemianę materii, a zatem mogą być stosowane do ukierunkowanego wpływania na zawartość pewnych substancji w roślinach i ułatwiania zbiorów, np. przez wywoływanie wysychania i karłowacenia. Nadają się one ponadto do ogólnej kontroli i hamowania niepożądanego wzrostu wegetatywnego, bez uśmiercania przy tym roślin. Hamowanie wzrostu wegetatywnego odgrywa bardzo ważną rolę w przypadku wielu jedno- i dwuliściennych roślin użytkowych, ponieważ zmniejsza ono wyleganie lub całkowicie może mu zapobiec.
Dzięki ich działaniu chwastobójczemu i regulującemu wzrost roślin, kompozycje według wynalazku można stosować do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach zmienionych metodami inżynierii genetycznej lub drogą mutacji/selekcji. Takie rośliny uprawne wyróżniają się z reguły szczególnie korzystnymi właściwościami, np. obok oporności wobec środków chwastobójczych również opornością wobec chorób roślin lub patogenów chorób roślin, takich jak określone owady lub mikroorganizmy, takie jak grzyby, bakterie lub wirusy. Inne szczególne właściwości dotyczą np. jakości plonów pod względem ilości, jakości, trwałości przy przechowywaniu, składu i zawartości konkretnych substancji. Tak więc są znane transgeniczne rośliny z podwyższoną zawartością skrobi lub zmienioną jakością skrobi, albo takie zbiory z innym zestawem kwasów tłuszczowych.
Tradycyjne sposoby wytwarzania nowych roślin wykazujących zmodyfikowane właściwości w porównaniu z dotychczas występującymi roślinami, obejmują np. klasyczne metody hodowli lub wytwarzanie mutantów (patrz np. US 5162602; US 4761373; US 4443971). Nowe rośliny o zmienionych właściwościach można alternatywnie wytwarzać z użyciem metod inżynierii genetycznej (patrz np. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Opisano wiele przypadków, np.
- realizowanych metodami inżynierii genetycznej zmian roślin użytkowych polegających na zmodyfikowaniu zachodzącej w roślinach syntezy skrobi (np. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- transgenicznych roślin użytkowych wykazujących oporność względem pewnych herbicydów, np. sulfonylomoczników (EP- A-0257993, US-A-5013659),
- transgenicznych roślin użytkowych o zdolności produkowania toksyny Bacillus thuringiensis (toksyny Bt), która nadaje roślinom oporność przeciw określonym szkodnikom (EP-A- 0142924, EP-A0193259),
- transgenicznych roślin użytkowych o zmodyfikowanym zestawie kwasów tłuszczowych (WO 91/13972).
Liczne metody biologii molekularnej, z użyciem których można wytwarzać nowe rośliny transgeniczne, są w zasadzie znane; patrz np. Sambrook i inni, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; lub Winnacker „Gene und Klone, VCH Weinheim 2. wyd. 1996 Iub Christou, „Trends in Plant Science 1 (1996) 423-431).
PL 213 788 B1
W celu prowadzenia takich manipulacji metodami inżynierii genetycznej można wprowadzić cząsteczki kwasu nukleinowego do plazmidów umożliwiających mutagenezę lub zmianę sekwencji w wyniku rekombinacji sekwencji DNA. Z użyciem tych standardowych sposobów można np. dokonać wymiany zasad, odłączyć część sekwencji lub dołączyć sekwencje naturalne lub syntetyczne. Dla połączenia ze sobą fragmentów DNA można między innymi użyć fragmentów adaptorowych lub linkerowych.
Wytworzenie komórek roślin ze zmniejszoną aktywnością produktu genowego można osiągnąć np. przez ekspresję co najmniej jednego odpowiedniego antysensownego RNA, jednego sensownego RNA dla osiągnięcia efektu kosupresji lub ekspresję co najmniej jednego odpowiednio skonstruowanego rybozymu, specyficznie odszczepiającego transkrypty tego produktu genowego.
Można w tym celu stosować cząsteczki DNA, które zawierają całą sekwencję kodującą produkt genowy, ewentualnie z sekwencjami flankującymi, jak również cząsteczki DNA, które zawierają tylko część sekwencji kodujących, przy czym te części muszą być wystarczająco długie, aby w komórkach wywołać działanie antysensowne. Możliwe jest także stosowanie sekwencji DNA wykazujących wysoki stopień homologii do sekwencji kodujących produkt genowy, które jednak nie są z nią identyczne.
W przypadku ekspresji cząsteczek kwasu nukleinowego w roślinach syntetyzowane białko może być lokalizowane w dowolnym przedziale komórki roślinnej. Dla osiągnięcia zlokalizowania w określonym przedziale komórki można np. region kodujący sprzęgnąć z sekwencjami DNA, które zapewniają lokalizację w określonym przedziale. Tego rodzaju sekwencje są znane fachowcowi (patrz np. Braun i inni, EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter i inni, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald i inni, Plant J. 1 (1991), 95-106).
Transgeniczne komórki roślin mogą być regenerowane znanymi sposobami w całych roślinach. Transgenicznymi roślinami mogą w zasadzie być rośliny dowolnego rodzaju, to jest zarówno jednoliścienne, jak i dwuliścienne. Rośliny transgeniczne o zmienionych właściwościach można wytworzyć przez nadekspresję, supresję lub hamowanie homologicznych (czyli naturalnych) genów lub sekwencji genowych albo ekspresję heterologicznych (czyli obcych) genów lub sekwencji genowych.
Przedmiotem wynalazku jest zatem także sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, korzystnie upraw roślin użytkowych, takich jak zboża (np. pszenica, jęczmień, żyto, owies, jego hybrydy, np. pszenżyto, ryż, kukurydza, proso), buraki cukrowe, trzcina cukrowa, rzepak, bawełna i soja, szczególnie korzystnie jednoliściennych roślin użytkowych, takich jak zboża, np. pszenica, jęczmień, żyto, owies, jego hybrydy, np. pszenżyto, ryż, kukurydza, proso, zgodnie z którym to sposobem nanosi się jeden lub większą liczbę herbicydów typu (A) wraz z jednym lub większą liczbą herbicydów typu (B) i wraz z jednym lub większą liczbą herbicydów typu (C) na szkodliwe rośliny, części roślin, nasiona roślin lub na miejsce wzrostu roślin, np. na powierzchnię uprawną.
Uprawy roślin użytkowych mogą być także zmienione metodami inżynierii genetycznej lub mogą być otrzymane drogą selekcji mutantów i korzystnie wykazują one tolerancję wobec inhibitorów syntazy acetylomleczanowej (ALS).
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie nowych kompozycji związków (A)+(B)+(C) do zwalczania szkodliwych roślin, korzystnie w roślinach użytkowych.
Środki chwastobójcze według wynalazku można także stosować nieselektywnie do zwalczania niepożądanej roślinności, np. na plantacjach, obrzeżach dróg, placach, w zakładach przemysłowych lub na instalacjach kolejowych.
Kompozycje substancji czynnych według wynalazku mogą występować zarówno w postaci mieszanych preparatów składników (A), (B) i (C), ewentualnie wraz z innymi substancjami czynnymi, dodatkami i/lub znanymi środkami pomocniczymi do stosowania przy formułowaniu, które to preparaty mogą być następnie w znany sposób rozcieńczane wodą przed użyciem, jak i w postaci tak zwanych mieszanek zbiornikowych wytwarzanych przez rozcieńczenie wodą oddzielnie formułowanych lub częściowo oddzielnie formułowanych składników.
Związki (A), (B) i (C) lub ich kompozycje mogą być formułowane różnymi sposobami, w zależności od tego jakie parametry biologiczne i/lub fizykochemiczne chce się uzyskać. Odpowiednimi preparatami są na ogół proszki do zawiesin (WP), koncentraty rozpuszczalne w wodzie, koncentraty do emulgowania (EC), roztwory wodne (SL), emulsje (EW), takie jak olej w wodzie i woda w oleju, roztwory lub emulsje opryskowe, koncentraty zawiesinowe (SC), dyspersje na bazie oleju lub wody, suspoemulsje, preparaty do opylania (DP), zaprawy, granulaty do nanoszenia na glebę lub roztrząsania, granulaty dyspergowalne w wodzie (WG), ultramałoobjętościowe formy użytkowe (ULV), mikrokapsułki lub woski.
Poszczególne typy preparatów są w zasadzie znane i opisane np. w: Winnacker-Kijchler, „Chemische Technologie, rozdz. 7, C. Hauser Verlag Mϋnchen, wyd. 4., 1986; van Valkenburg, „Pes14
PL 213 788 B1 ticide Formulations, Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying Handbook, wyd. 3., 1979, G. Goodwin Ltd., Londyn.
Środki pomocnicze stosowane do formułowania, takie jak substancje obojętne, środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i inne substancje pomocnicze, są również znane i opisane np. w: Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, wyd. 2., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry; wyd. 2., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, „Solvents Guide, wyd. 2., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, „Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley i Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflachen-active Athylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Kiichler, „Chemische Technologie, rozdz. 7, C. Hauser Verlag Mϋnchen, wyd. 4., 1986.
Na bazie tych preparatów można wytworzyć kompozycje z innymi agrochemicznymi substancjami czynnymi, takimi jak inne herbicydy, fungicydy lub insektycydy, jak również środki ochronne, nawozy i/lub regulatory wzrostu roślin, np. w postaci gotowego preparatu lub mieszanki zbiornikowej.
Proszki zwilżalne (proszki do oprysku) są preparatami równomiernie dyspergowalnymi w wodzie, które obok substancji czynnej, substancji rozcieńczającej lub obojętnej zawierają jeszcze jonowe lub niejonowe środki powierzchniowo czynne (środki zwilżające, środki dyspergujące), np. polioksyetylowane alkilofenole, polioksyetylowane alkohole tłuszczowe lub aminy tłuszczowe, alkanosulfoniany lub alkilobenzenosulfoniany, ligninosulfonian sodu, 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonian sodu, dibutylonaftalenosulfonian sodu, a także oleoilometylotaurynian sodu.
Koncentraty do emulgowania wytwarza się przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym, takim jak np. butanol, cykloheksanon, dimetyloformamid, ksylen lub wyżej wrzące związki aromatyczne lub węglowodory, z dodatkiem jednego lub większej liczby jonowych lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych (emulgatorów). Jako emulgatory można stosować np. sole wapniowe kwasów alkiloarylosulfonowych, takie jak dodecylobenzenosulfonian wapnia, lub emulgatory niejonowe, takie jak estry poliglikoli i kwasów tłuszczowych, etery alkiloarylowe poliglikoli, etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji tlenku propylenu i tlenku etylenu, polietery alkilowe, estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych, estry polioksyetyleno-sorbitanu i kwasów tłuszczowych lub estry polioksyetyleno-sorbitu.
Preparaty do opylania otrzymuje się przez zmielenie substancji czynnej z dobrze rozdrobnionymi materiałami stałymi, np. talkiem, naturalnymi iłami, takimi jak kaolin, bentonit i pirofilit lub ziemią okrzemkową.
Koncentraty zawiesinowe (SC) mogą być na bazie wody lub oleju. Można je wytwarzać np. przez zmielenie na mokro w dostępnych w handlu młynach kulowych i ewentualne dodanie środków powierzchniowo czynnych, jak to omówiono powyżej w odniesieniu do innych typów form użytkowych.
Emulsje, np. emulsje olej w wodzie (EW), wytwarza się przykładowo w mieszalnikach, w młynach koloidalnych i/lub mieszalnikach statycznych, z użyciem wodnego roztworu rozpuszczalnika organicznego i ewentualnie środków powierzchniowo czynnych jak to omówiono powyżej w odniesieniu do innych typów form użytkowych.
Granulaty można wytwarzać przez rozpylenie substancji czynnej na chłonnym zgranulowanym materiale obojętnym lub przez naniesienie koncentratów substancji czynnych wraz z środkami klejącymi, np. polialkoholem winylowym, poliakrylanem sodu lub olejami mineralnymi, na powierzchnię nośników, takich jak piasek, kaolinity i granulowane materiały obojętne. Odpowiednie substancje czynne można także granulować znanymi sposobami stosowanymi przy wytwarzaniu granulowanych nawozów sztucznych, w razie potrzeby wraz z nawozami. Granulaty dyspergowalne w wodzie wytwarza się zazwyczaj bez użycia materiału obojętnego, takimi sposobami jak suszenie rozpyłowe, granulacja w złożu fluidalnym, granulacja talerzowa, mieszanie w mieszalnikach zapewniających duże naprężenia ścinające i wytłaczanie. Sposoby wytwarzania granulatów metodą talerzową, fluidalną, wytłaczania i rozpryskową podano np. w „Spray-Drying Handbook wyd. 3., 1979, G. Goodwin Ltd., Londyn; J.E. Browning, „Agglomeration, Chemical and Engineering 1967, str. 147 i dalsze; „Perry's Chemical Engineer's Handbook, wyd. 5., McGraw-Hill, Nowy Jork 1973, str. 8-57.
Dalsze szczegóły dotyczące formułowania środków ochrony roślin podano np. w G.G. Klingman, „Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, str. 81-96 i J.D. Freyer, S. A. Evans, „Weed Control Handbook, wyd. 5, Blackwell Scientific Publications, Oksford, 1968, str. 101-103.
Preparaty agrochemiczne zawierają na ogół 0,1 do 99% wag., a zwłaszcza 2 do 95% wag. substancji czynnych typu A i/lub B i/lub C, przy czym w zależności od rodzaju preparatu zwykle stosuje się
PL 213 788 B1 niżej podane stężenia. Stężenie substancji czynnej w proszkach do zawiesin wynosi np. około 10 do 95% wag., a resztę do 100% wag. stanowią zwykłe składniki preparatu. W koncentratach do emulgowania stężenie substancji czynnej wynosi np. 5 do 80% wag. Preparaty w postaci pyłów zawierają przeważnie 5 do 20% wag. substancji czynnej, a roztwory opryskowe około 0,2 do 25% wag. substancji czynnej. W granulatach, takich jak granulaty dyspergowalne, zawartość substancji czynnej zależy częściowo od tego, czy czynny związek występuje w stanie płynnym, czy stałym i jakie zastosowano środki pomocnicze do granulacji i wypełniacze. Na ogół w granulatach dyspergowalnych w wodzie zawartość substancji czynnej wynosi 10 - 90% wag.
Ponadto wymienione preparaty substancji czynnych ewentualnie zawierają zwykłe środki adhezyjne, zwilżające, dyspergujące, emulgujące, konserwujące i przeciw zamarzaniu oraz rozpuszczalniki, wypełniacze, barwniki i nośniki, środki przeciwpieniące, środki hamujące odparowywanie i środki wpływające na wartość pH lub lepkość.
Działanie herbicydów w kompozycjach herbicydów według wynalazku można polepszyć np. przez dodanie środków powierzchniowo czynnych, korzystnie zwilżaczy z grupy eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych. Etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych korzystnie zawierają 10 - 18 atomów węgla w ugrupowaniu alkoholu tłuszczowego i 2 - 20 jednostek tlenku etylenu w ugrupowaniu eteru poliglikolu. Etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych mogą być niejonowe lub jonowe, np. mogą mieć postać siarczanów eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, które można stosować np. jako sole metali alkalicznych (np. sole sodu i potasu) lub sole amonowe, a także jako sole metali ziem alkalicznych, takie jak sole magnezu, takie jak sól sodowa siarczanu eteru glikolu dietylenowego i alkoholu C12/C14-tłuszczowego (Genapol® LRO, Hoechst); patrz np. EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 lub US-A-4400196, jak również Proc. EWRS Symp. „Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity, 227 - 232 (1988). Niejonowymi eterami poliglikoli i alkoholi tłuszczowych są np. etery poliglikoli i alkoholi (C10-C18)-, a korzystnie (C10-C14)-tłuszczowych zawierające 2 - 20, a korzystnie 3 - 15 jednostek tlenku etylenu, (np. eter poliglikolu i alkoholu izotridecylowego), takie jak Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 lub Genapol® X-150 (wszystkie z firmy Clariant GmbH).
Niniejszy wynalazek obejmuje także kompozycje herbicydów (A), (B) i (C) z powyższymi środkami zwilżającymi z grupy eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, które korzystnie zawierają 10 - 18 atomów węgla w ugrupowaniu alkoholu tłuszczowego i 2 - 20 jednostek tlenku etylenu w ugrupowaniu eteru poliglikolu i które mogą być niejonowe lub jonowe (jak np. siarczany eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych). Korzystne są sól sodowa siarczanu eteru glikolu dietylenowego i alkoholu C12/C14-tłuszczowego (Genapol® LRO, firmy Clariant GmbH) i eter poliglikolu i alkoholu izotridecylowego o 3 - 15 jednostkach tlenku etylenu, np. z grupy Genapol® X, taki jak Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 i Genapol® X-150 (wszystkie z firmy Clariant GmbH).
Ponadto wiadomo, że etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, takie jak niejonowe lub jonowe etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych (np. siarczany eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych) są odpowiednie także jako środki polepszające penetrację i synergicznie wzmacniające działanie szeregu innych herbicydów, między innymi także herbicydów z grupy imidazolinonów; patrz np. EP-A-0502014.
Działanie chwastobójcze kompozycji herbicydów według wynalazku można także zwiększyć przez zastosowanie olejów roślinnych. Przez określenie oleje roślinne rozumie się oleje otrzymane z oleistych gatunków roślin, takie jak olej sojowy, olej rzepakowy, olej kukurydziany, olej słonecznikowy, olej z nasion bawełny, olej lniany, olej kokosowy, olej palmowy, olej szyszkowy lub olej rycynowy, zwłaszcza olej rzepakowy, jak również produkty ich transestryfikacji, np. estry alkilowe, takie jak ester metylowy oleju rzepakowego lub ester etylowy oleju rzepakowego.
Oleje roślinne są korzystnie estrami kwasów C10-C22-, a zwłaszcza C12-C22-tłuszczowych. Estrami kwasów C10-C22-tłuszczowych są np. estry nienasyconych lub nasyconych kwasów C10-C22-tłuszczowych, zwłaszcza z parzystą liczbą atomów węgla, takich jak np. kwas erukowy, kwas laurynowy, kwas palmitynowy, a zwłaszcza kwasów C18-tłuszczowych, takich jak kwas stearynowy, kwas oleinowy, kwas linolowy lub kwas linolenowy.
Przykładami estrów kwasu C10-C22-tłuszczowego są estry, które można otrzymać drogą reakcji gliceryny lub glikolu z kwasami C10-C22-tłuszczowymi zawartymi np. w olejach z oleistych gatunków roślin, lub estry C1-C20-alkilowe kwasów C10-C22-tłuszczowych, które można otrzymać drogą transestryfikacji wyżej wspomnianych estrów gliceryny lub glikolu i kwasów C10-C22-tłuszczowych
C1-C20-alkoholami (np. metanolem, etanolem, propanolem lub butanolem). Transestryfikację można prowadzić znanymi sposobami, takimi jak np. opisane w Rompp Chemie Lexikon, wyd. 9, tom 2, str.
1343, Thieme Verlag Stuttgart.
PL 213 788 B1
Korzystnymi estrami C1-C20-alkilowymi kwasów C10-C22-tłuszczowych są estry metylowe, estry etylowe, estry propylowe, estry butylowe, estry 2-etyloheksylowe i estry dodecylowe. Korzystnymi estrami kwasów C10-C22-tłuszczowych i glikolu lub gliceryny są zawierające jednakowe grupy lub mieszane estry glikolu lub gliceryny i kwasów C10-C22-tluszczowych, zwłaszcza kwasów tłuszczowych o parzystej liczbie atomów węgla, takich jak np. kwas erukowy, kwas laurynowy, kwas palmitynowy, a zwłaszcza kwasów C18-tłuszczowych, takich jak kwas stearynowy, kwas oleinowy, kwas linolowy lub kwas linolenowy.
Oleje roślinne mogą być obecne w kompozycjach herbicydów według wynalazku np. w postaci dostępnych w handlu środków pomocniczych do formułowania zawierających olej, zwłaszcza na bazie oleju rzepakowego, takich jak Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, zwany poniżej Hasten, główny składnik: ester etylowy oleju rzepakowego), Actirob®B (Novance, Francja, zwany poniżej ActirobB, główny składnik: ester metylowy oleju rzepakowego), Rako-Binol® (Bayer AG, Niemcy, zwany poniżej Rako-Binol, główny składnik: olej rzepakowy), Renol® (Stefes, Niemcy, zwany poniżej Renol, składnik typu oleju roślinnego: ester metylowy oleju rzepakowego) lub Stefes Mero® (Stefes, Niemcy, zwany poniżej Mero, główny składnik: ester metylowy oleju rzepakowego).
W innej postaci niniejszy wynalazek obejmuje kompozycje herbicydów (A), (B) i (C) z wyżej wspomnianymi olejami roślinnymi, takimi jak olej rzepakowy, korzystnie w postaci dostępnych w handlu środków pomocniczych do formułowania zawierających olej, zwłaszcza na bazie oleju rzepakowego, takich jak Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, zwany poniżej Hasten, główny składnik: ester etylowy oleju rzepakowego), Actirob®B (Novance, Francja, zwany poniżej ActirobB, główny składnik: ester metylowy oleju rzepakowego), Rako-Binol® (Bayer AG, Niemcy, zwany poniżej Rako-Binol, główny składnik: olej rzepakowy), Renol® (Stefes, Niemcy, zwany poniżej Renol, składnik typu oleju roślinnego: ester metylowy oleju rzepakowego) lub Stefes Mero® (Stefes, Niemcy, zwany poniżej Mero, główny składnik: ester metylowy oleju rzepakowego).
Preparaty w zwykłych postaciach handlowych, np. proszki zwilżalne, koncentraty do emulgowania, dyspersje i granulaty dyspergowalne w wodzie, rozcieńcza się ewentualnie przed użyciem wodą, w znany sposób. Preparaty w postaci pyłów, granulaty do roztrząsania, jak również roztwory opryskowe zazwyczaj nie są przed stosowaniem rozcieńczane obojętnymi substancjami.
Substancje czynne mogą być nanoszone na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub na powierzchnię uprawną (do gleby), korzystnie na zielone rośliny i części roślin i ewentualnie dodatkowo do gleby. Możliwe jest także łączenie substancji czynnych w postaci mieszanek zbiornikowych, przez zmieszanie optymalnie sformułowanych stężonych preparatów poszczególnych substancji czynnych z wodą w zbiorniku, po czym tak otrzymaną ciecz opryskową nanosi się.
Łączny chwastobójczy preparat kompozycji substancji czynnych (A), (B) i (C) według wynalazku ma tę zaletę, że łatwiej się go stosuje, ponieważ zawiera już składniki we właściwym stosunku. Ponadto poszczególne środki pomocnicze zawarte w preparacie są dobrane optymalnie, podczas gdy mieszanka zbiornikowa z różnych preparatów może zawierać niekorzystne kompozycje dodatków.
A. Ogólne przykłady preparatów
a) Preparat do opylania otrzymuje się przez zmieszanie 10 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych i 90 części wagowych talku jako substancji obojętnej oraz ich rozdrobnienie w młynie młotkowym.
b) Łatwo dyspergowalne w wodzie zwilżalne proszki otrzymuje się przez zmieszanie 25 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, 64 części wagowych zawierającego kaolin kwarcu jako substancji obojętnej, 10 części wagowych lignosulfonianu potasu i 1 części wagowej oleoilometylotaurynianu sodu jako zwilżacza i dyspergatora oraz zmielenie całości w młynie palcowym.
c) Łatwo dyspergowalny w wodzie koncentrat zawiesinowy otrzymuje się przez zmieszanie 20 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych z 6 częściami wagowymi eteru alkilofenolu i poliglikolu etylenowego (®Triton X 207), 3 częściami wagowymi eteru izotridekanolu i poliglikolu etylenowego (8 EO) i 71 częściami wagowymi parafinowego oleju mineralnego (zakres wrzenia np. około 255°C do 277°C) i zmielenie całości w młynie kulowym do uzyskania uziarnienia poniżej 5 mikronów.
d) Koncentrat do emulgowania otrzymuje się z 15 części wagowych substancji czynnej//mieszaniny substancji czynnych, 75 części wagowych cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wagowych oksyetylenowanego nonylofenolu jako emulgatora.
e) Granulat dyspergowalny w wodzie otrzymuje się przez zmieszanie części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, części wagowych lignosulfonianu wapnia, części wagowych laurylosiarczanu sodu,
PL 213 788 B1 części wagowych polialkoholu winylowego i części wagowych kaolinu, zmielenie całości w młynie palcowym i granulację proszku w złożu fluidalnym przez natryskiwanie wody jako cieczy granulującej.
f) Granulat dyspergowalny w wodzie można także otrzymać gdy części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, części wagowych 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonianu sodu, części wagowe oleoilometylotaurynianu sodu, część wagową polialkoholu winylowego, części wagowych węglanu wapnia i części wagowych wody podda się homogenizacji i rozdrobnieniu w młynie koloidalnym, a następnie zmieli w młynie kulkowym i otrzymaną zawiesinę rozpyli się przez dyszę i wysuszy w wieży rozpyłowej.
B. Przykłady biologiczne
Działanie chwastobójcze (próba polowa)
Nasiona lub kłącza typowych szkodliwych roślin umieszczono w glebie i hodowano w naturalnych warunkach. Traktowanie środkami według wynalazku prowadzono po wzejściu szkodliwych roślin, zazwyczaj w stadium 2. - 4. liścia, w różnych dawkach, z użyciem takiej ilości wody by w przeliczeniu dawki nanoszenia wynosiły 100 - 400 l/ha.
Po zabiegu (w około 4-6 tygodni po naniesieniu) badano wizualnie działanie chwastobójcze substancji czynnych lub mieszanin substancji czynnych porównując poletka traktowane z nietraktowanymi poletkami kontrolnymi. Brano pod uwagę uszkodzenia i rozwój wszystkich nadziemnych części roślin. Ocenę przeprowadzono w skali procentowej (100% działania = wszystkie rośliny obumarły; 50% działania = 50% roślin i zielonych części roślin obumarły; 0% działania = nie stwierdzono działania = jak na nietraktowanym poletku kontrolnym). Wartości oceny z 4 poletek uśredniano.
Wyniki podano w poniższych tabelach, przy czym w nawiasach podano działanie przy niezależnym stosowaniu substancji czynnych (A+B) i C).
g sc/ha Uszkodzenie w % pszenicy ozimej Działanie w % przeciw Papaver rhoeas
(A + B) (mezosulfuron metylowy) S + sól sodowa jodosulfuronu metylowego (B2) (10+2) 0 10
D) triasulfuron (C46) 15 0 65
(A+B)+D) (10+2)+15 0 85 (10+65)
F) tribenuron (C44) 15 0 75
(A+B)+F) (10+2)+15 0 93 (10+75)
g sc/ha Uszkodzenie w % pszenicy ozimej Działanie w % przeciw Alopecurus myosuroides
(A + B) (mezosulfuron metylowy)S + sól sodowa jodosulfuronu metylowego (B2) (10+2) 0 80
G) metsulfuron (C43) + amidosulfuron (C42) (6+30) 0 0
(A + B)+G) (10+2)+(6+30) 0 95 (80+0)
H) amidosulfuron (C42) + sól sodowa jodosulfuronu metylowego (B2) (25+2,5) 0 0
(A + B)+H) (10+2)+(25+2,5) 0 100 (80+0)
Skróty:
S g sc/ha oznacza liczbę gramów substancji czynnej na hektar (mezosulfuron metylowy)S = mezosulfuron metylowy (A1) + mefenpir dietylowy (S1-1)
PL 213 788 B1

Claims (9)

1. Kompozycja herbicydów, znamienna tym, że zawiera skuteczną ilość składników (A), (B) i (C), przy czym (A) to herbicyd o wzorze (I) i jego sole (B) to herbicyd o wzorze (II) i jego sole (C) to jeden lub większa liczba herbicydów działających selektywnie przeciw szkodliwym roślinom jednoliściennym i/lub dwuliściennym w pewnych jednoliściennych roślinach użytkowych, wybranych z grupy obejmującej:
(C4) halosulfuron, (C5) tritosulfuron, (C42) amidosulfuron, (C43) metsulfuron, (C44) tribenuron, (C45) tifensulfuron, (C46) triasulfuron, (C47) chlorosulfuron, (C48) flupyrsulfuron, (C50) sulfosulfuron.
2. Kompozycja herbicydów według zastrz. 1, znamienna tym, że składnik (A) stanowi mezosulfuron metylowy i/lub sól sodowa mezosulfuronu metylowego, a składnik (B) stanowi jodosulfuron metylowy i/lub sól sodowa jodosulfuronu metylowego.
3. Kompozycja herbicydów według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że dodatkowo zawiera jeden lub większą liczbę dalszych składników wybranych z grupy obejmującej substancje agrochemicznie czynne innego rodzaju, dodatki stosowane w ochronie roślin i środki pomocnicze stosowane do formułowania.
4. Kompozycja herbicydów według zastrz. 1-3, znamienna tym, że dodatkowo zawiera jeden lub większą liczbę środków zabezpieczających.
5. Sposób zwalczania szkodliwych roślin, znamienny tym, że herbicydy (A), (B) i (C) zdefiniowane w zastrz. 1 albo 2 nanosi się razem lub osobno na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub glebę, na której rosną rośliny.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że selektywnie zwalcza się szkodliwe rośliny w roślinach użytkowych.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że zwalcza się szkodliwe rośliny w jednoliściennych roślinach użytkowych.
8. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że rośliny użytkowe są zmienione metodami inżynierii genetycznej lub selekcji mutantów.
9. Zastosowanie kompozycji herbicydów zdefiniowanej w zastrz. 1 - 4 do zwalczania szkodliwych roślin.
PL393996A 2002-03-05 2003-02-20 Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji PL213788B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10209478A DE10209478A1 (de) 2002-03-05 2002-03-05 Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL393996A1 PL393996A1 (pl) 2011-07-04
PL213788B1 true PL213788B1 (pl) 2013-05-31

Family

ID=27762668

Family Applications (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL394000A PL394000A1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Mieszaniny chwastobójcze zawierające określone sulfonylomoczniki
PL393997A PL212963B1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji
PL393995A PL212625B1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji
PL393999A PL393999A1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Mieszaniny chwastobójcze zawierające określone sulfonylomoczniki
PL370983A PL213732B1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji herbicydów
PL393996A PL213788B1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji

Family Applications Before (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL394000A PL394000A1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Mieszaniny chwastobójcze zawierające określone sulfonylomoczniki
PL393997A PL212963B1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji
PL393995A PL212625B1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji
PL393999A PL393999A1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Mieszaniny chwastobójcze zawierające określone sulfonylomoczniki
PL370983A PL213732B1 (pl) 2002-03-05 2003-02-20 Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji herbicydów

Country Status (24)

Country Link
US (4) US20030186816A1 (pl)
EP (1) EP1482799B1 (pl)
JP (1) JP2005527507A (pl)
KR (1) KR20040096657A (pl)
CN (2) CN100490649C (pl)
AR (1) AR038714A1 (pl)
AT (1) ATE395830T1 (pl)
AU (1) AU2003214066B2 (pl)
BE (1) BE2016C013I2 (pl)
BG (1) BG66493B1 (pl)
BR (1) BR0308234B1 (pl)
CA (2) CA2478518C (pl)
DE (2) DE10209478A1 (pl)
DK (1) DK1482799T3 (pl)
DZ (1) DZ3420A1 (pl)
EA (1) EA006801B1 (pl)
ES (1) ES2307906T3 (pl)
FR (1) FR15C0066I2 (pl)
IL (2) IL163792A0 (pl)
MX (1) MXPA04008676A (pl)
PL (6) PL394000A1 (pl)
SA (1) SA03240058B1 (pl)
UA (1) UA78023C2 (pl)
WO (1) WO2003073854A1 (pl)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19520839A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
ES2561110T3 (es) * 2003-03-13 2016-02-24 Basf Se Mezclas herbicidas
KR20060126489A (ko) * 2003-12-05 2006-12-07 신젠타 파티서페이션즈 아게 서브마이크론 메소트리온 조성물
SA05260065B1 (ar) * 2004-03-26 2009-12-29 سينجنتا بارتيسيبيشنزا ايه جى توليفة مبيدة للحشائش
ZA200802442B (en) * 2005-09-01 2010-02-24 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
BRPI0615857A2 (pt) * 2005-09-09 2012-12-18 Basf Se mistura fungicida, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, uso dos compostos, e, agente fungicida
CN101077075B (zh) * 2006-05-26 2012-02-01 赵成章 适用于禾本科臭草属植物的高浓度除草剂
TWI389642B (zh) 2006-08-10 2013-03-21 Nippon Soda Co 農藥組成物
AR069179A1 (es) * 2007-11-12 2010-01-06 Sumitomo Chemical Co Composicion herbicida
AU2009214972A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-20 Arysta Lifescience North America, Llc Method of controlling unwanted vegetation
CN102111995B (zh) * 2008-05-28 2014-08-06 加特微胶囊有限公司 磺酰脲及其与氟草烟或其它农用化学品的组合在油中的混悬剂浓缩物
EP2184783B1 (en) * 2008-11-07 2012-10-03 Semiconductor Energy Laboratory Co, Ltd. Semiconductor device and method for manufacturing the same
CN101548685B (zh) * 2009-05-11 2012-07-25 浙江大学 一种除草剂及其用途
CN102027910B (zh) * 2009-09-28 2013-09-18 南京华洲药业有限公司 一种含吡氟草胺与麦草畏的除草组合物及其应用
ES2691386T3 (es) * 2009-10-28 2018-11-27 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida sinérgica que contiene fluroxipir y halosulfurón-metilo
AR079424A1 (es) * 2009-11-13 2012-01-25 Dow Agrosciences Llc Composicion herbicida sinergica que contiene aminopiralida y sulfonilureas
EA017932B1 (ru) * 2010-10-14 2013-04-30 Юрий Аглямович ГАРИПОВ Водно-гликолевый раствор гербицидной композиции
RU2453113C1 (ru) * 2011-04-08 2012-06-20 Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан Гербицидное средство
CN102792959A (zh) * 2011-05-23 2012-11-28 山东滨农科技有限公司 含有甲基二磺隆和麦草畏的除草剂组合物
CN102792960A (zh) * 2011-05-23 2012-11-28 山东滨农科技有限公司 含有甲基二磺隆和氟啶嘧磺隆的除草剂组合物
CN102792958A (zh) * 2011-05-23 2012-11-28 山东滨农科技有限公司 含有甲基二磺隆和唑嘧磺草胺的除草剂组合物
CN102308830B (zh) * 2011-10-11 2014-06-11 联保作物科技有限公司 一种除草组合物
CN102342289A (zh) * 2011-11-11 2012-02-08 联保作物科技有限公司 一种除草组合物
CN102365967A (zh) * 2011-12-01 2012-03-07 联保作物科技有限公司 一种小麦田除草组合物及其制剂
CN102379302B (zh) * 2011-12-15 2013-06-12 安徽丰乐农化有限责任公司 一种小麦苗后复配除草剂
CN102388903B (zh) * 2011-12-15 2013-07-10 安徽丰乐农化有限责任公司 一种小麦苗后复配除草剂
US9380783B2 (en) 2012-05-08 2016-07-05 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal composition
CN103283750A (zh) * 2013-05-22 2013-09-11 吴江市德佐日用化学品有限公司 一种含苯磺隆、二甲四氯和氯氟吡氧乙酸的除草组合物
UA118765C2 (uk) * 2013-08-09 2019-03-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Третинні гербіцидні комбінації, що містять дві сульфонілсечовини
US9072298B2 (en) * 2013-11-01 2015-07-07 Rotam Agrochem Intrnational Company Limited Synergistic herbicidal composition
CN104604914B (zh) * 2013-11-04 2016-06-29 南京华洲药业有限公司 一种含麦草畏与碘甲磺隆钠盐的除草组合物及其应用
CN103749443B (zh) * 2013-12-24 2016-01-27 江苏天容集团股份有限公司 提高甲基二磺隆安全性的除草组合物
CN105707102B (zh) * 2014-12-04 2018-09-28 江苏龙灯化学有限公司 一种增效除草组合物
PT108561B (pt) 2015-06-16 2017-07-20 Sapec Agro S A Mistura herbicida
CN104886102A (zh) * 2015-06-17 2015-09-09 广东中迅农科股份有限公司 含有甲酰胺磺隆和氯吡嘧磺隆以及碘甲磺隆的除草组合物
US9700053B2 (en) * 2015-10-29 2017-07-11 Rotam Agrochem International Company Limited Synergistic herbicidal composition and use thereof
GB2545732B (en) * 2015-12-23 2019-11-13 Rotam Agrochem Int Co Ltd Herbicidal composition and use thereof
CN105935061A (zh) * 2016-06-22 2016-09-14 南京华洲药业有限公司 一种含草铵膦与甲基二磺隆的除草组合物及其应用
CN106577693A (zh) * 2016-11-04 2017-04-26 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种苯达松复配除草剂及其应用
CN108041043A (zh) * 2018-02-02 2018-05-18 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含吡氟酰草胺的三元除草组合物
WO2020172305A1 (en) 2019-02-19 2020-08-27 Gowan Company, L.L.C. Stable liquid compositions and methods of using the same
AU2020299702A1 (en) * 2019-07-03 2022-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Selective weed control
CA3203568A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4443971A (en) * 1979-10-16 1984-04-24 Cornell Research Foundation, Inc. Herbicide-tolerant plants
DE3035554A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide mittel
DE3324802A1 (de) * 1983-07-09 1985-01-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte
US4761373A (en) * 1984-03-06 1988-08-02 Molecular Genetics, Inc. Herbicide resistance in plants
EP0191736B1 (de) * 1985-02-14 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
US4902304A (en) * 1986-05-07 1990-02-20 Envirex Inc. Separate low pressure gas storage system
US5013659A (en) * 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
DE3633840A1 (de) * 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
US5162602A (en) * 1988-11-10 1992-11-10 Regents Of The University Of Minnesota Corn plants tolerant to sethoxydim and haloxyfop herbicides
DE3933543A1 (de) * 1989-10-07 1991-04-11 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
ZA92970B (en) * 1991-02-12 1992-10-28 Hoechst Ag Arylsulfonylureas,processes for their preparation,and their use as herbicides and growth regulators
RO117587B1 (ro) * 1991-07-12 2002-05-30 Hoechst Ag Compozitie erbicida, procedeu de obtinere a acesteia si metoda pentru controlul plantelor nedorite
DE4136740A1 (de) * 1991-11-05 1993-05-06 Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin, De Herbizide mittel mit synergistischer wirkung
EP0891709B1 (de) * 1992-05-15 2003-03-12 Bayer CropScience GmbH Synergistisch wirksame Herbizidkombinationen
US5374603A (en) * 1993-04-23 1994-12-20 Dowelanco Agricultural formulations comprising fluroxypyr esters which are liquid at 25° C.
DE4335297A1 (de) * 1993-10-15 1995-04-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Phenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4415049A1 (de) * 1994-04-29 1995-11-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylierte Aminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren
US5698210A (en) * 1995-03-17 1997-12-16 Lee County Mosquito Control District Controlled delivery compositions and processes for treating organisms in a column of water or on land
DE19520839A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
DE19638887A1 (de) * 1996-09-23 1998-03-26 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von Arylsulfonylaminocarbonyltriazolinonen
DE19650955A1 (de) * 1996-12-07 1998-06-10 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit N- [(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl] -5-methylsulfonamidomethyl-2-alkoxycarbonylbenzolsulfonamiden
AU4782099A (en) * 1998-07-16 2000-02-07 Aventis Cropscience Gmbh Herbicides
DE19832017A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
JP2000063216A (ja) * 1998-08-12 2000-02-29 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
WO2000032580A2 (en) * 1998-12-01 2000-06-08 Nihon Bayer Agrochem K.K. Substituted 1,3,5-triazines as herbicides
DE19955056A1 (de) * 1999-11-15 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Herbizid-Kombination mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen
WO2001035741A2 (de) * 1999-11-18 2001-05-25 Bayer Aktiengesellschaft Synergistische herbizide wirkstoffkombinationen
AU6593601A (en) * 2000-05-22 2001-12-03 Bayer Ag Selective heteroaryloxy-acetamide-based herbicides
DE10029169A1 (de) * 2000-06-19 2002-01-03 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
DE10031825A1 (de) * 2000-06-30 2002-01-10 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von Arylsulfonylaminocarbonyltriazolinonen
DE10036002A1 (de) * 2000-07-25 2002-02-14 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
DE10036003A1 (de) * 2000-07-25 2002-02-14 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10135641A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-06 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10160139A1 (de) * 2001-12-07 2003-06-18 Bayer Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend bestimmte Herbizide aus der Gruppe der Benzoylcylohexandione
US6511905B1 (en) * 2002-01-04 2003-01-28 Promos Technologies Inc. Semiconductor device with Si-Ge layer-containing low resistance, tunable contact
DE10209430A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombination mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen
DE10209468A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10334302A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonamiden
ES2691386T3 (es) * 2009-10-28 2018-11-27 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida sinérgica que contiene fluroxipir y halosulfurón-metilo

Also Published As

Publication number Publication date
BR0308234B1 (pt) 2015-01-27
CN101002563A (zh) 2007-07-25
CN1642426A (zh) 2005-07-20
PL394000A1 (pl) 2011-07-04
IL163792A0 (en) 2005-12-18
DZ3420A1 (fr) 2005-07-02
EP1482799A1 (de) 2004-12-08
AR038714A1 (es) 2005-01-26
FR15C0066I1 (fr) 2015-11-13
WO2003073854A1 (de) 2003-09-12
EP1482799B1 (de) 2008-05-21
DK1482799T3 (da) 2008-09-22
EA200401118A1 (ru) 2005-02-24
MXPA04008676A (es) 2004-12-06
FR15C0066I2 (fr) 2016-02-12
PL370983A1 (pl) 2005-06-13
BG108855A (en) 2005-04-30
US20030186816A1 (en) 2003-10-02
PL393995A1 (pl) 2011-07-04
PL393996A1 (pl) 2011-07-04
JP2005527507A (ja) 2005-09-15
AU2003214066B2 (en) 2007-06-21
DE50309880D1 (de) 2008-07-03
AU2003214066A1 (en) 2003-09-16
US20080287296A1 (en) 2008-11-20
PL393999A1 (pl) 2011-07-04
CA2695690C (en) 2013-04-23
US20140243199A1 (en) 2014-08-28
US20170042157A1 (en) 2017-02-16
ES2307906T3 (es) 2008-12-01
ATE395830T1 (de) 2008-06-15
PL212963B1 (pl) 2012-12-31
CA2478518C (en) 2011-09-20
BE2016C013I2 (pl) 2022-05-17
SA03240058B1 (ar) 2008-06-18
BR0308234A (pt) 2005-01-11
PL212625B1 (pl) 2012-10-31
EA006801B1 (ru) 2006-04-28
PL393997A1 (pl) 2011-07-04
CA2695690A1 (en) 2003-09-12
BG66493B1 (bg) 2015-06-30
PL213732B1 (pl) 2013-04-30
DE10209478A1 (de) 2003-09-18
IL163792A (en) 2010-05-31
KR20040096657A (ko) 2004-11-16
CA2478518A1 (en) 2003-09-12
CN100490649C (zh) 2009-05-27
UA78023C2 (en) 2007-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL213788B1 (pl) Kompozycja herbicydów zawierajaca okreslone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roslin oraz zastosowanie tej kompozycji
PL211717B1 (pl) Kompozycja herbicydów, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie kompozycji herbicydów
PL217246B1 (pl) Kompozycja herbicydów zawierająca aminofenylosulfonylomoczniki, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin i zastosowanie kompozycji herbicydów
PL217227B1 (pl) Kompozycja herbicydów zawierająca określone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie kompozycji herbicydów
US11291208B2 (en) Ternary herbicide combinations
US20030050193A1 (en) Herbicide combinations comprising specific sulfonylureas
PL200172B1 (pl) Kompozycje herbicydów, ich zastosowanie i sposób zwalczania szkodliwych roślin

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification