CN1494893A - 包含外源配体-受体系统的化妆品组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有化合物a)和/或与该化合物络合的试剂b)的化妆品组合物，并且任选地两个化合物之一或两个化合物都与任选地至少一种化妆品活性剂共价连接。本发明还涉及基于该组合物的处理角蛋白材料的方法，其目的是在纤维上产生一层赋予新型化妆品性质的材料的沉积。

Description

包含外源配体-受体系统的化妆品组合物及其用途
技术领域
本发明涉及一种化妆品组合物，它包含至少一种化合物a)，并组合以至少一种配位剂b)，其中化合物a)或配位剂b)任选地带有至少一个化妆品活性基团，和/或一个能够与角蛋白材料共价连接的结合基团。
本发明还涉及几种基于这些化合物的头发处理方法，其目的是在纤维上产生一层赋予新型化妆品性质的材料的沉积。
背景技术
能够将提供持久增益作用的活性剂附着在角蛋白材料上，特别是头发上，是有益的。然而，很难实现将耐洗发香波的化妆品活性剂附着在头发的表面。在目前使用的技术中，活性剂简单的吸附在纤维上所产生的效果被开始洗发香波的洗涤消除，并且化学结合会引起毒性问题或导致纤维的降解。因此还需要在头发上产生一层耐洗发香波的并且不降解纤维的材料。
本发明申请人已经发现，通过利用非头发来源的两种化合物的缔合力，化妆品活性剂(预先与至少一种化合物结合)可以沉积在头发表面。
发明内容
因而本发明的一个主题是一种化妆品组合物，它包含一种如下定义的化合物a)和配位剂b)，其能够与化合物a)在温度为25℃时形成解离常数小于或等于10-1的配合物。
化合物a)任选地与与结合基团α连接，和/或配位剂任选地与结合基团α’连接，基团α和α’可以是相同或者不同的，这就允许与角蛋白材料和带有至少一种化妆品活性基团的化合物a)或配位剂b)共价连接。
本发明的另外一个主题是如下所述的一套处理角蛋白材料的化妆品方法。
本发明申请的其它主题将在随后阅读的说明书和实施例中出现。
为了本发明的目的，结合基团α或α’是一种允许带有所述基团的化合物与角蛋白材料在不同于波长为200-800nm的电磁波的刺激作用下共价连接的化学基团。本发明可以使用的刺激因素例如有分子搅拌，热，pH值，有机和/或无机催化剂，氧和超声。
化合物a)选自式(I)的化合物
          L-(A)n-(Y)m-(α)p    (I)
其中m是0到100，
n表示0或1，
p是0到100，
α表示允许与角蛋白材料共价连接的结合基团，
L表示除生物素以外的残基，具有与b)，例如抗原、糖、核酸单链、酶底物等相关联的配位活性，
A表示直链或支链的，饱和或不饱和的，含有1到100个碳原子的二价基团，它被任选地插入一个或多个杂原子并任选地为一个或多个基团所取代，这些基团选自羟基，氨基，卤素，芳基，磷酸根，膦酸根，硫酸根，磺酸根，羧基，烷氧羰基和烷氧基，
Y表示选自羧基，硫醇，烷氧羰基，氨基，氨(ammonio)，磷酸根，亚磷酸根，膦酸根，亚硫酸根，硫酸根，磺酸根的基团Z，或者是表示基团BW，W是有化妆品活性的残基，B是某种将残基W固定到L或A的基团，
B表示如胺，亚胺，酰胺，酯，二硫化物，硫酯，尿烷，脲，醚，硫醚，偶氮，次甲基或环氧基团，芳香族或杂环残基或二烷基聚硅氧烷残基，
W可以来源于紫外屏蔽分子，水合或润滑分子，调理剂，抗静电剂，止汗剂，芳香材料，还原分子，氧化分子，染色分子，抗菌剂，去头皮屑剂，任选地可吸附一种或多种聚合物的无机或有机微粒，可任选地吸附有机或无机颗粒的两性或阳离子成膜剂。
术语“颗粒”包括无机和有机颗粒。无机颗粒可以组成为氧化物，氧化物二水化物，氢氧化物，碳酸盐，硫化物，硅酸盐和硅磷酸盐，钙磷酸盐，镁磷酸盐，锌磷酸盐，铝磷酸盐，钛磷酸盐，锆磷酸盐或铈磷酸盐，珍珠母，云母，由任选镀层的天然金属，即碱金属、碱土金属、过渡金属或稀土金属或其合金组成的颗粒。优选的金属中有铝，铜，银，金，铟，铁，铂，镍，钼，硅，钛，钨，锑，钯，镉，锌，锡和硒及其合金。在上述列表中，优选的有金，银，钯和铂及其合金，银和金是优选的金属。
有机颗粒可以组成为乳胶，聚苯乙烯，聚苯乙烯衍生物，硅氧烷，含氟聚合物，聚丙烯，聚乙烯，聚(甲基)丙烯酸，聚甲基丙烯酸酯，聚氨酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，含氟聚合物，聚乙烯，聚丙烯，聚异丁烯，1-聚丁烯，上述提到聚合物的共聚物以及混合物，烷基纤维素，羟烷基纤维素，纤维素醚，纤维素酯，羟丙基纤维素，羟丙基葡聚糖，羟丙基甲基纤维素，醋酸纤维素，羧乙基纤维素，硫酸纤维素，硫酸葡聚糖，聚乙烯醇，聚环氧乙烷，聚氯乙烯和聚乙烯吡咯烷酮。
商品化的聚苯乙烯颗粒由Polyscience Inc.(Warrington，PA)或DukeScientific Corporation(Palo Alto，CA)提供。
这些有机颗粒可以与交联试剂交联，如二乙烯基苯，戊二醛，1，4-双(丙烯酰)哌嗪，碳二亚胺，N-羟基琥珀酰亚胺和衍生物，二乙烯基砜，二硫代双(琥珀酰亚胺基)丙酸酯和N-琥珀酰亚胺基-3(2-二硫代吡啶)丙酸酯。
术语“颗粒”指尺寸为1nm到100μm的颗粒，优选的尺寸是1nm到1000nm，更优选的是1nm到50nm。术语“颗粒尺寸”指颗粒两径向相反的两点之间可能测量的最大尺寸。
按照本发明，颗粒可以是球形，薄片状或纤维状，或完全任意的形状。
基团W可以来源于下列活性试剂：
修饰过的或未修饰的，任选地水解的糖、寡糖和多糖，
氨基酸，寡肽，肽，修饰过的或未修饰的，任选地水解的蛋白质、聚氨基酸和酶，
支化或未支化的脂肪醇和脂肪酸，
动物，植物或矿物蜡，
神经酰胺和假神经酰胺，
羟基化的有机酸，
紫外屏蔽试剂，
抗氧化剂和自由基清除剂，
螯合剂，
去头皮屑剂，
皮脂分泌调节因子，
镇静剂，
阳离子表面活性剂，
阳离子或两性聚合物，
任选地有机改性的硅氧烷，
矿物，植物或动物油，
聚异丁烯和聚(α-烯烃)，
酯，
可溶的或分散性的阴离子聚合物，
可溶的或分散性的非离子聚合物，
还原剂，
染料，
及其混合物，
通常，本发明可能用到的修饰过的或未修饰的，任选地水解的糖、寡糖和多糖类型的化合物，选自那些特别在Kirk-Othmer所著的1982年第三版“Encyclopedia of Chemical Technology”的第三卷896-900页和第十五卷439-458页中和由John Wiley & Sons 1980出版，E.A.MacGregorand C.T.Greenwood所著的“Polymers in Nature”的第六章240-328页，以及由Roy L.Whistler编辑，Academic Press Inc.出版的“Industrial Gums-Polysaccharides and their Derivatives”中所描述的物质，这三本著作的内容完全包括在在本专利申请中作为参考。
作为本发明中可能用到的修饰过或未修饰的，任选地水解的糖、寡糖和多糖的实例，特别要提到葡聚糖，修饰过和未修饰的淀粉(象那些来源于例如谷类，如小麦，玉米或水稻，来源于蔬菜，如扁豆，来源于块茎，如土豆或木薯)，这与前面描述的淀粉甜菜碱不同，直链淀粉，支链淀粉，肝糖，葡聚糖，β-葡聚糖，纤维素和其衍生物(甲基纤维素，羟烷基纤维素，乙基羟乙基纤维素或羧甲基纤维素)，聚果糖，菊粉，果聚糖，甘露聚糖，木聚糖，木质素，阿拉伯聚糖，半乳聚糖，聚半乳糖醛酸，壳多糖，glucoronoxylans，阿拉伯甘露聚糖，木葡聚糖，半乳甘露聚糖，葡甘露聚糖，果胶酸，胶质，褐藻酸和藻酸盐，阿拉伯半乳聚糖，角叉藻聚糖，琼脂，糖胺聚糖，阿拉伯胶，黄芪胶，ghatti胶，刺梧桐树胶，长豆角胶，瓜尔豆胶和黄原胶。
可能会提到的氨基酸的实例包括半胱氨酸，赖氨酸，丙氨酸，N-苯基丙氨酸，精氨酸，甘氨酸和亮氨酸以及其混合物。按照本发明可能会使用到修饰过的或未修饰的，任选地水解的多肽，肽和蛋白质，可能特别提及修饰过的或未修饰的羊毛或丝蛋白水解物，以及如小麦蛋白的植物蛋白。
在可能使用到的聚氨基酸中，可能提及聚赖氨酸。
在可能用到的酶中，可能提及漆酶，过氧化物酶，脂肪酶，蛋白酶，糖苷酶，葡聚糖酶，尿酸酶和碱性磷酸酶。
在适用于本发明的支化或未支化的脂肪酸中，特别要提到C8-C30的羧酸，如棕榈酸，油酸，亚油酸，豆蔻酸，硬酯酸和月桂酸以及其混合物。在本发明中可能用到的脂肪醇特别包括C8-C30醇，如棕榈醇，油醇，亚油醇，豆蔻醇，十八烷醇和月桂醇。
为了本发明的目的，蜡是一种亲脂性化合物，它在室温下(约25℃)是固态，具有可逆的固体/液体状态变化，其熔点高于大约40℃，可高达200℃，在固态时具有各向异性的晶体结构。通常，蜡状晶体的尺寸使得晶体散射或扩散光线，给予包含它们的组合物或多或少不透明和浑浊的外观。通过升高至蜡的熔点时，蜡可以与油混溶，形成在显微镜下均匀的混合物，但是当混合物的温度回到室温时，可以获得微观和宏观都可检测出的蜡在混合物油中的重结晶(乳光)。
作为在本发明中可能用到的蜡，要提及的有动物来源的蜡，如蜂蜡，鲸蜡，羊毛脂蜡和羊毛脂衍生物；植物蜡如巴西棕榈蜡，小烛树蜡，小冠椰子蜡，日本蜡，可可油，软木纤维蜡或甘蔗蜡；矿物蜡，例如石蜡，凡士林，褐煤蜡，微晶蜡或地蜡。
在可能会特别提到的神经酰胺中，有按照Dawning分类的I，II，III和V类型神经酰胺，更具体的，N-油酰脱氢鞘氨醇。
羟基化有机酸选自本领域所熟知和使用的那些。可能会特别提到柠檬酸，乳酸，酒石酸和苹果酸。
按照本发明可能会使用的UV-A-活性和/或UV-A-活性遮光剂对于本领域的技术人员是熟知的。可能特别要提到二苯甲酰甲烷的衍生物如4-甲基二苯甲酰甲烷，4-异丙基二苯甲酰甲烷，4-叔丁基二苯甲酰甲烷，2，4-二甲基二苯甲酰甲烷，  4-叔丁基-4’-二异丙基二苯甲酰甲烷，对氨基苯甲酸和其酯，如对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯和对氨基苯甲酸N-丙氧基化乙基酯，水杨酸酯如三乙醇胺水杨酸酯，肉桂酸酯如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，二异丙基肉桂酸甲酯，邻氨基苯甲酸甲基酯，苯并三唑衍生物，三嗪衍生物，β，β’-二苯基丙烯酸酯衍生物，如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯和2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐，二苯酮衍生物，苯亚甲基樟脑衍生物，硅氧烷屏蔽试剂等。
作为在本发明中可能会用到的抗氧化剂和自由基清除剂的实例，可能提及抗坏血酸，抗坏血酸化合物如二棕榈酸抗坏血酸酯，叔丁基氢醌，多酚如间苯三酚，亚硫酸钠，异抗坏血酸和类黄酮。
螯合试剂尤其可以选自EDTA(乙二胺四乙酸)及其盐如乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸二钾，磷酸盐化合物如偏磷酸钠，六偏磷酸钠和焦磷酸四钾以及磷酸及其盐，如乙二胺四亚甲基磷酸盐。
去头皮屑剂选自，例如：
·苯索氯铵，杀藻胺，双氯苯双胍己烷，氯胺T，氯胺B，1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲，1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲，3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲和N-氯代琥珀酰亚胺；
·例如1-羟基-2-吡啶酮的衍生物，如1-羟基-4-甲基-2-吡啶酮，1-羟基-6-甲基-2-吡啶酮和1-羟基-4，6-二甲基-2-吡啶酮；
·三卤代脲
·triclosan；
·吡咯化合物如climbazole，ketoconazole，clotrinazole，econazole，isoconazole和miconazoleb；
·抗真菌聚合物如两性霉素B或制霉菌素；
·硫化硒；
·各种形式的硫，硫化镉，尿囊素，煤焦油或木焦油以及其特定的衍生物，杜松油，十一碳烯酸，反丁烯二酸和丙烯胺如terbinafine。
上述试剂还可以以生理上可接受的酸与其的加成盐的形式使用，特别是以硫酸，硝酸，硫氰酸，盐酸，氢溴酸，氢碘酸，磷酸，乙酸，苯甲酸，乙二醇酸，醋尿酸，琥珀酸，尼克酸，酒石酸，顺丁烯二酸，棕榈酸，甲磺酸，丙酸，2-氧代丙酸，丙二酸，2-羟基-1，4-丁二酸，3-苯基-2-丙烯酸，α-羟基苯乙酸，乙磺酸，2-羟乙磺酸，4-甲基苯磺酸，4-氨基-2-羟基苯甲酸，2-苯氧基苯甲酸，2-乙酰氧基苯甲酸，苦味酸，乳酸，柠檬酸，苹果酸，草酸和氨基酸盐的形式。
以上提到的去头皮屑剂在适当时还可以以生理上可接受的有机碱或无机碱与其的加成盐的形式使用。有机碱的实例有分子量特别低的链烷醇胺如乙醇胺，二乙醇胺，N-乙基乙醇胺，三乙醇胺，二乙氨基乙醇和2-氨基-2-甲基丙二酮；非挥发性碱如1，2-乙二胺，六亚甲基二胺，环己胺，苄胺和N-甲基哌嗪；季铵碱例如三甲基苄基氢氧化物；胍及其衍生物，尤其是其烷基衍生物。无机碱的实例特别是碱金属盐如钠或钾盐；铵盐，碱土金属如镁或钙盐；二价，三价，或四价阳离子金属盐，如锌，铝和锆盐。优选的是链烷醇胺，乙二胺和无机碱如碱金属盐。
脂分泌调节因子是例如琥珀酰脱乙酰壳多糖和聚-β-丙氨酸。
镇定剂是例如甘菊环和甘草亭酸。
阳离子表面活性剂就其本身而论是众所周知的，如任选地聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐；季铵盐如四烷基铵，烷基酰胺-烷基三烷基铵，三烷基苄基铵，三烷基羟烷基铵或烷基吡啶鎓氯化物或者溴化物；咪唑衍生物。
术语“阳离子聚合物”指包含阳离子基团和/或可以电离成阳离子的基团的任何聚合物。
按照本发明可能会用到的阳离子聚合物可选自任何已知在本质上可以改善被洗涤剂组合物处理的头发的化妆性质的阳离子聚合物，也就是，特别是在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2 270 846，2383 660，2 598 611，2 470 596和2 519 863中被描述过的那些。
优选的阳离子聚合物选自含有包括伯、仲、叔和/或季胺基团单元的阳离子聚合物，该基团组成主链的一部分或由与主链直接连接的侧链取代基携带。
通常使用的阳离子聚合物的数均分子量大约为500至5×106，优选地大约为103至3×106。
在可能更要特别提及的阳离子聚合物中，有多胺聚合物，聚氨基酰胺聚合物和聚季铵类型的聚合物。它们是已知的产品。
可能在本发明组合物中用到的多胺聚合物，聚氨基酰胺和聚季铵类型的聚合物为在法国专利2 505 348和2 542 997中描述的那些。在这些聚合物中，可能提及：
(1)丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的均聚物或共聚物；
(2)法国专利1 492 597描述的包含四个铵基团的纤维素醚衍生物；
(3)阳离子纤维素衍生物，如纤维素共聚物或与水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物，和特别在美国专利4 131 576中所描述的，如羟烷基纤维素，例如特别是与甲基丙烯酰乙基三甲基铵，甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素。
(4)在美国专利3 589 578和4 031 307中更详细地描述的阳离子多糖，如包含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶；
(5)由哌嗪单元和包含任选地插入氧、硫或氮原子或芳香环或杂环的直链或支链的二价亚烷基或羟亚烷基基团组成的聚合物，以及该聚合物的氧化和/或季铵化产物。该聚合物在法国专利2 162 025和2 280 361中详细描述。
(6)如那些在法国专利2 252 840和2 368 508中详细描述的水溶性聚氨基酰胺。
(7)聚氨基酰胺衍生物，例如，己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物，其烷基基团包含1至4个碳原子，优选地表示甲基，乙基或丙基，亚烷基基团包括1至4个碳原子，优选地表示亚乙基基团。该聚合物在法国专利1 583 363中详细描述。
(8)通过含有两个伯胺基团和至少一种仲胺的聚亚烷基多胺与选自二乙醇酸和碳原子数为3至8的饱和脂肪族二羧酸的二羧酸反应获得的聚合物。聚亚烷基多胺和二羧酸的摩尔比是0.8∶1至1.4∶1；在此得到的聚氨基酰胺与表氯醇发生反应，其中表氯醇相对聚氨基酰胺的仲胺的摩尔比为0.5∶1至1.8∶1。该聚合物在美国专利3 227 615和2 961 347中详细描述。
(9)烷基二烯丙基烷基胺或二烷基二烯丙基铵的环聚物，如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和二同聚物二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物；
(10)象那些例如在法国专利2 320 330，2 270 846，2 316 271，2 336 434，2 413 907和美国专利2 273 780，2 375 853，2 388 614，2 454 547，3 206 462，2 261 002，2 271 378，3 874 870，4 001 432，3 929 990，3 966 904，4 005 193，4 025 617，4 025 627，4 025 653，4 026 945，4 027 020中描述的数均分子量通常为1000至100000的季联铵聚合物；
(11)如那些在专利申请EP-A-122 324中特别地描述地聚季铵聚合物；
(12)乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物，例如由BASF公司出售商品名为LuviquatFC 905，FC 550和FC 370的产品；
(13)像在CTFA目录中以参考名为“聚乙二醇(15)牛脂多胺”由Henkel出售的PolyquartH的多胺；
(14)像以商品名为SalcareSC 92，SalcareSC 95和SalcareSC 96，由Allied Colloids公司出售的交联(甲基)丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物；以及其混合物。
其它在本发明上下文中可能会用到的阳离子聚合物有阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解物，聚亚烷基亚胺，特别是聚乙烯亚胺，包含乙烯吡啶或乙烯吡啶鎓单元的聚合物，多胺和表氯醇的缩合物，四元聚亚脲(quaternary polyureylene)和甲壳质衍生物。
按照本发明可能用到的两性聚合物可选自包含单元B和C的聚合物，单元B和C随机分布在聚合物链中，其中B表示来源于包含至少一碱性氮原子的单体的单元，而C表示来源于包含一个或多个羧酸或磺酸基的酸性单体的单元，或者可选择地，B和C表示从两性离子羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体衍生的基团。B和C还可表示包括伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少有一个胺基带有一个通过烃基基团连接的羧基或磺基基团，或者备选地B和C组成包含丁二酸单元的聚合物链的一部分，其中丁二酸单元羧基基团中的一个已经与包含一个或多个伯胺或仲胺基团的多胺反应。
根据上面定义的更特别优选的两性聚合物选自下面聚合物：
(1)由带有一个羧基的乙烯基化合物衍生而来的单体和一由包含至少一种碱性原子取代的乙烯基化合物衍生而来的碱性单体共聚合成的聚合物，其中所述带有一个羧基的乙烯基化合物更具体地如丙烯酸，甲基丙烯酸，顺丁烯二酸，α-氯丙烯酸，所述包含至少一种碱性原子取代的乙烯基化合物更具体地如甲基丙烯酸和丙烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。该化合物在美国专利No.3 836 537中描述。还要提到商品名为PolyquartKE 3033，由Henkel公司出售的丙烯酸钠/烷基酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物。
乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵盐，如二乙基二烯丙基氯化铵。
丙烯酸和后一种单体的的共聚物由Calgon公司以Merquat280，Merquat295和MerquatPlus 3330为商品名出售。
(2)聚合物，其包含的单元衍生于：
a)至少一种选自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，其中在氮原子上被烷基取代的，
b)至少一种包含一个或多个活性羧基基团的酸性共聚单体，以及
c)至少一种碱性共聚单体，如包含丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯，以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯与硫酸二甲基或二乙基酯的季铵化产物。
按照本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，其烷基基团包括2至12个碳原子，更详细地N-乙基丙烯酰胺，N-叔-丁基丙烯酰胺，N-叔丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更具体地选自丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，衣康酸，顺丁烯二酸和反丁烯二酸和带有1至4个碳原子的顺丁烯二酸或反丁烯二酸或酐的烷基单酯。优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨基乙酯，甲基丙烯酸丁基氨基乙酯，甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。尤其要用到的是CTFA(1991第四版)名为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯的共聚物，如由National Starch公司出售的、商品名为Amphomer或Lovocryl47的产品。
(3)交联和烷基化聚氨基酰胺，其部分或全部由通式(II)的聚氨基酰胺衍生而来。
其中R10表示二价基团，其由下述基团衍生而来：饱和二羧酸，含有烯双键的一元或二元羧基脂肪酸，具有1-6个碳原子的低级烷醇酯，这些酸或从任何所述酸加成二(伯)胺或二(仲)胺衍生的基团的酯，Z表示二(伯)，单或二(仲)聚亚烷基多胺基团并优选地表示：
a)摩尔比例为60-100％的式(III)的基团，其中
Figure A0315975400212
x＝2和p＝2或3，或者备选地x＝3和p＝2，该基团是从二亚乙基三胺，三亚乙基四胺或二亚丙基三胺衍生而来；
b)摩尔比例为0-40％的上述式(III)的基团，其中x＝2和p＝1，该基团是由乙二胺，或由衍生于哌嗪的基团衍生而来：
Figure A0315975400213
c)摩尔比例为0-20％的由六亚甲基二胺衍生的-NH-(CH2)6-NH-基团，该聚氨基酰胺通过加入一选自表卤代醇，双环氧化合物，双酐和二元不饱和衍生物的双官能交联剂交联，每一聚氨基酰胺的胺基基团使用0.025-0.35摩尔的交联剂，并通过丙烯酸，氯乙酸或链烷磺内酯或其盐的作用烷基化。
饱和羧酸优选地选自具有6-10个碳原子的酸，如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二酸和含有烯双键的酸，例如丙烯酸和衣康酸。烷基化使用的链烷磺内酯优选地有丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，烷基化试剂的盐优选地有钠或钾盐。
(4)含有式(IV)的两性离子单元的聚合物：
Figure A0315975400221
其中R11表示可聚合不饱和基团如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z各自表示1-3的整数，R12和R13表示氢原子，甲基，乙基或丙基基团，R14和R15表示氢原子或烷基基团，这样R14和R15的碳原子之和不超过10。
包含该单元的聚合物还可以含有由非两性离子单体如丙烯酸二甲酯或丙烯酸二乙基氨基乙酯，或甲基丙烯酸二甲酯或甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
例如，可能提及甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基羧甲基氨乙酯，如由Sandoz公司出售的、商品名为DiaformerZ301的产品。
(5)由包含对应于下式单体的单元的脱乙酰壳多糖衍生而来的聚合物：
单元(V)存在的比例为0-30％，单元(VI)的比例为5-50％，单元(V)的比例为30-90％，已知在该F单元中，R16表示式(VIII)的基团：
Figure A0315975400231
其中如果q＝0，R17，R18和R19，相同或不同，各自表示氢原子，甲基，羟基，乙酸基或氨基酸残基，单烷基胺残基或二烷基胺残基，其任选地插入一个或多个氮原子和/或任选地被一个或多个胺基、羟基、羧基、硫代烷基或磺酸基团取代，硫代烷基残基，其中该烷基基团带有氨基残基，这种情况下，基团R17，R18和R19至少有一个是氢原子；
或者，如果q＝1，R17，R18和R19各自表示氢原子以及由该化合物与碱或酸形成的盐；
(6)由N-羧烷基化脱乙酰壳多糖衍生的聚合物，如由Dekker公司出售的、商品名为Evalsan的N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧丁基脱乙酰壳多糖。
(7)按照通式(IX)的，例如在法国专利1 400 366中所描述的聚合物：
其中R20表示氢原子，CH3O，CH3CH2O或苯基，R21表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基，R22表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基，R23表示低级烷基如甲基或乙基，或对应于式：-R24-N(R22)2的基团，R24表示-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R22具有上述含义，还有这些基团的高级同系物，其可含有6个碳原子。
(8)-D-X-D-X-类型的两性聚合物，选自：
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠作用对含有至少一式(X)单元的化合物作用
所得到的聚合物：
               -D-X-D-X-D-          (X)
其中D表示基团，
X表示符号E或E’，E或E’，相同或不同，表示二价基团，是主链中含有可达7个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，其碳原子未被或被羟基取代，可以含有除氧原子、氮原子和硫原子之外的1-3个芳香环和/或杂环；氧、氮和硫原子是以醚，硫醚，亚砜，砜，锍，烷基胺或烯基胺基团，羟基，苄胺，胺氧化物，季铵，酰胺，二酰亚胺，醇，酯和/或聚氨酯基团形式存在；
b)式(XI)的聚合物：
               -D-X-D-X-            (XI)
其中D表示基团
Figure A0315975400242
X表示符号E或E’并且至少一次E’；E具有上面给出的含义，E’是二价基团，是主链中含有可达7个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，其碳原子未被或被一个或多个羟基取代并含有一个或多个氮原子，该氮原子被烷基链取代，该烷基链可任选地插入氧原子，并必要地包括一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应甜菜碱化(betainized)。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/顺丁烯二酸酐共聚物，其通过与N，N-二烷氨基烷基胺如N，N-二甲氨基丙基胺的半酰胺化或通过与N，N-二烷醇胺的半酯化部分修饰。该共聚物还可以包含其它乙烯共聚单体如乙烯己内酰胺。
按照本发明可能会用到的聚硅氧烷在水中是可溶性或不溶性的，它们特别是聚有机硅氧烷，其在水中是不溶性的；它们可以有油，蜡，树脂，橡胶的形式。
有机聚硅氧烷在Walter Noll’s“Chemistry and Technology ofSilicones”(1968)Academic Press中详细描述。它们可以是挥发性的或非挥发性的。
当它们是挥发性的时候，该聚硅氧烷更具体地选自那些具有60℃-260℃沸点的聚硅氧烷，甚至更具体的选自：
(i)含有3-7个，更优选地4-5个硅原子的环硅氧烷。这些是例如特别地由Union Carbide以“Volatile Silicone 7207”为商品名或由Rhodia以“Silbione 70045 V2”为商品名出售的八甲基环四硅氧烷，由Rhodia以“Silbione 70045 V5”为商品名出售的十甲基环五硅氧烷。
还要提到二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，如由Union Carbide出售的“Volatile Silicone FZ 3109”，其具有结构：
(ii)直链挥发性的硅氧烷，含有2-9个硅原子，在25℃时具有不小于或等于5×10-6m2/s的粘度。一个实例是具体地由Toray Silicone公司以“SH200”为商品名出售的十甲基四硅氧烷。属于此种类的硅氧烷还在文章Cosmetics and Toiletries，Vol.91，Jan.76，pp.27-32，Todd & Byers“VolatileSilicone Fluids for Cosmetics”中描述。
在可能会特别提及的非挥发性硅氧烷中有聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷，硅氧烷橡胶和树脂，和用有机官能团改性的聚有机硅氧烷。
按照本发明可能会用到的有机改性的硅氧烷是以上所定义的，并在其结构中含有一个或多个通过烃基基团连接的有机官能团硅氧烷。在可能提及的有机改性的硅氧烷是聚有机硅氧烷，包含：
·任选地含有C6-C24的烷基基团的聚氧乙烯和/或聚氧丙烯基团，如由Dow Corning公司以DC 1248为商品名或由Union Carbide公司以oilsSilwetL 722，L 7500，L 77和L 711为名称商品名出售的聚二甲基硅氧烷共聚醇产品，以及由Dow Corning公司出售以Q2 5200为商品名出售的(C12)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇(methicone copolyol)；
·被取代或未被取代的胺基团，如由Genesee公司出售的商品名为GP 4Silicone Fluid和GP 7100的产品，或者由Dow Corning公司出售的商品名为Q2 8220和Dow Corning 929或939的产品。被取代的氨基基团具体地是C1-C4的氨基烷基基团；
·硫醇基团如由Genesee出售的商品名为“GP 72A”和“GP 71”的产品；
·烷氧基化基团如由SWS Silicones出售的商品名为“Silicone CopolymerF-755”的产品和如由Goldschmidt公司出售的商品名为Abil Wax2428，2434 and 2440的产品；
·羟基化基团如含有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷，其在法国专利申请FR-A-85/16334中描述；
·酰氧基烷基基团例如在专利US-A-4 957 732中描述的聚有机硅氧烷；
·羧酸类型的阴离子基团，例如在专利EP 186 507描述的ChissoCorporation公司的产品，或者烷基化羧酸类型，如Shin-Etsu公司的产品X-22-3701E；2-羟基烷基磺酸酯；2-羟基烷基硫代硫酸酯如由Goldschmidt公司出售名为“AbilS201”和“AbilS255”的产品。
·羟基酰基氨基团，如在专利申请EP 342 834中描述的聚有机硅氧烷。需要提及例如Dow Corning公司的产品Q2-8413。
特别要提及的，作为植物来源的有甜杏仁油，鳄梨油，蓖麻油，橄榄油，霍霍巴油，向日葵油，小麦种子油，芝麻种子油，落花生油，葡萄种子油，大豆油，油菜籽油，红花油，椰子油，玉米油，榛子油，carite油，棕榈油，杏核油或beauty-leaf油；作为动物来源的有全氢角鲨烯；作为矿物来源的有液态石蜡和液态凡士林油。
聚异丁烯和聚α-烯烃选自在本领域所熟知的那些。
可能特别提及的酯的实例是脂肪酸酯，如豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，棕榈酸2-乙基己酯，purcellin油(辛酸十八酯)，异壬酸异壬酯，异壬酸异十八酯和羊毛脂异丙酯(isopropyl lanolate)及其混合物。
通常在本发明中使用的阴离子聚合物包含从羧酸，硫酸或磷酸衍生的基团，并且具有500-5 000 000的重均分子量。
羧酸基团由如对应于式(XII)的不饱和一元羧酸或二元羧酸单体提供：
Figure A0315975400271
其中n是0-10的整数，A表示甲基基团，当n大于1时其任选地通过杂原子如氧或硫与不饱和基团的碳原子或与相邻的亚甲基基团连接，R1表示氢原子或苯基或苯甲基基团，R2表示氢原子或低级烷基或羧基基团，R3表示氢原子，低级烷基基团或-CH2-COOH，苯基或苯甲基基团。
在上式(XII)中，低级烷基基团优选地含有1-4个碳原子，尤其表示甲基和乙基。
根据本发明优选的含有羧基基团的阴离子聚合物是：
A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的均聚或共聚物，尤其由Allied Colloid公司以VersicolE或K为商品名出售的和由BASF公司以Ultrahold为商品名出售的产品。商品名为Reten421，423或425，由Hercules公司以其钠盐形式出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，以及多羟基羧酸钠盐。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯单体如乙烯、苯乙烯、乙烯酯和丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物。该共聚物任选地接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇，并任选地交联。该聚合物具体地在法国专利1 222 944和德国专利申请No.2 330 956中详细描述。特别要提及链中含任选地N-烷基化和/或羟烷基化丙烯酰胺单元的共聚物，如在卢森堡专利申请75370和75371中详细描述的或由American Cyanamid公司以Quadramer为商品名出售的聚合物。还要提及丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物，以及由BASF公司以LuvimerMAEX为商品名出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙基酯的共聚物；
C)从丁烯酸衍生的共聚物，如那些在链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元和任选地其它单体，如烯丙基或甲基烯丙基酯，乙烯基醚，或含有包含如至少5个碳原子的长烃链的饱和、直链或支链羧酸的乙烯酯，该聚合物可以被接枝和交联，或备选地，乙烯，α-或β-环状羧酸的烯丙基或甲基烯丙基酯。该聚合物特别在法国专利1 222 944，1 580 545，2 265 782，2 265 781，1 564 110和2 439 798中描述。属于此类的商业化产品有由National Starch公司出售的树脂28-29-30，26-13-14和28-13-10。
D)从顺丁烯二酸，反丁烯二酸或衣康酸，或与乙烯酯的酸酐，乙烯基醚，乙烯卤化物，苯乙烯衍生物或丙烯酸和其酯衍生的聚合物；该聚合物可以被酯化。这样的聚合物在美国专利2 047 398，2 723 248和2 102 113以及英国专利839 805中详细描述，特别是那些由ISP公司出售的名为GantrezAN或ES的聚合物。
还归于这个种类的聚合物有酸酐官能团被单酯化或单酰胺化的顺丁烯二酸酐，柠康酐或衣康酐和烯丙基或甲基烯丙基酯的共聚物，任选地在链中含有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，α-链烯，丙烯酸或甲基丙烯酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯吡咯烷酮。该聚合物在例如本申请人的法国专利2 350 384和2 357 241中描述。
E)含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。
包含磺酸基团的聚合物是包含乙烯磺酸，苯乙烯磺酸，萘磺酸或丙烯酰胺烷基磺酸单元的聚合物。
这些聚合物可具体选自：
·分子量大约为1000-100 000的聚乙烯磺酸盐，以及具有不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯，还有丙烯酰胺或其衍生物，乙烯醚和乙烯吡咯酮的共聚物；
·聚苯乙烯磺酸盐，其钠盐分子量为大约500 000和大约100 000，分别由National Starch以Flexan500和Flexan130为商品名出售。这些化合物在专利FR 2 198 719中描述；
·丙烯酰胺烷基磺酸盐如在美国专利4 128 631中提及的那些和更具体地由Henkel出售的名为Cosmedia PolymerHSP 1180的聚丙烯酰胺乙基丙烷磺酸。
按照本发明，阴离子聚合物优选地选自丙烯酸共聚物如由BASF公司出售的、商品名为Ultrahold Strong的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元聚合物，从丁烯酸衍生而来的共聚物，如由National Starch公司出售的、商品名为Resin 28-29-30的醋酸乙烯酯/乙烯基叔丁基苯甲酸酯/丁烯酸三元聚合物和丁烯酸/醋酸乙烯酯/乙烯新十二酸酯三元聚合物，从顺丁烯二酸，反丁烯二酸或衣康酸或与乙烯酯的酸酐，乙烯基醚，乙烯卤化物，苯乙基衍生物或丙烯酸和其酯衍生来的聚合物，如由ISP公司出售的名为GantrezES 425的甲基乙烯醚/单酯化顺丁烯二酸酐共聚物，由Rohm Pharma公司出售的名为EudragitL的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由BASF公司出售的名为LuvimerMAEX的甲基丙烯酸和乙基丙烯酸乙基酯的共聚物，由BASF公司出售的名为LuvisetCA 66的醋酸乙烯/丁烯酸共聚物和由BASF公司出售的名为Aristoflex的醋酸乙烯酯/丁烯酸/聚乙二醇三元聚合物。
按照本专利，阴离子聚合物可能会以胶乳或假胶乳的形式，即以不溶性聚合物颗粒的水性分散体的形式使用。
作为按照本发明可能用到的非离子聚合物，特别提及：
乙烯吡咯烷酮均聚物；
乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物；
聚烷基噁唑啉如由Dow Chemical公司出售的名为Peox50 000，Peox200 000和Peox500 000的聚乙基噁唑啉；
醋酸乙烯酯均聚物，如由Hoechst公司出售的商品名为AppretanEM的产品，或由Rhne-Poulenc公司出售的名为RhodopasA 012的产品；
醋酸乙烯酯与丙烯酸酯的共聚物，如由Rhne-Poulenc公司出售的名为RhodopasAD 310的产品；
醋酸乙烯酯和乙烯的共聚物，如由Hoechst公司出售的名为AppretanTV的产品；
醋酸乙烯酯和顺丁烯二酸酯的共聚物，例如顺丁烯二酸二丁基酯，如由Hoechst公司出售的名为AppretanMB Extra的产品；
聚乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚物；
丙烯酸烷基酯的均聚物和甲基丙烯酸烷基酯的均聚物，如由Matsumoto公司出售的名为MicropearlRQ 750或由BASF公司出售的名为LuhydranA 848 S的产品；
丙烯酸酯共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，如由Rohm & Haas公司出售的名为PrimalAC-261 K和EudragitNE 30 D的产品和由BASF公司出售的名为Acronal601，LuhydranLR8833或8845的产品，以及由Hoechst公司出售的名为AppretanN 9213或N 9212的产品；
丙烯腈与选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非离子单体的共聚物；可能提到由Nippon Zeon公司出售的名为NipolLX 531 8的产品或由Rohm & Haas公司出售的名为CJ 0601 8的产品；
聚氨酯如由Rohm & Haas公司出售的名为AcrysolRM 1020或AcrysolRM 2020的产品，以及由DSM Resins公司出售的名为UraflexXP 401 UZ和UraflexXP 402 UZ的产品；
醋酸烷基酯和尿烷的共聚物，如National Starch公司的产品8538-33；
聚酰胺，如由Rhne-Poulenc公司出售的名为EstaporLO 11的产品；
未修饰的或化学修饰的非离子瓜耳胶。
未修饰的非离子瓜耳胶是，例如由Unipectine公司出售的名为VidogumGH 175的产品和由Meyhall公司提供的名为JaguarC的产品。
按照本发明可用到的修饰过的非离子瓜耳胶优选地被C1-C6的羟烷基基团修饰。可能会提及例如羟甲基，羟乙基，羟丙基和羟丁基基团。
这些瓜耳胶在本领域是熟知的，能够例如通过让对应的烯烃氧化物，例如环氧丙烷与瓜耳胶反应得到由羟丙基基团修饰的瓜耳胶。
这样任选地被羟烷基基团修饰的非离子瓜耳胶由Meyhall公司以商标名为JaguarHP8，JaguarHP60和JaguarHP120，JaguarDC 293和JaguarHP 105出售，或由Aqualon公司以Galactasol4H4FD2商品名出售。
非离子聚合物的烷基基团优选地含有1-6个碳原子。
还原试剂可以选自硫代酸和其盐(巯基乙酸或硫代硫酸盐，半胱氨酸或半胱胺)，碱金属亚硫酸盐或碱土金属亚硫酸盐，还原糖如葡萄糖，维生素C和它的衍生物，亚磺酸衍生物和膦。
染料可选自共轭的直链或芳香族(杂环或非杂环)的结构物。其中，必须提到硝基苯染料，芳香族染料，氨基苯染料，偶氮染料，蒽醌染料，芳香族二元胺，氨基酚，苯酚和萘酚，卟啉，四苯基卟啉，金属卟啉，酞菁染料，类胡罗卜素，flavanoids和荧光分子(荧光素，罗丹明，香豆素等)。
化合物b)优选地选自式(II)的化合物：
                  D(A’)n’(X)m’(α’)p’(II)
α’表示可与角蛋白共价连接的结合基团。
X表示或Z’或CW’
Z’，W’，A’，m’，n’和p’分别与式(I)中Z，W，A，m，n和p具有相同可能的含义
C为残基W和活性配位组分D连接的部分
D使得组合物D(A’)n’(X)m’(α’)p’能够与化合物a)形成在温度为25℃下解离常数不小于10-1的配合物。D选自例如抗体如Fab，Fv或scFV类片断。D还可以是酶，外源凝集素，CBD(纤维素结合区域)，或核酸单链，条件是在a)和b)存在于同一组合物中时，D和L不表示互补核酸链。
在化合物a)或b)中，α或α’的结合基团优选地选自下列基团：硫代硫酸酯，醛，环氧化物，烷氧基硅烷，硅烷醇，氮丙啶，缩醛，半缩醛，缩醛胺(aminal)，半缩醛胺，嗪和噁唑啉，嗪鎓和噁唑啉鎓，乙烯和活化乙烯，丙烯腈，丙烯酸和甲基丙烯酸酯，丁烯酸和丁烯酸酯，肉桂酸和肉桂酸酯，苯乙烯和衍生物，丁二烯，乙烯基醚，乙烯基丙酮，顺丁烯二酸酯，乙烯基砜，顺丁烯二酰亚胺；酮和α-羟基酮，α-卤代酮；烷基，芳香基或芳香基烷基卤化物RX(X＝I，Br或Cl)；不饱和环卤化物(碳基环或杂环)RX；氯三嗪，氯嘧啶，氯喹噁啉，氯苯并三唑；磺酰卤：RSO2Cl或-F；(在最后三情形中，其它离去基团X还可以是：OSO3H，N(Me)3，SO2Me，OPO3H，SO2Et)；对硝基苯基酯；五氟苯基酯硅氧烷；卤代硅烷；卤代醋酸酯；肼；酸；二氟二硝基苯；N-羟基琥珀酰亚胺酯；二硫代吡啶基；二硫代硝基苯基，imidate；苯酐或叠氮基苯，二苯酮，酰基卤，内酯和硫代内酯，异氰酸酯和异硫氰酸酯；重氮烷和硫醇。
按照本发明该组合物可包含一种或多种如上所描述的化合物a)和配位试剂b)，其相对于化妆品处理组合物的总重量为0.000001％-90％重量，优选地为0.000005％-50％重量，更优选地为0.00001％-20％重量
化妆品可接受的介质可以只由水组成，或由一种溶剂或溶剂的混合物组成，或由水和一种或多种化妆品可接受的溶剂组成，该溶剂如C1-C4低级醇，例如乙醇，异丙醇，叔丁醇或正丁醇；亚烷基二醇，例如丙二醇和乙二醇酯。
按照本发明的组合物的pH值为3-10，优选地为5-7。
按照本发明的组合物还含有添加剂如天然的或合成的，阴离子的，两性的，两性离子的，非离子的或阳离子的，缔合的或非缔合的聚合物增稠剂，非聚合物增稠剂，例如酸或电解质，阴离子或两性表面活性剂，珠光剂，遮光剂，香料，着色剂，无机或有机颗粒，保存剂和pH稳定剂。
本领域技术人员将会用心选择任选的添加剂和其数量，以使它们不会损害处理组合物的性质。
按照本发明在组合物中的存在的这些添加剂的数量相对于组合物的总重量是0-20％重量。
这些组合物可以是或多或少的粘稠液，乳膏，流体凝胶，粘着液(stick)或摩丝的形式。它们可以以气溶胶的形式包装。
本发明的一个主题是一组处理角蛋白材料，特别是头发的化妆品方法。
按照本发明第一个方法在于，第一步通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
按照本发明第二个方法在于，第一步通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
按照本发明第三个方法在于，第一步通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
按照本发明第四个方法在于，第一步通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
按照本发明第五个方法在于，第一步通过吸附作用将p’＝0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’＝0并且Y表示Z的化合物a)。
按照本发明第六个方法在于，第一步通过吸附作用将p’＝0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p＝0并且Y表示BW的化合物a)。
按照本发明第七个方法在于，第一步通过吸附作用将p’＝0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p＝0，p’＝0并且Y表示Z的化合物a)。
按照本发明第八个方法在于，第一步通过吸附作用将p’＝0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p＝0并且Y表示BW的化合物a)。
按照本发明第九个方法在于，第一步通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
按照本发明第十个方法在于，第一步通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
按照本发明的第十一种方法在于，第一步通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
按照本发明的第十二种方法在于，第一步通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
按照本发明的第十三种方法在于，第一步通过吸附作用将p’＝0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p≠0并且Y表示Z的化合物a)。
按照本发明的第十四种方法在于，第一步通过吸附作用将p’＝0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p≠0并且Y表示BW的化合物a)。
按照本发明的第十五种方法在于，第一步通过吸附作用将p’＝0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p≠0并且Y表示Z的化合物a)。
按照本发明的第十六种方法在于，第一步通过吸附作用将p’＝0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p≠0并且Y表示BW的化合物a)。
按照本发明的第十七种方法在于，第一步通过共价连接将p≠0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
按照本发明的第十八种方法在于，第一步通过共价连接将p≠0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
按照本发明的第十九种方法在于，第一步通过共价连接将p≠0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
按照本发明的第二十种方法在于，第一步通过共价连接将p≠0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
按照本发明的第二十一种方法在于，第一步通过共价连接将p’≠0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p＝0并且Y表示Z的化合物a)。
按照本发明的第二十二种方法在于，第一步通过共价连接将p’≠0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p＝0并且Y表示BW的化合物a)。
按照本发明的第二十三种方法在于，第一步通过共价连接将p’≠0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p＝0并且Y表示Z的化合物a)。
按照本发明的第二十四种方法在于，第一步通过共价连接将p’≠0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p＝0并且Y表示BW的化合物a)。
按照本发明的第二十五种方法在于，第一步通过共价连接将p≠0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
按照本发明的第二十六种方法在于，第一步通过共价连接将p≠0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
按照本发明的第二十七种方法在于，第一步通过共价连接将p≠0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
按照本发明的第二十八种方法在于，第一步通过共价连接将p≠0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
按照本发明的第二十九种方法在于，第一步通过共价连接将p’≠0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p≠0并且Y表示Z的化合物a)。
按照本发明的第三十种方法在于，第一步通过共价连接将p’≠0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p≠0并且Y表示BW的化合物a)。
按照本发明的第三十一种方法在于，第一步通过共价连接将p’≠0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p≠0并且Y表示Z的化合物a)。
按照本发明的第三十二种方法在于，第一步通过共价连接将p’≠0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后，第二步，涂覆p≠0并且Y表示BW的化合物a)。
按照本发明的第三十三种方法在于通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)和p’＝0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第三十四种方法在于通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)和p’＝0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第三十五种方法在于通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)和p’＝0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第三十六种方法在于通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)和p’＝0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第三十七种方法在于将p＝0并且Y表示Z的化合物a)和p’≠0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第三十八种方法在于将p＝0并且Y表示BW的化合物a)和p’≠0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第三十九种方法在于将p＝0并且Y表示Z的化合物a)和p’≠0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第四十种方法在于将p＝0并且Y表示BW的化合物a)和p’≠0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第四十一种方法在于将p≠0并且Y表示Z的化合物a)和p’＝0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第四十二种方法在于将p≠0并且Y表示BW的化合物a)和p’＝0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第四十三种方法在于将p≠0并且Y表示Z的化合物a)和p’＝0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第四十四种方法在于将p≠0并且Y表示BW的化合物a)和p’＝0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第四十五种方法在于将p≠0并且Y表示Z的化合物a)和p’≠0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第四十六种方法在于将p≠0并且Y表示BW的化合物a)和p’≠0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第四十七种方法在于将p≠0并且Y表示Z的化合物a)和p’≠0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
按照本发明的第四十八种方法在于将p≠0并且Y表示BW的化合物a)和p’≠0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
任选地，对于所有的方法可以在一个或多个附加步骤中引入一个或多个化合物a)或b)。这样可形成多层沉淀。
本发明的另一个主题由多间隔试剂盒组成。
第一个试剂盒包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
第二个试剂盒包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
第三个试剂盒包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
第四个试剂盒包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
第五个试剂盒包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
第六个试剂盒包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
第七个试剂盒包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
第八个试剂盒包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
第九个试剂盒包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
第十个试剂盒包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
第十一个试剂盒包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
第十二个试剂盒包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
第十三个试剂盒包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
第十四个试剂盒包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
第十五个试剂盒包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
第十六个试剂盒包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
如果要求形成多层沉淀，还可以设想含有3，4，5，6间隔的试剂盒。
本发明中必需的成分还可以引入到现有的头发处理配方中。
按照本发明该头发处理方法可包含预备步骤，所述预备步骤为用选自下组的物质进行化妆处理：使头发持久定型(reshaping)的还原剂或氧化剂、氧化染料、漂白剂、洗发香波或式样(styling)组合物。
以下实施例举例说明，而不是实际上限制本发明。
实施例1：抗-FITC-葡聚糖配合物的耐洗发香波性
在该实施例中，抗-FITC(抗-荧光素异硫氰酸酯)被吸附在头发上，然后将FITC-葡聚糖配合物附着到头发上。
a)抗-FITC吸附到头发表面
来源于一束洗过的天然头发的五根头发(即约10mg)被作为各自的样品置于硅氧化过的玻璃烧瓶中。
在PBS缓冲液(0.1M，pH7.2)中制备50μg/ml的抗-FITC(Sigma F-5636)溶液。让800μl的抗-FITC溶液与头发样品接触。在室温下搅拌混合物24小时。
样品用1ml0.05％的吐温20PBS溶液溶液漂洗1次，然后用1ml PBS溶液漂洗1次，蒸馏水漂洗3次(3×1ml蒸馏水漩涡搅拌1分钟)
b)FITC-葡聚糖配合物在处理头发表面的吸附和固定
在磷酸缓冲液(pH7.2)中制备100μg/ml的FITC-葡聚糖(Sigma，ref：FD-70S)溶液。未处理的头发(对照)和抗-FITC处理过的头发在1ml该溶液中室温温育2小时。然后将样品用蒸馏水漂洗3次(3×1ml蒸馏水漩涡搅拌1分钟)
在洗发香波洗涤后，用扫描电子显微镜(SCM)分析处理过的和对照头发。SCM图像显示了在处理过的头发上存在葡聚糖异源沉淀，然而在对照头发上没有检测到葡聚糖。这些结果表明FITC-葡聚糖配合物在头发上的吸附和耐洗发香波性是由于FITC/抗-FITC的结合。
实施例2：抗-FITC-生物素配合物的耐洗发香波性
在该例中，抗-FITC被吸附到头发上，然后FITC-生物素配合物附着在头发上。
a)抗-FITC吸附到头发表面
(参见实施例1)
b)FITC-生物素配合物在处理头发表面的吸附和固定
在磷酸缓冲液(pH7.2)中制备100μg/ml的FITC-生物素(MolecularProbes，ref：B-1370)溶液。未处理的头发和抗-FITC处理过的头发在1ml该溶液中室温温育2小时。用蒸馏水漂洗样品3次(3×1ml蒸馏水漩涡搅拌1分钟)。平行制备的对照相当于用抗-FITC处理过但未与FITC-生物素接触的头发。
在磷酸缓冲液(pH7.2)中制备50μg/ml的抗生物素蛋白-过氧化物酶(Sigma，ref：A3151)。样品在1ml的该溶液中室温温育1小时，然后分几步漂洗：用1ml洗发香波漂洗3次，然后用1ml蒸馏水漂洗3次。接着加入1ml过氧化物酶底物(Sigma，ref：A3219)。该底物在溶液中无色，在与过氧化物酶反应后转变为有色(黄色)物质。这种物质强烈吸收紫外光(405nm)因而可以检测头发上的过氧化物酶的存在。反应进行5分钟后，加入1ml 1％SDS溶液中止发应。每个样品取200μl上清液，在稀释后置于96孔平板的孔中。采用分光光度计在405nm读数。
处理过的头发所得到的溶液平均光密度为1.36。对照头发所得到的溶液的溶液平均光密度为0.88。
这些结果显示了FITC-生物素配合物对头发的更好吸附和耐洗发香波性是由于FITC/抗-FITC的结合。
实施例3：抗-FITC-色素配合物的耐洗发香波性
在该实施例中，PEI-FITC(聚乙烯亚胺-FITC)被吸附到头发上，然后抗-FITC-色素配合物附着在头发上。
a)PEI-FITC溶液的制备
在DMF中制备500μl 100mg/ml的FITC(Pierce 46110)。400μl FITC溶液逐渐加入到含有2ml 5％PEI(pH 8.5)的小烧杯中。在铝箔的遮光保护下室温搅拌混合物2小时，然后在PD10柱上纯化(Amersham 17-0851-01)(流动相：3.5ml去离子水)。
b)抗-FITC吸附到色素表面
用1ml pH为7.2的PBS洗涤100mg赭色色素(氧化铁)。将在pH7.2的PBS中浓度为500μg/ml的1ml抗-FITC溶液加入到色素中。混合物室温搅拌2小时后离心。色素-抗-FITC用1ml pH为7.2的PBS洗涤6次，然后悬浮在1ml pH为7.2的PBS中。
c)PEI-FITC吸附到头发表面
0.25g PEI-FITC沉积在1g灰色头发上。按摩头发，然后用水洗涤，60℃干燥30分钟。
d)抗-FITC-色素配合物在处理头发表面的吸附和固定
1ml色素-抗-FITC溶液和3ml pH为7.2的PBS加入到1g涂有PEI-FITC的头发中。室温温育2小时后用洗发香波洗涤头发。
色素和灰色头发的结合通过L.a.b.方法定量。测量是通过MinoltaCM2002分光光度计在CI 1976系统内实行的。它们是通过干燥后的头发的反射来进行的。色泽强度与光亮度有关，L*(CIELAB系统)。
测量是针对用洗发香波洗涤之前和之后的发束进行的，其只用PEI处理(对照)或用PEI-FITC处理，然后被放置与官能化的色素接触。
这些结果显示了抗-FITC-色素配合物对头发的更好吸附和耐洗发香波性是由于FITC/抗-FITC的结合。

Claims (78)

1.化妆品组合物，包含：
化合物a)和配位剂b)，其中配位剂b)可以与化合物a)形成在温度25℃下解离常数小于或等于0.1的配合物，其特征在于化合物a)选自式(I)的化合物
             L-(A)n-(Y)m-(α)p    (I)
其中m为0-100，
n表示0或1，
p为0-100，
α表示可以与角蛋白材料共价连接的结合基团，
L表示具有与b)相关配位活性的、且不是生物素的残基，
A表示直链或支链的，饱和或不饱和的，含有1到100个碳原子的二价基团，它被任选地插入一个或多个杂原子并任选地被一个或多个基团所取代，这些基团选自羟基，氨基，卤素，芳基，磷酸根，膦酸根，硫酸根，磺酸根，羧基，烷氧羰基和烷氧基，
Y表示选自羧基，硫醇，烷氧羰基，氨基，氨，亚磷酸根，磷酸根，膦酸根，硫酸根，亚硫酸根，磺酸根的基团Z，或者是表示基团BW，W是有化妆品活性的残基，B是某种将残基W固定到L或A的基团，
B表示如胺，亚胺，酰胺，酯，二硫化物，硫酯，尿烷，脲，醚，硫醚，偶氮，次甲基或环氧基团，芳香族或杂环残基或二烷基聚硅氧烷残基，
W可以来源于紫外屏蔽分子，水合或润滑分子，调理剂，抗静电剂，止汗剂，芳香材料，还原分子，氧化分子，染色分子，抗菌剂，去头皮屑剂，任选地可吸附一种或多种聚合物的无机或有机微粒，可任选地吸附有机或无机颗粒的两性或阳离子成膜剂。
2.按照权利要求1的组合物，其特征在于配位化合物b)选自式(II)的化合物：
              D(A’)n’(X)m’(α’)p’    (II)
α’表示可与角蛋白材料共价连接的结合基团。
X表示或Z’或CW’
Z’，W’，A’，m’，n’和p’分别与式(I)中Z，W，A，m，n和p具有相同可能的含义
C为残基W和活性配位组分D连接的部分
D基团可以使组合物D(A’)n’(X)m’(α’)p’能够与化合物a)形成在温度为25℃下解离常数小于0.1的配合物。
3.按照权利要求2的化妆品组合物，其特征在于在化合物a)或b)中，结合基团α和/或α’选自下列基团：硫代硫酸酯，醛，环氧化物，烷氧基硅烷，硅烷醇，氮丙啶，缩醛，半缩醛，缩醛胺，半缩醛胺，嗪和噁唑啉，嗪鎓和噁唑啉鎓，乙烯和活化乙烯，丙烯腈，丙烯酸和甲基丙烯酸酯，丁烯酸和丁烯酸酯，肉桂酸和肉桂酸酯，苯乙烯和衍生物，丁二烯，乙烯基醚，乙烯基丙酮，顺丁烯二酸酯，乙烯基砜，顺丁烯二酰亚胺；酮和α-羟基酮，α-卤代酮；烷基，芳香基或芳香基烷基卤化物RX(X＝I，Br或Cl)；不饱和环卤化物(碳基环或杂环)RX；氯三嗪，氯嘧啶，氯喹噁啉，氯苯并三唑；磺酰卤：RSO2Cl或-F；(在最后三情形中，其它离去基团X还可以是：OSO3H，N(Me)3，SO2Me，OPO3H，SO2Et)；对硝基苯基酯；五氟苯基酯硅氧烷；卤代硅烷；卤代醋酸酯；肼；酸；二氟二硝基苯；N-羟基琥珀酰亚胺酯；二硫代吡啶基；二硫代硝基苯基，imidate；苯酐或叠氮基苯，二苯酮，酰基卤，内酯和硫代内酯，异氰酸酯和异硫氰酸酯；重氮烷和硫醇。
4.化妆品组合物，其特征在于它含有至少一种如权利要求1所述的式(I)的化合物a)。
5.组合物，其特征在于它含有至少一种如权利要求2所描述的式(II)的配位化合物b)。
6.按照权利要求1至3中任何一个的组合物，其特征在于化合物a)-配位化合物b)偶联体表示抗原-抗体偶联体的衍生物。
7.按照权利要求1至3中任何一个的组合物，其特征在于化合物a)-配位化合物b)偶联体表示糖-凝集素偶联体的衍生物。
8.按照权利要求1至3中任何一个的组合物，其特征在于化合物a)-配位化合物b)偶联体表示底物-酶偶联体的衍生物。
9.按照权利要求1至8中任何一个的组合物，其特征在于它含有相对于组合物总重量0.000001％-90％重量的化合物a)和配位剂b)。
10.按照权利要求1至8中任何一个的组合物，其特征在于它含有相对于组合物总重量0.000005％-50％重量的化合物a)和配位剂b)。
11.按照权利要求1至8中任何一个的组合物，其特征在于它含有相对于组合物总重量0.00001％-20％重量的化合物a)和配位剂b)。
12.按照权利要求1至11中任何一个的组合物，其特征在于它可以是或多或少粘稠的水性、醇或水-醇溶液，乳膏，流体凝胶，粘着液或摩丝的形式，任选地以气溶胶的形式包装。
13.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
14.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
15.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
16.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
17.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p’＝0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p＝0并且Y表示Z的化合物a)。
18.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p’＝0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p＝0并且Y表示BW的化合物a)。
19.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p’＝0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p＝0并且Y表示Z的化合物a)。
20.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p’＝0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p＝0并且Y表示BW的化合物a)。
21.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
22.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
23.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
24.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
25.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p’＝0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p≠0并且Y表示Z的化合物a)。
26.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p’＝0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p≠0并且Y表示BW的化合物a)。
27.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p’＝0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p≠0并且Y表示Z的化合物a)。
28.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过吸附作用将p’＝0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p≠0并且Y表示BW的化合物a)。
29.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p≠0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
30.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p≠0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
31.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p≠0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
32.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p≠0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
33.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p’≠0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p＝0并且Y表示Z的化合物a)。
34.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p’≠0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p＝0并且Y表示BW的化合物a)。
35.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p’≠0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p＝0并且Y表示Z的化合物a)。
36.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p’≠0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p＝0并且Y表示BW的化合物a)。
37.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p≠0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
38.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p≠0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
39.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p≠0并且Y表示Z的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
40.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p≠0并且Y表示BW的化合物a)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
41.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p’≠0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p≠0并且Y表示Z的化合物a)。
42.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p’≠0并且X表示Z’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p≠0并且Y表示BW的化合物a)。
43.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p’≠0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p≠0并且Y表示Z的化合物a)。
44.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，其第一步是通过共价连接将p’≠0并且X表示CW’的化合物b)沉积在角蛋白材料上，然后第二步涂覆p≠0并且Y表示BW的化合物a)。
45.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)和p’＝0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
46.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)和p’＝0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
47.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是通过吸附作用将p＝0并且Y表示Z的化合物a)和p’＝0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
48.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是通过吸附作用将p＝0并且Y表示BW的化合物a)和p’＝0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
49.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p＝0并且Y表示Z的化合物a)和p’≠0并且X＝Z的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
50.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p＝0并且Y表示BW的化合物a)和p’≠0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
51.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p＝0并且Y表示Z的化合物a)和p’≠0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
52.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p＝0并且Y表示BW的化合物a)和p’≠0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
53.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p≠0并且Y表示Z的化合物a)和p’＝0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
54.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p≠0并且Y表示BW的化合物a)和p’＝0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
55.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p≠0并且Y表示Z的化合物a)和p’＝0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
56.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p≠0并且Y表示BW的化合物a)和p’＝0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
57.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p≠0并且Y表示Z的化合物a)和p’≠0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
58.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p≠0并且Y表示BW的化合物a)和p’≠0并且X＝Z’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
59.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p≠0并且Y表示Z的化合物a)和p’≠0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
60.处理角蛋白材料，特别是头发的方法，它是将p≠0并且Y表示BW的化合物a)和p’≠0并且X＝CW’的化合物b)同时沉积在角蛋白材料上。
61.处理角蛋白材料特别是头发的方法，其特征在于它包含引入至少一种化合物a)或化合物b)的后续步骤。
62.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
63.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
64.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
65.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
66.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
67.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
68.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
69.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p＝0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
70.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
71.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示Z’的化合物b)。
72.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
73.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’＝0并且X表示CW’的化合物b)。
74.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
75.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示Z’的化合物b)。
76.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示Z的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
77.处理角蛋白材料的试剂盒，其特征在于它包含在第一个间隔中的p≠0并且Y表示BW的化合物a)和在第二个间隔中的p’≠0并且X表示CW’的化合物b)。
78.处理角蛋白材料的方法，其特征在于它包含预备步骤，所述预备步骤为用选自下组的物质进行化妆处理：使头发持久定型的还原剂或氧化剂、氧化染料、漂白剂、洗发香波或式样组合物，然后以足够的量施用权利要求13-61中任何一项所限定的一种或多种化妆品组合物。
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