本发明因此关于具有有效含量的组分(A)和(B)的除草剂组合物,其中:(A)来自式(I)化合物或其盐的组的一或多种除草剂,
其中R
1是氢或(C
1-C
4)烷基,优选甲基或乙基,特别是甲基,R
2是氢或(C
1-C
4)烷基,优选甲基或乙基,特别是甲基,R
3是H、(C
1-C
4)烷基、(C
1-C
4)烷氧基、(C
2-C
4)烯氧基、(C
2-C
4)炔氧基、(C
3-C
6)环烷基,最后所提的5个基团各是未经取代或经一或多个选自于卤素、氰基、(C
1-C
4)烷氧基及(C
1-C
4)烷磺酰基所构成的组的基团所取代,优选氢、甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、甲氧基或乙氧基,优选氢、甲基或甲氧基,尤其氢,基团X和Y中一个是卤素、(C
1-C
4)烷基、(C
1-C
4)烷氧基、(C
1-C
4)烷硫基,其中最后所提及的三个基团各是未经取代或经一或多个选自于卤素、(C
1-C
4)烷氧基及(C
1-C
4)烷硫基所构成的组的基团所取代,及基团X和Y中的另一个是(C
1-C
4)烷基、(C
1-C
4)烷氧基或(C
1-C
4)烷硫基,其中最后所提及的三个基团各是未经取代或经一或多个选自于卤素、(C
1-C
4)烷氧基及(C
1-C
4)烷硫基所构成的组的基团所取代,尤其X和Y各是甲氧基,Z是CH或N,尤其是CH,及(B)一种或多种除草剂,来自以下所构成的化合物组(以俗名来称呼,并参考“农药手册”第11版,英国作物保护协会1997,缩写成“PM”):(B1)在某些双子叶作物中有效地选择性对抗单子叶和双子叶有害植物的除草剂,其选自(B1.1)乙呋草黄(PM.第484-486页),(2-乙氧基-2,3-二氢-3,3-二甲基苯并呋喃-5-基)甲基磺酸酯,(施用量:10至3000gAS/ha,优选20至1500gAS/ha;施用比例A∶B=1∶1000至12∶1,优选1∶300至4∶1);(B1.2)杀草敏(PM.第215-216页),5-氨基-4-氯-2-苯基-哒嗪-3(2H)-酮,(施用量:50至3000gAS/ha,优选80至2000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶3000至1∶1,优选1∶700至1∶3);(B1.3)氟胺黄隆和其酯,例如甲酯,(PM.第1250-1252页),2-[4-(二甲基氨基)-6-(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-基]-氨基甲酰氨基磺酰基]-6-甲基-苯甲酸和甲酯,(施用量:1至50gAS/ha,优选2至40gAS/ha;施用比例A∶B=1∶50至1∶2,优选1∶15至1∶3);(B1.4)苯嗪草(PM.第799-801页),4-氨基-4,5-二氢-3-甲基-6-苯基-1,2,4-三嗪-5-酮,(施用量:50至5000gAS/ha,优选80至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至1∶1,优选1∶1300至1∶2);(B1.5)吡草胺(PM.第801-803页),2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(1H-吡唑-1-基甲基)-乙酰苯胺,(施用量:100至3000gAS/ha,优选200至2500gAS/ha;施用比例A∶B=1∶3000至2∶1,优选1∶800至1∶1);(B1.6)草萘胺(PM.第866-868页),(R,S)-N,N-二乙基-2-(1-萘氧基)-丙酰胺,(施用量:200至3000gAS/ha,优选300至2500gAS/ha;施用比例A∶B=1∶3000至4∶1,优选1∶800至2∶1);(B1.7)长杀草(PM.第184-185页),(R)-苯氨基甲酸-1-(乙基氨基甲酰氨基)-乙酯,(施用量:500至5000gAS/ha,优选800至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至10∶1,优选1∶1300至5∶1);(B1.8)丁噁隆(PM.第403-404页),3-[4-(5-叔丁基-2,3-二氢-2-氧代-1,3,4-噁二唑-3-基)-3-氯苯基]-N,N-二甲基脲,(施用量:200至4000gAS/ha,优选300至3000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶4000至3∶1,优选1∶1000至2∶1);(B1.9)克草胺(PM.第406-407页),2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙基)-乙酰基-2‘,6’-二甲苯胺,(施用量:30至4000gAS/ha,优选200至3000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶4000至2∶1,优选1∶1000至1∶1);(B1.10)达草灭(PM.第886-888页),4-氯-5-(甲基氨基)-2-[3-(三氟甲基)-苯基]-3-(2H)-哒嗪酮,(施用量:500至6000gAS/ha,优选400至5000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶6000至4∶1,优选1∶2000至3∶1);(B1.11)伏草隆(也称为“Meturon”,PM.第578-579页),N,N-二甲基-N’-[3-(三氟甲基)-苯基]-脲,(施用量:100至3000gAS/ha,优选200至2500gAS/ha;施用比例A∶B=1∶3000至2∶1,优选1∶800至1∶1);(B1.12)式CH
3As(=O)(OH)
2的甲基胂酸和其盐如DSMA=甲基胂酸二钠盐或MSMA=甲基胂酸一钠盐(PM.第821-823页),(施用量:500至7000gAS/ha,优选600至6000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶7000至7∶1,优选1∶2000至5∶1);(B1.13)敌草隆(PM.第443-445页),3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲,(施用量:100至5000gAS/ha,优选200至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至2∶1,优选1∶1300至1∶1);(B1.14)扑草净(PM.第1011-1013页),N,N’-双(1-甲基乙基)-6-甲硫基)-2,4-二氨基-1,3,5-三嗪,(施用量:50至5000gAS/ha,优选80至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至1∶1,优选1∶1300至1∶2);(B1.15)氟乐灵(PM.第1248-1250页),α,α,α-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基对甲苯,(施用量:250至5000gAS/ha,优选400至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至1∶1,优选1∶1200至4∶1);(B1.16)磺胺草唑(PM.第1126-1127页),2’,4’-二氯-5’-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基磺酰苯胺,(施用量:50至2000gAS/ha,优选70至1500gAS/ha;施用比例A∶B=1∶2000至3∶1,优选1∶500至1∶1);(B1.17)丁氟消草(PM.第473-474页),N-乙基-α,α-三氟-N-(2-甲基烯丙基)-2,6-二硝基对甲苯,(施用量:250至5000gAS/ha,优选500至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至2∶1,优选1∶1300至1∶5);(B1.18)灭草猛(PM.第1264-1266页),s-丙基-二丙基硫代氨基甲酸酯,(施用量:250至5000gAS/ha,优选500至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至2∶1,优选1∶3000至1∶5);(B1.19)氟噁嗪酮(PM.第576-577页),N-(7-氟-3,4-二氢-3-氧-4-丙-2-炔基-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基)环己-1-烯-1,2-二甲酰胺,(施用量:10至500gAS/ha,优选20至400gAS/ha;施用比例A∶B=1∶500至12∶1,优选1∶300至5∶1);(B2)在某些双子叶作物中占优势地有效地选择性对抗双子叶有害植物的除草剂,其选自(B2.1)异苯敌草(PM.第349-350页),N-[3-(乙氧基羰基氨基)苯基]-氨基甲酸苯酯,(施用量:10至5000gAS/ha,优选50至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至1∶2,优选1∶1300至1∶3);(B2.2)苯敌草(PM.第948-949页),N-[3-(甲氧基羰基氨基)苯基]-氨基甲酸-3-甲基苯酯,(施用量:10至5000gAS/ha,优选50至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至1∶2,优选1∶1300至1∶3);(B2.3)喹草酸(PM.第1080-1082页),7-氯-3-甲基-喹啉-8-羧酸,(施用量:10至1000gAS/ha,优选20至800gAS/ha;施用比例A∶B=1∶1000至1∶4,优选1∶260至1∶5);(B2.4)二氯皮考啉酸(PM.第260-263页),3,6-二氯吡啶-2-羧酸及其盐,(施用量:20至1000gAS/ha,优选30至800gAS/ha;施用比例A∶B=1∶1000至7∶1,优选1∶260至3∶1);(B2.5)达草止(PM.第1064-1066页),O-(6-氯-3-苯基哒嗪-4-基)-S-辛基硫代碳酸酯,(施用量:10至5000gAS/ha,优选200至3000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至1.5∶1,优选1∶1000至1∶1)(B2.6)苯胺黄隆(PM.第475-476页),2-{N-[N-(4-乙氧基-6-甲基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)-氨基羰基]-氨基磺酰基}-苯甲酸甲酯,(施用量:1至500gAS/ha,优选2至300gAS/ha;施用比例A∶B=1∶500至150∶1,优选1∶100至90∶1);(B2.7)嘧硫苯甲酸及其盐,例如钠盐,(PM.第1073-1075页),2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫基)-苯甲酸钠盐,(施用量:5至300gAS/ha,优选10至200gAS/ha;施用比例A∶B=1∶300至1∶9,优选1∶200至1∶15);(B2.8)氟硝草醚(PM.第919-921页),2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯基-3-乙氧基-4-硝基苯基醚,(施用量:40至800gAS/ha,优选60至600gAS/ha;施用比例A∶B=1∶800至4∶1,优选1∶200至1∶1);(B2.9)氟黄胺草醚(PM.第616-618页),5-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯基氧基)-N-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰胺,(施用量:250至5000gAS/ha,优选500至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至2∶1,优选1∶1300至6∶1);(B2.10)酰亚胺苯氧乙酸(PM.第575-576页),[2-氯-5-(环己-1-烯-1,2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯氧基]乙酸及其酯如戊酯,(施用量:10至400gAS/ha,优选20至300gAS/ha;施用比例A∶B=1∶400至12∶1,优选1∶100至5∶1);(B2.11)2,4-滴丁酸(PM.第337-339页),4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸及其酯和盐,(施用量:250至5000gAS/ha,优选500至4000gAS/ha;施用比例A∶B=1∶5000至1∶2,优选1∶1300至1∶5);(B2.12)唑嘧磺胺(参见AG CHEM新化合物评论,第17期(1999)第37页,三唑嘧啶-磺酰胺除草剂);
![Figure A0081730300131](https://patentimages.storage.googleapis.com/81/26/41/ce1e638ad56bb8/A0081730300131.png)
(施用量:5至150gAS/ha,优选10至120gAS/ha;施用比例A∶B=1∶150至30∶1,优选1∶40至9∶1)(B2.13)环丙氧黄隆(PM.第911-912页),2-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-氨基甲酰基氨磺酰基]苯甲酸氧杂环丁烷-3-基酯,(施用量:10至300gAS/ha,优选20至200gAS/ha;施用比例A∶B=1∶100至3∶1,优选1∶40至5∶1);(B3)在某些双子叶作物中占优势地有效地选择性对抗单子叶有害植物的除草剂,其选自(B3.1)Profluazol(AGROW,No.338,1999年10月15日,第26页,PJBPublications Ltd.1999,WO 97/15576),1-氯-N-[2-氯-4-氟-5-[(6S,7aR)-6-氟四氢-1,3-二氧-1H-吡咯[1,2-c]-咪唑-2(3H)-基]苯基]-甲磺酰胺,(施用量:5至1000gAS/ha,优选5至800gAS/ha;施用比例A∶B=1∶350至25∶1,优选1∶160至10∶1);(B3.2)Amicarbazone(AGROW,No.338,1999年10月15日,第26页,PJB Publications Ltd.1999,DE 3839206),4-氨基-N-(1,1-二甲基乙基)4,5-二氢-3-(1-甲乙基)-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺,(施用量:5至1000gAS/ha,优选5至800gAS/ha;施用比例A∶B=1∶350至25∶1,优选1∶160至10∶1);(B3.3)Pyriftalid(AGROW,No.338,1999年10月15日,第26页,PJBPublications Ltd.1999,WO91/05781),7-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)硫基]-3-甲基-1(3H)-异苯并呋喃酮,(施用量:5至1000gAS/ha,优选5至800gAS/ha;施用比例A∶B=1∶350至25∶1,优选1∶160至10∶1);B(3.4)Trifloxysulfuron和其盐,例如钠盐,(AGROW,No.338,1999年10月15日,第26页,PJB Publications Ltd.1999,WO92/16522),N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰胺(施用量:5至1000gAS/ha,优选5至800gAS/ha;施用比例A∶B=1∶350至25∶1,优选1∶160至10∶1);(B3.5)Epocholeone(AGROW,No.338,1999年10月15日,第26页,PJB Publications Ltd.1999,WO94/28011),1-[(1S)-1-[(2R,3R)-3-[(1S)-1-乙基-2-甲基丙基]环氧乙烷基]乙基]十六-氢-10a,12a-二甲基-8,9-双(1-氧丙氧基)-(1R,3aS,3bS,6aS,8S,9R,10aR,10bS,12aS)-6H-苯并[c]茚并[5,4-e]oxepin-6-酮,(施用量:5至1000gAS/ha,优选5至800gAS/ha;施用比例A∶B=1∶350至25∶1,优选1∶160至10∶1);(B3.6)醌肟草(DE 4222261),2-[1-[[[(2E)-3-氯-2-丙烯基]氧基]亚氨基]丙基]-3-羟基-5-(四氢-2H-吡喃-4-基)-2-环己烯-1-酮,(施用量:5至1000gAS/ha,优选5至800gAS/ha;施用比例A∶B=1∶350至25∶1,优选1∶160至10∶1);
本发明的除草剂组合物具有除草活性含量的组分A和B,并可含有其它组分,例如其它种类的农业化学活性物质及/或作物保护中所常用的添加剂及/或配方辅助剂,或与后者一起使用。
本发明的除草组合物具有增效效果。当活性物质(A)和(B)一起施用时,会看到增效效果,但是当活性物质在不同时间(分开)使用时,也常可看到增效效果。另一可行性是分批多次(依序施用)来施用单个除草剂或除草剂的组合物,例如在苗前施药后,接着苗后施药,或在早期苗后施药后,接着中期或晚期苗后施药。优选为同时或几乎同时施用本发明除草组合物的活性物质。
此增效效果能减少单个活性物质的施用量,以相同的施用量获得更有力的作用,控制目前所尚未延伸(零效果)作用的物种,延长施用期间及/或减少单独施药所需要的次数,因此是对使用者经济的且生态更有利的杂草控制系统。
例如,依本发明的(A)+(B)组合能增效地增加效果,其大大地出乎意料地超过单个活性物质(A)和(B)所能达成的效果。
(B1)组的除草剂配合组分有效地对抗单子叶和双子叶有害植物。来自组(B2)的除草剂配合组分占优势地对抗双子叶有害植物,但有时也对单子叶有害植物是有效的,及组(B3)的除草剂配合组分占优势地对抗单子叶有害植物,其中部分也可以有效地对抗双子叶有害植物。
上述式(I)包括所有的立体异构体及其混合物,尤其外消旋混合物且-若对映异构体为可能时-相应的具有生物作用的对映异构体。式(I)的化合物和其制备例如描述在WO95/29899中。式(I)的活性物质的例子为式(A1)化合物及其盐
其中R3如式(I)中所定义,且Me是甲基,优选化合物(A1.1)至(A1.6)。(A1.1)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(甲酰氨基)苯磺酰胺,
即式(A1),其中R3=氢,及其盐,即Foramsulfuron(AGROWNo.338,1999年10月15日,第26页,PJB Publications Ltd.1999);(A1.2)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(乙酰氨基)苯磺酰胺,
即式(A1),其中R3=甲基,及其盐;(A1.3)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(丙酰氨基)苯磺酰胺,
即式(A1),其中R3=乙基,及其盐;(A1.4)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(异丙基羰氨基)苯磺酰胺,
即式(A1),其中R3=异丙基,及其盐;(A1.5)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(甲氧基羰氨基)苯磺酰胺,
即式(A1),其中R3=甲氧基,及其盐;(A1.6)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(乙氧基羰氨基)苯磺酰胺,
即式(A1),其中R3=乙氧基,及其盐;
式(I)活性物质的其它例子为式(A2)化合物及其盐其中R3是如式(I)中所定义,Me=甲基,且Et=乙基,优选化合物(A2.1)至(A2.6)。(A2.1)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(甲酰氨基)苯磺酰胺,
即式(A2),其中R3=氢,及其盐;(A2.2)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(乙酰氨基)苯磺酰胺,
即式(A2),其中R3=甲基,及其盐;(A2.3)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(丙酰氨基)苯磺酰胺,
即式(A2),其中R3=乙基,及其盐;(A2.4)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(异丙基羰氨基)苯磺酰胺,
即式(A2),其中R3=异丙基,及其盐;(A2.5)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(甲氧基羰氨基)苯磺酰胺,
即式(A2),其中R3=甲氧基,及其盐;(A2.6)N-〔N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(乙氧基羰氨基)苯磺酰胺,
即式(A2),其中R3=乙氧基,及其盐;
式(I)活性物质的又一例子为式(A3)化合物及其盐
其中R
1、R
2和R
3是如式(I)中所定义,Me=甲基,且R
4=甲氧基、氯或甲基,优选化合物(A3.1)至(A3.6)。(A3.1)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(甲酰氨基)苯磺酰胺,
即式(A3),其中R3=氢,且R1=R2=甲基,及其盐;(A3.2)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(乙酰氨基)苯磺酰胺,
即式(A3),其中R3=甲基,且R1=R2=甲基,及其盐;(A3.3)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(甲氧羰基)苯磺酰胺,
即式(A3),其中R3=甲氧基,且R1=R2=甲基,及其盐;(A3.4)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(甲酰氨基)苯磺酰胺,
即式(A3),其中R3=氢,且R1=R2=乙基,及其盐;(A3.5)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(乙酰氨基)苯磺酰胺,
即式(A3),其中R3=甲基,且R1=R2=乙基,及其盐;(A3.6)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(甲氧羰基)苯磺酰胺,
即式(A3),其中R3=甲氧基,且R1=R2=乙基,及其盐;
式(I)的上述除草剂及其盐抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)及因此抑制植物中的蛋白质合成。式(I)除草剂的施用量可在广范围中变化,例如介于0.001和0.5公斤AS/ha(AS/ha意味“每公顷的活性物质”=以100%活性物质为基础)。在以0.01至0.1公斤AS/ha的式(I)除草剂(优选式(A1)、(A2)或(A3),尤其(A1))的施用量施用时,能在苗前及苗后控制相当广范围的一年生或多年生杂草、禾草及莎草科。在本发明的组合物的情况下,施用量通常是较低的,例如在0.5至120克AS/ha的范围内,优选2至80克AS/ha。通常,活性物质可配咸水溶性粉末(WP)、水可分散性颗粒(WDG)、水可乳化性颗粒(WEG)、悬浮乳液(SE)或油悬浮液浓缩物(SC)。
通常使用的施用比例A∶B已在上文中给出,并表示组分A和B这二者相互的重量比。
就式(I)的活性物质或其盐在植物作物中的使用而言,视作物而定,有利的是从某一施用量开始施用一种安全剂,以减少或避免对作物的伤害。适合的安全剂的例子是那些与磺酰脲除草剂组合,优选与苯基磺酰脲,展现安全剂作用的。适合的安全剂由WO-A-96/14747及其中所引用的文献已知。
以下化合物组适合作为(例如)上述除草活性物质(A)的安全剂:
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸(S1)型化合物,优选为化合物如
1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1,吡咯二酸二乙酯),及相关的化合物,如WO91/07874中所叙述的。
b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物,优选为化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2),1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3),1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4),1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5),及相关的化合物,如EP-A-333131及EP-A-269806中所叙述的。
c)三唑羧酸(S1)型化合物,优选为化合物如解草唑,即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6),及相关的化合物(见EP-A-174562及EP-A-346620);
d)5-苄基-或5-苯基-2-异鎓唑啉-3-羧酸,或5,5-二苯基-2-异鎓唑啉-3-羧酸型化合物,优选为化合物如5-(2,4-二氯苄基)-2-异鎓唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-异鎓唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)及相关的化合物,如WO91/08202中所叙述的,或5,5-二苯基-2-异鎓唑啉羧酸乙酯(S1-9,isoxadifen-ethyl)或5,5-二苯基-2-异鎓唑啉羧酸正丙酯(S1-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异鎓唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11),如专利申请(WO-A-95/07897)中所述的。
e)8-喹啉氧基乙酸(S2)型化合物,优选
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己-1-基酯(S2-1),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯(S2-2),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁基酯(S2-3),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙基酯(S2-5),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲基酯(S2-6),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙基酯(S2-7),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨氧基)-1-乙基酯(S2-8),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(S2-9),
及相关的化合物,如EP-A-86750、EP-A-94349及EP-A-191736或EP-A-0492366中所叙述的。
f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物,优选化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯,(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯,(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯,及相关的化合物,如EP-A-0582198中所述的。
g)苯氧基乙酸或丙酸衍生物或芳族羧酸型的活性物质,例如,2,4-二氯苯氧基乙酸(酯)(2,4-D),4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯(2甲4氯丙酸),MCPA或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯)(麦草畏)。
就组(B)的活性物质,上述安全剂常常也适合的。此外,以下安全剂也适合于本发明的除草剂组合物:
h)嘧啶型活性物质,例如,“解草啶”(PM.pp.511-512)(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶),
i)二氯乙酰胺型活性物质,其常常作为苗前安全剂(土壤活性安全剂),例如,“二氯丙烯胺”(PM.pp.363-364)(=N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺),
“AR-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-鎓唑烷酮,来自Stauffer),
“解草嗪”(PM.pp.102-103)(=4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并鎓嗪)。
“APPG-1292”(=N-烯丙基-N〔(1,3-二氧戊环-2-基)甲基〕二氯乙酰胺,来自PPG工业),
“ADK-24”(=N-烯丙基-N-〔(烯丙氨基羰基)甲基〕二氯乙酰胺,来自Sagro-Chem),
“AAD-67”或“AMON4660”(=3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺〔4,5〕癸烷,来自Nitrokemia或Monsanto),
“Diclonon”或“ABAS145138”或“ALAB145138”(=3-氯乙酰基-2,5,5-三甲基-1,3-二氮杂双环〔4.3.0〕壬烷,来自BASF)及
“解草鎓唑”或“AMON13900”(见PM.637-638)(=(RS)-3-氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基鎓唑烷酮)
j)二氯丙酮衍生物型活性物质,例如,
“AMG191”(CASReg.No.96420-72-3)(=2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环,来自Nitrokemia),
k)氧亚氨基化合物型活性物质,其已知为浸种剂,例如,
“解草腈”(PM.pp.902-903)(=(Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈),其已知为浸种安全剂,对抗异丙甲草胺的伤害,及
“氟草肟”(PM.pp.613-614)(=1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮(ethanon)-O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-肟,其已知为浸种安全剂,对抗异丙甲草胺的伤害,
“解草胺腈”或“A-CGA-43089”(PM.p.1304)
(=(Z)-氰甲氧基亚氨基(苯基)乙腈),其已知为浸种安全剂,对抗异丙甲草胺的伤害,
l)噻唑羧酸酯型活性物质,其已知为浸种剂,例如,
“解草胺”(PM.pp.590-591)(=2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯),其已知为浸种安全剂,对抗甲草胺和异丙甲草胺的伤害,
m)萘二羧酸衍生物型活性物质,其已知为浸种剂,例如,
“萘二甲酸酐”(PM.p.1342)(=1,8-萘二羧酸酐),其已知为玉米的浸种安全剂,用于对抗硫代氨基甲酸酯除草剂的伤害,
n)色满乙酸衍生物型活性物质,例如,
“CL304415”(CAS-Reg.No.31541-57-8)(=2-(4-羧基色满-4-基)乙酸,来自AmmericanCyanamid),
o)活性物质,其除了对有害植物具有除草作用外也对作物具有安全剂作用,例如
“哌草丹”或“AMY-93”(PM.pp.404-405)(=哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯乙基酯),
“Daimuron”或“ASK23”(PM.p.330)(=1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基脲),
“Cumyluron”=“AJC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯乙基)脲,见JP-A-60087254),
“苯草酮”或“ANK049”(=3,3′-二甲基-4-甲氧基-二苯酮),
“CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯(CAS-Reg.No.54091-06-4,来自Kumiai)。
活性物质(A)适用于(若适当的话于安全剂的存在下)控制作物中的有害植物,例如经济上重要的作物如谷类(例如,小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻米、玉米、黍)、甜菜、甘蔗、油菜籽、棉花及大豆。此处特别感兴趣的是用于双子叶作物如甜菜、油菜籽、棉花和大豆。就(A)+(B)的组合物而言,这些作物同样是优选的。
适合的组合物配合组分(B)例如是以下亚组(B1)至(B3)的化合物(除草剂大部分以俗名来称呼,若可能的话依照参考出处“农药手册”第11版,英国作物保护协会1997,缩写成“PM”):
(B1)在某些双子叶作物中有效地选择性对抗单子叶和双子叶有害植物的除草剂,其选自a)对甜菜有选择性的除草剂,其选自(B1.1)乙呋草黄(PM.第484-486页),(2-乙氧基-2,3-二氢-3,3-二甲基苯并呋喃-5-基)甲基磺酸酯;(B1.2)杀草敏(PM.第215-216页),5-氨基-4-氯-2-苯基-哒嗪-3(2H)-酮;(B1.3)氟胺黄隆和其酯,例如甲酯,(PM.第1250-1252页),2-[4-(二甲基氨基)-6-(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-基]-氨基甲酰氨基磺酰基]-6-甲基-苯甲酸和甲酯;(B1.4)苯嗪草(PM.第799-801页),4-氨基-4,5-二氢-3-甲基-6-苯基-1,2,4-三嗪-5-酮;b)对油菜籽有选择性的除草剂,其选自(B1.5)吡草胺(PM.第801-803页),2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(1H-吡唑-1-基甲基)-乙酰苯胺;(B1.6)草萘胺(PM.第866-868页),(R,S)-N,N-二乙基-2-(1-萘氧基)-丙酰胺;(B1.7)长杀草(PM.第184-185页),(R)-苯氨基甲酸-1-(乙基氨基甲酰氨基)-乙酯;(B1.8)丁噁隆(PM.第403-404页),3-[4-(5-叔丁基2,3-二氢-2-氧代-1,3,4-噁二唑-3-基)-3-氯苯基]-N,N-二甲基脲;(B1.9)克草胺(PM.第406-407页),2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙基)-乙酰基-2‘,6’-二甲苯胺;c)对棉花具有选择性的除草剂,其选自(B1.10)达草灭(PM.第886-888页),4-氯-5-(甲基氨基)-2-[3-(三氟甲基)-苯基]-3-(2H)-哒嗪酮;(B1.11)伏草隆(也称为“Meturon”,PM.第215-216页),N,N-二甲基-N’-[3-(三氟甲基)-苯基]-脲;(B1.12)式CH
3As(=O)(OH)的甲基胂酸和其盐如的DSMA=甲基胂酸二钠盐或MSMA=甲基胂酸一钠盐(PM.第821-823页);(B1.13)敌草隆(PM.第443-445页),3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲;(B1.14)扑草净(PM.第1011-1013页),N,N’-双(1-甲基乙基)-6-甲硫基)-2,4-二氨基-1,3,5-三嗪;d)对大豆具有选择性的除草剂,其选自(B1.15)氟乐灵(PM.第1248-1250页),α,α,α-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基对甲苯;(B1.16)磺胺草唑(PM.第1126-1127页),2’,4’-二氯-5’-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基磺酰苯胺;(B1.17)丁氟消草(PM.第473-474页),N-乙基-α,α-三氟-N-(2-甲基烯丙基)-2,6-二硝基对甲苯; (B1.18)灭草猛(PM.第1126-1127页),s-丙基-二丙基硫代氨基甲酸酯;(B1.19)氟噁嗪酮(PM.第576-577页),N-(7-氟-3,4-二氢-3-氧-4-丙-2-炔基-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基)环己-1-烯-1,2-二甲酰胺;(B2)在某些双子叶作物中占优势地有效地选择性对抗双子叶有害植物的除草剂,其选自a)对甜菜有选择性的除草剂,其选自(B2.1)异苯敌草(PM.第349-350页),N-[3-(乙氧基羰基氨基)苯基]-氨基甲酸苯酯;(B2.2)苯敌草(PM.第948-949页),N-[3-(甲氧基羰基氨基)苯基]-氨基甲酸-3-甲基苯酯;(B2.3)喹草酸(PM.第1080-1082页),7-氯-3-甲基-喹啉-8-羧酸;b)对油菜籽有选择性的除草剂,其选自(B2.4)二氯皮考啉酸(PM.第576-577页),3,6-二氯吡啶-2-羧酸及其盐;(B2.5)达草止(PM.第1064-1066页),O-(6-氯-3-苯基哒嗪-4-基)-S-辛基硫代碳酸酯(B2.6)苯胺黄隆(PM.第475-476页),2-{N-[N-(4-乙氧基-6-甲基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)-氨基羰基]-氨基磺酰基}-苯甲酸甲酯;c)对棉花有选择性的除草剂,其选自(B2.7)嘧硫苯甲酸及其盐,例如钠盐,(PM.第1073-1075页),2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫基)-苯甲酸钠盐;d)对大豆有选择性的除草剂,其选自(B2.8)氟硝草醚(PM.第919-921页),2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯基-3-乙氧基-4-硝基苯基醚;(B2.9)氟黄胺草醚(PM.第616-618页),5-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯基氧基)-N-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰胺;(B2.10) 酰亚胺苯氧乙酸(PM.第575-576页),[2-氯-5-(环己-1-烯-1,2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯氧基]乙酸及其酯如戊酯;(B2.11)2,4-滴丁酸(PM.第337-339页),4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸及其酯和盐;(B2.12)唑嘧磺胺(参见AG CHEM新化合物评论,第17期(1999)第37页,三唑嘧啶-磺酰苯胺除草剂);
![Figure A0081730300251](https://patentimages.storage.googleapis.com/05/e1/48/06fa10c62657ce/A0081730300251.png)
(B2.13)环丙氧黄隆(PM.第911-912页),2-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-氨基甲酰基氨磺酰基]苯甲酸氧杂环丁烷-3-基酯;(B3)在某些双子叶作物中占优势地有效地选择性对抗单子叶有害植物的除草剂,其选自(B3.1)Profluazol(AGROW,No.338,1999年10月15日,第26页,PJBPublications Ltd.1999,WO 97/15576),1-氯-N-[2-氯-4-氟-5-[(6S,7aR)-6-氟四氢-1,3-二氧-1H-吡咯[1,2-c]-咪唑-2(3H)-基]苯基]-甲磺酰胺;(B3.2)Amicarbazone(AGROW,No.338,1999年10月15日,第26页,PJB Publications Ltd.1999,DE 3839206),4-氨基-N-(1,1-二甲基乙基)4,5-二氢-3-(1-甲乙基)-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺;(B3.3)Pyriftalid(AGROW,No.338,1999年10月15日,第26页,PJBPublications Ltd.1999,WO91/05781),7-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)硫基]-3-甲基-1(3H)-异苯并呋喃酮;B(3.4)Trifloxysulfuron和其盐,例如钠盐,(AGROW,No.338,1999年10月15日,第26页,PJB Publications Ltd.1999,WO92/16522),N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰胺;(B3.5)Epocholeone(AGROW,No.338,1999年10月15日,第26页,PJBPublications Ltd.1999,WO94/28011),1-[(1S)-1-[(2R,3R)-3-[(1S)-1-乙基-2-甲基丙基]环氧乙烷基]乙基]十六-氢-10a,12a-二甲基-8,9-双(1-氧丙氧基)-(1R,3aS,3bS,6aS,8S,9R,10aR,10bS,12aS)-6H-苯并[c]茚并[5,4-e]oxepin-6-酮;(B3.6)醌肟草(DE 4222261),2-[1-[[[(2E)-3-氯-2-丙烯基]氧基]亚氨基]丙基]-3-羟基-5-(四氢-2H-吡喃-4-基)-2-环己烯-1-酮;
当使用缩写形式的俗名时,所有惯用的衍生物都包含在内,如酯类和盐类,及异构体,尤其旋光异构体,尤其市场上可取得的形式。所示的化合物名称包括俗名所包含的至少一种化合物,常常为优选的化合物。在磺酰脲的情况中,术语盐也包括那些在磺酰氨基上用阳离子置换氢原子所形成的。
优选的除草剂组合物是一或多种化合物(A)与一或多种组(B1)、(B2)或(B3)的化合物的组合。
更佳的组合物是化合物(A)与一或多种化合物(B)依照以下方案的组合:
(A)+(B1)+(B2),(A)+(B1)+(B3),(A)+(B2)+(B3)或(A)+(B1)+(B2)+(B3)
这样的组合物在此也属本发明范围之内,其另加有一或多种其它不同结构的农业化学活性物质〔活性物质(C)〕,如
(A)+(B1)+(C),(A)+(B2)+(C)oder(A)+(B3)+(C),
(A)+(B1)+(B2)+(C),(A)+(B1)+(B3)+(C),(A)+(B2)+(B3)+(C) 或
(A)+(B1)+(B2)+(B3)+(C).
就最后所提及的具有三或多种活性物质的组合而言,以下尤其是对于依本发明的两种物质的组合所说明的优选条件首先同样适合,只要其中含有依本发明的两种物质组合,以及与所涉及的两种物质组合有关。
特别感兴趣的是使用含有以下化合物(A)+(B)的除草剂:
(A1.1)+(B1.1),(A1.1)+(B1.2),(A1.1)+(B1.3),(A1.1)+(B1.4),
(A1.1)+(B1.5),(A1.1)+(B1.6),(A1.1)+(B1.7),(A1.1)+(B1.8),
(A1.1)+(B1.9),(A1.1)+(B1.10),(A1.1)+(B1.11),(A1.1)+(B1.12),
(A1.1)+(B1.13),(A1.1)+(B1.14),(A1.1)+(B1.15),(A1.1)+(B1.16),
(A1.1)+(B1.17),(A1.1)+(B1.18),(A1.1)+(B1.19),
(A1.1)+(B2.1),(A1.1)+(B2.2.),(A1.1)+(B2.3),(A1.1)+(B2.4),
(A1.1)+(B2.5),(A1.1)+(B2.6),(A1.1)+(B2.7),(A1.1)+(B2.8),
(A1.1)+(B2.9),(A1.1)+(B2.10),(A1.1)+(B2.11),(A1.1)+(B2.12),
(A1.1)+(B2.13),
(A1.1)+(B3.1),(A1.1)+(B3.2),(A1.1)+(B3.3),(A1.1)+(B3.4),
(A1.1)+(B3.5),(A1.1)+(B3.6),
(A1.2)+(B1.1),(A1.2)+(B1.2),(A1.2)+(B1.3),(A1.2)+(B1.4),
(A1.2)+(B1.5),(A1.2)+(B1.6),(A1.2)+(B1.7),(A1.2)+(B1.8),
(A1.2)+(B1.9),(A1.2)+(B1.10),(A1.2)+(B1.11),(A1.2)+(B1.12),
(A1.2)+(B1.13),(A1.2)+(B1.14),(A1.2)+(B1.15),(A1.2)+(B1.16),
(A1.2)+(B1.17),(A1.2)+(B1.18),(A1.2)+(B1.19),
(A1.2)+(B2.1),(A1.2)+(B2.2.),(A1.2)+(B2.3),(A1.2)+(B2.4),
(A1.2)+(B2.5),(A1.2)+(B2.6),(A1.2)+(B2.7),(A1.2)+(B2.8),
(A1.2)+(B2.9),(A1.2)+(B2.10),(A1.2)+(B2.11),(A1.2)+(B2.12),
(A1.2)+(B2.13),
(A1.2)+(B3.1),(A1.2)+(B3.2),(A1.2)+(B3.3),(A1.2)+(B3.4)
(A1.2)+(B3.5),(A1.2)+(B3.6),
(A1.5)+(B1.1),(A1.5)+(B1.2),(A1.5)+(B1.3),(A1.5)+(B1.4),
(A1.5)+(B1.5),(A1.5)+(B1.6),(A1.5)+(B1.7),(A1.5)+(B1.8),
(A1.5)+(B1.9),(A1.5)+(B1.10),(A1.5)+(B1.11),(A1.5)+(B1.12),
(A1.5)+(B1.13),(A1.5)+(B1.14),(A1.5)+(B1.15),(A1.5)+(B1.16),
(A1.5)+(B1.17),(A1.5)+(B1.18),(A1.5)+(B1.19),
(A1.5)+(B2.1),(A1.5)+(B2.2.),(A1.5)+(B2.3),(A1.5)+(B2.4),
(A1.5)+(B2.5),(A1.5)+(B2.6),(A1.5)+(B2.7),(A1.5)+(B2.8),
(A1.5)+(B2.9),(A1.5)+(B2.10),(A1.5)+(B2.11),(A1.5)+(B2.12),
(A1.5)+(B2.13),
(A1.5)+(B3.1),(A1.5)+(B3.2),(A1.5)+(B3.3),(A1.5)+(B3.4)
(A1.5)+(B3.5),(A1.5)+(B3.6),
(A2.1)+(B1.1),(A2.1)+(B1.2),(A2.1)+(B1.3),(A2.1)+(B1.4),
(A2.1)+(B1.5),(A2.1)+(B1.6),(A2.1)+(B1.7),(A2.1)+(B1.8),
(A2.1)+(B1.9),(A2.1)+(B1.10),(A2.1)+(B1.11),(A2.1)+(B1.12),
(A2.1)+(B1.13),(A2.1)+(B1.14),(A2.1)+(B1.15),(A2.1)+(B1.16),
(A2.1)+(B1.17),(A2.1)+(B1.18),(A2.1)+(B1.19),
(A2.1)+(B2.1),(A2.1)+(B2.2.),(A2.1)+(B2.3),(A2.1)+(B2.4),
(A2.1)+(B2.5),(A2.1)+(B2.6),(A2.1)+(B2.7),(A2.1)+(B2.8),
(A2.1)+(B2.9),(A2.1)+(B2.10),(A2.1)+(B2.11),(A2.1)+(B2.12),
(A2.1)+(B2.13),
(A2.1)+(B3.1),(A2.1)+(B3.2),(A2.1)+(B3.3),(A2.1)+(B3.4)
(A2.1)+(B3.5),(A2.1)+(B3.6),
上述应用范围及量比在各种情况下是优选的。
在个别情况下,使一或多种,优选式(A)化合物之一结合多种来自于组(B1)、(B2)和(B3)的化合物(B)是可能有意义的。
再者,本发明的组合物可与其它农业化学上的活性物质一起使用,所述的活性物质例如来自安全剂、杀真菌剂、杀虫剂及植物生长调节剂或在作物保护中常规使用的添加剂和配方辅助剂。添加剂例如是肥料及着色剂。
本发明的组合物(=除草组合物)具有显著的除草活性,对抗广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物。活性物质也有效地作用于多年生杂草,其由地下茎、根茎或其它多年生器官产生新芽且其是难以控制的。这里是否在播种前、苗前或苗后施用该物质是不重要的。苗后施用或早期播种后苗前施用是优选的。
具体而言,可提及一些单子叶和双子叶杂草植物群的代表性例子,其可被本发明的化合物所控制,然而并非要通过例举将其限定至特定种类。
在单子叶杂草物种中例如包括燕麦属、看麦娘属、臂形草属、马唐属、毒麦属、稗属、黍属、鹃草属、早熟禾属、狗尾草属和一年生莎草属,在多年生种属中包括冰草属、狗牙根属、白茅属及高梁属以及多年生莎草属种。
在双子叶杂草物种的情况中,作用范围延伸至物种例如一年生种属中的苘麻属、苋属、藜属、菊花属、猪殃殃属、番薯属、地肤属、野芝麻属、母菊属、牵牛属、蓼属、黄花稔属、芥属、茄属、繁缕属、婆婆纳属及堇菜属、苍耳属,及多年生杂草的情况下的旋花属、蓟属、酸模属及蒿属。
若在发芽前将本发明的化合物施于土壤表面时,则完全防止杂草种子的出苗,或杂草生长直到达到子叶阶段,然而它们在该时候停止生长,最后,在经过三至四星期后,它们完全死亡。
若将活性物质在苗后施予植物绿色部分时,生长同样地在处理后非常短的时间内急骤停止,而杂草植物仍停留在施药时的生长阶段,或它们在某一时间后完全死亡,因此以此方式于非常早的时间点及以持续的方式消除有害于农作植物的杂草的竞争。
本发明的除草组合物的特色为更迅速地开始及较长的持续除草作用。通常,本发明的组合物中的活性物质的耐雨性是有利的。一特别有利之处是可调整组合物中所用的有效化合物(A)和(B)的剂量至一低量,使它们的土壤作用是最佳的低。此不仅允许它们能第一次用于敏感性作物中,而且实际上避免地下水的污染。本发明的活性物质组合物允许可观地减少所需要活性物质的施用量。
当共同地使用(A)+(B)型的除草剂时,可看到超加合(增效)的效果。此意味组合物的效果超过所用的单个除草剂的预期的总效果。增效效果能减少施用量,控制广范围的阔叶杂草及杂草禾草,更快发生除草效果,作用的持续时间更长,更好地控制有害植物,而仅采取一次或少次的施药以及延长可能的施药间隔。在某些情况中,组合物的应用也减少有害组分如氮或油酸的量,及减少它们进入地下。
上述特性和优点在杂草实际控制条件下对于保护农作物防止不良的竞争性植物而言是必要的,并因此在质量和数量方面保证和/或改善收获的产品。就所述的特性而言,这些新颖组合物明显地超过现有技术。
虽然本发明的组合物具有显著的对抗单子叶和双子叶有害植物的除草活性,但是作物仅仅稍微受到损伤或完全没有损伤。
再者,部分本发明的组合物对于农作物具有显著的生长调节性。它们以调节方式参与植物自身的代谢作用,而因此可用于有针对性地对植物组分产生影响及促进收成,例如通过引发干燥作用及阻碍生长。再者,它们也适合于一般控制及抑制不良的植物生长而同时不会破坏植物。在许多单子叶和双子叶作物中,抑制植物的生长是非常重要的,因为可减少或完全避免储存时产量上的损失。
由于它们的除草性及植物生长调节性,所以本发明组合物可用于在基因工程改变或通过突变选择获得的农作物中来控制有害植物。通常这些作物的特色在于特别有利的性质,如抗除草剂性或抗植物疾病或植物疾病的病原体如特殊的昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒性。其它特殊性质例如涉及收获物的量、品质、可储存性、组成及特定组分。因此,这样的转基因植物是已知的,其淀粉含量增加或其淀粉品质被改变,或收获物具有不同的脂肪酸组成。
与迄今为止已知的植物相比较具有改进特性的新植物的常规繁殖方法包括,例如传统的育种方法和产生变种(例如参见US5,162,602;US4,761,373;US4,443,971)。另外,具有改进特性的新植物可以通过基因工程方法繁殖(参见,例如,EP-A-0 221 044,EP-A 0 131 624)。
例如,已公开的几种情况是
-对作物进行基因工程改造以改进植物中的淀粉合成(例如WO92/11376,WO92/14827,WO91/19806),
-抗其它除草剂例如抗磺酰脲类除草剂的转基因作物(EP-A 0 257993,US-A 5013659),
-可产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)的转基因作物,其可以使该植物产生对某些害虫的抗性(EP-A 0 142 924,EP-A0 193 259),
-具有改进脂肪酸组成的转基因作物(WO 91/13972)。
原则上已知很多可应用于生产新的具有改进特性的转基因植物的分子生物学技术;参见,例如,Sambrook等,1989,分子克隆,试验手册,第2版,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker“Gene und Klone”(基因与克隆),VCH Weinheim,第2版,1996或Christou,“Trends in Plant Science”(植物科学趋势)1(1996)第423-431页。
为进行这种基因工程操作,可以将核酸分子导入质粒中,这使得可以通过DNA序列重组方法发生基因突变或序列改变。使用上述标准方法可以例如交换碱基,缺失部分序列或插入天然或合成序列。为互相连接DNA片段,可以将连接物或衔接物连接到片段上。
例如可以通过表达至少一个相应的反义-RNA,有义-RNA以获得共抑作用或通过表达至少一个相应的特异性裂解上述基因产物的转录物的构建核酶来制备具有降低基因产物活性的植物细胞。
为此目的既可以使用包括基因产物的全部编码序列的DNA分子,该序列包括可能存在的侧翼序列,还可以使用仅包括部分编码序列的DNA分子,但这些部分必须足够长以在细胞中可获得反义效果。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当植物中的核酸分子进行表达时,可将合成的蛋白质定位于植物细胞中的任意区室。然而,为实现特定区室中的定位,例如,可以将编码区与DNA序列连接以确保在特定区室的定位。这种序列对于本领域技术人员来说是已知的(参见,例如,Braun等,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter等,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald等,植物杂志(Plant J.)1(1991),95-106)。
按照已知技术可使转基因植物细胞再生成整个植物。原则上转基因植物可以是任意种类的植物,即,可以是单子叶和双子叶植物。这样通过同源(=天然)基因或基因序列的超量表达,抑制或阻止或异源(=外源)基因或基因序列的表达,可以获得具有改进特性的转基因植物。
因此,本发明的内容也涉及一种控制不希望的植物生长的方法,优选在植物作物如谷类(例如,小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻米、玉米、黍)、甜菜、甘蔗、油菜籽、棉花和大豆,特别优选在双子叶作物如甜菜、油菜籽、棉花和大豆中,其特征在于,将一或多种(A)类的除草剂与一或多种(B)类的除草剂施予有害植物、这些植物的部分、植物种子或植物生长的区域例如栽培区域。
这些植物作物也可以是通过基因工程改变的或通过突变选择获得的,并且优选是耐乙酰乳酸合成酶(ALS)-抑制剂的。
本发明也涉及使用化合物(A)+(B)的新颖组合物以控制有害植物,优选在植物作物中。
本发明活性物质组合既可以以两种组分(A)和(B),如需要可加入其它农业化学上的活性物质、添加剂和/或常规助剂,的混合制剂形式使用,施用时以常规方法用水稀释,也可以通过将分别配制的或部分分别配制的组分用水共同稀释而制备的所谓罐混形式使用。
根据预定的生物和/或理化参数,化合物(A)和(B)或其组合可以制成各种类型制剂。适合的制剂实例包括:喷射粉末(WP);水溶性浓缩物;可乳油(EC);水溶液(SL);乳剂(EW)如油包水和水包油型乳剂;喷雾溶液或乳剂;悬浮浓缩物(SC);油或水基分散液;悬浮乳剂;粉剂(DP);拌种剂;土壤施用和撒播粒剂;或水分散性粒剂(WG),ULV制剂,微胶囊剂和蜡剂。
每种类型的制剂原则上都是已知的并例如描述于:Winnacker-Kiichler,“化学工艺”(chemische Technologie)第7卷,C.HauserVerlag,Munich,第4版,1986;van Valkenburg,“农药剂型(Pesticides Formulations)”,Marcel Dekker N.Y.,1973;K.Martens,“喷雾干燥手册(Spray Drying Handbook)”第3版,1979,G.GoodwinLtd.London。
所需配制助剂,如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其它添加剂也是已知的并例如描述于:Watkins,“杀虫粉剂的稀释剂和载体手册(Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers)”第2版,Darland Books,Caldwell N.J.;H.v.Olphen“粘土胶体化学入门(Introduction to Clay Colloid Chemistry)”第2版,J.Wiley &Sons,N.Y.Marsden,“溶剂指南(Solvents Guide)”第2版,Interscience,N.Y.1950;McCutcheon’s“洗涤剂和乳化剂年鉴(Detergents and Emulsifiers Annual)”,MC Publ.Corp.,RidgewoodN.J.;Sisley和Wood,“表面活性剂大全(Encyclopedia of SurfaceActive Agents)”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Schoenfeldt,“界面活性环氧乙烷加成物”(GrenzflaechenaktiveAethylenoxidaddukte),Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976;Winnacker-Kuechler“化学工艺”(chemische Technologie)第7卷,C.Hauser Verlag,Munich,第4版,1986。
基于上述制剂还可以与其它农业化学活性物质,如其它除草剂、杀虫剂或杀真菌剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂混合制备例如现用制剂或罐混形式。
喷射粉末(可湿性粉剂)是一种可在水中均匀分散的制剂,并且其中除活性组分外还含有稀释剂或惰性物质,离子或非离子型(湿润剂,分散剂)表面活性剂,例如聚乙氧基化烷基酚,聚乙氧基化脂肪醇,聚乙氧基化脂肪胺,链烷磺酸盐,烷基苯磺酸盐,木素磺酸钠,2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠,二丁基萘磺酸钠或油基甲基牛磺酸钠。
乳油是通过将活性组分溶解在有机溶剂,例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它高沸点芳族化合物或烃中,并加入一种或多种离子或非离子表面活性剂(乳化剂)而制成。可以使用的乳化剂的实例是:烷芳基磺酸钙,例如十二烷基苯磺酸钙,或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯,烷芳基聚乙二醇醚,脂肪醇聚乙二醇醚,环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物,烷基聚醚,失水山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯失水山梨糖醇酯。
粉剂是通过将活性物质与细碎的固体物质例如滑石,天然粘土如高岭土,膨润土和叶蜡石或硅藻土一起研磨而成。
悬浮浓缩物(SC)可以是水或油基。其例如可以借助于市场上可获得的珠磨机通过湿磨和如果需要添加其它的表面活性剂例如上面在其它制剂型中已经提及的表面活性剂而制备的。
乳剂,例如水包油乳剂(EW),在使用含水有机溶剂和如果需要其它表面活性剂例如上面在其它制剂型中已经提及的表面活性剂下例如借助于搅拌器、胶体磨和/或静态混合器来制备的。
颗粒剂可以通过将活性物质喷雾至吸附性的颗粒惰性材料上而制备或在粘合剂例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油的帮助下将活性物质浓缩物粘附至载体表面如砂子、高岭土或颗粒惰性材料上来制备。适合的活性物质还可采用肥料颗粒的常规制备方法进行造粒,如必要可与肥料混合。水分散粒剂一般是通过常规技术如喷雾干燥、流化床造粒、圆盘造粒、高速混合器混合和无固体惰性材料的挤压造粒方法制备。
圆盘造粒、流化床造粒、挤压造粒和喷雾造粒的制备方法参见《喷雾干燥手册》(“Spray-Drying Handbook”)第3版,1979,G.GoodwinLtd.,London;J.E.Browning,《团聚》(“Agglomeration”),Chemicaland Engineering 1967,第147页等,《Perry的化学工程师手册》(“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”),第5版,McGraw-Hill,NEW York 1973,第8至57页。
配制植物保护剂的其它细节例如参见G.C.Klingman“Weed Controlas a Science”,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81至96页和J.D.Freyer,S.A.Evans”Weed Control Handbook”,第5版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101至103。
农业化学制剂一般含有0.1-99%重量,特别是2-95%重量的A和/或B类活性物质,根据制剂类型,常规浓度如下:
在喷射粉剂中,活性物质的浓度例如约为10-95%重量,其余由常规助剂补足至100%重量。乳油中活性物质浓度例如为5-80%重量。
粉剂通常含至少5-20%重量活性物质,而喷雾溶液约含0.2-25%重量活性组分。
颗粒剂如可分散粒剂中活性组分含量部分取决于活性物质是固体还是液体以及使用的颗粒助剂和填料。水分散性粒剂中活性组分通常含量为10-90%重量。
此外,所述活性组分制剂可含有常用的粘附剂,湿润剂,分散剂,乳化剂,防腐剂,防冻剂和溶剂,填料,着色剂和载体,消泡剂,蒸发抑制剂以及pH和粘度调节剂。
例如,已知通过表面活性剂可提高除草剂的活性,优选通过下列湿润剂,即含例如10-18个碳原子的烷基聚乙二醇醚硫酸盐及它们的碱金属盐或铵盐形式,以及镁盐,如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(GenapolLRO,Hoechst);参见EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196和Proc.EWRS Symp.“影响除草活性和选择性的因素”,227-232(1998)。而且,已知烷基聚乙二醇醚硫酸盐也适合作为用于其它除草剂,尤其是咪唑啉酮类除草剂的渗透剂和增效剂;参见EP-A-0502014。
同样通过使用植物油也可以增强除草活性。术语“植物油”应理解为来自可榨油的植物的油,例如大豆油、油菜籽油、玉米芽油、向日葵油、棉花籽油、亚麻油、椰子油、棕榈油、飞廉油或Rhizinus油,特别是油菜籽油,以及它们的酯化产物,例如烷基酯如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。
植物油优选是C10-C22-,优选C12-C20-脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯例如是不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸,特别是具有偶数碳原子数的脂肪酸的酯,例如是下列酸的酯:芥酸、月桂酸、棕榈酸和特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚麻酸和亚油酸。
C10-C22-脂肪酸酯的实例是通过丙三醇或二醇与C10-C22-脂肪酸反应获得的酯,其例如包含在由可榨油的植物获得的油中;或者C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯,例如通过上述丙三醇-或二醇-C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换反应获得的。该酯交换可以按照已知的方法进行,其例如描述在Roempp Chemie Lexikon,第9版,第2册,第1343页,Thieme Verlag Stuttgart。
C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯优选是甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基-己酯和十二烷基酯。优选的丙三醇-或二醇-C10-C22-脂肪酸酯是相同的或混合的C10-C22-脂肪酸的二醇酯和丙三醇酯,特别是那些具有偶数碳原子数目的脂肪酸例如芥酸、月桂酸、棕榈酸的酯,尤其是C18-脂肪酸例如硬脂酸、油酸、亚麻酸或亚油酸的酯。
在本发明的除草剂中例如包括商业上可获得的含油配制添加剂形式的植物油,特别是那些基于油菜籽油的,例如Hasten(VictorianChemical Company,Australien,在Hasten下提及的,主要组分:油菜籽油乙酯)、ActirobB(Novance,Frankreich,在ActirobB下提及的,主要组分:油菜籽油甲酯)、Rako-Binol(Bayer AG,Deutschland,在Rako-Binol下提及的,主要组分:油菜籽油)、Renol(Stefes,Deutschland,在Renol下提及的,植物油组分:油菜籽油甲酯)或Stefes Mero(Stefes,Deutschland,在Mero下提及的,主要组分:油菜籽油甲酯)。
应用时,如需要以常规方式稀释商品形式的制剂,例如用水稀释可湿性粉剂,乳油,分散液和水分散性粒剂。对于粉剂,土壤施用颗粒剂,撒播粒剂和喷雾溶液一般在使用前不再用其它惰性物质稀释。
可将活性物质施用至植物,植物部分,植物种子或栽培区域(耕过的土壤),优选施用至绿色植物和植物部分以及,如需要,还包括耕过的土壤上。可能的使用形式包括活性物质以罐混形式混合施用,其中每种活性物质是以最佳剂型存在的浓缩制剂,在罐中将它们与水混合,并施用由此获得的喷雾混合物。
本发明由活性物质(A)和(B)组合的共同除草制剂的优点是更方便于施用,因为各组分用量已经彼此调整到适当比例。而且,这种方式可以最佳方式使制剂中的助剂相互匹配,而将不同制剂进行罐混可能导致不希望的助剂组合。