TW200402263A - Solid adjuvants - Google Patents

Description

200402263 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於新穎的固態佐藥，特別是彼等其合適用 於穀物保護之領域，例如結合農業化學活性物質。 【先前技術】 結合農業化學活性物質與佐藥（增強其活性但其本身 不是生物活性之物質）之技術-例如經由在噴霧槽中混合-廣泛地在實務中使用且詳細揭示在專業文獻，敘述最多的 情形是處理液態佐藥（見例如 C.L. Foy，D.W. Pritchard (Ed·)，“Pesticide Formulation and Adjuvant Technology”， CRC Press，Inc，1 996，Boca Raton，Florida，US A) o

已知不要的植物生長之控制可以經由添加佐藥至多種 農業化學活性物質而增加，固體調製物形式之佐藥揭示在 文獻中（見例如 EP 9 5 5 8 1 0 Al、EP 95 5 8 09 Al、EP 968649 A1)，但是此種佐藥在經濟上不合時宜，因爲其昂 貴、從物理觀點之儲存安定性不足且使用不夠方便，例如 在噴霧混合物中的分解性不足，或每單位面積需要高體積 /重量比例。 【發明內容】 本發明之目的據此是提供新穎的佐藥，其具有重要的 性質，特別是結合農業化學活性物質例如除草劑。 本發明據此是關於一種固態佐藥，其含 -5 - (2) (2)200402263 a) —或多種式（I)之表面活性劑，

Ar-O^CHR1 - CHR2-〇_)y_R3 其中

Ar是經至少兩個較宜是2至10個（〇1_^。）烷基取代 之芳基， R1是Η或（C^Cd烷基， R2是Η或（Ci-C6)院基， R3是H、未經取代或經取代之（Ci_C3❽）烴基較宜是 (Ci-Cs。）烷基、（c2-c3〇)烯基或（C2_C3❹）炔基、磺酸鹽基、 磷酸鹽基、醯基，且 y是從1至1〇〇之整數，及 b) —或多種塡充劑。 在式（I)之表面活性劑中，如果y> 1，則y單元之 (CHR^CHRlO-)可以相同（例如環氧乙烷均聚合物單元、 環氧丙烷均聚合物單元或環氧丁烷均聚合物單元）或彼此 不同（例如環氧乙烷/環氧丙烷共聚合物單元或環氧乙烷/環 氧丁烷共聚合物單元），式（I)之表面活性劑通常是已知自 例如 ’’Presentation about selected Product Groups，

Clariant GmbH，Division Surfactants，ρ· 39， September 1 997”且也可得自商業化供應，例如從 Clariant AG之 Sapogenat® T系列，而且，式（I)之表面活性劑可以經由 已知反應製備，例如其中R3 = H之式（I)表面活性劑經由商 -6 - (3) 200402263 業化供應的環氧化物例如式（I’）與羥基芳族例如式（I”）在 催化情形（例如NaOH及/或醋酸鈉；溫度約1 00-200 °c ; 超大氣壓力約2-10巴）下反應。

ArOH R1^^R2 (丨，） （丨”） 在式（Γ)中的R1及R2基與在式（I”）中的Ar基是根據 在式（I)之定義，其中R3#H之式（I)表面活性劑可經由標準 反應得自其中R3 = H之式（I)表面活性劑，例如其中R3 = (經 取代）烴基例如烷基、烯基或炔基之式（I)表面活性劑可例 如用烷基鹵、烯基鹵或炔基鹵在鹼催化下經由烷基化、烯 基化或炔基化獲得，其中R3 =磺酸酯基者，可得自磺酸化 且隨後中和化；其中R3 =磷酸鹽基者，可得自磷酸化；其 中R3 =醯基者，可得自醯基化。 這些反應是熟知於從事此藝者且揭示在例如 ’’Surfactants in Consumer Products” （J. Falbe， Springer Verlag Heidelberg, 1 987 及其中提到的文獻）或 J. March， Advanced Organic Chemistry, 4th Edition, John Wiley & Sons, New York, 1 992 o 式（Γ)之環氧化物可得自已知方法，例如從對應的烯 ，且有商業化供應，例如環氧乙烷或環氧丙烷。 式（I”）之化合物是可得自商業化供應且揭示在文獻中 ，同樣地，其可經由熟知於從事此藝者之標準反應製備， r ‘ D 5 / Ο -7- (4) (4)200402263 據此，例如羥基芳族例如酚，可在催化情形（質子酸例如 硫酸或磷酸或路易士酸例如氯化鋁或三氟化硼乙醚）下與 醇、烯或烷基鹵反應而得到式（I”）之化合物，廣泛的回顧 可見於例如”Methoden der organischen Chemie” [Methods in organic chemistry] (Η o ub e n - W e y 1) ? 4 th Edition，1 976, V o 1. 6/1 c , p . 9 2 5 et s e q .; (ISBN 3 - 1 3 - 2 0 4 2 0 4 - 8 ) o 較佳的表面活性劑是式（I)化合物其中在式（I)之Ar是 萘基或苯基其連接3至7個（C^-Cm)烷基，Ar較宜是三 (C^CJ烷基苯基，特別較宜是三丁基苯基例如三-2,4，6-第 二丁基苯基，R1及R2較宜是Η或甲基，特別較宜是Η。 R3 較宜是 H、（Ci-Cn)烷基、（C2-C22)烯基、（C2-C22) 炔基、醯基例如 CO-CC^-Cso)烷基、CO-(C2-C30)烯基、 CO-(C2-C3G)炔基、CO^CrCso)烷氧基、co-(c2-c3〇)烯氧 基、CO-(C2-C3())炔氧基或 COH，或磺酸鹽基例如 S03M 其中Μ是陽離子例如無機陽離子例如鹼金屬或鹼土金屬 陽離子例如Na、Κ或Mg，或有機陽離子例如一級、二級 、三級或四級銨離子例如 NH3CH3、 NH2(CH3)2、 NH(C2H5)3 或 N(CH3)4，或磷酸鹽基例如（〇)p(〇R，）（〇R，，） ，其中R’、R”彼此獨立地是Η或無機陽離子例如鹼金屬 或鹼土金屬陽離子例如Na、Κ或Mg，或有機陽離子例如 一級、二級、三級或四級銨離子例如NH3CH3、NH2(CH3)2 、NH(C2H5)3 或 N(CH3)4， R，、 R，，也可以是 Ar-O- (CHVCHR2：^其中Ar、R1、R2及y是根據在式⑴之定義 ，R3特別較宜是H、（C^CJ烷基或S03M其中M是陽離 (5) (5)200402263 子。 較佳的y値是從1 5至1 0 0，特別較宜是從3 0至8 0 ° 非常特別較佳的式（I)表面活性劑是其中A r是三（C i -C6)烷基苯基，特別較宜是三丁基苯基例如三-2,4,6-第二 丁基苯基，RLRLRLH且y是從30至80之整數，例如 從 Clariant之 S ap o g e n a t㊣T系列表面活性劑例如 Sapogenat ⑧ T 180、Sapogenat® T 3 00 及 Sapogenat ⑧ T 5 00，較佳的式（I)表面活性劑是在標準情形（室溫，大氣壓 力）下是固態。 在本發明說明之式（I)及全部其他式中，含碳基例如 烷基、鹵烷基、鹵烷氧基、烷胺基及烷硫基及對應的未經 取代及/或經取代之基在各情形下之碳鏈可以是直鏈或支 鏈，除非特別說明，這些基通常含1至3 〇個碳原子，較 宜是低碳碳鏈例如含i至6個碳原子，或在不飽和基之情 形下含2至6個碳原子，烷基以及在複合定義例如烷氧基 、鹵院基等，是例如甲基、乙基、正-或異-丙基、正_、 異_、第三-或第二-丁基、戊基、己基例如正己基、異己 基及13-二甲基丁基、庚基例如正庚基、b甲基己基及 甲基戊基；烯基及炔基具有對應於烷基之可能不飽 和基之定義；烯基是例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、 2-甲基丙-2-烯-1-基、丁 -2-烯-1-基、丁 - 3-烯-1-基、卜甲 基丁 -3-烯-基及1-甲基丁 -2-烯-1-基；炔基是例如炔丙 基、丁 -2-炔·卜基、丁 -3」炔-丨-基、卜甲基丁 -3_炔-^基。 (c3-c4)烯基、（c3-C5)烯基、（C3_c6)烯基、（c3_C8)烯 (6) (6)200402263 基或（c3-c! 2)烯基形式之烯基較宜分別是含3至4、3至5 、3至6、3至8及3至12個碳原子之烯基，其中雙鍵不 是位在連接至式（I)化合物其他部份之碳原子（“y”位置）， 此也同樣適用於（C3-C4)炔基等、（C3-C4)烯氧基等及（c3-C 4 )炔氧基等。 烴基係指直鏈、支鏈或環狀且飽和或不飽和的脂族或 芳族烴基，例如烷基、烯基、炔基、環烷基、環烯基或芳 基。 烴基較宜含1至40個碳原子，更宜含1至30個碳原 子，烴基特別較宜是含至多12個碳原子之烷基、烯基或 炔基，或含3、4、5、6或7個環原子之環烷基或苯基。 芳基是單-、二-或多環芳族系統，例如苯基、萘基、 四氫萘基、茚基、氫茚基、茂冷基等，較宜是苯基。 雜環族基或環（雜環基）可以是飽和、不飽和或雜芳族 且未經取代或經取代，其在環中較宜含一或多個雜原子， 較宜選自包括N、〇及S，其較宜是含3至7個環原子之 脂族雜環基，或含5或6個環原子及含1、2或3個雜原 子之雜芳基，雜環基可以是例如雜芳族基或環（雜芳基）例 如單-、二-或多環芳族系統其中至少1個環含一或多個雜 原子，例如吡啶基、嘧啶基、嗒畊基、吡畊基、三畊基、 噻嗯、基、噻唑基、噚唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基及咪 _基’或部份或完全氫化的基例如環氧乙烷基、噚坦基 (oxetanyl)、吡咯啶基、六氫吡啶基、六氫吡畊基、二氧 戊環$、嗎福啉基、四氫呋喃基，經取代的雜環基之合適 -10- (7) (7)200402263 的取代基是下文提到的取代基及酮基，酮基也可出現在可 存在不同氧化狀態之雜環原子上，例如N及S。 鹵基較宜是氟、氯、溴或碘，鹵烷基、-烯基及-炔基 是部份或全部經鹵基取代之烷基、烯基或炔基，較宜經氟 、氯及/或溴取代，特別是氟或氯，例如C F 3、C H F 2、 ch2f、cf3cf2、ch2fchci、cci3、chci2、ch2ch2ci ； 鹵院氧基是 i列如 〇cf3、 OCHF2、 OCH2F、 CF3CF20、 OCH2CF3及〇CH2CH2Cl ;此也同樣適用於鹵嫌基及其他 鹵基取代之基。 經取代之基例如經取代之烴基例如經取代之烷基、烯 基、炔基、芳基、苯基及苄基，或經取代之雜環基或雜芳 基，是例如經取代之基其係衍生自未經取代之結構，其中 取代基是例如一或多個，較宜是1、2或3個基選自包括 鹵基、烷氧基、鹵烷氧基、烷硫基、羥基、胺基、硝基、 羧基、氰基、疊氮基、烷酯基、烷羰基、甲醯基、胺基甲 醯基、單-及二烷胺基羰基、經取代之胺基例如醯基胺基 、單-及二烷胺基、及烷基亞磺醯基、鹵烷基亞磺醯基、 烷基磺醯基、鹵烷基磺醯基，且在環族基之情形下，也包 栝烷基及鹵烷基，及不飽和的脂族基其對應於含上述飽和 烴基的基，例如醯基、炔基、烯氧基、炔氧基等，在含碳 原子之基的情形中，較宜是含1至4個碳原子，特別是1 或2個碳原子，較佳的取代基原則上是包括鹵基例如氟及 氯、（G-C4)烷基較宜是甲基或乙基、（C^Cd鹵烷基較宜 是三氟甲基或、烷氧基較宜是甲氧基或乙氧基、 -11 - (8) (8)200402263 (C^C4)鹵烷氧基、硝基及氰基，在本文中的特別較佳取 代基是甲基、甲氧基及氯。 視需要經取代之苯基較宜是未經取代或單-或多取代 之苯基，較宜至多經三取代，經由相同或不同選自包括鹵 基、（G-C4)烷基、（Cl-C4)烷氧基、（Cl-c4)_ 烷基、（Ci-C4)鹵院氧基及硝基之基取代，例如鄰'間-及對-甲苯基 、一甲基本基、2-、3-及4_氯苯基、2-、3-及4-三氟-及 二氯本基、2,4-、3,5-、2,5-及2,3-二氯苯基、鄰_、間_及 對-甲氧基苯基、或2,4,6-三丁基苯基例如2,4,6_三-第二 丁基苯基。 醯基係指有機酸之基，其通常是經由從有機酸去除 〇H基而形成，例如羧酸之基及衍生自其的酸之基，例如 硫竣酸、未經取代或N-經取代之亞胺基羧酸或碳酸單酯 、未經取代或N -經取代之胺基甲酸、磺酸、亞磺酸、膦 酸、次膦酸之基。 醯基較宜是甲醯基或選自包括CO-Rx、CS-RX、COOK' CS_SR' Sory 或 s〇2rY 之脂 族醯基 ，其 中Rx及RY各是未經取代或經取代之Cl-C3()烴基，或胺 基羰基或胺基磺醯基，後面提的兩個基是未經取代、N —單 取代或N，N -二取代。醯基是例如甲醯基、鹵烷基羰基、 院基羰基例如（CrC4)烷基羰基、苯基羰基，苯環可已經 取代，例如上述之苯基，或烷酯基、苯酯基、苄酯基、烷 基磺醯基、烷基亞磺醯基、N-烷基-1-亞胺基烷基及有機 酸之其他基。 (9) (9)200402263 在本發明說明中的式（I)及其他化學式也包括全部的 立體異構物及其混合物，此化合物含一或多個不對稱碳原 子或雙鍵其在通式中沒有分開說明，經由其特定的空間形 式定義之可能的立體異構物，例如對掌異構物、非對掌異 構物、Z及E異構物，都包含在提到的化學式內且可經由 慣用方法得自立體異構物之混合物或經由立體選擇性反應 並結合使用純立體化學的起始物質。 存在根據本發明佐劑中的塡充劑b)是固態，其通常 是已知，例如從：W. van Falkenburg (ed·)，Pesticide Formulations, Marcel Dekker，Inc” New York，1 97 3;或 從：S chri ftenreihe Degussa No. 1，Synthetische Kieselsauren fiir Pflanzenschutz-und

Schadlingsbekampfungsmittel [Synthetic silicas for crop protection pro ducts and pesticides], March 1 9 8 9，其都可 得自茼業化供應。 較佳的塡充劑b)是例如無機及有機載劑例如聚碳水 化合物或矽酸鹽，聚碳水化合物之實例是纖維素及其衍生 物例如 Tylose ⑧、Tylopur®、1^61:11}^1&11(8)及 Finnix ⑧，或澱 粉及其衍生物例如 Maizena®及 Mondamin®，矽酸鹽可以 是得自天然或合成，天然矽酸鹽之實例是高嶺土、膨潤土 、滑石、葉蠟石或矽藻土，合成矽酸鹽之實例是熱解的矽 石或沈澱的矽石，例如Sipernat® (例如Sipernat® 50 S或 Sipernat® 5 00LS)、Dessalon⑧、Aerosil®、Silkasil® 或

Ketiensil®，對於本發明之目的，名詞矽酸鹽也包括矽酸 -13· D50/ (10) (10)200402263 鹽例如土金屬矽酸鹽及鹼土金屬矽酸鹽例如矽酸鋁或矽酸 鎂。 根據本發明之佐劑在標準情形（大氣壓力、室溫）下是 固態，根據本發明之佐劑可以存在爲例如顆粒、粉末或塵 粒形式，通常，其含1 0 - 8 0重量％，較宜2 5 - 7 5重量％， 特別較宜 40-70重量％之一或多種式（I)之表面活性劑及 90-20重量％，較宜7 5 -25重量％，特別較宜60-3 0重量％ 之塡充劑b)，在個別情形中，這些限制也可較低或較高 ，根據本發明之較佳佐劑含式（I)之表面活性劑相對過量 於塡充劑b)。 此外，根據本發明之佐劑可含典型的輔劑例如添加劑 及調配助劑，名詞輔劑係指幾乎是化學及生物惰性之物質 ，且其使用使得組成物可根據需要處理。 輔劑之實例是： •溼化劑例如Genapol® LRO (0-20重量％)，分散劑例 如Tamol® (0-15重量％)表面活性劑（非離子性、陽離子性 、陰離子性、聚合性表面活性劑）（0-30重量％); •無機鹽例如 NaCl、Na2S04、MgCl2 (0-50 重量 ％)，（ 寡-、聚-)磷酸鹽；碳酸鹽例如碳酸鉀； •肥料例如硫酸銨、硝酸銨、脲、含磷及含鉀的成份 ，視需要選用的其他微量元素（0-60重量％); •抗發泡劑例如Fluowet® PP (0-20重量％); •分解劑例如發泡粉（檸檬酸/NaHC03) (〇-20重纛％)、 -14- (11) (11)200402263 微晶纖維素、聚乙烯吡咯酮； •黏著劑例如合適的天然或合成物質，例如聚胺基酸 、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯酮、聚丙烯酸衍生物（0-15重量 %);或 •溶劑例如水或有機溶劑（0 -1 5重量％)。 提供的輔劑用量（重量％)視爲典型範圍，但是在個別 情形中也可更高或更低。 根據本發明之佐劑可經由已知方法製備（見 Hans Mollet， Arnold Grub enmann, Formuliertechnik [Formulation technology] ; Wiley - VCH，Weinheim，2000; p. 183 et seq.及其中提到的文獻），此佐劑可存在爲例如 顆粒、粉末或塵粒之形式，顆粒可得自例如融熔擠壓後粒 化，粉末或塵粒可得自降低預混合的擠壓物至所要的粒子 大小，例如使用空氣噴射硏磨機。 根據本發明之佐劑可以混合一或多種農業化學活性物 質而得到農業化學組成物，例如共同調製物或槽混合物之 形式，此農業化學組成物同樣是新穎且爲本發明之主題。 合適的農業化學活性物質實例是除草劑、殺蟲劑、殺 真菌劑、解毒劑及生長調節劑，較佳的農業化學活性物質 是除草劑，例如作用在葉子的除草劑例如AL S抑制劑（例 如磺醯胺類例如福卡宗（flucarbazone)、 丙氧卡宗 (propoxycarbazone)或阿米卡宗（amicarbazone)、或磺醯基 脲類例如米蘇速隆（mesosulfuron)、 乙氧速隆 (ethoxysulfuron)、碘速隆（iodosulfuron)、醯基速隆 -15- (12) (12)200402263 (amidosulfuron)、福藍速隆（forainsulfuron)、二福芬 (diflufenican)、含溴尼（bromoxynil)或愛尼（ioxynil)之產 品，從芳氧基苯氧基丙酸鹽類之除草劑例如芬殺草，甜菜 除早劑例如地美芬（d e s m e d i p h a m)、 本滅芬 (phenmedipham)、益覆滅或滅大特（met am itron)、嘉磷塞 或固殺草或從HPPD抑制劑類之活性物質（例如異覆多 (isoxaflutole) 速克特（sulcotrione)、 滅塞特 (mesotrione)) 〇 存在於根據本發明農業化學組成物之除草劑是例如 ALS抑制劑（乙醯乳酸鹽合成酶抑制劑）或ALS抑制劑之外 的除草劑例如從胺基甲酸鹽、硫胺基甲酸鹽、鹵基乙醯替 苯胺、經取代之苯氧基' 萘氧基-及苯氧基苯氧基羧酸衍 生物及雜芳氧基苯氧基烷基羧酸衍生物例如喹啉氧基-、 D奎聘氧基-、D[t Π定氧基-、苯並[Jf D坐氧基-及苯並噻Π坐氧基 苯氧基烷基羧酸酯、環己二酮衍生物、含磷的除草劑例如 固殺草型或嘉磷塞型之除草劑、及S-(N-芳基-N-烷基胺基 甲醯基甲基）二硫磷酸酯。 ALS抑制劑特別是咪唑啉酮、嘧啶氧基吡啶羧酸衍生 物、嘧啶氧基苯甲酸衍生物、三唑並嘧啶磺醯胺衍生物及 磺醯胺，較宜是磺醯基脲類，特別較宜是通式（II)之化合 物及/或其鹽類，

Ra -S02-NR^ -CO-(NRr )x-R5 (II) (13) 200402263 其中 經取代，或雜严其較且二方基例如苯基’冑係未經取代或 取代或經取代，且其中基包括’其係未經 較袁1-2。個碳原子，或 3 個碳原子’ R A曰— 、 电子吸引基例如磺醯胺基， 代其八 佐取代或經取代之烴基，且包括取 ^ κ 1 〇個碳原子，例如Φ _ mw上 垸其 」如未I取代或經取代之C ! -c6 <，較宜是氫原子或甲基， 代萁Γ是氫原子或未經取代或經取代之烴基，且包括取 户'"•含1-10個碳原子，例如未經取代或經取代之d—q X蹇，較宜是氫原子或甲基， x是〇或1，且 R 5是雜環基。 牛寸別較宜的ALS抑制劑是式（Ιπ)之磺醯基脲類及/或 其_類，

其中 R4是C1-C4院氧基，較宜是C2-C4院氧基，或CO-R2 其中尺3是OH、CPC4烷氧基或NRbRe其中Rb及RC彼此 且相同或不同地是《或CrQ烷基， -17- (14) (14)200402263 R5是鹵基或（A)n-NRdRe其中η是0或1，A是CR’R” 基其中R’及R”彼此獨立且相同或不同地是1^或Ci-Ci烷 基，Rd是Η或C「C4烷基且Re是醯基例如甲醯基或C!-C4烷基磺醯基，且當114是Ci-q烷氧基，較宜是C2-C4 烷氧基，R5也可爲Η， R6是Η或Κ4烷基， m是0或1，較宜是0， X及Y彼此獨立且相同或不同地是烷基、C】-C6烷氧基或烷硫基，其中提到的三個基各是未經取 代或經一或多個選自包括鹵基、烷氧基及CrC*烷 硫基之基取代，或是C3-C6環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔 基、C3-C6綠氧基或C3-C6快氧基，較宜是C1-C4院基或 C1-C4院氧基，且 Z是CH或N。 較佳的式（III)之磺醯基脲類及/或其鹽類是其中 m是0且 a) R4是COJCrC^烷氧基）且R5是鹵基，較宜是碘， 或R5是CH2-NHRe其中Re是醯基，較宜是烷基磺 酿基，或 b) R4是CO-NiCrC^院基）2且R5是NHRe其中1^是 醯基，較宜是甲醯基。 用於本發明之目的時，從AL S抑制劑之活性物質， 例如磺醯基脲類，其係在根據本發明之除草劑組成物中.存 在作爲成份，係指不只是中性化合物，也包括其與無機及 -18- (15) (15)200402263 /或有機抗衡離子之鹽類。 據此，例如磺醯基脲類可形成鹽類其中-S02-NH-基之 氫經由農業上合適的陽離子取代，這些鹽類之實例是金屬 鹽，特別是鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，特別是鈉及鉀鹽，或 銨鹽或與有機胺之鹽，同樣地，鹽形成可經由將酸加入鹼 性基例如胺基及烷基胺基而進行，合適於此目的之酸是強 無機及有機酸，例如HC1、HBr、H2S04或HN〇3。 較佳的 AL S抑制劑是從磺醯基脲類之系列，例如嘧 啶-或三哄基胺基羰基[苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-及（烷基 磺醯基）烷基胺基]硫醯胺，在嘧啶環或三哄環上的較佳取 代基是烷氧基、烷基、鹵基烷氧基、鹵基烷基、鹵基或二 甲胺基，全部的取代基可以彼此獨立地結合，在苯-、吡 啶-、吡唑-、噻吩-或（烷基磺醯基）烷基胺基部份之較佳取 代基是烷基、烷氧基、鹵基例如F、Cl、Br或I、胺基、 烷基胺基、二烷基胺基、醯基胺基例如甲醯基胺基、硝基 、烷酯基、胺基羰基、烷基胺基羰基、二烷基胺基羰基、 烷氧基胺基羰基、鹵基烷氧基、鹵基烷基、烷基羰基、烷 氧基院基、院基礦釀基胺基院基、（院礦釀基）院基胺基， 此合適的磺醯基脲類之實例是 A 1)苯基-及苄基磺醯基脲類及相關的化合物，例如 1-(2-氯苯基磺醯基）-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3,5-三畊-2-基）脲（克速隆（chlorsulfuron))， 1-(2-乙酯基苯基磺醯基）-3-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基） 脲（克木隆（chlorimuron-ethyl))， •19- (16) 200402263 1-(2 -甲氧基苯基磺醯基）-3-(4 -甲氧基-6·甲基-1,3,5-三卩井-2-基）脲（滅速隆（metsulfuron-methyl))， 1-(2-氯乙氧基苯基磺醯基）-3-(4-甲氧基-6 -甲基-1，3,5 -三哄-2-基）脲（三速隆（triasulfuron)) 甲酯基苯基磺醯基）-3-(4，6-二甲基嘧啶-2-基）脲（ 速滅隆（sulfumeturon-methyl))， (2-甲酯基苯基磺醯基）-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3, 5-二畊-2-基）-3-甲基脲（三本隆（tribenuron-methyl))， 1-(2-甲酯基苄基磺醯基）-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基） 脲（免速隆）， 1-(2-甲酯基苯基磺醯基）-3-(4，6-雙（二氟甲氧基）嘧啶_ 2-基）脲（普速隆（primisulfuron-methyl))， 3-(4-乙基-6-甲氧基-1，3,5-三哄-2·基）-1-(2，3-二氫-1，1-二酮基-2-甲基苯並[b]噻吩-7-磺醯基）脲（EP-A 0 796 83)， 3-(4-乙氧基-6·乙基-1，3,5-三畊-2-基）-1-(2,3-二氫-1，卜二酮基-2-甲基苯並[b]噻吩-7-磺醯基）脲（EP-A 0 079 6 83 )， 3-(4-甲氧基·6_甲基-1，3,5 -二D井-2-基）-1-(2-甲醋基- 5· 職苯基磺醯基）脲（碘速隆（iodosulfuron-methyl)及其鹽類 例如鈉鹽，WO 92/ 1 3 845)， DPX-66037，三福速隆（triflusulfuron-methyl)(見 Brighton Crop Prot. C o nf. - W e e d s - 1 9 9 5 , p · 8 5 3 ), CGA-2 7747 6，（見 Brighton Crop Prot. Conf.-Weeds- -20- (17) (17)200402263 1 99 5? p. 79)， 2- [3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）脲基磺醯基]-4-甲磺醯 胺基甲基苯甲酸甲酯（美梭速隆（mesosulfuron-methyl)及其 鹽類例如鈉鹽，W Ο 9 5 / 1 0 5 0 7 )， N，N-二甲基- 2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）脲基磺醯 基]-4-甲醯基胺基爷醯胺（覆瑞隆（foramsulfuron)及其鹽類 例如鈉鹽，WO 95/0 1 3 44); A2)噻吩基磺醯基脲類，例如 1_(2_甲醋基喧吩-3-基）-3-(4 -甲氧基-6-甲基-1，3,5 -二 畊-2-基）脲（噻吩速隆）（thifensulfuron-methyl); A3)吡唑基磺醯基脲類，例如 1-(4_乙酯基-1-甲基吡唑-5-基磺醯基）_3-(4,6-二甲氧 基嘧啶-2·基）脲（口比唑速隆 Kpyrazosulfuron-methyl); 3- 氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基胺基甲醯基胺磺醯基 )·1_甲基-批唑-4-羧酸甲酯（EP-A 0 282 613); 5-(4,6-二甲基嘧啶-2-基胺基甲醯基胺磺醯基）-1-(2-D比陡基）口比口坐-4-竣酸甲酯（NXC-330,見 Brighton Crop Prot. Conference ‘Weeds’ 19 9 1, V o 1. 1 5 p. 4 5 et seq.); DPX-A8947,亞速 fe (azimsulfuron),(見 Brighton Crop Prot. Conf· ‘Weeds’ 1 9 9 5, p. 65); A4)硕二醯胺衍生物，例如 3-(4，6-二甲基嘧啶-2-基）-1-(N-甲基-N-甲基磺醯基胺 基磺醯基）脲（醯基速隆）及其結構同系物（EP-A 0 131 258 及 Z. P fl. Krankh· P fl. S chutz, Special Issue XII，489-497 -21 - (18) (18)200402263 ( 1 990))； A5)吡啶基磺醯基脲類，例如 1-(3-Ν,Ν-二甲基胺基羰基吡啶-2-基磺醯基）-3-(4,6-二甲基嘧啶-2-基）脲（尼可速隆（nicosulfuron)); 1- (3-乙基磺醯基吡啶-2-基磺醯基）-3-(4,6-二甲基嘧 口定-2-基）脲（瑞速隆（rimsulfuron)); 2- [3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）脲基磺醯基]-6-三氟甲 基-3-吡啶羧酸甲酯鈉鹽（DPX-KE 45 9， 伏比速隆 (f 1 u p y r s u 1 f u r ο n),見 Brighton Crop Prot. Conf. Weeds, 1 995, p. 49)； 吡啶基磺醯基脲類，例如揭示在DE-A 40 00 503及 DE-A 40 3 0 5 77 ,較宜是下式化合物

其中 E是CH或N,較宜是CH, R2Q 是碘或 NR25R26， R 是氣、鹵基、氨基、（C1-C3)院基、（C1-C3)院氧基 、（Ci-C3)鹵烷基、（Ci-CO鹵烷氧基、（Ci-CO烷硫基、 (C^-CO烷氧基（Κ3)烷基、（CVC3)烷酯基、單或二（（c「 c3)烷基）胺基、（G-C3)烷基亞磺醯基或（Ci-CO烷基磺醯基 -22- (19) (19)200402263 、802，^或 CO-NRxRy,特別是氫，

Rx、Ry彼此獨立地是氫、（Ci-CO烷基、（Ci-CO烯基 、（Ci-cy 炔基或一起是-(ch2)4·、-(CH2)5-或-(CH2)2-0-(ch2)2-， η是0、1、2或3，較宜是0或1， R22是氫或CH3， R23是鹵基、（C^-CO烷基、（Κ2)烷氧基、（C^Cd鹵 烷基，特別是CF3、（C^-CO鹵烷氧基，較宜是OCHF2或 〇CH2CF3 , R24是（CrC2)烷基、（Ci-CO鹵烷氧基，較宜是OCHF2 或（C^Cd烷氧基， R25 是（C1-C4)院基， R26是（C^-Cd烷基磺醯基，或 R25 及 R26 — 起是式- (CH2)3S02-或·（CH2)4S02-之鏈， 例如 3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）-1-(3-N-甲基磺醯基·Ν-甲 基胺基吡啶-2-基）磺醯基脲，或其鹽類； Α6) 烷氧基苯氧基磺醯基脲，例如揭示在 ΕΡ-Α 0 3 42 5 69，較宜是下式化合物

其中 -23 (20) (20)200402263 E是CH或N，較宜是CH， R27是乙氧基、丙氧基或異丙氧基， R28 是鹵基、N〇2、CF3、CN、（CpCd 烷基、（CrC^) 烷氧基、（C^Cd烷硫基或（C^CU)烷酯基，較宜在苯環之 6-位置， η是0、1、2或3，較宜是〇或1， R29是氫、（G-C4)烷基或（C3-C4)烯基， R3G、R31彼此獨立地是鹵基、（CpCd烷基、（Κ2) 烷氧基、（(^-(：2)鹵烷基、（C^CO鹵烷氧基或（C^-CO烷氧 基（C^CJ烷基，較宜是OCH3或CH3，例如3-(4,6-二甲氧 基嘧啶-2-基）-1-(2-乙氧基苯氧基）磺醯基脲，或其鹽類； A7)咪唑基磺醯基脲，例如 MON 37500，速伏速隆（sulfosulforun)(見 Brighton Crop Prot. Conf. ‘Weeds’，1 995，ρ· 57)及其他相關的磺醯 基脲衍生物及其混合物。 這些活性物質之典型代表特別是下列化合物：醯基速 隆、亞速隆、免速隆、克木隆、克速隆、尼可速隆、環速 隆（cyclosulfamuron)、乙速隆（ethametsulfuron-methyl)、 乙氧速隆、富拉速隆（flazasulfuron)、伏比速隆鈉鹽、鹵 基速隆、伊馬速隆（imazosiilfuron)、滅速隆、尼可速隆、 口等速隆（oxasulfuron)、普速隆、培速隆（prosulfuron)、吼 口坐速隆、瑞速隆、速滅隆（sulfometuron-methyl)、速伏速 隆、噻吩速隆、三速隆、三本隆、三福速隆、碘速隆及其 鈉鹽（W/0 92/1 3 845)、米蘇速隆及其鈉鹽（Agrow No. 347, -24- (21) (21)200402263

March 3，2000，22 頁（PJB publications Ltd. 2000))及福藍 速隆及其鈉鹽（Agrow No. 338，October 15，1999，26 頁 (PJB publications Ltd. 1 999))。 上列活性物質是已知，例如從”The Pesticide Manual”，12th Edition (2000)，The British Crop Protection Council，或各活性物質後提到的文獻。 其他合適的ALS抑制劑是例如： B) 咪唑啉酮類，例如 2-(4-異丙基-4·甲·基-5-酮基-2-咪唑啉-2-基）-5 -甲基苯 甲酸甲酯及 2-(4-異丙基-4-甲基-5-酮基-2-咪唑啉-2-基）-4-甲基苯甲酸（依滅本（imazamethabenz))， 5 -乙基- 2- (4-異丙基-4-甲基-5-嗣基-2-味哗琳-2-基）D比 口定-3-殘酸（依滅比（imazethapyr))， 2-(4-異丙基-4-甲基-5-酮基-2-咪唑啉-2-基）吼啶-3-羧 酸（依滅草）， 5 -甲基- 2- (4 -異丙基-4-甲基-5-酮基-2-咪唑啉-2-基）吡 Π定-3-殘酸（依馬滅比（imazethamethapyr)); C) 三卩坐並嚼卩定磺醯胺衍生物，例如 N-(2,6 -二氟苯基）-7 -甲基-1,2,4-三唑並[l，5-c]嘧啶- 2-磺醯胺（伏滅速（flumetsulam))， N - (2 ? 6 - 一氣-3·甲基本基）-5,7· 一甲氧基-1，2,4-三哗並 [l，5-c]嘧啶-2-磺醯胺， N-(2,6 -二氟苯基）-7 -氟-5-甲氧基-1，2,4-三唑並[1，5·^ 嘧啶-2-磺醯胺， -25- (22) (22)200402263 N-(2,6 -一氯-3-甲基苯基）-7 -氯-5-甲氧基-1，2,4 -三口坐 並[l，5-c]嘧啶-2-磺醯胺， N-(2 -氯-6 -甲氧基羰基）-5,7 -二甲氧基- l，2,4 -三哩並 [1,5-c]喃 U定-2-擴醯胺（EP_A 0 343 752，US-A 4,988,812); D)嗤Π定氧基D[t D定羧酸及嘴π定氧基苯甲酸衍生物，例 如 3-(4,6-一甲氧基嚼卩定-2-基）氧基〇比|]定-2-竣酸爷酯（£；?-A 0 249 707), 3-(4,6 -一甲氧基喃Π定-2-基）氧基D比A定-2-殘酸甲酯（£；?-A 0 249 707)， 2.6 -雙[(4,6 -二甲氧基嘧啶·2 -基）氧基]苯甲酸（EP-A 0 321846)， 2.6 -雙[(4,6 -二甲氧基喃D定-2-基）氧基]苯甲酸ι_(乙酯 基氧基乙酯）（ΕΡ-Α 0 472 113)。 存在於根據本發明之除草劑組成物中且不同於ALS 抑制劑之除草劑活性物質是例如從胺基甲酸鹽類、硫胺基 甲酸鹽類、鹵基乙醯替苯胺、經取代之苯氧基_、萘氧基-及苯氧基苯氧基羧酸衍生物及雜芳氧基苯氧基烷基羧酸衍 生物例如喹啉氧基_、喹哼氧基_、吡啶氧基_、苯並噚唑 氧基-及苯並噻唑氧基苯氧基烷基羧酸酯、環己二酮衍生 物、含磷的除草劑例如固殺草型或嘉磷塞型之除草劑、及 S-(N-芳基-N-烷基胺基甲醯基甲基）二硫磷酸酯，較佳的 是苯氧基苯氧基-及雜芳氧基苯氧基羧酸酯及其鹽類，及 除草劑例如本達隆、氰乃淨、草脫淨、汰克草或羥基苄腈 -26- (23) (23)200402263 類例如溴尼及愛尼及其他作用在葉子的除草劑。 不同於 AL S抑制劑且可存在於根據本發明的農業化 學組成物作爲成份之合適除草劑活性物質是例如： E)苯氧基苯氧基-及雜芳氧基苯氧基羧酸衍生物型之 除草劑，例如 E1)苯氧基苯氧基-及雜芳氧基苯氧基羧酸衍生物， 例如 2-(4-(2,4 -二氯苯氧基）苯氧基）丙酸甲酯（大洛富 (diclofop-methyl)), 2-(4_(4-溴-2-氯苯氧基）苯氧基）丙酸甲酯（DE-A 26 0 1 54 8)， 2-(4-(4-溴-2_氟苯氧基）苯氧基）丙酸甲酯（US-A 4,808,750)， 2-(4-(2-氯-4_三氟甲基苯氧基）苯氧基）丙酸甲酯（〇£-A 24 3 3 067)， 2-(4-(2-氟-4-三氟甲基苯氧基）苯氧基）丙酸甲酯（US-A 4,8 0 8,7 5 0), 2-(4-(2,4-二氯苄基）苯氧基）丙酸甲酯（DE-A 24 17 4 8 7), 4-(4-(4-三氟甲基苯氧基）苯氧基）戊-2_烯酸乙酯（1；8-八 4,80 8,7 5 0), 2-(4-(4-三氟甲基苯氧基）苯氧基）丙酸甲酯（DE-A 24 33 067) 〇 E2)“單核”雜芳氧基苯氧基烷基羧酸衍生物，例如 -27 - (24) (24)200402263 2-(4-(3，5-二氯吡啶基-2-氧基）苯氧基）丙酸乙酯（EP-A 0002925)， 2 - (4 - ( 3，5 -二氯吡啶基-2 -氧基）苯氧基）丙酸炔丙酯 (EP-A 0 003 114)， 2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吼啶基氧基）苯氧基）丙酸甲 酯（EP-A 0 003 890)， 2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-卩比啶基氧基）苯氧基）丙酸乙 酯（EP-A 0 003 890)， 2-(4-(5-氯-3-氟-2-吡啶基氧基）苯氧基）丙酸炔丙酯 (EP-A 0 1 9 1 73 6)， 2-(4-(5-三氟甲基-2-吼啶基氧基）苯氧基）丙酸丁酯（伏 寄普）； E 3 ) “二核”雜芳氧基苯氧基烷基羧酸衍生物，例如 2-(4-(6-氯-2-喹哼基氧基）苯氧基）丙酸甲酯及乙酯（快 洛富（quizalofopmethyl)及快伏草）， 2-(4-(6-氟-2-喧噚基氧基）苯氧基）丙酸甲酯（見 J. Pest. Sci. Vol. 10，6 1 ( 1 98 5))， 2-(4-(6-氯-2-D奎鸣基氧基）苯氧基）丙酸2-亞異丙基胺 基氧基乙酯（普拔草）， 2-(4-(6-氯苯並Df唑-2-基氧基）苯氧基）丙酸乙酯（芬殺 草），其D( + )異構物（芬殺草-P)及2-(4-(6 -氯苯並噻唑‘2-基氧基）苯氧基）丙酸乙酯（DE-A 26 40 730)， 2-(4-(6-氯D奎鸣基氧基）苯氧基）丙酸四氫-2-呋喃基甲 酯（EP-A 0 3 23 727); -28- (25) (25)200402263 F) 氯乙醯替苯胺類，例如 ]^-甲爭|基甲基-2,6- 一*乙基氣乙釀替苯胺（拉草）， N-(3-甲氧基丙-2-基）-2-甲基-6-乙基氯乙醯替苯胺（莫 多草）， 2，6-二甲基-N-(3-甲基-1，2,4-噚二唑-5-基甲基）氯乙醯 替苯胺（莫多草）， N-(2,6-二甲基苯基）-Ν-(1-吡唑基甲基）氯乙醯替苯胺（ 滅草胺）； G) 硫胺基甲酸鹽類，例如 N，N-二丙基硫胺基甲酸S-乙酯（EPTC)， N，N-二異丁基硫胺基甲酸S-乙酯（拔敵草）； H) 環己二酮肟類，例如 3-(卜烯丙基氧基亞胺基丁基）-4 -羥基-6,6-二甲基-2-酮基環己-3 _烯羧酸甲酯（亞汰草）， 2-(1-乙氧基亞胺基丁基）-5-(2-乙基硫丙基）-3-羥基環 己-2-烯-1-酮（西殺草）， 2-(1-乙氧基亞胺基丁基）-5-(2-苯基硫丙基）-3-羥基環 己- 2-_ -1-酮（克普定（cloproxydim))， 2-(1-(3-氯烯丙基氧基）亞胺基丁基）-5-(2-乙基硫丙基 )-3-羥基環己-2-烯-卜酮， 2-(1-(3-氯烯丙基氧基）亞胺基丙基）-5-(2-乙基硫丙基 )-3-羥基環己-2-烯-卜酮（西速丁（clethodim))， 2-(1-乙氧基亞胺基丁基）_3_羥基- 5-(噻嗯-3-基）環己-2 -燒酮（環殺草）， -29- (26) 200402263 2-(1-乙氧基亞胺基丙基）-5-(2，4,6-三甲基苯基）-3-羥 基環己-2-烯-卜酮（特克丁（tralkoxydim)); I) 苯甲醯基環己二酮類，例如 2-(2-氯-4 -甲基磺醯基苯甲醯基）環己-1，3-二酮（SC-00 5 1，EP-A 0 1 3 7 963 )， 2-(2-硝基苯甲醯基）-4,4-二甲基環己-1,3-二酮（EP-A 0 274634)，

2-(2-硝基-4-甲基磺醯基苯甲醯基）-4,4_二甲基環己-1，3-二酮（WO 9 1 / 1 3 5 48，滅賽酮）； J) S-(N-芳基-N-烷基胺基甲醯基甲基）二硫磷酸鹽例 如S_[N-(4-氯苯基）-N-異丙基胺基甲醯基甲基]0,0-二甲基 二硫碟酸酯（阿尼洛（anilophos));

K) 烷哄類，例如揭示在 WO-A 9 7/0 8 1 5 6、W0-A

97/31904 、 DE-A 19826670 、 WO-A 98/15536 WO-A 98/15537、 WO-A 98/15538 、 WO-A 98/15539 及 DE-A 19828519、 WO-A 98/34925 、 WO-A 98/42684 > WO-A 99/18100、 WO-A 99/19309、 WO-A 99/37627 及 WO-A 99/6 5 8 82，較宜是式（E)之化合物

Rx

Η -30- (27) (27)200402263 其中

Rx是（C1-C4)院基或（C1-C4)鹵院基；

Ry是（Ci-CJ烷基、（C3-C6)環烷基或（C3-C6)環烷基 (C^Cd烷基；且 A 是-CH2-、 -CH2-CH2-、 -CH2-CH2-CH2-、 -Ο-、- CH2-CH2-0-、-CH2-CH2-CH2-O-, 特別較宜是式Ε I至Ε VII之化合物

-31 - (28)200402263 (EIV)

Cl

32- (29) (29)200402263 L)含硫的除草劑，例如固殺草型，例如狹義的固殺 草，也就是D，L-2-胺基-4-[羥基（甲基）膦基]丁酸、固殺草 單銨鹽、L-固殺草、L-或（2S)-2·胺基-4-[羥基（甲基）膦基] 丁酸、L -固殺草單銨鹽或必拉富（bialaphos)(或bilanafos) ，也就是L-2-胺基-4-[羥基（甲基）膦基]丁醯基-L-胺基丙 醯基胺基丙酸，特別是其鈉鹽， 或嘉磷塞型例如嘉磷塞，也就是N -(磷甲基）甘胺酸、 嘉磷塞單異丙基銨鹽，嘉磷塞鈉鹽或硫酸鹽，也就是N_( 磷甲基）甘胺酸三美鹽（trimesium)= N-(磷甲基）甘胺酸三甲 基亞硕鹽。 B至L組之除草劑是已知，例如從各上述說明及從 ” The Pesticide Manual^ ? 12th Edition, 2000, The British Crop Protection Council ? “Agricultural Chemicals Book II-Herbicides，”， by W. T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1 990 及 ’’Farm Chemicals Handbook ‘90’’，Meister Publishing Company，Willoughby OH，US A，1 990。 在一個較佳具體實施例中，根據本發明之農業化學組 成物含一或多種選自包括二福芬、芬殺草-P、滅大特、益 覆滅、本滅芬、地美芬或上述L)組之含磷的除草劑例如 固殺草或嘉磷塞之活性物質。 除了根據本發明之佐藥及一或多種活性物質以外，根 據本發明之農業化學組成物也可含其他成份，例如調製助 劑例如抗漂移劑、影響溼度之物質（溼潤劑）、肥料例如硫 -33 - (30) (30)200402263 酸銨、脲或混合肥料例如磷-、鉀-及氮-基質之混合肥料 ，例如P，κ，N肥料，或式（I)之外可得自商業化供應的表 面活性劑，例如非離子、陽離子、陰離子、甜菜或聚合性 表面活性劑、安定劑例如pH安定劑、殺蟲劑、UV安定 劑、抗發泡劑、合成或天然聚合物、溶劑例如極性溶劑例 如水或醇類，或非極性溶劑例如飽和或不飽和的脂族溶劑 ，其可以是支鏈或直鏈，或芳族溶劑例如S ο 1V e s S ο ® 1 0 〇 、Solvesso® 150或Solvesso⑧200或二甲苯，這些農業化 學組成物及其用途同樣是新穎且爲本發明之主題。 根據本發明之農業化學組成物對於有害的有機物例如 有害的植物具有卓越的農業化學活性，經由根據本發明之 農業化學組成物改良對於有害植物之控制，使其可以降低 使用率及/或增加安全邊際，從經濟及生態角度都有意義 〇 在一個較佳具體實施例中，根據本發明之農業化學組 成物之特徵是表面活性劑a)與塡充劑b)及農業化學活性 物質c)的組合之協同增效作用能力，關於此點，特別必須 強調，原則上本發明之農業化學組成物具有天生的協同增 效作用，即使是結合a):b):c)之使用率或重量比例其中協 同效應不容易在個別情形下偵測，例如因爲個別的化合物 通常在非常不同的使用率在組合物中使用，或因爲即使個 別的化合物本身對有害植物有非常好的控制，根據本發明 之農業化學組成物可經由慣用方法製備，例如經由硏磨、 溶解或分散個別成份而混合，較宜在室溫進行，隨後可以 -34- (31) 200402263 例如進行擠壓步驟例如熔融擠壓步驟，如果存在其他助劑 ，其較宜也在室溫下混合，通常，個別成份添加的順序不 重要。 根據本發明之農業化學組成物之成份a)、b)及〇可以 在現成混合物之形式下存在一起，其隨後可在慣用方式下 使用，例如在噴霧混合物之形式，或其可以分別調製且經 由槽混合方法一起或例如依序使用，當成份是分別調製時 ，成份a)、b)及c)可以在個別情形下調製，或成份a)及 b)、a)及c)或b)及〇可以一起調製且在各情形下之第三種 成份分開調製。 經由選擇合適的助劑及/或製備方法，可以得到根據 本發明之佐藥其良好分散在噴霧槽且其也可在經濟下使用 〇 根據本發明之佐藥可以在多種方式下調製，例如成爲 粒劑、粉末或塵粒，合適的調製物可能性是例如可溼化的 粉末（w P )、水溶性粉末（s P)、水分散性粒劑（w G)、水溶 性粒劑（SG)及熔融粒劑，較宜是粒劑例如熔融粒劑，根據 本發明之農業化學組成物及農業化學活性性是例如可溼化 的粉末（WP)、水溶性粉末（SP)、水溶性濃縮物（SL)、可乳 化的濃縮物（EC)、微乳化液（ME)、乳液（EW)例如油在水 及水在油中的乳液、噴霧溶液、懸浮液濃縮物（SC)、懸浮 乳液濃縮物（SE)、油-或水-基質的分散液、油互溶性溶液 、膠囊懸浮液（CS)、塵粒（DP)、種子包覆產品、用於撒播 及土壤使用之粒劑、微粒劑形式之粒劑（GR)、噴霧粒劑、 上^ 3 / ϋΰΗ -35- (32) (32)200402263 包衣粒劑及吸附粒劑、水分散性粒劑（WG)、水溶性粒劑 (SG)、ULV調製物、微膠囊劑及蠟，製備方法及調製物形 式原則上已知且揭示在例如：Winnacker-Ktichler， “Chemische Technologie” [Chemical Technology]，Volume 7，C. Hauser Verlag Munich, 4th Ed. 1 9 8 6，Wade van Valkenburg， “Pesticide Formulations，，， Marcel Dekker， N.Y” 1973; K· Martens, “Spray Drying” Handbook，3rd Ed· 1 979, G. Goodwin Ltd. London; H. Mollet, A. Grubenmann, “Formulierungstechnik’， [Formulation

Technology]，Wiley-VCH，Weinheim 2000。 調製物助劑例如惰性物質、表面活性劑、溶劑及其他 添加劑，是已知且揭示在例如 Waktins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers’’，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell N.J., H.v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry”； 2nd. Ed·，J. Wiley & Sons, N.Y·; C. Marsden，“Solvents Guide”； 2nd. Ed” Interscience, N. Y. 1 9 5 0; McCutcheon’s “Detergents and Emulsifiers Annual”， M C P ub 1. Corp·， Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, “Encyclopedia” of Surface Active Agents”， C h e m . Publ. Co. Inc” N. Y. 1 9 6 4; S chonfeldt, “Grenzflachenakti ve

Athylenoxidaddukte” [Surface-active ethylene oxide adducts], W i s s. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1 9 7 6;

Winnacker-Kiichler, “Chemische Technologie”，Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Ed. 1 986 o -36- (33) (33)200402263 根據這些調製物，也可能製備結合其他農業化學活性 物質例如除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、解毒劑、肥料及/ 或生長調節劑之組合物，例如現成混合物或槽混合之形式 〇 可溼化（可噴霧）的粉末是均勻分散在水中的產品，其 除了成份a)、b)及c)以外，視需要含稀釋劑或惰性物質及 其他離子性及/或非離子性的表面活性劑（溼化劑、分散劑） ，例如聚氧乙基化的烷基酚、聚氧乙基化的脂肪醇或脂肪 胺、烷基磺酸鹽或烷基苯磺酸鹽、木質磺酸鈉、2,2，-二萘 甲烷-6,6’-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油基甲基牛磺酸 鈉，製備可溼化的粉末時，是將成份a)及b)磨細，例如 在慣用裝置例如錘磨機、鼓風磨機及空氣噴射磨機進行， 並混合調製助劑，不論是同時或依序進行。 塵粒是得自硏磨成份a)及c)與微細分粒的固體物質 例如塡充劑b)。 粒劑可以是例如用於撒播及土壤使用之粒劑、微膠囊 形式之粒劑（GR)、噴霧粒劑、包衣粒劑及吸附粒劑，或可 在水中分散的粒劑（WG)，其製備可經由例如將活性物質 噴灑在吸附性、粒化的惰性物質，或使用黏著劑例如聚乙 烯基醇、聚丙烯酸鈉或礦物油將活性物質施加在載劑例如 沙子、高嶺土或粒化的惰性物質表面，合適的活性物質也 可在和適用於製造肥料粒劑之方式下粒化，視需要成爲肥 料之混合物，據此，農業化學活性物質可以例如與式（I) 之表面活性劑及塡充劑b)及視需要選用的其他助劑硏磨 -37· (34) (34)200402263 ，混合物可進行熔融擠壓且隨後將擠壓物粒化而得到所要 的粒子大小，可在水中分散的粒劑通常是經由慣用方法製 備，例如噴霧乾燥、流體床粒化、盤粒化、用高速混合機 混合並在無固體惰性物質下擠壓，關於盤粒劑、量體床粒 劑 、擠 壓機 粒劑及 噴霧 At丄 松 劑之製備 ，見 例如 在” S pray- Dr y ing Han d b ο o k ’’ 3rd e d • 5 1 979， G . Good win Ltd., L 〇 n d ο η ;J.E .Browning， “Aggl o m e r a t ion” ，Chemical and En g i n e e r i n g 1 967, P· 147 e t s e q . “Pe r r y 9 s Che] m i c a 1 En gineer’ s Handboo k，，， 5th Ed. ，McGraw- Hill， New York 1 9 73, ρ· 8-57 之方法。 製備可以乳化的濃縮物是經由將表面活性劑a)及/或 農業化學活性物質c)在有機溶劑例如丁醇、環己酮、二甲 基甲醯胺、二甲苯或高沸點芳族或烴或有機溶劑與添加一 或多種離子性或非離子性表面活性劑（乳化劑）之混合物中 混合，可以使用的乳化劑實例是··烷基芳基磺酸之鈣鹽， 例如癸基苯磺酸鈣，或非離子性表面活性劑例如脂肪酸聚 甘油酯、烷基芳基聚甘油酯、脂肪醇聚甘油醚、環氧丙烷 /環氧乙烷濃縮物、烷基聚醚、山梨糖醇酯例如山梨糖醇 脂肪酸酯，或聚氧乙烯山梨糖醇酯例如聚氧乙烯山梨糖醇 脂肪酸酯。 懸浮液濃縮物可以是水-或油-基質，其製備可例如經 由商業化供應的球磨機溼式硏磨，且視需要添加在其他調 製物種類之情形中已經舉例提到之其他表面活性劑。 製備乳液例如油在水中的乳液（EW)可以例如經由攪 -38- (35) (35)200402263 拌機、膠體硏磨機及/或靜態硏磨機使用水性有機溶劑及 視需要選用的在其他調製物種類之情形中已經舉例提到之 其他表面活性劑。 穀物保護產品調製之進一步細節，見例如 G.C. Klingman，“Weed Control as a Science’’，John Wiley and Sons, Inc·，New York, 1961, p. 81-96 及 J.D. Freyer，S. A.

Evans， “Weed Control Handbook，，， 5th Ed.，Blackwell Scirntific Publications，Oxford, 1 96 8，p. 101-103。 此外，上述活性物質調製物可以視需要含添加劑例如 在各情形中慣用的黏著劑、溼化劑、分散劑、乳化劑、穿 透劑、防腐劑、抗凍劑、溶劑、塡充劑、載劑、染劑、抗 發泡劑、蒸發抑制劑、pH調節劑或黏度調節劑。 使用以商業化供應形式存在之調製物時，視需要在慣 用方式下稀釋，例如在可溼化粉末及水分散性粒劑之情形 下使用水，塵粒及土壤或散播應用的粒劑形式之製劑在使 用前可方便地不再用其他惰性物質進一步稀釋。 根據本發明之農業化學組成物在使用時可以例如經由 噴灑將其施加至有害的有機物或其發生地點，根據本發明 使用之農業化學活性物質c)通常與表面活性劑a)及塡充 劑b) —起或依序使用，較宜是含有效量表面活性劑a)、 塡充劑b)及農業化學活性物質〇以及視需要使用的其他 fe用助劑之噴灑混合物形式，噴灑混合物之製劑較宜是以 水及/或油例如植物油或高沸點烴例如煤油或烷烴爲基質 ，根據本發明之農業化學組成物可例如製成槽混合物或經 -39 · (36) (36)200402263 由共同調製完成。 原則上，此農業化學組成物含從〇· 1至99重量％，特 別是2至95重量％之農業化學活性物質，後續濃度爲一 般慣用濃度，由調製物之形態決定：在可溼化的粉末，活 性物質濃度通常是約1〇至90重量％，剩餘至100重量％ 是由慣用的調製物成份組成，在可乳化的濃縮物之情形， 活性物質濃度可約1至90重量％，較宜5至80重量％， 塵粒形式之調製物含1至3 0重量％之活性物質，大部分 情形較宜5至20重量％之活性物質，可噴灑的溶液含約 0.05至80，較宜2至50重量％之活性物質，在水分散性 粒劑之情形下，活性物質含量部份決定於活性化合物是否 存在爲液體或固體形式及使用的粒化助劑、塡充劑等，在 水分散性粒劑之情形下，活性物質含量是例如介於1及 9 5重量％，較宜介於1 〇及8 0重量％，上述百分比在個別 情形下也可更高或更低。 噴灑混合物較宜是以水爲基質之方式製造，表面活性 劑（1 ):農業化學活性物質之重量比例可在大範圍內變化， 原則上，其範圍通常是從5000:1至1:1000，較宜2000:1 至1:50，特別較宜1〇〇〇:1至1:2，式（1)表面活性劑之使 用率通常介於10及5 000克/公頃，較宜介於50及2000 克/公頃，但是上述範圍在個別情形下也可更高或更低。 式（1)表面活性劑在噴灑混合物中的濃度，原則上是 介於0.001及4重量％，較宜0.01及2重量％，塡充劑之 濃度通常是介於0.001及4重量％，較宜0.01及2重量％ -40- (37) (37)200402263 用於根據本發明佐藥之上述製備方法原則上也容許摻 混農業化學活性物質，使得可以得到例如粒劑、粉末或塵 粒形式之農業化學組成物，其除了根據本發明之佐藥以外 ，也含一或多種農業化學活性物質。 可與式（I)之表面活性劑一起調製之農業化學活性物 質較宜是熔點大於8 0 °C之化合物，但是在個別情形中， 也可使用熔點低於8 0 °C之農業化學活性物質。 式（I)之表面活性劑及農業化學活性物質之重量比例 範圍通常是介於5000: 1 - 1 : 1 000，但是在個別情形中，也 可更高或更低於上述範圍，在一個非常特別較佳的具體實 施例中，重量比例範圍通常是從10:1至1:2，特別是5:1 至1 : 1 .5，含根據本發明佐藥及農業化學活性物質之這些 上述固體產品例如粒劑、粉末或塵粒，也是本發明之主題 〇 根據本發明之農業化學組成物是較佳的除草劑組成物 ，其對於多種經濟上重要的單子葉及雙子葉有害植物具有 卓越的除草活性，此活性成份也可有效地作用在從根莖、 根狀莖或其他寬葉器官產生枝條且不容易控制之寬葉雜草 ，關於此點，此物質可以在播種前、發芽前或發芽後施加 ，可以列舉經由根據本發明之化合物控制的部份代表性單 子葉及雙子葉雜草之特定實例，但不只限制於部份種類。 除早劑組成物可以有效作用之雜草實例是單子葉雜亨 例如Apera spica venti、燕麥科、看麥娘科、BrachUria -41 - (38) 200402263 s P P ·、毛地黃科、黑麥草科、裨子科、稷子科、 早熟禾科、狗尾草科及雀麥科例如扁穗雀麥 seCalinus、Bromus erectus、Br〇mus tectorum 及 年生的莎草、及寬葉種之冰草、狗尾根、荻及高 某沙草。 在雙子葉雜草之情形下，作用範圍擴展至例 的茼麻科、野莧科、藜科、菊科、豬秧秧科例如 sP匕維科、Kochia spp·、野之麻科、Matricaria 牛科、蓼科、黃花稔科、白芥科、茄科、雀舌草 納科及高莖蓳科、蒼耳科，及寬葉雜草情形下之 薊、酸模、洋艾。 根據本發明之組成物也可卓越有效地作用在 子特定栽培地之有害植物，例如裨子、慈菇、澤 氈、水蔥及莎草。 如果根據本發明之除草劑組成物是在發芽前 壤表面，可以完全抑制雜草種子發芽或雜草成長 葉階段，然後停止成長，最後經三至四週後完全 如果根據本發明之除草劑組成物是在發芽後 物之綠色部份，同樣可在處理後短暫時間內訝異 長，且雜草植物停留在施加點之成長階段，或在 後完全死亡，所以可在非常早期及持續的方式下 類植物有害之雜草競爭。 根據本發明之除草劑組成物其特徵是有非常 及長效的除草作用，原則上，適宜使用根據本發 早盧科、 、 Bromus 雀麥、一 粱以及寬 如一年生 豬秧秧、 spp.、牽 科、婆婆 田旋花、 發現於稻 瀉、牛毛 施加至土 至到達子 祀亡。 施加至植 地停止成 一段時間 消除對榖 快速開始 明活性物 -42- 篇'] (39) (39)200402263 質之組合物，特別有利的是在除草劑組成物中使用的劑量 及除草劑化合物之有效劑量可以調整至很低的程度，使得 其土壤作用是最適化地低，，如此不但使其可以用在敏性 穀類，也可實質上避免地下水污染，根據本發明之活性物 質組合可以大幅降低活性物質之使用率。 當根據本發明之佐藥及農業化學活性物質尤其是除草 劑是結合使用時，在較佳具體實施例中可觀察到超加成（= 協同增效）效應，此係指組合物之效應超越使用的個別成 份效應之預期總和，協同增效效應使得可以降低使用率、 控制更廣泛的寬葉雜草及禾草雜草、更快速開始除草效應 、延長作用期間、只使用一或少數施加率就可更好地控制 有害的植物、且可擴大應用範圍，在部份情形中，組成物 之使用也可降低有害的成份例如氮或油酸的量及其進入地 下的量。 上述性質及優點是在雜草控制實務中，從定性及定量 的觀點使農作物免於不要的競爭植物及因此保證及/或增 加產量之所需，這些新穎的組合明顯地超越目前技藝所述 之性質。 雖然根據本發明之組成物對於單子葉及雙子葉雜草有 卓越的除草活性，具經濟價値的榖類植物，例如雙子葉縠 類例如大丑、棉花、油菜、甜菜，或禾本科穀類例如小麥 、大麥、裸麥、燕麥、蜀黍及粟、稻米或玉米如果有傷害 也只有微小程度，這是爲何本化合物非常合適在農作物或 裝飾作物之栽種中供選擇性控制不要的植物生長。 -43- (40) (40)200402263 此外，部份根據本發明之組成物在榖類植物中具有卓 越的生長控制性質，其在調節方式下參與植物代謝且可因 此用於在植物成份中引起直接效應並促進收穫，例如經由 引發乾燥及成長發育不良，而且，其也合適供普遍控制及 抑制不欲的植物生長且同時不會破壞植物，抑制植物生長 在大量單子葉及雙子葉穀類中非常重要，因爲經由伏倒造 成的收獲損失可以降低或完全避免。 由於其除草及植物生長調節性質，根據本發明之組成 物可在經基因改良或得自突變選擇的穀類植物中用於控制 有害的植物，這些穀類植物通常具有特定的優點特徵，例 如耐除草劑組成物或耐植物疾病或植物疾病之致病生物例 如特定的昆蟲或微生物例如真菌、病菌或病毒，關於收成 物質之其他特定特徵是例如量、品質、儲存、組成物及特 定成份，據此，例如基因轉移植物是已知其澱粉含量增加 ，或其澱粉品質改變、或收成的物質有不同的脂肪酸組成 物。 根據本發明之組成物在有用的植物及裝飾物之經濟上 重要的基因轉移榖物，較宜是例如禾本科榖類例如小麥、 大麥、裸麥、燕麥、蜀黍及粟、稻米及玉米，或甜菜、棉 花、大豆、油菜、馬鈴薯、番茄、豆類及其他蔬菜，根據 本發明之組成物較宜在耐除草劑植物毒性或經由再重組技 術使其耐這些效應之有用植物中作爲除草劑使用。 當在基因轉移的榖類中使用根據本發明之組成物時， 除了在其他穀類中觀察到對抗有害的植物之效應以外，在 -44- (41) (41)200402263 基因轉移的榖類中經常觀察到特定的效應，例如改良或特 定擴大可以控制的雜草種類、可用於施加的改良使用率， 較宜與基因轉移的縠類耐受之除草劑有良好的混合能力， 及對基因轉移的穀類植物之生長及收成效應。 本發明因此還關於用於控制不欲的植物之方法，較宜 在穀類植物例如榖物（例如小麥、大麥、裸麥、燕麥、蜀 黍及粟、稻米及玉米）、甜菜、甘蔗、油菜、棉花及大豆 ，特別較宜在單子葉植物例如榖物例如小麥、大麥、裸麥 、燕麥及其混種例如三卡利（triticale)、稻米、玉米、蜀 黍及粟，其中施加一或多種根據本發明之除草劑組成物至 有害的植物、植物部份、植物種子或植物生長的區域，例 如栽種區域。 榖類植物也可基因改良或得自突變選擇，其較宜耐乙 醯基醋酸鹽合成酶（ALS)抑制劑。 本發明也關於根據本發明之除草劑組成物用於控制有 害的植物之用途，較宜在穀類植物中。 根據本發明之除草劑組成物也可非選擇性地用於控制 不欲的植物，例如在種植的榖物、花圃邊緣、廣場、工業 區或鐵道。 根據本發明之農業化學組成物，特別是除草劑組成物 ，不只可存在爲混合的調製物，視需要可結合其他農業化 學活性物質及輔劑例如添加劑及/或調製助劑，其隨後用 水稀釋且如同往常使用，或者是經由用水稀釋成所謂的槽 混合物，其成份是經分開或部份分開調製。

Vv，ΐ. ί / αΧΗ -45- (42) (42)200402263 由於根據本發明除草劑組成物之相當低的使用率，其 通常非常良好地耐受，具體地說，與別使用除草活性物質 比較，經由根據本發明之組成物，可以達到降低絕對使用 率 〇 本發明因此還關於控制有害的植物之方法，較宜是在 榖類植物中用於選擇性控制有害的植物，其包括例如在發 芽前、發芽後或發芽前及發芽後，較宜是發芽前，施加除 草活性量之上述除草劑〇及至少其中一種表面活性劑a) 及至少一種塡充劑b)至植物、植物部份、植物種子或植 物生長區域，例如栽種區域，不論是混合或依序使用。 在一個較佳方法變化中，除草劑 c)是在從 0.1至 2000克活性物質/公頃之使用率下使用，特別較宜是0.5 至1 〇〇〇克活性物質/公頃，更特別較宜施加共同調製形式 或槽混合物形式之活性物質，其中個別的成份，例如在調 製物之形式，是在槽中與水混合，並施加所得的噴霧混合 物。 因爲穀類植物與根據本發明組成物之相容性非常良好 ，結合非常高程度之有害植物之控制，根據本發明之組合 物可視爲選擇性，在一個較佳的具體實施例中，含根據本 發明組合物之除草劑組成物因此用於選擇性控制不欲的植 物。 如果視需要根據本發明之除草劑組成物之相容性及/ 或選擇性進一步增加時，其可能有利於與解毒劑或抗毒劑 一起使用，不論是結合在混合物或依序使用。 S15 -46- (43) (43)200402263 合適在根據本發明之組成物中作爲解毒劑或抗毒劑之 化合物是已知，例如從 EP-A- 3 3 3 1 3 1 (ZA-8 9/ 1 960)、EP- A-269 806 (US-A_4,891，057) 、 ΕΡ_Α·346 620 (AU-A- 8 9/3 4 95 1 )及國際專利申請案 PCT/EP 9 0/0 1 966 (WO-91108202)及 PCT/EP 90102020 (WO-911078474)及其中提 到的文獻或可經由其中揭示的方法製備，其他合適的解毒 劑是已知自 EP-A-94 3 49 (US-A-4,902,3 04)、EP-A-191 73 6 (US-A-4,881，966)及 ΕΡ-Α-0 492 3 66 及其中提到的文 獻。 在一個較佳的具體實施例中，本發明之除草劑組成物 因此含額外量之一或多種化合物作爲解毒劑或抗毒劑。 特別較佳的抗毒劑或解毒劑或合適在上述本發明除草 劑組成物作爲抗毒劑或解毒劑使用之化合物群，特別是： a) 二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型之化合物，較佳的化合 物是例如揭示在國際專利申請案 WO 9 1 /0 7 8 74 (PCT/EP 90101020)之 1-(2，4 -二氯苯基）-5-(乙酯基）-5·甲基-21比唑 啉-3-羧酸乙酯（化合物 Sl-l，mefenpyr-diethyl)及相關的 化合物， b) 二氯苯基吡唑羧酸衍生物，較佳的化合物是例如 揭示在 ΕΡ-Α-0 3 3 3 1 3 1 及 ΕΡ-Α-0 269 806 之 1-(2,4-二氯 苯基）-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯（化合物Sl-2)、1-(2,4-二氯 苯基）-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯（化合物S1-3)，1·(2,4-二 氯苯基）-5-(l5l-二甲基乙基）Dtt]唑-3-羧酸乙酯（化合物Sl-4)、l-(2,4-二氯苯基）-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯（化合物Sl- -47- (44) (44)200402263 5)及相關的化合物； c) 三唑羧酸型之化合物，較佳的化合物是例如卜 (2,4-二氯苯基）-5-三氯甲基-(111)-1，2,4-三唑-3-羧酸乙酯（ 化合物 Sl-6，fenchlorazole)及相關的化合物（見 ΕΡ-Α-0 1 74 5 62 及 ΕΡ-Α-0 346 620); d) 二氯苄基-2-異噚唑啉-3-羧酸型之化合物，5-苄 基-或5-苯基-2-異噚唑啉-3-羧酸型之化合物，較佳的化合 物是例如揭示在國際專利申請案 WO 9 1 /08202 (PCT/EP 90/01966)之5-(2,4-二氯苄基）-2-異Df唑啉-3-羧酸乙酯（化 合物S1-7)或5-苯基-2-異鸣唑啉-3-羧酸乙酯（化合物S1-8)及相關的化合物； e) 8-喹啉氧基醋酸型之化合物，較佳的化合物是例如 揭示在 ΕΡ-Α-0 086 750、ΕΡ-Α-0 094 349 及 ΕΡ-Α-0 191 73 6或 ΕΡ-Α-0 492 3 66之（5-氯-8-D奎啉氧基）醋酸 1-甲基 己-1-酯（S2-1，cloquintocet-mexyl)、（5 -氯-8 -口奎啉氧基）醋 酸1，3-二甲基丁 -1-酯（S2-2)、（5-氯-8-D奎啉氧基）醋酸4-烯 丙基丁酯（S2-3)、（5 -氯-8-喹啉氧基）醋酸1-烯丙基丙-2-酯 (S2-4)、（5-氯-8-喹啉氧基）醋酸乙酯（S2-5)、（5-氯-8-D奎啉 氧基）醋酸甲酯（S2-6)、（5-氯-8_喹啉氧基）醋酸烯丙酯（S2-7)、（5-氯-8-_啉氧基）醋酸2-(2-亞丙基亞胺氧基）-卜乙酯 (S2-8)、（5-氯-8-喹啉氧基）醋酸2-酮基丙-1-酯（S2-9)及相 關的化合物； f) ( 5 _氯-8 - _啉氧基）丙二酸型之化合物，較佳的化合 物是例如揭示及提議在德國專利申請ΕΡ-Α-0 5 82 1 9 8之 -48- (45) (45)200402263 (5-氯-8-喹啉氧基）丙二酸二乙酯、（5-氯-8-喹啉氧基）丙二 酸二烯丙酯、（5-氯-8-D奎啉氧基）丙二酸甲酯乙酯及相關的 化合物； g) 苯氧基醋酸衍生物或苯氧基丙酸衍生物或芳族羧 酸型之活性物質，例如2,4-二氯苯氧基醋酸（及酯類）（2,4-D)、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸（mecoprop)、MCPA 或 3,6-二 氯-2-甲氧基苯甲酸（及酯類）（dicamba); h) 5,5-二苯基-2-異腭啉-3-羧酸型之化合物，較宜是 5,5-二苯基-2-異鸣啉-3-羧酸乙酯（83-1，13〇\&(^『6 11^"11^1) i) 稱爲解毒劑例如對於稻米之化合物，例如 fenclorim ( = 4,6 -二氯-2·苯基嘧 Π定，Pesticide Manual，IIth Edition, 1 997，pp. 511-512)、dimepiperate ( = S-1-甲基-1-苯基乙基六氫吡啶-1-硫羧酸酯，Pesticide Manual，11th Edition, 1 997，pp. 404-405 )、daimur on (= 1 - (1 -甲基-1 -苯 基乙基）·3·對甲苯基脲，Pesticide Manual，11th Edition, 1997，pp· 330)、cumyluron ( = 3- (2-氯苯基甲基）-1-(1-甲 基-1-苯基乙基）脲，JP-A-60/08 7254)、甲氧基苯酮（ = 3,3，-二甲基-4-甲氧基苯並苯酮，CSB (=1-溴-4-(氯甲基磺醯基 )苯，CAS-Reg· No. 5409 1 -06-4)。 此外，至少部份上述化合物是揭示在E P - A - 0 6 4 0 5 8 7 ，其在本文提及是於揭示之目的。 j)合適作爲解毒劑及抗毒劑之其他重要的化合物群 是得知自WO 9 5 /07 8 97。 -49 - (46) (46)200402263 上述a)至j)之解毒劑（抗毒劑）可降低或預防當根據本 發明之除草劑組成物用於有價値植物之榖類時所觀察到的 植物毒性效應，不會負面影響除草劑對於有害植物之效應 ，此使得其可以相當大地擴展根據本發明除草劑組成物之 應用範圍，具體地說，解毒劑之使用使得先前只應用至有 限的範圍或不夠成功之除草劑組成物可以使用，也就是說 ，沒有解毒劑，不良作用範圍在低劑量之組合物，導致不 充分控制有害的植物。 根據本發明除草劑組成物之成份a)、b )及c )及上述解 毒劑可以結合使用（例如以現成混合物或槽混合方法），或 在任何所要的順序下依序使用，解毒劑：除草劑（式（〇)化 合物及/或其鹽類）之重量比例可在大範圍內變化，且較宜 在從1 :100至100:1之範圍，特別是從1 :1〇〇至50:1，在 各情形下最適化之除草劑與解毒劑之量通常是決定於使用 的除草劑組成物及/或解毒劑之種類，以及所要處理的植 物之本質。 決定於其性質，解毒劑可用於預先處理榖類植物之種 子（種子包覆）或在播種前加入種子耕地或在植物發芽前或 後與除草劑混合物一起施加，發芽前處理包括在播種前處 理耕地及種子播種後但尙未存在成長時處理耕地，較宜與 除草劑混合物結合使用，槽混合物或現成混合物可用於此 目的。 解毒劑所需的使用率可在大範圍內變化，由徵候及使 用的除草劑決定，原則上，其範圍是每公頃從0.001至1 -50- (47) (47)200402263 公斤，較宜0.005至〇·2公斤活性物質。 根據本發明之除草劑組成物可在慣用方式下使用，例 如用水作爲載劑，在噴灑混合物中量是約5至4000升/公 頃，當其是以粒劑及微膠囊劑之形式使用時，也可能經由 稱爲低體積及超低體積法（ULV)施加組成物。 關於除草劑組成物之一個較佳用途是在協同增效活化 量下含成份a)、b)及c),本發明也延伸至一或多種表面活 性劑a)與一或多種塡充劑b)及一或多種除草劑c)之混合 物，此外，在本發明之除草劑組成物中可以存在除草劑c) 以外的一、二或多種農業化學活性物質（例如殺蟲劑、殺 真菌劑、解毒劑），以補充其性質，通常是微量。 此產生農業化學活性物質彼此結合並一起用於控制有 害的植物之多種可能性，且沒有偏離本發明之範圍。 據此，在一個較佳具體實施例中，例如不同的式（111) 活性物質及/或其鹽類可以彼此結合，例如 米蘇速隆+碘速隆， 米蘇速隆+碘速隆鈉鹽， 米蘇速隆+福藍速隆， 米蘇速隆+福藍速隆鈉鹽， 米穌速隆納鹽+姚速隆， 米蘇速隆鈉鹽+碘速隆鈉鹽， 米蘇速隆鈉鹽+福藍速隆， 米蘇速隆鈉鹽+福藍速隆鈉鹽， 福藍速隆+碘速隆， -51 - (48) (48)200402263 福藍速隆+碘速隆鈉鹽， 福藍速隆鈉鹽+碘速隆， 福藍速隆鈉鹽+碘速隆鈉鹽。 除草劑活性物質c)及其混合物，例如式（III)活性物質 及/或其鹽類之上述活性物質混合物，可以結合一或多種 解毒劑，特別是解毒劑？（Sl-1)、？（S2-1)及？（S3-1)。 根據本發明之佐藥具有高度的物理安定性及高表面活 性劑含量，而且，其有利於生態，另外，其合適用於製備 具有高生物活性、高活性物質含量及卓越槽混合品質之農 業化學組成物。 【實施方式】 下列使用實例是用於說明本發明且不能作爲其限制 實例 佐藥之製備 實例1 將 50 克 Sapogenat® T5 00、20 克 Sipernat® 50S、10 克 Atlox® Metasperse 150S、5 克 Morwet® EFW 、10 克 硫酸銨、5克發泡劑粉末（檸檬酸/碳酸氫鈉）之混合物在 80-100C 溫度之捏合機（從 Werner und Pfeiderer 之 LUK 02 5 TV)中充分混合（混合時間：40分鐘），隨後將混合物 轉移至台面上的粒化裝置（Benchtop KAR-75)並製成擠壓 粒劑，根據CIPAC測量方法，即使將樣品在54。(：儲存2 -52- (49) 200402263 性顯示有非常高的品質。 5)是在類似情形下得到 週，所得樣品之分散性及懸浮 列在下列表1之佐藥（實例2 粒劑之形式（數據是以重量％表示）： 表1 : 2 3 4 5 52.91 52.91 50.76 41.69 17.99 17.99 21.32 17.20 5.29 - - - 7.94 7.94 7.61 8.60 15.87 - - - - 5.29 5.08 - - 15.87 - - - - - 5.06 - - 15.23 27.40 麵 0.05 佐藥

Sapogenat® T500 Sipernat® 50S Tarnol® PP

Genapol㊣ LRO (糊劑，69%) Kaolin Mil

Atlox® Metasperse 150S Steamic® OOS Morwet® EFW 硫酸敍

Fluowet® PP 實例6 將31克Sapogenat® T5 00片在IKA實驗室硏磨機中 粉碎成粒子大小約200微米，並在廚房混合機中與21.05 克固殺草、16.75克Sipernat® 3 50 (高度分散的矽石）、 3.04 克 Atlox® Metasperse 1 5 0 S、5 . 1 0 克 Genapo 1® LRO ( 糊劑，69%)、0.06克Fluowet® PP、20克硫酸錢及3克 -53- (50) (50)200402263

Agrimer⑧XLF充分混合。 將此混合物計量進入從T h e r m ο - P r i s m之熔融擠壓裝 置（雙螺桿擠壓機Eurolab 16毫米型），使用震動斜槽並經 由〇 . 7毫米孔洞之多孔噴嘴擠壓，操作溫度在拉入區是2 5 °C，整個混合及捏合區是65°C，噴嘴前是60°C，擠出物 離開擠壓機在數秒內固化並斷成約3毫米長度之小片，根 據CIPAC MT174測量擠出物之分散性且達到70重量％， 此方法揭示在：CIPAC Handbook, Collaborative International Pesticides Analytical Council Ltd 1 995: Physico-chemical Methods for Technical and Formulated Pesticides, Vol. F，p. 43 5 o 實例7 使用嘉磷塞代替固殺草作爲活性物質重複實例6，擠 出物之分散性達到7 6重量％。 實例8 將900克Sapogenat® T500熔化在從L0dige之蒸汽加 熱的5升混合機，加入269.6克Sipernat® 50S並將混合 物均勻化至得到可流動的吸收物，然後將加熱器關閉，並 混合618.4克二福芬（預先硏磨成5微米之粒子大小），然 後加入 130 克 Genapol® X-150、80 克 Atlox® Metasperse 15 0S及2克Fluo wet® PP並將混合物均勻化，根據實例6 將此混合物熔融擠壓，擠出物之分散性是69重量％。 -54- (51) (51)200402263 實例9 將180.95克Sapogenat® T500片在IKA實驗室硏磨 機中粉碎成粒子大小約2 0 0微米，並在廚房混合機中與 187.5克滅大特及78.1克Genapol® LRO (糊劑，69%)在 78.1 克 Sipernat® 50S、18.35 克 Atlox® Metasperse 150S 、5 克 Disintex® 200 及 0.35 克 Fluowet® PP 之吸收物充 分混合，根據實例6將此混合物熔融擠壓，擠出物之分散 性是7 1重量％。 附註= Sapogenat® T500 2,4,6-三第二丁基苯基聚乙氧基鹽(Clariant) Sipernat® 50S，350 高度分散沈澱的矽石(Degnssa) Tamol® PP 酚磺酸/甲醛聚縮合物鈉鹽(BASF) Genapol⑧ LRO (糊劑， 月桂基乙氧基醚硫酸鹽(Clariant) 69%) Genapol® X-150 異三癸基醇乙氧基鹽(Cladant) Kaolin® 1777 黏土（Ziegler, Wunsiedel) Atlox® Metasperse 150S 苯乙烯/丙儲酸共聚物(Uniquema) Steamic® OOS 石夕酸氫銘(Talc de Luzenac) Morwet® EFW 烷基萘磺酸衍生物(Akzo Nobel) Fluowet® PP 全氟烷基膦酸(Clariant) Agrimer® XLF 交聯化聚乙烯基吡咯酮(ISP) Disintex® 200 交聯化聚乙烯基吡咯酮(ISP) -55-

Claims (1)

1. (1) 200402263 拾、申請專利範圍 1. 一種固態佐藥，其包括： a) —或多種式（I)之表面活性劑， Ar-O-CCHR^CHR^Q.^.RS 其中 Ar是經至少兩個（C"C3())烷基取代之芳基， R1是Η或（C^C6)烷基，

   ，y R2是Η或烷基， R3是H、未經取代或經 磷酸鹽基或醯基，及 y是從1至1〇〇之整數， b) —或多種塡充劑。 2 ·根據申請專利範圍第i 是從15至100之整數。 3 ·根據申請專利範圍第i 及 項之固態佐藥，其中在式（I) 項之液態佐藥，其中在式（I) Ar疋連接3 7個烷基之萘基或苯基， R1是Η或甲基， R2是Η或甲基， R3 是 Η、（Κ3())烷基、 硫酸鹽基、磷酸鹽基或醯基 y是從1至20之整數。 4 ·根據申請專利範圍第 (C2-C3G)烯基、（C2-C3〇)炔基 及 b)是無機載劑或合成載劑。 項之液態佐藥，其中塡充劑 -56 - (2) (2)200402263 5 ·根據申請專利範圍第1項之固態佐藥，其另外包括 一或多種慣用於穀類保護之輔劑。 6 · —種製備根據申請專利範圍第1項之固態佐藥之方 法，其中將各成份彼此混合。 7 . —種申請專利範圍第1項之固態佐藥用於製備農業 化學組成物之用途。 8·—種農業化學組成物，其包有 α )—或多種根據申請專利範圍第1項之固態佐藥， 及 /3 )—或多種農業化學活性物質。 9.根據申請專利範圍第8項之農業化學組成物，其中 該農業化學活性物質是除草劑。 1 〇 .根據申請專利範圍第9項之農業化學組成物，其 中該農業化學活性物質是選自二福芬（difliifenican)、芬殺 早、滅大特（metamitron)、 益覆滅、本滅芬 (phenmedipham)、地美芬（d e s m e d i p h am)或含磷的除草劑 ο 1 1 .根據申請專利範圍第8項之農業化學組成物，其 另外包括一或多種選自農業化學活性物質及之其他成份及 慣用於榖類保護之輔劑。 1 2 · 一種控制有害生物之方法，其中根據申請專利範 圍第8項之農業化學組成物之成份是一起或分開施加至有 害的生物或其發生地點。 1 3 ·〜種控制有害的植物之方法，其中根據申請專利 -57- (3) 200402263 範圍第9項之除草劑組成物之成份是一起或分開施加至植 物、植物部份、植物種子或植物生長區域。 1 4 .根據申請專利範圍第1 3項之方法，其係在榖類植 物中選擇性控制有害的植物。 1 5 . —種如申請專利範圍第8項之農業化學組成物用 於控制有害的生物之用途。 1 6 . —種如申請專利範圍第9項之除草劑組成物用於 控制有害的植物之用途。 1 7 . —種製備根據申請專利範圍第8項之農業化學組 成物之方法，其中將各成份彼此混合。 -58- 200402263 陸、（一）、本案指定代表圖為：無 (二）、本代表圓之元件代表符號簡單說明：無 柒、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無 -4-