CN1550254A - 复合半渗透膜及其生产方法 - Google Patents
复合半渗透膜及其生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1550254A CN1550254A CNA2004100420911A CN200410042091A CN1550254A CN 1550254 A CN1550254 A CN 1550254A CN A2004100420911 A CNA2004100420911 A CN A2004100420911A CN 200410042091 A CN200410042091 A CN 200410042091A CN 1550254 A CN1550254 A CN 1550254A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic acid
- permeable membrane
- film
- alkali metal
- composite semi
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 239000010408 film Substances 0.000 claims abstract description 55
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 14
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 14
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract description 37
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 48
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 34
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 23
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 20
- 229960002668 sodium chloride Drugs 0.000 description 20
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 10
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical class CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- JSYBAZQQYCNZJE-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(N)=C1 JSYBAZQQYCNZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 2
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQBNGMRDYGPUOO-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-dimethylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CNC1=CC=CC(NC)=C1 UQBNGMRDYGPUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAHPQISAXRFLCL-UHFFFAOYSA-N 2,4-Diaminoanisole Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1N BAHPQISAXRFLCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPMMJSPGZSFEAH-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminophenol;hydrochloride Chemical compound [Cl-].NC1=CC=C(O)C([NH3+])=C1 VPMMJSPGZSFEAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- JDTUPLBMGDDPJS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2-phenylethanol Chemical compound COC(CO)C1=CC=CC=C1 JDTUPLBMGDDPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENRXLSRMCSUSN-UHFFFAOYSA-N 3,5-diaminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC(N)=CC(C(O)=O)=C1 UENRXLSRMCSUSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJWLLQWLBMJCFD-UHFFFAOYSA-N 4-methylpiperazin-1-amine Chemical compound CN1CCN(N)CC1 RJWLLQWLBMJCFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 102000004895 Lipoproteins Human genes 0.000 description 1
- 108090001030 Lipoproteins Proteins 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLBSVKUVHOJJCG-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)=C1CC=CC=C1.[Cl] Chemical compound S(=O)(=O)=C1CC=CC=C1.[Cl] GLBSVKUVHOJJCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- VJMAITQRABEEKP-UHFFFAOYSA-N [6-(phenylmethoxymethyl)-1,4-dioxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O1C(COC(=O)C)COCC1COCC1=CC=CC=C1 VJMAITQRABEEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000000777 acyl halide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- RPHKINMPYFJSCF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-triamine Chemical compound NC1=CC(N)=CC(N)=C1 RPHKINMPYFJSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGEAEAYLSCKCCO-UHFFFAOYSA-N benzene;n-methylmethanamine Chemical compound CNC.C1=CC=CC=C1 PGEAEAYLSCKCCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPJDPIWCAQORQI-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;n,n-diethylethanamine Chemical compound CC[NH+](CC)CC.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 OPJDPIWCAQORQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIOPJNTWMNEORI-UHFFFAOYSA-N camphorsulfonic acid Chemical class C1CC2(CS(O)(=O)=O)C(=O)CC1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- OCIDXARMXNJACB-UHFFFAOYSA-N n'-phenylethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNC1=CC=CC=C1 OCIDXARMXNJACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- GGHDAUPFEBTORZ-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diamine Chemical compound CCC(N)N GGHDAUPFEBTORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXYFKXOFMCIXQW-UHFFFAOYSA-N propanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CC(Cl)=O SXYFKXOFMCIXQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical class [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960004274 stearic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
- B01D69/1251—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction by interfacial polymerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开一种复合半渗透膜,其既有很高的排盐能力又有很高的渗透通量,特别是具有优异的排斥不带电物质的能力,本发明还公开一种复合半渗透膜的生产方法。该方法包括在多孔支撑膜表面上形成一层薄膜,该薄膜包括在至少有碱金属氢氧化物和有机酸存在的情况下通过多功能胺成分和多功能酸成分反应得到的聚酰胺树脂。
Description
发明领域
本发明涉及包括包含聚酰胺树脂的薄膜和支撑该薄膜的多孔支撑膜的复合半渗透膜以及这种复合半渗透膜的生产方法。该复合半渗透膜适用于生产超纯水、将微成水或海水等脱盐。还可用于从污染源如印染废水和电解沉积染料废水中脱除/回收污染物或有效物质。因此,该复合半渗透膜有利于废水的循环使用。该复合半渗透膜还可用于深度处理,如在食品或其它领域浓缩有效成分以及在水净化、污水处理等领域中脱除有害成分等。
相关技术的描述
众所周知,复合半渗透膜包括多孔支撑体和形成在其上的薄膜,该薄膜具有很强的选择分离能力。这种传统的复合半渗透膜包括支撑体和形成在其上的表层,表层包括由多功能芳香胺和多功能芳香酰基卤的界面聚合得到的聚酰胺(见JP-A-55-147106、JP-A-62-121603、JP-A-63-218208和JP-A-2001-79372)。尽管这些复合半渗透膜具有很高的脱盐性能、水渗透性和很高的排斥离子物质的能力,但是通过这些膜的水量很小。一直需要更高的渗透通量。一种已公开的获得更高渗透通量的方法包括向薄膜中添加胺盐(见JP-B-6-73617)。
但是,JP-B-6-73617公开的方法存在很多问题。例如,为改善其可处理性而在界面聚合后对膜的干燥将导致其排斥有机物质性能的降低,以及作用于化学洗涤剂等的性能降低。
发明概述
本发明的一个目的是提供一种复合半渗透膜,其既有很高的排盐能力又有很高的渗透通量,特别是具有优异的排斥不带电物质的能力。
本发明的另一个目的是提供一种复合半渗透膜的生产方法。
为了实现这些目的,发明人经过深入研究后发现:在至少存在有碱金属氢氧化物和有机酸的情况下通过多功能胺成分和多功能酸成分反应形成的膜,可以消除上述问题。本发明就是基于该发现而完成的。
本发明的复合半渗透膜的生产方法包括在多孔支撑膜表面上形成一层薄膜,该薄膜包括在至少有碱金属氢氧化物和有机酸存在的情况下通过多功能胺成分和多功能酸成分反应得到的聚酰胺树脂。
该方法生产的复合半渗透膜既有很高的排盐能力又有很高的渗透通量,特别是具有优异的排斥不带电物质的能力。这些突出的效果是由于在至少有碱金属氢氧化物和有机酸存在的情况下通过多功能胺成分和多功能酸成分反应形成的薄膜产生的。尽管其原因尚不清楚,但是可以认为碱金属氢氧化物和有机酸在薄膜形成步骤中产生了协同效应,改进了薄膜的结构和性能。
在本发明的复合半渗透膜的生产方法中,优选用下述方法形成薄膜:将至少多功能胺成分、碱金属氢氧化物、有机酸和水混合,制成水溶液,使该水溶液与含多功能酸成分的有机溶液接触,使发生界面聚合。还优选在界面聚合后将得到的膜加热至100℃或更高温度,从而生产出薄膜。通过将其加热至100℃或更高温度,可以改善薄膜的机械强度、耐热性和其它性能。加热温度优选是100-200℃,更优选100-150℃。
有机酸优选含有磺基和/或羧基。
有机酸优选是不含有碳原子数为6或更多的长链烷基的有机酸。
与水混合的碱金属氢氧化物和与水混合的有机酸(碱金属氢氧化物/有机酸)的当量浓度比优选是1.2/1-0.9/1。水溶液的pH还优选是5-11。如果当量浓度比大于1.2/1,则水溶液的pH增加,将导致渗透通量的降低。另一方面,如果当量浓度比小于0.9/1,则水溶液的pH降低,其界面聚合的反应性下降,因此不能得到高的排盐性能。
本发明还涉及用上述方法得到的复合半渗透膜。
本发明还涉及一种复合半渗透膜,其包括多孔支撑膜和形成在其表面上的薄膜,该薄膜包括通过多功能胺成分和多功能酸成分缩合反应得到的聚酰胺树脂,其中,该薄膜含有由碱金属氢氧化物和不含有碳原子数为6或更多的长链烷基的有机酸形成的有机酸/碱金属盐。在本发明中,有机酸优选含有磺基和/或羧基。
发明详述
下面详述本发明。
本发明的复合半渗透膜的生产方法包括在多孔支撑膜表面上形成一层薄膜,该薄膜包括在至少有碱金属氢氧化物和有机酸存在的情况下通过多功能胺成分和多功能酸成分反应得到的聚酰胺树脂。
多功能胺成分是具有两个或多个活性氨基的一种或多种多功能胺类,其例子包括芳族、脂族和脂环族多功能胺类。
芳族多功能胺类的例子包括间苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、1,3,5-三氨基苯、1,2,4-三氨基苯、3,5-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、N,N’-二甲基-间苯二胺、2,4-二氨基苯甲醚、阿米酚和苯二甲胺。脂族多功能胺类的例子包括乙二胺、丙二胺、三(2-氨基乙基)胺和N-苯基乙二胺。脂环族多功能胺类的例子包括1,3-二氨基环己烷、1,2-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪和4-氨基甲基哌嗪。这些多功能胺类可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。
多功能酸成分是具有两个或多个活性羧基的一种或多种多功能酸化合物,其例子包括具有酰基卤基团、酸酐基团等的多功能酸化合物。
多功能酰基卤化合物的例子包括芳族、脂族和脂环族多功能酰基卤化合物。芳族多功能酰基卤的例子包括均苯三酰氯、对苯二酰氯、间苯二酰氯、联苯二酰氯、萘二酰氯、苯三磺酰氯、苯二磺酰氯和氯磺酰苯二酰氯。脂族多功能酰基卤的例子包括丙二酰氯、丁二酰氯、戊二酰氯、丙三酰氯、丁三酰氯、戊三酰氯、戊二酰卤和己二酰卤。脂环族多功能酰基卤的例子包括环丙烷三酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷三酰氯、环戊烷四酰氯、环己烷三酰氯、四氢呋喃四酰氯、环戊烷二酰氯、环丁烷二酰氯、环己烷二酰氯和四氢呋喃二酰氯。这些多功能酰基卤可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。为了得到排盐性能高的薄膜,优选使用一种或多种芳族多功能酰基卤。
还优选使用官能度为3或更高的酸成分作为至少多功能酸成分的一部分,以形成交联结构。
为了改善包括聚酰胺树脂的薄膜性能,可以将聚合物如聚(乙烯醇)、聚乙烯基吡咯烷酮或聚(丙烯酸)、多元醇如山梨糖醇或甘油等共聚。
碱金属氢氧化物的例子包括锂、钠、钾、铷和铯的氢氧化物。其中优选使用氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。这些碱金属氢氧化物可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。
对有机酸没有特别限制,只要其能够和碱金属氢氧化物形成盐即可。有机酸的例子包括芳族有机酸如苯磺酸或苯甲酸;脂族有机酸如乙酸、三氟乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、月桂酸或硬脂酸;脂环族有机酸如樟脑磺酸。有机酸优选是含磺基和/或羧基的有机酸。有机酸优选是不含有碳原子数为6或更多的长链烷基的有机酸。即,有机酸/有机酸和碱金属氢氧化物形成的碱金属盐优选不具有表面活性剂的性能。
在本发明中,对于支撑薄膜的多孔支撑膜没有特别限制,只要能够支撑薄膜即可。通常优选使用其微孔的平均孔径约为10-500的超滤膜。多孔支撑膜材料的例子包括各种聚合物,包括聚砜、聚(芳基醚砜)如聚醚砜、聚酰亚胺和聚(二氟乙烯)。其中,优选使用聚砜和聚(芳基醚砜),因为这些聚合物的化学性能、机械性能和热性能稳定。尽管对这种多孔支撑膜的厚度没有特别限制,但是一般约为25-125μm,优选约40-75μm。可以通过用纺织纤维、无纺纤维等衬托的方法将多孔支撑膜增强。
对于在多孔支撑膜上形成薄膜的方法没有特别限制,只要在至少存在有如上所述的碱金属氢氧化物和有机酸的情况下通过多功能胺成分和多功能酸成分反应能够得到合成聚酰胺树脂并且在多孔支撑膜上能够形成包括聚酰胺树脂的薄膜。这种方法的例子包括:第一种方法,将含有碱金属氢氧化物和有机酸这两种成分的溶液涂布在多孔支撑膜上,使其聚合后形成含聚酰胺树脂的薄膜;第二种方法,通过界面聚合在多孔支撑膜上形成聚酰胺树脂的薄膜;第三种方法,在水表面上铺展聚酰胺树脂溶液,形成聚酰胺树脂膜,然后将膜置于多孔支撑膜上。
本发明的优选方法是:包括下述步骤的方法:通过将至少多功能胺成分、碱金属氢氧化物、有机酸和水混合制备水溶液,将该水溶液与含多功能酸成分的有机溶液接触,进行界面聚合,形成薄膜后将该薄膜置于多孔支撑膜上;包括下述步骤的方法:在多孔支撑膜上进行界面聚合,从而直接在多孔支撑膜上形成聚酰胺树脂薄膜。
特别优选的方法是界面聚合法,其中,通过将至少多功能胺成分、碱金属氢氧化物、有机酸和水混合,制备水溶液,将该水溶液涂布在多孔支撑膜上,使该多孔支撑膜与含多功能酸成分的有机溶液接触,在多孔支撑膜上形成薄膜。
在界面聚合方法中,对水溶液中多功能胺成分的浓度没有特别限制,但是,多功能胺成分的浓度优选是0.1-10wt%,更优选0.5-5wt%。如果多功能胺成分的浓度低于0.1wt%,则得到的薄膜易于出现诸如针孔的缺陷,并且其排盐性能将下降。另一方面,如果多功能胺成分的浓度高于10wt%,则得到的薄膜厚度太大,从而使其渗透阻力增加,渗透通量下降。
对于与水混合的碱金属氢氧化物和有机酸的量没有特别限制。但是,碱金属氢氧化物的量优选使其浓度约为0.1-1N,有机酸的量优选使其浓度约为0.1-1N。如果与水混合的碱金属氢氧化物和有机酸的量太小,则会出现下述情况:不能充分得到本发明的效果,即,不能提供既有很高的排盐能力又有很高的渗透通量,特别是具有优异的排斥不带电物质的能力的复合半渗透膜。另一方面,如果与水混合的碱金属氢氧化物和有机酸的量太大,则排盐能力下降。
水溶液制备方法的例子包括:第一种方法,其包括向水中加入碱金属氢氧化物和有机酸,然后向其中加入多功能胺成分,使其溶解在其中;第二种方法,将含碱金属氢氧化物和有机酸的水溶液与含多功能胺成分的水溶液混合;第三种方法,其包括向含多功能胺成分的水溶液中加入碱金属氢氧化物和有机酸。但是,水溶液的制备方法并不限于上述方法。
优选在下述条件下形成薄膜:与水混合的碱金属氢氧化物和与水混合的有机酸(碱金属氢氧化物/有机酸)的当量浓度比是1.2/1-0.9/1。如果当量浓度比大于1.2/1,则水溶液的pH增加,这将导致渗透通量的降低。另一方面,如果当量浓度比小于0.9/1,则水溶液的pH降低,其界面聚合的反应性下降,因此不能得到高的排盐性能。
对有机溶液中多功能酸成分的浓度没有特别限制。但是,其浓度优选是0.01-10wt%,更优选0.05-2wt%。如果多功能酸成分的浓度低于0.1wt%,则得到的薄膜出现诸如针孔的缺陷,并且其排盐性能将下降。另一方面,如果多功能酸成分的浓度高于10wt%,则得到的薄膜厚度太大,从而使其渗透阻力增加,渗透通量下降。
对有机溶液中使用的有机溶剂没有特别限制,只要其在水中的溶解度低,不会破坏多孔支撑膜,能够使多功能酸成分溶解在其中。有机溶剂的例子包括饱和烃如环己烷、庚烷、辛烷和壬烷和卤代烃如1,1,2-三氯三氟乙烷。优选的有机溶剂是沸点为300℃或更低,更优选200℃或更低的饱和烃。
为了有利于膜的形成,或者为了使得到的复合半渗透膜的性能得以改善,可以向水溶液或有机溶液中加入各种添加剂。添加剂的例子包括表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和月桂基硫酸钠,用于脱除可能在聚合反应中产生的卤化氢的碱性化合物如氢氧化钠、磷酸三钠和三乙胺,乙酰化催化剂和JP-A-8-224452所示的溶解度参数为8-14(cal/cm3)1/2的化合物。
将水溶液涂布在多孔支撑膜上后,使该多孔支撑膜与含多功能酸成分的有机溶液接触。尽管对接触时间没有特别限制,但是优选2-600秒,更优选4-120秒。
在本发明中,在与有机溶液接触后,优选将保留在多孔支撑膜上的过量有机溶剂除去,并且在100℃或更高温度下将多孔支撑膜上形成的膜加热和干燥,形成薄膜。通过将形成的膜如此热处理,可以提高膜的机械强度、耐热性和其它性能。加热温度更优选是100-200℃,最优选100-150℃。加热时间优选约为30秒-10分钟,更优选约1-7分钟。
如此形成的薄膜厚度一般约为0.05-2μm,优选0.1-1μm。
本发明的复合半渗透膜既有很高的排盐能力又有很高的渗透通量,特别是具有优异的排斥不带电物质的能力。这种复合半渗透膜可有利地用在需要清洁水的领域,例如通过脱盐将微咸水、海水等转化成淡水,生产半导体产业中所需的超纯水。
将参考下面实施例详述本发明。实施例中所示的氯化钠排斥率(%)和IPA排斥率(%)等的值是用下面的公式计算得出的。
氯化钠排斥率
排斥率(%)={1-[(渗透水中的氯化钠浓度)/(原水中的氯化钠浓度)]}×100
IPA排斥率
排斥率(%)={1-[(渗透水中的IPA浓度)/(原水中的IPA浓度)]}×100
实施例1
将3重量份间苯二胺、0.25重量份月桂基硫酸钠、5.5重量份苯磺酸(0.35N)、1.4重量份氢氧化钠(0.35N)、20重量份异丙醇和69.85重量份水混合在一起,制备水溶液(pH:7.2)。将该水溶液涂布在多孔支撑膜(超滤膜)上。除去过量的水溶液,在多孔支撑膜上形成膜。在该膜上涂布含0.2wt%均苯三酰氯的异辛烷溶液。除去过量的异辛烷溶液,在120℃的干燥炉中将该支撑膜保持2分钟,在多孔支撑膜上形成薄膜。从而得到复合半渗透膜。
用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,其中,在温度为25℃、pH为6.5、压力为0.75MPa的条件下处理作为原水的500mg/l的氯化钠水溶液。结果,氯化钠的排斥率是99.1%,渗透通量是1.4m3/(m2/天)。另外,在温度为25℃、pH为6.5、压力为0.75MPa的条件下在渗透实验中处理作为原水的500ppm的异丙醇(IPA)水溶液。结果,IPA的排斥率是83%,渗透通量是1.4m3/(m2/天)。
实施例2
将3重量份间苯二胺、0.25重量份月桂基硫酸钠、2.1重量份乙酸(0.35N)、1.4重量份氢氧化钠(0.35N)、20重量份异丙醇和7 3.25重量份水混合在一起,制备水溶液(pH:6.6)。除此之外,用与实施例1相同的方法得到复合半渗透膜。用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,方法与实施例1相同。结果,氯化钠的排斥率是99.2%,渗透通量是1.3m3/(m2/天)。另外,IPA的排斥率是84%,渗透通量是1.3m3/(m2/天)。
实施例3
将3重量份间苯二胺、0.25重量份月桂基硫酸钠、3.3重量份甲磺酸(0.35N)、1.4重量份氢氧化钠(0.35N)、20重量份异丙醇和72.05重量份水混合在一起,制备水溶液(pH:6.1)。除此之外,用与实施例1相同的方法得到复合半渗透膜。用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,方法与实施例1相同。结果,氯化钠的排斥率是99.2%,渗透通量是1.5m3/(m2/天)。另外,IPA的排斥率是80%,渗透通量是1.5m3/(m2/天)。
实施例4
将3重量份间苯二胺、0.25重量份月桂基硫酸钠、3.3重量份樟脑磺酸(0.35N)、1.4重量份氢氧化钠(0.35N)、20重量份异丙醇和67.35重量份水混合在一起,制备水溶液(pH:6.2)。除此之外,用与实施例1相同的方法得到复合半渗透膜。用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,方法与实施例1相同。结果,氯化钠的排斥率是99.1%,渗透通量是1.3m3/(m2/天)。另外,IPA的排斥率是83%,渗透通量是1.3m3/(m2/天)。
实施例5
将3重量份间苯二胺、0.25重量份月桂基硫酸钠、5.5重量份苯磺酸(0.35N)、2.0重量份氢氧化钠(0.35N)、20重量份异丙醇和69.25重量份水混合在一起,制备水溶液(pH:6.3)。除此之外,用与实施例1相同的方法得到复合半渗透膜。用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,方法与实施例1相同。结果,氯化钠的排斥率是99.1%,渗透通量是1.1m3/(m2/天)。另外,IPA的排斥率是79%,渗透通量是1.1m3/(m2/天)。
实施例6
将3重量份间苯二胺、0.25重量份月桂基硫酸钠、5.5重量份苯磺酸(0.35N)、0.8重量份氢氧化锂(0.35N)、20重量份异丙醇和70.45重量份水混合在一起,制备水溶液(pH:9.7)。除此之外,用与实施例1相同的方法得到复合半渗透膜。用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,方法与实施例1相同。结果,氯化钠的排斥率是99.2%,渗透通量是1.0m3/(m2/天)。另外,IPA的排斥率是85%,渗透通量是1.0m3/(m2/天)。
参考实施例1
将3重量份间苯二胺、0.25重量份月桂基硫酸钠、5.5重量份苯磺酸(0.35N)、1.4重量份氢氧化钠(0.35N)、3.5重量份三乙胺、20重量份异丙醇和66.35重量份水混合在一起,制备水溶液(pH:12.0)。除此之外,用与实施例1相同的方法得到复合半渗透膜。用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,方法与实施例1相同。结果,氯化钠的排斥率是99.2%,渗透通量是0.7m3/(m2/天)。另外,IPA的排斥率是80%,渗透通量是0.7m3/(m2/天)。这种复合半渗透膜的渗透通量低于实施例1中得到的复合半渗透膜。
对比实施例1
将3重量份间苯二胺、0.25重量份月桂基硫酸钠、5.5重量份苯磺酸(0.35N)、20重量份异丙醇和71.25重量份水混合在一起,制备水溶液(pH:3.0)。除此之外,用与实施例1相同的方法得到复合半渗透膜。用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,方法与实施例1相同。结果,氯化钠的排斥率是27%,渗透通量是3.8m3/(m2/天)。另外,IPA的排斥率是10%,渗透通量是3.9m3/(m2/天)。这种复合半渗透膜的氯化钠排斥率和IPA排斥率都大大低于实施例1中得到的复合半渗透膜。
对比实施例2
将3重量份间苯二胺、0.25重量份月桂基硫酸钠、5.5重量份苯磺酸(0.35N)、3.5重量份三乙胺(0.35N)、20重量份异丙醇和67.75重量份水混合在一起,制备水溶液。除此之外,用与实施例1相同的方法得到复合半渗透膜。用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,方法与实施例1相同。结果,氯化钠的排斥率是99.1%,渗透通量是1.4m3/(m2/天)。另外,IPA的排斥率是77%,渗透通量是1.4m3/(m2/天)。这种复合半渗透膜与实施例1中得到的复合半渗透膜相比,其氯化钠排斥率相当,而IPA排斥率差一些。
对比实施例3
将3重量份间苯二胺、0.25重量份月桂基硫酸钠、1.3重量份盐酸(0.35N)、1.4重量份氢氧化钠(0.35N)、20重量份异丙醇和74.05重量份水混合在一起,制备水溶液(pH:5.5)。除此之外,用与实施例1相同的方法得到复合半渗透膜。用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,方法与实施例1相同。结果,氯化钠的排斥率是99.1%,渗透通量是0.8m3/(m2/天)。另外,IPA的排斥率是77%,渗透通量是0.8m3/(m2/天)。这种复合半渗透膜与实施例1中得到的复合半渗透膜相比,其渗透通量低得多。
参考实施例2
用与实施例1相同的方法得到复合半渗透膜,只是加入6.3重量份苯磺酸钠以代替苯磺酸和氢氧化钠(得到的水溶液的pH是7.0)。用生产的复合半渗透膜进行渗透实验,方法与实施例1相同。结果,氯化钠的排斥率是99.3%,渗透通量是0.8m3/(m2/天)。另外,IPA的排斥率是81%,渗透通量是0.8m3/(m2/天)。
表格
水溶液 | pH | 氯化钠水溶液(原水) | IPA水溶液(原水) | ||||
酸 | 碱金属 | 氯化钠排斥率(%) | 渗透通量(m3/m2/天) | IPA排斥率(%) | 渗透通量(m3/m2/天) | ||
实施例1 | 苯磺酸 | 氢氧化钠 | 7.2 | 99.1 | 1.4 | 83 | 1.4 |
实施例2 | 乙酸 | 氢氧化钠 | 6.6 | 99.2 | 1.3 | 84 | 1.3 |
实施例3 | 甲磺酸 | 氢氧化钠 | 6.1 | 99.2 | 1.5 | 80 | 1.5 |
实施例4 | 樟脑磺酸 | 氢氧化钠 | 6.2 | 99.1 | 1.3 | 83 | 1.3 |
实施例5 | 苯磺酸 | 氢氧化钾 | 6.3 | 99.1 | 1.1 | 79 | 1.1 |
实施例6 | 苯磺酸 | 氢氧化锂 | 9.7 | 99.2 | 1.0 | 85 | 1.0 |
参考实施例1 | 苯磺酸 | 氢氧化钠 | 12 | 99.2 | 0.7 | 80 | 0.7 |
对比实施例1 | 苯磺酸 | - | 3 | 27 | 3.8 | 10 | 3.9 |
对比实施例2 | 苯磺酸 | 三乙胺 | - | 99.1 | 1.4 | 77 | 1.4 |
对比实施例3 | 盐酸 | 氢氧化钠 | 5.5 | 99.1 | 0.8 | 77 | 0.8 |
参考实施例2 | - | - | 7.0 | 99.3 | 0.8 | 81 | 0.8 |
Claims (16)
1、一种复合半渗透膜的生产方法,其包括在多孔支撑膜表面上形成一层薄膜,该薄膜包括在至少有碱金属氢氧化物和有机酸存在的情况下通过多功能胺成分和多功能酸成分反应得到的聚酰胺树脂。
2、根据权利要求1的方法,其中用下述方法形成薄膜:将至少多功能胺成分、碱金属氢氧化物、有机酸和水混合,制成水溶液,使该水溶液与含多功能酸成分的有机溶液接触,使发生界面聚合。
3、根据权利要求2的方法,其中,将薄膜加热到100℃或更高的温度。
4、根据权利要求1的方法,其中,有机酸含有至少磺基和羧基中的一种。
5、根据权利要求1的方法,其中,有机酸是不含有碳原子数为6或更多的长链烷基的有机酸。
6、根据权利要求2的方法,其中,碱金属氢氧化物和与之混合的有机酸的当量浓度比(碱金属氢氧化物/有机酸)是1.2/1-0.9/1。
7、根据权利要求2的方法,其中,水溶液的pH是5-11。
8、一种复合半渗透膜,是用包括下述步骤的方法得到的:在多孔支撑膜表面上形成一层薄膜,该薄膜包括在至少有碱金属氢氧化物和有机酸存在的情况下通过多功能胺成分和多功能酸成分反应得到的聚酰胺树脂。
9、根据权利要求8的复合半渗透膜,其中,用下述方法形成薄膜:将至少多功能胺成分、碱金属氢氧化物、有机酸和水混合,制成水溶液,使该水溶液与含多功能酸成分的有机溶液接触,使发生界面聚合。
10、根据权利要求8的复合半渗透膜,其中,将薄膜加热到100℃或更高的温度。
11、根据权利要求8的复合半渗透膜,其中,有机酸含有至少磺基和羧基中的一种。
12、根据权利要求8的复合半渗透膜,其中,有机酸是没有碳原子数为6或更多的长链烷基的有机酸。
13、根据权利要求9的复合半渗透膜,其中,碱金属氢氧化物和与之混合的有机酸的当量浓度比(碱金属氢氧化物/有机酸)是1.2/1-0.9/1。
14、根据权利要求9的复合半渗透膜,其中,水溶液的pH是5-11。
15、一种复合半渗透膜,其包括多孔支撑膜和形成在其表面上的一层薄膜,该薄膜包括通过多功能胺成分和多功能酸成分缩合反应得到的聚酰胺树脂,其中,该薄膜含有由碱金属氢氧化物和不含有碳原子数为6或更多的长链烷基的有机酸形成的有机酸/碱金属盐。
16、根据权利要求15的复合半渗透膜,其中,有机酸含有至少磺基和羧基中的一种。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP127817/2003 | 2003-05-06 | ||
JP127817/03 | 2003-05-06 | ||
JP2003127817A JP4500002B2 (ja) | 2003-05-06 | 2003-05-06 | 複合半透膜及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1550254A true CN1550254A (zh) | 2004-12-01 |
CN100551502C CN100551502C (zh) | 2009-10-21 |
Family
ID=33410445
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2004100420911A Expired - Lifetime CN100551502C (zh) | 2003-05-06 | 2004-04-30 | 复合半渗透膜及其生产方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20040222146A1 (zh) |
EP (1) | EP1500425B1 (zh) |
JP (1) | JP4500002B2 (zh) |
KR (1) | KR100733199B1 (zh) |
CN (1) | CN100551502C (zh) |
ES (1) | ES2343953T3 (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101219345B (zh) * | 2006-10-10 | 2012-03-21 | 日东电工株式会社 | 复合半透膜及其制造方法 |
CN107922610A (zh) * | 2016-03-31 | 2018-04-17 | 株式会社Lg化学 | 用于聚酰胺界面聚合的组合物和使用其制造反渗透膜的方法 |
CN108355497A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-03 | 深圳大学 | 一种高性能正渗透膜及其制备方法、应用 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4656503B2 (ja) * | 2004-10-01 | 2011-03-23 | 日東電工株式会社 | 複合半透膜及びその製造方法 |
JP4656502B2 (ja) * | 2004-10-01 | 2011-03-23 | 日東電工株式会社 | 複合半透膜及びその製造方法 |
JP2006102594A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Nitto Denko Corp | 複合半透膜の製造方法 |
JP4656511B2 (ja) * | 2004-10-04 | 2011-03-23 | 日東電工株式会社 | 複合逆浸透膜の製造方法 |
JP5050335B2 (ja) * | 2005-10-21 | 2012-10-17 | 東レ株式会社 | 複合半透膜の製造方法 |
CN100395010C (zh) * | 2006-01-13 | 2008-06-18 | 凯膜过滤技术(上海)有限公司 | 聚酰胺反渗透膜及其制备方法 |
JP4936438B2 (ja) * | 2006-10-10 | 2012-05-23 | 日東電工株式会社 | 乾燥複合半透膜の製造方法 |
JP2008246419A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Nitto Denko Corp | 複合半透膜の製造方法 |
KR101000823B1 (ko) | 2008-03-31 | 2010-12-14 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 학술대회 데이터를 이용한 학자 및 학술대회에 대한 평가방법 |
JP5798714B2 (ja) * | 2008-09-26 | 2015-10-21 | 日東電工株式会社 | 複合半透膜及びその製造方法 |
JP5925409B2 (ja) | 2008-10-23 | 2016-05-25 | 日東電工株式会社 | 熱硬化性樹脂多孔シートの製造方法、熱硬化性樹脂多孔シート、及びそれを用いた複合半透膜 |
US8286803B2 (en) * | 2009-06-18 | 2012-10-16 | The Boeing Company | Methods and systems for incorporating carbon nanotubes into thin film composite reverse osmosis membranes |
US20110049055A1 (en) | 2009-08-31 | 2011-03-03 | General Electric Company | Reverse osmosis composite membranes for boron removal |
AU2015259613B2 (en) * | 2014-05-14 | 2019-07-04 | Dow Global Technologies Llc | Composite polyamide membrane post treated with nitrous acid |
KR101716045B1 (ko) * | 2014-09-30 | 2017-03-22 | 주식회사 엘지화학 | 투과유량 특성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막의 제조 방법 및 상기 제조 방법으로 제조된 수처리 분리막 |
CN109847595A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-06-07 | 三达膜科技(厦门)有限公司 | 一种大通量内支撑复合聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜的制备方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4872984A (en) | 1988-09-28 | 1989-10-10 | Hydranautics Corporation | Interfacially synthesized reverse osmosis membrane containing an amine salt and processes for preparing the same |
JPH03232523A (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-16 | Toyobo Co Ltd | 複合膜 |
CA2087421A1 (en) * | 1992-01-22 | 1993-07-23 | Hisao Hachisuka | Composite reverse osmosis membrane and novel acid chloride |
JPH0810595A (ja) * | 1994-06-29 | 1996-01-16 | Nitto Denko Corp | 複合逆浸透膜 |
JP3489922B2 (ja) | 1994-12-22 | 2004-01-26 | 日東電工株式会社 | 高透過性複合逆浸透膜の製造方法 |
JP3862184B2 (ja) * | 1996-12-05 | 2006-12-27 | 日東電工株式会社 | 複合逆浸透膜の製造方法 |
JPH10174852A (ja) * | 1996-12-17 | 1998-06-30 | Nitto Denko Corp | 複合逆浸透膜 |
KR100618550B1 (ko) | 1997-07-02 | 2006-08-31 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 복합 역침투막 및 그 제조방법 |
JP3637750B2 (ja) * | 1997-11-21 | 2005-04-13 | 日東電工株式会社 | 複合逆浸透膜エレメントの再生方法 |
JP2000117076A (ja) * | 1998-10-16 | 2000-04-25 | Toray Ind Inc | 複合半透膜およびその製造方法 |
US6464873B1 (en) | 1999-06-15 | 2002-10-15 | Hydranautics | Interfacially polymerized, bipiperidine-polyamide membranes for reverse osmosis and/or nanofiltration and process for making the same |
JP2002336666A (ja) * | 2001-05-15 | 2002-11-26 | Nitto Denko Corp | 複合半透膜 |
US6833073B2 (en) * | 2001-10-09 | 2004-12-21 | Pti Advanced Filtration, Inc. | Composite nanofiltration and reverse osmosis membranes and method for producing the same |
-
2003
- 2003-05-06 JP JP2003127817A patent/JP4500002B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-04-19 US US10/826,301 patent/US20040222146A1/en not_active Abandoned
- 2004-04-29 EP EP04010224A patent/EP1500425B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-29 ES ES04010224T patent/ES2343953T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-30 CN CNB2004100420911A patent/CN100551502C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-06 KR KR1020040031837A patent/KR100733199B1/ko active IP Right Grant
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101219345B (zh) * | 2006-10-10 | 2012-03-21 | 日东电工株式会社 | 复合半透膜及其制造方法 |
CN107922610A (zh) * | 2016-03-31 | 2018-04-17 | 株式会社Lg化学 | 用于聚酰胺界面聚合的组合物和使用其制造反渗透膜的方法 |
US10632425B2 (en) | 2016-03-31 | 2020-04-28 | Lg Chem, Ltd. | Composition for interfacial polymerization of polyamide and method for manufacturing reverse osmosis membrane using same |
CN108355497A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-03 | 深圳大学 | 一种高性能正渗透膜及其制备方法、应用 |
WO2019153946A1 (zh) * | 2018-02-09 | 2019-08-15 | 深圳大学 | 一种高性能正渗透膜及其制备方法、应用 |
CN108355497B (zh) * | 2018-02-09 | 2019-12-03 | 深圳大学 | 一种高性能正渗透膜及其制备方法、应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1500425A1 (en) | 2005-01-26 |
CN100551502C (zh) | 2009-10-21 |
JP2004330042A (ja) | 2004-11-25 |
KR20040095185A (ko) | 2004-11-12 |
KR100733199B1 (ko) | 2007-06-27 |
EP1500425B1 (en) | 2010-06-16 |
JP4500002B2 (ja) | 2010-07-14 |
US20040222146A1 (en) | 2004-11-11 |
ES2343953T3 (es) | 2010-08-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1550254A (zh) | 复合半渗透膜及其生产方法 | |
CN1211151C (zh) | 复合反渗透膜及其制造方法 | |
JP3489922B2 (ja) | 高透過性複合逆浸透膜の製造方法 | |
CN1173770C (zh) | 复合半透膜、其制造方法和使用它的水净化方法 | |
CN1104939C (zh) | 高透过性复合反渗透膜及使用它的反渗透膜组件 | |
CN100427189C (zh) | 耐污染性优良的选择性分离膜的制造方法 | |
KR101410345B1 (ko) | 플루오로알콜 관능성을 가지는 중합체 막, 이의 제조방법, 이를 이용하여 물을 정화하는 방법 및 이를 이용하여 물을 담수화시키는 방법 | |
KR102293090B1 (ko) | 복합 반투막 | |
CN1608720A (zh) | 复合半透膜及其制造方法 | |
CN109351190B (zh) | 一种交联含氟聚酰胺复合耐溶剂纳滤膜、制备方法及其应用 | |
KR20120083363A (ko) | 붕소 제거용 역삼투 복합체 막 | |
CN1840230A (zh) | 复合聚酰胺反渗透膜及其制备方法 | |
CN1243600C (zh) | 高透过性复合反渗透膜及其制造方法 | |
KR101240736B1 (ko) | 고분자 조성물, 상기를 포함하는 수처리 분리막 및 수처리 모듈 | |
CN112246110B (zh) | 一种双功能层复合反渗透膜及其制备方法 | |
CN109789378A (zh) | 复合半透膜、及螺旋型分离膜元件 | |
CN110385046B (zh) | 一种以多酰氯取代环状大分子制备大通量反渗透膜的方法 | |
CN108043233B (zh) | 一种耐氧化聚酰胺反渗透膜及其制备方法和应用 | |
CN115282794B (zh) | 一种耐污染海水淡化反渗透膜及其制备方法 | |
JP4563093B2 (ja) | 高塩阻止率複合逆浸透膜の製造方法 | |
KR102041657B1 (ko) | 수처리 분리막의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈 | |
CN1553824A (zh) | 复合半透膜及其制备方法 | |
JP4793978B2 (ja) | 乾燥複合半透膜の製造方法 | |
CN108452688B (zh) | 一种新型反渗透膜及其制备方法 | |
KR102067861B1 (ko) | 역삼투막 제조용 조성물, 이를 이용한 역삼투막 제조방법, 역삼투막 및 수처리 모듈 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20091021 |
|
CX01 | Expiry of patent term |