CN1446049A - 除草剂组合物 - Google Patents

除草剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1446049A
CN1446049A CN01814093A CN01814093A CN1446049A CN 1446049 A CN1446049 A CN 1446049A CN 01814093 A CN01814093 A CN 01814093A CN 01814093 A CN01814093 A CN 01814093A CN 1446049 A CN1446049 A CN 1446049A
Authority
CN
China
Prior art keywords
plant
group
herbicidal composition
methyl
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN01814093A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100502657C (zh
Inventor
U·比克斯
H·比林格
G·福里施
E·哈克
H·P·哈福
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of CN1446049A publication Critical patent/CN1446049A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100502657C publication Critical patent/CN100502657C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

Abstract

本发明涉及除草剂组合物,其包含a)一种或多种除草活性物质,特别是磺酰脲类,b)一种或多种与硅表面活性剂不同的表面活性剂,和c)一种或多种湿润剂。根据本发明的组合物突出地适用于控制各种有害植物,特别是雀麦。

Description

除草剂组合物
本发明涉及作物保护剂的技术领域,特别是活性物质-表面活性剂-湿润剂的组合物。
取决于除草剂的生物性质、所欲控制的有害植物的种类及作物植物的种类,有多种除草剂可供使用者用于控制不希望的有害植物。将除草活性物质如此配制,使其尽可能理想化地应用且具有高度的活性。在应用中有各种的配制辅剂,如润湿剂、分散剂、乳化剂、抗起泡剂、溶剂或填料。
然而,控制有害植物的可靠性及程度因环境因素而异,如温度、大气的湿度、土壤的含水量、光的投射、降水量或土壤种类,活性不佳会导致后续处理或者过高施用量会导致对植作物的损害。
较高的效用可靠性还具有生态方面的益处。为了避免活性不佳的情形,使用者通常提高活性物质的施用量。然而这种做法的缺点在于提高了活性物质影响土壤分区、渗入土壤或进入地表水的可能性。
湿润剂对于各种农药的影响在农业化学辅导(Adjuvants forAgrochemicals),CRC Press,lnc.(1992),261-271页中有描述。由WO89/02570已知,湿润剂与某些硅表面活性剂结合可提高除草剂的有效性。
本发明的任务在于提供具有改善的效用程度及改善的效用可靠性的除草剂组合物。这项任务是通过一种特别的除草剂组合物解决的,其含有除草活性物质与某些表面活性剂和湿润剂的组合。
本发明因此涉及除草剂组合物,其包含
a)一种或多种除草活性物质,
b)一种或多种与硅表面活性剂不同的表面活性剂,和
c)一种或多种湿润剂。
在根据本发明的除草剂组合物中含有的除草活性物质a)涉及例如ALS-抑制剂(乙酰乳酸酯-合成-抑制剂)或与ALS-抑制剂不同的除草剂,如除草剂选自:氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、卤代乙酰苯胺类、经取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基苯氧基羧酸衍生物以及杂芳氧基苯氧基烷羧酸衍生物,如喹啉氧基-、喹喏氧基-、吡啶氧基-、苯并噁唑氧基-及苯并噻唑氧基苯氧基烷羧酸酯、环己二酮衍生物、咪唑啉酮类、含磷除草剂(例如草铵膦类(Glufosinate-Tvp)或草甘膦类(Glyphosate-Tvp)除草剂)、嘧啶氧基-吡啶羧酸衍生物、嘧啶氧基-苯甲酸衍生物、三唑并嘧啶磺酰胺衍生物以及S-(N-芳基-N-烷基氨基甲酰基甲基)-二硫代磷酸酯类。
就ALS-抑制剂而言。尤其是指磺酰胺类,优选磺酰脲类,特别优选具有通式(I)的磺酰脲类和/或其盐类
        Ra-SO2-NRb-CO-(NRc)x-Rd          (I)其中
Ra为烃基,优选未经取代或经取代的芳基如苯基,或为杂环基,优选未经取代或经取代的杂芳基如吡啶基,且其中所述基团包含具有1-30个碳原子,优选为1-20个碳原子的取代基,或是Ra为吸电子的基团,如磺酰胺基,
Rb是未经取代或经取代的氢或烃基,且包含具有1-10个碳原子的取代基,例如未经取代或经取代的C1-C6-烷基,优选氢或甲基,
Rc是未经取代或经取代的氢或烃基,且包含具有1-10个碳原子的取代基,例如未经取代或经取代的C1-C6-烷基,优选氢或甲基,
X为0或1,且
Rd为杂环基。
特别优选的ALS-抑制剂为式(II)的磺酰脲类和/或其盐类
其中
R1是C1-C4-烷氧基(优选C2-C4-烷氧基)或CO-Ra,其中Ra是OH、C1-C4-烷氧基或NRbRc,其中Rb及Rc彼此独立地是相同或不同的H或C1-C4-烷基,
R2是卤素或(A)n-NRdRe,其中n是0或1,A是CR′R″基团,其中R′及R″彼此独立地是相同或不同的H或C1-C4-烷基,Rd是H或C1-C4-烷基且Re是酰基如甲酰基或C1-C4-烷基磺酰基,且当R1为C1-C4-烷氧基(优选C2-C4-烷氧基),则R2也可为H,
R3是H或C1-C4-烷基,
m是0或1,优选0,
X及Y彼此独立地是相同或不同的C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基,其中上述三基团各是未经取代或经一或多个选自卤素、C1-C4-烷氧基及C1-C4-烷硫基的基团取代的,或是C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-链烯氧基或C3-C6-炔氧基,优选C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,且
Z是CH或N。
优选的通式(II)的磺酰脲类和/或其盐类是这样的,其中
m为0,且
a)R1为CO-(C1-C4-烷氧基)且R2为卤素,优选碘,或R2为CH2-NHRe,其中Re为酰基,优选C1-C4-烷磺酰基,或
B)R1为CO-N(C1-C4烷基)2且R2为NHRe,其中Re为酰基,优选甲酰基。
在本说明中烃基意为直链、支链或环状的且饱和或不饱和的脂族或芳族烃基,例如烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基;芳基在此表示单-、二-或多环芳族体,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、氢茚基、并环戊二烯基(Pentalenyl)、芴基及类似基团,优选苯基。烃基优选具有1-40个碳原子,特别优选1-30个碳原子;尤其优选的是该烃基为至多具有12个碳原子的烷基、链烯基或炔基,或是具有3、4、5、6或7个环原子的环烷基,或苯基。
在本说明中杂环的基团或环(杂环基)可以是未经取代或经取代的饱和的、不饱和的或杂芳族的;其在环上优选含有一或多个杂原子,优选N、O及S;其优选具有3至7个环原子的脂族杂环基或者具有5或6个环原子的杂芳族基团,并且含有1、2或3个杂原子。所述杂环基团可例如为杂芳族基团或环(杂芳基),如例如包括单-、二-或多环的芳族体,其中至少有一个环含有一或多个杂原子,例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基及咪唑基,或为部分或完全氢化的基团,如环氧乙基、环氧丙基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊环基、吗啉基、四氢呋喃基。作为对于经取代的杂环基团的取代基还考虑下列举的取代基,还附加有氧代。所述氧代也可以出现在具有不同氧化值的杂环原子上,例如N及S。
在本说明中经取代的基团,如经取代的烃基,例如经取代的烷基、链烯基、炔基或芳基(如苯基及苄基),或经取代的杂环基,意为例如衍生自未经取代的骨架的取代基,其中所述取代基表示例如一或多个(优选1、2或3个)选自下列的基团:卤素(氟、氯、溴、碘)、烷氧基、卤烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单-及二烷基氨羰基、经取代的氨基如酰基氨基、单-及二烷基氨基,和烷基亚磺酰基、卤烷基亚磺酰基、烷磺酰基、卤烷磺酰基以及在环状基团的情况还有烷基及卤烷基,以及与前述饱和的含烃基团相应的不饱和脂族基团,如链烯基、炔基、烯氧基、炔氧基等等。带有碳原子的基团优选具有1至4个碳原子,特别优选1或2个碳原子。通常优选的取代基是选自卤素(例如氟和氯)、(C1-C4)烷基(优选甲基或乙基)、(C1-C4)卤烷基(优选三氟甲基)、(C1-C4)烷氧基(优选甲氧基或乙氧基)、(C1-C4)卤烷氧基、硝基和氰基。
在本说明中的酰基意为有机酸的基团,其形式上通过有机酸去除OH基团所产生,例如羧酸的基团及衍生的酸的基团,如硫代羧酸(视需要经N-取代的亚氨基羧酸类)的基团,或是碳酸单酯类(视需要经N-取代的亚氨基甲酸类、磺酸类、亚磺酸类、膦酸类或亚膦酸类)的基团。
酰基优选甲酰基或选自下列的酰基:CO-Rx、CS-Rx、CO-ORx、CS-ORx、CS-SRx、SORy或SO2Ry,其中Rx及Ry分别表示C1-C10-烃基如C1-C10-烷基或C6-C10-芳基,所述烃基是未经取代或经例如一或多个选自下列的取代基所取代的:卤素(如F、Cl、Br、I)、烷氧基、卤烷氧基、羟基、氨基、硝基、氰基或烷硫基,或者Rx及Ry表示氨羰基或氨磺酰基,其中最后两个被提及的基团是未经取代的、经例如选自烷基或芳基的取代基N-单取代的或N,N-二取代的。酰基表示例如甲酰基、卤烷羰基、烷羰基如(C1-C4)烷羰基、苯羰基(该苯基环可为经取代的)、或烷氧羰基如(C1-C4)烷氧羰基、苯氧羰基、苄氧羰基、烷磺酰基如(C1-C4)烷磺酰基、烷亚磺酰基如(C1-C4)烷亚磺酰基、N-烷基-1-亚氨基烷基如N-(C1-C4)-烷基-1-亚氨基-(C1-C4)烷基以及其它有机酸类的基团。
在本发明的意义中,对于根据本发明的除草剂组合物作为组份a)包含的出自ALS-抑制剂(如磺酰脲类)的活性物质不但应理解为中性化合物,还应始终理解为其与无机和/或有机反离子所形成的盐类。
因此例如可形成磺酰脲盐类,其-SO2-NH-基团中的氢被农业上适用的阳离子所置换。所述盐类是例如金属盐类,尤指碱金属盐类或碱土金属盐类,特别是钠及钾盐类,或是铵盐类或与有机胺所形成的盐类。同样盐的形成可通过将酸加成至碱基团上(例如氨基及烷氨基)。在此适宜的酸类为强无机酸及有机酸类,例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3
优选的ALS-抑制剂出自磺酰脲系列,例如嘧啶基-或三嗪基氨羰基-[苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-及(烷磺酰基)-烷氨基-]-磺酰胺。嘧啶环或三嗪环上的优选取代基为烷氧基、烷基、卤烷氧基、卤烷基、卤素或二甲氨基、其中所有的取代基可独立地相互组合。在苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-或(烷磺酰基)-烷氨基上的优选取代基为烷基、烷氧基、卤素(如F、Cl、Br或I)、氨基、烷氨基、二烷氨基、酰氨基(如甲酰氨基)、硝基、烷氧羰基、氨羰基、烷氨羰基、二烷氨羰基、烷氧氨羰基、卤烷氧基、卤烷基、烷羰基、烷氧基烷基、烷磺酰氨基烷基、(烷磺酰基)烷氨基。所述适宜的磺酰脲类例如:
A1)苯基-及苄基磺酰脲类及相关的化合物,例如
1-(2-氯苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲[氯磺隆(chlorsulfuron)],
1-(2-乙氧羰基苯基磺酰基)-3-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)脲[氯嘧磺隆-乙酯(Chlorimuron-ethyl)],
1-(2-甲氧基苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲[甲磺隆-甲酯(Metsulfuron-methyl)],
1-(2-氯乙氧基苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲[醚苯磺隆(Triasulfuron)],
1-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)脲[甲嘧磺隆-甲酯(Sulfumeturon-methyl)],
1-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-甲基脲[苯磺隆-甲酯(Tribenuron-methyl)],
1-(2-甲氧基羰基苄基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲[苄嘧磺隆-甲酯(Bensulfuron-methyl)],
1-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4,6-双-(二氟甲氧基)嘧啶-2-基)脲[氟嘧磺隆-甲酯(Primisulfuron-methyl)],
3-(4-乙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氢-1,1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 0 796 83),
3-(4-乙氧基-6-乙基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氢-1,1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 0 079 683),
3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基羰基-5-碘基苯基磺酰基)脲[碘磺隆-甲酯(Iodosulfuron-methyl)及其钠盐,WO 92/13854],
DPX-66037,氟胺磺隆-甲酯(Triflusulfuron-methyl)(参见BrightonCrop Prot.Conf.-Weeds-1995,853页),
CGA-277476,(参见Brighton Crop Prot.Conf.-Weeds-1995,79页),
2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲烷磺酰氨基甲基苯甲酸甲酯[美索磺隆-甲酯(Mesosulfuron-methyl)及其钠盐,WO 95/10507],
N,N-甲基-2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲酰氨基苯甲酰胺[佛拉磺隆(Foramsulfuron)及其钠盐,WO 95/01344];
A2)噻吩基磺酰脲类,例如:
1-(2-甲氧基羰基噻吩-3-基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲[噻吩磺隆-甲酯(Thifensulfuron-methyl)];
A3)吡唑基磺酰脲类,例如:
1-(4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-基-磺酰基)-3-(4,6-二氧基嘧啶-2-基)脲[吡嘧磺隆-甲酯(Pyrazosulfuron)];
3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(EP-A 0 282 613);
5-(4,6-二甲基嘧啶-2-基-氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330,参见Brighton Crop Prot.Conference“Weeds”1991,Vol.1,45页及其后),
DPX-A8947,四唑嘧磺隆(Azimsulfuron)(参见Brighton Crop Prot.Conf.“Weeds”1995,65页);
A4)磺二胺衍生物,例如:
3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(N-甲基-N-甲基磺酰氨基磺酰基)脲[酰嘧磺隆(Amidosulfuron)]及其结构类似物(EP-A 0 131 258及Z.Pfl.Krankh.Pfl.Schutz,特刊XII,489-497(1990));
A5)吡啶基磺酰基脲类,例如:
1-(3-N,N-二甲氨羰基吡啶-2-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲[烟嘧磺隆(Nicosulfuron)],
1-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基磺酰基)-3-(-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲[砜嘧磺隆(Rimsulfuron)],
2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-6-三氟甲基-3-吡啶羧酸甲酯,钠盐[DPX-KE 459,佛虚皮磺隆(Flupyrsulfuron),参见Brighton CropProt.Conf.Weeds,1995,49页],
吡啶基磺酰脲类,如例如在DE-A 40 00 503及DE-A 40 30 577中所描述的,优选具有式
Figure A0181409300111
其中
E是CH或N,优选CH,
R20是碘或NR25R26
R21是氢、卤素、氰基、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-卤烷基、(C1-C3)-卤烷氧基、(C1-C3)-烷硫基、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基-羰基、单-或二-((C1-C3)-烷基)-氨基、(C1-C3)-烷基亚磺酰基或-磺酰基、SO2-NRxRy或CO-NRxRy,尤指氢,
Rx、Ry各自独立地是氢、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-链烯基、(C1-C3)-炔基或一同形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-,
n是0、1、2或3,优选0或1,
R22是氢或CH3
R23是卤素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤烷基、尤指CF3、(C1-C2)卤烷氧基、优选OCHF2或OCH2CF3
R24为(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤烷氧基、优选OCHF2或(C1-C2)烷氧基,
R25为(C1-C4)烷基,
R26为(C1-C4)烷磺酰基或
R25及R26一同表示式-(CH2)3SO2-或-(CH2)4SO2-的链,例如3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-N-甲基磺酰基-N-甲基氨基吡啶-2-基)-磺酰脲,或其盐类;
A6)烷氧基苯氧基磺酰脲类,如例如在EP-A 0 342 569有描述,优选具有式
其中
E是CH或N,优选CH,
R27是乙氧基、丙氧基或异丙氧基,
R28是卤素、NO2、CF3、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基或(C1-C3)烷氧基)羰基,优选在苯基环的6-位上,
n是0、1、2或3,优选0或1,
R29是氢、(C1-C4)烷基或(C3-C4)链烯基,
R30、R31各自独立地是卤素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤烷基、(C1-C2)卤烷氧基或(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、优选OCH3或CH3,例如3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-乙氧基苯氧基)磺酰脲,或其盐类;
A7)咪唑基磺酰脲类,例如:
MON 37500,苏佛磺隆(Sulfosulfuron)(参见Brighton Crop Prot.Conf.“Weeds”1995,57页),以及其它相关的磺酰脲衍生物及它们的混合物。
所述活性物质的典型代表此外还有下文所列的化合物:酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆-甲酯(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆-乙酯(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆-甲酯(ethametsulfuron-methyl)、乙氧基磺隆(ethoxysulfuoron)、发札磺隆(falzasulfuron)、佛虚皮磺隆-甲基-钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氯吡嘧磺隆-甲酯(halosulfuron-methyl)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、甲磺隆-甲酯(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、噁磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆-甲酯(primisulfuron-methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、吡唑磺隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆-甲酯(sulfometuronmethyl)、苏佛磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆-甲酯(tribenuron-methyl)、氟胺磺隆-甲酯(triflusulfuron-methyl)、碘磺隆-甲酯(iodosulfuron-methyl)及其钠盐(WO 92/13845)、美索磺隆-甲酯(mesosulfuron-methyl)及其钠盐(Agrow No.347,March 3,2000,page22(PJB Publications Ltd.2000))、以及佛拉磺隆(foramsulfuron)及其钠盐(Agrow No.338,October 15,1999,26页,(PJB PublicationsLtd.1999))。
以上所列举的活性物质是例如公开于“农药指南(The PesticideManual)”,第12版(2000),英国农作物保护委员会(The British CropProtection Council)或是在各活性物质后列举的参考资料。
在根据本发明的除草剂组合物中包含的不同于ALS-抑制剂的除草活性物质涉及例如选自下列的除草剂:氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、卤代乙酰胺苯类、经取代的苯氧基-、萘氧基-及苯氧基苯氧基羧酸衍生物以及杂芳氧基苯氧基烷羧酸衍生物(如喹啉氧基-、喹喏氧基-、吡啶氧基-、苯并噁唑氧基-及苯并噻唑氧基苯氧基烷羧酸酯类)、环己烷二酮类衍生物、咪唑啉酮类、含磷除草剂(例如草铵膦类或草甘膦类除草剂)、嘧啶氧基吡啶羧酸衍生物、嘧啶氧基苯甲酸衍生物、三唑并嘧啶磺酰胺衍生物以及S-(N-芳基-N-烷基氨基甲酰基甲基)-二硫代磷酸酯类。在此,优选苯氧基苯氧基-及杂芳氧基苯氧基羧酸酯类及-盐类、咪唑啉酮类及诸如灭草松(bentazone)、氰草津(cyanazine)、莠去津(atrazine)、麦草畏(dicamba)或羟基苯甲腈类[如溴苯腈(Bromoxynil)及碘苯腈(Ioxynil)]的除草剂以及其它除叶剂。
可作为根据本发明的除草剂组合物的组份a)中含有的且不同于ALS-抑制剂的适宜的除草活性物质例如有;
B)苯氧基苯氧基-及杂芳氧基苯氧基羧酸-衍生物类的除草剂,诸如
B1)苯氧基苯氧基-及苄氧基苯氧基羧酸衍生物,例如2-(4-(2,4-二氯苯氧基)-苯氧基)-丙酸甲酯[禾草畏-甲酯(diclofol-methyl)]、2-(4-(4-溴-2-氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 26 01 548)、2-(4-(4-溴-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A 4,808,750)、2-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33 067)、2-(4-(2-氟-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A 4,808,750)、2-(4-(2,4-二氯苄基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 17 487)、4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)戊-2-烯酸乙酯、2-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33 067);
B2)“单核”杂芳氧基苯氧基-烷羧酸-衍生物,例如:
2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0 002 925)、2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A 0 003 114)、2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸甲酯(EP-A 0 003890)、2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0003 890)、2-(4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A 0 191736)、2-(4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸丁酯(吡氟禾草灵-丁酯(fluazifop-butyl));
B3)“二核”杂芳氧基苯氧基-烷羧酸-衍生物,例如:
2-(4-(6-氯-2-喹喏氧基)苯氧基)丙酸甲酯及-乙酯[快伏草-甲酯(quizalofo-methyl)及快伏草-乙酯(quizalofo-ethyl)]、
2-(4-(6-氟-2-喹喏氧基)苯氧基)丙酸甲酯(参见J.Pest.Sci.Vol.10,61(1985))、
2-(4-(6-氯-2-喹喏氧基)苯氧基)丙酸-2-伸异丙基氨基氧基乙酯[噁草酸(propaquizafop)]、
2-(4-(6-氯代苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯[噁唑禾草灵-乙酯(fenoxaprop-ethyl)],其D(+)异构体[精噁唑禾草灵-乙酯(fenoxaprop-p-ethyl)],和2-(4-(6-氯代苯并噻唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(DE-A 26 40 730),
2-(4-(6-氯喹喏基氧基)苯氧基)丙酸四氢-2-呋喃基甲酯(EP-A 0323 727);
C)氯代乙酰胺苯类,例如:
N-甲氧基甲基-2,6-二乙基-氯代乙酰胺苯[甲草胺(alachlor)]、
N-(3-甲氧基丙-2-基)-2-甲基-6-乙基-氯代乙酰胺苯[异丙甲草铵(metolachlor)]、
2,6-二甲基-N-(3-甲基-1,2,4-噁二唑-5-基甲基)-氯代乙酰胺苯、
N-(2,6-二甲基苯基)-N-(1-吡唑甲基)-氯代乙酰胺[吡唑草胺(metazachlor)];
D)硫代氨基甲酸酯类,例如:
N,N-二丙基硫代氨基甲酸S-乙酯(EPTC)、
N,N-二异丁基硫代氨基甲酸S-乙酯[丁草敌(butylate)];
E)环己二酮肟类,例如
3-(1-烯丙氧基亚氨基丁基)-4-羟基-6,6-二甲基-2-氧代环己-3-烯羧酸甲酯[禾草灭(alloxydim)]、
2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-(2-乙基硫丙基)-3-羟基-环己-2-烯-1-酮[稀禾定(sethoxydim)]、
2-(1-乙氧基亚胺基丁基)-5-(2-苯基硫丙基)-3-羟基-环己-2-烯-1-酮[克普罗西定(cloproxydim)]、
2-(1-(3-氯烯丙氧基)亚氨基丁基)-5-(2-乙基硫丙基)-3-羟基-环己-2-烯-1-酮、
2-(1-(3-氯烯丙氧基)亚氨基丙基)-5-(2-乙基硫丙基)-3-羟基-环己-2-烯-1-酮[烯草酮(clethodim)]、
2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-3-羟基-5-(噻吩-3-基)-环己-2-烯酮[噻草酮(cycloxydim)]、
2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-5-(2,4,6-三甲基苯基)-3-羟基-环己-2-烯-1-酮[翠克西定(trialkoxidim)];
F)咪唑啉酮类,例如:
2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-甲基苯甲酸-甲酯及2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-4-甲基苯甲酸[咪草酸(imazamethabenz)]、
5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-吡啶-3-羧酸[咪唑乙烟酸(imazethapyr)]、
2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-喹啉-3-羧酸[咪唑喹啉酸(imazaquin)]、
2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-吡啶-3-羧酸[咪唑烟酸(imazapyr)]、
5-甲基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-吡啶-3-羧酸[依灭杀派(imazethamethapyr)];
G)三唑并嘧啶磺酰胺-衍生物,例如:
N-(2,6-二氟苯基)-7-甲基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺[唑嘧磺草胺(flumetsulam)]、
N-(2,6-二氯-3-甲基苯基)-5,7-二甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺、
N-(2,6-二氟苯基)-7-氟-5-甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺、
N-(2,6-二氯-3-甲基苯基)-7-氯-5-甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺、
N-(2-氯-6-甲氧基羰基)-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺(EP-A 0 343 752,US-A 4,988,812);
H)苯甲酰基环己烷二酮类,例如:
2-(2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基)-环己烷-1,3-二酮(SC-0051,EP-A 0137 963)、2-(2-硝基苯甲酰基)-4,4-二甲基-环己烷-1,3-二酮(EP-A 0 274634)、2-(2-硝基-3-甲磺酰基苯甲酰基)-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮(WO91/13548);
I)嘧啶氧基吡啶羧酸-衍生物及嘧啶氧基苯甲酸-衍生物,例如:
3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基-吡啶-2-羧酸苯甲酯(EP-A 0 249707)、
3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基-吡啶-2-羧酸甲酯(EP-A 0 249707)、
2,6-双[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基]苯甲酸(EP-A 0 321 846)、
2,6-双[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基]苯甲酸-1-(乙氧羰基-氧基乙基)-酯(EP-A 0 472 113);
J)二硫代磷酸-S-(N-芳基-N-烷基-氨基甲酰甲基)酯类,如O,O-二甲基二硫代磷酸-S-[N-(4-氯苯基)-N-异丙基-氨基甲酰甲基]酯[安罗符(anilophos)];
K)烷基嗪类,例如在WO-A 97/08156、WO-A-97/31904、DE-A-19826670、WO-A-98/15536、WO-A-8/15537、WO-A-98/15538、WO-A-98/15539、还有DE-A-19828519、WO-A-98/34925、WO-A-98/42684、WO-A-99/18100、WO-A-99/19309、WO-A-99/37627及WO-A-99/65882中有描述,优选式具有(E)
Figure A0181409300181
其中
R1是(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤烷基;
R2是(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)烷基且
A是-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-O-、-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-CH2-O-,特别优选具有式E1-E7的
Figure A0181409300191
L)含磷的除草剂,例如草铵膦类的除草剂,如草铵膦(狭义的),即D,L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]-丁酸、草铵膦-单铵盐、L-草铵膦、L-或(2S)-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]-丁酸、L-草铵膦-单铵盐或双丙氨酰膦(Bialaphos或Bilanafos),即L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]-丁酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸,尤指其钠盐,
或是草甘膦类的除草剂如草甘膦,即N-(膦酰基甲基)-甘氨酸、草甘膦-单异丙基铵盐、草甘膦-钠盐或硫复松(sulfosate),即N-(膦酰基甲基)-甘氨酸-三甲基硫鎓盐[N-(Phosphonomethyl)-glycin-trimesiumsaltz=N-(Phosphonomethyl)-glycin-tri-methyl-sulfoxonium-salz]。
B至L组的除草剂是已知的,例如从前文分别提及的文献中以及“农药指南”,12th版,2000,英国农作物保护委员会、“农业化学书II-除草剂-(Agricultural chemicals Book II-Herbicides-)”,by W. T.Thompson,Thompson Publications,Fresno CA,USA 1990及“农场化学手册(Farm Chemicals Handbook)′90”,Meister PublishingCompany,Willoughby OH,USA,1990中。
根据本发明的除草剂含有的表面活性剂b)是与硅表面活性剂不同的。硅表面活性剂是含有至少一个硅原子的表面活性剂,例如在WO89/12394中有描述。在根据本发明的除草剂组合物中含有的作为表面活性剂b)的表面活性剂可为离子型和非离子型,如基于芳族的表面活性剂,例如具有表面活性的经一或多个烷基所取代而后衍生的苯类或酚类;或是基于非芳族的表面活性剂,例如基于杂环-、烯烃-、脂族-或环脂族的表面活性剂,例如具有表面活性的经一或多个烷基所取代而后衍生的吡啶-、嘧啶-、三嗪-、吡咯-、吡咯烷-、呋喃-、噻吩-、苯并噁唑-、苯并噻唑-及三唑化合物。
芳族表面活性剂的实例有:
b1)酚类,苯基-(C1-C4)烷基醚类或(聚)烷氧基化酚类[=酚-(聚)烷撑二醇醚类],例如在(聚)烯氧基部分具有1-50个烯氧基-单元,其中亚烷基部分优选分别具有1-4个碳原子,优选与3-10mol烯化氧反应的苯酚,
b2)(聚)烷基酚类或(聚)烷基酚烷氧基化物[=聚烷基酚-(聚)烷撑二醇醚类],例如每一烷基具有1-12个碳原子且在聚烯氧基部分具有1-150个烯氧基-单元,优选与1-50mol环氧乙烷反应的三-正丁基酚或三异丁基酚,
b3)聚芳基酚类或聚芳基酚烷氧基化物[=聚芳基酚(聚)烷撑二醇醚类],例如在聚烯氧基部分具有1-150个烯氧基-单元的三苯乙烯基酚聚烷撑二醇醚,优选与1-50摩尔环氧乙烷反应的三苯乙烯酚,
b4)化合物,其形式上由b1)至b3)所述分子与硫酸或磷酸的反应产物及它们的与适宜的碱类中和的盐类所构成,例如三重乙氧基化的酚类的酸性磷酸酯、与9摩尔的环氧乙烷反应的壬基酚的酸性磷酸酯以及20摩尔环氧乙烷与1摩尔三苯乙烯酚的反应产物的经三乙醇胺中和的磷酸酯;以及
b5)酸性的并且经适宜的碱类中和的(聚)烷基-及(聚)芳基苯磺酸酯类,例如每一烷基残基上具有1-12个碳原子以及在聚芳香基残基上具有至多3个苯乙烯-单元,优选(直链)十二烷基苯磺酸及其油溶性盐类,例如十二烷基苯磺酸的异丙基铵盐。
就烯氧基-单元而言,优选乙烯氧基、丙烯氧基及丁烯氧基-单元,特别是乙烯氧基单元。
在基于芳族的表面活性剂中优选的表面活性剂特别是例如已与4至10摩尔的环氧乙烷反应的酚,其商购可得的例如有Agrisol-品牌(Akcros)的形式;已与4至50摩尔环氧乙烷反应的三异丁基酚,其商购可得的例如有SapogenatT-品牌(Clariant)的形式;已与4至50摩尔环氧乙烷反应的壬基酚,其商购可得的例如有Arkopal-品牌(Clariant)的形式;已与4至150摩尔环氧乙烷反应的三苯乙烯基酚,例如SoprophorCY/8(Rhodia)和酸性(直链)十二烷基苯磺酸酯,其商购可得的例如有Marlon-品牌(Hüls)的形式。
非芳族表面活性剂的实例列举于下文,其中EO=乙烯氧基-单元,PO=丙烯氧基-单元且BO=丁烯氧基-单元:
b6)具有10-24个碳原子且以随意顺序排列的0-60个EO和/或0-20个PO和/或0-15个BO的脂肪醇类。所述化合物的末端羟基基团可被具有1至24个碳原子的烷基、环烷基或酰基封闭。此类化合物的实例是:Clariant的GenapolC-、L-、O-、T-、UD-、UDD-、X-品牌,BASF的Plurafac-和LutensolA-、AT-、ON-、TO-品牌,Condea的Marlipal24-及O13品牌,Henkel的Dehypon品牌,Akzo-Nobel的Ethylan品牌如Ethylan CD 120或Unichem的Synperonic品牌例如SynperonicA7。
b7)在b6)中所述产物的阴离子衍生物,是以醚羧酸酯类、磺酸酯类、硫酸酯类和磷酸酯类以及其无机(例如碱金属及碱土金属的)和有机盐类(例如基于胺或醇胺)的形式,如GenapolLRO、Sandopan-品牌、Clariant的Hostaphat/Hordaphos-品牌。
由EO、PO和/或BO单位所构成的共聚物,例如嵌段共聚物,如BASF的Pluronic-品牌以及Uniquema的具有分子量400至108的Synperonic-品牌。
C1-C9醇类的环氧烷加成物,如Uniquema的AtloX5000或Clariant的Hoe-S3510。
在b8)至b9)中所述产物的阴离子衍生物,是以醚羧酸酯类、磺酸酯类、硫酸酯类和磷酸酯类以及其无机(例如碱金属及碱土金属的)和有机盐类(例如基于胺或醇胺)的形式。
b8)脂肪酸及三甘油酯烷氧基化物,如Condea的SerdoxNOG-品牌或Clariant的Emulsogen-品牌;脂族、环脂族、烯族的羧酸及和聚羧酸的盐类以及可得自Henkel的α-磺酸基脂肪酸酯类。
b9)脂肪酸酰胺烷氧基化物,如Henkel的Comperlan-品牌或Rhodi的Amam-品牌。
炔二醇类的环氧烷加成物,如Air Products的Surfynol-品牌。糖衍生物,如Clariant的氨基-及酰氨基糖类、Clariant的失水山梨醇类、烷基聚糖苷类(Henkel的APG-品牌)或诸如失水山梨聚糖酯类(Uniquema的Span-或Tween-品牌)或是Wacker的环糊精酯类或环糊精醚类。
b10)具表面活性的纤维素-及藻酸铵-、果胶-及瓜耳胶衍生物,如Clariant的Tylose-品牌、Kelco的Manutex-品牌及Cesalpina的瓜耳胶衍生物。
基于多羟基化合物的环氧烷加成物,如Clariant的Polyglykol-品牌。Clariant的具有表面活性的聚甘油酯类及其衍生物。
b11)磺酸基琥珀酸酯类、烷磺酸酯类、烷属烃-及烯属烃磺酸酯类,如Clariant的Netzer IS、HoeS1728、HostapurSAS、UnionCarbide的TritonGR7ME和GR5、Albright and Wilson的Empimin-品牌、Condea的Marlon-PS65。
b12)磺酸基琥珀酸酯类,如Cytec的Aerosol-品牌或Albright andWilson的Empimin
b13)具有8至22个碳原子(C8-C22)的脂肪胺类、四级铵化合物的环氧烷加成物,如Clariant的GenaminC、L、O、T-品牌。
b14)具有表面活性的两性离子化合物,如氨基乙磺酸盐、甜菜碱及磺基三甲铵乙内酯,有Goldschmidt的Tegotain-品牌、Clariant的HostaponT及ArkoponT-品牌的形式。
b15)过-或多氟化的表面活性的化合物,诸如Clariant的Fluowet-品牌、Bayer的Bayowet-品牌、DuPont的Zonyl-品牌以及Daikin andAsahi Glass的此类产物。
b16)具有表面活性的磺酰胺类,例如Bayer的产物。
b17)具有表面活性的聚丙烯酸及-甲基丙烯酸衍生物,如BASF的Sokalan-品牌。
b18)具有表面活性的聚酰胺类,如Bayer的经改性的明胶或经衍生的聚天冬氨酸以及其衍生物。
b19)基于聚顺丁烯二酸酐和/或顺丁烯二酸酐的反应产物的具有表面活性的聚合物,以及包含顺丁烯二酸酐和/或顺丁烯二酸的反应产物的共聚物,如ISP的Agrimer-VEMA-品牌。
b20)褐媒蜡、聚乙烯及聚丙烯蜡的具有表面活性的衍生物,如Hoechst-蜡或Clariant的Licowet-品牌。
b21)具有表面活性的膦酸酯类及次膦酸酯类,如Clariant的Fluowet-PL。
b22)多卤化或过卤化的表面活性剂,如例如Clariant的Emulsogen-1557。
在根据本发明的除草剂组合物中含有的表面活性剂b)优选使用C8-C20烷基聚乙二醇醚硫酸酯类,特别优选C10-C18烷基聚乙二醇醚硫酸酯类,其中优选其盐类的形式,例如碱金属盐类(如钠盐或钾盐)和/或铵盐类,也可为碱土金属盐类(如镁盐类);在聚乙二醇部分优选含有2至5个环氧乙烷-单元。特别优选的实例是C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸酯钠(例如Clariant GmbH的商品名为GenapolLRO的产物)。
在本发明中的湿润剂应被理解为能够物理性地吸收水和/或储存水的化合物。优选的湿润剂例如吸湿性化合物。
在本发明的除草剂中可以作为湿润剂c)的物质如下:
MgSO4、多元醇类,如乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油及季戊四醇(Pentaerythrid),及它们醚类和酯类,如乙烯、乙二醇醚、丙二醇醚或甘油酯;
聚亚烷基二醇类,如聚乙二醇类(优选具有分子量500-60000)、聚丙二醇类(优选具有分子量600-75000)以及环氧乙烷(EO)/环氧丙烷(PO)的混合共聚物,例如带有EO-PO-、EO-PO-EO-或PO-EO-PO-单元;
糖类,如己糖、戊糖、糖蜜、烷基多糖类及黄原胶类(Xanthans),例如Salim Oleo Chemicals的Malitol-品牌(如Malitol75);明胶;
纤维素衍生物,如水溶性木素磺酸酯类或羟基纤维素;柠檬酸及柠檬酸衍生物,如柠檬酸盐类,例如柠檬酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐,如柠檬酸钠;乳酸及乳酸衍生物,如乳酸盐类,例如乳酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐,如乳酸钠盐,例如以其外消旋物形式(DL)或单一的光学异构体形式,例如D-乳酸钠及L-乳酸钠;酒石酸及酒石酸衍生物,如酒石酸盐类,例如酒石酸的碱金属盐类、碱土金属盐类或铵盐类,如酒石酸钠,例如以其外消旋物形式(乌韦酸)或单一的光学异构体形式,例如(+)-酒石酸钠和(-)-酒石酸钠;天冬氨酸及天冬氨酸衍生物,如天冬氨酸盐类,例如天冬氨酸碱金属盐类、碱土金属盐类或铵盐类,如天冬氨酸钠,例如以其外消旋物形式(DL)或单一的光学异构体形式,例如D-天冬氨酸钠及L-天冬氨酸钠;琥珀酸盐类,如Rohm and Haas的Triton-品牌;聚乙烯基化合物,如经改性的聚乙烯基吡咯烷酮(例如BASF的Luviskol-品牌及ISP的Agrimer-品牌)或是经衍生的聚乙酸乙烯酯类(如Clariant的Mowilith-品牌)、或聚丁酸乙烯酯类(诸如BASF的Lutonal-品牌、Wacker的Vinnapas及Pioloform-品牌);或是经改性的聚乙烯醇类,如Clariant的Mowiol-品牌。优选的湿润剂为多元醇类(如乙二醇或丙二醇)以及乳酸和乳酸衍生物,如乳酸盐类,例如乳酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐、如乳酸钠,例如以其外消旋物形式或单一的光学异构体形式,例如D-乳酸钠及L-乳酸钠。
本发明的除草剂组合物通常包含:
a)0.0001-99重量%,优选0.1-95重量%的一种或多种除草活性物质,
b)0.1-97重量%的一种或多种不同于硅表面活性剂的表面活性剂,以及
c)0.1-90重量的一种或多种湿润剂。
根据本发明的除草剂组合物具有突出的除草活性。由于本发明的除草剂组合物对有害植物提高了控制,其可能减少施用量和/或提高可靠性界限。不论从经济还是生态的角度而言两者都是有意义的。
根据本发明的除草剂组合物在优选的实施方案中,其特征是含有具备增效有效量的除草剂a)与表面活性剂b)及湿润剂c)的组合。就此必须特别强调,即使对于这样的组合,其施用量或a)∶b)∶c)重量比不是在任何情形下都毫无困难地证实有协同效应,因为单一的化合物通常在非常不同的施用量下组合使用,或者还因为通过单个的化合物已经是非常好地控制了有害植物,对于本发明的除草剂组合物,其协同效应基本上是固有的。
根据本发明的除草剂组合物是通过常用的方式制得的,如将各组份研磨、混合、溶解或分散。
根据本发明的除草剂组合物的组份a)、b)及c)可一同包含于经配备的配制剂中,然后可以用通常的方式,例如以喷雾液体的形式施用,或是它们可被分开配制且例如以桶混合法或先后施用。如果组份是分开配制的,组份a)、b)及c)可以例如分别各自配制,或是组份a)和b)、a)和c)或b)和c)可联合配制,其第三组份则分开配制。
分别依据其生物和/或化学-物理参数,根据本发明的除草剂组合物可以用不同的方式配制。作为配制剂的可能性例如考虑:可湿性的粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化的浓缩剂(EC)、乳状液(EW)例如水包油及油包水的乳液、可喷雾的溶液、悬浮浓缩剂(SC)、油-或水-基分散液、油可溶性溶液、胶囊悬浮液(CS)、喷粉剂(DP)、浸种剂、用于散播及土壤使用的粒剂、(以微粒粒剂、喷洒粒剂、包衣粒剂和吸附粒剂形式的)粒剂(GR)、水分散性粒剂(WG)、水溶性粒剂(SG)、ULV-配制剂、微胶囊和蜡,所述各种配制剂类型基本上是己知的,并在例如Winnacker-Küchler,“化学技术(ChemischeTechnologie)”,Volume 7,C.Hauser Verlag Munich,4thEdition.1986,Wade van Valkenburg,“农药配制(Pesticide Formulations)”,MarcelDekker,N.Y.,1973;K.Martens,“喷雾干燥手册(Spray Drying”Handbook),3rdEd.1979,G.Goodwin Ltd.London中有描述。
必要的配制剂辅剂,例如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它添加剂,同样是己知的并在例如Watkins,“杀虫剂粉末稀释剂和载体手册(Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers)”,2nd Ed.,Darland Books,Caldwell N.J.,H.v.Olphen,“粘土胶体化学介绍(Introduction to Clay Colloid Chemistry)”;2nd Ed.,J.Wiley & Sons,N.Y.;C.Marsden,“溶剂指南(Solvents Guide)”;2nd Ed.,Interscience,N.Y.1963;McCutcheon的“Detergents and EmulsifiersAnnual”,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley and Wood,“表面活性剂百科全书(Encyclopedia of Surface Active Agents)”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Schoenfeldt,“表面活性的环氧乙烷加合物(Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte)”,Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976;Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”,Volume 7,C.Hauser Verlag Munich,4thEdition.1986。
在所述配制剂基础上还可与其它农业化学活性物质如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂制备组合物,例如以经配备好的配制剂或桶混合的形式。
可湿性的粉剂是均匀分散在水中的制剂,在除草剂a)和/或表面活性剂b)和/或湿润剂c)之外,还含有稀释剂或惰性物质,且视需要还有其它的离子性和/或非离子性表面活性剂(润湿剂、分散剂),例如聚氧乙基化烷基酚类、聚氧乙基化脂肪醇类、聚氧乙基化脂肪胺类、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐类、烷磺酸类、烷基苯磺酸类、木素磺酸钠、2,2′-二萘甲烷-6,6′-二磺酸钠、二丁基萘-磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。制备可湿性粉剂时,是将除草剂a)和/或表面活性剂b)和/或湿润剂c)研磨成微粒,例如在常用的装置如锤磨机、鼓风研磨机及空气喷射研磨机中同时或随后与配制剂辅剂混合。
可乳化的浓缩剂是通过将除草剂a)和/或表面活性剂b)和/或湿润剂c)溶于有机溶剂中(如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或还有沸点较高的芳族或烃类化合物或有机溶剂的混合物),并添加一种或多种离子性和/或非离子性表面活性剂(乳化剂)而制备的。作为乳化剂可以被使用的是例如:烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯磺酸钙)或非离子性乳化剂(如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷-缩合产物、烷基聚醚、失水山梨糖醇酯(如失水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯失水山梨糖醇酯))。
喷粉剂是将除草剂a)和/或表面活性剂b)和/或湿润剂c)与细粒分布的固体物质(例如滑石粉、天然粘土(如高岭土、澎润土或叶蜡石)或硅藻土)研磨而得。
悬浮浓缩剂可以是水-或油-基的,其制备可经由例如普遍商购的珠磨机进行湿式研磨,且视需要添加其它例如在上述其它配制剂类型中已经列举的表面活性剂。
乳状液,例如,水包油乳状液(EW),其制备可经由例如搅拌机、胶体研磨机和/或静态混合机在使用含水有机溶剂和视需要与其它例如在上述其它配制剂类型中已经列举的表面活性剂。
粒剂的制备可以通过将除草剂a)和/或表面活性剂b)和/或湿润剂c)喷洒至吸附性、粒化的惰性物质上,或是可以通过粘合剂例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油将活性物质浓缩剂施加至载体例如沙子、高岭土或粒化惰性物质的表面。还可以将合适的除草剂a)和/或表面活性剂b)和/或湿润剂c)以用于生产肥料粒剂的惯用方式下粒化,视需要与肥料混合。
水可分散性粒剂通常是经由惯用的方法制备,例如喷雾干燥法、流化床粒化法、盘粒化法、采用高速搅拌器混合法及无固体惰性材料的挤出法。
制备盘粒剂、流化床粒剂、挤出粒剂及喷洒粒剂,参见例如“Spray-Drying Handbook”3rd ed.1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,“Agglomeration”,Chemical and Engineering 1967,147以下页;“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”,5thEd.,McGraw-Hill,New York 1973,8-57页的方法。
配制植物保护剂的其它细节,参见例如G.C.Klingman,“杂草控制科学(Weed Control as a Science)”,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,81-96页及J.D.Freyer,S.A.Evans,“杂草控制手册(Weed Control Handbook)”,5thEd.,Blackwell ScientificPublications,Oxford 1968,101-103页。
此外,所述活性物质配制剂视需要含在各情形下惯用的辅剂,例如粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、载体、染料、消泡剂、蒸发抑制剂及pH与粘度调节剂。
根据本发明的除草剂组合物可以用萌芽前或萌芽后施用,例如通过喷雾。通过使用根据本发明的除草剂组合物可以实质性减少用于控制杂草所必需的制剂投放量。
根据本发明所使用的除草剂a)是与表面活性剂b)及湿润剂c)一同或依序先后施用,优选以喷雾液的形式,其中包含有效量的除草剂a)、表面活性剂b)和湿润剂c)及视需要其它的惯用辅剂,喷雾液优选在水和/或油基质上制备,例如高沸点烃类如煤油或石蜡。在此根据本发明的除草剂组合物可以是桶混合物或“已配备好的配制剂”。
在可湿性的粉剂中,活性物质浓度是例如约10-90重量%,其余至100%是由惯用的配制剂组份构成。在可乳化的浓缩剂的情形下,活性物质浓度可以约为1-90,优选是5-80重量%。喷粉剂形式的配制剂含1-30重量%的活性物质,优选大多是5-20重量%的活性物质,且可喷雾的溶液含约0.05-80,优选是2-50重量%的活性物质。在水可分散性粒剂的情形下,活性物质含量部分取决于活性化合物是液体还是固体形式及使用哪种粒化辅剂、填料等。例如在水可分散性粒剂中活性物质含量是介于1和95重量%,优选是介于10和80重量%。
表面活性剂b)在浓缩制剂内的份额因顾及对于配制剂稳定性的影响,而当然无法随意增加。在浓缩的配制剂内,除草剂a)∶表面活性剂b)的重量比通常为1000∶1至1∶10000,优选200∶1至1∶200;除草剂a)∶湿润剂c)的重量比通常为1000∶1至1∶10000,优选200∶1至1∶200;而表面活性剂b)∶湿润剂c)的重量比通常为1000∶1至1∶1000,优选200∶1至1∶200。
在施用时,除草剂a)∶表面活性剂b)的重量比通常在1000∶1至1∶100000,特别是200∶1至1∶1000,取决于各种除草剂的效力。在施用时,除草剂a)∶湿润剂c)的重量比通常在1000∶1至1∶100000,特别是200∶1至1∶200,取决于各种除草剂的效力。在施用时,表面活性剂b)∶湿润剂c)的重量比通常在1000∶1至1∶1000,优选200∶1至1∶200。
在施用时,例如以5-4000 l/公顷(ha)(优选100-600 l/ha)的喷雾施用量计,除草剂a)在施用的组合物中的浓度通常在0.0001-20重量%,优选0.01-3重量%。例如以5-4000 l/ha(优选100-600 l/ha)的喷雾施用量计,表面活性剂b)在施用的组合物中的浓度通常在0.001-5重量%,优选0.1-2.0重量%,特别优选0.1-0.5重量%。例如以5-4000l/ha(优选100-600 l/ha)的喷雾施用量计,湿润剂c)在施用的组合物中的浓度通常在0.001-20重量%,优选0.01-5重量%。
根据本发明的除草剂组合物优选在组份a)、b)及c)之外,还含有水以及视需要还含有有机溶剂,并以含水的浓缩的分散液或乳液的形式配制或以稀释的分散液、乳液或稀释度达即用喷雾溶液形式的桶混合物配制。特别优选是以桶混合物制备的除草剂组合物,并且其包含所优选的除草剂a)、表面活性剂b)及湿润剂c)施用量。
与其它活性物质,例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂形成混合物或混合物配制剂,视需要也是有可能。
在使用时,将以商购通常形式提供的浓缩配制剂视需要以惯用的方式稀释,例如可湿性的粉剂、可乳化的浓缩液、分散液及可用水分散的粒剂。粉剂形式的制品、喷洒粒剂和吸附粒剂、可喷洒的溶液以及作为桶混合物制备喷雾剂在使用前通常不再用其它惰性物质稀释。然而,在喷雾剂中加入其它的表面活性剂b)、湿润剂c)和/或其它常用辅剂(尤指自动乳化的油类或液体石蜡),可以是有利的或有必要的。
除草剂a)的必要施用量因外在条件,如温度、湿度及所用除草剂的种类而异。其可在大的范围内变动,例如0.001至10kg/ha之间或更多的活性物质,优选在0.005至5kg/ha之间。
根据本发明的除草剂组合物对广谱的经济上重要的单子叶及双子叶有害植物有极佳的除草活性,此活性物质也可有效地作用在由根茎、根状茎或其它多年生的植物器官产生的且不容易控制的多年生的杂草,在此不论是在播种前、萌芽前或萌芽后施加此物质都没有关系,具体地说,可以例举经由根据本发明的组合物控制的单子叶及双子叶杂草植物的部分代表,但是并不是通过列举而限制至某些物种。
活性物质可有效作用的杂草例如有单子叶类的野燕麦、黑麦草、看麦娘、虉草、稗、马唐、狗尾草以及雀麦属(如大扁雀麦(Bromuscatharticus)、蓝田雀麦(Bromus secalinus)、直立雀麦(Bromuserectus)、旱雀麦(Bromus tectorum)及日本雀麦(Bromus japonicus)),以及一年生的莎草及多年生的物种(冰草、狗牙根、白茅及高粱),还有多年生的莎草。
在双子叶杂草物种中,作用范围延伸至例如拉拉藤属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、欧白芥属、番薯属、母菊属、苘麻属及一年生的黄花稔属,及多年生的杂草的旋花属、蓟属、酸模属及蒿属。
根据本发明的组合物也可非常有效地控制在稻米成长特定情形下发生的杂草,例如稗属、慈姑属、泽泻属、荸芥属、时草属及莎草属。
如果根据本发明的除草剂组合物是在萌芽前施加至土壤表面,则可完全防止杂草种子萌芽,或杂草生长至子叶阶段后停止生长,且经三至四星期后完全死亡。
如果根据本发明的除草剂组合物是在萌芽后施加至植物的绿色部位,同样可在处理后很短时间内彻底停止生长且杂草植物停留在施加时间点的生长阶段,或经一段时间后完全死亡,所以可在很早期及持续地下消除对农作物有害的杂草竞争。
虽然根据本发明的除草剂组合物对单子叶及双子叶杂草具有极佳的除草活性,但对经济重要的农作物例如双子叶农作物例如大豆、棉花、油菜、甜菜,尤其是大豆或禾本科农作物例如小麦、大麦、黑麦、稻米或玉米完全无伤害或只有可忽略的程度的伤害,基于这些理由,本化合物非常合适在农业经济作物或观赏植物中用于选择性控制不希望的植物生长。
此外,根据本发明的除草剂组合物在农作物中具有极佳的生长调节性质,其调节性地参与植物代谢,且可因此用于有针对性地影响植物所含成份及用于促进收获,例如经由诱发干燥及阻止生长,而且,其也合适用于一般调节及抑制不希望的植物生长,而不会同时破坏植物,对植物生长的抑制在许多单子叶及双子叶农作物中扮演重要的角色,因为可减少或完全防止倒伏。
由于其除草及植物生长调节性质,根据本发明的除草剂组合物也可在已知或发展中的基因改良植物的农作物中用于控制有害的植物,原则上转基因植物的特点是具有特别有利的性质,例如耐受某些农药,尤其是某些除草剂,抗植物疾病或植物疾病的病原,例如某些昆虫或微生物例如真菌、细菌或病毒。
其它特殊的性质涉及例如收成物的产量、品质、存贮稳定性、组成及特殊成分,就此,转基因植物己知可增加淀粉含量或改良淀粉品质,或收成物具有不同的脂肪酸组合物。
根据本发明的组合物优选应用于转基因的经济上重要的经济作物及观赏植物的栽培,例如谷物,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、小米、稻米、木薯及玉米,或农作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆及其它蔬菜类型。根据本发明的组合物优选在有价值的农作物中作为除草剂使用,这些农作物可耐受或经由基因工程使其可耐受除草剂的植物毒性。
当在转基因的农作物中使用根据本发明的除草剂组合物时,除了在其它农作物观察到的对抗有害植物效应以外,经常发现有相应于各转基因农作物的特殊效应,例如可以控制改变了的或特别扩大的杂草范围、可以应用改变的使用量、与转基因农作物可以耐受的除草剂的较佳组合能力、及对转基因农作物的生长及产量影响。
本发明因此也提供根据本发明的组合物作为除草剂用于控制有害植物的用途,优选在农作物,其也可能用于转基因的农作物。
根据本发明的除草剂组合物也可非选择性地用于控制不希望的植物生长,例如在植物培植区、在路边、广场、工业地带及铁道。
由于根据程本发明除草剂组合物相当低的使用量,其原则上已经非常容易耐受,尤其是与单独使用除草活性化合物对比,根据本发明的组合物致使绝对使用量的降低。
本发明的主题因此还在于控制有害植物的方法,优选用于选择性地控制经济作物中的有害植物,其特征在于,将除草有效量的所述除草剂a)与至少一种表面活性剂b)和至少一种湿润剂c)组合应用,例如在萌芽前、萌芽后或萌芽前及萌芽后,优选萌芽前,同时或依序先后施用于植物、植物的局部、植物种子或植物生长的区域(例如耕作区域)。
在一优选的方法形式中,除草剂a)的施用量是0.1至2000g活性物质/ha,优选0.5至1000g活性物质/ha。此外特别优选的是,施用以经配备好的配制剂或桶混合物形式的活性物质,其中所述各个组份,例如一配制剂的形式共同在桶中与水混合并施用由此获得的喷雾剂。
由于在很高程度地控制有害植物的同时,根据本发明的组合物的农作物配伍性是极佳的,可以将此看作是具备选择性的。在一优选的方法变化中,带有根据本发明的活性物质组合的除草剂组合物因而用于选择性地控制所不希望的植物。
为了再进一步提高根据本发明除草剂组合物的配伍性和/或选择性,将其与安全剂或解毒剂一起混合或错开时间先后施用,是有益的。
适于作为安全剂或解毒剂用于根据本发明除草剂组合物的化合物是己知的,例如从EP-A-333 131(ZA-89/1960)、EP-A-269 806(US-A-4,891,057)、EP-A-346 620(AU-A-89/34951)及国际专利申请PCT/EP90/01966(WO-91108202)及PCT/EP 90102020(WO-911078474)中的及其中提到的文献中的或可经由其中揭示的方法制备的化合物,其它合适的安全剂自EP-A-94 349(US-A-4,902,304)、EP-A-191 736(US-A-4,881,966)及EP-A-0 492 366及其中提到的文献获知。
在一个优选实施方案中,本发明除草剂组合物因此还另外含有一或多种化合物的附加成份,用作为安全剂或解毒剂。
特别优选的解毒剂或安全剂或对于本发明上述的除草剂组合物适宜作为安全剂或解毒剂的化合物还有:
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型化合物,优选的化合物是例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙酯基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(美分派-二乙基(Mefenpyr-diethyl),化合物S1-1)及相关的化合物,其在国际专利申请W091/07874(PCT/EP 90102020)中有描述;
b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物,优选的化合物是例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基-乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(化合物S1-4)、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物S1-5)及相关的化合物,其在EP-A-0 333 13l及EP-A-0269 806中有描述;
c)三唑羧酸型化合物,优选的化合物是例如1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(化合物S1-6,解草唑乙酯)及相关的化合物(见EP-A-0 174 562及EP-A-0 346 620);
d)二氯苄基-2-异 唑啉-3-羧酸型化合物、5-苄基-或5-苯基-2-异
Figure A0181409300381
唑啉-3-羧酸型化合物,优选的化合物是例如5-(2,4-二氯苄基)-2-异
Figure A0181409300382
唑啉-3-羧酸乙酯(化合物S1-7)或5-苯基-2-异
Figure A0181409300383
唑啉-3-羧酸乙酯(化合物S1-8)及相关的化合物,其在国际专利申请WO91/08202(PCT/EP90/01966)有描述;
e)8-喹啉氧基醋酸型化合物,优选的化合物是例如(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸1-甲基己-1-基酯(喹氧乙酸,S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸l,3-二甲基丁-1-基酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸2-(2-亚丙基-亚氨氧基)-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸2-氧代丙-1-氨酯(S2-9)及相关的化合物,其在EP-A-0 086 750、EP-A-0 094 349及EP-A 0 191 736或EP-A-0 492 366有描述;
f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物,优选的化合物是例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲酯乙酯及相关的化合物,其在德国专利申请案EP-A-0 582 198有描述及被推荐;
g)苯氧基醋酸.或丙酸衍生物或芳族羧酸型的活性物质,例如2,4-二氯苯氧基醋酸(酯)(2,4-D)、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯(2甲4氯丙酸)、MCPA或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯)(麦草畏);
h)5,5-二苯基-2-异 唑啉-3-羧酸型化合物,优选是5,5-二苯基-2-异
Figure A0181409300385
唑啉-3-羧酸乙酯(isoxadifen-ethyl,S3-1);
i)己知作为安全剂用于例如稻米的化合物,例如解草啶(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶,Pesticide Manual,11th Edition,1997,511-512页)、哌草丹(=S(1-甲基-1-苯基乙基)哌啶-1-硫代羧酸酯,Pesticide Manual,11th Edition,1997,404-405页)、daimuron[=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对-甲苯基脲,Pesticide Manual,11th Edition,1997,330页]、cumyluron[=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)-脲,JP-A-60/087254]及去草酮(=3,3′-二甲基-4-甲氧基-二苯酮)、CSB[=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯,CAS Reg.No.54091-06-4]。
另外,至少部分上述化合物在EP-A-0 640 587有描述,本文出于公开目的将其加以引用。
j)在WO 95107897中描述了合适作为安全剂及解毒剂的其它重要化合物群。
上述a)至j)的安全剂(解毒剂)可降低或抑制当根据本发明的除草剂组合物用在经济作物时的毒性效应,却不会妨碍除草剂对抗有害植物的效应,因此可大大扩展根据本发明除草剂组合物的使用范围,且尤其是安全剂的使用使得可以使用那些先前只是有限或不足够成功地使用的组合物,也就是说那些在没有安全剂和在低剂量下使用时只有很窄的作用范围,导致不足以控制有害的植物的组合物。
根据本发明除草剂组合物的组份a)、b)、c)和上述安全剂可以一起使用(作为经配备好的配制剂或经由桶混合物的方法)或以任意顺序先后施用,安全剂∶除草剂(式(I)化合物和/或其盐类)的重量比可在大范围内变化,且优选的范围是从1∶100至100∶1,尤其是1∶10至50∶1,在各情形下最佳的除草剂与安全剂的用量通常是决定于除草剂组合物的种类和/或使用的安全剂的种类及需要处理的植物种类。
取决于其性质,安全剂可用于预先处理农作物的种子(拌种处理)或播种前加入种子沟畦内或在植物萌芽前或萌芽后与除草剂混合物一起施加。
萌芽前的处理不只包括在播种前处理耕地,也包括播种后但在萌芽前处理栽种农作物的地区,优选与除草剂混合物一起使用,就此可以使用桶混合物或经配备好的配制剂。
依据于说明及使用的除草剂,所需安全剂的使用量可在大范围内变化,且原则上每公顷的活性物质是从0.001至1公斤,优选从0.005至0.2公斤。
根据本发明的除草剂组合物可在惯用的方式下使用,例如用水和/或油作为载体,喷雾液用量是约5-4000 l/ha。经由所谓的低体积及超低体积法(ULV)以粒剂或微粒剂形式同样可能使用所述组合物。
一优选实施方案涉及含有具备增效有效量的组份a)、b)和c)除草剂组合物的应用。属于本发明的还包括一种或多种除草剂a)与一种或多种表面活性剂b)及一种或多种湿润剂c)的混合物。
此外,本发明的除草剂组合物中,为了弥补其性质上的不足,通常是以微少的用量含有一、二或多种附加的与除草剂a)不同的农化活性物质(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、安全剂)。
由此产生数目极多的多种活性物质相互组合并共同用于控制农作物的有害植物的可能性,而未偏离本发明的精神。
因此,在一优选的实施方案中,例如各种式(II)的活性物质和/或其盐类可相互组合,例如:
美索磺隆-甲酯+碘磺隆-甲酯,
美索磺隆-甲酯+碘磺隆-甲酯-钠
美索磺隆-甲酯+佛拉磺隆,
美索磺隆-甲酯+佛拉磺隆-钠,
美索磺隆-甲酯-钠+碘磺隆-甲酯,
美索磺隆-甲酯-钠+碘磺隆-甲酯-钠,
美索磺隆-甲酯-钠+佛拉磺隆,
美索磺隆-甲酯-钠+佛拉磺隆-钠,
佛拉磺隆+碘磺隆-甲酯
佛拉磺隆+碘磺隆-甲酯-钠,
佛拉磺隆-钠+碘磺隆-甲酯,
佛拉磺隆-钠+碘磺隆-甲酯-钠。
所述除草活性物质a)及其混合物,例如前述式(II)的活性物质和/或其盐类的活性物质混合物可以优选与作为组份b)的C8-C20烷基聚乙二醇醚硫酸酯盐(如C12/C14脂肪醇二乙二醇醚硫酸酯钠,其商品名例如GenapolLRO,Clariant GmbH)和作为组份c)的乳酸衍生物(如乳酸钠)组合。
总而言之,根据本发明的除草剂组合物可说是具有突出的除草效用,并且在优选的实施方案中出现叠加(=增效)效果。就此组合物的效用超过单独使用各成份的作用。
所述效果除了导致施用量的降低,还有对更为广谱的阔叶杂草及禾本杂草的控制、填补效用的不足、提供更为快速及更可靠的效用、更长的持续作用、仅以一次或少数几次的施用即可完全控制有害植物、并扩大了施用期间。上述特性在控制杂草的实践中是所要求的,为使农作物免于与所不希望的植物的竞争,并以此保证和/或提高收获的质量和产量。与根据本发明的组合物相联系的所描述的特性明显超越了现有技术。因此,在不同的环境条件下,表现有基本上经提高的效用可靠性。
在本发明的另一实施方案中,包含至少一种式(II′)化合物和/或其盐类的除草剂组合物[其中,R1为CO-(C1-C4烷氧基),R2为CH2-NHRe(其中,Re为酰基,优选C1-C4烷基磺酰基),R3为H或C1-C4-烷基,且X、Y及Z如式(II)所定义,例如美索磺隆-甲酯和/或其盐类(如钠盐)],突出地适用于控制雀麦属,如大扁雀麦、蓝田雀麦、直立雀麦、旱雀麦及日本雀麦。
雀麦属植物在正常湿度的条件下以此可特别有效地受到控制,即使在非常干的条件下仍对雀麦的有控制。对于正常湿度条件理解为,在这样的条件下雀麦植物不会因水不足而开始凋萎。这种该情况尤其是在施用除草剂组合物的前四个星期期间,植物有足量的水供给,其因蒸发所丧失的水能够通过来自土壤的水补充而避免凋萎[参见例如Scheffer/Schachtschnabel:土壤学教科书(Lehrbuch der Bodenkunde),Ferdinand Enke Verlag(Stuttgart),11thEdition(1982),171页及其后]。为控制雀麦,尤其是在非常干的情况下,优选除草剂组合物在含有式(II′)的化合物及或其盐类之外,还含有一种与硅表面活性剂不同的表面活性剂b)和/或湿润剂c)。
此外,除草剂组合物还可包含其它的农化活性物质(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、安全剂)。因此可以在一优选的实施方案中,例如式(II′)的活性物质和/或其盐类与式(II)与其不同的活性物质和/或其盐类组合,例如:
美索磺隆-甲酯+碘磺隆-甲酯,
美索磺隆-甲酯+碘磺隆-甲酯-钠,
美索磺隆-甲酯+佛拉磺隆,
美索磺隆-甲酯+佛拉磺隆-钠,
美索磺隆-甲酯-钠+碘磺隆-甲酯,
美索磺隆-甲酯-钠+碘磺隆-甲酯-钠,
美索磺隆-甲酯-钠+佛拉磺隆,
美索磺隆-甲酯-钠+佛拉磺隆-钠,
佛拉磺隆+碘磺隆-甲酯,
佛拉磺隆+碘磺隆-甲酯-钠,
佛拉磺隆-钠+碘磺隆-甲酯,
佛拉磺隆-钠+碘磺隆-甲酯-钠。
式(II′)的除草活性物质和/或其盐类及其混合物,例如上述式(II′)的活性物质和/或其盐类的活性物质混合物与式(II)与其不同的活性物质和/或其盐类,可以优选与作为组份b)的C8-C20烷基聚乙二醇醚硫酸酯盐(如C12/C11脂肪醇二乙二醇醚硫酸酯钠,其商品名例如GenapolLRO,Clariant GmbH)和作为组份c)的乳酸衍生物(如乳酸钠)组合。此外可以优选一种或多种安全剂,尤指安全剂Mefenpyr-diethyl(S1-1)、解草酯-甲酯(Cloquintocet-mexyl)(S2-1)及异噁地第芬-乙酯(Isoxadifen-ethyl)(S-3)。
如上对于依据权利要求1的除草剂组合物所作的实施方案也同样相应适用于本发明的此另一实施方案的除草剂组合物。
下文的实施例用于阐明本发明,并全无设限之意。
A.喷雾剂的制备
水施用量为300 l/ha。依据表1-4所列的种类及施用量在搅拌下添加除草剂、表面活性剂及湿润剂各组份,以产生均质的喷雾剂。在此活性物质砜嘧磺隆及烟嘧磺隆以商购配制剂的形式[CatoG25(Du Pont)及Motivell(BASF)]使用。碘磺隆-甲酯-钠和美索磺隆-甲酯分别以20%水可分散性粉剂形式使用。佛拉磺隆以50%水可分散性粒剂形式使用。所用的表面活性剂是GenapolLRO(Clariant)以70%浆状物形式及SynperonicA7(Unichema)。所用的湿润剂是50%水溶液的乳酸钠(Merck KgaA,Darmstadt)和丙二醇(Clariant)。
喷雾施用如实施例部分中的描述实施。
B.生物实施例
下文中所的缩写表示:
ga.i./ha          克活性物质/公顷
AVEFA             野燕麦(Avena fatua)
ALOMY             Alopecurusmyosuroides
BROTE             Bromus tectorum
DIGSA             假马唐(Digitaria adscendens)
ECHCG             台湾野稗(Echinochloa crus-galli)
LOLMU             意大利黑麦草(Lolium multiflorum)
采用0%(=未有损害)至100%(=所有植物皆死亡)的百分比等级进行视觉评估。实施例B.1
将有害植物AVEFA和LOLMU的种子在控制环境的橱柜中播种于型号13的圆形缸的砂壤土中并浇水。在整个实验期间,培养基(substrate)仅接受最低限度的灌溉。白天温度维持在18℃而夜间温度维持在16℃,通过钠气灯(大约7000 lux)的附加照明达到统一的白天时段16小时。相对的大气湿度为50%。在播种四星期后,在实验室用的喷雾输送带上,用美索磺隆-甲酯(A1)、乳酸钠及GenapolLRO等组份的根据实施例A所制备的喷雾剂处理植物。该制剂喷雾施用的水施用量为300 1/ha。在处理后,将该植物放回环境受控的橱柜中。在施药14天后的视觉评估结果在表1中列出。表1:对抗有害植物的效用[%]
    组份     ga.i./ha   AVEFA   LOLMU
    A1     60     10     10
    A1+GenapolLRO     60324     20     50
    A1+GenapolLRO+乳酸钠     60324150     70     60
实施例B.2
将有害植物LOLMU、ALOMY、AVEFA、ECHCG和DIGSA的种子在温室中播种于型号7的圆形缸的砂壤土中并浇水。白天温度维持在22-24℃而夜间温度维持在16-18℃,通过钠气灯(大约7000 lux)的附加照明达到统一的白天时段16小时。相对的大气湿度为60-80%。在播种二星期后,在实验室用的喷雾输送带上,用砜嘧磺隆(A2)、烟嘧磺隆(A3)、碘磺隆-甲酯-钠(A4)和佛拉磺隆(A5)以及A2、A3、A4和A5与GenapolLRO及乳酸钠组合的根据实施例A所制备的喷雾剂处理植物。该制剂喷雾施用的水施用量为300 1/ha。在处理后,将该植物放回温室。在施药28天后的视觉评估结果在表2中列出。表2:对抗有害植物的效用[%]
    组份 ga.i./ha  LOLUM  ALOMY  AVEFA  ECHCG  DIGSA
    A2     5     60     70     0     10     30
    A2+GenapolLRO+乳酸钠     5     98     90     85     85     70
    A3     20     -     0     0     0     -
    A3+GenapolLRO+乳酸钠     20     -     60     30     5     -
    A4     20     60     50     60     70     30
    A4+GenapolLRO+乳酸钠     20     65     70     95     80     40
    A5     20     50     70     60     30     0
    A5+GenapolLRO+乳酸钠     20     70     80     98     45     30
实施例B.3
将有害植物BROTE的种子在开放性空间内播种于型号13的圆形缸的砂壤土中并浇水。在整个实验期间,培养基仅接受最低限度的灌溉。在插种四星期后,在实验室用的喷雾输送带上,用美索磺隆-甲酯(A1)、GenapolLRO和乳酸钠,A1、SynperonicA7和乳酸钠,以及A1、GenapolLRO和丙二醇等组份的根据实施例A制备的喷雾剂处理植物。该制剂喷雾施用的水施用量为300 1/ha。在处理后,将该植物放回开放性空间内。在施药28天后的视觉评估结果示于表3。表3:对抗有害植物的效用[%]
    组份     ga.i./ha     BROTE
    A1     10     12.5
    A1+GenapolLRO     10300     12.5
    A1+GenapolLRO+乳酸钠     10300300     42.5
    A1+SynperonicA7     10300     10
    A1+SynperonicA7+乳酸钠     10300300     17.5
    A1+GenapolLRO+丙二醇     10300300     27.5
实施例B.4
将有害植物BROTE的种子在温室中播种于型号7的圆形缸的砂壤土中,该圆形缸是置于温室中并浇水。白天温度维持在22-24℃而夜间温度维持在16-18℃,通过钠气灯(大约7000 lux)的附加照明达到统一的白天时段16小时。相对的大气湿度为60-80%。在播种二星期后,在实验室用的喷雾输送带上,用含有1.5重量%的美索磺隆-甲酯(A1)和4.5重量%的美分派-二乙基(S1-1)的油分散液,以及含有1.5重量%的美索磺隆-甲酯(A1)及4.5重量%的美分派-二乙基(S1-1)的油分散液与GenapolLRO的组合物[300g(GenapolLRO)/ha]处理植物。该制剂喷雾施用的水施用量为300 1/ha。在处理后,将该植物放回温室。在施药28天后的视觉评估结果示于表4。表4:对抗有害植物的作用[%]
    组份     ga.i./ha     BROTE
    Al*     7.511     8087.5
    A1*+GenapolLRO     7.511     8590
Al*:美索磺隆-甲酯(A1)+美分派-二乙基(S1-1)

Claims (13)

1.除草剂组合物,其包含:
a)一种或多种除草活性物质,
b)一种或多种与硅表面活性剂不同的表面活性剂,和
c)一种或多种湿润剂。
2.如权利要求1的除草剂组合物,其含有磺酰脲作为组份a)。
3.如权利要求1或2的除草剂组合物,其附加含有一种或多种选自农业化学活性物质、作物保护所惯用的添加剂以及配制辅剂的其它组份。
4.控制有害植物的方法,其中如一项或多项权利要求1-3中所定义的除草剂组合物在萌芽前、萌芽后或萌芽前及萌芽后施用于植物、植物局部、植物种子或植物生长区域,例如耕作区域。
5.如权利要求4的方法,用于选择性地控制植物作物中的有害植物。
6.如权利要求1-3的任一项所定义的除草剂组合物控制有害植物的应用。
7.控制雀麦植物的方法,其中如一项或多项权利要求9-11中所定义的除草剂组合物在萌芽前、萌芽后或萌芽前及萌芽后施用于植物、植物局部、植物种子或植物生长区域,例如耕作区域。
8.如权利要求7的方法,用于选择性地控制植物作物中的雀麦植物。
9.控制雀麦植物的除草剂组合物的应用,其含有至少一种式(II′)的化合物和/或其盐类,其中R1为CO-(C1-C4-烷氧基),R2为CH2-NHRe,其中Re为酰基,优选C1-C4-烷磺酰基,R3为H或C1-C4烷基,
X及Y彼此独立地是相同或不同的C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基,其中上述三基各是未经取代的或经一或多个选自卤素、C1-C4-烷氧基及C1-C4-烷硫基的基团取代的,或是C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-链烯氧基或C3-C6-炔氧基,优选C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,且
Z为CH或N。
10.如权利要求9的应用,其中除草剂组合物附加含有b)一种或多种与硅表面活性剂不同的表面活性剂和/或c)一种或多种湿润剂。
11.如权利要求第9或10项的应用,其中除草剂组合物还含有一种或多种其它农化的活性物质。
12.如一项或多项权利要求1-3中所定义的除草剂组合物的制备方法,其中是将组份a)、b)及c)混合。
13.如权利要求12的方法,其中组份a)、b)及c)是通过桶混合法混合的。
CNB018140939A 2000-07-25 2001-07-13 除草剂组合物 Expired - Fee Related CN100502657C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10036002.5 2000-07-25
DE10036002A DE10036002A1 (de) 2000-07-25 2000-07-25 Herbizide Mittel

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA200910141768XA Division CN101558759A (zh) 2000-07-25 2001-07-13 除草剂组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1446049A true CN1446049A (zh) 2003-10-01
CN100502657C CN100502657C (zh) 2009-06-24

Family

ID=7650024

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA200910141768XA Pending CN101558759A (zh) 2000-07-25 2001-07-13 除草剂组合物
CNB018140939A Expired - Fee Related CN100502657C (zh) 2000-07-25 2001-07-13 除草剂组合物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA200910141768XA Pending CN101558759A (zh) 2000-07-25 2001-07-13 除草剂组合物

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6770594B2 (zh)
EP (2) EP1309241B1 (zh)
JP (1) JP2004508298A (zh)
CN (2) CN101558759A (zh)
AR (1) AR029964A1 (zh)
AT (2) ATE449538T1 (zh)
AU (2) AU2001289654B2 (zh)
BR (1) BR0112770A (zh)
CA (2) CA2669802C (zh)
DE (3) DE10036002A1 (zh)
DK (1) DK1309241T3 (zh)
ES (2) ES2269455T3 (zh)
HR (1) HRP20030040B1 (zh)
HU (1) HUP0303708A3 (zh)
MX (1) MXPA03000689A (zh)
PL (1) PL203235B1 (zh)
RS (2) RS20090546A (zh)
RU (2) RU2315479C2 (zh)
SA (1) SA01220326B1 (zh)
SK (1) SK652003A3 (zh)
TN (1) TNSN01110A1 (zh)
TW (1) TWI281853B (zh)
UA (1) UA75604C2 (zh)
WO (1) WO2002007519A1 (zh)
ZA (1) ZA200300194B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102550584A (zh) * 2010-12-08 2012-07-11 山东滨农科技有限公司 一种麦田复配除草剂组合物
CN101472473B (zh) * 2006-06-21 2013-11-13 拜尔作物科学股份公司 用于植物保护的低起泡制剂

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4440354A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
DE10160139A1 (de) * 2001-12-07 2003-06-18 Bayer Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend bestimmte Herbizide aus der Gruppe der Benzoylcylohexandione
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10307078A1 (de) * 2003-02-19 2004-09-09 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserdispergierbaren Granulaten
DE10334301A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Flüssige Formulierung
AR042207A1 (es) * 2003-11-24 2005-06-15 Atanor S A Una formulacion herbicida concentrada, no volatil, estable a bajas temperaturas y soluble en agua del acido 2,4-d [(2,4- diclorofenoxi) acetico ]
NZ553629A (en) * 2004-09-17 2010-12-24 Monsanto Technology Llc Glyphosate formulations with early burndown symptoms
US20060071196A1 (en) * 2004-09-27 2006-04-06 Mckee Clayton R Method of wood treatment and solution provided therefore
EP1835808B1 (en) * 2004-12-30 2013-11-06 Rhodia Chimie Herbicidal composition comprising a glyphosate salt and a betaine
RU2395202C2 (ru) * 2005-05-17 2010-07-27 Родиа Инк. Композиция для сельского хозяйства, гербицидная композиция и способ применения таких композиций
RU2411726C2 (ru) * 2005-11-14 2011-02-20 Родиа Инк. Сельскохозяйственная вспомогательная композиция, пестицидная композиция и способ для применения таких композиций
JP5122841B2 (ja) * 2006-03-24 2013-01-16 石原産業株式会社 除草組成物
KR101407875B1 (ko) * 2006-07-26 2014-06-16 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 제초 조성물
US20100029483A1 (en) 2006-10-16 2010-02-04 Rhodia Inc. Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions
FR2914647B1 (fr) * 2007-04-05 2011-10-21 Rhodia Recherches Et Tech Copolymere comprenant des unites betainiques et des unites hydrophobes et/ou amphiphiles,procede de preparation,et utilisations.
BRPI0818808A2 (pt) * 2007-11-07 2014-10-07 Rhodia Operations Composição aquosa herbicida, processo para preparar a mesma, e, mistura.
DE102009032895B4 (de) * 2009-07-10 2016-06-23 Chevita Tierarzneimittel-Gesellschaft M.B.H. Zusammensetzung und Verfahren zur Prävention und Behandlung von Feuerbrand
EP2453751B1 (en) 2009-07-14 2017-06-28 Rhodia Opérations Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions
US8841235B2 (en) 2010-08-10 2014-09-23 Rhodia Operations Agricultural pesticide compositions
AU2011378019B2 (en) * 2011-09-27 2016-04-28 Cognis Ip Management Gmbh Solid agricultural compositions
WO2022187413A1 (en) * 2021-03-03 2022-09-09 Albaugh, Llc Novel stable high concentration phosphinic acid and correlated salts formulation

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2103601A (en) * 1981-06-09 1983-02-23 Ici Plc Herbicidal arylsulphonyl urea derivatives
JPS58124702A (ja) * 1982-01-21 1983-07-25 Kumiai Chem Ind Co Ltd 水中懸濁型農薬製剤
MA19709A1 (fr) 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
ATE103902T1 (de) 1982-05-07 1994-04-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
JPS6087254A (ja) 1983-10-19 1985-05-16 Japan Carlit Co Ltd:The 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤
US4632693A (en) * 1984-05-24 1986-12-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3680212D1 (de) 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
IT1198455B (it) * 1985-10-31 1988-12-21 Staupfer Chemical Co Metodo e composizione per aumentare l'attivita' erbicida di sali di n-fosfonometilglicina
US4902304A (en) 1986-05-07 1990-02-20 Envirex Inc. Separate low pressure gas storage system
DE3633840A1 (de) 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
EP0393048A1 (fr) 1987-09-11 1990-10-24 Bazenet, Jean Pierre Dispositif de mesure de longueur a ruban perfore
EP0314302A3 (en) * 1987-09-28 1989-08-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal o-carbomethoxy-sulfonylureas
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
EP0407473A1 (en) * 1988-06-14 1991-01-16 Monsanto Company Improved herbicide formulations and their use
DE3919037A1 (de) * 1989-06-10 1990-12-13 Hoechst Ag Fluessige herbizide mischformulierungen
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
WO1991015478A1 (en) * 1990-04-02 1991-10-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Crop-selective herbicidal sulfonamides
JP3230528B2 (ja) * 1990-04-27 2001-11-19 武田薬品工業株式会社 水性懸濁状農薬組成物
ZA917435B (en) * 1990-09-26 1992-05-27 Takeda Chemical Industries Ltd Herbicides
DE59108636D1 (de) 1990-12-21 1997-04-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
JPH07502745A (ja) 1992-01-06 1995-03-23 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 内部乾燥剤を有する錠剤調合物
AU3801793A (en) * 1992-05-12 1993-12-13 Church & Dwight Company, Inc. Herbicide compositions
TW230742B (zh) * 1992-06-16 1994-09-21 Du Pont
JPH0648902A (ja) * 1992-07-22 1994-02-22 Mikasa Kagaku Kogyo Kk 省力散布型水田用農薬
US5424072A (en) * 1992-07-27 1995-06-13 Isp Investments Inc. Water soluble wetting agent for pesticide formulations
TW259690B (zh) 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
US5362705A (en) * 1993-07-13 1994-11-08 Zeneca Ltd. Herbicidal formulations containing n-phosphonomethylglycine and alkyl phenol polyoxyalkylene carboxylic acid surfactant
DE4328352A1 (de) 1993-08-24 1995-03-02 Hoechst Ag Substituierte N,N'-Di-benzoylguanidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Medikament oder Diagnostikum sowie sie enthaltendes Medikament
GB9412722D0 (en) * 1994-06-24 1994-08-17 Zeneca Ltd Herbicidal composition
HU228225B1 (en) 1997-03-24 2013-02-28 Basf Ag Solid mixtures based on sulfonylurea and adjuvants
US5928992A (en) * 1997-05-02 1999-07-27 Isp Investments Inc. Solid delivery system (SDS) for active agricultural chemicals
JPH11302116A (ja) * 1998-04-23 1999-11-02 Sankyo Co Ltd 抑草型除草剤組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101472473B (zh) * 2006-06-21 2013-11-13 拜尔作物科学股份公司 用于植物保护的低起泡制剂
CN102550584A (zh) * 2010-12-08 2012-07-11 山东滨农科技有限公司 一种麦田复配除草剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002007519A1 (de) 2002-01-31
EP1600056A1 (de) 2005-11-30
RU2007125966A (ru) 2009-01-20
HRP20030040B1 (en) 2011-06-30
AU8965401A (en) 2002-02-05
ATE449538T1 (de) 2009-12-15
PL366169A1 (en) 2005-01-24
EP1309241A1 (de) 2003-05-14
TNSN01110A1 (fr) 2003-04-03
US6770594B2 (en) 2004-08-03
UA75604C2 (en) 2006-05-15
AR029964A1 (es) 2003-07-23
DE10036002A1 (de) 2002-02-14
WO2002007519A8 (de) 2002-04-04
CA2669802A1 (en) 2002-01-31
US20020058591A1 (en) 2002-05-16
HUP0303708A3 (en) 2004-06-28
ES2269455T3 (es) 2007-04-01
RS50956B (sr) 2010-08-31
DE50115239D1 (de) 2010-01-07
TWI281853B (en) 2007-06-01
HRP20030040A2 (en) 2005-02-28
ES2333132T3 (es) 2010-02-17
RS20090546A (en) 2010-12-31
YU4303A (sh) 2006-08-17
CA2669802C (en) 2011-09-27
CA2416474C (en) 2009-10-06
RU2315479C2 (ru) 2008-01-27
ZA200300194B (en) 2003-11-13
SA01220326B1 (ar) 2006-11-25
DK1309241T3 (da) 2006-11-20
DE50110553D1 (de) 2006-09-07
ATE333794T1 (de) 2006-08-15
EP1309241B1 (de) 2006-07-26
CN101558759A (zh) 2009-10-21
CA2416474A1 (en) 2002-01-31
HUP0303708A2 (hu) 2004-05-28
SK652003A3 (en) 2003-07-01
MXPA03000689A (es) 2004-11-01
PL203235B1 (pl) 2009-09-30
BR0112770A (pt) 2003-06-24
AU2001289654B2 (en) 2006-02-02
JP2004508298A (ja) 2004-03-18
EP1600056B1 (de) 2009-11-25
CN100502657C (zh) 2009-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1446049A (zh) 除草剂组合物
CN1066133C (zh) 取代的(杂)芳基化合物, 其制备方法, 其制剂及用途
CN100342788C (zh) 植物保护用活性化合物混合物的无水或低水胶悬剂
CN1725951A (zh) 微乳剂
CN1209023C (zh) 液体制剂
CN100337544C (zh) 具有酰化的氨基苯磺酰脲的除草组合物
CN1829440A (zh) 具有增强的除草效果的除草组合物以及增强除草效果的方法
CN1309533A (zh) 除草剂组合物
CN1481213A (zh) 除草组合物
CN1300184A (zh) 浓除草组合物
CN1318978A (zh) 含有取代的苯氧基磺酰脲的除草组合物
CN1829441A (zh) 液体制剂
CN1642429A (zh) 包含特定磺酰脲的除草组合物
CN1201658C (zh) 除草制剂
CN1173112A (zh) 除草混合物
CN1668189A (zh) 液体助剂
CN1040388C (zh) 增效除草剂
CN1096446C (zh) N-(邻位取代苄氧基)亚胺衍生物及其用作杀真菌剂、杀螨剂或杀虫剂的用途
CN86100691A (zh) N-(膦酰基甲基甘氨酰)磺酰胺型化合物的除草混合物
CN1668197A (zh) 协同增效作用的除草混合物
CN1668199A (zh) 协同增效作用的除草混合物
CN101039576A (zh) 表面活性剂/溶剂混合物
CN1529549A (zh) 农药制剂
CN1489437A (zh) 除草剂组合物
CN1070022C (zh) 3-羟基-5-甲基异唑钙盐二水合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090624

Termination date: 20120713