CN1668190A - 固体助剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种固体助剂，该助剂包含a)一种或多种式(I)的表面活性剂，Ar－O－(CHR1－CHR2－O－) y－R3(I)其中Ar为经至少两个(C1－C30)烷基基团取代的芳基，R1为H或(C1－C6)烷基，R2为H或(C1－C6)烷基，R3为H，未经取代的或经取代的(C1－C30)烃基，磺酸盐基、磷酸盐基或酰基，并且y为1至100的整数，和b)一种或多种填充剂。该助剂尤其适用于作物保护领域。

Description

固体助剂
技术领域
本发明涉及新的固体助剂，特别是例如与农业化学活性物质相组合良好适用于作物保护领域的固体助剂。
背景技术
将农业化学活性物质与助剂(增效剂，其本身不具有生物活性)结合的技术(例如在喷雾桶中混和)在实践中广泛使用，并且在专业文献中有很多描述。公开最多的是采用液体助剂(参见例如C.L. Foy，D.W.Pritchard(Ed.)，“Pesticide Formulation and Adjuvant Technology(农药制剂和助剂工艺)”，CRC Press，Inc，1996，Boca Raton，Florida，USA)。
已知通过将助剂添加至多种农业化学活性物质可促进对不需要的植物生长的控制。固体制剂形式的助剂描述于文献中(参见例如EP 955 810A1、EP 955 809 A1、EP 968649 A1)。然而，由于其昂贵、从物理学角度的储存稳定性不足以及使用不够方便，例如在喷雾混合物中的分解性不足或每单位面积需要高体积/重量比例，该助剂在经济上不合时宜。
发明内容
因此，本发明的目的是提供具优良性能、尤其是与农业化学活性物质如除草剂组合的新助剂。
出人意外的，现已发现采用本发明特定的助剂可以达到上述目的。
因此本发明涉及一种固体助剂，其包含
a)  一种或多种式(I)的表面活性剂，
    Ar-O-(CHR1-CHR2-O-)y-R3               (I)
其中
Ar为经至少两个，优选是2至10个(C1-C30)烷基取代的芳基，
R1为H或(C1-C6)烷基，
R2为H或(C1-C6)烷基，
R3为H、未经取代或经取代的(C1-C30)烃基，优选是(C1-C30)烷基、(C2-C30)链烯基或(C2-C30)炔基，磺酸盐基、磷酸盐基、酰基，并且
y为1至1000的整数，及
b)  一种或多种填充剂。
在式(I)的表面活性剂中，如果y＞1，则y单元的(CHR1-CHR2-O)可以相同(例如环氧乙烷均聚合物单元、环氧丙烷均聚合物单元或环氧丁烷均聚合物单元)或彼此不同(例如环氧乙烷/环氧丙烷共聚合物单元或环氧乙烷/环氧丁烷共聚合物单元)。式(I)的表面活性剂通常是已知自例如“Presentation about selected Product Groups， ClariantGmbH，Division Surfactants，p.39，September 1997”并且也是商购可得的，例如来自Clariant AG的SapogenatT系列。此外，式(I)的表面活性剂可以经由已知反应制备，例如式(I)表面活性剂(其中R3＝H)可通过在催化条件下(例如NaOH和/或乙酸钠；温度约100-200℃；高于大气压约2-10巴)，将商购可得的环氧化物如式(I′)化合物与羟基芳烃如式(I″)化合物反应制得。
                                            ArOH
                                            (I″)
式(I′)中的基团R1和R2，以及式(I″)中基团Ar如式(I)所定义。式(I)表面活性剂(其中R3≠H)可通过标准反应由其中R3＝H的式(I)表面活性剂获得。例如，式(I)表面活性剂(其中R3＝(经取代的)烃基如烷基、链烯基或炔基)可在碱催化下，例如用卤代烷、卤代烯或卤代炔进行烷基化、烯基化或炔基化获得；其中R3＝磺酸盐基的表面活性剂可在磺酸化后进行中和反应获得；其中R3＝磷酸盐基的表面活性剂可通过磷酸化反应获得；其中R3＝酰基的表面活性剂可通过酰化反应获得。
上述反应是本领域技术人员熟知的，并且描述于例如“Surfactantsin Consumer Products”(表面活性剂消费品)(J.Falbe，SpringerVerlag Heidelberg，1987以及其所引用的文献)或J.March，AdvancedOrganic Chemistry(高等有机化学)，第四版，John Wiley & Sons，NewYork，1992中。
式(I′)环氧化物可由已知方法，例如由相应的链烯烃制备和商购可得，例如环氧乙烷或环氧丙烷。
式(I″)化合物是商购可得的并在文献中有描述；同样的，也可采用本领域技术人员所熟知的标准方法加以制备。因此，例如可在催化条件下(质子酸如硫酸或磷酸，或路易斯酸如氯化铝或三氟化硼二乙醚)，将羟基芳烃如苯酚与醇、石蜡或卤代烷反应得到式(I″)化合物。具体描述可参见例如“Methoden der organischen Chemie(有机化学方法)”(Houben-Weyl)，第四版，1976，Vol.6/1c，p.925及其后；(ISBN3-13-204204-8)。
优选的表面活性剂是式(I)中Ar为连有3至7个(C1-C10)烷基的萘基或苯基的式(I)化合物。Ar优选为三(C1-C6)烷基苯基，尤其优选三丁基苯基如三-2，4，6-仲-丁基苯基。R1及R2优选是H或甲基，特别优选是H。
R3优选为H、(C1-C22)烷基、(C2-C22)链烯基、(C2-C22)炔基、酰基基团如CO-(C1-C30)烷基、CO-(C2-C30)链烯基、CO-(C2-C30)炔基、CO-(C1-C30)烷氧基、CO-(C2-C30)烯氧基、CO-(C2-C34)炔氧基或COH，或磺酸盐基如SO3M，其中M为H或阳离子，例如无机阳离子如碱金属或碱土金属阳离子如Na、K或Mg，或有机阳离子如伯铵、仲铵、叔铵或季铵离子如NH3CH3、NH2(CH3)2、NH(C2H5)3或N(CH3)4，或膦酸盐基如(O)P(OR′)(OR″)，或膦酸盐基如(O)P(OR′)(OR″)，其中R′、R″各自分别为H或阳离子如无机阳离子，如碱金属或碱土金属阳离子如Na、K或Mg，或有机阳离子如伯铵、仲铵、叔铵或季铵离子如NH3CH3、NH2(CH5)2、NH(C2H3)3或N(CH3)4，R′、R″也可为Ar-O-(CHR1CHR2)y，其中Ar、R1、R2和y如式(I)所定义。R3尤其优选为H、(C1-C6)烷基或SO3M，其中M为阳离子。
优选的y值是从15至100，特别优选是从30至80。
尤其特别优选的式(I)表面活性剂是其中Ar为三(C1-C6)烷基苯基，尤其优选三丁基苯基如三-2，4，6-仲-丁基苯基，R1-R2-R3＝H并且y为30至80的整数的表面活性剂，例如Clariant公司的SapogenatT系列如SapogenatT 180、SapogenatT 300及SapogenatT 500。优选的式(I)表面活性剂是在标准条件(室温，大气压力)下是固体。
式(I)和本说明书的所有其它式中，碳架中的含碳基团如烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和烷硫基，以及相应的不饱和的和/或经取代的基团各自可为直链或支链基团。除非特别说明外，这些基团通常具1至30个碳原子，其中较低的碳架如具1至6个碳原子的基团或不饱和基团中则具2至6个碳原子的基团是优选的。烷基基团，也指复合的如烷氧基、卤烷基等，例如甲基、乙基、正-或异-丙基，正-、异-、叔-或仲-丁基、戊基、己基如正-己基、异-己基，以及1，3-二甲基丁基、庚基如正-庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基；相应于烷基基团的可能不饱和基团的链烯基和炔基基团；链烯基如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。
(C3-C4)链烯基、(C3-C5)链烯基、(C3-C6)链烯基、(C3-C8)链烯基或(C3-C12)链烯基形式的烯基优选为分别具3至4、3至5、3至6、3至8和3至12个碳原子的烯基，其中双键没有在与式(I)化合物的剩余部分(“基”部分)相连的碳原子上。这也相应地适用于(C3-C4)炔基等、(C3-C4)烯氧基等和(C3-C4)炔氧基等。
烃基指直链、支链或环状的，并且是饱和或不饱和的脂肪族或芳烃基团，例如烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基。
烃基优选1至40个碳原子，优选1至30个碳原子；烃基尤其优选具多至12个碳原子的烷基、链烯基或炔基或含3、4、5、6或7个环原子的环烷基或苯基。
芳基为单、双或多环芳香族系，例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、茚满基、并环戊二烯基、芴基等，优选苯基。
杂环基或环(杂环基)可是饱和的、不饱和的或杂芳族的，并且是未经取代的或经取代的；优选的是，该杂环基的环中含有一个或多个杂原子，优选选自N、O和S；优选为具3至7个环原子的脂肪族杂环基或具5或6个环原子的杂芳族基团，并且优选含有1、2或3种杂原子。杂环基可以为例如杂芳基或环(杂芳基)例如单、双或多环芳香族系，其中至少一个环含有一个或多个杂原子，例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基和咪唑基，或部分或完全氢化的基团如环氧乙烷基、氧杂环丁基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊环基、吗啉基、四氢呋喃基。经取代的杂环基的适宜取代基为下文所述的取代基及氧代。所述氧基团也可在以不同氧化态存在的杂环原子中出现，例如N和S。
卤素例如为氟、氯、溴或碘。卤烷基、-烯基和-炔基表示部分或完全由卤素取代的烷基、烯基和炔基，优选由氟、氯和/或溴取代，尤其是由氟或氯取代，例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；卤烷氧基为例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl；这也同样的适用于卤烯基和其它经卤素取代的基团。
经取代的基团，例如经取代的烃基，如经取代的烷基、链烯基、炔基、芳基、苯基和苄基，或经取代的杂环基和杂芳基表示为例如源自未经取代的基团，所述取代基为例如一个或多个，优选1、2或3个选自下组的基团：卤素、烷氧基、卤烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲酰基、氨甲酰基、单-和双烷基氨基羰基、经取代的氨基如酰氨基、单-和双烷基氨基，以及烷基亚磺酰基、卤烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤烷基磺酰基，以及在环基团中也包括烷基和卤烷基，以及与上述饱和含烃基团相应的不饱和脂肪族基团，如链烯基、炔基、烯氧基、炔氧基等。在含碳原子的基团中，具有1至4个碳原子、尤其是1或2个碳原子的基团是优选的。通常优选的是选自下组的取代基，例如卤素如氟和氯、(C1-C4)烷基，优选甲基或乙基、(C1-C4)卤烷基，优选三氟甲基、(C1-C4)烷氧基，优选甲氧基或乙氧基、(C1-C4)卤氧基、硝基和氰基。本文特别优选的取代基是甲基、甲氧基、氟和氯。
任选地经取代的苯基优选是未经取代或经选自下组的相同或不同基团单-或多取代、优选多至三取代的苯基：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基和硝基，例如邻、间和对甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟和-三氯苯基、2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基、邻、间和对甲氧苯基、2，4，6-三丁基苯基如2，4，6-三-仲-丁基苯基。
酰基指形式上通过从有机酸除去OH基团形成的有机酸基团，例如羧酸基团和源自羧酸的基团，例如硫代羧酸、未经取代或N-取代的亚氨基羧酸或碳酸单酯基团、未经取代或N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸、次膦酸。
酰基优选是甲酰基或选自下组的脂肪族酰基：CO-Rx、CS-Rx、CO-ORx、CS-ORx、CS-SRx、SORY或SO2RY，其中Rx和RY分别为未经取代或经取代的C1-C30-烃基，或氨基羰基或氨基磺酰基，最后所述的两个基团是未经取代的、N-单取代的或N，N-二取代的。酰基为例如甲酰基、卤烷基羰基、烷基羰基如(C1-C4)烷基羰基、苯基羰基，苯环是如上述苯基一样可以被取代的，或为烷氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、N-烷基-1-亚氨基烷基及其它有机酸基团。
本发明所述的式(I)和其它表达式还包括所有的立体异构体和它们的混合物。这类化合物包含一种或多种不对称碳原子或也包含双键，这在通式中没有具体说明。由其特定的空间结构决定的可能的立体异构体，如对映异构体、非对映异构体，Z和E异构体分别包含在所述表达式中，并且可通过常规方法从立体异构体混合物中获得，或另外通过将立体选择反应与使用立体化学纯初始物质相结合获得。
本发明助剂中含有的填充剂b)是固体。其通常描述于例如W.vanFalkenburg(Hrsg.)，Pesticide Formulations(农药剂型)，MarcelDekker，Inc.，New York，1973；或Schriftenreihe Degussa Nr.1，Synthetische Kieselsuren für Pflanzenschutz-und Schdlings-bekmpfungsmittel，Mrz 1989中。也可以是商购可得的。
优选的填充剂b)是例如无机及有机载体，如聚碳水化合物或硅酸盐。聚碳水化合物的实例是纤维素及其衍生物例如Tylose、Tylopur、Methylan和Finnix，或淀粉及其衍生物例如Maizena和Mondamin。硅酸盐可以是天然的或合成的，天然硅酸盐的实例是高岭土、膨润土、滑石、叶蜡石或硅藻土，合成硅酸盐的实例是热解的硅石或沉淀的硅石，例如Sipernat(例如Siperna t50 S或Sipernat500 LS)、Dessalon、Aerosil、Silkasil或Ketiensil。在本发明的范围内，术语硅酸盐也包括硅酸盐例如碱金属硅酸盐及碱土金属硅酸盐如硅酸铝或硅酸镁。
本发明的助剂在标准条件(大气压力、室温)下是固体。本发明的助剂可以为例如颗粒、粉末或粉尘形式。通常，该助剂包含10-80重量％，优选25-75重量％，尤其优选40-70重量％的一种或多种式(I)的表面活性剂和90-20重量％，优选75-25重量％，尤其优选60-30重量％的填充剂b)。具体情形中，该范围也可更低或更高。本发明的助剂优选包含式(I)的表面活性剂相对过量于填充剂b)。
此外，本发明的助剂可包含典型的辅助剂如添加剂和配制辅助剂。术语“辅助剂”应理解为指化学和生物学上基本是惰性的物质，并且用于使组合物能够按确定的形式施用。
辅助剂的实例是：
·湿润剂如GenapolLRO(0-20重量％)，分散剂如Tamol(0-15重量％)或其它表面活性剂(非离子、阳离子、阴离子、聚合物表面活性剂)(0-30重量％)；
·无机盐如NaCl、Na2SO4、MgCl2(0-50重量％)、(寡-，聚-)磷酸盐；碳酸盐例如碳酸钾；
·肥料例如硫酸铵、硝酸铵、脲、含磷和含钾组分，视需要选用的其它微量元素(0-60重量％)；
·消泡剂例如FluowetPP(0-2重量％)；
·分解剂或崩解剂例如发泡粉(柠檬酸/NaHCO3)(0-20重量％)、微晶纤维素、聚乙烯吡咯酮；
·粘合剂例如适宜的天然或合成物质，例如聚氨基酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯酮、聚丙烯酸衍生物(0-15重量％)；或
·溶剂例如水或有机溶剂(0-15重量％)。
尽管认为辅助剂中所示的含量(重量％)是典型的范围，但是在具体情况下也可以更低或更高。
本发明的助剂可经由已知方法制备(参见Hans Mollet，ArnoldGrubenmann，Formuliertechnik；Wiley-VCH，Weinheim，2000；p.183及其后以及其所引用的文献)。该助剂可以为例如颗粒、粉末或粉尘形式。颗粒可通过例如融熔挤压后粒化获得。粉末或粉尘可通过将预混合的挤压物减小到所需颗粒大小获得，例如使用空气喷射研磨机。
本发明助剂可与一种或多种农业化学活性物质一起组合，得到农业化学组合物，例如以共制剂或桶混物形式。该农业化学组合物同样是新的并且也是本发明的主题。
适宜的农业化学活性物质的实例为除草剂、杀虫剂、杀菌剂、安全剂和生长调节剂。优选的农业化学活性物质为除草剂，例如叶部作用除草剂如ALS抑制剂(例如磺酰胺类如氟酮磺隆、Propoxycarbazone或氨唑草酮(Amicarbazone)，或磺酰脲类如甲基二磺隆(甲基二磺隆)、乙氧磺隆、碘磺隆、酰嘧磺隆、甲酰氨磺隆)，吡氟草胺，含溴苯腈或碘苯腈的产品，芳氧基苯氧基丙酸酯类的除草剂如精噁唑禾草灵，甜菜除草剂例如甜菜胺、甜菜宁、乙呋草黄或苯嗪草酮，草甘膦或草铵膦或其它的HPPD抑制剂的活性物质(例如异噁唑草酮、磺草酮、甲基磺草酮)。
本发明农业化学组合物中的除草剂为例如ALS抑制剂(乙酰乳酸合成酶抑制剂)，或不同于ALS抑制剂的除草剂如氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、卤代乙酰苯胺类、经取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基苯氧基羧酸衍生物和杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物，如喹啉基氧基-、喹噁啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯并噁唑基氧基-和苯并噻唑基氧基苯氧基链烷羧酸酯、环己烷二酮衍生物、含磷除草剂，例如草铵膦类或草甘膦类除草剂，以及S-(N-芳基-N-烷基氨甲酰基甲基)二硫代磷酸酯。
ALS抑制剂尤其为咪唑啉酮类、嘧啶基氧基吡啶羧酸衍生物、嘧啶基氧基苯甲酸衍生物、三唑嘧啶磺酰胺衍生物和磺酰胺类，优选磺酰脲类，尤其优选通式(II)的磺酰脲和/或其盐，
               Rα-SO2-NRβ-CO-(NR7)x-Rδ    (II)
其中
Rα为烃基，优选芳基如苯基，其是未经取代的或是经取代的，或为杂环基，优选杂芳基如吡啶基、其是未经取代的或是经取代的，并且该包含取代基的基团具1-30个碳原子，优选1-20个碳原子，或Rα为吸电子基团如磺酰胺基团，
Rβ为氢原子或未经取代的或经取代的烃基，以及包含具1-10个碳原子的取代基，例如未经取代的或经取代的C1-C6烷基，优选为氢原子或甲基，
Rγ为氢原予或未经取代的或经取代的烃基，以及包含具1-10个碳原子的取代基，例如未经取代的或经取代的C1-C6烷基，优选为氢原子或甲基，
x为0或1，并且
Rδ为杂环基。
尤其优选的ALS抑制剂是式(III)的磺酰脲类和/或其盐，
其中
R4为C1-C4烷氧基，优选C2-C4烷氧基，或为CO-Ra，其中Ra为OH、C1-C4烷氧基或NRbRc，其中Rb和Rc分别是相同的或不同的并且为H或C1-C4烷基，
R5为卤素或(A)n-NRdRe，其中n为0或1，A为CR′R″，其中R′和R″彼此分别是相同或不同的并且为H或C1-C4烷基，Rd为H或C1-C4烷基，并且Re为酰基基团如甲酰基或C1-C4烷基磺酰基，以及当R4为C1-C4烷氧基，优选为C2-C4烷氧基时，R5也可为H，
R6为H或C1-C4烷基，
m为0或1，优选为0，
X和Y彼此分别是相同的或不同的并且为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基，所述的三个基团是未经取代的或经一个或多个选自下组基团取代的：卤素、C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，或为C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6烯氧基或C3-C6炔氧基，优选C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，和
Z为CH或N。
优选的式(III)磺酰脲和/或其盐是其中
m为0和
a)R4为CO-(C1-C4烷氧基)并且R5为卤素，优选碘，或R5为CH2-NHRe，其中Re为酰基基团，优选C1-C4-烷基磺酰基，或
b)R4为CO-N(C1-C4烷基)2并且R5为NHRe，其中Re为酰基，优选甲酰基。
在本发明的范围内，本发明除草剂组合物中含有ALS抑制剂(如磺酰脲类)活性物质的组分应理解为不仅指中性化合物，还始终指其具无机和/或有机电荷平衡离子的盐。
因此，例如磺酰脲可形成盐，其中-SO2-NH-基团的氢被农业上适用的阳离子所取代。这些盐的实例为金属盐，尤其是碱金属盐或碱土金属盐，尤其是钠盐和钾盐，或另外的铵盐或有机胺的盐。同样的，盐形成可通过将酸加成碱基如氨基和烷基氨基得以进行。适用于本发明目的的酸为强无机和有机酸，例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3。
优选的ALS抑制剂源于磺酰脲类，例如嘧啶-或三嗪基氨基羰基-[苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-和(烷基磺酰基)烷基氨基]磺酰胺。嘧啶环或三嗪环上优选的取代基是烷氧基、烷基、卤烷氧基、卤烷基、卤素或二甲基氨基，所有的取代基彼此间可分别组合。苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-和(烷基磺酰基)烷基氨基部分优选的取代基为烷基、烷氧基、卤素如F、Cl、Br或I，氨基、烷基氨基、二烷基氨基、酰氨基如甲酰氨基、硝基、烷氧羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷氧氨基羰基、卤烷氧基、卤烷基、烷基羰基、烷氧烷基、烷基磺酰基氨基烷基、(链烷磺酰基)烷基氨基。这类适宜的磺酰脲类的实例为
A1)苯基-和苄基磺酰脲类以及相关的化合物，例如
1-(2-氯苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲(氯磺隆)，
1-(2-乙氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)脲(氯嘧磺隆)，
1-(2-甲氧基苯基磺酰脲)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲(甲磺隆)，
1-(2-氯乙氧基苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲(氯醚磺隆)，
1-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)脲(Sulfumeturon-methyl)
1-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-甲基脲(苯磺隆)，
1-(2-甲氧基羰基苄基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(苄嘧磺隆)，
1-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4，6-二(二氟甲氧基)嘧啶-2-基)脲，(氟嘧磺隆)，
3-(4-乙基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2，3-二氢-1，1-二氧-2-甲基苯并-[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 0 796 83)，
3-(4-乙氧基-6-乙基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2，3-二氢-1，1-二氧-2-甲基苯并[b]-噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 0 079 683)，
3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基羰基-5-碘代苯基-磺酰基)脲(碘磺隆及其盐如钠盐，WO 92/13845)，
DPX-66037，氟胺磺隆(参见Brighton Crop Prot.Conf.-Weeds-1995，p.853)，
CGA-277476，(参见Brighton Crop Prot.Conf.-Weeds-1995，p.79)，
2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲烷基磺酰氨基-甲基苯甲酸甲酯(甲基二磺隆-甲酯及其盐如钠盐，WO 95/10507)，
N，N-二甲基-2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲酰基氨基-苯甲酰胺(甲酰氨磺隆及其盐如钠盐，WO 95/01344)；
A2)噻吩基磺酰脲类，例如
1-(2-甲氧基羰基噻吩-3-基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲(噻吩磺隆)；
A3)吡唑基磺酰脲类，例如
1-(4-乙氧基羰基-1-甲基吡唑-5-基磺酰脲)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(吡嘧磺隆)；
3-氯-5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨甲酰基氨磺酰基)-1-甲基-吡唑-4-甲酸甲酯(EP-A 0 282 613)；
5-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨甲酰基氨磺酰基)-1-(2-吡啶基)吡唑基-4-甲酸甲酯(NC-330，参见Brighton Crop Prot.Conference‘Weeds’1991，Vol.1，p.45及其后)，
DPX-A8947，四唑嘧磺隆，(参见Brighton Crop Prot.Conf.‘Weeds’1995，p.65)；
A4)砜二酰胺衍生物，例如
3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基磺酰基)脲(酰嘧磺隆)及其结构类似物(EP-A 0 131 258和Z.Pfl.Krankh.Pfl.Schutz，特刊 XII，489-497(1990))；
A5)吡啶基磺酰脲类，例如
1-(3-N，N-二甲基氨基羰基吡啶-2-基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(烟嘧磺隆)，
1-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基磺酰基)-3-(-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(砜嘧磺隆)，
2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-6-三氟甲基-3-吡啶基-甲酸甲酯，钠盐(DPX-KE 459，氟啶磺隆，参见Brighton CropProt.Conf.Weeds，1995，p.49)，
例如描述于DE-A 40 00 503和DE-A 40 30 577中的吡啶基磺酰脲类，优选下式
Figure A0381648100161
其中
E为CH或N，优选CH，
R20为碘或NR25R26，
R21为氢、卤素、氰基、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)卤烷基、(C1-C3)卤烷氧基、(C1-C3)烷硫基、(C1-C3)烷氧基(C1-C3）烷基、(C1-C3)-烷氧羰基、单-或二((C1-C3)烷基)氨基、(C1-C3)烷基亚磺酰基或-磺酰基、SO2-NRxRy或CO-NRxRy，尤其是氢，
Rx，Ry分别为氢、(C1-C3)烷基、(C1-C3)链烯基、(C1-C3)炔基或-并为-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-，
n为0，1，2或3，优选为0或1，
R22为氢或CH3，
R23为卤素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤烷基，尤其为CF3、(C1-C2)卤烷氧基，优选为OCHF2或OCH2CF3，
R24为(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤烷氧基，优选OCHF2，或(C1-C2)烷氧基，
R25为(C1-C4)烷基，
R26为(C1-C4)烷基磺酰基或
R25和R26一起为式-(CH2)3SO2-或-(CH2)4SO2-链，例如3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-N-甲基磺酰基-N-甲基-氨基吡啶-2-基)磺酰脲或其盐；
A6)烷氧基苯氧基磺酰脲类，例如EP-A 0 342 569中所描述的，优选下式化合物
Figure A0381648100171
其中
E为CH或N，优选为CH，
R27为乙氧基、丙氧基或异丙氧基，
R28为卤素、NO2、CF3、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基或(C1-C3)烷氧基羰基，优选在苯环的6位上，
n为0，1，2或3，优选0或1，
R29为氢、(C1-C4)烷基或(C3-C4)链烯基，
R30、R31各自为卤素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤烷基、(C1-C2)卤烷氧基或(C1-C2)烷氧基(C1-C2)烷基，优选OCH3或CH3，例如3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-乙氧基苯氧基)磺酰脲或其盐；
A7)咪唑基磺酰脲类，例如
MON 37500，磺酰磺隆(参见Brighton Crop Prot.Conf.‘Weeds’，1995，p.57)，以及其它相关的磺酰脲衍生物及其混合物。
上述活性物质的典型代表尤其是下列化合物：酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧磺隆、啶嘧磺隆、氟啶磺隆、氟吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、氯醚磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆、碘磺隆及其钠盐(WO 92/13845)、甲基二磺隆-甲酯及其钠盐(Agrow No.347，2000年3月，第22页(PJB Publications Ltd.2000))，以及甲酰氨磺隆及其钠盐(Agrow No.338，1999年10月15日，第26页(PJBPublications Ltd.1999))。
上述活性物质是已知的，例如描述于“The Pesticide Manual”(农药手册)，第十二版(2000)，The British Crop Protection Council中，或具体活性物质后面所引用的文献中。
其它适宜的ALS抑制剂为，例如
B)咪唑啉酮类，例如
2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)-5-甲基苯甲酸甲酯和2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)-4-甲基苯甲酸(咪草酸)，
5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)吡啶-3-甲酸(咪唑乙烟酸)，
2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)喹啉-3-甲酸(咪唑喹啉酸)，
2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)吡啶-3-甲酸(咪唑酸)，
5-甲基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)吡啶-3-甲酸(Imazethamethapyr)；
C)三唑嘧啶磺酰胺衍生物，例如
N-(2，6-二氟苯基)-7-甲基-1，2，4-三唑[1，5-c]嘧啶-2-磺酰胺(唑嘧磺草胺)，
N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑[1，5-c]嘧啶-2-磺酰胺，
N-(2，6-二氟苯基)-7-氟-5-甲氧基-1，2，4-三唑[1，5-c]嘧啶-2-磺酰胺，
N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑[1，5-c]嘧啶-2-磺酰胺，
N-(2-氯-6-甲氧基羰基)-5，7-二甲基-1，2，4-三唑[1，5-c]嘧啶-2-磺酰胺(EP-A 0 343 752，US-A 4,988,812)；
D)嘧啶基氧基吡啶羧酸或嘧啶基氧基苯甲酸衍生物，例如
3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基吡啶-2-甲酸苯甲酯  (EP-A0 249 707)，
3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基吡啶-2-甲酸甲酯  (EP-A0 249 707)，
2，6-二[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲酸(EP-A 0 321 846)，
1-(乙氧基羰基氧基乙基)2，6-二[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲酸酯(EP-A 0 472 113)。
本发明除草组合物中含有不同于ALS抑制剂的除草活性物质是例如选自下组的除草剂：氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、卤代乙酰苯胺、经取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基苯氧基羧酸衍生物、以及杂芳氧基苯氧基链烷基羧酸衍生物如喹啉基氧基-、喹喔啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯并  唑基氧基-，以及苯并噻唑基氧基苯氧基链烷基羧酸酯、环己烷二酮衍生物、含磷除草剂，例如草铵膦类和草甘膦类，以及S-(N-芳基-N-烷基氨甲酰基甲基)二硫代磷酸酯。本发明优选的是苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基羧酸酯及其盐，以及除草剂如灭草松、氰草津、莠去津、麦草畏或羟基苯腈如溴苯腈和碘苯腈及其它叶部作用的除草剂。
不同于ALS抑制剂的适宜除草活性物质并且可作为本发明农业化学组合物组分的是，例如：
E)苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基羧酸衍生物类除草剂，例如
E1)苯氧基苯氧基-和苄氧基苯氧基羧酸衍生物，例如
2-(4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(2，4-滴丙酸)。
2-(4-(4-溴-2-氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 26 01 548)，
2-(4-(4-溴-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A 4,808,750)，
2-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A24 33 067)，
2-(4-(2-氟-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A4,808,750)，
2-(4-(2，4-二氯苄基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 17 487)，
4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)戊-2-烯酸乙酯，
2-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33 067)；
E2)“单核”杂芳氧基苯氧基烷基羧酸衍生物，例如
2-(4-(3，5-二氯吡啶基-2-氧)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0 002 925)，
2-(4-(3，5-二氯吡啶基-2-氧)苯氧基)丙酸炔丙酯  (EP-A0 003 114)，
2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸甲酯(EP-A 0 003 890)，
2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A0 003 890)，
2-(4-(5-氯-3-氟-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A0 191 736)，
2-(4-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸丁酯(吡氟禾草灵)；
E3)“双核”杂芳氧基苯氧基烷基羧酸衍生物，例如
2-(4-(6-氯-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸甲酯和乙酯(喹禾灵甲基和喹禾灵乙基)，
2-(4-(6-氟-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸甲酯(参见J.Pest.Sci.Vol.10，61(1985))，
2-异亚丙基氨基氧基乙基2-(4-(6-氯-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸酯(噁草酸)，
2-(4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(噁唑禾草灵)，其D(+)异构体(精噁唑禾草灵)和2-(4-(6-氯苯并噻唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(DE-A 26 40 730)，
2-(4-(6-氯喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸四氢-2-呋喃基甲酯(EP-A0 323 727)；
F)氯乙酰苯胺，例如
N-甲氧基甲基-2，6-二-乙基氯乙酰苯胺(甲草胺)，
N-(3-甲氧基丙-2-基)-2-甲基-6-乙基氯乙酰苯胺(异丙甲草胺)，
2，6-二甲基-N-(3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基甲基)氯乙酰苯胺，
N-(2，6-二甲基苯基)-N-(1-吡唑基甲基)氯乙酰苯胺(吡唑草胺)；
G)硫代氨基甲酸酯类，例如
N，N-二丙基硫代氨基甲酸S-乙酯(EPTC)，
N，N-二异丁基硫代氨基甲酸S-乙酯(丁草敌)；
H)环己烷二酮肟类，例如
3-(1-烯丙氧基亚氨基丁基)-4-羟基-6，6-二甲基-2-氧基环己-3-烯甲酸甲酯(禾草灭)，
2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-(2-乙基硫代丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(烯禾啶)，
2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-(2-苯基硫代丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(Cloproxydim)，
2-(1-(3-氯烯丙氧基)亚氨基丁基)-5-(2-乙基硫代丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮，
2-(1-(3-氯烯丙氧基)亚氨基丙基)-5-(2-乙基硫代丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(烯草酮)，
2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-3-羟基-5-(噻喃-3-基)环己-2-烯酮(噻草酮)，
2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-5-(2，4，6-三甲基苯基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(三甲苯草酮)；
I)苯甲酰基环己二酮类，例如
2-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)环己-1，3-二酮(SC-0051，EP-A0 137 963，磺草酮)，
2-(2-硝基苯甲酰基)-4，4-二甲基环己-1，3-二酮(EP-A 0 274 634)，
2-(2-硝基-4-甲基磺酰苯甲酰基)-4，4-二甲基环己-1，3-二酮(WO91/13548，甲基磺草酮)；
J)S-(N-芳基-N-烷基氨甲酰基甲基)二硫代磷酸酯如S-[N-(4-氯苯基)-N-异丙基氨甲酰基甲基]-O，O-二甲基二硫代磷酸酯(莎稗磷)。
K)烷基吖嗪类，例如在WO-A 97/08156、WO-A-97/31904、DE-A-19826670、WO-A-98/15536、WO-A-98/15537、WO-A-98/15538、WO-A-98/15539，以及DE-A-19828519、WO-A-98/34925、WO-A-98/42684、WO-A-99/18100、WO-A-99/19309、WO-A-99/37627和WO-A-99/65882中描述的，优选式(E)的化合物
Figure A0381648100221
其中
RX为(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤烷基；
RY为(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基(C1-C4)烷基以及
A为-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-O-、-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-CH2-O-，
尤其优选式EI至EVII的化合物
Figure A0381648100231
L)含磷除草剂，例如草铵膦类，如狭义上的草铵膦，即D，L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]-丁酸、草铵膦单铵盐、L-草铵膦、L-或(2S)-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]丁酸、L-草铵膦单铵盐或双丙氨膦(或双丙氨酰膦)，即L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]-丁酰基-L-丙氨酰基-L-氨基丙酸，尤其是其钠盐，或草甘膦类，例如草甘膦如N-(膦酰基甲基)甘氨酸、草甘膦单异丙基铵盐、草甘膦钠盐，或Sulfosate，即N-(膦酰基甲基)-甘氨酸-三镁盐(trimesium)＝N-(膦酰基甲基)-甘氨酸三甲基氧化锍盐。
B至L组的除草剂是已知的，例如上述说明书和“The PesticideManual”(农药手册)，第12版，2000，The British Crop ProtectionCouncil、“Agricultural Chemicals Book II-Herbicides-”(农业化学品手册II-除草剂)，由W.T.Thompson出版，Thompson Publications，Fresno CA，USA 1990，以及“Farm Chemicals Handbook‘90”，MeisterPublishing Company，Willoughby OH，USA，1990中所描述的。
优选的实施方式中，本发明的农业化学组合物包含一种或多种选自下组的活性物质：吡氟草胺、精噁唑禾草灵、苯嗪草酮、乙呋草黄、甜菜宁、甜菜胺或上述L)组的含磷除草剂如草铵膦或草甘膦。
除本发明的助剂和一种或多种农业化学活性物质外，本发明的农业化学组合物可还包含其它组分，例如制剂辅助剂如抗漂浮剂、影响湿度的物质(湿润剂)、肥料如硫酸铵、脲或多组分肥料，例如基于磷、钾和氮的肥料，例如P，K，N-肥料或除式(I)外的商购可得表面活性剂，例如阴离子、阳离子、非离子、内铵盐或聚合物表面活性剂，稳定剂如pH稳定剂、生物杀灭剂、UV稳定剂、消泡剂、合成或天然聚合物，溶剂例如极性溶剂如水或乙醇，或非极性溶剂如饱和或不饱和脂肪族溶剂，它们可以是支链或直链的，或芳族溶剂如Solvesso100、Solvesso150或Solvesso200或二甲苯。这些农业化学组合物及其使用同样是新的并且也是本发明的主题部分。
本发明的农业化学组合物具有显著对抗有害生物如有害植物的农业化学活性。采用本发明农业化学组合物促进了对有害植物的控制，这使得降低施用量和/或提高安全限度成为可能。从经济学和生态学角度都有意义。
优选的实施方式中，本发明的农业化学组合物的特征是表面活性剂a)与填充剂b)及农业化学活性物质c)的组合的协同增效作用能力。本文中，尤其必须强调的是，原则上本发明的农业化学组合物具固有的增效作用，即使在具体情况下，施用比例或重量比的a)∶b)∶c)组合物中增效作用不被轻易察觉，因为单个化合物通常以大不相同的施用量用于组合物中，或者也因为单个化合物独自非常有效地控制了有害植物。本发明的农业化学组合物可采用常规方法加以制备，例如通过研磨、溶解或分散单个组分进行混和，优选在室温下。随后可以采用挤出如熔融体挤出。如果有其它的辅助剂，同样优选将它们在室温下混和。通常来说，每个组分的加入顺序不是至关重要的。
本发明除草组合物的组分a)、b)和c)可一起包含于预混物，随后可以常规方式施用，例如以喷雾混合物形式，或其可分别配制并且经桶混方法一起或顺序施用，例如以连续的方式。当分别配制组分时，具体情况下组分a)、b)和c)可分别配制，或在具体情况下组分a)和b)、a)和c)或b)和c)可一起配制并且另外单独配制第三种组分。
通过选择适宜的辅助剂和/或制备方法，可以获得良好分散在喷雾桶中并且也可经济使用的本发明的助剂。
可以多种方式配制本发明的助剂，例如颗粒、粉末或粉尘。作为配制可能性可以例如考虑：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)和熔融颗粒剂。颗粒剂如熔融颗粒剂是优选的。分别视其生物和/或物理化学参数而定，可以各种方式配制本发明的农业化学组合物和活性物质c)。作为配制可能性可以例如考虑：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩物(SL)、乳油(EC)、微乳剂(ME)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可喷洒溶液、悬浮剂(SC)、悬乳剂(SE)、油或水基的分散剂、油溶溶液、胶囊悬浮液(CS)、粉剂(DP)、拌种物质、播散及土壤施用粒剂、以微粒、喷洒颗粒、涂覆颗粒和吸附性颗粒形式的粒剂(GR)，水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡。这些制备方法和制剂类型基本上是已知的，并例如在Winnacker-Küchler，“ChemischeTechnologie(化学技术)”，第7册，C.Hauser Verlag München，第四版，1986；Wade van Valkenburg，“Pesticides Formulations(农药制剂)”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“喷雾干燥手册(SprayDrying Handbook)”，第三版，1979，G.Goodwin Ltd.London；H.Mollet，A.Grubenmann，“Formulierungstechnik”[Formulation Technology](制剂工艺)，Wiley-VCH，Weinheim 2000中有描述。
制剂辅助剂，如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的添加剂同样是已知的并例如在：Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluentsand Carrier(杀虫粉尘稀释液和载体手册)”，第二版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to Clay ColloidChemistry(粘土胶体化学入门)”，第二版，J.Wiley & Sons，N.Y.Marsden，“Solvents Guide(溶剂指南)”，第二版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridegewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of SurfaceActive Agents(表面活性剂百科全书)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte(表面活性的环氧乙烷加成物)”，Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7册，C.HauserVerlag München，第四版，1986中有描述。
以这些制剂为基础，以预混物或者桶混合形式制备结合其它农业化学活性物质如除草剂、杀菌剂、杀虫剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合物也是可能的。
可湿性(可喷雾)粉剂是均匀分散在水中的制剂，其除了组分a)、b)和c)组分，任选含有稀释剂或惰性物质外，还含有离子型和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如：聚氧乙基化的烷基酚类、聚乙氧基化的脂肪醇类或脂肪胺类、烷磺酸酯类或烷基苯磺酸酯类、木质磺酸钠、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。制备可湿性粉剂时，将组分a)和b)磨细，例如在常用装置中如锤磨机、鼓风磨机和喷气磨机中磨细，同时或随后与制剂辅助剂混合。
粉剂是将组分a)和c)与细分散固体物质如填充剂b)研磨获得的。
粒剂可以是例如用于撒播和土壤施用的粒剂，以微粒、喷洒颗粒、涂覆颗粒和吸附性颗粒形式的粒剂(GR)或水分散性颗粒剂(WG)。其制备可以通过将活性物质喷洒在吸附性粒状的惰性物质上，或将活性物质浓缩物借助粘合剂(如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或矿物油)施用在载体(如砂、高岭土或粒状惰性物质)的表面上。适宜的活性物质可以使用制造肥料颗粒的常规方法并视需要与肥料的混合物一同粒化。因此，农业化学活性物质可以例如与式(I)的表面活性剂和填充剂b)以及视需要与其它的辅助剂研磨，混合物可进行熔融挤压且随后将挤压物粒化而获得所需粒径。水分散性粒剂通常是利用常规方法如喷雾式干燥法、流体化床式制粒法、碟式制粒法、用高速搅拌器混合法混合和无固体惰性物质的挤压制备而成。关于碟式、流化床、挤压机和喷撒颗粒剂的制备方法，参见下述工艺，例如“Spray-Drying Handbook”(喷雾干燥手册)第3版，1979年，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”(团聚作用)，Chemical and Engineering(化学和工程)1967，pages 147及其后；“Perry′s Chemical Engineer′sHandbook”(Perry′s化学工程师手册)，第5版，McGraw-Hill，New York1973，第8-57页。
乳油的制备是通过将表面活性剂a)和/或农业化学活性物质c)溶解在有机溶剂中，如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它高沸点芳族或烃或添加一个或多个离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂混合物。可以使用的乳化剂的实例是：烷芳基磺酸的钙盐如十二烷基苯磺酸钙或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
悬浮剂可为水基或油基。例如，该制剂在视需要添加上述其它制剂类型实例中所述的表面活性剂下，可通过利用商购可得的球磨机湿磨制得。
乳液例如水包油乳液(EW)的制备可以利用含水的有机溶剂，借助搅拌器、胶体研磨器和/或静态混合器，并且视需要可加入例如上述其它制剂类型实例中的表面活性剂。
对于更详细的作物保护剂的配制参见，例如G.C.Klingman，“WeedControl as a Science”(杂草控制科学)，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed ControlHandbook”(杂草控制手册)，第5版，Blackwell ScientificPublications，Oxford，1968，第101-103页。
此外，上述活性物质制剂可视需要分别包含常用的添加剂如粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填充剂、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂和粘度调节剂。
对于使用，将商购可得形式的制剂视需要以常规方式稀释，例如在可湿性粉剂和水分散颗粒剂中用水稀释。粉剂和土壤或撒布施用的颗粒剂的制剂通常在使用前不用任何其它的惰性物质稀释。
本发明农业化学组合物可通过例如采用喷雾法施用至有害生物体或其产生的场所。用于本发明的农业化学活性物质c)通常与表面活性剂a)和填充剂b)一起施用或顺序施用，优选以含有表面活性剂a)、填充剂b)和有效量的农业化学活性物质c)，并且视需要还含有常用辅助剂的喷雾混合物形式。喷雾混合物的制剂优选基于水和/或油，例如植物油，或高沸点烃如煤油或石蜡。本发明的农业化学组合物可以例如桶混或经过共同配制完成。
该农业化学制剂通常含有0.1～99重量％，尤其是2～95重量％的农业化学活性物质，分别根据制剂类型，下面的浓度是常规的：可湿性粉剂中，活性物质的浓度通常为约10～90重量％，至100重量％的剩余部分由常规制剂组分构成。在乳油中，活性物质的浓度可为约1～90重量％，优选5～80重量％。粉剂形式的制剂通常含有1～30重量％的活性物质，大多情况下优选5～20重量％的活性物质，而可喷雾型溶液含有约0.05～80重量％，优选2～50的活性物质。水分散颗粒剂中，活性物质的含量部分取决于活性化合物是否以液态或固态形式存在，以及取决于使用的粒化助剂和填充剂等。水分散颗粒剂中，活性物质的含量为例如介于1和95重量％，优选介于10和80重量％之间。具体情况下，上述百分比也可更低或更高。
喷洒混合物优选是以水为基质的方式制备的。表面活性剂(I)：农业化学活性物质的重量比例可在大范围内变化。原则上，该范围通常为5000∶1至1∶1000，优选2000∶1至1∶50，尤其优选1000∶1至1∶2。式(I)表面活性剂的施用量通常介于10和5000克/公顷，优选介于50和2000克/公顷之间。但在具体情况下，上述百分比也可更低或更高。
在喷洒混合物中式(I)表面活性剂的浓度通常是介于0.001和4重量％，优选0.01和2重量％之间。填充剂的浓度通常是介于0.001和4重量％，优选0.01及2重量％之间。
用于本发明助剂的上述制备方法原则上也容许混入农业化学活性物质，从而可以获得例如以颗粒、粉末或粉尘形式的，除了本发明的助剂外还包含一种或多种农业化学活性物质的农业化学组合物。
可与式(I)的表面活性剂一起配制的农业化学活性物质优选熔点大于80℃的化合物。然而在个别情形下，也可使用熔点低于80℃的农业化学活性物质。
式(I)的表面活性剂和农业化学活性物质的重量比通常介于5000∶1-1∶1000之间，但在个别情形中，也可比上述范围更高或更低。在一个非常特别优选的实施方式中，该重量比范围通常为10∶1至1∶2，特别是5∶1至1∶1.5。上述这些包含本发明助剂和农业化学活性物质的固体产品例如颗粒、粉末或粉尘也是本发明的主题。
本发明的农业化学组合物是优选对广谱性的经济重要的单子叶和双子叶有害植物具显著除草活性的除草组合物。该活性成分也有效地作用于从根茎、根状茎或其它多年生器官发芽的、并且难于控制的多年生杂草。本文中，该活性物质是否是播种前、苗前或苗后施用的是无关紧要的。可提及的特定实施例中本发明的除草组合物可控制一些具代表性的单子叶和双子叶杂草植物，而这些列举不限于特定种类。
在单子叶杂草种类中，本发明除草组合物有效作用的例如一年生的主要有风剪股颖属、燕麦草属、看麦娘属、Brachiaria spp、马唐属、黑麦草属、稗草属、黍属、虉草属、早熟禾属、粟属和雀麦属，例如扁穗雀麦、黑麦状雀麦、直立雀麦、早雀麦和雀麦，和莎草属，以及多年生的小麦草属、狗牙根属、白茅属、高梁属和多年生的莎草属。
在双子叶杂草类实例中，作用谱扩大至如下的种类，例如一年生的苘麻属、苋属、藜属、苘蒿属、猪殃殃属如猪殃殃、番薯属、地肤属、野芝麻属、母菊属、牵牛花属、寥属、黄花稔属，白芥属、茄属、繁缕属、婆婆纳属和堇菜属、苍耳属，以及多年生的旋花、蓟、酸模和蒿。
本发明的组合物也能显著地控制发生于特定的水稻生长条件下的有害植物如例如稗、慈姑、泽泻、荸荠、藨草及莎草。
若将本发明的除草组合物苗前施用至土壤表面，则杂草苗的发芽完全被阻止了，或杂草生长至子叶期，但随后停止生长，并且3至4周后完全停止生长，最后死亡。
若将本发明的除草组合物苗后施用至植物的绿色部分，同样可在处理后的短时间内生长急剧停止，并且杂草植物保持在施用时间的发育阶段，或一段时间后完全死亡，从而在早期以这种持续的方式消除了对作物有害的杂草竞争。
本发明的除草组合物具有显著的迅速起效和长效的除草作用。通常来说，本发明组合物中的活性物质具有利的的耐雨水性。尤其有利的是用于该除草组合物中的剂量和除草组合物的有效剂量可调至低水平，使得对土壤的作用最小。这不仅可将其用于第一场所的敏感作物中，而且事实上可避免对地下水的污染。本发明的活性物质组合物使得活性物质的所需施用量得以大大地减少。
当将本发明的助剂和农业化学活性物质，尤其是除草剂一起使用时，在优选的实施方式中观察到叠加性(＝增效)效果。这指组合物的效果超过了所使用的各组分的预期效果之和。该增效作用使得施用量得以降低、可控制的阔叶杂草和禾本科杂草谱更广、更快速开始除草效应、作用持续时间更长、仅一次或几次施用可更好的控制有害植物，以及扩大了可能的施用周期。部分情形中，利用该组合物也减少了有害组分如氮或油酸的量，以及其进入地下的量。
上述特征和优点是控制杂草以保持农作物远离不期望的竞争植物所需要的，从而从质量和数量角度来说确保和/或提高了产量水平。该新组合物显著地优于现有技术产品所具有的性能。
尽管本发明的组合物对于单子叶和双子叶杂草有显著的除草活性，然而对经济重要性的作物，例如双子叶作物如大豆、棉花、油菜、甜菜、或禾本科作物例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高梁和粟、水稻或玉米，仅有很小程度的损害。这就是本发明化合物高度适用于农作物或观赏植物种植中选择性控制不需要的植物生长的原因。
此外，本发明的组合物在作物中具有显著的生长调节性能。它们以调节性的方式参与植物的新陈代谢，并且从而可用于直接影响植物组分，并且通过例如控制脱水和生长停滞以提高产量。此外，它们还适用于常规的控制和抑制不需要的植物生长，而同时无需破坏植物。由于从而可减少或完全预防倒伏，因此植物生长的抑制在大多数单子叶和双子叶作物中扮演着相当重要的角色。
由于其除草和植物生长调节性质，本发明的组合物可用于控制经基因改良或突变选择获得的作物中的有害植物。这些作物通常具有特别优越的性质，例如对除草组合物的抗性，或对植物病害或植物病害病原体，如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性。其它的特殊性质涉及例如收成产物的数量、质量、储藏性能、组分和特定成分。因此，转基因植物以经提高的淀粉含量或经改良的淀粉品质或那些具有不同的脂肪酸组分的收成产物而著称。
优选将本发明的组合物用于具经济重要性的转基因作物和观赏植物，例如禾本科作物如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高梁和粟，水稻和玉米，或其它作物甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它植物。优选地，本发明组合物作为除草剂用于抗除草剂毒性作用、或通过基因工程改变为抗除草剂毒性作用的有用作物中。
当将本发明的除草组合物用于转基因作物时，除观察到在其它作物中对抗有害植物的效果外，还不断观察到特定施用在所述的转基因作物上的效果，例如改良的或特定扩大可以控制的杂草种类，可用于施用的改良的施用量，优选与转基因作物耐受的除草剂有良好的混合能力，以及转基因作物生长和产量水平的效果。
因此，本发明还进一步涉及了一种用于控制不需要植物的方法，优选用于作物中如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米、高梁和粟)、甜菜、甘蔗、由此、棉花和大豆，尤其优选用于单子叶植物中，例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦，以及它们的杂交种如黑小麦、水稻、玉米、高梁和粟，其中将一种或多种本发明的除草组合物施用至有害植物、植物部分、植物种子或这些植物生长的区域如栽培区域。
这些作物也可以为基因改良的或通过突变选择获得的；优选为耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的作物。
因此本发明还涉及将本发明的除草组合物用于控制有害植物，优选在作物中的用途。
本发明的除草组合物还可用于非选择性地控制不需要的植物，例如在作物种植中、路边、广场、工厂或铁轨边。
本发明的农业化学组合物，尤其是除草组合物不仅可以为经混和的制剂，视需要与其它农业化学活性物质和辅助剂如添加剂和/或配制辅助品相混和，随后用水稀释并且常规施用，而且可以已知的桶混物形式用水一并稀释，组分可分别或部分分别配制。
由于本发明除草组合物的相对低的施用量，它们通常是具良好相容性的。特别是，与单独使用除草活性物质相比，采用本发明的组合物可使绝对施用量得以降低。
因此本发明还涉及一种控制有害植物的方法，优选用于选择性控制作物中的有害植物，该方法包括例如苗前、苗后或苗前和苗后，优选苗前，将除草活性量的上述除草剂c)与至少一种表面活性剂a)和至少一种填充剂b)相混和一并或顺序施用至植物、植物部分、植物种子或植物生长区域，例如耕作区域。
一种优选的方法中，以施用量为0.1至2000g的活性物质/ha、优选0.5至1000g的活性物质/ha施用除草剂c)。此外尤其优选的是以共制剂或桶混物形式施用活性物质，用水将单个组分(例如以制剂形式)在桶中一并混和，施用所得的喷雾混合物。
既然本发明组合物的作物的相容性非常好，并且还高度控制有害植物，因此本发明的组合物可认为是选择性的。优选的实施方式中，含本发明活性物质组合物的除草组合物用于选择性控制不需要的植物。
视需要，本发明的除草组合物的相容性和/或选择性甚至还可以进一步提高，将其与安全剂或解毒剂一起施用是有利的，以混合物一并施用或顺序施用。
适用于本发明除草组合物的安全剂或解毒剂的化合物是已知的，例如描述于 EP-A-333 131(ZA-89/1960) 、EP-A-269806(US-A-4,891,057)、EP-A-346 620(AU-A-89/34951)，以及国际专利申请PCT/EP 90/01966(WO-91108202)和PCT/EP 90102020(WO-911078474)，以及其中所引用的文献中，或可通过其所描述的方法制备的。其它适宜的安全剂描述于EP-A-94 349(US-A-4,902,304)、EP-A-191 736(US-A-4,881,966)和EP-A-0 492 366，以及其所引用的文献中。
因此，优选的实施方式中，本发明的除草组合物包含附加量的一种或多种用作安全剂或解毒剂的化合物。
特别优选适用于本发明上述除草组合物的解毒剂或安全剂化合物组尤其是：
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物，优选化合物例如乙基1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸酯(化合物S1-1，吡唑解草酯)，以及国际申请WO 91/07874(PCT/EP 90102020)中所述的相关的化合物；
b)二氯苯基吡唑羧酸酯衍生物，优选化合物例如乙基1-(2，4-氯苯基)-5-甲基吡唑-3-甲酸酯(S1-2)、乙基1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-甲酸酯(S1-3)、乙基1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基-乙基)吡唑-3-甲酸酯(S1-4)、乙基1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸酯(S1-5)以及EP-A-0 333 131和EP-A-0 269 806中所述的相关化合物；
c)三唑羧酸类化合物，优选化合物如乙基1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-甲酸酯(S1-6，解草唑)以及相关的化合物(参见EP-A-0 174 562和EP-A-0 346 620)；
d)二氯苄基-2异噁唑啉-3-羧酸类化合物，5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物，优选化合物如乙基5-(2，4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸酯(S1-7)或乙基5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸酯(S1-8)以及描述于国际专利申请WO 91/08202(PCT/EP 90/01966)中的相关化合物；
e)8-喹啉氧乙酸类化合物，优选的化合物如
1-甲基己-1-基(5-氯-8-喹啉氧)乙酸酯(S2-1，解草酯)，
1，3-二甲基丁-1-基(5-氯-8-喹啉氧)乙酸酯(S2-2)，
4-烯丙氧基丁基(5-氯-8-喹啉氧)乙酸酯(S2-3)，
1-烯丙氧基丙-2-基(5-氯-8-喹啉氧)乙酸酯(S2-4)，
乙基(5-氯-8-喹啉氧)乙酸酯(S2-5)，
甲基(5-氯-8-喹啉氧)乙酸酯(S2-6)，
烯丙基(5-氯-8-喹啉氧)乙酸酯(S2-7)，
2-(2-亚丙基亚氨基氧)-1-乙基(5-氯-8-喹啉氧)乙酸酯(S2-8)，
2-氧丙-1-基(5-氯-8-喹啉氧)乙酸酯(S2-9)，以及描述于EP-A-0086 750、EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736或EP-A-0 492 366中的相关化合物。
f)(5-氯-8-喹啉氧)丙二酸类化合物，优选化合物例如二乙基(5-氯-8-喹啉氧)丙二酸酯、二烯丙基(5-氯-8-喹啉氧)丙二酸酯、甲基乙基(5-氯-8-喹啉氧)丙二酸酯以及德国专利申请EP-A-0 582 198中所描述的和提及的相关化合物。
g)苯氧乙酸衍生物、苯氧丙酸衍生物或芳族羧酸类活性物质，例如2，4-二氯苯氧乙酸(及其酯)(2，4-D)、4-氯-2-甲基苯氧丙酸酯(2甲4氯丙酸)、MCPA或3，6-二氯-2-甲氧苯甲酸(及其酯)(麦草畏)。
h)5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物，优选乙基5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸酯(S3-1，双苯噁唑酸)。
i)已知的安全剂化合物，例如用于水稻的，如解草啶(＝4，6-二氯-2-苯基嘧啶，Pesticide Manua1，第11版，1997，pp.511-512)，哌草丹(＝S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸酯，Pesticide Manual，第11版，1997，pp.404-405)，杀草隆(＝1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对-甲苯基脲，Pesticide Manua1，第11版，1997，p.330)，苄草隆(＝3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，JP-A-60/087254)，苯草酮(＝3，3′-二甲基-4-甲氧基苯甲酮，CSB(＝1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯，CAS-Reg.No.54091-06-4)。
此外，至少一些上述化合物描述于EP-A-0 640 587中，在此处于公开的目的予以引用。
j)适合作为安全剂和解毒剂的其它重要的化合物组描述于WO95/07897中。
当将本发明的除草组合物用于有用作物时，可以观察到上述a)至j)组的安全剂(解毒剂)降低或防止植物毒性的作用，而对控制有害植物的除草效果无不利影响。这能极大地扩大本发明除草组合物的施用谱；尤其是，利用安全剂能施用先前仅用于有限范围或不足够有效的除草组合物，即无安全剂情况下，以窄作用谱的低剂量施用而不能有效控制有害植物的组合物。
本发明除草组合物的组分a)、b)和c)和上述的安全剂可一起施用(例如以预混物或桶混方式)或以任何所需顺序先后施用。安全剂：除草剂的重量比(式(I)的化合物和/或其盐)可在很大范围内变化，并且优选范围为1∶100至100∶1，优选1∶100至50∶1。在各种情形下除草剂和安全剂的最佳量通常取决于使用的除草剂组合物和/或安全剂的类型，以及待处理的植物种类。
根据其性质，安全剂可用于预处理作物种子(拌种)，或播种前混入种子犁沟中，或在植物苗前或苗后与除草剂混合物一起施用。苗前处理包括在播种前处理耕作区域，以及处理已经播种作物但没有发芽的耕作区域。与除草剂混合物一起施用是优选的。桶混物或预混物可用于此。
根据指示或所用的除草剂，所需安全剂的施用量可在很大范围内变化；通常该范围为0.001至1kg，优选0.005至0.2kg的活性物质/公顷。
本发明的除草组合物可以常规方法施用，例如在喷雾混合物中用水作为载体，水量约为5至4000升/ha。以已知的低量或超低量方法(ULV)施用该组合物也是可以的，以及也可以颗粒剂和微粒剂施用。
优选的使用涉及施用含有以增效活性量的组分a)、b)和c)的除草组合物。
本发明还涉及一种或多种表面活性剂a)与一种或多种脂肪酸酯b)(如植物油)，以及一种或多种除草剂c)的混合物。此外，一种、两种或多种农业化学活性物质(例如杀虫剂、杀菌剂、安全剂)通常可少量存在于本发明的除草组合物中，以补充其性能。
这使得将多数农业化学活性物质彼此之间组合并且将它们一起用于作物中控制有害植物成为可能，而不背离本发明的实质。
因此，优选的实施方式中，例如不同的式(III)除草活性物质和/或其盐可相互组合，例如
甲基二磺隆-甲酯+碘磺隆-甲基，
甲基二磺隆-甲酯+碘磺隆-甲基-钠盐，
甲基二磺隆-甲酯+甲酰氨磺隆，
甲基二磺隆-甲酯+甲酰氨磺隆-钠盐，
甲基二磺隆-甲酯-钠盐+碘磺隆-甲基，
甲基二磺隆-甲酯-钠盐+碘磺隆-甲基-钠盐，
甲基二磺隆-甲酯-钠盐+甲酰氨磺隆，
甲基二磺隆-甲酯-钠盐+甲酰氨磺隆-钠盐，
甲酰氨磺隆+碘磺隆-甲基，
甲酰氨磺隆+碘磺隆-甲基-钠盐，
甲酰氨磺隆-钠盐+碘磺隆-甲基，
甲酰氨磺隆-钠盐+碘磺隆-甲基-钠盐。
除草活性物质c)及其混合物，例如上述式(III)活性物质和/或其盐的活性物质混合物可与一种或多种安全剂组合，尤其是安全剂吡唑解草酯(S1-1)、解草酯(S2-1)和双苯噁唑酸(S3-1)。
本发明的助剂具有高度的物理稳定性和高表面活性剂含量；而且有利于生态。此外，该助剂适用于制备具高生物活性、高活性物质含量和显著的桶混物品质的农业化学组合物。
利用下面的实施例说明本发明但不限于此。
实施例
助剂的制备
实施例1
将50克SapogenatT500、20克Sipernat50S、10克AtloxMetasperse 150S、5克MorwetEFW、10克硫酸铵、5克发泡剂粉末(柠檬酸/碳酸氢钠)的混合物在80-100℃温度的捏合机(来自Werner undPfleiderer的LUK025TV)中充分混合(混合时间：40分钟)。随后将该混合物转移至台面上的粒化装置(Benchtop KAR-75)并制成挤压粒剂。根据CIPAC测量方法，即使将样品在54℃储存2周，显示该样品具非常高品质的分散性及悬浮性。
列在下列表1的助剂(实施例2-5)是在类似情形下获得的粒剂形式(数据是以重量％表示)；
表1：
助剂                          2        3        4        5
SapogenatT500            52.91    52.91    50.76    41.69
Sipernat50S              17.99    17.99    21.32    17.20
TamolPP                  5.29     --       --       --
GenapolLRO(糊剂，69％)   7.94     7.94     7.61     8.60
Kaolin 1777                 15.87    --       --       --
AtloxMetasperse 150S     --       5.29     5.08     --
SteamicOOS               --       15.87    --       --
MorwetEFW                --       --       --       5.06
硫酸铵                      --       --       15.23    27.40
FluowetPP                --       --       --       0.05
实施例6
将31克SapogenatT500片在IKA实验室研磨机中粉碎成粒径约200微米，并在厨房混合器中与21.05克草铵膦、16.75克Sipernat350(高度分散的硅石)、3.04克AtloxMetasperse 150S、5.10克GenapolLRO(糊剂，69％)、0.06克FluowetPP、20克硫酸铵和3克AgrimerXLF充分混合。
将该混合物计量进入来自Thermo-Prism的熔融挤压装置(双螺杆挤压机Eurolab 16毫米型)，该装置使用振动槽并通过具0.7毫米孔的多孔喷嘴挤压。操作温度在引入区是25℃，整个混合及捏合区是65℃，喷嘴前是60℃。挤出物离开挤压机在数秒内固化并断成约3毫米长的小片。根据CIPAC MT174 测量挤出物的分散性并且达到70重量％。该方法描述于 CIPAC Handbook，Collaborative International PesticidesAnalytical Council Ltd 1995；Physico-chemical Methods forTechnical and Formulated Pesticides Vol.F，第435页。
实施例7
重复实施例6，仅有的区别在于使用草甘膦代替草铵膦作为活性物质。挤出物的分散性达到76重量％。
实施例8
将900克SapogenatT500在来自Ldige的蒸汽加热的5升混合机中熔化。加入269.6克Sipernat50S并将混合物均匀化直至获得可流动的吸收物。然后关闭加热器，并混入618.4克吡氟酰草胺(预先研磨成5微米的粒径)。然后加入130克GenapolX-150、80克AtloxMetasperse 150S和2克FluowetPP并使混合物均匀化。如实施例6所述将该混合物熔融挤压。挤出物的分散性是69重量％。
实施例9
将180.95克SapogenatT500片在IKA实验室研磨机中粉碎成粒径约200微米，并在厨房混合机中与187.5克苯嗪草酮和78.1克GenapolLRO(糊剂，69％)在78.1克Sipernat50S、18.35克AtloxMetasperse 150S、5克Disintex200和0.35克Fluowetpp的吸收物上充分混合。如实施例6所述将该混合物熔融挤压。挤出物的分散性是71重量％。
附注：
SapogenatT500  2，4，6-三-仲-丁基苯基聚乙氧基盐(Clariant)
Sipernat50S，350        高分散沉淀的硅石(Degussa)
Tamolpp                 酚磺酸/甲醛聚缩合物钠盐(BASF)
GenapolLRO(糊剂，69％)  月桂基乙氧基醚硫酸盐(Clariant)
GenapolX-150            异三癸基醇乙氧基化物(Clariant)
Kaolin1777              粘土(Ziegler，Wunsiedel)
Atlox Mmetasperse150S   苯乙烯/丙烯酸共聚物(Uniquema)
SteamicOOS              硅酸氢铝(Talc de Luzenac)
MorwetEFW               烷基萘磺酸衍生物(Akzo Nobel)
FluowetPP               全氟烷基膦酸(Clariant)
AgrimerXLF              交联化聚乙烯基吡咯酮(ISP)
Disintex200             交联化聚乙烯基吡咯酮(ISP)

Claims (17)

1.一种固体助剂，其特征在于包含
a)一种或多种式(I)的表面活性剂，
Ar-O-(CHR1-CHR2-O-)y-R3                    (I)
其中
Ar为经至少两个(C1-C30)烷基基团取代的芳基，
R1为H或(C1-C6)烷基，
R2为H或(C1-C6)烷基，
R3为H，未经取代的或经取代的(C1-C30)烃基，磺酸盐基、磷酸盐基或酰基，并且
y为1至100的整数，和
b)一种或多种填充剂。
2.根据权利要求1的固体助剂，其特征在于，在式(I)中y为15至100的整数。
3.根据权利要求1或2的固体助剂，其特征在于，
Ar为连有3-7个(C1-C20)烷基的萘基或苯基，
R1为H或甲基，
R2为H或甲基，
R3为H，(C1-C30)烷基、(C2-C30)链烯基、(C2-C30)炔基、硫酸盐基、磷酸盐基或酰基，并且
y为15至100的整数。
4.根据权利要求1-3一项或多项所述的固体助剂，其特征在于，填充剂b)是无机载体或合成载体。
5.根据权利要求1-4一项或多项所述的的固体助剂，还包含一种或多种用于作物保护中的常用辅助剂。
6.一种制备根据权利要求1-5一项或多项所述的固体助剂的方法，其特征在于将各组分彼此混合。
7.将权利要求1-5一项或多项所述的固体助剂用于制备农业化学组合物的用途。
8.一种农业化学组合物，其特征在于包含
α)一种或多种权利要求1-5一项或多项所述的固体助剂，和
β)一种或多种农业化学活性物质。
9.根据权利要求8所述的农业化学组合物，其特征在于所述农业化学活性物质为除草剂。
10.根据权利要求8或9的农业化学组合物，其特征在于所述农业化学活性物质是选自吡氟草胺、精噁唑禾草灵、苯嗪草酮、乙呋草黄、甜菜宁、甜菜胺或含磷除草剂。
11.根据权利要求8-10一项或多项所述的农业化学组合物，其特征在于还包含一种或多种其它的选自农业化学活性物质组的组分和用于作物保护中的常规辅助剂。
12.一种控制有害生物的方法，其特征在于将如权利要求8-11一项或多项所述的农业化学组合物的组分一起或分别施用至有害生物或其产生的场所。
13.一种控制有害植物的方法，其特征在于将如权利要求9-11一项或多项所述的除草组合物的组分一起或分别施用至植物、植物部分、植物种子或植物生长区域。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于该方法用于选择性控制作物中的有害植物。
15.将权利要求8-11一项或多项所述的农业化学组合物用于控制有害生物的用途。
16.将权利要求9-11一项或多项所述的除草组合物用于控制有害植物的用途。
17.一种用于制备如权利要求8-11一项或多项所述的农业化学组合物的方法，其特征在于将各组分彼此混合。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication