CN1613803A - 用来形成阻挡肋的玻璃和等离子体显示板 - Google Patents
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Abstract
形成用于例如等离子体显示板的阻挡肋所用的玻璃，用下述氧化物的摩尔％表示，所述玻璃主要由24－50％SiO2、13－23％B2O3、10－32％ZnO、3－20％Li2O、1－9％Na2O、1－15％Al2O3、0－20％MgO+CaO+SrO+BaO和0－9％Bi2O3组成，其中((B2O3+ZnO)－Al2O3)至少为24摩尔％；在包含ZrO2的情况下，其含量至多为2摩尔％；并且所述玻璃既不含PbO，也不含F。
Description
技术领域
本发明涉及用来经烧制形成例如等离子体显示板(PDP)所用的阻挡肋(barrier ribs)的玻璃和PDP。
背景技术
近年来，对PDP作为大尺寸薄的平板彩色显示装置引起了关注。PDP具有这样一种结构，其中在一对玻璃基板之间被阻挡肋所分隔形成的许多单元(小的放电空间)，有层磷光体(phosphors)位于各单元的表面上，放电气体填充在这些单元中。在单元中两个电极之间发生放电激发放电气体，让基态的磷光体在由此产生的紫外线的作用下发光，形成象素。这种PDP是自身发光型的平板显示器，它具有诸多优良的性能，如宽的水平和垂直观察角、薄而质轻，而且它还能制成大的尺寸。这样，它就是最有前景的一种显示装置。
形成这种阻挡肋的材料需要是例如在最高615℃，较好最高600℃的低温下能被烧制的材料，以防止玻璃基板变形。迄今为止，作为这种材料，已使用了包含大量氧化铅(PbO)或氧化铋(Bi2O3)的玻璃，这两种氧化物作为降低其软化点的组分。
近年来，希望形成阻挡肋的玻璃既不含PbO也不含Bi2O3，或者它不含PbO和大量的Bi2O3，并且也提出过例如ZnO-B2O3-SiO2型玻璃(例如专利文件1)或ZnO-B2O3-BaO型玻璃(例如专利文件2)，
专利文件1：JP-A-2001-130926
专利文件2：JP-A-11-228178。
发明内容
在专利文件1和2中分别提出的玻璃都包含F，这样就极可能引起在熔制玻璃的时候F发生蒸发的问题。本发明的一个目的是提供形成阻挡肋的玻璃，所述玻璃不含F并且能解决上述问题。
本发明提供形成阻挡肋的玻璃(本发明的第一种玻璃)，用下述氧化物的摩尔％表示，所述玻璃主要由24-50％SiO2、13-23％B2O3、10-32％ZnO、3-20％Li2O、1-9％Na2O、1-15％Al2O3、0-20％MgO+CaO+SrO+BaO和0-9％Bi2O3组成，其中((B2O3+ZnO)-Al2O3)至少为24摩尔％；在包含ZrO2的情况下，其含量至多为2摩尔％；并且所述玻璃既不含PbO，也不含F。
而且，本发明提供形成阻挡肋的玻璃(本发明的第二种玻璃)，用下述氧化物的摩尔％表示，所述玻璃主要由24-50％SiO2、13-32％B2O3、15-32％ZnO、3-20％Li2O、1-15％Na2O、1-15％Al2O3、0-20％MgO+CaO+SrO+BaO和0-9％Bi2O3组成，其中((B2O3+ZnO)-Al2O3)至少为24摩尔％；(Na2O-Li2O)至多为4摩尔％；在包含ZrO2的情况下，其含量至多为2摩尔％；并且所述玻璃既不含PbO，也不含F。
而且，本发明提供形成阻挡肋的玻璃(本发明的第三种玻璃)，用下述氧化物的摩尔％表示，所述玻璃主要由21-50％SiO2、12-35％B2O3、15-37％ZnO、1-25％Li2O、0-21％Na2O、1-25％Al2O3、0-20％MgO+CaO+SrO+BaO和0-9％Bi2O3组成，其中(B2O3+ZnO)至多为50摩尔％；((B2O3+ZnO)-Al2O3)至少为24摩尔％；在包含K2O的情况下，其含量至多为5摩尔％；并且所述玻璃既不含PbO，也不含F。
另外，本发明提供一种具有由这种玻璃形成的阻挡肋的等离子体显示板。
可以采用某一材料来形成致密的用于如PDP的阻挡肋，所述材料既不含PbO，也不含F，即使包含Bi2O3，其含量也低，至多为9摩尔％。
而且，在本发明的一个实施方案中，可以抑制在制造或使用PDP过程中H2O气的产生，并可以提高PDP的初始发光度或延长PDP的使用寿命。
另外，在本发明的一个较好实施方案中，可以获得阻挡肋，其截面形状能使梯形的上端部分是圆的。
形成本发明阻挡肋所用的玻璃(下面简称为本发明的玻璃)通常是经粉碎并分散的，以玻璃粉末的形式使用。这种玻璃粉末视情况所需通常与例如陶瓷填料或耐热颜料混合，并进一步与含有溶解在有机溶剂中的树脂的介质(vehicle)捏合，形成玻璃糊料。将这种玻璃糊料施加到基材上，然后成形为预定图案的未烧制的阻挡肋，接着再烧制成阻挡肋。这里的树脂例如可以是乙基纤维素、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛或硝化纤维素，有机溶剂例如可以是α-萜品醇、二甘醇一丁醚乙酸酯或乙酸异戊酯。
本发明的玻璃可用来形成诸如PDP或VFD(真空荧光显示器)的阻挡肋。
在本发明的玻璃用来形成PDP的阻挡肋的情况下，上述基材可以是玻璃基材，通常在其上形成地址电极(address electrode)，在这种地址电极上形成介电层作为绝缘涂层防止错误的放电。
对上述未烧制阻挡肋所施加的最高烧制温度通常为500-600℃。若低于500℃，则介质中的树脂极有可能在烧制后留在阻挡肋中，而这种残余的树脂在制造PDP过程中板被密封或发生板放电的时候会气化。若超过600℃，则玻璃基材会发生变形。
具有这样形成的阻挡肋的PDP就是本发明的PDP。
本发明玻璃的软化点Ts较好至多为615℃。若超过615℃，则玻璃在烧制时的流动性往往会太低，从而无法获得致密的阻挡肋。所述软化点更好是至多600℃，再好是至多590℃。
本发明的玻璃在50至350℃范围内的平均线膨胀系数α较好为65×10-7-95×10-7/℃。若不在这个范围，则往往难以通过烧制这种粉末和例如陶瓷填料的混合物使所得的阻挡肋(烧制体)的平均线膨胀系数达到所需的范围，即65×10-7-85×10-7/℃。平均线膨胀系数α更好为65×10-7-90×10-7/℃，特别好为70×10-7-80×10-7/℃。而玻璃基材的平均线膨胀系数一般为80×10-7-90×10-7/℃。
本发明的玻璃在20℃时1MHz时的相对介电常数ε较好至多为11。若超过11，则PDP的能量消耗往往会过大。相对介电常数更好至多为10。
对于本发明的玻璃，按如下所述测得的“在烧制过程中产生H2O气的指数w”较好至多为4×10-10A。若超过4×10-10A，则在制造或使用PDP的过程中H2O气的产生量往往会太大，这样，PDP的亮度等往往会不足。所述指数更好至多为3.5×10-10A，特别好至多为3×10-10A，最好至多为2.5×10-10A。
测量w的方法
将玻璃粉碎成质量平均粒径为1.5-3.0μm的粉末。
将30g这种粉末、4g二氧化硅填料(一般是粉末)和将9.6g乙基纤维素(例如STD100，由Dow Chemical制造)和2.4g丙烯酸类树脂(例如BR101，由MitsubishiRayon Co.，Ltd.制造)溶解在88g α-萜品醇(例如Terpineol C，由Nippon TerpeneChemicals，Inc.制造)获得的16g介质于80℃在研钵中搅拌2小时，然后用三辊磨机捏合之，获得玻璃糊料。
然后，制备出玻璃基材(例如PD200，由Asahi Glass Company，Limited制造)，用厚度为400μm的隔板采取刮涂法在这种玻璃基材上施涂上述玻璃糊料，接着在120℃时干燥90分钟，而后在560℃时烧制30分钟，获得烧制产物覆盖的玻璃基材。
在1×10-7Pa的高真空下，以60℃/分钟的速率将这种烧制产物覆盖的玻璃基材加热到800℃，采用四极型质谱仪(例如QMG 421C，由BALZERS制造)测量在升温步骤过程中作为离子化的H2O电流产生的H2O气量的衡量。沿横坐标标出温度，并沿纵坐标标出每100mg玻璃的上述电流I，获得一条曲线，基于这条曲线，读出在300至750℃温度范围内I的最小值Imin和在I为Imin时的温度至750℃范围内I的最大值Imax，计算Imax-Imin，作为w。
使用本发明的玻璃粉末形成的阻挡肋的截面形状通常为梯形。这种截面形状较好是梯形或梯形上边的端部(上端部)是圆形的形状。另一方面，通常是一梯形，但上边在两端处高于中心，并且上边与侧面呈锐角的形状并不合意。
阻挡肋的截面形状按如下方式观察。
观察阻挡肋截面形状的方法
此时制备与测量w时所用相同的玻璃糊料。
然后，制备大小为100mm×100mm的玻璃基材(例如PD200，由Asahi GlassCompany，Limited制造)，用厚度为400μm的隔板采取刮涂法在这种玻璃板上施涂上述玻璃糊料，接着在120℃时干燥90分钟，获得干燥膜涂覆的玻璃基材。
将一片干膜(例如DRY FILM BF704，由Tokyo Ohka Kogyo Co.，Ltd.制造)切成4cm×5cm的大小，将上述干燥膜涂覆的玻璃基材在辊温为110℃、辊压为150kPa并且基材传送速度为0.45m/min的条件下通过层压机一次。
然后，放上具有线宽为110μm条纹图案的曝光掩模，随后以250mJ/cm2进行曝光，接着用0.3％碳酸钠水溶液的显影剂进行显影，而后用50℃的干燥机干燥15分钟。采用由Elfo-tec制造的喷砂设备(型号：ELP-1TR)在提供磨料的空气压力为140kPa、传送空气的压力为160kPa并且辊的旋转速度为35rpm的条件下，对经干燥的产品进行喷砂处理，然后用1％的NaOH溶液进行剥离处理，再用80℃的干燥机干燥30分钟。
然后将其放入电炉内，在560℃时烧制30分钟，获得具有形成的阻挡肋的玻璃基材，用扫描电子显微镜观察阻挡肋的截面。
当需要提高烧结性等性能时，本发明的第一种和第二种玻璃是较好的实施方案。
现在，说明本发明第一种玻璃的组成，其中摩尔％简单地用％来表示。
SiO2是一种网络形成物质，它是必要组分。若它少于24％，则Ts趋于太低，当烧制这种玻璃的粉末时，它往往难以保持作为阻挡肋的形状，或者α趋于太大。它较好至少为25％，更好至少为27％，特别好至少为30％。若它超过50％，则Ts趋于太高。它较好至多为47％，一般至多为45％。
B2O3是一种稳定玻璃并提高烧结性能的组分，它是必要组分。若它少于13％，则烧结性趋于降低，并且往往难以获得致密的阻挡肋。它较好至少为14％。若它超过23％，则耐碱性或耐水性趋于下降，或者上述w值趋于变大。它较好至多为21％。
ZnO是一种提高烧结性的组分，它是必要组分。若它少于10％，则烧结性趋于下降，并且往往难以获得致密的阻挡肋。它较好至少为14％。若它超过32％，则耐碱性或耐水性趋于下降，或者趋于发生反玻璃化，或者烧结性相当地变差。它一般至多为27％，更好至多为22％。
B2O3和ZnO的总量较好至多为50％。若它超过50％，则w极有可能变大。它更好至多为45％。
Li2O是一种降低Ts并提高烧结性的组分，它是必要组分。若它少于3％，则烧结性趋于下降。它较好至少为5％，更好至少为6％。若它超过20％，则α极有可能太大。它较好至多为16％，更好至多为14％。
Na2O是一种降低Ts并提高烧结性的组分，它是必要组分。若它少于1％，则烧结性趋于下降。它较好至少为2％。若它超过9％，则α极有可能太大，或者烧结性趋于下降。它较好至多为8％。
在要求进一步提高烧结性的情况下，较好是(Na2O-Li2O)至多为4％，即Li2O的含量至少是Na2O的含量，或者Na2O的含量大于Li2O的含量，并且它们之差至多为4％。
Al2O3对稳定玻璃很有效，用来提高化学耐久性或降低上述α值，它是必要组分。若它少于1％，则上述效果趋于下降。它较好至少为2％。若它超过15％，则Ts趋于升高，而烧结性趋于下降，或者玻璃趋于不稳定。它较好至多为13％。在要求阻挡肋的截面形状是使梯形的上端部是圆形的情况下，Al2O3较好大于5％，更好至少为7％。
SiO2和Al2O3的总含量，即SiO2+Al2O3较好至多为55％。若它超过55％，则Ts趋于升高，或者玻璃趋于不稳定。它更好至多为51％。而且，SiO2+Al2O3较好至少为30％，更好至少为33％。
为了稳定玻璃或者为了提高烧结性，要使((B2O3+ZnO)-Al2O3)至少为24％。
(ZnO-Al2O3)较好至少为4％。若它少于4％，则往往会发生相分离。它更好至少为5％。
MgO、CaO、SrO和BaO都不是必要组分，但可以加入，其加入总量可高达20％，用以降低Ts，抑制反玻璃化，调节α或抑制晶体在烧制过程中沉淀出来。若总量超过20％，则烧结性趋于下降。它较好至多为16％。在不含Bi2O3等的情况下，上述总量较好至多为10％。
在ZnO少于15％并且包含MgO的情况下，MgO的含量较好至多为2％，更好至多为1％。若它超过2％，则玻璃趋于发生相分离。若ZnO少于15％，则不含MgO是特别好的。
在不含Bi2O3等的情况下，当包含MgO、CaO、SrO或BaO时，这些组分的含量较好分别至多为8％。
Bi2O3不是必要组分，但可以加入，直至可多达9％，以便例如是提高烧结性。若它超过9％，则Ts或上述ε趋于变高。当包含Bi2O3时，其含量较好至少为0.1％。
当要求进一步降低Ts时，(Li2O+Na2O+Bi2O3)较好至少为11％。也就是说，当包含Bi2O3时，Li2O、Na2O和Bi2O3的总量较好至少为11％，当不含Bi2O3时，Li2O和Na2O的总量较好至少为11％。
本发明的第一种玻璃主要由上述各组分组成。然而，它还可以包含其它的组分，其含量应在不影响本发明目的的范围。当包含这些其它组分时，这些组分的总量较好至多为10％，更好至多为5％。
作为这些其它的组分，可以有SnO2、ZrO2、TiO2、CeO2、K2O和CuO，它们作为调节Ts或α或抑制反玻璃化的组分。而且，例如还有稀土氧化物，例如除了CeO2以外的La2O3、P2O5、MnO、Fe2O3、CoO、NiO、GeO2、Y2O3、MoO3、Rh2O3、Ag2O、In2O3、TeO2、WO3、ReO2、V2O5和PdO。
在包含SnO2、CeO2、CuO中的至少一种的情况下，这些组分的总量较好至多为2％。若这些组分的总量超过2％，则往往会发生反玻璃化，或者Ts趋于太高。
在需要抑制由于烧制而使所得的阻挡肋着色的情况下，所含的SnO2至多为2％。若它超过2％，则Ts趋于太高。它较好至多为0.9％。
在要求进一步提高耐水性的情况下，可以加入ZrO2和TiO2中的至少一种，其总量至多为7％，若超过7％，则Ts趋于太高。
还有，在包含ZrO2的情况下，其含量必须至多为2％。若它超过2％，则玻璃趋于不稳定。
在包含K2O的情况下，其含量较好至多为5％。若它超过5％，则w趋于变大。此含量更好至多为3.5％，特别好为小于1％。
本发明的第二种玻璃与本发明的第一种玻璃的不同之处，在于B2O3和Na2O含量的上限以及ZnO含量的下限不同，并且(Na2O-Li2O)至多为4％。至于对两种玻璃来说是共同的其它方面，其描述将被省略，因为其描述与对本发明第一种玻璃所作的描述是一样的。现在，只说明上述不同的方面。
B2O3是一种稳定玻璃并提高烧结性的组分，它是必要组分。若它超过32％，则耐碱性或耐水性趋于变差，或者上述w趋于变大。它较好至多为32％，更好至多为21％。
ZnO是一种提高烧结性或熔化性能的组分，它是必要组分。若它少于15％，则烧结性趋于下降，并且趋于难以获得致密的阻挡肋，或者其熔制性能趋于变差。而且，若ZnO少于15％，则在MgO的加入量超过2％或超过1％的情况下，往往会发生相分离。
Na2O是一种降低Ts并提高烧结性的组分，它是必要组分。若它超过15％，则α趋于太大，或者烧结性趋于下降。它较好至多为13％，更好至多为9％，特别好至多为8％。
若(Na2O-Li2O)超过4％，则烧结性趋于下降。它较好至多为3％。
本发明的第三种玻璃是一个在需要降低w时合适的实施方案。
本发明的第三种玻璃与本发明的第一种玻璃的不同之处，在于SiO2含量的下限、B2O3含量的上下限、ZnO含量的上下限、Li2O含量的上下限、Na2O含量的上下限和Al2O3含量的上限；不同之处还在于(B2O3+ZnO)至多为50％，在包含K2O的情况下，其含量至多为5％，而在包含ZrO2的情况下，其含量的上限并无特别的限制。至于对两种玻璃来说是共同的其它方面，其描述将被省略，因为其描述与对本发明第一种玻璃所作的描述是一样的。现在，只说明上述不同的方面。
SiO2是一种网络形成物质，它是必要组分。若它少于21％，则Ts趋于太低，在烧结时，往往难以保持阻挡肋的形状，或者α趋于太大。它较好至少为24％，更好至少为27％，特别好至少为30％。
B2O3是一种稳定玻璃并且提高烧结性的组分，它是必要组分。若它少于12％，则烧结性趋于下降，并且往往难以获得致密的阻挡肋。它较好至少为13％。若它超过35％，则耐碱性或耐水性趋于下降，或者w趋于变大。它较好至多为32％，更好至多为29％。
ZnO是一种提高烧结性或熔化性能的组分，它是必要组分。若它少于15％，则熔化性能趋于下降，或者烧结性趋于下降，并且往往难以获得致密的阻挡肋。若ZnO少于15％，则在MgO的加入量超过2％或超过1％的情况下，往往会发生相分离。它较好至少为17％。若它超过37％，则耐碱性或耐水性趋于下降，往往发生反玻璃化，或者烧结性趋于相当低。它一般至多为32％。
B2O3和ZnO的总量应至多为50％。若它超过50％，则w趋于变大。它较好至多为45％。
Li2O是一种降低Ts并提高烧结性的组分，它是必要组分。若它少于1％，则烧结性趋于下降。它较好至少为3％。若它超过25％，则α趋于太大。它较好至多为20％。
Na2O不是必要组分，但其加入量可高达21％，为的是例如提高烧结性或降低Ts。若它超过21％，则α趋于太大，或者烧结性趋于下降。它较好至多为15％。在包含Na2O的情况下，其含量较好至少为1％。
Al2O3能有效地稳定玻璃，用来提高化学耐久性或降低上述α值，它是必要组分。若它超过25％，则Ts趋于升高，而烧结性趋于下降，或者玻璃趋于不稳定。它较好至多为15％。
在本发明的第三种玻璃包含K2O的情况下，其含量至多为5％。若它超过5％，则w趋于变大。该含量较好至多为3.5％，更好小于1％。
而且，本发明的第三种玻璃可以包含ZrO2，但在这种情况下，其含量较好至多为2％。若它超过2％，则玻璃趋于不稳定。
在要求降低Ts或ε的情况下，较好的是，本发明的玻璃例如主要由30-50％SiO2、13-21％B2O3、14-32％ZnO、6-16％Li2O、2-8％Na2O、1-5％Al2O3和0-10％MgO-CaO+SrO+BaO组成，不含Bi2O3。
在要求获得具有梯形的上端部是圆形的截面形状的阻挡肋的情况下，较好的是，本发明的玻璃例如主要由25-40％SiO2、14-32％ZnO、11-22％Li2O+Na2O+Bi2O3、大于5-15％Al2O3、0-10％MgO+CaO+SrO+BaO和25-55％SiO2+Al2O3组成。
或者，作为一个较好的实施方案，也可以有这样一种玻璃，它主要由25-40％SiO2、15-23％B2O3、14-32％ZnO、6-14％Li2O、3-13％Na2O、5-15％Al2O3、0-10％MgO+CaO+SrO+BaO、30-55％SiO2+Al2O3、11-22％Li2O+Na2O、(Na2O-Li2O)≤4％和((B2O3+ZnO)-Al2O3)≥24％组成，它不含Bi2O3，在包含SnO2的情况下，其含量至多为2％。
在要求提高电绝缘性的情况下，较好的是，本发明的玻璃例如主要由24-45％SiO2、4-15％Li2O+Na2O、0.1-9％Bi2O3和25-55％SiO2+Al2O3组成。
如上所述，本发明的玻璃可用来形成阻挡肋形成在上面的基材(背面基材)而用于PDP等。例如，在其上具有地址电极并且在其上具有介电层作为绝缘层的玻璃基材上施涂包含本发明玻璃粉末的玻璃糊料，随后经过例如喷砂法形成具有规定图案的未烧制的阻挡肋，接着经过烧制将这种未烧制的阻挡肋转变成阻挡肋，从而获得有阻挡肋在其上面的基材。
具体实施方式
现在，将结合一些实施例对本发明作进一步的详细说明。然而，应明白的是，本发明并不局限于这些具体的实施例。
实施例1-41
将起始物料进行混合，以便其组成从SiO2到BaO、从SiO2到SnO2或从SiO2到CeO2如表1、2、3、4、5或6以摩尔％所示。用铂坩锅将此混合物从1，250℃加热到1，350℃并对其熔制，时间为60分钟。然后，将熔融的玻璃倒入不锈钢辊磨机中制成薄片。将所得的玻璃薄片放在铝球磨机内干燥粉碎，为时20小时，获得平均粒度为2-4μm的玻璃粉末。在各表的“B+Zn-Al”一行内，列出了((B2O3+ZnO)-Al2O3)。
实施例1-10、16-22和28-41分别代表本发明的第一种、第二种和第三种玻璃，而实施例12-15代表本发明的第三种玻璃。实施例11和23-27是对比例。另外，实施例26和27的组合物未能形成玻璃。
采用差热分析(DTA)以10℃/分钟的升温速度测量所得玻璃粉末的软化点Ts(单位：℃)。
另外，用直径为13mm的不锈钢模子对2g玻璃粉末进行压制，然后在560℃烧制30分钟，用肉眼评价烧结性(◎：优良，○：良好，×：差)。对在560℃烧制获得的烧制产品进行这种评价，但形成阻挡肋的烧制常常在高于560℃的温度下进行。在这种高温烧制的情况中，即使所评价的一个结果是差的，有时也是有用的。就是说，在此评价中是差的评价结果并不一定否认其在形成阻挡肋中的适用性。
进一步地将熔融的玻璃浇注在不锈钢模子中，经热处理除去应变，然后加工成长度为20mm、直径为5mm的柱形，测量其在50-350℃范围内的平均线膨胀系数α(单位：10-7/℃)。结果列于各表中。
另外，对于某些实施例，测量ε、在100℃时的电阻率ρ(单位：Ω·cm)、w(单位；10-10A)并观察阻挡肋的截面形状。
ε：将玻璃粉末再熔化，制成板状，然后加工成50mm×50mm×3mm的尺寸，然后在其两端蒸气淀积一层铝形成电极，用LCR计测量其在20℃时的相对介电常数。
logρ：使用测量ε时所用相同的样品，按ASTM D57测量在100℃的电阻率。在各表中列出其常用对数。在此，logρ较好至少为5。
w：在此将12g乙基纤维素溶解在80℃的88gα-萜品醇中，溶解时间为2小时，获得一介质，在研钵中将16g此介质、30g玻璃粉末和4g二氧化硅填料捏合，进一步再用三辊磨机捏合，获得玻璃糊料。使用此玻璃糊料，按上述方法测量w。
阻挡肋的截面形状：使用测量w时所用相同的玻璃糊料形成阻挡肋，按前述方法观察阻挡肋的截面形状。将截面形状中梯形的上端部是圆形的评价为◎，将上边从一个端部到另一个端部基本上是线形的评价为○，将上边的上端部与侧面略微呈锐角的评价为△，将上边与两侧面明显呈锐角的评价为×。
表1
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| SiO2 | 42.5 | 45 | 45 | 45 | 42.5 | 42.5 | 40 | 45 |
| B2O3 | 15 | 15 | 15 | 15 | 17.5 | 17.5 | 15 | 15 |
| ZnO | 17.5 | 15 | 15 | 15 | 15 | 20 | 20 | 20 |
| Li2O | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 12.5 | 12.5 | 12.5 |
| Na2O | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2.5 | 5 |
| Al2O3 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
| MgO | 0 | 0 | 0 | 7.5 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| CaO | 0 | 0 | 7.5 | 0 | 0 | 0 | 2.5 | 0 |
| SrO | 0 | 7.5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| BaO | 7.5 | 0 | 0 | 0 | 7.5 | 0 | 5 | 0 |
| B+Zn-Al | 30 | 27.5 | 27.5 | 27.5 | 30 | 35 | 32.5 | 32.5 |
| Ts | 600 | 608 | 612 | 609 | 606 | 583 | 596 | 589 |
| α | 90 | 89 | 84 | 81 | 89 | 85 | 84 | 85 |
| 烧结性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
| 阻挡肋的截面 | △ | △ | △ | △ | △ | △ | △ | △ |
表2
| 实施例 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| SiO2 | 40 | 32.5 | 22.5 | 45 | 45 | 45 | 30 |
| B2O3 | 20 | 17.5 | 15 | 15 | 15 | 12.5 | 17.5 |
| ZnO | 20 | 30 | 22.5 | 15 | 15 | 20 | 32.5 |
| Li2O | 12.5 | 12.5 | 8 | 5 | 15 | 15 | 12.5 |
| Na2O | 5 | 5 | 2 | 10 | 0 | 2.5 | 5 |
| Al2O3 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
| MgO | 0 | 0 | 5 | 7.5 | 0 | 0 | 0 |
| CaO | 0 | 0 | 7.5 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| SrO | 0 | 0 | 7.5 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| BaO | 0 | 0 | 7.5 | 0 | 7.5 | 2.5 | 0 |
| B+Zn-Al | 37.5 | 45 | 35 | 27.5 | 27.5 | 30 | 37.5 |
| Ts | 581 | 560 | 568 | 621 | 589 | 591 | 551 |
| α | 84 | 87 | 103 | 87 | 82 | 85 | 88 |
| 烧结性 | ◎ | ◎ | × | × | × | × | × |
| 阻挡肋的截面 | △ | △ | - | - | - | - | - |
表3
| 实施例 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 |
| SiO2 | 42.5 | 33 | 32 | 35.5 | 32 | 40 | 32 |
| B2O3 | 17.5 | 19.5 | 19.5 | 19.5 | 17.5 | 17.5 | 15 |
| ZnO | 20 | 18 | 18 | 18 | 20 | 20 | 17 |
| Li2O | 10 | 9 | 10 | 9 | 10 | 10 | 5 |
| Na2O | 7.5 | 7.5 | 7.5 | 7.5 | 7.5 | 7.5 | 3 |
| Al2O3 | 2 | 10 | 10 | 10 | 12.5 | 4.5 | 5.5 |
| MgO | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| CaO | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 12 |
| SrO | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| BaO | 0 | 2.5 | 2.5 | 0 | 0 | 0 | 1.5 |
| Bi2O3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 8.5 |
| SnO2 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0 |
| B+Zn-Al | 35.5 | 27.5 | 27.5 | 27.5 | 25 | 33 | 26.5 |
| Ts | 583 | 589 | 581 | 595 | 593 | 580 | 588 |
| α | 85 | 85 | 86 | 81 | 81 | 85 | 92 |
| ε | 7.6 | 8.1 | - | - | - | - | 11 |
| logρ | 12.2 | 12.2 | - | - | - | - | 15.7 |
| w | 2.3 | 3.0 | - | - | - | - | 3.5 |
| 烧结性 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ | ◎ |
| 阻挡肋的截面 | △ | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ | ◎ |
表4
| 实施例 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 |
| SiO2 | 43 | 17 | 15 | 30.5 | 32 |
| B2O3 | 7 | 23.8 | 54 | 19.5 | 19.5 |
| ZnO | 0 | 38.2 | 0 | 18 | 16 |
| Li2O | 0 | 3.4 | 0 | 10 | 10 |
| Na2O | 0 | 3.5 | 0 | 7.5 | 7.5 |
| K2O | 0 | 3.5 | 0 | 0 | 0 |
| Al2O3 | 7 | 1.4 | 7 | 14 | 14.5 |
| MgO | 0 | 2.2 | 0 | 0 | 0 |
| CaO | 0 | 2.1 | 0 | 0 | 0 |
| SrO | 0 | 2.2 | 0 | 0 | 0 |
| BaO | 0 | 2.2 | 10 | 0 | 0 |
| Bi2O3 | 0 | 0 | 13.8 | 0 | 0 |
| PbO | 40 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| TiO2 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| SnO2 | 0 | 0.5 | 0 | 0.5 | 0.5 |
| CeO2 | 0 | 0 | 0.2 | 0 | 0 |
| B+Zn-Al | 0 | 60.6 | 47 | 23.5 | 21 |
| Ts | 558 | 560 | 585 | - | - |
| α | 76 | 82 | 72 | - | - |
| ε | 14.1 | 8.5 | 9.8 | - | - |
| logρ | 14.9 | 15.7 | 9.0 | - | - |
| w | 1.5 | 4.5 | 9.0 | - | - |
| 烧结性 | ◎ | ◎ | ◎ | - | - |
| 阻挡肋的截面 | ◎ | ◎ | ◎ | - | - |
表5
| 实施例 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 |
| SiO2 | 31 | 31 | 29.5 | 32.5 | 32.5 | 32.5 | 34 |
| B2O3 | 17.5 | 17.5 | 20.5 | 20.5 | 20.5 | 20.5 | 20.5 |
| ZnO | 21 | 21 | 18 | 18 | 18 | 18 | 18 |
| Li2O | 9 | 9 | 9 | 9 | 7.5 | 6 | 8.5 |
| Na2O | 7.5 | 7.5 | 7.5 | 6 | 7.5 | 9 | 5 |
| Al2O3 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| MgO | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| CaO | 0 | 2.5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| SrO | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| BaO | 3.5 | 1 | 5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
| SnO2 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| B+Zn-Al | 28.5 | 28.5 | 28.5 | 28.5 | 28.5 | 28.5 | 28.5 |
| Ts | 584 | 589 | 582 | 601 | 607 | 606 | 613 |
| α | 84 | 86 | 89 | 78 | 79 | 85 | 71 |
| ε | 8.0 | 7.9 | - | 7.8 | 7.4 | 8.1 | 7.0 |
| logρ | - | - | - | 11.6 | 12 | 12.2 | - |
| w | - | - | - | 0.2 | 0.2 | 0.2 | - |
| 烧结性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| 阻挡肋的截面 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
表6
| 实施例 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 |
| SiO2 | 35.2 | 35.1 | 34 | 34 | 32 | 32.5 | 33.5 |
| B2O3 | 21.2 | 21.1 | 21.1 | 21.1 | 22.5 | 20.5 | 20.5 |
| ZnO | 1 8.7 | 18.6 | 18.6 | 18.6 | 18 | 18 | 18 |
| Li2O | 8.8 | 7.2 | 7.2 | 7.2 | 7 | 7 | 6.5 |
| Na2O | 5.2 | 7.2 | 7.2 | 7.2 | 7 | 7 | 6.5 |
| Al2O3 | 10.4 | 10.3 | 10.3 | 10.3 | 13 | 10 | 10 |
| MgO | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| CaO | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| SrO | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| BaO | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| TiO2 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 1 | 1 |
| ZrO2 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| SnO2 | 0.5 | 0.5 | 0.6 | 0.6 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| B+Zn-Al | 29.5 | 29.4 | 29.4 | 29.4 | 27.5 | 28.5 | 28.5 |
| Ts | 605 | 602 | 595 | 609 | 613 | 602 | 612 |
| α | 70 | 74 | 72 | 77 | 73 | 74 | 80 |
| ε | 7.3 | 7.4 | 7.5 | 7.5 | 7.3 | 7.9 | 7.7 |
| logρ | - | - | - | - | - | - | - |
| w | - | - | - | - | - | - | - |
| 烧结性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| 阻挡肋的截面 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
另外，作为对比例，将起始物料进行混合，使其组成以摩尔％表示为：25.5％SiO2、22.8％B2O3、13.7％ZnO、7.1％Li2O、10.3％Na2O、10.6％Al2O3、3.9％MgO、2.5％TiO2和3.7％BaO，将原料混合物进行熔制，发现所得的玻璃会发生相分离。
在2003年11月6日提交的日本专利申请No.2003-377136和在2003年12月25日提交的日本专利申请No.2003-429681的全部内容包括说明书、权利要求书和摘要，其全部内容参考结合于此。
Claims (11)
1.形成阻挡肋的玻璃，用下述氧化物的摩尔％表示，所述玻璃主要由24-50％SiO2、13-23％B2O3、10-32％ZnO、3-20％Li2O、1-9％Na2O、1-15％Al2O3、0-20％MgO+CaO+SrO+BaO和0-9％Bi2O3组成，其中((B2O3+ZnO)-Al2O3)至少为24摩尔％；在包含ZrO2的情况下，其含量至多为2摩尔％；并且所述玻璃既不含PbO，也不含F。
2.形成阻挡肋的玻璃，用下述氧化物的摩尔％表示，所述玻璃主要由24-50％SiO2、13-32％B2O3、15-32％ZnO、3-20％Li2O、1-15％Na2O、1-15％Al2O3、0-20％MgO+CaO+SrO+BaO和0-9％Bi2O3组成，其中((B2O3+ZnO)-Al2O3)至少为24摩尔％；(Na2O-Li2O)至多为4摩尔％；在包含ZrO2的情况下，其含量至多为2摩尔％；并且所述玻璃既不含PbO，也不含F。
3.如权利要求1或2所述的形成阻挡肋的玻璃，其中(B2O3+ZnO)至多为50摩尔％。
4.形成阻挡肋的玻璃，用下述氧化物的摩尔％表示，所述玻璃主要由21-50％SiO2、12-35％B2O3、15-37％ZnO、1-25％Li2O、0-21％Na2O、1-25％Al2O3、0-20％MgO+CaO+SrO+BaO和0-9％Bi2O3组成，其中(B2O3+ZnO)至多为50摩尔％；((B2O3+ZnO)-Al2O3)至少为24摩尔％；在包含K2O的情况下，其含量至多为5摩尔％；并且所述玻璃既不含PbO，也不含F。
5.如权利要求1或4所述的形成阻挡肋的玻璃，其中(Na2O-Li2O)至多为4摩尔％。
6.如权利要求1至5中任一项所述的形成阻挡肋的玻璃，其中MgO是0-8摩尔％；CaO是0-8摩尔％；SrO是0-8摩尔％；BaO是0-8摩尔％。
7.如权利要求1至6中任一项所述的形成阻挡肋的玻璃，其中(Li2O+Na2O+Bi2O3)至少为11摩尔％。
8.如权利要求1至7中任一项所述的形成阻挡肋的玻璃，它不含Bi2O3。
9.如权利要求1至8中任一项所述的形成阻挡肋的玻璃，它的软化点至多为615℃。
10.如权利要求1至9中任一项所述的形成阻挡肋的玻璃，它在50至350℃范围内的平均线膨胀系数为65×10-7-95×10-7/℃。
11.一种等离子体显示板，它具有用权利要求1至10中任一项所述的玻璃形成的阻挡肋。
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