CN1486683A - 漂白人体角蛋白纤维的无水糊剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种无水糊剂，其用于人体角蛋白纤维，特别是头发的漂白，其包含至少一种过氧化盐，至少一种碱剂、15％－35重量％的至少一种式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3－9的范围，并优选3－7，以及0.01％到10重量％的至少一种胶凝剂，该胶凝剂选自亲水或疏水性的煅制氧化硅，或者二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射状嵌段的共聚物，所述嵌段共聚物由苯乙烯单体型链段和热塑性单体或共聚单体型链段组成。

Description

漂白人体角蛋白纤维的无水糊剂
技术领域
本发明涉及一种无水糊剂，其用于人体角蛋白纤维，特别是头发的漂白，其包含至少一种过氧化盐，至少一种碱剂、15-35重量％的至少一种式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3-9的范围，并优选3-7，以及0.01％到10重量％的至少一种胶凝剂，该胶凝剂选自亲水或疏水性的煅制氧化硅，或者二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射状嵌段的共聚物，所述嵌段共聚物由苯乙烯单体型链段和热塑性单体或共聚单体型链段组成。
本发明还涉及使用所述糊剂漂白人体角蛋白纤维的方法。
背景技术
通过氧化“黑色素”颜料，导致该颜料溶解并部分或全部除去，从而使人体的角蛋白纤维，更特别是头发得到漂白。
为了漂白头发，人们使用含过氧化剂的漂白粉，这些过氧化剂例如是：铵或碱金属的过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐，在与双氧水组合物一起使用时结合它们。
由于过氧化盐和过氧化氢在酸性介质中较稳定，所以常常需要在碱性pH值条件下活化它们，以便形成足够的氧。因此，通常的做法是向漂白粉中加碱性化合物，例如尿素、碱金属或碱土金属的硅酸盐和磷酸盐，且特别是碱金属硅酸盐或氨前体例如铵盐。
已知漂白粉在其处置、运输和贮藏期间具有形成粉尘的倾向。
已知它们构成的化合物(碱金属的过硫酸盐和硅酸盐)是腐蚀性的，而且刺激眼睛、呼吸道和粘膜，人们已经提出，经使用如下各种手段减少粉尘水平：
-使用喷雾法在粉末上沉积各种化合物，这些化合物基本上不溶于水，例如，举例来说，油类或液体蜡，通过涂布在粉末颗粒上，将它们聚集成更大尺寸的颗粒。专利EP 560088描述了这种方法。
-使用室温下可溶于水的液态无水聚合物，例如选自聚乙二醇或聚丙二醇(法国专利第2716804号)、或者例如聚氧化乙烯/聚氧化丙烯类的嵌段和/或无规嵌段线性聚合物(专利EP 663205)；
-如美国专利5866107，使用例如？-丁内酯、二甲基异山梨醇、二异丙基异山梨醇或C3-C6的二烷基酯。
为了克服漂白粉的挥发问题，目前正在开发各种糊剂。这些糊剂在增稠的有机惰性液体载体中含所述粉剂(过氧化盐、碱剂和增稠剂)。在专利申请DE-3814356 A1、DE-19723538 C1和美国专利4170637中具体描述了这些组合物。
目前能在市场上得到的基于此技术的漂白糊剂包含矿物油作为惰性液体。然而，这些含矿物油的组合物处理头发之后，使头发有油腻感。
它们还表现出不令人满意的物理化学稳定性，而且不可能获得足够均匀和有力的漂白。此外，它们没有吸引人的外观。
为了增稠矿物油并改进稳定性，使用了蜡而且特别是熔点大于40℃的产品，或者长链疏水的脂肪酸酯或蜂蜡取代产物。
然而，在这些条件下，为了分散在或甚至溶解在有机液体中，必须将蜡熔化，这涉及在生产过程中加热蜡。但是，申请人已经发现，这些蜡基化合物在它们的制造和储存期间均对温度及对热急变敏感。从而这些糊剂在它们处于大的温度改变或处于极端温度(小于或等于4℃或者大于或等于45℃)时，失去它们的加工性。
现在，在就此事进行相当多的研究之后，申请人已经发现，通过使用式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n的范围是3-9，并优选3-7，和一种胶凝剂，该胶凝剂选自亲水或疏水性的煅制氧化硅或含至少一种亚烃基单元或氧化烯单元的嵌段聚合物，获得物理化学稳定的无水漂白糊剂，该糊剂在漂白后还不产生油腻感。
这些漂白糊剂的优点是，不被加热即可制备；它们在冷的条件下或者在室温制备，而且对制造和储存期间的温度和热急变较少敏感。
另外，由于它们，有可能获得有力和均匀的漂白，同时不让头发油腻或粗糙。
这一发现形成了本发明的基础。
发明内容
因此，本发明的一个主题是，一种无水糊剂，其用于人体角蛋白纤维，特别是头发的漂白，其包含至少一种过氧化盐和至少一种碱剂，其特征在于，其包含15％-35重量％的至少一种式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3-9的范围，并优选3-7，以及0.01％到10重量％的至少一种胶凝剂，该胶凝剂选自亲水或疏水性的煅制氧化硅，或者二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射嵌段的共聚物，所述嵌段共聚物由苯乙烯单体型链段和热塑性单体或共聚单体型链段组成。
本发明的一个主题还是，所述糊剂的用途，其用于现成漂白组合物的制备。
用于本发明目的，表述“现成的组合物”是指，打算不做改动地施用到角蛋白纤维上的组合物，即，它是糊剂和双氧水组合物临时混合的产物。
用于本发明目的，术语“无水”是指，一种糊剂，其水含量小于糊剂总重量的1重量％，优选小于0.5重量％。
本发明还涉及，用按照本发明所述的现成漂白组合物漂白人体角蛋白纤维、特别是头发的方法。
本发明的再一主题是，用于所述现成漂白组合物的多隔间装置，其包括至少两个隔间，其一含无水糊剂，而另一个含双氧水组合物。
但是，阅读以下描述和实例时，会更清晰呈现本发明的其它特性、方面、主题和优点。
具体实施方式
n范围为3-9的式C10nH[(20n)+2]聚癸烯
这些化合物对应于美国化妆品、盥洗用品和香料协会(Cosmetic，Toiletry andFragrance Association)《CTFA辞典》1997年第7版中名为“聚癸烯”的辞条，而且还对应于在美国和欧洲相同的INCI名称。
它们是聚-1-癸烯氢化的产物。
这些化合物当中，按照本发明会更尤其选择的是式中n在3-7范围的那些化合物。
可提到的、优选的并仅作为举例的是，Amoco化学公司以品名Silkflo_366NF聚癸烯出售的产品，以及Fortum公司以品名Nexbase_2002 FG、2004 FG、2006 FG和2008 FG出售的那些产品。
在根据本发明的漂白糊剂中，一种或多种聚癸烯相对糊剂总重量的存在重量比例范围优选约15重量％到30重量％，并更优选约15重量％到25重量％。
胶凝剂
在按照本发明可使用的亲水性煅制氧化硅当中，所述可尤其是DegussaHüls公司以商品名Aerosil_90、130、150、200、300和38出售的产品。
在按照本发明可使用的疏水性煅制氧化硅当中，所述可尤其是DegussaHüls公司以商品名Aerosil_R202、R805、R812、R972和R974出售的产品。
在美国专利5221534中描述了二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射状嵌段的共聚物，所述嵌段共聚物由苯乙烯单体型链段和热塑性单体或共聚单体型链段组成。
在这些嵌段共聚物中，尤其优选使用的嵌段共聚物其热塑性单体或共聚单体表示为乙烯/C3-C4的亚烃基，并更具体表示一种含苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4亚烃基嵌段的氢化共聚物。
按照本发明，使用含丁烯/乙烯嵌段和苯乙烯嵌段的氢化共聚物，以及含乙烯/丙烯嵌段和苯乙烯嵌段氢化共聚物在矿物油中的混合物，具体是1重量％到20重量％含丁烯/乙烯嵌段和苯乙烯嵌段的氢化共聚物，以及含乙烯/丙烯嵌段和苯乙烯嵌段氢化共聚物在80重量％到99重量％矿物油中的混合物是更为有利的。
这些混合物例如由Penreco公司以商品名Versagel_M200和Geahlene_200以及Versagel_M750和Geahlene_750出售，或者由Aiglon公司以商品名Transgel_或Syngel_(90％液体石蜡、5％氢化丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物、5％氢化乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物)出售。
也可能使用由Shell Chimie公司以商品名Kraton_G-1650、G-1652和G-1657出售的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯三嵌段共聚物(INCI命名为“氢化苯乙烯/丁二烯共聚物”)。
在本发明的糊剂中，优选存在浓度相对糊剂总重量为约0.01％-10％，优选约0.01％-5％，且更具体为约0.1％-2.5％的一种或多种胶凝剂。
过氧化盐
如上述，其选自铵或碱金属的过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐，而且还选自过氧化镁及这些化合物的混合物。
优选使用过硫酸盐，而且在其中主要是过硫酸钠和过硫酸钾。
在本发明的漂白糊剂中，过氧化盐存在的浓度范围是该糊剂总重量的约10％-70％，且优选约20％-60％。
碱剂
以上已经描述的这些碱剂(尿素、碱金属或碱土金属的硅酸盐或磷酸盐，而且特别是碱金属硅酸盐或氨前体例如铵盐)可在漂白糊剂中以相对糊剂总重量约0.01％-40％，且优选约0.1％-30重量％范围的浓度存在。
按照一种替换方案，它们可存在于一种水组合物中，该水组合物在使用时与双氧水组合物混合。
另一个按照本发明的主题是一种无水糊剂，其用于人体角蛋白纤维，特别是头发的漂白，其包含10％-70重量％的至少一种过硫酸钠或过硫酸钾，0.01％-40重量％的至少一种碱剂，5％-35重量％的至少一种式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3-9的范围，并优选3-7，以及0.01％到10重量％的至少一种胶凝剂，该胶凝剂选自亲水或疏水性的煅制氧化硅和含苯乙烯嵌段及C3-C4乙烯/亚烃基嵌段的氢化嵌段共聚物。
优选，本发明的糊剂还包括至少一种亲水亲油聚合物，该聚合物含非离子或阴离子型脂肪链中的至少一种。
适于完成本发明的亲水亲油聚合物尤其如下：
含至少一种脂肪链的非离子亲水亲油聚合物
优选它们选自：
(1)用含至少一种脂肪链的基团改性的纤维素；例如可提到：
-用含至少一种脂肪链的基团例如烷基、芳基烷基或烷基芳基、或其混合物改性的羟乙基纤维素，且其中，烷基优选C8-C22，例如由Aqualon公司出售的产品Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)，或者由Berol Nobel公司出售的产品Bermocoll EHM 100。
-用聚亚烷基二醇烷基苯基醚基改性的那些纤维素，例如由Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500(聚乙二醇(15)壬基苯基醚)。
(2)用含至少一种C8-C22脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔树胶，例如由Rhodia公司出售的产品Jaguar XC-95/3(C14烷基链)，由Lamberti公司出售的产品Esaflor HM 22(C22烷基链)和由Rhone-Poulenc公司出售的产品RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
(3)乙烯基吡咯烷酮与含脂肪链的疏水性单体的共聚物；例如可提到：
-I.S.P.公司出售的产品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)，
-I.S.P.公司出售的产品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
(4)C1-C8烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与含至少一种脂肪链的亲水亲油两性单体的共聚物。
(5)亲水的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与含至少一种脂肪链的疏水单体的共聚物，例如，举例来说，聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物。(6)具有氨基塑料醚骨架的聚合物，其含至少一种脂肪链，例如由Sud-Chemie公司出售的Pure Thix化合物。
(7)在其链中含亲水段和疏水段两者的聚氨酯聚醚，该亲水段通常是聚氧乙烯化特征的，而该疏水段可为单独的脂肪族链和/或环脂族链和/或芳香族链。
优选，这些聚氨酯聚醚包含至少两种基于烃的亲油性链，含6-30个碳原子，被亲水嵌段分开，该基于烃的链可能是支链或亲水嵌段末端处的链。具体地，有可能提供一条或多条支链。另外，该聚合物可在亲水嵌段的一端或两端包含基于烃的链。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，尤其是三嵌段形式的。疏水嵌段可以处于该链的每个末端(例如：含亲水中心段的三嵌段共聚物)或者同时分布在末端和链中(例如多嵌段共聚物)。这些同样的聚合物还可为接枝聚合物或星放射状聚合物。
脂肪链非离子聚氨酯聚醚可为三嵌段共聚物，其亲水嵌段为含50-1000氧乙烯化基团的聚氧乙烯化链。该非离子聚氨酯聚醚包含处于亲水嵌段之间的尿烷键，由此得名。
由于扩链，还在脂肪链非离子聚氨酯聚醚之间产生了特征，这些聚醚是通过其它化学键将亲水嵌段连接到亲油性嵌段上。
作为可用于本发明的脂肪链非离子聚氨酯聚醚的实例，可提到出自ServoDelden公司的Ser-Ad FX 1100，它是一种共聚物，在欧洲和美国按INCI命名为“Steareth-100/PEG-136/HMDI共聚物”。
还可以使用Rheox公司出售的包含脲官能团的Rheolate 205，或者替代地Rheolates 208、204或212，或者Acrysol RM 184。
还可提到Akzo出品的含C12-14烷基链的产品Elfacos T210和含C18烷基链的产品Elfacos T212。
可按照本发明使用的聚氨酯聚醚特别是G.Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen在Colloid Polym.Sci.271，380-389(1993)的文章中描述的那些物质。
特别优选含至少一种C10-C20脂肪链的聚氨酯聚醚，和用含至少一种C8-C22脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔树胶。
含至少一种脂肪链的阴离子亲水亲油聚合物
本发明采用的含至少一种脂肪链的阴离子亲水亲油聚合物是交联或未交联的包含以下结构的聚合物：
-亲水单元，其衍生自一种或多种含烯属不饱和的单体，带有游离的羧酸官能团，或者游离或部分或全部中和的磺酸基官能团，和
-疏水单元，其衍生自一种或多种含烯属不饱和的单体，带有疏水侧链，和选择性地，
-交联单元，其衍生自一种或多种聚合不饱和单体。
(I)一种或多种带有羧酸官能的含烯属不饱和的单体，选自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸，优选选自甲基丙烯酸和丙烯酸及其混合物。
一种或多种带有疏水侧链的含烯属不饱和的单体，其能够为(i)不饱和羧酸的脂肪烷基酯，或者(ii)烯丙基脂肪烷基醚。
(i)选择不饱和羧酸的脂肪烷基酯，例如C10-30，优选C12-22的乙基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯。它们包括，例如丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸异癸基酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，即，甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸异癸基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
(ii)形成本发明阴离子亲水亲油聚合物的疏水单元的烯丙基脂肪烷基醚对应于下式(I)：
         CH2＝CR’CH2OBnR               (I)
其中，R’代表氢原子或CH3，B代表乙烯氧基(ethylenoxy)，n为0或1和100之间的一个整数，R代表选自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基的基于烃的基团，这些基团含8-30个碳原子，优选10-24个碳原子，并更优选12-18个碳原子。式(I)的一个更特别优选的单元是其中R’代表氢原子，n等于10且R代表十八烷基(C18)的单元。
所述交联单体是含至少两种非共轭可聚合双键的化合物。可提及的实例是：邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲叉双丙烯酰胺、聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。
在例如在美国专利3915921和4509949((甲基)丙烯酸和C10-30(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物)中，或者在专利EP-0216479 B2((甲基)丙烯酸和烯丙基脂肪烷基醚的共聚物)中，描述并制备了上述类型的阴离子亲水亲油聚合物。
可提及的优选聚合物的实例是：
-丙烯酸与C10-30甲基丙烯酸烷基酯的交联聚合物，例如由Goodrich公司出售的Carbopol ETD 2020；
-丙烯酸与C10-30丙烯酸烷基酯的交联聚合物，例如由Goodrich公司出售的品名为Carbopol 1382、Pemulen TR1和Pemulen TR2聚合物；
-甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/乙氧基化甲基丙烯酸十八烷基(stearyl)酯(55/35/10)的三元共聚物；
-(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/25 EO的乙氧基化的甲基丙烯酸二十二烷基酯三元聚合物，和
-交联的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂乙基(steareth)-10烯丙基醚三元共聚物。
(II)在例如同一申请人递交的法国专利申请0016954和0100328中，描述了包含作为亲水单元的至少一种含磺基的烯属不饱和单体，和至少一种疏水部分的亲水亲油聚合物，该磺基是游离的或部分或全部被中和形式的。该申请的内容形成本发明的一个整体性部分。
它们当中，尤其应更具体提到：
被氢氧化钠中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)/正-十二烷基丙烯酰胺的共聚物，用甲撑双丙烯酰胺交联该共聚物，其由75重量％的用NH3中和的AMPS单元与25重量％Genapol T-250的丙烯酸酯单元组成，该共聚物用甲基丙烯酸烯丙酯交联，其由90重量％的用NH3中和的AMPS单元和10重量％Genapol T-250的甲基丙烯酸酯单元组成，或者用甲基丙烯酸烯丙酯交联该共聚物，此甲基丙烯酸烯丙酯由80重量％的用NH3中和的AMPS单元与20重量％的Genapol T-250的甲基丙烯酸盐单元组成。
在按照本发明的漂白糊剂中，这种或这些含至少一种脂肪链的非离子和/或阴离子亲水亲油聚合物能以相对该漂白糊剂总重量约0.01重量％-30重量％并优选约0.01重量％-15重量％的浓度存在。
其它添加剂
按照本发明的漂白糊剂还可以包含水溶性增稠聚合物，例如粘土或无定形氧化硅的填料，例如乙烯基吡咯烷酮粘合剂，润滑剂，例如硬脂酸多元醇酯或碱金属和碱土金属的硬脂酸盐，以及控制释放氧的试剂，例如碳酸镁或氧化镁，着色剂或消光剂，例如，氧化钛或阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂。
水溶性增稠聚合物
按照本发明，其包括常规用于化妆品领域的源于合成或天然的任何水溶性聚合物，而且不是含上述的至少一种本发明脂肪链的非离子和/或阴离子亲水亲油聚合物。
作为合成聚合物的实例，可提到聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、未交联的聚-2-丙烯酰胺基丙烷磺酸，例如，举例来说，SEPPIC公司以品名Simygel EG出售的产品，交联的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，用氨水交联的和部分中和的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，其由Clariant公司以品牌名称Hostacerin AMPS出售，未交联的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸与羟烷基纤维素醚或者与聚环氧乙烷的具有协同增稠效果的混合物，其如美国专利4540510中所述，或者聚(甲基)丙烯酰胺基(C1-C4)烷基磺酸与(C1-C5)烷基乙烯基醚的具有协同增稠效果的混合物，该烷基磺酸优选用马来酸酐的交联共聚物交联，例如Hostacerin AMPS/Stabileze QM(得自ISF公司)的混合物，且这些内容描述于本申请人的法国专利申请第0014416中。
可按照本发明使用的天然来源的增稠聚合物优选是包含至少一种糖单元的聚合物，即：非离子瓜尔胶；来自微生物的生物多糖胶如硬葡聚糖胶或黄原胶；由植物渗出物得到的树胶如阿拉伯树胶，茄替胶，刺梧桐树胶、黄蓍胶、角叉(菜)胶、琼脂和角豆树胶；果胶；藻酸盐；淀粉；羟(C1-C6)烷基纤维素和羧(C1-C6)烷基纤维素。
用于本发明目的，术语“糖单元”表示单糖部分(即，单糖或糖苷或单糖)或低聚糖部分(由单糖单元连接形成的短链，这些短链可能不同)，或者多糖部分[由单糖单元组成的长链，其可能不同，即聚多糖或多糖苷(同多糖苷或异多糖苷)]。这些多糖单元还可用取代基取代，例如用烷基、羟烷基、烷氧基，酰氧基或羧基，或者含有1-4个碳原子的烷基。
非离子瓜尔树胶可以是经改性的或没有改性的。
未改性的瓜尔树胶，例如Goodrich公司以品名Guargel D/15出售的产品，Unipectine公司的Vidogum GH 175和Meyhall公司以品名Meypro-Guar 50和JaguarC出售的产品。
改性的非离子瓜尔胶具体是用C1-C6羟烷基改性的。
可提到的羟烷基当中，例如是羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
这些瓜尔胶是该技术领域公知的，并且可以通过例如将相应的链烯氧化物例如，举例来说，环氧丙烷与瓜尔胶反应制备，从而获得用羟丙基改性的瓜尔胶。
羟烷基化度，其对应于被瓜尔胶中存在的游离羟基官能团消耗的环氧烷分子数，优选在0.4-1.2的范围内。
这种非必要地用羟烷基改性的非离子瓜尔胶例如，由Mayhall公司以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC 293和Jaguar HP 105出售，或者由Aqualon公司以商品名Galactasol 4H4FD2出售。
源于微生物的生物多糖，如硬葡聚糖胶和黄原胶，由植物渗出物得到的树胶如阿拉伯树胶，茄替胶，刺梧桐树胶，黄蓍胶，角叉(菜)胶、琼脂和角豆树胶，羟烷基纤维素和羧烷基纤维素，果胶，藻酸盐，淀粉，这些都是本领域所熟知的，并特别记载在McGraw Hill Book Company(1980)出版的Robert L.Davidson编的“水溶性胶和树脂手册(Handbook of Water Soluble Gums andResins”中。
在这些胶中，硬葡聚糖以Sanofi Bio Industries公司出品的商品名为ActigumCS的产品，且特别是名为Actigum CS ll的产品为代表，以及以Alban MullerInternational公司商品名为Amigel的产品。也可以使用其它的硬葡聚糖，例如法国专利申请FR-2633940中描述的用乙二醛处理的硬葡聚糖。
黄原胶以下品牌的产品为代表，Nutrasweet kelco公司生产的产品，商品名为Keltrol、Keltrol T、Keltrof TF、Keltrol BT、Keltrol RD和Keltrol CG，或Rhodia Chimie公司品名为Rhodicare S和Rhodicare H的产品。
在可以提到的淀粉衍生物当中，例如是Avebe公司以品名Primogel出售的产品。
羟(C1-C6)烷基纤维素更具体为羟乙基纤维素，例如，Amerchol公司的产品，商品名为Cellosie QP3L、Cellosize QP4400H、Cellosize QP30000H、CellosizeHEC30000A和Cellosize Polymer PCG10，或者Hercules公司的产品，商品名Natrosol 250HHR、Natrosol 250MR、Natrosol 250M、Natrosol 25OHHXR、Natrosol250HHX、Natrosol 250HR和Natrosol HX，或者Hoechst公司的产品，商品名为Tylose H1000。
羟(C1-C6)烷基纤维素也可以更具体使用Aqualon公司生产的羟丙基纤维素，例如品名为Klucel EF、Klucel H、Klucel LHF、Klucel MF和Klucel G。
优选使用的羧(C1-C6)烷基纤维素是羧甲基纤维素，可提到的商品例如Aqualon公司生产的品名Blanose 7M8/SF、Blanose Raffinée 7M、Blanose 7LF、Blanose 7MF、Blanose 9M31F、Blanose 12M31XP、Blanose 12M31P、Blanose9M31XF、Blanose 7H、Barlose 7M31和Blanose 7H3SXF，或者Hercules公司的出售的品名为Aquasorb A500和Ambergum 1221的产品，或者Montello公司的出售的品名Cellogen HP810A和Cellogen HP6HS9的产品，或Avebe公司的出售的品名为Primellose的产品。
当存在于本发明无水漂白糊剂中，水溶性增稠聚合物存在的重量比范围是该糊剂总重量的约0.01重量％-30重量％，并优选约0.01重量％-15重量％。
表面活性剂
适于完成本发明的表面活性剂尤其是以下物质：
阴离子表面活性剂
在本发明的叙述中，举例的可单独使用或作为混合物使用的阴离子表面活性剂，可具体提到(非限制性列举)它们的盐(特别是碱金属盐，具体为钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐或镁盐)化合物如下：烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基氨基醚硫酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐，硫酸单甘油酯；烷基磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基酰胺磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，α-烯属磺酸盐，链烷烃磺酸盐；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸酯，(C6-24)烷基醚磺基琥珀酸酯，(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸酯；(C6-C24)烷基磺基乙酸酯；(C6-C24)酰基肌氨酸酯和(C6-C24)酰基谷氨酸酯。也可以使用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯，如烷基葡糖苷柠檬酸酯，烷基聚苷酒石酸酯和烷基聚苷磺基琥珀酸酯，烷基磺基琥珀酰胺酸酯；酰基羟乙磺酸酯和N-酰基牛磺酸盐，所有这些不同化合物的烷基或酰基基团优选含有12-20个碳原子，并且芳基优选代表苯基或苄基。在还可以使用的阴离子表面活性剂中，还可以提到脂肪酸盐如油酸，蓖麻油酸和棕榈酸的盐，椰子油酸或氢化椰子油酸；并且特别优选硬脂酸的钠、钙或镁盐；酰基部分含有8-20个碳原子的酰基乳酸酯。也可以使用烷基D-半乳糖糖醛酸及其盐，聚氧化烯(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯(C6-C24)烷芳基醚羧酸和聚氧化烯(C6-C24)烷基氨基醚羧酸及其盐，特别是那些含有2-50个烯化氧基，特别是环氧乙烷基的物质和它们的混合物。
非离子表面活性剂：
非离子表面活性剂本身也都是已知的化合物(具体参见M.R.Porter编的“表面活性剂手册”，Blackie & Son出版(Glasgow和London)，1991，第116-178页)。因此，它们可以具体(非限定列举地)选自聚乙氧基化或聚丙氧基化的烷基酚，带有例如8-18个碳原子的脂族链的α-二醇或醇，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数量可能具体在2-50的范围。也可以使用环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环氧丙烷与脂族醇的缩合物；聚乙氧基脂族酰胺优选2-30mol的环氧乙烷，含有平均1-5个，特别是1.5-4个丙三醇基团的聚甘油脂族酰胺；优选有2-30mol的环氧乙烷的聚乙氧基脂族胺；含有2-30mol环氧乙烷的环氧乙烷脂肪酸脱水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚葡糖苷，N-烷基葡糖胺衍生物，和氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。
两性或两性离子表面活性剂：
两性或两性离子表面活性剂可以尤其为(非限定性列举)脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基团是含有8-18个碳原子的直链或支链并含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸盐，磺酸盐，硫酸盐，磷酸盐或膦酸盐)；也可以是(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在这些胺衍生物中，应提到以品名Miranol出售的产品，其在US2528378和US2781354中有描述，并在CTFA辞典第三版，1982，中被分类，名称为两性羧基甘氨酸酯和两性羧基丙酸酯，而且分别具有以下结构：
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)
其中：R2代表存在于水解椰子油中的R2-COOH酸的烷基部分、庚基、壬基或十一烷基，R3代表β-羟乙基并且R4代表羧甲基；
以及
R2-CONHCH2CH2-N(B)(C)
其中：B代表-CH2CH2OX’，C代表-(CH2)z-Y’，并且z＝1或2，
X’代表-CH2CH2-COOH基或氢原子，
Y’代表-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基，
R2′代表椰子油或水解的亚麻子油中的R9-COOH酸的烷基，烷基，特别是C7，C9，C11或C13烷基，C17烷基和它的异构体，或不饱和的C17烷基。
在CTFA辞典(1993年，第5版)中将这些化合物分类，名称为椰子油两性二乙酸二钠盐，月桂基两性二乙酸二钠盐，辛基两性二乙酸二钠盐，辛酰基两性二乙酸二钠盐，椰子油两性二丙酸二钠盐，月桂基两性二丙酸二钠盐，辛基两性二丙酸二钠盐，辛酰基两性二丙酸二钠盐，月桂基两性二丙酸和椰子油两性二丙酸。
作为举例，应提到Rhodia Chimie公司出售的商品名Miranol_C2M浓缩物的椰子油两性二乙酸。
阳离子表面活性剂：
在阳离子表面活性剂中，应特别提到(非限定地列举)：任选被聚氧化烯化的伯、仲或叔脂族胺盐；季铵盐如四烷基铵，烷基氨基烷基三烷基铵，三烷基苄铵，三烷基羟基烷基铵或烷基吡啶氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或阳离子性的氧化胺。
当它们存在时，这些表面活性剂的数量为组合物总重量的0.01-40重量％并优选0.1-30重量％。
按照本发明的漂白糊剂还可以含本领域技术人员公知的无水阳离子或两性调节聚合物，而且在法国专利第2788974和2788976中作了描述，且如下述。
阳离子聚合物
用于本发明目的，术语“阳离子聚合物”表示含阳离子的和/或含能够电离成阳离子基的基团的任意聚合物。
按照本发明使用的阳离子聚合物可选自任何已知的本身用于促进头发化妆特性的那些聚合物，即特别是以下专利申请中所描述的那些聚合物，EP A-337354和法国专利FR-2270846，2383660，2598611，2470596和2519863。
优选的阳离子聚合物选自单元中含有伯、仲、叔和/或季胺基团的阳离子聚合物，它可以构成聚合物的主链部分，也可以是作为侧链取代基直接连于主聚合物链上。
常用的阳离子聚合物的数均摩尔质量约为500-5×106，优选约103-3×106。
在可能提及的阳离子聚合物中，更优选的是这些聚合物，如多胺，聚氨基酰胺和聚季铵盐型。
这些均是已知产品。在法国专利第2505348或2542997中对它们作了具体描述。在上述的聚合物中可提到：
(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的均聚物或共聚物，并含有至少下述式(I)，(II)，(III)或(IV)中之一的单元：
Figure A0312777900171
其中：
R3，可以相同或不同地代表氢原子或CH3基团；
A，可以相同或不同地代表1-6个碳原子，优选2或3个碳原子的直链或支链烷基，或1-4个碳原子的羟烷基；
R4，R5和R6，可以相同或不同地代表含有1-18个碳原子的烷基或苄基，并优选含有1-6个碳原子的烷基；
R1和R2，可以相同或不同地代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基，并优选甲基或乙基；
X代表来自无机或有机酸的阴离子，如甲硫酸根阴离子或卤化物如氯化物或溴化物。
系列(1)的聚合物还可以含有一个或多个由共聚单体衍生的单元，该共聚单体选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，在氮原子上由低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯，乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，以及乙烯基酯。
因此，在这些系列(1)聚合物中，可以提及的包括：
用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨乙基酯共聚物，
-例如在专利申请EP A-080976中描述的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物，
-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物。这些聚合物在法国专利FR 2077143和2393573中有详细描述；
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，和
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物。
(2)在法国专利FR1492597中描述了含有季铵基的纤维素醚衍生物。在CTFA辞典中还将这些聚合物定义为羟乙基纤维素季铵，即羟乙基纤维素与被三甲基铵取代的环氧化物反应所得。
(3)阳离子纤维素衍生物如用水溶性季铵盐单体接枝的纤维素共聚物或纤维素衍生物，具体描述于US 4131576中，如用甲基丙烯酰乙基三甲基铵，甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素，例如羟甲基、羟乙基-或羟丙基纤维素。
(4)更具体是在美国专利3589578和4031307中描述的阳离子多糖，如含有阳离子三烷基铵的瓜尔树胶。例如使用由2，3-环氧丙基三甲基铵盐(例如氯化物)改性的瓜尔树胶。
(5)由哌嗪基团单元和二价的亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物，其含有直链或支链，任选被氧，硫或氮原子或被芳族或杂环所间断，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这些聚合物在法国专利2162025和2280361中有具体描述。
(6)特别是通过酸化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可与以下物质交联：表卤代醇，二环氧化物，二酐，不饱和的二酐，双不饱和衍生物，双卤代醇，双氮杂环丁烷(azetidinium)，双卤代酰基二胺，双烷基卤化物；或者与双官能团化合物和双卤代醇，双氮杂环丁烷，双卤代酰基二胺，双烷基卤化物，表卤代醇，二环氧化物或双不饱和的衍生物反应所得的低聚物交联；交联剂比例为聚氨基酰胺的每个胺基团使用0.025-0.35摩尔；可以将这些聚氨基酰胺烷基化或，如果它们含有一个或多个叔胺官能团，则可以将其季铵化。这些聚合物在法国专利2252840和2368508中有具体描述。
(7)由聚亚烷基多胺与聚羧酸缩合而后用双官能试剂进行烷基化反应而得到的聚氨基酰胺衍生物。例如包括己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1-4个碳原子，优选代表甲基，乙基或丙基。这些聚合物在法国专利1583363中作了详细描述。
在这些衍生物中，应更特别提及的是，己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(8)通过将含有2个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与选自二羟乙酸和有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸反应得到的聚合物，聚亚烷基多胺和二羧酸之间的摩尔比为0.8∶1-1.4∶1；与表氯代醇反应得到的聚氨基酰胺，表氯代醇相对于聚氨基酰胺中的仲胺的摩尔比为0.5∶1-1.8∶1。这些聚合物在US 3227615和2961347中有详细描述。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环聚合物，如含有下式(V)或(VI)相应单元作为链的主成分的均聚物或共聚物：
Figure A0312777900201
式中k和t等于0或1，k+t的总和等于1；R9代表氢原子或甲基；R7和R8，各自独立地代表1-22个碳原子的烷基，羟烷基(其中烷基优选1-5个碳原子)，或低级(C1-C4)氨基烷基，或R7和R8代表，与氮原子一起连接形成杂环如哌啶或吗啉；R7和R8，各自独立地优选代表1-4个碳原子的烷基，Y-是阴离子如溴化物，氯化物，乙酸根，硼酸根，柠檬酸根，酒石酸根，硫酸氢根，亚硫酸氢根，硫酸根或磷酸根。这些聚合物在法国专利2080759和它的增补证书2190406中有详细描述。
(10)含有对应于下式的重复单元的季二铵聚合物：
Figure A0312777900202
其中式(VII)中：
R10，R11，R12和R13，可以相同或不同地代表含有1-20个碳原子的脂族，脂环族或芳脂族基团或低级羟烷基脂族基团，或替换地，R10，R11，R12和R13一起或分别与它们连接的氮原子组成杂环，该杂环任选地含有第二非氮的杂原子，或R10，R11，R12和R13代表由腈，酯，酰基或酰胺或-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D取代的直链或支链C1-C6烷基，其中R14是亚烷基和D是季铵基；
A1和B1代表含有2-20个碳原子的聚亚甲基，它可以是直链或支链的，饱和的或不饱和的，并且可以含有连接或嵌入主链的一个或多个芳环，或一个或多个氧或硫原子，或亚砜，砜，二硫化物，氨基，烷基氨基，羟基，季铵，脲基，酰胺或酯基，和
X-代表来自无机或有机酸的阴离子；
A1，R10和R12可和与它们连接的2个氮原子形成哌嗪环；此外，如果A1代表直链或支链，饱和或不饱和的亚烷基或羟亚烷基，B1也可以代表基团-(CH2)nCO-D-OC-(CH2)n-，其中n介于1-100，并优选介于1-50，并且D代表：
a)二醇残基，其结构为：-O-Z-O-，其中Z代表直链或支链烃基或下述式之一的结构：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y代表1-4的整数，代表唯一确定的聚合度或1-4的任意数代表平均聚合度；
b)双仲二胺残基如哌嗪衍生物；
c)双伯二胺残基，式：-NH-Y-NH-，其中Y代表直链或支链烃基，或替代地二价基团
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)亚脲基结构：-NH-CO-NH-。
优选，X-是阴离子如氯化物或溴化物。
这些聚合物一般数均分子量在1000-100000。
这一类型的聚合物在法国专利2320330，2270846，2316271，2336434和2413907以及US 2273780，2375853，2388614，2454547，3206462，2261002，2271378，3874870，4001432，3929990，3％6904，4005193，4025617，4025627，4025653，4026945和4027020中有详细描述。
可以使用的聚合物更特别地是那些由以下式(VIII)的重复单元组成的聚合物：
Figure A0312777900221
其中R10，R11，R12和R13，可以相同或不同地代表约含有1-4个碳原子的烷基或羟基烷基，n和p是约2-20范围内的整数以及X-是来自无机或有机酸的阴离子。
(11)由式(IX)重复单元组成的聚季铵聚合物：
Figure A0312777900222
在式中：
p代表大约1-6的整数，D可以没有或者可代表-(CH2)r-CO-基团，其中，r等于4或7，X-是阴离子。
这些聚合物可按照US4157388，4702906和4719282中描述的方法制备。它们尤其在EP-A-122324中有详细描述。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物。
(13)多胺如在CTFA词典中的产品聚乙二醇(15)牛脂多胺。
(14)甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联聚合物，如通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯均聚反应而获得的聚合物，或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚反应而获得的聚合物，通过均聚或共聚作用，继之以用含有烯属的不饱和化合物，特别是亚甲基双丙烯酰胺交联而获得的聚合物。更特别地可以使用分散液形式的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵氯化物(20/80重量)交联共聚物，该分散液在矿物油中含有50重量％的所述共聚物。该分散液是Allied Colloids公司的产品，商品名为“Salcare_SC 92”。也可以使用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵氯化物的交联均聚物，它在矿物油或液态酯中含有约50重量％的均聚物。这些分散液是Allied Colloids公司的产品，商品名为Salcare_SC 95和Salcare_SC 96。
在本发明中可以使用的其它阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺，特别是聚乙烯亚胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶盐单元的聚合物，多胺和表氯代醇的缩合物，聚四元亚脲基和壳多糖衍生物。
两性聚合物
根据本发明可以使用的两性聚合物选自K和M单元随机分布于聚合物链中的聚合物，其中K代表含有至少一个碱性氮原子的单体结构以及M代表含有一个或多个羧基或磺酸基的酸单体结构，或任选地K和M可代表羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体结构；
K和M也可以代表含有伯、仲、叔或季铵的阳离子聚合物链，其中至少一个胺通过烃基连接有羧基或磺酸基，或K和M形成含有α，β-二羧基乙烯单元的聚合物链的一部分，其中一个羧基己与含有一个或多个伯或仲胺的多胺反应。
符合上述定义的两性聚合物更特别优选选自以下聚合物：
(I)由带有羧基的乙烯基化合物而形成的单体，如更特别的是丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，α-氯代丙烯酸与由含有至少一个碱性原子取代的乙烯基化合物而形成的碱性单体如更特别的是异丁烯酸和丙烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺的进行共聚作用而得到的聚合物。这些化合物描述于美国专利3836537中。也可以是丙烯酸钠/丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵的共聚物。
该乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基铵盐，如二乙基二烯丙基氯化铵。
(2)含有衍生自以下物质的单元的聚合物：
a)至少一种选自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，其氮原子上用烷基取代，
b)至少一种含有一个或多个反应的羧基的酸性共聚单体，和
c)至少一种碱性共聚单体，如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯单体和用硫酸二甲基或二乙基酯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯单体产品。
根据本发明更优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是含有2-12个碳原子的烷基的那些化合物，更特别的是N-乙基丙烯酰胺，N-叔-丁基丙烯酰胺，N-叔-辛基丙烯酰胺，N-辛基-丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更特别地选自丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，衣康酸，马来酸和富马酸以及马来或富马酸或其酸酐的含有1-4个碳原子的烷基一元酯。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸的氨基乙基酯，丁基氨基乙基酯，N，N’-二甲基氨基乙基酯和N-叔-丁基氨基乙基酯。
(3)部分或完全由下面通式的聚氨基酰胺得到的交联和烷基化的多胺酰胺：
             -[-CO-R19-CO-Z-]-         (X)
其中R19代表由饱和二元羧酸，含有烯双键的一元或二元羧基脂族羧酸，这些酸与含有1-6个碳原子的低级链烷醇的酯得到的二价基团，或是上述的任意一种酸加入双(伯)或双(仲)胺所得的基团，并且Z代表双(伯)，单-或双(仲)聚亚烷基多胺基团，并优选代表：
a)占60-100摩尔％比例的下述基团
其中x＝2和p＝2或3，或替换地x＝3和p＝2，
这种基团由二亚乙基三胺，三亚乙基四胺或二亚丙基三胺得到；
b)占0-40摩尔％比例的上述基团(XI)，其中x＝2和p＝1并且它是从乙二胺得到的，或是从哌嗪得到的基团：
c)占0-20摩尔％比例的从六亚甲基二胺得到的-NH-(CH2)6-NH-基团，这些聚氨基酰胺通过加入选自表卤代醇，二环氧化物，二酐和双不饱和衍生物的双官能团交联剂进行交联，每个聚氨基酰胺的胺基团使用0.025-0.35摩尔的交联剂，并用丙烯酸，氯代乙酸或烷烃磺内酯或它们的盐烷基化。
优选的饱和羧酸是有6-10个碳原子的酸如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二甲酸，含有烯双键的酸，例如，举例来说，丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的烷烃磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，烷基化试剂的盐优选钠盐或钾盐。
(4)含有下式的两性离子单元的聚合物：
Figure A0312777900251
其中R20代表可聚合的不饱和基团如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，y和z代表1-3的整数，R21和R22代表氢原子，甲基，乙基或丙基，R23和R24代表氢原子或烷基，使得R23和R24的碳原子总数不大于10。
包含这些单元的聚合物也可以含有由非两性离子的单体，如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基-或二乙基氨基乙基酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯基酯产生的单元。
可以提及的实例是甲基丙烯酸丁酯/羧甲基氨乙基甲基丙烯酸二甲酯共聚物，例如Sandoz公司以品名Diaformer Z301出售的产品。
(5)由含有下式(XIII)，(XIV)和(XV)的单体单元得到的脱乙酰壳多糖衍生的聚合物：
Figure A0312777900252
单元(XIII)的比例为0-30％，(XIV)单元的比例为5-50％并且(XV)单元的比例为30-90％，可以理解，在单元(XV)中，R25代表下式基团：
Figure A0312777900253
其中q代表0或1；
如果q＝0，R26，R27和R28，其可以相同或不同，各自代表氢原子，甲基，羟基，乙酰氧基或氨基残基，任选由一个或多个氮原子间断的和/或任选由一个或多个胺，羟基，羧基，硫代烷基或磺酸基取代的一烷基胺残基或二烷基胺残基，其烷基带有氨基残基的烷硫基，在这种情况下，R26，R27和R28至少其中一个基团为氢原子；
或，如果q＝1，R26，R27和R28各自代表氢原子，以及这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)由N-羧烷基化的脱乙酰壳多糖衍生的聚合物，如N-羧基甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。
(7)通式(XI)的聚合物，例如，举例来说，在法国专利1400366中所描述的：
其中R29代表氢原子，CH3O，CH3CH2O或苯基，R30代表氢原子或低级烷基如甲基或乙基，R31代表氢原子或低级烷基如甲基或乙基，R31代表低级烷基如甲基或乙基或代表下式：-R33-N(R31)2，R33代表-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R31具有上述定义，
以及这些基团的高级均聚物并且含最多达6个碳原子，
r使得分子量在500-6000000之间，而且优选在1000和1000000之间。
(8)D-X-D-X-类型的两性聚合物，其选自：
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一个下式单元的化合物作用得到的聚合物：
-D-X-D-X-D-                             (XVII)
其中D代表基团
且X代表符号E或E′，E或E可以相同或不同地代表二价基团，它是在主链上最多有7个碳原子的直链或支链的亚烷基，它可以是未取代的或用羟基取代的，并且除含有氧，氮和硫原子以外，还含有1-3个芳族和/或杂环；该氧，氮和硫原子可以酯、硫酯、亚砜、砜、锍、烷基胺的形式存在或以链烯基胺，羟基，苄基胺，氧化胺，季铵盐，酰胺，酰亚胺，醇，酯和/或尿烷的形式存在；
b)下式的聚合物：
-D-X-D-X-                               (XVIII)
其中D代表基团
并且X代表符号E或E′和至少一次是E′；E同上述定义并且E′是二价基团，它是在主链上最多有7个碳原子的直链或支链的亚烷基，它可以是未取代的或用一个或多个羟基取代的，并含有一个或多个烷基链取代的氮原子，该烷基链任选被氧原子所间断，以及必要时含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，并与氯乙酸或氯乙酸钠反应内铵化(betainized)。
(9)用N，N-二烷基氨基烷基胺，如N，N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或用N，N-二链烷醇胺半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物也可以含有其它乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。
根据本发明可以使用的所有阳离子或两性聚合物中，特别优选的是：
(i)阳离子聚合物中的：
-Merck公司以品名Merquat 100DRY出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物；
-Calgon公司以品名Merquat 2200出售的二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物；
-在法国专利2270846中制备且描述的聚(季铵)类聚合物，它由以下式(W)和(U)的重复单元组成：
Figure A0312777900281
并且特别是那些通过凝胶渗透色谱法确定的重均分子量在9500-9900的聚合物；
Figure A0312777900282
并且特别是那些通过凝胶渗透色谱法确定的重均分子量约为1200的聚合物；
-类型(11)和式(IX)的聚(季铵盐)聚合物，其中X-是氯，而且尤其是那些重均分子量小于100000的聚合物，并优选小于或等于50000的聚合物；
(ii)两性聚合物中的：
-Calgon公司以品名Merquat 280 Dry出售的二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸(80/20)共聚物(CTFA中的名称：Polyquaternium 22)；
-Calgon公司以品名Merquat 295 Dry出售的二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸(95/5)共聚物(CTFA中的名称：Polyquaternium 22)；
-Calgon公司以品名Merquat 2001出售的甲基丙烯酰氨基丙基氯化三铵和丙烯酸以及和丙烯酸乙酯的共聚物(CTFA中的名称：Polyquaternium 47)；和
-Calgon公司以品名Merquat Plus 3330 Dry出售的丙烯胺/二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸三元共聚物(CTFA中的名称：Polyquaternium 39)。
当存在于本发明的漂白糊剂中，阳离子和/或两性共聚物的存在量是所述组合物总重量的20重量％或更少，并且优选小于或等于8％。
本发明漂白糊剂的制备
按照本发明，在机械作用下将本发明的所有粉末状化合物分散在聚癸烯中而制备漂白糊剂，其中该组合物的其它液态化合物已经被预分散或预混合。
还可以通过挤出制备该糊剂，方法是将该组合物的液体相和固体相加入挤出机中，然后在低于25℃的温度下用同步旋转的双螺杆系统混合它们，该系统由传送组件和混合组件组成。
将这样制备的漂白糊剂用于现成组合物的制备，该组合物是临时混合所述糊剂和双氧水组合物而制备的。
这样，糊剂与约0.5-10重量当量的双氧水组合物混合，该双氧水组合物可以是重量浓度为2％-12％过氧化氢的溶液，乳液和凝胶。
这一混合必须在马上要将本产品施涂到头发上时即刻进行。
优选双氧水组合物的pH值小于7。
酸性的pH值确保了组合物中过氧化氢的稳定性。
可用例如盐酸、乙酸、乙酸(ethydronic acid)、磷酸、乳酸或硼酸的酸化剂获得该pH值，而且可常规性地通过添加碱化剂或碱性氢氧化物进行调节，该碱化剂例如是氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、1，3-二氨基丙烷、碱金属或铵的(二)碳酸盐、例如碳酸胍的有机碳酸盐，显然所有这些化合物都有可能是单独加入或作为混合物加入的。
双氧水组合物也可包含防腐剂、着色剂、香料、消泡剂、例如特别是焦磷酸钠、锡酸钠和水杨酸钠的过氧化氢稳定剂，而且也可包含螯合剂，例如乙二胺四乙酸(EDTA)或戊烯酸五钠(CTFA命名)。
显然，本领域技术人员会注意选择上述非必要的添加剂化合物，使得无水漂白糊剂固有的或者本发明现成漂白组合物固有的优越性能不受到或基本不受到这种或这些设想添加剂的不利影响。
现成漂白组合物的pH值一般在4-12之间。优选在7-11.5之间，并更优选在8-11之间。
优选，按照本发明的漂白方法是，紧临使用之前，将本发明所述的无水糊剂与本发明所述的双氧水组合物混合，将这样获得的现成漂白组合物施涂到准备漂白的(湿或干)的人体角蛋白纤维的区域上，并让该组合物在足以获得所需漂白的作用时间内发挥作用，该时间优选在约1-60分钟的范围内，并更优选约10-45分钟内，用水冲洗除去该漂白混合物，接着用香波洗涤，然后任选性地干燥。
以下列出说明本发明的具体实例，但是，这绝非限定本发明。
无水漂白糊剂的实例：
制备以下1-6的6种用于漂白头发的无水糊剂(剂量是活性物质的克数)：
实例                       按照本发明的 现有技术
  1     2   3     4     5     6
过硫酸钾…………   36.1     35.9   36.9     37.1     36.1     38.3
过硫酸钠…………   6     6   6     6     6     6
二硅酸钠…………   15     15   15     15     15     15
氯化铵…………   4.2     4.2   4.2     4.2     4.2     4.2
硅酸钠…………   3     3   3     3     3     3
硫酸铵…………     2     2
EDTA(螯合剂)…………   0.2     0.2   0.2     0.2     0.2     0.2
脂肪链非离子亲水亲油聚合物：Servo Delden公司出售的Ser-adFX 1100………   0.5     0.5   2
脂肪链阴离子亲水亲油聚合物：丙烯酸与C10-30甲基丙烯酸烷基酯的交联共聚物(Goodrich公司出售的Carbopol ETD 2020)………     0.5     0.5     0.5
水溶性增稠聚合物：Avebe出售的Primogel……   1     1   2     1     1     1
水溶性增稠聚合物：未改性的阴离子瓜尔胶(Goodrich公司出售的Guargel D/15)…   0.5     0.5     0.5     3
黄原胶(NutraSweet Kelco公司出售的KeltrolBT)……   3     3     2     3
阴离子表面活性剂：鲸蜡(ceto)十八烷基硫酸钠……   1     2.5
阴离子表面活性剂：十二烷基硫酸钠………   4     4   3     4     4
硬脂酸钠…………   2     1
硬脂酸镁…………   2     2     2     2
聚乙烯吡咯烷酮…………     0.5     0.5
氧化钛…………   1     1   1     1     0.5     1
蜂蜡…………     1
着色剂(群青)……     0.2   0.2     0.5
棕榈酸异丙酯，由Cognis公司以品名“棕榈酸异丙酯”出售…………     21.8
聚癸烯，由Amoco Chemical公司以品名“Silkflo366 NAS聚癸烯”出售……     18
聚癸烯，由Fortum公司以品名“Nexbase 2006FG”出售   18   22.5     22.5     18
无定形氧化硅……   0.5     1
疏水性煅制氧化硅(由Degussa Hüls公司出售的Aerosil_R972)     0.5   0.7
亲水性煅制氧化硅(由Degussa Hüls公司出售的Aerosil_300)……   0.5     0.5     0.3     0.5
本发明的嵌段聚合物：由Penreco公司以品名出售的Geahlene 200……   5     5     5
发现，与实例6基于蜡和棕榈酸异丙酯的现有技术糊剂相比，本发明实例1到5的糊剂对于连续热急变敏感性更低，而且对于暴露于低于4℃和高于45℃的温度的敏感性也更低。
另外，与9％双氧水组合物混合的实施例1到5的糊剂，导致更有力和更均匀的漂白，同时不让头发油腻和粗糙。

Claims (14)

1.无水糊剂，其用于人体角蛋白纤维，特别是头发的漂白，其包含至少一种过氧化盐和至少一种碱剂，其特征在于，其包含15重量％-35重量％的至少一种式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3-9的范围，并优选3-7，以及0.01重量％到10重量％的至少一种胶凝剂，该胶凝剂选自亲水或疏水性的煅制氧化硅，或者二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射嵌段的共聚物，所述嵌段共聚物由苯乙烯单体型链段和热塑性单体或共聚单体型链段组成。
2.权利要求1的糊剂，其特征在于，该一种或多种聚癸烯的存在浓度范围是该糊剂总重量的15重量％-30重量％。
3.前述权利要求中任一项的糊剂，其特征在于，该一种或多种胶凝剂的存在浓度范围是该糊剂总重量的0.01重量％-5重量％。
4.权利要求3的糊剂，其特征在于，该一种或多种胶凝剂的存在浓度范围是该糊剂总重量的0.1重量％-2.5重量％。
5.前述权利要求中任一项的糊剂，其特征在于，在按照权利要求1定义的嵌段共聚物中，该热塑性单体或共聚单体型链段是乙烯/C3-C4亚烃基链段。
6.权利要求5的糊剂，其特征在于，该嵌段共聚物是含苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4亚烃基的氢化嵌段共聚物。
7.前述权利要求中任一项的糊剂，其特征在于，该过氧化盐选自过硫酸钠和过硫酸钾。
8.前述权利要求中任一项的糊剂，其特征在于，该过氧化盐的存在浓度范围是该糊剂总重量的10重量％-70重量％。
9.前述权利要求中任一项的糊剂，其特征在于，该碱剂的存在浓度范围是该糊剂总重量的0.01重量％-40重量％。
10.前述权利要求中任一项的糊剂，其特征在于，其包含相对该糊剂总重量为0.01重量％-30重量％的至少一种非离子或阴离子的亲水亲油聚合物，该聚合物含至少一种脂肪链。
11.无水糊剂，其用于人体角蛋白纤维，特别是头发的漂白，其包含10重量％-70重量％的至少一种过硫酸钠或过硫酸钾，0.01重量％-40重量％的至少一种碱剂，15％-35重量％的至少一种式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3-9的范围，并优选3-7，以及0.01％到10重量％的至少一种胶凝剂，该胶凝剂选自亲水或疏水性的煅制氧化硅和含苯乙烯嵌段及乙烯/C3-C4亚烃基嵌段的氢化嵌段共聚物。
12.权利要求1至11任一项中所定义糊剂的用途，经同时添加双氧水组合物，用在现成漂白组合物的制备中或用于该制备。
13.人体角蛋白纤维特别是头发的漂白方法，包括的步骤在于：
-即将使用前混合权利要求1-11任一项所定义的无水糊剂和双氧水组合物，
-将所获得的混合物施涂到要漂白的纤维区域上，
-保留该混合物，令其在足以获得所需漂白效果的时间里发生作用，
-水洗除去该漂白混合物，随后用香波洗涤，然后任选地干燥。
14.多隔间装置，或“成套工具”，用于人体角蛋白纤维，特别是头发的漂白，其特征在于，其包括至少两个隔间，其一含按照权利要求1-11任一项的无水糊剂，而另一个含双氧水组合物。
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