ES2198364T3

ES2198364T3 - Combinacion herbicida con aminofenilsulfonilureas aciladas.

Info

Publication number: ES2198364T3
Application number: ES00981250T
Authority: ES
Inventors: Erwin Hacker; Hermann Bieringer
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 1999-11-15
Filing date: 2000-11-11
Publication date: 2004-02-01
Anticipated expiration: 2020-11-11
Also published as: CZ20022090A3; HRP20020516B1; CA2396119A1; DK1231839T3; ATE240041T1; CN1269403C; YU34902A; DE50002219D1; RU2273995C2; CN1411338A; SK8132002A3; EP1231839A2; CZ297428B6; BR0015583B1; MXPA02004896A; UA72013C2; HU228805B1; RS50489B; HUP0203420A3; BR0015583A

Abstract

Combinaciones herbicidas con un contenido activo de componentes (A) y (B), en donde (A) significa uno o varios herbicidas del grupo de compuestos de fórmula (I) o sus sales, en donde significan R1 hidrógeno o alquilo (C1-C4), R2 hidrógeno o alquilo (C1-C4), R3 hidrógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), alquenoxi (C2-C4), alquinoxi (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6), estando cada uno de los cinco restos mencionados en último lugar sin sustituir o sustituido por uno o varios restos del grupo halógeno, ciano, alcoxi (C1-C4) y alquilsulfonilo (C1-C4), uno de los restos X e Y halógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), alquiltío (C1-C4), estando cada uno de los tres restos mencionados en último lugar sin sustituir o sustituido por uno o varios restos del grupo halógeno, alcoxi (C1- C4) y alquiltío (C1-C4), y el otro resto X e Y alquilo (C1-C4), alcoxi (C1- C4) o alquiltío (C1-C4), estando cada uno de los tres restos mencionados en último lugar sin sustituir o sustituido por uno o varios restos delgrupo halógeno, alcoxi (C1-C4) y alquiltío (C1-C4), y Z CH o N.

Description

Combinación herbicida con aminofenilsufonilureas aciladas.

La invención se sitúa en el sector técnico de los agentes fitoprotectores que se pueden emplear contra plantas dañinas, p. ej. en cultivos de plantas, y como sustancias activas contienen una combinación de al menos dos herbicidas.

Por el documento WO 95/29899, son conocidas aminofenilsulfonilureas aciladas y sus sales, así como su uso como herbicidas y/o reguladoras del crecimiento de las plantas. Entre los compuestos de esta clase estructural son de especial interés los compuestos de fórmula (I) y sus sales,

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en donde significan

R^{1} hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}), preferiblemente metilo o etilo, especialmente metilo,

R^{2} hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}), preferiblemente metilo o etilo, especialmente metilo,

R^{3} hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquenoxi (C_{2}-C_{4}), alquinoxi (C_{2}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), estando cada uno de los cinco restos mencionados en último lugar sin sustituir o sustituido por uno o varios restos del grupo halógeno, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquilsulfonilo (C1-C_{4}),

preferiblemente hidrógeno, metilo, trifluorometilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, metoxi o etoxi, preferiblemente hidrógeno, metilo o metoxi, especialmente hidrógeno,

uno de los restos X e Y halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquiltío (C_{1}-C_{4}), estando cada uno de los tres restos mencionados en último lugar sin sustituir o sustituido por uno o varios restos del grupo halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquiltío (C_{1}-C_{4}),

y el otro resto X e Y alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) o alquiltío (C_{1}-C_{4}), estando cada uno de los tres restos mencionados en último lugar sin sustituir o sustituido por uno o varios restos del grupo halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquiltío (C_{1}-C_{4}),

especialmente, cada uno de X e Y metoxi, y

Z CH o N, especialmente CH.

La actividad de estos herbicidas frente a las plantas dañinas en cultivos de plantas se sitúan a un alto nivel, pero dependen generalmente de la cantidad aplicada, de la respectiva forma del preparado, de las respectivas plantas dañinas o espectro de plantas dañinas a combatir, de las condiciones climáticas y del suelo, etc. Otro criterio es la duración de la actividad o bien la velocidad de degradación del herbicida. Son de observar también eventualmente los cambios en la sensibilidad de las plantas dañinas que se pueden presentar en la aplicación prolongada del herbicida o delimitados geográficamente. Para plantas dañinas individuales, las pérdidas de actividad se pueden compensar mediante cantidades de aplicación del herbicida más altas sólo condicionalmente, p. ej. porque con ello se empeora a menudo la selectividad del herbicida o no se presenta una mejora de actividad aún con cantidades aplicadas más altas. La selectividad en los cultivos se puede mejorar en parte mediante la adición de protectores. Generalmente, sin embargo, existe siempre la necesidad de métodos para conseguir la actividad herbicida con cantidades aplicadas de sustancia activa más bajas. Una cantidad aplicada más pequeña reduce no sólo la cantidad de una sustancia activa necesaria para la aplicación sino que generalmente reduce también la cantidad de sustancias coadyuvantes necesarias para la formulación. Ambas disminuyen el impacto económico y mejoran la compatibilidad ecológica del tratamiento con herbicida.

Una posibilidad para la mejora del perfil de aplicación de un herbicida puede consistir en la combinación de la sustancia activa con otra u otras varias sustancias activas. En todo caso, en la aplicación combinada de varias sustancias activas se presentan no pocos fenómenos de incompatibilidades físicas y biológicas, p. ej. carencia de estabilidad en una coformulación, descomposición de una sustancia activa o bien antagonismos entre sustancias activas. Se desean, por el contrario, combinaciones de sustancias activas con perfil de actividad favorable, alta estabilidad y, en lo posible, actividad reforzada por acción sinérgica, las cuales permiten una reducción de la cantidad aplicada en comparación con la aplicación individual de la sustancia activa a combinar.

Sorprendentemente, se encontró ahora que las sustancias activas del grupo de los mencionados herbicidas de fórmula (I) o de sus sales, en combinación con determinados herbicidas estructuralmente distintos, actúan conjuntamente de modo especialmente más ventajoso, p. ej. cuando se emplean en cultivos de plantas, que las que son adecuadas para la aplicación selectiva del herbicida, eventualmente con la adición de protectores.

El objeto de la invención son, por lo tanto, combinaciones de herbicidas con un contenido activo de componentes (A) y (B), en donde

(A) significa uno o varios herbicidas del grupo de compuestos de fórmula (I) o sus sales,

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en donde significan

especialmente, cada uno de X e Y metoxi, y

Z CH o N, especialmente CH,

y

(B) significa uno o varios herbicidas del grupo de compuestos formado por (datos con el ``common name'' y la página de referencia de ``The Pesticide Manual'', 11ª ed., British Crop Protection Council 1997, abreviadamente ``PM'')

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(B1): Herbicidas con actividad selectiva en algunos cultivos de dicotiledóneas frente a plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas, elegidos del grupo compuesto por:

(B1.1): Etofumesato (PM, p. 484-486), es decir metanosulfonato de 2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetilbenzofuran-5-ilo, (cantidad aplicada: 10-3.000 g SA/ha, preferiblemente 20-1.500 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:1.000-12:1, preferiblemente 1:300-4:1),

(B1.2): Cloridazon (PM, p. 215-216), es decir 5-amino-4-cloro-2-fenilpiridazin-3(2H)-ona, (cantidad aplicada: 50-3.000 g A/ha, preferiblemente 80-2.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:3.000-1:1, preferiblemente 1:700-1:3),

(B1.3): Triflusulfuron y sus ésteres, como el metil éster (PM, p. 1250-1252), es decir ácido 2-[4-(dimetilami-no)-6-(2,2,2-trifluoroetoxi)-1,3,5-triazin-2-il]-carbamoilsulfamoil]-6-metilbenzoico o bien el metil éster, (cantidad aplicada: 1-50 g SA/ha, preferiblemente 2-40 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:50-1:2, preferiblemente 1:15-1:3),

(B1.4): Metamitron (PM, p. 799-801), es decir 4-amino-4,5-dihidro-3-metil-6-fenil-1,2,4-triazin-5-ona, (cantidad aplicada: 50-5.000 g SA/ha, preferiblemente 80-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-1:1, preferiblemente 1:1300-1:2),

(B1.5): Metazacloro (PM, p. 801-803), es decir 2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(1H-pirazol-1-ilmetil)-acetanilida, (cantidad aplicada: 100-3.000 g SA/ha, preferiblemente 200-2.500 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:3.000-2:1, preferiblemente 1:800-1:1),

(B1.6): Napropamida (PM, p. 866-868), es decir (R,S)-N,N-dietil-2-(1-naftiloxi)-propanamida, (cantidad aplicada: 200-3.000 g SA/ha, preferiblemente 300-2.500 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:3.000-4:1, preferiblemente 1:800-2:1),

(B1.7): Carbetamida (PM, p. 184-185), es decir (R)-carbanilinato de 1-(etilcarbamoil)-etilo, (cantidad aplicada: 500-5.000 g SA/ha, preferiblemente 800-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-10:1, preferiblemente 1:1.300-5:1),

(B1.8): Dimefuron (PM, p. 403-404), es decir 3-[4-(5-t-butil-2,3-dihidro-2-oxo-1,3,4-oxadiazol-3-il)-3-clorofenil]-N,N-dimetilurea, (cantidad aplicada: 200-4.000 g SA/ha, preferiblemente 300-3.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:4.000-3:1, preferiblemente 1:1.000-2:1),

(B1.9): Dimetacloro (PM, p. 406-407), es decir 2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2-metoxietil)-aceto-2',6'-xililida, (cantidad aplicada: 30-4.000 g SA/ha, preferiblemente 200-3.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:4.000-2:1, preferiblemente 1:1.000-1:1),

(B1.10): Norflurazona (PM, p. 886-888), es decir 4-cloro-5-(metilamino)-2-[3-(trifluorometil)-fenil]-3-(2H)-piridazinona, (cantidad aplicada: 500-6.000 g SA/ha, preferiblemente 400-5.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:6.000-4:1, preferiblemente 1:2.000-3:1),

(B1.11): Fluometuron (también ``meturon'', PM, p. 578-579), es decir N,N-dimetil-N'-[3-(trifluorometil)-fenil]-urea, (cantidad aplicada: 100-3.000 g SA/ha, preferiblemente 200-2.500 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:3.000-2:1, preferiblemente 1:800-1:1),

(B1.12): Ácido metilarsónico de fórmula CH_{3}As(=O)(OH)_{2} y sus sales como DSMA = sal disódica o MSMA = sal monosódica del ácido metilarsónico, (PM, p. 821-823), (cantidad aplicada: 500-7.000 g SA/ha, preferiblemente 600-6.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:7.000-7:1, preferiblemente 1:2.000-5:1),

(B1.13): Diuron (PM, p. 443-445), es decir 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetil-urea, (cantidad aplicada: 100-5.000 g SA/ha, preferiblemente 200-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-2:1, preferiblemente 1:1.300-1:1),

(B1.14): Prometrina (Promethryn) (PM, p. 1011-1013), es decir N,N'-bis(1-metiletil)-6-metiltío-2,4-diamino-1,3,5-triazina (cantidad aplicada: 50-5.000 g SA/ha, preferiblemente 80-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-1:1, preferiblemente 1:1.300-1:2),

(B1.15): Trifluralin (PM, p. 1248-1250), es decir \alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropil-p-tolueno (cantidad aplicada: 250-5.000 g SA/ha, preferiblemente 400-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-1:1, preferiblemente 1:1.300-1:2),

(B1.16)

Sulfentrazona (PM, p. 1126-1127), es decir 2',4'-dicloro-5'-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il) metanosulfonanilida (cantidad aplicada: 50-2.000 g SA/ha, preferiblemente 70-1.500 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:2.000-3:1, preferiblemente

\hbox{1:500-1:1),}

(B1.17): Etalfluralin (PM, p. 473-474), es decir \alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-N-(2-metilalil)-2,6-dinitro-p-tolueno (cantidad aplicada: 250-5.000 g SA/ha, preferiblemente 500-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-2:1, preferiblemente 1:1.300-1:5),

(B1.18): Vernolato (PM, p. 1264-1266), es decir dipropiltiocarbamato de S-propilo (cantidad aplicada: 250-5.000 g SA/ha, preferiblemente 500-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-2:1, preferiblemente 1:3.000-1:5).

(B1.19): Flumioxazim (PM, p. 576-577), es decir N-(7-fluoro-3,4-dihidro-3-oxo-4-prop-2-inil-2H-1,4-benzoxazin-6-il)ciclohex-1-eno-1,2-dicarboxamida (cantidad aplicada: 10-500 g SA/ha, preferiblemente 20-400 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:500-12:1, preferiblemente 1:300-5:1),

(B2): Herbicidas con actividad selectiva en algunos cultivos de dicotiledóneas, fundamentalmente frente a plantas dañinas dicotiledóneas, elegidos del grupo compuesto por:

(B2.1): Desmedifam (PM, p. 349-350), es decir fenil éster del ácido N-[3-(etoxicarbonilamino)fenil]carbámico (cantidad aplicada: 10-5.000 g SA/ha, preferiblemente 50-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-1:2, preferiblemente 1:1.300-1:3),

(B2.2): Fenmedifam (PM, p. 948-949), es decir 3-metilfenil éster del ácido N-[3-(metoxicarbonilamino)fenil]carbámico (cantidad aplicada: 10-5.000 g SA/ha, preferiblemente 50-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-1:2, preferiblemente 1:1.300-1:3),

(B2.3): Quinmerac (PM, p. 1080-1082), es decir ácido 7-cloro-3-metil-quinolin-8-carboxílico (cantidad aplicada: 10-1.000 g SA/ha, preferiblemente 20-800 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:1.000-1:4, preferiblemente 1:260-1:5),

(B2.4): Clopiralida (PM, p. 260-263), es decir ácido 3,6-dicloropiridin-2-carboxílico y sus sales (cantidad aplicada: 20-1.000 g SA/ha, preferiblemente 30-800 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:1.000-7:1, preferiblemente 1:260-3:1),

(B2.5): Piridato (PM, p. 1064-1066), es decir O-(6-cloro-3-fenilpiridazin-4-il)-S-octil-tiocarbonato (cantidad aplicada: 100-5.000 g SA/ha, preferiblemente 200-3.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-1,5:1, preferiblemente 1:1.000-1:1),

(B2.6): Etametsulfuron-metilo (PM, p. 475-476), es decir metil éster del ácido 2-{N-[N-(4-etoxi-6-metilamino-1,3,5-triazin-2-il)-aminocarbonil]aminosulfonil}-benzoico (cantidad aplicada: 1-500 g SA/ha, preferiblemente 2-300 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:500-150:1, preferiblemente 1:100-90:1),

(B2.7): Piritiobac y sus sales, p. ej. la sal sódica (PM, p. 1073-1075), es decir ácido 2-cloro-6-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio)-benzoico sal sódica (cantidad aplicada: 5-300 g SA/ha, preferiblemente 10-200 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:300-1:9, preferiblemente 1:200-1:15),

(B2.8): Oxifluorfen (PM, p. 919-921), es decir 2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil-3-etoxi-4-nitrofeniléter (cantidad aplicada: 40-800 g SA/ha, preferiblemente 60-600 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:800-4:1, preferiblemente 1:200-1:1),

(B2.9): Fomesafen (PM, p. 616-618), es decir 5-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-toliloxi)-N-metilsulfonil-2-nitrobenzamida (cantidad aplicada: 250-5.000 g SA/ha, preferiblemente 500-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-2:1, preferiblemente 1:1.300-6:1),

(B2.10): Flumiclorac (PM, p. 575-576), es decir ácido [2-cloro-5-(ciclohex-1-eno-1,2-dicarboxiimido)-4-fluorofenoxi]-acético y sus ésteres, como el pentil éster (cantidad aplicada: 10-400 g SA/ha, preferiblemente 20-300 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:400-12:1, preferiblemente 1:100-5:1),

(B2.11): 2,4-DB (PM, p. 337-339), es decir ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico y sus ésteres y sales, (cantidad aplicada: 250-5.000 g SA/ha, preferiblemente 500-4.000 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:5.000-1:2, preferiblemente 1:1.300-1:5),

(B2.12): Diclosulam (véase AG CHEM New Compound Review, vol. 17 (1999) página 37, herbicida triazolopirimidin-sulfonanilida

3

: (cantidad aplicada: 5-150 g SA/ha, preferiblemente 10-120 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:150-30:1, preferiblemente 1:40-9:1),

(B2.13): Oxasulfuron (PM, p. 911-912), es decir oxetan-3-il-2-[(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-carbamoilsulfamoil]benzoato, (cantidad aplicada: 10-300 g SA/ha, preferiblemente 20-200 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:100-3:1, preferiblemente 1:40-5:1),

(B3): Herbicidas con actividad selectiva en algunos cultivos de dicotiledóneas, fundamentalmente frente a plantas dañinas monocotiledóneas, elegidos del grupo compuesto por:

(B3.1): Profluazol (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, documento WO 97/15576), es decir 1-cloro-N-[2-cloro-4-fluoro-5[(6S, 7aR)-6-fluorotetrahidro-1,3-dioxo-1H-pirrolo[1,2-c]imidazol-2(3H)-il]fenil]-metanosulfonamida, (cantidad aplicada: 5-1.000 g SA/ha, preferiblemente 5-800 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:350-25:1, preferiblemente 1:160-10:1),

(B3.2): Amicarbazona, (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, documento DE 3839206), es decir 4-amino-N-(1,1-dimetiletil)-4,5-dihidro-3-(1-metiletil)-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida, (cantidad aplicada: 5-1.000 g SA/ha, preferiblemente 5-800 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:350-25:1, preferiblemente 1:160-10:1),

(B3.3)

Piriftalida, (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, documento WO 91/05781), es decir 7-[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)tio]-3-metil-1(3H)-isobenzofuranona, (cantidad

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aplicada: 5-1.000 g SA/ha, preferiblemente 5-800 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:350-25:1, preferiblemente 1:160-10:1),

(B3.4): Trifloxisulfuron y sus sales, p. ej. la sal sódica, (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, documento WO 92/16522), es decir N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridinsulfonamida, (cantidad aplicada: 5-1.000 g SA/ha, preferiblemente 5-800 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:350-25:1, preferiblemente 1:160-10:1),

(B3.5): Epocoleone (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, documento WO 94/28011), es decir 1-[(1S)-1-[(2R, 3R)-3-[(1S)-1-etil-2-metilpropil]oxiranil]etil]hexadeca-hidro-10a,12a-dimetil-8,9-bis(1-xopropoxi)- (1R, 3aS, 3bS, 6aS, 8S, 9R, 10aR, 10bS, 12aS)-6H-benz[c]indeno[5,4-e]oxepin-6-ona, (cantidad aplicada: 5-1.000 g SA/ha, preferiblemente 5-800 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:350-25:1, preferiblemente 1:160-10:1),

(B3.6): Tepraloxidim (documento DE 4222261), es decir 2-[1-[[[(2E)-3-cloro-2-propenil]oxi]imino]propil]-3-hidroxi-5-(tetrahidro-2H-piran-4-il)-2-ciclohexen-1-ona, (cantidad aplicada: 5-1.000 g SA/ha, preferiblemente 5-800 g SA/ha; relación de cantidades aplicadas A : B = 1:350-25:1, preferiblemente 1:160-10:1).

Las combinaciones herbicidas conforme a la invención presentan un contenido de componentes A y B con actividad herbicida y pueden contener otros componentes, p. ej. sustancias activas agroquímicas de otra clase y/o aditivos y/o sustancias coadyuvantes de formulación habituales en fitoprotección, o pueden emplearse junto con éstos.

Las combinaciones herbicidas conforme a la invención presentan acciones sinérgicas. Las acciones sinérgicas se observan en el esparcimiento común de sustancias activas (A) y (B), pero a menudo pueden comprobarse también en la aplicación separada temporalmente (Splitting). Es posible también la aplicación de los herbicidas individuales o de las combinaciones de herbicidas en varias porciones (aplicación secuencial), p. ej. tras aplicaciones en la preemergencia seguidas de aplicaciones posemergencia o tras aplicaciones posemergencia tempranas seguidas de aplicaciones en la posemergencia media o tardía. En este caso, es preferida la aplicación común o próxima en el tiempo de las sustancias activas de la combinación herbicida conforme a la invención.

Los efectos sinérgicos permiten una reducción de las cantidades aplicadas de las sustancias activas individuales, una intensidad de la actividad más alta para la misma cantidad aplicada, el control de especies no comprendidas hasta la fecha (lagunas), una extensión del intervalo entre aplicaciones y/o una reducción del número de aplicaciones individuales necesarias y - como resultado para el usuario - sistemas para combatir las malas hierbas más ventajosos económica y ecológicamente.

Por ejemplo, mediante las combinaciones conforme a la invención de (A)+(B) se hacen posibles aumentos de actividad sinérgicos que superan amplia e inesperadamente las actividades que se alcanzan con las sustancias activas individuales (A) y (B).

Los componentes de combinación herbicida del grupo (B1) actúan frente a plantas dañinas mono y dicotiledóneas. Los componentes de combinación herbicida del grupo (B2) actúan fundamentalmente frente a plantas dañinas dicotiledóneas pero también pueden ser activos en parte frente a plantas dañinas monocotiledóneas. Los componentes de combinación herbicida del grupo (B3) actúan fundamentalmente frente a plantas dañinas monotiledóneas pero también pueden ser activos en parte frente a plantas dañinas dicotiledóneas.

La mencionada fórmula (I) comprende todos los estereoisómeros y sus mezclas, especialmente también mezclas racémicas, y - en tanto son posibles enantiómeros - los respectivos enantiómeros con actividad biológica. Los compuestos de fórmula (I) y su preparación están descritos, p. ej., en el documento WO 95/29899. Son ejemplos de sustancias activas de fórmula (I) los compuestos de fórmula (A1) y sus sales

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en donde R^{3} se define como en la fórmula (I) y Me es igual a metilo, preferiblemente los compuestos (A1.1) a (A1.6)

(A1.1): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dimetilaminocarbonil)-5-(formilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A1) con R^{3} = hidrógeno, y sus sales, es decir foramsulfuron, (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, página 26, PJB Publications Ltd. 1999);

(A1.2): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dimetilaminocarbonil)-5-(acetilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A1) con R^{3} = metilo, y sus sales;

(A1.3): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dimetilaminocarbonil)-5-(propionilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A1) con R^{3} = etilo, y sus sales;

(A1.4): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dimetilaminocarbonil)-5-(isopropilcarbonilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A1) con R^{3} = isopropilo, y sus sales;

(A1.5): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dimetilaminocarbonil)-5-(metoxicarbonilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A1) con R^{3} = metoxi, y sus sales;

(A1.6): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dimetilaminocarbonil)-5- (etoxicarbonilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A1) con R^{3} = etoxi, y sus sales;

Otros ejemplos de sustancias activas de fórmula (I) son compuestos de fórmula (A2) y sus sales

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en donde R^{3} se define como en la fórmula (I), significando Me metilo y Et etilo, preferiblemente los compuestos (A2.1) a (A2.6)

(A2.1): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2-(dietil-aminocarbonil)-5-(formilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A2) con R^{3} = hidrógeno, y sus sales;

(A2.2): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dietilaminocarbonil)-5-(acetilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A2) con R^{3} = metilo, y sus sales;

(A2.3): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dietilaminocarbonil)-5-(propionilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A2) con R^{3} = etilo, y sus sales;

(A2.4): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dietilaminocarbonil)-5-(isopropilcarbonil-amino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A2) con R^{3} = isopropilo, y sus sales;

(A2.5): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dietilaminocarbonil)-5-(metoxicarbonilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A2) con R^{3} = metoxi, y sus sales;

(A2.6): N-[N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dietilaminocarbonil)-5-(etoxicarbonilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A2) con R^{3} = etoxi, y sus sales;

Otros ejemplos de sustancias activas de fórmula (I) son compuestos de fórmula (A3) y sus sales

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en donde R^{1}, R^{2} y R^{3} se definen como en la fórmula (I) y Me significa metilo y R^{4} es igual a metoxi, cloro o metilo, preferiblemente los compuestos (A3.1) a (A3.6)

(A3.1): N-[N-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2-(dimetil-aminocarbonil)-5-(formilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A3) con R^{3} = hidrógeno y R^{1} = R^{2} = metilo, y sus sales;

(A3.2): N-[N-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dimetilaminocarbonil)-5-(acetilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A3) con R^{3} = metilo y R^{1} = R^{2} = metilo, y sus sales;

(A3.3): N-[N-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dimetilaminocarbonil)-5-(metoxicarbonil)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A3) con R^{3} = metoxi y R^{1} = R^{2} = metilo, y sus sales;

\newpage

(A3.4): N-[N-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dietilaminocarbonil)-5-(formilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A3) con R^{3} = hidrógeno y R^{1} = R^{2} = etilo, y sus sales;

(A3.5): N-[N-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dietilaminocarbonil)-5-(acetilamino)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A3) con R^{3} = metilo y R^{1} = R^{2} = etilo, y sus sales;

(A3.6): N-[N-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-aminocarbonil]-2- (dietilaminocarbonil)-5-(metoxicarbonil)-bencenosulfonamida, es decir fórmula (A3) con R^{3} = metoxi y R^{1} = R^{2} = etilo, y sus sales.

Los mencionados herbicidas de fórmula (I) y sus sales inhiben la enzima acetolactatosintasa (ALS) y, con ello, la síntesis de proteínas en plantas. La cantidad de aplicación de los herbicidas de fórmula (I) puede variar en un amplio intervalo, por ejemplo entre 0,001 y 0,5 kg SA/ha (SA/ha significa "sustancia activa" por hectárea referida a 100% de sustancia activa). En aplicaciones con cantidades aplicadas de 0,01 a 0,1 kg de SA/ha de herbicidas de fórmula (I), preferiblemente de fórmulas (A1), (A2) o (A3), especialmente (A1), se combate un espectro relativamente amplio de malas hierbas anuales y perennes herbáceas así como ciperáceas en procedimientos de pre- y pos-emergencia. En las combinaciones conforme a la invención, las cantidades aplicadas se sitúan generalmente en valores más bajos, p. ej. en el intervalo de 0,5 a 120 g de SA/ha, preferiblemente de 2 a 80 g SA/ha.

Las sustancias activas se pueden formular generalmente como polvos para aspersión solubles en agua (WP), granulados dispersables en agua (WDG), granulados emulsionables en agua (WEG), suspoemulsiones (SE) o concentrado de suspensión en aceite (SC).

Las relaciones cuantitativas de aplicación A:B generalmente empleadas se han indicado anteriormente y designan la relación en peso entre los dos componentes A y B.

Para la aplicación de las sustancias activas de fórmula (I) o de sus sales en cultivos de plantas puede ser conveniente, según el cultivo, aplicar hasta determinadas cantidades de un protector para reducir o evitar los daños a las plantas del cultivo. Son ejemplos de protectores adecuados aquellos que en combinación con herbicidas de sulfonilurea, preferiblemente fenilsulfonilureas, desarrollan acción protectora. Los protectores adecuados son conocidos por el documento WO-A-96/14747 y la bibliografía allí citada.

Los siguientes grupos de compuestos, por ejemplo, son adecuados como protectores para las sustancias activas herbicidas (A) anteriormente mencionadas:

a) Compuestos del tipo del ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico (S1), preferiblemente compuestos como 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxilato de etilo (S1-1, mefenpir-dietilo) y compuestos relacionados como los que están descritos en el documento WO 91/07874.

b) Derivados del ácido diclorofenilpirazolcarboxílico, preferiblemente compuestos como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-pirazol-3-carboxilato de etilo (S1-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxilato de etilo (S1-3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxilato de etilo (S1-4), 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxilato de etilo (S1-5) y compuestos relacionados como los que están descritos en los documentos EP-A-333 131 y EP-A-269 806.

c) Compuestos del tipo de los ácidos triazolcarboxílicos (S1), preferiblemente compuestos como fenclorazol, es decir 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etilo (S1-6) y compuestos relacionados (véanse documentos EP-A-174 562 y EP-A-346 620).

d) Compuestos del tipo del ácido 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico o del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, preferiblemente compuestos como 5-(2,4-diclorobencil)-2-isoxazolin-3-carboxilato de etilo (S1-7) o 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxilato de etilo (S1-8) y compuestos relacionados como los que están descritos en el documento WO 91/08202, o bien 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxilato de etilo (S1-9, isoxadifen-etilo) o de n-propilo (S1-10) o el 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxilato de etilo (S1-11), como los que están descritos en la solicitud de patente (WO-A-95/07897).

e) Compuestos del tipo del ácido 8-quinolinoxiacético (S2), preferiblemente

(5-cloro-8-quinolinoxi)-acetato de 1-metil-hex-1-ilo(S2-1),

(5-cloro-8-quinolinoxi)-acetato de 1,3-dimetil-but-1-ilo (S2-2),

(5-cloro-8-quinolinoxi)-acetato de 4-aliloxibutilo (S2-3),

(5-cloro-8-quinolinoxi)-acetato de 1-aliloxiprop-2-ilo (S2-4),

(5-cloro-8-quinolinoxi)-acetato de etilo (S2-5),

(5-cloro-8-quinolinoxi)-acetato de metilo (S2-6),

(5-cloro-8-quinolinoxi)-acetato de alilo (S2-7),

(5-cloro-8-quinolinoxi)-acetato de 2-(2-propiliden-iminoxi)-1-etilo (S2-8),

(5-cloro-8-quinolinoxi)-acetato de 2-oxo-prop-1-ilo (S2-9)

y compuestos relacionados como los que están descritos en los documentos EP-A-86 750, EP-A-94 349 y EP-A-191 736 o EP-A-0 492 366.

f) Compuestos del tipo del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, preferiblemente compuestos como (5-cloro-8-quinolinoxi)-malonato de dietilo, (5-cloro-8-quinolinoxi)-malonato de dialilo, (5-cloro-8-quinolinoxi)-malonato de metilo y etilo y compuestos relacionados como los que están descritos en el documento EP-A-0 582 198.

g) Sustancias activas del tipo de los derivados del ácido fenoxi-acético o bien-propiónico o bien de ácidos carboxílicos aromáticos como, p. ej., (ésteres del) ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), ésteres del ácido 4-cloro-2-metil-fenoxipropiónico (mecoprop), MCPA o (ésteres del) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba).

Para sustancias activas del grupo B son asimismo adecuados muchas veces los protectores mencionados anteriomente. Además, para las combinaciones herbicidas conforme a la invención son adecuados los siguientes protectores:

h) Sustancias activas del tipo de las pirimidinas, como "fenclorim" (PM, p. 512-511) (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina),

i) Sustancias activas del tipo de las dicloroacetamidas que a menudo se aplican como protectoras pre-emergencia (protectores activos en el suelo) como, p. ej., "diclormida" (PM, p. 363-364) (= N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida),

AR-29148'' (= 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidona, de la firma Stauffer), "benoxacor" (PM, p. 102-103) (= 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina),

APPG-1292'' (= N-alil-N[(1,3-dioxolan-2-il)-metil]dicloroacetamida, de la Firma PPG Industries),

ADK-24'' (= N-alil-N[(alilaminocarbonil)-metil]-dicloroacetamida, de la Firma Sagro-Chem),

AAD-67'' o AMON 4660'' (= 3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza-espiro[4,5]decano, de la Firma Nitrokemia o bien Monsanto),

"diclonon" o ABAS145138'' o ALAB145138'' (= 3-dicloroacetil-2,5,5-trimetil-1,3-diazabiciclo[4.3.0]nonano, de la Firma BASF) y

"furilazol" o AMON 13900'' (véase PM, 637-638) (= (RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidona,

j) Sustancias activas del tipo de los derivados de dicloroacetona, como p. ej.,

AMG 191'' (nº de reg. CAS 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano, de la firma Nitrokemia),

k) Sustancias activas del tipo de los compuestos oxiimino, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas como, p. ej.,

"Oxabetrinil" (PM, p. 902-903) (= (Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitrilo), que es conocido como protector desinfectante de semillas frente a daños por metolacloro,

``fluxofenim'' (PM, p. 613-614) (= 1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona-O-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-oxima, que es conocido como protector desinfectante de semillas frente a daños por metolacloro, y

``Ciometrinil'' o A-CGA-43089'' (PM, p. 1304) (= (Z)-cianometoxiimino(fenil)acetonitrilo), que es conocido como protector desinfectante de semillas frente a daños por metolacloro,

l) Sustancias activas del tipo de los ésteres de ácidos tiazolcarboxílicos, que son conocidas como agentes desinfectantes de semillas como, p. ej.,

"flurazol" (PM, p. 590-591) (= 2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato de bencilo), que es conocido como protector desinfectante de semillas frente a daños por alacloro y metolacloro,

m) Sustancias activas del tipo de los derivados de ácidos naftalenodicarboxílicos, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas como, p. ej.,

"anhídrido naftálico" (PM, p. 1342) (= anhídrido 1,8-naftalenodicarboxílico), que es conocido como protector desinfectante de semillas en maíz frente a daños por herbicidas de tiocarbamato,

n) Sustancias activas del tipo de los derivados de ácidos cromanoacéticos como, p. ej., ACL 304415'' (nº reg. CAS 31541-57-8) (= ácido 2-84-carboxi-croman-4-il)-acético, de la Firma American Cyanamid),

o): Sustancias activas que junto a una acción herbicida frente a plantas dañinas presentan también actividad protectora en plantas de cultivo como, p. ej.,

"dimepiperato" o AMY-93'' (PM, p. 404-405) (= piperidin-1-tiocarboxilato de S-1-metil-1-feniletilo),

"daimuron" o ASK 23'' (PM, p. 330) (= 1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolil-urea),

"cumiluron" = AJC-940'' (= 3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-urea, véase documento JP-A-60087254,

"metoxifenona" o ANK 049'' (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona),

"CSB" (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benceno) (nº reg. CAS 54091-06-4 de Kumiai).

Las sustancias activas (A), eventualmente en presencia de protectores, son adecuadas para combatir plantas dañinas en cultivos de plantas, por ejemplo en cultivos de importancia económica como cereales (p. ej. trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, mijo), remolacha azucarera, caña de azúcar, colza, algodón y soja. En este caso, es de especial interés la aplicación en cultivos de plantas dicotiledóneas como remolacha azucarera, colza, algodón y soja. Para las combinaciones (A)+(B) son asimismo preferidos estos cultivos.

Como componente de combinación (B), entran en consideración los siguientes compuestos de los subgrupos (B1) a (B3) (la designación de los herbicidas se realiza en gran parte con el "common name", en la medida de lo posible según la página de referencia de "The Pesticide Manual", 11ª ed., British Crop Protection Council 1997, abreviadamente "PM").

(B1) Herbicidas con actividad selectiva en algunos cultivos de dicotiledóneas frente a plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas, elegidos del grupo compuesto por:

a) Herbicidas selectivos en remolacha azucarera, elegidos del grupo compuesto por:

(B1.1): Etofumesato (PM, p. 484-486), es decir metanosulfonato de 2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetilbenzofuran-5-ilo,

(B1.2): Cloridazon (PM, p. 215-216), es decir 5-amino-4-cloro-2-fenilpiridazin-3(2H)-ona,

(B1.3): Triflusulfuron y sus ésteres, como el metil éster (PM, p. 1250-1252), es decir ácido 2-[4-(dimetilamino)-6-(2,2,2-trifluoroetoxi)-1,3,5-triazin-2-il]-carbamoilsulfamoil]-6-metilbenzoico o bien el metil éster,

(B1.4): Metamitron (PM, p. 799-801), es decir 4-amino-4,5-dihidro-3-metil-6-fenil-1,2,4-triazin-5-ona,

b) Herbicidas selectivos en colza, elegidos del grupo compuesto por:

(B1.5): Metazacloro (PM, p. 801-803), es decir 2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(1H-pirazol-1-ilmetil)-acetanilida,

(B1.6): Napropamida (PM, p. 866-868), es decir (R,S)-N,N-dietil-2-(1-naftiloxi)-propanamida,

(B1.7): Carbetamida (PM, p. 184-185), es decir (R)-carbanilinato de 1-(etilcarbamoil)-etilo,

(B1.8): Dimefuron (PM, p. 403-404), es decir 3-[4-(5-t-butil-2,3-dihidro-2-oxo-1,3,4-oxadiazol-3-il)-3-clorofenil]-N,N-dimetilurea,

(B1.9): Dimetacloro (PM, p. 406-407), es decir 2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2-metoxietil)-aceto-2',6'-xililida,

c) Herbicidas selectivos en algodón, elegidos del grupo compuesto por:

(B1.10): Norflurazona (PM, p. 886-888), es decir 4-cloro-5-(metilamino)-2-[3-(trifluorometil)-fenil]-3-(2H)-piridazinona,

(B1.11): Fluometuron (también ``meturon'', PM, p. 578-579), es decir N,N-dimetil-N'-[3-(trifluorometil)-fenil]-urea,

(B1.12): Ácido metilarsónico de fórmula CH_{3}As(=O)(OH)_{2} y sus sales como DSMA = sal disódica o MSMA = sal monosódica del ácido metilarsónico (PM, p. 821-823),

(B1.13): Diuron (PM, p. 443-445), es decir 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetil-urea,

(B1.14): Prometrina (Promethryn) (PM, p. 1011-1013), es decir N,N'-bis(1-metiletil)-6-metiltío-2,4-diamino-1,3,5-triazina,

d) Herbicidas selectivos en soja, elegidos del grupo compuesto por:

(B1.15): Trifluralin (PM, p. 1248-1250), es decir \alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropil-p-tolueno,

(B1.16): Sulfentrazona (PM, p. 1126-1127), es decir 2',4'-dicloro-5'-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il)metanosulfonanilida,

(B1.17): Etalfluralin (PM, p. 473-474), es decir \alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-N-(2-metilalil)-2,6-dinitro-p-tolueno,

(B1.18): Vernolato (PM, p. 1264-1266), es decir dipropiltiocarbamato de S-propilo,

(B1.19): Flumioxazim (PM, p. 576-577), es decir N-(7-fluoro-3,4-dihidro-3-oxo-4-prop-2-inil-2H-1,4-benzoxazin-6-il)ciclohex-1-eno-1,2-dicarboxamida,

(B2) Herbicidas con actividad selectiva en algunos cultivos de dicotiledóneas, fundamentalmente frente a plantas dañinas dicotiledóneas, elegidos del grupo compuesto por:

(B2.1): Desmedifam (PM, p. 349-350), es decir fenil éster del ácido N-[3-(etoxicarbonilamino)fenil]carbámico,

(B2.2): Fenmedifam (PM, p. 948-949), es decir 3-metilfenil éster del ácido N-[3-(metoxicarbonilamino)fenil]carbámico,

(B2.3): Quinmerac (PM, p. 1080-1082), es decir ácido 7-cloro-3-metil-quinolin-8-carboxílico,

b) Herbicidas selectivos en colza, elegidos del grupo compuesto por:

(B2.4): Clopiralida (PM, p. 260-263), es decir ácido 3,6-dicloropiridin-2-carboxílico y sus sales,

(B2.5): Piridato (PM, p. 1064-1066), es decir O-(6-cloro-3-fenilpiridazin-4-il)-S-octil-tiocarbonato,

(B2.6): Etametsulfuron-metilo (PM, p. 475-476), es decir metil éster del ácido 2-{N-[N-(4-etoxi-6-metilamino-1,3,5-triazin-2-il)-aminocarbonil]aminosulfonil}-benzoico,

c) Herbicidas selectivos en algodón, elegidos del grupo compuesto por:

(B2.7): Piritiobac y sus sales, p. ej. la sal sódica (PM, p. 1073-1075), es decir ácido 2-cloro-6-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio)-benzoico sal sódica,

d) Herbicidas selectivos en soja, elegidos del grupo compuesto por:

(B2.8): Oxifluorfen (PM, p. 919-921), es decir 2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil-3-etoxi-4-nitrofeniléter,

(B2.9): Fomesafen (PM, p. 616-618), es decir 5-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-toliloxi)-N-metilsulfonil-2-nitrobenzamida,

(B2.10): Flumiclorac (PM, p. 575-576), es decir ácido [2-cloro-5-(ciclohex-1-eno-1,2-dicarboxiimido)-4-fluorofenoxi]-acético y sus ésteres, como el pentil éster,

(B2.11): 2,4-DB (PM, p. 337-339), es decir ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico y sus ésteres y sales,

(B2.12): Diclosulam (véase AG CHEM New Compound Review, vol. 17 (1999) página 37, herbicida triazolopirimidin-sulfonanilida,

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(B2.13): Oxasulfuron (PM, p. 911-912), es decir oxetan-3-il-2-[(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-carbamoilsulfamoil]benzoato,

(B3) Herbicidas con actividad selectiva en algunos cultivos de dicotiledóneas, fundamentalmente frente a plantas dañinas monocotiledóneas, elegidos del grupo compuesto por:

(B3.1): Profluazol (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, documento WO 97/15576), es decir 1-cloro-N-[2-cloro-4-fluoro-5[(6S, 7aR)-6-fluorotetrahidro-1,3-dioxo-1H-pirrolo[1,2-c]imidazol-2(3H)-il]fenil]-metanosulfonamida,

(B3.2): Amicarbazona, (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, documento DE 3839206), es decir 4-amino-N-(1,1-dimetiletil)-4,5-dihidro-3-(1-metiletil)-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida,

(B3.3): Piriftalida, (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, documento WO 91/05781), es decir 7-[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)tio]-3-metil-1(3H)-isobenzofuranona,

(B3.4): Trifloxisulfuron y sus sales, p. ej. la sal sódica, (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, documento WO 92/16522), es decir N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridinsulfonamida,

(B3.5): Epocoleone (AGROW, Nº 338, 15 Octubre 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, documento WO 94/28011), es decir 1-[(1S)-1-[(2R, 3R)-3-[(1S)-1-etil-2-metilpropil]oxiranil]etil]hexadeca-hidro-10a,12a-dimetil-8,9-bis(1-oxopropoxi)-(1R, 3aS, 3bS, 6aS, 8S, 9R, 10aR, 10bS, 12aS)-6H-benz[c]indeno[5,4-e]oxepin-6-ona,

(B3.6): Tepraloxidim (documento DE 4222261), es decir 2-[1-[[[(2E)-3-cloro-2-propenil]oxi]imino]propil]-3-hidroxi-5-(tetrahidro-2H-piran-4-il)-2-ciclohexen-1-ona.

Cuando se usa la forma abreviada del ``common name'' están comprendidos con él todos los derivados corrientes, como los ésteres y sales, e isómeros, especialmente los isómeros ópticos, especialmente la forma o bien formas habituales del comercio. Los nombres de compuestos químicos indicados designan al menos uno de los compuestos comprendidos por el ``common name'', frecuentemente un compuesto preferido. En las sulfonilureas están comprendidas también como sales las que se originan mediante intercambio de un átomo de hidrógeno del grupo sulfonamido por un catión.

Son preferidas combinaciones herbicidas de uno o varios compuestos (A) con uno o varios compuestos del grupo (B1) o (B2) o (B3). Son preferidas, además, combinaciones de compuestos (A) con uno o varios compuestos (B) según el esquema:

(A) + (B1) + (B2), (A) + (B1) + (B3), (A) + (B2) + (B3) o (A) + (B1) + (B2) + (B3).

En este caso están también combinaciones conforme a la invención a las que se añade aún otra u otras varias sustancias activas agroquímicas de otra estructura [sustancia activa (C)], como

(A) + (B1) + (C), (A) + (B2) + (C) o (A) + (B3) + (C),

(A) + (B1) + (B2) + (C), (A) + (B1) + (B3) + (C),

(A) + (B2) + (B3) + (C) o (A) + (B1) + (B2) + (B3) + (C).

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Para combinaciones del tipo mencionado en último lugar con tres o más sustancias activas son válidas asimismo ante todo las condiciones preferidas que se explican a continuación especialmente para combinaciones binarias, en tanto estén contenidas en ellas las combinaciones binarias conforme a la invención y en lo referente a la combinación binaria correspondiente.

Es de especial interés la aplicación de agentes herbicidas con un contenido de los siguientes compuestos (A) + (B):

(A1.1) + (B1.1), (A1.1) + (B1.2), (A1.1) + (B1.3), (A1.1) + (B1.4),

(A1.1) + (B1.5), (A1.1) + (B1.6), (A1.1) + (B1.7), (A1.1) + (B1.8),

(A1.1) + (B1.9), (A1.1) + (B1.10), (A1.1) + (B1.11),

(A1.1) + (B1.12), (A1.1) + (B1.13), (A1.1) + (B1.14),

(A1.1) + (B1.15), (A1.1) + (B1.16), (A1.1) + (B1.17),

(A1.1) + (B1.18), (A1.1) + (B1.19),

(A1.1) + (B2.1), (A1.1) + (B2.2), (A1.1) + (B2.3), (A1.1) + (B2.4),

(A1.1) + (B2.5), (A1.1) + (B2.6), (A1.1) + (B2.7), (A1.1) + (B2.8),

(A1.1) + (B2.9), (A1.1) + (B2.10), (A1.1) + (B2.11),

(A1.1) + (B2.12), (A1.1) + (B2.13),

(A1.1) + (B3.1), (A1.1) + (B3.2), (A1.1) + (B3.3), (A1.1) + (B3.4),

(A1.1) + (B3.5), (A1.1) + (B3.6),

(A1.2) + (B1.1), (A1.2) + (B1.2), (A1.2) + (B1.3), (A1.2) + (B1.4),

(A1.2) + (B1.5), (A1.2) + (B1.6), (A1.2) + (B1.7), (A1.2) + (B1.8),

(A1.2) + (B1.9), (A1.2) + (B1.10), (A1.2) + (B1.11),

(A1.2) + (B1.12), (A1.2) + (B1.13), (A1.2) + (B1.14),

(A1.2) + (B1.15), (A1.2) + (B1.16), (A1.2) + (B1.17),

(A1.2) + (B1.18), (A1.2) + (B1.19),

(A1.2) + (B2.1), (A1.2) + (B2.2), (A1.2) + (B2.3), (A1.2) + (B2.4),

(A1.2) + (B2.5), (A1.2) + (B2.6), (A1.2) + (B2.7), (A1.2) + (B2.8),

(A1.2) + (B2.9), (A1.2) + (B2.10), (A1.2) + (B2.11),

(A1.2) + (B2.12),(A1.2) + (B2.13),

(A1.2) + (B3.1), (A1.2) + (B3.2), (A1.2) + (B3.3), (A1.2) + (B3.4),

(A1.2) + (B3.5), (A1.2) + (B3.6),

(A1.5) + (B1.1), (A1.5) + (B1.2), (A1.5) + (B1.3), (A1.5) + (B1.4),

(A1.5) + (B1.5), (A1.5) + (B1.6), (A1.5) + (B1.7), (A1.5) + (B1.8),

(A1.5) + (B1.9), (A1.5) + (B1.10), (A1.5) + (B1.11),

(A1.5) + (B1.12), (A1.5) + (B1.13), (A1.5) + (B1.14),

(A1.5) + (B1.15), (A1.5) + (B1.16), (A1.5) + (B1.17),

(A1.5) + (B1.18), (A1.5) + (B1.19),

(A1.5) + (B2.1), (A1.5) + (B2.2), (A1.5) + (B2.3), (A1.5) + (B2.4),

(A1.5) + (B2.5), (A1.5) + (B2.6), (A1.5) + (B2.7), (A1.5) + (B2.8),

(A1.5) + (B2.9), (A1.5) + (B2.10), (A1.5) + (B2.11),

(A1.5) + (B2.12), (A1.5) + (B2.13),

(A1.5) + (B3.1), (A1.5) + (B3.2), (A1.5) + (B3.3), (A1.5) + (B3.4),

(A1.5) + (B3.5), (A1.5) + (B3.6),

(A2.1) + (B1.1), (A2.1) + (B1.2), (A2.1) + (B1.3), (A2.1) + (B1.4),

(A2.1) + (B1.5), (A2.1) + (B1.6), (A2.1) + (B1.7), (A2.1) + (B1.8),

(A2.1) + (B1.9), (A2.1) + (B1.10), (A2.1) + (B1.11),

(A2.1) + (B1.12), (A2.1) + (B1.13), (A2.1) + (B1.14),

(A2.1) + (B1.15), (A2.1) + (B1.16), (A2.1) + (B1.17),

(A2.1) + (B1.18), (A2.1) + (B1.19),

(A2.1) + (B2.1), (A2.1) + (B2.2), (A2.1) + (B2.3), (A2.1) + (B2.4),

(A2.1) + (B2.5), (A2.1) + (B2.6), (A2.1) + (B2.7), (A2.1) + (B2.8),

(A2.1) + (B2.9), (A2.1) + (B2.10), (A2.1) + (B2.11),

(A2.1) + (B2.12), (A2.1) + (B2.13),

(A2.1) + (B3.1), (A2.1) + (B3.2), (A2.1) + (B3.3), (A2.1) + (B3.4),

(A2.1) + (B3.5), (A2.1) + (B3.6).

En este caso, son respectivamente preferidos los mencionados intervalos de cantidades aplicadas y relaciones de cantidades aplicadas.

En casos individuales, puede ser conveniente combinar uno o varios de los compuestos (A), preferiblemente uno, con varios compuestos (B) de las clases (B1), (B2) y (B3).

Además, las combinaciones conforme a la invención se pueden emplear junto con otras sustancias activas agroquímicas, por ejemplo del grupo de los protectores, fungicidas, insecticidas y reguladores del crecimiento de las plantas o aditivos y sustancias coadyuvantes de formulación usuales en fitoprotección. Los aditivos son, por ejemplo, abonos y colorantes.

Las combinaciones conforme a la invención (= agentes herbicidas) presentan una destacada actividad herbicida frente a un amplio espectro de plantas dañinas mono y dicotiledóneas de importancia económica. También están bien comprendidas por las sustancias activas, malas hierbas perennes difícilmente combatibles que brotan de rizomas, cepas u otros órganos perennes. En este caso, es generalmente irrelevante si las sustancias se esparcen en procedimientos de presiembra, de preemergencia o de posemergencia. Es preferida la aplicación en procedimientos posemergencia o en procedimientos tempranos postsiembra-preemergencia.

En particular, son de mencionar a título de ejemplos algunos representantes de la flora mono y dicotiledónea de malas hierbas que se puede controlar mediante los compuestos conforme a la invención, sin que por la mención tenga que resultar una limitación a determinadas especies.

Por el lado de las malas hierbas monocotiledóneas están bien comprendidas, p. ej., esp. Avena, esp. Alopecurus, esp. Brachiaria, esp. Digitaria, esp. Lolium, esp. Echinochloa, esp. Panicum, esp. Phalaris, esp. Poa, esp. Setaria así como especies Cyperus del grupo de las anuales y, por el lado de las perennes, especies Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies perennes de Cyperus.

En las malas hierbas dicotiledóneas, el espectro de actividad se extiende a especies como, p. ej., esp. Abutilon, esp. Amaranthus, esp. Chenopodium, esp. Chrysanthemum, esp. Galium, esp. Ipomoea, esp. Kochia, esp. Lamium, esp. Matricaria, esp. Pharbitis, esp. Polygonum, esp. Sida, esp. Sinapis, esp. Solanum, esp. Stellaria, esp. Veronica y esp. Viola, esp. Xanthium por el lado de las anuales así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en las malas hierbas perennes.

Si los compuestos conforme a la invención se aplican sobre la superficie de la tierra antes de la germinación, entonces o se impide completamente la emergencia de embriones de malas hierbas o las malas hierbas crecen hasta el estadio del cotiledón, pero detienen entonces su crecimiento y finalmente se marchitan tras la emergencia, en el transcurso de tres a cuatro semanas.

En la aplicación de la sustancia activa sobre las partes verdes de la planta en el procedimiento posemergencia se presenta asimismo muy rápidamente después del tratamiento una drástica detención del crecimiento y las plantas de malas hierbas permanecen en el estadio de crecimiento en que se encontraban en el momento de la aplicación o se marchitan completamente después de un cierto tiempo por lo que, de este modo, se elimina muy temprana y eficazmente una concurrencia de malas hierbas dañinas para las plantas de cultivo.

Los agentes herbicidas conforme a la invención se distinguen por una acción herbicida de rápida instauración y larga duración. La estabilidad a la lluvia de las sustancias activas en las combinaciones conforme a la invención es generalmente favorable. Como especial ventaja baja el peso, que en las combinaciones empleadas y dosificaciones activas de compuestos (A) y (B) se puede ajustar tan bajo que su acción sobre el suelo es pequeña en grado óptimo. Por lo tanto, su empleo no sólo es posible en cultivos sensibles sino que se evitan prácticamente contaminaciones del agua del suelo. Mediante la combinación conforme a la invención de sustancias activas se hace posible una considerable reducción de la cantidad de sustancia activa que es necesario aplicar.

En la aplicación común de herbicidas del tipo (A)+(B) se presentan efectos superaditivos (= sinérgicos). En este caso, la actividad en las combinaciones es más alta que la suma esperada de actividades de herbicidas individuales empleados. Los efectos sinérgicos permiten una reducción de la cantidad empleada, la lucha contra un espectro más amplio de malezas y malas hierbas, un empleo más rápido de la acción herbicida, una mayor duración de la actividad, un mejor control de las plantas dañinas con sólo una o bien unas pocas aplicaciones así como una ampliación del espacio de tiempo posible entre aplicaciones. Mediante el empleo del agente se reduce también en parte la cantidad de sustancias perjudiciales contenidas, como nitrógeno o ácido oleico y su incorporación al suelo.

Las mencionadas propiedades y ventajas se exigen en la práctica de la lucha contra las malas hierbas para mantener los cultivos de importancia económica exentos de plantas concurrentes indeseadas y, con ello, asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente el rendimiento. Mediante estas nuevas combinaciones se supera claramente la técnica estándar en lo referente a las propiedades descritas.

Aunque las combinaciones conforme a la invención presentan una destacada actividad herbicida frente a plantas dañinas mono y dicotiledóneas, las plantas del cultivo sólo son dañadas de forma insignificante o no lo son de ningún modo.

Además, los agentes conforme a la invención presentan en parte sobresalientes propiedades reguladoras del crecimiento en las plantas cultivadas. Intervienen regulando el propio metabolismo de las plantas y, por lo tanto, se pueden emplear para influir selectivamente en los componentes de las plantas y para la facilitación de la cosecha como, p. ej., mediante el desencadenamiento de la desecación y represión del crecimiento. Por lo demás, son adecuadas también para el control general e inhibición del crecimiento vegetativo no deseado, sin que con ello se marchite la planta. Una inhibición del crecimiento vegetativo juega un importante papel en muchos cultivos de mono y dicotiledóneas puesto que, con ello, se pueden disminuir o impedir completamente pérdidas en la cosecha por el encamado.

Debido a sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, los agentes conforme a la invención se pueden emplear para la lucha contra las plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por ingeniería genética u obtenidas por selección de mutaciones. Estas plantas de cultivo se distinguen generalmente por propiedades especialmente ventajosas como resistencias frente a agentes herbicidas o resistencias frente a enfermedades de las plantas o a vectores patógenos de enfermedades de las plantas, tales como determinados insectos o microorganismos como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales se refieren, p. ej., al producto cosechado en lo que se refiere a cantidad, calidad, almacenabilidad, composición e ingredientes especiales. Así, p. ej., se conocen plantas transgénicas con contenido de almidón incrementado o calidad del almidón modificada o aquellas con otra composición de ácidos grasos del producto cosechado.

Las vías usuales para la obtención de nuevas plantas que muestren propiedades modificadas en comparación con las plantas corrientes hasta la fecha consisten, por ejemplo, en procedimientos de cultivo clásicos y en la creación de mutantes (véanse, p. ej., los documentos US 5,162,602, US 4,761,373 y US 4,443,971). De modo alternativo, se pueden originar nuevas plantas con propiedades modificadas con ayuda de procedimientos de ingeniería genética (véanse, p. ej., los documentos EP-A-02221044, EP-A-0131624). En muchos casos se han descrito, por ejemplo,

-: modificaciones por ingeniería genética de plantas de cultivo con fines de modificación del almidón sintetizado por la planta (véanse, p. ej., los documentos WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

-: plantas de cultivo transgénicas, las cuales presentan resistencias frente a otros herbicidas, por ejemplo frente a sulfonilureas (documentos EP-A-0257993, US-A-5013659),

-: plantas de cultivo transgénicas con la capacidad de producir la toxina de Bacillus thuringiensis (toxina Bt), la cual hace las plantas resistentes frente a determinados agentes dañinos (documentos EP-A-0-142924, EP-A-0193259).

-: plantas de cultivo transgénicas con composición de ácidos grasos modificada (documento WO 91/13972).

Se conocen en principio numerosas técnicas de biología molecular con las que se pueden obtener nuevas plantas transgénicas con propiedades modificadas; véase, p. ej., Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2ª edición., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o Winnacker ``Gene und Klone'', VCH Weinheim, 2ª edición, 1996, o Christou, ``Trends in Plant Science'' 1 (1996) 423-431).

Para tales manipulaciones de ingeniería genética, se pueden incorporar moléculas de ácidos nucleicos a plásmidos que permitan una mutagénesis o una modificación de secuencia mediante recombinación de secuencias de ADN. Con ayuda de los procedimientos estándar mencionados anteriormente se pueden emprender, p. ej., intercambios de bases, eliminar secuencias parciales o añadir secuencias naturales o sintéticas. Para la unión entre sí de los fragmentos de ADN se pueden adaptar a los fragmentos adaptadores o enlazadores.

La obtención de células vegetales con una actividad disminuida de un producto génico se puede conseguir, por ejemplo, mediante la expresión de al menos un ARN antisentido correspondiente a un ARN con sentido para conseguir un efecto cosupresor o la expresión de al menos una ribozima construida al respecto que disocie transcritos específicos del producto génico anteriormente mencionado.

Para esto se pueden emplear tanto, por una parte, moléculas de ADN que comprendan la secuencia codificadora completa de un producto génico incluyendo las secuencias contiguas eventualmente presentes como, también, moléculas de ADN que comprendan sólo parte de la secuencia codificadora, debiendo ser suficientemente larga esta parte para provocar en las células un efecto antisentido. Es posible también el empleo de secuencias de ADN que muestren un alto grado de homologia con la secuencia codificadora de un producto génico, pero que no sea completamente idéntica.

En la expresión de moléculas de ácidos nucleicos en plantas, la proteína sintetizada puede estar localizada en cualquier compartimento de la célula vegetal. Sin embargo, para conseguir la localización en un compartimento determinado se puede, p. ej., enlazar la región codificadora con secuencias de ADN que garanticen la localización en un compartimento determinado. Tales secuencias son conocidas por el especialista en la materia (véase, por ejemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).

Las células de plantas transgénicas pueden regenerar plantas completas por técnicas conocidas. En las plantas transgénicas se puede tratar, en principio, de plantas de cualquier especie vegetal, es decir tanto de plantas monocotiledóneas como, también, de dicotiledóneas. Así, se pueden obtener plantas transgénicas que muestren propiedades modificadas por sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de genes homólogos (= nativos) o expresión de genes o secuencias de genes heterólogos (= extraños).

Es también objeto de la invención, además, un procedimiento para combatir el crecimiento de plantas no deseadas, preferiblemente en cultivos de plantas como cereales (p. ej. trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, mijo), remolacha azucarera, caña de azúcar, colza, algodón y soja, con especial preferencia en cultivos de dicotiledóneas como remolacha azucarera, colza, algodón y soja, caracterizado porque se aplican uno o varios herbicidas del tipo (A) con uno o varios herbicidas del tipo (B) sobre las plantas dañinas, partes de las plantas, semillas de las plantas o la superficie sobre la que las plantas crecen, p. ej. la superficie cultivada.

Las plantas de cultivo pueden estar también modificadas por ingeniería genética u obtenerse por selección de mutaciones y son preferiblemente tolerantes frente a inhibidores de acetolactato-sintasa (ALS).

Es también objeto de la invención el uso de las nuevas combinaciones de compuestos (A)+(B) para combatir plantas dañinas, preferiblemente en cultivos de plantas.

Las combinaciones de sustancias activas conforme a la invención se pueden encontrar tanto como formulaciones mixtas de los dos componentes (A) y (B), eventualmente con otras sustancias activas agroquímicas, aditivos y/o sustancias coadyuvantes de formulación habituales, las cuales se llevan entonces a la aplicación diluidas con agua en la forma habitual, o prepararse en forma de las llamadas mezclas en tanque mediante dilución común con agua de los componentes formulados por separado o parcialmente por separado.

Los compuestos (A) y (B) o sus combinaciones se pueden formular de distintas formas según qué parámetros biológicos y/o químico-fisicos se pretendan. Como posibilidades generales de formulación entran en consideración, por ejemplo: polvo humectable para aspersión (WP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EW), como emulsiones de aceite en agua y emulsiones de agua en aceite, soluciones o emulsiones pulverizables, concentrados en suspensión (SC), dispersiones a base de aceite o agua, suspoemulsiones, agentes en polvo (DP), desinfectantes, granulados para la aplicación sobre el suelo o por esparcimiento o granulados dispersables en agua (WG), formulaciones ULV, microcápsulas o ceras.

Los tipos de formulación individuales son conocidos en principio y están descritos, por ejemplo, en: Winnacker-Küchler, ``Chemische Technologie'', volumen 7, C. Hauser Verlag München, 4ª Ed. 1986; van Valkenburg, ``Pesticide Formulations'', Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, ``Spray Drying Handbook'', 3ª Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Los coadyuvantes de formulación necesarios, como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros aditivos son asimismo conocidos y están descritos, por ejemplo, en: Watkins, ``Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers'', 2ª Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen ``Introduction to Clay Colloid Chemistry''; 2ª Ed. J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, ``Solvents Guide''; 2ª Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's ``Detergents and Emulsifiers Annual'', MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood ``Encyclopedia of Surface Active Agents'', Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, ``Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte'', Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, ``Chemische Technologie'', volumen 7, C. Hauser Verlag München, 4ª Ed. 1986.

A base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones con otras sustancias activas agroquímicas, como otros herbicidas, fungicidas, insecticidas, así como protectores, abonos y/o reguladores del crecimiento, p. ej. en forma de una formulación acabada o como mezcla en tanque.

Los polvos para aspersión (polvos humectables), son preparados dispersables homogéneamente en agua que, junto con la sustancia activa contienen, además de una sustancia diluyente o inerte, agentes tensioactivos de tipo iónico o no iónico (agente humectante, agente dispersante), p. ej. alquilfenoles polioxietilados, alcoholes grasos o aminas grasas polioxietilados, alcanosulfonatos o alquil-bencenosulfonatos, ligninsulfonato sódico, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato sódico, dibutilnaftaleno-sulfonato sódico o también oleoilmetiltaurato sódico.

Los concentrados emulsionables se preparan mediante disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p. ej. butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de alto punto de ebullición, con adición de uno o varios agentes tensioactivos iónicos o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden emplear, por ejemplo, sales de calcio de ácidos alquilarilsulfónicos tales como Ca dodecilbencenosulfonato o emulsionantes no iónicos tales como poliglicolésteres de ácidos grasos, alquilarilpoliglicoléteres, poliglicoléteres de alcoholes grasos, productos de condensación óxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéteres, ésteres de sorbitán de ácidos grasos, ésteres de sorbitán de ácidos grasos polioxietilenados o ésteres de sorbita polioxietilenados.

Los agentes en polvo se preparan mediante molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas finamente divididas, p. ej. talco, arcillas naturales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.

Los concentrados en suspensión (SC) pueden ser a base de agua o de aceite. Se pueden preparar, por ejemplo, por molienda húmeda mediante molinos de perlas comerciales corrientes y eventual adición de otros agentes tensioactivos como, p. ej., los que ya están indicados anteriormente en los otros tipos de formulación.

Las emulsiones, p. ej. emulsiones de aceite en agua (EW) se pueden preparar, por ejemplo, mediante agitadores, molinos coloidales y/o amasadores estáticos con empleo de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de otros agentes tensioactivos como, p. ej., los que ya están indicados anteriormente en los otros tipos de formulación.

Los granulados se pueden preparar, o mediante pulverización de la sustancia activa sobre material inerte granulado adsorbente o mediante aplicación de concentrados de sustancia activa mediante agentes adhesivos, p. ej. polivinilalcohol, poliacrilato sódico o también aceites minerales, sobre la superficie de sustancias portadoras como arena, caolinita o material inerte granulado. También se pueden granular sustancias activas adecuadas en la forma habitual para la preparación de granulados de abonos, si se desea mezcladas con abonos.

Los granulados dispersables en agua se preparan generalmente por los procedimientos habituales como secado por pulverización, granulación en lecho fluidizado, granulación en plato, mezcla en amasadores de alta velocidad y extrusión sin material inerte sólido. Para la preparación de granulados en plato, en lecho fluidizado, por extrusión y por pulverización véanse procedimientos, p. ej., en ``Spray-Drying Handbook'' 3ª Ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, ``Agglomeration'', Chemical and Engineering 1967, páginas 147 ss; ``Perry's Chemical Engineer's Handbook'', 5ª Ed., McGraw-Hill, New York 1973, págs. 8-57.

Para otras particularidades para la formulación de agentes fitoprotectores véanse, p. ej., G.C. Klingman, ``Weed Control as Science'', John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans ``Weed Control Handbook'', 5ª Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

Las formulaciones agroquímicas contienen generalmente de 0,1 a 99 por ciento en peso, especialmente de 2 a 95% en peso de sustancias activas de tipos A y/o B, siendo habituales según el tipo de formulación las siguientes concentraciones: En el polvo humectable para aspersión, la concentración de sustancia activa es, p. ej., de aproximadamente 10 a 95% en peso, consistiendo el resto hasta el 100% en peso en componentes usuales de formulación. En los concentrados emulsionables, la concentración de sustancia activa puede ser, p. ej., 5 a 80% en peso.

Las formulaciones en polvo contienen la mayoría de las veces de 5 a 20% en peso de sustancia activa, las soluciones pulverizables aproximadamente 0,2 a 25% en peso de sustancia activa. En los granulados, como granulados dispersables, el contenido de sustancia activa depende en parte de si el compuesto activo se presenta en forma líquida o sólida y qué agentes coadyuvantes de granulación y cargas se emplean. En los granulados dispersables en agua, el contenido se sitúa generalmente entre 10 y 90% en peso.

Junto con ello, las formulaciones de sustancia activa mencionadas contienen eventualmente los respectivamente habituales agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, conservantes, anticongelantes y disolventes, cargas, colorantes y sustancias portadoras, desespumantes, inhibidores de la evaporación y agentes que influyen en el valor pH o en la viscosidad.

Por ejemplo, es sabido que se puede mejorar la acción de herbicidas mediante sustancias tensioactivas, preferiblemente mediante humectantes de la serie de los alquil-poliglicoléteres que contienen, por ejemplo, de 10 a 18 átomos de C y se emplean en forma de su sal alcalina o de amonio, pero también en forma de sal magnésica como C_{12}/C_{14}-alcohol graso-diglicoléter-sal sódica (Genapol® LRO, Hoechst); véanse documentos EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 o US-A-4,400,196, así como Proc. EWRS Symp. ``Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity'', 227-232 (1988). Además, es sabido que los alquil-poliglicoléteres son adecuados también como agente de penetración y potenciadores de la actividad para una serie de otros herbicidas, entre otros también para herbicidas de la serie de la imidazolinona; véase, p. ej., documento EP-A-0502014.

La acción herbicida se puede potenciar también mediante el empleo de aceites vegetales. Bajo el concepto aceites vegetales se entienden aceites de especies vegetales productoras de aceites como aceite de soja, aceite de colza, aceite de maíz, aceite de girasol, aceite de algodón, aceite de lino, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo o aceite de ricino, especialmente aceite de colza, así como sus productos de transesterificación, p. ej. alquil ésteres como el metil éster de aceite de colza o el etil éster de aceite de colza.

Los aceites vegetales son preferiblemente ésteres de ácidos grasos (C_{10}-C_{22}), preferiblemente (C_{12}-C_{20}). Los ésteres de ácidos grasos (C_{10}-C_{22}) son, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos (C_{10}-C_{22}) insaturados o saturados, especialmente con número par de átomos de carbono, p. ej. ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico y, especialmente, ácidos grasos C_{18} como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico.

Son ejemplos de ésteres de ácidos grasos (C_{10}-C_{22}) los ésteres que se obtienen mediante reacción de glicerina o glicol con los ácidos grasos (C_{10}-C_{22}) como, p. ej., los que están contenidos en aceites de especies de plantas productoras de aceite, o (C_{1}-C_{20})alquil ésteres de ácidos grasos (C_{10}-C_{22}) como los que se pueden obtener, p. ej., mediante transesterificación de los mencionados glicerin o glicol ésteres de ácidos grasos (C_{10}-C_{22}) con alcoholes (C_{1}-C_{20}) (p. ej. metanol, etanol, propanol o butanol). La transesterificación se puede realizar por métodos conocidos como, p. ej., los que están descritos en Römpp Chemie Lexikon, 9ª edición, volumen 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.

Como (C_{1}-C_{20})alquil ésteres de ácidos grasos (C_{10}-C_{22}) son preferidos el metil éster, etil éster, propil éster, butil éster, 2-etil-hexil éster y dodecil éster. Como glicol y glicerin ésteres de ácidos grasos (C_{10}-C_{22}) son preferidos los glicol ésteres y glicerin ésteres de ácidos grasos (C_{10}-C_{22}) individuales o mixtos, especialmente de aquellos ácidos grasos con número par de átomos de carbono, p. ej. ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico y, especialmente, ácidos grasos C_{18} como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico.

Los aceites vegetales pueden estar contenidos en los agentes herbicidas conforme a la invención, p. ej. en forma de aditivos de formulación que contienen aceites asequibles comercialmente, especialmente aquellos a base de aceite de colza como Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, designado de lo sucesivo Hasten: componente principal: etil éster de aceite de colza), Actirob® B (Novance, Francia, designado en lo sucesivo ActirobB, componente principal: metil éster de aceite de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemania, designado en lo sucesivo Rako-Binol, componente principal: aceite de colza), Renol® (Stefes, Alemania, designado en lo sucesivo Renol, componente de aceite vegetal: metil éster de aceite de colza) o Stefes Mero® (Stefes, Alemania, designado en lo sucesivo Mero, componente principal: metil éster de aceite de colza).

Para la aplicación, las formulaciones que se encuentran en la forma habitual del comercio se diluyen eventualmente en forma habitual, p. ej. con agua los polvos humectables para aspersión, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Los preparados en polvo, granulados para aplicación sobre el suelo o por esparcimiento así como las soluciones pulverizables habitualmente ya no se diluyen con otras sustancias inertes antes de la aplicación.

Las sustancias activas se pueden esparcir sobre las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas o la superficie de cultivo (tierra de labor), preferiblemente sobre las plantas y partes verdes de las plantas y eventualmente, además, sobre la tierra de labor. Una posibilidad para la aplicación es el esparcimiento común de las sustancias activas en forma de mezclas en tanque, en donde las formulaciones concentradas de las sustancias activas individuales formuladas en forma óptima se mezclan juntas en un tanque con agua y el caldo para aspersión obtenido se esparce.

Una formulación herbicida común de la combinación conforme a la invención de sustancias activas (A) y (B) tiene la ventaja de la más fácil aplicabilidad, porque ya se han ajustado las cantidades de los componentes en la proporción adecuada. Además, las sustancias coadyuvantes se pueden equilibrar entre sí en forma óptima, mientras que una mezcla en tanque de diversas formulaciones puede proporcionar combinaciones no deseadas de sustancias coadyuvantes.

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A. Ejemplos de formulación de tipo general

a): Se prepara un agente en polvo mezclando 10 partes en peso de una sustancia activa/mezcla de sustancias activas y 90 partes en peso de talco como material inerte y desmenuzando en un molino de barras.

b): Se prepara un polvo humectable fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de una sustancia activa/mezcla de sustancias activas, 64 partes en peso de cuarzo que contiene caolín como material inerte, 10 partes en peso de ligninsulfonato potásico y 1 parte en peso de oleoilmetiltaurina sodio como agente humectante y dispersante y moliendo en un molino de clavijas.

c): Se prepara un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de una sustancia activa/mezcla de sustancias activas con 6 partes en peso de alquilfenolpoliglicoléter (^{R}Triton X 207), 3 partes en peso de isotridecanolpoliglicoléter (8 EO) y 71 partes en peso de aceite mineral parafinado (intervalo de ebullición, p. ej., de aproximadamente 255 a 277EC), y moliendo en un molino de fricción de bolas hasta un grado de finura de menos de 5 micras.

d): Se prepara un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de una sustancia activa/mezcla de sustancias activas, 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de nonilfenol oxietilado como emulsionante.

e): Un granulado dispersable en agua se prepara mezclando

75 partes en peso de una sustancia activa/mezcla de sustancias activas,

10 partes en peso de ligninsulfonato de calcio,

5 partes en peso de laurilsulfato sódico,

3 partes en peso de polivinilalcohol, y

7 partes en peso de caolín

moliendo en un molino de clavijas y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante pulverización de agua como líquido de granulación.

f): Un granulado dispersable en agua se prepara también homogeneizando

25 partes en peso de una sustancia activa/mezcla de sustancias activas,

5 partes en peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato sódico,

2 partes en peso de oleoilmetiltaurina sodio,

1 parte en peso de polivinilalcohol,

17 partes en peso de carbonato cálcico, y

50 partes en peso de agua

en un molino coloidal y pretriturando, moliendo a continuación en un molino de perlas y pulverizando la suspensión así obtenida en una torre de pulverización mediante una tobera de una sustancia y secando.

B. Ejemplos biológicos Acción herbicida (ensayos en campo)

Se planificaron las semillas o trozos de rizomas de plantas dañinas típicas y se atrajeron bajo condiciones naturales al aire libre. El tratamiento con los agentes conforme a la invención se efectuó tras la emergencia de las plantas dañinas, generalmente en el estadio de 2 a 8 hojas, en varias dosificaciones con una cantidad de agua aplicada calculada en 100 a 400 l/ha.

Después de la aplicación (aprox. 4-6 semanas después de la aplicación) se evaluó visualmente la acción herbicida de las sustancias activas o bien mezclas de sustancias activas al comparar las parcelas tratadas con parcelas de control no tratadas. En esto estaban comprendidos daños y desarrollo de todas las partes superficiales de las plantas. La evaluación se efectuó según una escala porcentual (100% de actividad = todas las plantas marchitadas; 50% de actividad = 50% de las plantas y partes verdes de las plantas marchitadas; 0% de actividad = ninguna acción reconocible = como las parcelas de control). Se determinaron los respectivos valores de la evaluación para 4 parcelas.

Los resultados están indicados en las siguientes tablas, indicándose entre paréntesis la actividad para la aplicación independiente de las sustancias activas A y B.

TABLA 1 Actividad herbicida

Sustancia(s) activa(s)	Cantidad aplicada	Actividad herbicida en
	g SA/ha	Setaria Lutescens
		Actividad dañina en %
A) A1.1	35	30
	70	97
B) Etametsulfuron (B2.6)	15	33
A+B)	35+15	99 (30+33)

Tratamiento en estadio de 6-8 hojas, evaluación 27 días después de la aplicación.

TABLA 2 Actividad herbicida

Sustancia(s) activa(s)	Cantidad aplicada	Actividad herbicida en
	g SA/ha	Setaria Lutescens
		Actividad dañina en %
A) A1.1	35	30
	70	97
B) ®Betanal progress =		0
(Fenmedifam (B2.2)+	24
Desmedifam (B2.1)+	192
Etofumesato (B1.1))	93
(A+B)	35+(24+192+93)	65 (30+0)

TABLA 3 Actividad herbicida

Sustancia(s) activa(s)	Cantidad aplicada	Actividad herbicida en
	g SA/ha	Setaria Lutescens
		Actividad dañina en %
A) A1.1	35	65
	70	87
B) Fumesafen (B2.9)	240	25
(A+B)	35+240	93 (65+25)

Tratamiento en estadio de 2 hojas, evaluación 39 días después de la aplicación.

TABLA 4 Actividad herbicida

Sustancia(s) activa(s)	Cantidad aplicada	Actividad herbicida en
	g SA/ha	Setaria Lutescens
		Actividad dañina en %
A) A1.1	35	65
	70	85
B) Piritiobac (B2.7)	105	25
(A+B)	35+105	93 (65+25)

Claims

1. Combinaciones herbicidas con un contenido activo de componentes (A) y (B), en donde

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en donde significan

R^{1} hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}),

R^{2} hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}),

y el otro resto X e Y alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) o alquiltío (C_{1}-C_{4}), estando cada uno de los tres restos mencionados en último lugar sin sustituir o sustituido por uno o varios restos del grupo halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquiltío (C_{1}-C_{4}), y

Z CH o N.

y

(B) significa uno o varios herbicidas del grupo de compuestos formado por

: (B1.1) Etofumesato,

: (B1.2) Cloridazon,

: (B1.3) Triflusulfuron,

: (B1.4) Metamitron,

: (B1.5) Metazacloro,

: (B1.6) Napropamida,

: (B1.7) Carbetamida,

: (B1.8) Dimefuron,

: (B1.9) Dimetacloro,

: (B1.10) Norflurazona,

: (B1.11) Fluometuron,

: (B1.12) Ácido metilarsónico,

: (B1.13) Diuron,

: (B1.14) Prometrina,

: (B1.15) Trifluralin,

: (B1.16) Sulfentrazona,

: (B1.17) Etalfluralin,

: (B1.18) Vernolato,

: (B1.19) Flumioxazim,

: (B2.1) Desmedifam,

: (B2.2) Fenmedifam,

: (B2.3) Quinmerac,

: (B2.4) Clopiralida,

: (B2.5) Piridato,

: (B2.6) Etametsulfuron-metilo,

: (B2.7) Piritiobac,

: (B2.8) Oxifluorfen,

: (B2.9) Fomesafen,

: (B2.10) Flumiclorac,

: (B2.11) 2,4-DB,

: (B2.12) Diclosulam,

: (B2.13) Oxasulfuron,

: (B3.1) Profluazol,

: (B3.2) Amicarbazona,

: (B3.3) Piriftalida,

: (B3.4) Trifloxisulfuron,

: (B3.5) Epocoleone,

: (B3.6) Tepraloxidim.

2. Combinación herbicida según la reivindicación 1, en donde como componente (A) están contenidos uno o varios compuestos de fórmula (A1) o sus sales,

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en donde R^{3} tiene el significado mencionado en la fórmula (I) y Me es igual a metilo.

3. Combinaciones herbicidas según la reivindicación 1 ó 2, que contienen adicionalmente otro y otros varios componentes del grupo que contiene sustancias activas agroquímicas de otro tipo, aditivos habituales en fitoprotección y sustancias coadyuvantes de formulación.

4. Procedimiento para la lucha contra las plantas dañinas en donde se aplica conjunta o separadamente una combinación herbicida definida conforme a una o varias de las reivindicaciones 1 a 3 en la pre-emergencia, pos-emergencia o en la pre- y pos-emergencia sobre las plantas, partes de plantas, semillas de plantas o la superficies sobre la que las plantas crecen.

5. Procedimiento según la reivindicación 4 para la lucha selectiva contra las plantas dañinas en cultivos de plantas.

6. Procedimiento según la reivindicación 5 para la lucha contra las plantas dañinas en cultivos de plantas dicotiledóneas.

7. Procedimiento según la reivindicación 5 ó 6, en donde las plantas de cultivo están modificadas por ingeniería genética o se obtienen por selección de mutaciones.

8. Uso de la combinación herbicida definida según una de las reivindicaciones 1 a 3 para la lucha contra las plantas dañinas.