PL217227B1

PL217227B1 - Kompozycja herbicydów zawierająca określone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie kompozycji herbicydów

Info

Publication number: PL217227B1
Application number: PL395559A
Authority: PL
Inventors: Erwin Hacker; Hermann Bieringer; Hans Philipp Huff
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2002-03-05
Filing date: 2003-02-20
Publication date: 2014-06-30
Also published as: GEP20074116B; DE50311630D1; DE10209468A1; PL217237B1; NO20044116L; EA200401117A1; AU2003206937A1; MXPA04008675A; CN101185438A; EA006816B1; CN1642429A; EP1482801A1; IL163793A0; EP1482801B1; PL220844B1; PL218201B1; CN100360027C; PL395557A1; PL370973A1; CN101194623A

Description

Przedmiotem wynalazku są kompozycja herbicydów zawierająca określone sulfonylomoczniki, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie kompozycji herbicydów. Wynalazek dotyczy technicznej dziedziny środków ochrony roślin, które można stosować przeciw szkodliwym roślinom np. w uprawach roślin użytkowych i które jako substancje czynne zawierają kompozycję trzech herbicydów.

Z publikacji EP-A-131258 i WO 92/13845 znane są sulfonylomoczniki i ich sole, jak również ich zastosowanie jako herbicydów i/lub regulatorów wzrostu roślin.

Skuteczność tych herbicydów przeciw szkodliwym roślinom w uprawach roślin użytkowych jest wysoka, jednak ogólnie zależy ona od dawki nanoszenia, postaci preparatu, zwalczanych szkodliwych roślin lub spektrum, szkodliwych roślin, warunków klimatycznych i glebowych, itd. Innym kryterium jest czas trwania ich aktywności lub szybkość rozpadu herbicydu. Czasem należy uwzględnić także zmiany wrażliwości szkodliwych roślin, które mogą wystąpić przy dłuższym stosowaniu herbicydów lub podlegać uwarunkowaniom geograficznym. Wyrównanie utraty skuteczności w przypadku danych szkodliwych roślin przez zwiększenie dawek nanoszenia można osiągnąć tylko w pewnym stopniu, np. dlatego, że taka procedura często obniża selektywność herbicydów lub że nie osiąga się poprawy działania, nawet przy wyższych dawkach nanoszenia. Selektywność w uprawach można w pewnych przypadkach poprawić przez dodanie środków zabezpieczających. Ogólnie jednak istnieje zapotrzebowanie na sposoby zapewniające działanie herbicydu przy zmniejszonych dawkach nanoszenia substancji czynnych. Mniejsza dawka nanoszenia zmniejsza nie tylko konieczną do naniesienia ilość substancji czynnej, lecz także zmniejsza zazwyczaj ilość substancji pomocniczych potrzebnych do formułowania. Obniża to nakłady ekonomiczne i poprawia ekologiczność zabiegów z użyciem herbicydów.

Jedna z możliwości poprawienia profilu stosowania herbicydu to połączenie tej substancji czynnej z jedną lub większą liczbą innych substancji czynnych. Jednak przy łącznym stosowaniu większej liczby substancji czynnych występują często zjawiska niezgodności fizycznej i biologicznej, np. brak trwałości ich łącznego preparatu, rozkład substancji czynnej lub antagonizm substancji czynnych. Pożądane są zatem kompozycje substancji czynnych o korzystnym profilu działania, wysokiej trwałości i ewentualnie synergicznie wzmocnionym działaniu, które pozwala na zredukowanie dawek nanoszenia w porównaniu z dawkami, w których substancje czynne zawarte w łącznym preparacie nanosi się przy ich stosowaniu pojedynczo.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że substancje czynne z grupy sulfonylomoczników lub ich soli, w kompozycji z pewnymi strukturalnie odmiennymi herbicydami wykazują szczególnie korzystne wspólne działanie, np. gdy stosowane są one w uprawach roślin użytkowych, w których te herbicydy można stosować selektywnie, ewentualnie z dodatkiem środka zabezpieczającego.

Wynalazek dotyczy zatem kompozycji herbicydów, charakteryzującej się tym, że zawiera synergicznie skuteczną ilość składników (A), (B) i (C), przy czym stosunek wagowy składników (A) do (B) wynosi 100:1 - 1:10, korzystnie 20:1 - 1:1, oraz (A) stanowi herbicyd wybrany spośród amidosulfuronu o wzorze (I) i jego soli sodowej

(B) stanowi herbicyd wybrany spośród jodosulfuronu metylu o wzorze (II) i jego soli sodowej

PL 217 227 B1 (C) stanowi (C22) bromoksynil, herbicyd działający selektywnie przeciw szkodliwym roślinom jednoliściennym i/lub dwuliściennym w pewnych jednoliściennych roślinach użytkowych.

Korzystnie kompozycja herbicydów jako składnik (A) zawiera amidosulfuron lub sól sodową amidosulfuronu, a jako składnik (B) zawiera jodosulfuron metylu lub sól sodową jodosulfuronu metylu.

Ponadto korzystnie kompozycja herbicydów zawiera dodatkowo jeden lub większą liczbę dalszych składników wybranych z grupy obejmującej dodatki stosowane w ochronie roślin i środki pomocnicze stosowane do formułowania.

Ponadto korzystnie kompozycja herbicydów zawiera dodatkowo jeden lub większą liczbę środków zabezpieczających.

Ponadto korzystnie kompozycja herbicydów zawiera dodatkowo jeden lub większą liczbę eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych i/lub jeden lub większą liczbę olejów roślinnych.

Korzystniej kompozycja herbicydów jako olej roślinny zawiera olej rzepakowy.

Korzystniej kompozycja herbicydów jako eter poliglikolu i alkoholu tłuszczowego zawiera niejonowy lub jonowy eter poliglikolu i alkoholu tłuszczowego.

Wynalazek ponadto dotyczy sposobu zwalczania szkodliwych roślin, który charakteryzuje się tym, że zdefiniowane powyżej herbicydy (A), (B) i (C) nanosi się, razem lub oddzielnie, na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub glebę, na której rośliny rosną.

Korzystnie powyższy sposób jest przeznaczony do selektywnego zwalczania szkodliwych roślin w roślinach użytkowych.

Korzystniej powyższy sposób jest przeznaczony do zwalczania szkodliwych roślin w jednoliściennych roślinach użytkowych.

Korzystnie w odniesieniu do powyższego sposobu rośliny użytkowe są zmienione metodami inżynierii genetycznej lub są otrzymane na drodze selekcji mutantów.

Wynalazek ponadto dotyczy zastosowania zdefiniowanej powyżej kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin.

Wskazany jako składnik (C) herbicyd działający selektywnie przeciw szkodliwym roślinom jednoliściennym i/lub dwuliściennym w pewnych jednoliściennych roślinach użytkowych stanowi poniższy herbicyd (określony „nazwą zwyczajową i odnośnikiem, np. do „The Pesticide Manual, 12. wyd., British Crop Protection Council 2000, w skrócie „PM):

(C22) bromoksynil (PM, str. 110-111), np. (3,5-dibromo-4-hydroksybenzonitryl (dawka nanoszenia: 50 - 500 g sc/ha, korzystnie 100 - 400 g sc/ha; stosunek dawek nanoszenia (A + B) : (C) na ogół = 1 : 200 - 2 :1, korzystnie 1 : 40 - 1 : 2).

Gdy w niniejszym opisie stosuje się skróconą formę „nazwy zwyczajowej substancji czynnej, obejmuje ona wszystkie występujące pochodne, takie jak estry i sole, izomery, zwłaszcza izomery optyczne, szczególnie w postaci lub postaciach dostępnych handlowo. Gdy „nazwa zwyczajowa dotyczy estru lub soli, to są nią objęte także wszystkie inne występujące pochodne, takie jak inne estry i sole, wolne kwasy i związki obojętne oraz izomery, zwłaszcza izomery optyczne, szczególnie w postaci lub postaciach dostępnych handlowo. Podane nazwy chemiczne związków oznaczają co najmniej jeden ze związków objętych „nazwą zwyczajową, często związek korzystny. W przypadku sulfonamidów, takich jak sulfonylomoczniki, do ich soli należą także sole otrzymane przez zastąpienie kationem atomu wodoru w grupie sulfonoamidowej.

Herbicyd (C22) nadaje się do zwalczania zwłaszcza dwuliściennych szkodliwych roślin.

Kompozycje herbicydów według wynalazku zawierają chwastobójczo skuteczną ilość składników (A), (B) i (C), a ponadto mogą zawierać inne składniki, np. innego rodzaju substancje agrochemicznie czynne i/lub znane substancje pomocnicze stosowane w środkach ochrony roślin i/lub środki pomocnicze do formułowania, albo są razem z nimi stosowane. Kompozycje herbicydów zawierają synergiczne czynną ilość składników (A), (B) i (C).

Kompozycje herbicydów według wynalazku wykazują w korzystnej postaci wykonania działanie synergiczne. Działanie synergiczne obserwuje się np. przy wspólnym nanoszeniu substancji czynnych (A), (B) i (C), może ono jednak często występować przy nanoszeniu z przesunięciem czasowym. Możliwe jest także stosowanie poszczególnych herbicydów lub kompozycji herbicydów w kilku porcjach (stosowanie sekwencyjne), np. po zabiegach przedwschodowych prowadzi się zabiegi powschodowe, względnie po wczesnych zabiegach powschodowych prowadzi się nanoszenie w pośrednim lub późnym etapie wzrostu. Korzystne jest przy tym jednoczesne lub prawie równoczesne nanoszenie substancji czynnych kompozycji herbicydów według wynalazku.

PL 217 227 B1

Działanie synergiczne umożliwia zmniejszenie dawek nanoszenia poszczególnych substancji czynnych, silniejsze działanie przy tej samej dawce nanoszenia, zwalczenie dotychczas nie poddających się zwalczaniu gatunków (luki), wydłużenie okresu między zabiegami i/lub zmniejszenie liczby koniecznych zabiegów jednostkowych, a użytkownikowi dostarcza korzystniejsze ekonomicznie i ekologicznie sposoby zwalczania chwastów.

Powyższy wzór (1) obejmuje wszystkie stereoizomery i ich mieszaniny, a w szczególności także mieszaniny racemiczne, oraz, gdy możliwe jest istnienie enancjomerów, odpowiedni enancjomer biologicznie czynny. Związek o wzorze (I) i jego sole, jak również ich wytwarzanie opisano np. w EP-A-131258 i US 4718937. Związkiem o wzorze (I) i jego solą jest 1-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)-3-metanosulfonylo(metylo)sulfamoilomocznik (amidosulfuron, A1) i jego sól sodowa (sól sodowa amidosulfuronu, A2) (patrz np. EP-A-131258 i PM, str. 29-30).

Powyższy wzór (II) obejmuje wszystkie stereoizomery i ich mieszaniny, a w szczególności także mieszaniny racemiczne, oraz, gdy możliwe jest istnienie enancjomerów, odpowiedni enancjomer biologicznie czynny. Związek o wzorze (II) i jego sole, jak również ich wytwarzanie opisano np. w WO 92/13845. Związkiem o wzorze (II) i jego solą jest 3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-1-(2-metoksykarbonylo-5-jodofenylo-sulfonylo)mocznik (jodosulfuron metylu, B1) i jego sól sodowa (sól sodowa jodosulfuronu metylu, B2) (patrz np. WO 92/13845 i PM, str. 547-548).

Powyższe substancje czynne o wzorach (I) i (II) i ich sole są zdolne do hamowania enzymu syntazy acetylomleczanowej (ALS), a tym samym syntezy białek w roślinach. Dawka nanoszenia herbicydów o wzorze (I) i (II) może się zmieniać w szerokich granicach, np. 0,001 - 0,5 kg sc/ha (sc/ha oznacza „substancji czynnej na hektar w przeliczeniu na 100% substancji czynnej). Przy prowadzeniu zabiegów z użyciem związków o wzorze (I) i (II) i ich soli, a korzystnie substancji czynnych (A1), (A2), (B1) i (B2), w dawkach nanoszenia 0,01 - 0,3 kg sc/ha, można przed- i powschodowo zwalczać stosunkowo szerokie spektrum jednorocznych i wieloletnich chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych, jak również chwastów ciborowatych. W przypadku kompozycji według wynalazku dawki nanoszenia są z reguły niższe, np. 0,1 - 200 g sc/ha, a korzystnie 0,5 - 120 g sc/ha.

Substancje czynne można na ogół formułować jako rozpuszczalne w wodzie proszki do zawiesin (WP), granulaty dyspergowalne w wodzie (WDG), granulaty emulgowalne w wodzie (WEG), suspensjoemulsje (SE) lub olejowe koncentraty zawiesinowe (SC).

Zwykle stosowany stosunek dawek nanoszenia (A+B): C podano powyżej, przy czym jest to stosunek wagowy składników (A + B) i (C), jednego do drugiego. Stosunek wagowy składników (A) i (B) jednego do drugiego wynosi zazwyczaj od 100:1 do 1:10, a korzystnie od 20:1 do 1:1.

Przy stosowaniu substancji czynnych o wzorze (I) i (II) lub ich soli w uprawach roślin użytkowych celowym może się okazać, w zależności od rośliny użytkowej, stosowanie środka zabezpieczającego, od pewnych dawek nanoszenia, dla zmniejszenia lub uniknięcia ewentualnych szkód w roślinach użytkowych. Przykładami odpowiednich środków zabezpieczających są te, które w kompozycji z herbicydami sufonylomocznikowymi, korzystnie z fenylosulfonylomocznikami, wykazują działanie zabezpieczające. Odpowiednie środki zabezpieczające znane są z WO-A-96/14747 i cytowanej tam literatury.

Przykładowo następujące grupy związków są odpowiednimi środkami zabezpieczającymi dla wyżej wymienionych substancji chwastobójczo czynnych (A) i (B):

a) związki typu kwasu dichlorofenylopirazolino-3-karboksylowego (S1), korzystnie takie związki jak 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolino-3-karboksylan etylu (S1-1, mefenpir dietylu, PM, str. 594-595), oraz związki pokrewne, takie jak opisane w WO 91/07874 i PM (str. 594-595);

b) pochodne kwasu dichlorofenylopirazolokarboksylowego, korzystnie takie związki jak 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-metylopirazolo-3-karboksylan etylu (S1-2), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-izopropylopirazolo-3-karboksylan etylu (S1-3), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(1,1-dimetyloetylo)pirazolo-3-karboksylan etylu (S1-4), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-fenylopirazolo-3-karboksylan etylu (S1-5) i związki pokrewne, takie jak opisane w EP-A-333131 i EP-A-269806;

c) związki typu kwasów triazolokarboksylowych (S1), korzystnie takie związki jak fenchlorazol, to jest 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-trichlorometylo-(1H)-1,2,4-triazolo-3-karboksylan etylu (S1-6) i związki pokrewne (patrz EP-A-174562 i EP-A-346620);

d) związki typu kwasu 5-benzylo- lub 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego lub kwasu 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego, korzystnie takie związki jak 5-(2,4-dichlorobenzylo)-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (S1-7) lub 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (S1-8) i związki pokrewne, takie jak opisane w WO 91/08202, względnie 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboPL 217 227 B1 ksylan etylu (S1-9, izoksadifen etylu) lub 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan n-propylu (S1-10) albo 5-(4-fluorofenylo)-5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (S1-11), takie jak opisane w zgłoszeniu patentowym (WO-A-95/07897),

e) związki typu kwasu 8-chinolinoksyoctowego (S2), korzystnie (5-chloro-8-chinolinoksy)octan

1-metyloheks-1-ylu (S2-1), chlochintocet meksylu, np. PM (str. 195-196) (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1,3-dimetylobut-1-ylu (S2-2), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 4-alliloksybutylu (S2-3), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1-alliloksyprop-2-ylu (S2-4), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan etylu (S2-5), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan metylu (S2-6), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan allilu (S2-7), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 2-(2-propylidenoiminoksy)-1-etylu (S2-8), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 2-oksoprop-1-ylu (S2-9) i związki pokrewne, takie jak opisane w EP-A-86750, EP-A-94349 i EP-A-191736 lub EP-A-0492366,

f) związki typu kwasu (5-chloro-8-chinolinoksy)malonowego, korzystnie takie związki jak (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian dietylu, (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian diallilu, (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian metylowo-etylowy i związki pokrewne, takie jak opisane w EP-A-0582198,

g) substancje czynne typu pochodnych kwasu fenoksyoctowego lub fenoksypropionowego albo aromatycznych kwasów karboksylowych, takie jak np. kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (lub jego ester) (2,4-D), ester kwasu 4-chloro-2-metylofenoksypropionowego (mekoprop), MCPA lub kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy (lub jego ester) (dikamba).

Powyższe środki zabezpieczające są często odpowiednie również dla substancji czynnych z grupy (C). Ponadto środkami zabezpieczającymi odpowiednimi dla kompozycji herbicydów według wynalazku są:

h) substancje czynne typu pirymidyn, takie jak fenchloryna (PM, str. 386-387) (to jest 4,6-dichloro-2-fenylopirymidyna),

i) substancje czynne typu dichloroacetamidów, które często są stosowane jako środki zabezpieczające przedwschodowo (środki zabezpieczające działające na glebę), takie jak np.

„dichloromid (PM, str. 270-271) (to jest N,N-diallilo-2,2-dichloroacetamid), „AR-29148 (to jest 3-dichloroacetylo-2,2,5-trimetylo-1,3-oksazolidon firmy Stauffer), „benoksakor (PM, str. 74-75) (to jest 4-dichloroacetyIo-3,4-dihydro-3-metylo-2H-1,4-benzoksazyna), „APPG-1292 (to jest N-allilo-N[(1,3-dioksolan-2-ylo)metylo]dichloroacetamid firmy PPG Industries), „ADK-24 (to jest N-allilo-N-[(alliloaminokarbonylo)metylo]dichloroacetamid firmy Sagro-Chem), „AAD-67 lub „AMON 4660 (to jest 3-dichloroacetylo-1-oksa-3-azaspiro[4,5]dekan firmy Nitrokemia lub Monsanto), „dichlonon lub „ABAS145138, lub „ALAB145138 (to jest 3-dichloroacetylo-2,5,5-trimetylo-1,3-diazabicyklo[4.3.0]nοnan firmy BASF) i „furilazol lub „AMON 13900 (patrz PM, 482-483) (to jest (RS)-3-dichloroacetylo-5-(2-furylo)-2,2-dimetyloksazolidon),

j) substancje czynne typu pochodnych dichloroacetonu, takie jak np.

„AMG 191 (CAS-Reg. Nr 96420-72-3) (to jest 2-dichlorometylo-2-metylo-1,3-dioksolan firmy Nitrokemia),

k) substancje czynne typu związków oksyiminowych znane jako zaprawy nasienne, takie jak np.

„oksabetryniI (PM, str. 689) (to jest (Z)-1,3-dioksolan-2-ylometoksyimino(fenylo)acetonitryl), znany jako środek zabezpieczający do zaprawiania nasion przeciw uszkodzeniom powodowanym przez metolachlor, „fluksofenim (PM, str. 467-468) (to jest O-(1,3-dioksolan-2-ylometylo)oksym 1-(4-chlorofenylo)-2,2,2-trifluoro-1-etanonu, znany jako środek zabezpieczający do zaprawiania nasion przeciw uszkodzeniom powodowanym przez metolachlor, i „cyjometrynil lub „A-CGA-43089 (PM, str. 983) (to jest (Z)-cyjanometoksyimino(fenylo)acetonitryl), znany jako środek zabezpieczający do zaprawiania nasion przeciw uszkodzeniom powodowanym przez metolachlor,

l) substancje czynne typu estrów kwasu tiazolokarboksylowego, znane jako zaprawy nasienne, takie jak np.

„flurazol (PM, str. 450-451) (to jest 2-chloro-4-trifluorometylo-1,3-tiazolo-5-karboksylan benzylu), znany jako środek zabezpieczający do zaprawiania nasion przeciw uszkodzeniom powodowanym przez alachlor i metolachlor,

PL 217 227 B1

m) substancje czynne typu pochodnych kwasu naftalenodikarboksylowego, znane jako zaprawy nasienne, takie jak np.

„bezwodnik naftalenowy (PM, str. 1009-1010) (to jest bezwodnik kwasu 1,8-naftalenodikarboksylowego), znany jako środek zabezpieczający do zaprawiania nasion kukurydzy przeciw uszkodzeniom powodowanym przez herbicydy tiokarbaminianowe,

n) substancje czynne typu pochodnych kwasu chromanooctowego, takie jak np.

„ACL 304415” (CAS-Reg. Nr 31541-57-8) (to jest kwas 2-(4-karboksychroman-4-ylo)octowy firmy American Cyanamid),

o) substancje czynne, które obok chwastobójczego działania przeciw szkodliwym roślinom wykazują także działanie ochronne w uprawach roślin użytkowych, takie jak np.

„dimepiperat lub „AMY-93 (PM, str. 302-303) (to jest piperydyno-1-tiokarboksylan S-1-metylo-1-fenyloetylu), „dajmuron lub „ASK 23 (PM, str. 247) (to jest 1-(1-metylo-1-fenyloetylo)-3-p-tolilomocznik), „kumyluron czyli „AJC-940 (to jest 3-(2-chlorofenylometylo)-1-(1-metylo-1-fenyloetylo)mocznik, patrz JP-A-60087254), „metoksyfenon lub „ANK 049 (to jest 3,3'-dimetylo-4-metoksybenzofenon), „CSB (to jest 1-bromo-4-(chlorometylosulfonylo)benzen) (CAS-Reg. Nr 54091-06-4 firmy Kumiai).

Herbicydy (A) i (B), ewentualnie w obecności środków zabezpieczających (np. kompozycja (A1) + (B2) + (S1-1), dostępna w handlu jako Hoestar® Super), są odpowiednie do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach roślin użytkowych, np. w takich gospodarczo znaczących uprawach jak zboża (np. pszenica, jęczmień, żyto, owies, ryż, kukurydza, proso), buraki cukrowe, trzcina cukrowa, rzepak, bawełna i soja. Szczególnie interesujące jest ich stosowanie w uprawach roślin jednoliściennych, takich jak zboża, np. pszenica, jęczmień, żyto, owies i jego hybrydy, np. pszenżyto. Kompozycje (A) + (B) + (C) korzystnie stosuje się w tych właśnie uprawach.

Kompozycje herbicydów mogą obok składników (A), (B) i (C) zawierać także jeszcze jeden lub większą liczbę innych substancji agrochemicznie czynnych o innej strukturze, takich jak herbicydy, insektycydy, fungicydy lub środki zabezpieczające. Do takich połączeń odnoszą się także korzystne warunki zilustrowane poniżej w szczególności dla kompozycji (A) + (B) + (C) według wynalazku, gdy zawierają one kompozycje (A) + (B) + (C) według wynalazku i w odniesieniu do danej kompozycji (A) + (B) + (C).

Szczególnie interesujące jest stosowanie środków chwastobójczych zawierających następujące związki (A) + (B) + (C): (A1) + (B1) + (C22); (A1) + (B2) + (C22); (A2) + (B1) + (C22); (A2) + (B2) + + (C22); (A1) + (A2) + (B1) + (B2) + (C22).

Ponadto każda z powyższych kompozycji może jeszcze zawierać jeden lub większą liczbę środków zabezpieczających, a zwłaszcza taki środek zabezpieczający jak mefenpir dietylu (S1-1), izoksadifen etylu (S1-9) i chlochintocet meksylu (S2-1). Korzystne są tu wyżej wymienione zakresy dawek nanoszenia i stosunków dawek nanoszenia: (A1) + (B1) + (C22) +

(Sl-1);	(Al)	+	(B2) + (C22)	+	(Sl-1);	(A2)	+	(BI) +	(C22)	4·
(Sl-1);	(A2)	+	(B2) + (C22)	+	(Sl-1);	(Al)		(A2) +	(BI)	4*
(B2) +	(C22)	+	(Sl-1); (Al)	+	(BI) +	(C22)	+	(Sl-9);	(Al)	+
(B2) +	(C22)	+	(Sl-9); (A2)	+	(BI) +	(C22)	+	(Sl-9);	(A2)	+
(B2) +	(C22)	+	(Sl-9); (Al)	+	(A2) +	(BI)	+	(B2) +	(C22)	+
(Sl-9);	(Al)	+	(BI) + (C22)	+	(S2-1);	(Al)	+	(B2) +	(C22)	+
(S2-1);	(A2)	+	(BI) + (C22)	+	(S2-1);	(A2)		(B2) +	(C22)	+
(S2-1);	(Al)	+	(A2) + (BI) +	(B2) + (C22) +	(S2-1) .

PL 217 227 B1

Jeden lub większą liczbę związków (A) można łączyć z jednym lub większą liczbą związków (B) i/lub ze związkiem (C), np. jeden herbicyd (A) z jednym herbicydem (B) i herbicydem (C). Można również kompozycje według wynalazku stosować wraz z innymi agrochemicznymi substancjami czynnymi, np. z grupy środków zabezpieczających, fungicydów, insektycydów i regulatorów wzrostu roślin lub z grupy znanych w ochronie roślin dodatków i środków pomocniczych do formułowania. Dodatkami są np. nawozy i barwniki. Korzystne są tu wyżej wymienione zakresy dawek nanoszenia i stosunków dawek nanoszenia.

Kompozycje według wynalazku (czyli środki chwastobójcze) wykazują doskonałe działanie chwastobójcze przeciw szerokiemu spektrum ważnych w rolnictwie szkodliwych roślin jednoi dwuliściennych. Także trudno zwalczalne wieloletnie chwasty szerokolistne wyrastające z kłączy, z odrośli i innych trwałych organów są przez te substancje czynne dobrze zwalczane. Jest przy tym obojętne czy substancje naniesiono w zabiegu przed zasiewem, przed wzejściem roślin lub po wzejściu roślin, np. razem lub osobno. Korzystny jest zabieg powschodowy lub wczesny zabieg przedwschodowy po wysiewie.

W szczególności można wymienić przykłady pewnych reprezentatywnych chwastów jednoi dwuliściennych, które można zwalczać kompozycjami według wynalazku, przy czym te wymienione gatunki nie stanowią jakiegokolwiek ograniczenia.

Przykładowymi chwastami, wobec których kompozycje herbicydów według wynalazku są skuteczne, są wśród gatunków chwastów jednoliściennych np. Avena sp., Alopecurus sp., Apera spica venti, Brachiaria sp., Digitaria sp., Lolium sp., Echinochloa sp., Panicum sp., Phalaris sp., Poa sp., Setaria sp., jak również Bromus sp., takie jak Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum i Bromus japonicus, jak również gatunki Cyperus z grupy chwastów jednorocznych, a wśród gatunków chwastów wieloletnich Agropyron, Cynodon, Imperata, jak również Sorghum, a także wieloletnie gatunki Cyperus.

W przypadku chwastów dwuliściennych spektrum działania obejmuje takie gatunki jak np. Abutilon sp., Amaranthus sp., Chenopodium sp., Chrysanthemum sp., Galium sp., takie jak Galium aparine, Ipomoea sp., Kochia sp., Lamium sp., Matricaria sp., Pharbitis sp., Polygonum sp., Sida sp., Sinapis sp., Solanum sp., Stellaria sp., Veronica sp. i Viola sp., Xanthium sp. wśród chwastów jednorocznych, a wśród chwastów wieloletnich Convolvulus, Cirsium, Rumex i Artemisia.

Gdy kompozycje według wynalazku nanosi się na powierzchnię gleby przed kiełkowaniem, powoduje to całkowite zahamowanie wzrostu kiełków chwastów, albo wzrost chwastów do stadium liścienia i zatrzymanie ich dalszego wzrostu, a po okresie 3 - 4 tygodni całkowite zamarcie.

Przy nanoszeniu substancji czynnych na części zielone roślin powschodowo, bardzo szybko po potraktowaniu występuje drastyczne zatrzymanie wzrostu i rośliny w postaci chwastów pozostają w stadium wzrostu sprzed naniesienia albo giną po pewnym czasie, dzięki czemu konkurencja szkodliwych chwastów względem roślin użytkowych zostaje bardzo wcześnie i trwale wyeliminowana.

Kompozycje herbicydów według wynalazku odznaczają się szybko rozpoczynającym się i długotrwałym działaniem chwastobójczym. Odporność substancji czynnych zawartych w kompozycjach według wynalazku na wypłukiwanie przez deszcz jest zazwyczaj zadowalająca. Szczególną zaletą jest to, że skuteczne dawki związków (A), (B) i (C) zawartych w kompozycjach mogą być tak małe, że ich działanie na glebę będzie optymalnie niewielkie. Tak więc nie tylko można je stosować we wrażliwych uprawach, ale także unika się praktycznie zatrucia wód gruntowych. Stosowanie kompozycji substancji czynnych według wynalazku umożliwia znaczne zmniejszenie potrzebnej dawki nanoszenia tych substancji czynnych.

Korzystnie przy wspólnym stosowaniu herbicydów typu (A) + (B) + (C) występuje działanie nadaddytywne (synergiczne). Działanie kompozycji jest zatem silniejsze niż oczekiwana suma działania herbicydów użytych pojedynczo. Efekt synergiczny pozwala na zmniejszenie dawki nanoszenia, zwalczanie szerszego spektrum chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych, szybsze wystąpienie chwastobójczego działania, dłuższy czas działania, lepsze zwalczenie szkodliwych roślin przy tylko jednym lub niewielkiej liczbie zabiegów nanoszenia, jak również na dłuższe przerwy między zabiegami. W pewnych przypadkach stosowanie tych kompozycji zmniejsza także ilość szkodliwych składników, takich jak azot lub kwas oleinowy, i ich wprowadzanie do gleby.

Podane właściwości i zalety dają korzyści w praktycznym zwalczaniu chwastów dla uwolnienia upraw rolniczych od niepożądanych roślin konkurencyjnych i zapewnienia właściwej jakości i ilości plonów i/lub dla ich podwyższenia. Nowe kompozycje są wyraźnie lepsze od znanych ze stanu techniki pod względem tych właściwości.

PL 217 227 B1

Pomimo, że kompozycje według wynalazku wykazują doskonałą chwastobójczą aktywność wobec jedno- i dwuliściennych szkodliwych roślin, uprawy roślin użytkowych są przez nie uszkadzane tylko nieznacznie lub wcale.

Ponadto niektóre kompozycje według wynalazku wykazują znakomite działanie regulujące wzrost roślin użytkowych. Wpływają one regulująco na właściwą roślinom przemianę materii, a zatem mogą być stosowane do ukierunkowanego wpływania na zawartość pewnych substancji w roślinach i ułatwiania zbiorów, np. przez wywoływanie wysychania i karłowacenia. Nadają się one ponadto do ogólnej kontroli i hamowania niepożądanego wzrostu wegetatywnego, bez uśmiercania przy tym roślin. Hamowanie wzrostu wegetatywnego odgrywa bardzo ważną rolę w przypadku wielu jednoi dwuliściennych roślin użytkowych, gdyż można zmniejszyć straty plonu podczas zbioru w wyniku wylęgania lub można im całkowicie zapobiec.

Dzięki ich działaniu chwastobójczemu i regulującemu wzrost roślin kompozycje według wynalazku można stosować do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach zmienionych metodami inżynierii genetycznej lub drogą mutacji/selekcji. Takie rośliny uprawne wyróżniają się z reguły szczególnie korzystnymi właściwościami, np. obok oporności wobec środków chwastobójczych również opornością wobec chorób roślin lub patogenów chorób roślin, takich jak określone owady lub mikroorganizmy, takie jak grzyby, bakterie lub wirusy. Inne szczególne właściwości dotyczą np. jakości plonów pod względem ilości, jakości, trwałości przy przechowywaniu, składu i zawartości konkretnych substancji. Tak więc są znane transgeniczne rośliny z podwyższoną zawartością skrobi lub zmienioną jakością skrobi, albo takie zbiory z innym zestawem kwasów tłuszczowych.

Tradycyjne sposoby wytwarzania nowych roślin wykazujących zmodyfikowane właściwości w porównaniu z dotychczas występującymi roślinami, obejmują np. klasyczne metody hodowli lub wytwarzanie mutantów (patrz np. US 5162602; US 4761373; US 4443971). Nowe rośliny o zmienionych właściwościach można alternatywnie wytwarzać z użyciem metod inżynierii genetycznej (patrz np. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Opisano wiele przypadków, np.

- realizowanych metodami inżynierii genetycznej zmian roślin użytkowych polegających na zmodyfikowaniu zachodzącej w roślinach syntezy skrobi (np. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

- transgenicznych roślin użytkowych wykazujących oporność względem pewnych herbicydów, np. sulfonylomoczników (EP-A-0257993, US-A-5013659),

- transgenicznych roślin użytkowych o zdolności produkowania toksyny Bacillus thuringiensis (toksyny Bt), która nadaje roślinom oporność przeciw określonym szkodnikom (EP-A-0142924, EP-A-0193259),

- transgenicznych roślin użytkowych o zmodyfikowanym zestawie kwasów tłuszczowych (WO 91/13972).

Liczne metody biologii molekularnej, z użyciem których można wytwarzać nowe rośliny transgeniczne, są w zasadzie znane; patrz np. Sambrook i in., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. wyd., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; lub Winnacker „Gene und Klone, VCH Weinheim, 2. wyd., 1996 lub Christou, „Trends in Plant Science 1 (1996) 423-431).

W celu takich manipulacji metodami inżynierii genetycznej cząsteczki kwasu nukleinowego można wprowadzić do plazmidów umożliwiających mutagenezę lub zmianę sekwencji w wyniku rekombinacji sekwencji DNA. Z użyciem tych standardowych sposobów można np. dokonać wymiany zasad, odłączyć część sekwencji lub dołączyć sekwencje naturalne lub syntetyczne. Dla połączenia ze sobą fragmentów DNA można między innymi użyć fragmentów adaptorowych lub linkerowych.

Wytworzenie komórek roślinnych ze zmniejszoną aktywnością produktu genowego można osiągnąć np. przez ekspresję co najmniej jednego odpowiedniego antysensownego RNA, jednego sensownego RNA dla osiągnięcia efektu kosupresji lub ekspresję co najmniej jednego odpowiednio skonstruowanego rybozymu, specyficznie odszczepiającego transkrypty tego produktu genowego.

Można w tym celu stosować cząsteczki DNA, które zawierają całą sekwencję kodującą produkt genowy, ewentualnie z sekwencjami flankującymi, jak również cząsteczki DNA, które zawierają tylko część sekwencji kodujących, przy czym te części muszą być wystarczająco długie, aby w komórkach wywołać działanie antysensowne. Możliwe jest także stosowanie sekwencji DNA wykazujących wysoki stopień homologii do sekwencji kodujących produkt genowy, które jednak nie są z nimi identyczne.

W przypadku ekspresji cząsteczek kwasu nukleinowego w roślinach syntetyzowane białko może być lokalizowane w dowolnym przedziale komórki roślinnej. Dla osiągnięcia zlokalizowania w określonym przedziale komórki można np. region kodujący sprzęgnąć z sekwencjami DNA, które zapewPL 217 227 B1 niają lokalizację w określonym przedziale. Tego rodzaju sekwencje są fachowcowi znane (patrz np. Braun i in., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter i in., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald i in., Plant J. 1 (1991), 95-106).

Transgeniczne komórki roślinne mogą być regenerowane znanymi sposobami w całych roślinach. Transgenicznymi roślinami mogą w zasadzie być rośliny dowolnego rodzaju, to jest zarówno jednoliścienne, jak i dwuliścienne. Rośliny transgeniczne o zmienionych właściwościach można wytworzyć przez nadekspresję, supresję lub hamowanie homologicznych (czyli naturalnych) genów lub sekwencji genowych albo ekspresję heterologicznych (czyli obcych) genów lub sekwencji genowych.

Jak wskazano powyżej, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, korzystnie upraw roślin użytkowych, takich jak zboża (np. pszenica, jęczmień, żyto, owies, jego hybrydy, np. pszenżyto, ryż, kukurydza, proso), buraki cukrowe, trzcina cukrowa, rzepak, bawełna i soja, szczególnie korzystnie jednoliściennych roślin użytkowych, takich jak zboża, np. pszenica, jęczmień, żyto, owies, jego hybrydy, np. pszenżyto, ryż, kukurydza, proso, polega na tym, że nanosi się herbicyd (A) wraz z herbicydem (B) oraz z herbicydem (C) na szkodliwe rośliny, części roślin, nasiona roślin lub na miejsce wzrostu roślin, np. na powierzchnię uprawną.

Uprawy roślin użytkowych mogą być także zmienione metodami inżynierii genetycznej lub mogą być otrzymane drogą selekcji mutantów i korzystnie wykazują one tolerancję wobec inhibitorów syntazy acetylomleczanowej (ALS).

Nowe kompozycje związków (A) + (B) + (C) znajdują zatem zastosowanie do zwalczania szkodliwych roślin, korzystnie w roślinach użytkowych.

Środki chwastobójcze według wynalazku można także stosować nieselektywnie do zwalczania niepożądanej roślinności, np. na plantacjach, obrzeżach dróg, placach, w zakładach przemysłowych lub na urządzeniach kolejowych.

Kompozycje substancji czynnych według wynalazku mogą występować zarówno w postaci mieszanych preparatów składników (A), (B) i (C), ewentualnie wraz z innymi substancjami czynnymi, dodatkami i/lub znanymi środkami pomocniczymi do stosowania przy formułowaniu, które to preparaty mogą być następnie w znany sposób rozcieńczane wodą przed użyciem, jak i w postaci tak zwanych mieszanek zbiornikowych wytwarzanych przez rozcieńczenie wodą oddzielnie sformułowanych lub częściowo oddzielnie sformułowanych składników.

Związki (A), (B) i (C) lub ich kompozycje mogą być formułowane różnymi sposobami, w zależności od tego jakie parametry biologiczne i/lub fizykochemiczne chce się uzyskać. Odpowiednimi preparatami są na ogół proszki do zawiesin (WP), koncentraty rozpuszczalne w wodzie, koncentraty do emulgowania (EC), roztwory wodne (SL), emulsje (EW), takie jak olej w wodzie i woda w oleju, roztwory lub emulsje opryskowe, koncentraty zawiesinowe (SC), dyspersje na bazie oleju lub wody, suspensjoemulsje, preparaty do opylania (DP), zaprawy, granulaty do nanoszenia na glebę lub roztrząsania, granulaty dyspergowalne w wodzie (WG), ultramałoobjętościowe formy użytkowe (ULV), mikrokapsułki lub woski.

Poszczególne typy preparatów są w zasadzie znane i opisane np. w: Winnacker-Kiichler, „Chemische Technologie, rozdz. 7, C. Hauser Verlag Mϋnchen, 4. wyd., 1986; van Valkenburg, „Pesticide Formulations, Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying Handbook, 3. wyd., 1979, G. Goodwin Ltd., Londyn.

Środki pomocnicze stosowane do formułowania, takie jak substancje obojętne, środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i inne substancje pomocnicze, są również znane i opisane np. w: Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2. wyd., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry; 2. wyd., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, „Solvents Guide, 2. wyd., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, „Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Kiichler, „Chemische Technologie, rozdz. 7, C. Hauser Verlag Mϋnchen, 4. wyd., 1986.

Na bazie tych preparatów można wytworzyć kompozycję z innymi agrochemicznymi substancjami czynnymi, takimi jak inne herbicydy, fungicydy lub insektycydy, jak również środki zabezpieczające, nawozy i/lub regulatory wzrostu roślin, np. w postaci gotowego preparatu lub mieszanki zbiornikowej.

Proszki do zawiesin (proszki zwilżalne) są preparatami równomiernie dyspergowalnymi w wodzie, które obok substancji czynnej, substancji rozcieńczającej lub obojętnej zawierają jeszcze jonowe

PL 217 227 B1 lub niejonowe środki powierzchniowo czynne (środki zwilżające, środki dyspergujące), np. polioksyetylowane alkilofenole, polioksyetylowane alkohole tłuszczowe lub aminy tłuszczowe, alkanosulfoniany lub alkilobenzenosulfoniany, lignosulfonian sodu, 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonian sodu, dibutylonaftalenosulfonian sodu, a także oleoilometylotaurynian sodu.

Koncentraty do emulgowania wytwarza się przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym, takim jak np. butanol, cykloheksanon, dimetyloformamid, ksylen lub wyżej wrzące związki aromatyczne lub węglowodory, z dodatkiem jednego lub większej liczby jonowych lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych (emulgatorów). Jako emulgatory można stosować np. sole wapniowe kwasów alkiloarylosulfonowych, takie jak dodecylobenzenosulfonian wapnia, lub emulgatory niejonowe, takie jak estry poliglikoli i kwasów tłuszczowych, etery alkiloarylowe poliglikoli, etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji tlenku propylenu i tlenku etylenu, polietery alkilowe, estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych, estry polioksyetylenosorbitanu i kwasów tłuszczowych lub estry polioksyetylenosorbitu.

Preparaty do opylania otrzymuje się przez zmielenie substancji czynnej z dobrze rozdrobnionymi materiałami stałymi, np. talkiem, naturalnymi iłami, takimi jak kaolin, bentonit i pirofilit, lub ziemią okrzemkową.

Koncentraty zawiesinowe (SC) mogą być na bazie wody lub oleju. Można je wytwarzać np. przez zmielenie na mokro w dostępnych w handlu młynach kulowych i ewentualne dodanie środków powierzchniowo czynnych, jak to omówiono powyżej w odniesieniu do innych typów form użytkowych.

Emulsje, np. emulsje olej w wodzie (EW), wytwarza się przykładowo w mieszalnikach, w młynach koloidalnych i/lub mieszalnikach statycznych, z użyciem wodnego roztworu rozpuszczalnika organicznego i ewentualnie środków powierzchniowo czynnych jak to omówiono powyżej w odniesieniu do innych typów form użytkowych.

Granulaty można wytwarzać przez rozpylenie substancji czynnej na chłonnym zgranulowanym materiale obojętnym lub przez naniesienie koncentratów substancji czynnych wraz z środkami klejącymi, np. polialkoholem winylowym, poliakrylanem sodu lub olejami mineralnymi, na powierzchnię nośników, takich jak piasek, kaolinity i granulowane materiały obojętne. Odpowiednie substancje czynne można także granulować znanymi sposobami stosowanymi przy wytwarzaniu granulowanych nawozów sztucznych, w razie potrzeby wraz z nawozami. Granulaty dyspergowalne w wodzie wytwarza się zazwyczaj bez użycia materiału obojętnego, takimi sposobami jak suszenie rozpyłowe, granulacja w złożu fluidalnym, granulacja talerzowa, mieszanie w mieszalnikach zapewniających duże naprężenia ścinające i wytłaczanie. Sposoby wytwarzania granulatów metodą talerzową, fluidalną, wytłaczania i rozpryskową podano np. w „Spray-Drying Handbook, 3. wyd., 1979, G. Goodwin Ltd., Londyn; J.E. Browning, „Agglomeration, Chemical and Engineering 1967, str. 147 i dalsze; „Perry's Chemical Engineer's Handbo ok, 5. wyd., McGraw-Hill, Nowy Jork 1973, str. 8-57.

Dalsze szczegóły dotyczące formułowania środków ochrony roślin podano np. w G. G. Klingman, „Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, str. 81-96 i J. D. Freyer, S. A. Evans, „Weed Control Handbook, 5. wyd., Blackwell Scientific Publications, Oksford, 1968, str. 101-103.

Preparaty agrochemiczne zawierają na ogół 0,1 do 99% wag., a zwłaszcza 2 do 95% wag. substancji czynnych typu A i/lub B i/lub C, przy czym w zależności od rodzaju preparatu zwykle stosuje się niżej podane stężenia. Stężenie substancji czynnej w proszkach do zawiesin wynosi np. około 10 do 95% wag., a resztę do 100% wag. stanowią zwykłe składniki preparatu. W koncentratach do emulgowania stężenie substancji czynnej wynosi np. 5 do 80% wag. Preparaty pyłowe zawierają przeważnie 5 do 20% wag. substancji czynnej, a roztwory opryskowe około 0,2 do 25% wag. substancji czynnej. W granulatach, takich jak granulaty dyspergowalne, zawartość substancji czynnej zależy częściowo od tego, czy czynny związek występuje w stanie płynnym, czy stałym i jakie zastosowano środki pomocnicze do granulacji i wypełniacze. Na ogół w granulatach dyspergowalnych w wodzie zawartość substancji czynnej wynosi 10 - 90% wag.

Ponadto wymienione preparaty substancji czynnych ewentualnie zawierają zwykłe środki adhezyjne, zwilżające, dyspergujące, emulgujące, konserwujące i przeciw zamarzaniu oraz rozpuszczalniki, wypełniacze, barwniki i nośniki, środki przeciwpieniące, środki hamujące odparowywanie i środki wpływające na wartość pH lub lepkość.

Działanie herbicydów w kompozycjach herbicydów według wynalazku można polepszyć np. przez dodanie środków powierzchniowo czynnych, korzystnie środków zwilżających z grupy eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych. Etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych korzystnie zawierają 10 - 18 atomów węgla w ugrupowaniu alkoholu tłuszczowego i 2 - 20 jednostek tlenku etylenu w ugrupowaniu

PL 217 227 B1 eteru poliglikolu. Etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych mogą być niejonowe lub jonowe, np. mogą mieć postać siarczanów eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, które można stosować np. jako sole metali alkalicznych (np. sole sodu i potasu) lub sole amonowe, a także jako sole metali ziem alkalicznych, takie jak sole magnezu, takie jak sól sodowa siarczanu eteru glikolu dietylenowego i alkoholu C12/C14-tłuszczowego (Genapol® LRO, Clariant GmbH); patrz np. EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 lub US-A-4400196, jak również Proc. EWRS Symp. „Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity, 227 - 232 (1988). Niejonowymi eterami poliglikoli i alkoholi tłuszczowych są np. etery poliglikoli i alkoholi (C10-C18)-, a korzystnie (C10-C14)-tłuszczowych zawierające 2 - 20, a korzystnie 3-15 jednostek tlenku etylenu, (np. eter poliglikolu i alkoholu izotridecylowego), takie jak Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 lub Genapol® X-150 (wszystkie z firmy Clariant GmbH).

Niniejszy wynalazek obejmuje także kompozycje herbicydów (A), (B) i (C) z powyższymi środkami zwilżającymi z grupy eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, które korzystnie zawierają 10 - 18 atomów węgla w ugrupowaniu alkoholu tłuszczowego i 2 - 20 jednostek tlenku etylenu w ugrupowaniu eteru poliglikolu i które mogą być niejonowe lub jonowe (jak np. siarczany eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych). Korzystne są sól sodowa siarczanu eteru glikolu dietylenowego i alkoholu C12/C14-tłuszczowego (Genapol® LRO, firmy Clariant GmbH) i eter poliglikolu i alkoholu izotridecylowego o 3 - 15 jednostkach tlenku etylenu, np. z grupy Genapol® X, taki jak Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 i Genapol® X-150 (wszystkie z firmy Clariant GmbH).

Ponadto wiadomo, że etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, takie jak niejonowe lub jonowe etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych (np. siarczany eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych) są odpowiednie także jako środki polepszające penetrację i wzmacniające działanie szeregu innych herbicydów, między innymi także herbicydów z grupy imidazolinonów; patrz np. EP-A-0502014.

Działanie chwastobójcze kompozycji herbicydów według wynalazku można także zwiększyć przez zastosowanie olejów roślinnych. Przez określenie oleje roślinne rozumie się oleje otrzymane z oleistych gatunków roślin, takie jak olej sojowy, olej rzepakowy, olej kukurydziany, olej słonecznikowy, olej z nasion bawełny, olej lniany, olej kokosowy, olej palmowy, olej szyszkowy lub olej rycynowy, zwłaszcza olej rzepakowy, jak również produkty ich transestryfikacji, np. estry alkilowe, takie jak ester metylowy oleju rzepakowego lub ester etylowy oleju rzepakowego.

Oleje roślinne są korzystnie estrami kwasów C10-C22-, a zwłaszcza C12-C20-tłuszczowych. Estrami kwasów C10-C22-tłuszczowych są np. estry nienasyconych lub nasyconych kwasów C10-C22-tłuszczowych, zwłaszcza z parzystą liczbą atomów węgla, takich jak np. kwas erukowy, kwas laurynowy, kwas palmitynowy, a zwłaszcza kwasów C18-tłuszczowych, takich jak kwas stearynowy, kwas oleinowy, kwas linolowy lub kwas linolenowy.

Przykładami estrów kwasu C10-C22-tłuszczowego są estry, które można otrzymać drogą reakcji gliceryny lub glikolu z kwasami C10-C22-tłuszczowymi zawartymi np. w olejach z oleistych gatunków roślin, lub estry C1-C20-alkilowe kwasów C10-C22-tłuszczowych, które można otrzymać drogą transestryfikacji wyżej wspomnianych estrów gliceryny lub glikolu i kwasów C10-C22-tłuszczowych C1-C20-alkoholami (np. metanolem, etanolem, propanolem lub butanolem). Transestryfikację można prowadzić znanymi sposobami, takimi jak np. opisane w Rompp Chemie Lexikon, 9. wyd., tom 2, str. 1343, Thieme Verlag Stuttgart.

Korzystnymi estrami C1-C20-aIkilowymi kwasów C10-C22-tłuszczowych są estry metylowe, estry etylowe, estry propylowe, estry butylowe, estry 2-etyloheksylowe i estry dodecylowe. Korzystnymi estrami kwasów C10-C22-tłuszczowych i glikolu lub gliceryny są zawierające jednakowe grupy lub mieszane estry glikolu lub gliceryny i kwasów C10-C22-tłuszczowych, zwłaszcza kwasów tłuszczowych o parzystej liczbie atomów węgla, takich jak np. kwas erukowy, kwas laurynowy, kwas palmitynowy, a zwłaszcza kwasów C18-tłuszczowych, takich jak kwas stearynowy, kwas oleinowy, kwas linolowy lub kwas linolenowy.

Oleje roślinne mogą występować w kompozycjach herbicydów według wynalazku np. w postaci dostępnych w handlu środków pomocniczych do formułowania zawierających olej, zwłaszcza na bazie oleju rzepakowego, takich jak Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, zwany poniżej Hasten, główny składnik: ester etylowy oleju rzepakowego), Actirob®B (Novance, Francja, zwany poniżej ActirobB, główny składnik: ester metylowy oleju rzepakowego), Rako-Binol® (Bayer AG, Niemcy, zwany poniżej Rako-Binol, główny składnik: olej rzepakowy), Renol® (Stefes, Niemcy, zwany poniżej Renol, składnik typu oleju roślinnego: ester metylowy oleju rzepakowego) lub Stefes Mero® (Stefes, Niemcy, zwany poniżej Mero, główny składnik: ester metylowy oleju rzepakowego).

PL 217 227 B1

W innej postaci niniejszy wynalazek obejmuje kompozycje herbicydów (A), (B) i (C) z wyżej wspomnianymi olejami roślinnymi, takimi jak olej rzepakowy, korzystnie w postaci dostępnych w handlu środków pomocniczych do formułowania zawierających olej, zwłaszcza na bazie oleju rzepakowego, takich jak Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, zwany poniżej Hasten, główny składnik: ester etylowy oleju rzepakowego), Actirob®B (Novance, Francja, zwany poniżej ActirobB, główny składnik: ester metylowy oleju rzepakowego), Rako-Binol® (Bayer AG, Niemcy, zwany poniżej Rako-Binol, główny składnik: olej rzepakowy), Renol® (Stefes, Niemcy, zwany poniżej Renol, składnik typu oleju roślinnego: ester metylowy oleju rzepakowego) lub Stefes Mero® (Stefes, Niemcy, zwany poniżej Mero, główny składnik: ester metylowy oleju rzepakowego).

Preparaty w zwykłych postaciach handlowych, np. proszki do zawiesin, koncentraty do emulgowania, dyspersje i granulaty dyspergowalne w wodzie, rozcieńcza się ewentualnie przed użyciem wodą, w znany sposób. Preparaty pyliste, granulaty doglebowe lub do roztrząsania, jak również roztwory opryskowe zazwyczaj nie są przed stosowaniem rozcieńczane obojętnymi substancjami.

Substancje czynne mogą być nanoszone na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub na powierzchnię uprawną (do gleby), korzystnie na zielone rośliny i części roślin i ewentualnie dodatkowo do gleby. Możliwe jest także łączenie substancji czynnych w postaci mieszanek zbiornikowych, poprzez zmieszanie optymalnie sformułowanych stężonych preparatów poszczególnych substancji czynnych z wodą w zbiorniku, po czym tak otrzymaną ciecz opryskową nanosi się.

Łączny chwastobójczy preparat kompozycji substancji czynnych (A), (B) i (C) według wynalazku ma tę zaletę, że łatwiej się go stosuje, ponieważ zawiera już składniki we właściwym stosunku. Ponadto poszczególne środki pomocnicze zawarte w preparacie są dobrane optymalnie.

A. Ogólne przykłady preparatów

a) Preparat pylisty otrzymuje się przez zmieszanie 10 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych i 90 części wagowych talku jako substancji obojętnej oraz ich rozdrobnienie w odśrodkowym młynie udarowym.

b) Łatwo dyspergowalne w wodzie zwilżalne proszki otrzymuje się przez zmieszanie 25 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, 64 części wagowych zawierającego kaolin kwarcu jako substancji obojętnej, 10 części wagowych lignosulfonianu potasu i 1 części wagowej oleoilometylotaurynianu sodu jako środka zwilżającego i dyspergującego oraz zmielenie całości w młynie palcowym.

c) Łatwo dyspergowalny w wodzie koncentrat zawiesinowy otrzymuje się przez zmieszanie 20 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych z 6 częściami wagowymi oksyetylenowanego alkilofenolu (®Triton X 207), 3 częściami wagowymi oksyetylenowanego izotridekanolu (8 EO) i 71 częściami wagowymi parafinowego oleju mineralnego (zakres temperatur wrzenia np. około

255°C do 277°C) i zmielenie całości w młynie kulowym do uzyskania uziarnienia poniżej 5 μm.

d) Koncentrat do emulgowania otrzymuje się z 15 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, 75 części wagowych cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wagowych oksyetylenowanego nonylofenolu jako środka emulgującego.

e) Granulat dyspergowalny w wodzie otrzymuje się przez zmieszanie części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, części wagowych lignosulfonianu wapnia, części wagowych laurylosiarczanu sodu, części wagowych polialkoholu winylowego i części wagowych kaolinu, zmielenie całości w młynie palcowym i granulację proszku w złożu fluidalnym przez natryskiwanie wody jako cieczy granulującej.

f) Granulat dyspergowalny w wodzie można także otrzymać gdy części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, części wagowych 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonianu sodu, części wagowe oleoilometylotaurynianu sodu, część wagową polialkoholu winylowego, części wagowych węglanu wapnia i części wagowych wody podda się homogenizacji i rozdrobnieniu w młynie koloidalnym, a następnie zmieli w młynie kulkowym i otrzymaną zawiesinę rozpyli się przez dyszę hydrauliczną i wysuszy w wieży rozpyłowej.

PL 217 227 B1

B. Przykłady biologiczne

Działanie chwastobójcze i zgodność w próbach polowych

Rośliny wysiano i hodowano (nawożenie, zraszanie itd.) zgodnie ze zwykłą praktyką prób polowych, wraz z naturalnie występującymi chwastami.

₂

Doświadczenia zaprojektowano jako testy randomizowane na dwu poletkach 5 - 10 m², z 2 - 3 powtórzeniami. Nanoszenie prowadzono z użyciem opryskiwaczy do poletek, w stadium 3. - 5. liścia. Badane substancje roztwarzano w 100 - 600 litrach wody ma 1 ha i nanoszono pod ciśnieniem 0,30 MPa (3 barów).

Po zabiegu (w około 4-6 tygodni po naniesieniu) badano wizualnie działanie chwastobójcze substancji czynnych lub mieszanin substancji czynnych porównując poletka traktowane z nietraktowanymi poletkami kontrolnymi. Brano pod uwagę uszkodzenia i rozwój wszystkich nadziemnych części roślin. Ocenę przeprowadzono w skali procentowej (100% działania = wszystkie rośliny zginęły; 50% działania = 50% roślin i zielonych części roślin zginęło; 0% działania = nie stwierdzono działania = jak na nietraktowanym poletku kontrolnym).

Wyniki podano w poniższej tabeli jako wartości średnie z 2-3 powtórzeń, przy czym w nawiasach podano działanie przy niezależnym stosowaniu substancji czynnych (A + B) i C).

	g sc/ ha	Uszkodzenie w % pszenicy ozimej	Galium aparine	Avena fatua
Działanie w %
(A + B)	(A1 + B2)^S	12,5 + 6,25	0	55	25
C)	Azur®: C22)+ C23)+ C37)	800 + 40 + 200	0	35	65
(A + B) + C)		(12,5 + 6,25) + (800 + + 40 + 200)	0	96 (55 + 35)	93 (25 + 65)
D)	B2)	5	0	25	68
(A + B) + D)		(12,5 + 6,25) + 5	0	88 (55 + 25)	96 (25 + 68)

Skróty:

g sc/ha oznacza liczbę gramów substancji czynnej na hektar (A1 + B2)^S amidosulfuron + sól sodowa jodosulfuronu metylu + mefenpir dietylu (S1-1) C22 = bromoksynil C23 = izoproturon C37 = diflufenikan

Claims

1. Kompozycja herbicydów, znamienna tym, że zawiera synergicznie skuteczną ilość składników (A), (B) i (C), przy czym stosunek wagowy składników (A) do (B) wynosi 100:1 - 1:10, korzystnie 20:1 - 1:1, oraz (A) stanowi herbicyd wybrany spośród amidosulfuronu o wzorze (I) i jego soli sodowej

PL 217 227 B1 (B) stanowi herbicyd wybrany spośród jodosulfuronu metylu o wzorze (II) i jego soli sodowej (C) stanowi (C22) bromoksynil, herbicyd działający selektywnie przeciw szkodliwym roślinom jednoliściennym i/lub dwuliściennym w pewnych jednoliściennych roślinach użytkowych.

2. Kompozycja herbicydów według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (A) zawiera amidosulfuron lub sól sodową amidosulfuronu, a jako składnik (B) zawiera jodosulfuron metylu lub sól sodową jodosulfuronu metylu.

3. Kompozycja herbicydów według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera dodatkowo jeden lub większą liczbę dalszych składników wybranych z grupy obejmującej dodatki stosowane w ochronie roślin i środki pomocnicze stosowane do formułowania.

4. Kompozycja herbicydów według zastrz. 1-3, znamienna tym, że zawiera dodatkowo jeden lub większą liczbę środków zabezpieczających.

5. Kompozycja herbicydów według zastrz. 1-4, znamienna tym, że zawiera dodatkowo jeden lub większą liczbę eterów poliglikoli i alkoholi tłuszczowych i/lub jeden lub większą liczbę olejów roślinnych.

6. Kompozycja herbicydów według zastrz. 5, znamienna tym, że jako olej roślinny zawiera olej rzepakowy.

7. Kompozycja herbicydów według zastrz. 5 albo 6, znamienna tym, że jako eter poliglikolu i alkoholu tłuszczowego zawiera niejonowy lub jonowy eter poliglikolu i alkoholu tłuszczowego.

8. Sposób zwalczania szkodliwych roślin, znamienny tym, że herbicydy (A), (B) i (C) zdefiniowane w zastrz. 1 albo 2 nanosi się, razem lub oddzielnie, na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub glebę, na której rośliny rosną.

9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że jest przeznaczony do selektywnego zwalczania szkodliwych roślin w roślinach użytkowych.

10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że jest przeznaczony do zwalczania szkodliwych roślin w jednoliściennych roślinach użytkowych.

11. Sposób według zastrz. 9 albo 10, znamienny tym, że rośliny użytkowe są zmienione metodami inżynierii genetycznej lub są otrzymane na drodze selekcji mutantów.

12. Zastosowanie kompozycji herbicydów zdefiniowanej w zastrz. 1 - 7 do zwalczania szkodliwych roślin.