CN1196465C - 含有单甘油化或多甘油化脂肪醇和特定多元醇,用于角蛋白纤维的氧化染色的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于角蛋白纤维，尤其是人体角蛋白纤维，更具体的是头发的氧化染色的组合物，在适于染色且不含甘油、不含包括至少一个脂肪链的阳离子合成增稠聚合物的介质中，该组合物含有至少一种氧化染料、至少一种单甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一种特定的多元醇。本发明还涉及采用所述组合物的染色方法和装置。

Description

含有单甘油化或多甘油化脂肪醇和特定多元醇， 用于角蛋白纤维的氧化染色的组合物
本发明涉及用于角蛋白纤维，尤其是人体角蛋白纤维，更具体的是头发的氧化染色的组合物，在适于染色且不含甘油、不含含有至少一个脂肪链的阳离子合成增稠聚合物的介质中，该组合物含有至少一种氧化染料、至少一种单甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一种特定的多元醇。
用含有氧化染料前体，通常称为“氧化碱”，具体的是邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚和杂环碱的染料组合物对角蛋白纤维，尤其是人的头发染色是公知的。
氧化染料前体是初始未着色或仅微弱着色的，且在导致形成着色化合物的氧化剂的存在下在头发上显出其染色效力的化合物。这些着色化合物的形成或从“氧化碱”与自身的氧化缩合反应得到，或从“氧化碱”与着色改性剂或“耦合剂”的氧化缩合反应得到，所述“氧化碱”通常存在于氧化染色中所用的染色组合物中，且更具体地用间苯二胺类、间氨基苯酚类和间二酚类，以及某些杂环化合物表示。
所使用的一方面由“氧化碱”构成，另一方面由“偶合剂”(成色剂)构成的分子能得到很大范围的颜色变化。
这些氧化碱和这些偶合剂在载体中配制，使其在与氧化剂混和后能施用在角蛋白纤维上。
这些载体通常是水性的，一般含有一种或多种表面活性剂，尤其是非离子表面活性剂，且非必需地与一种或多种溶剂混和。
然而，本申请人发现上述体系不能得到在强度、色度或保持力方面完全满意的色调。本申请人特别发现现有技术的染料组合物不能在过敏性头发上得到足够的强度。
经过在这方面的大量研究，本申请人现已发现，通过将至少一种单甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一种特定的多元醇引入染料组合物，有可能得到就化学试剂(香波、持久卷发剂等)或天然试剂(光线、分泌物等)而言，具有良好保持力的强烈的和彩色的(明亮的)色调的氧化染料组合物，从而在过敏性头发上得到满意的强度。
这些发现形成了本发明的基础。
本发明的一个方面是这样一种用于角蛋白纤维，尤其是人体角蛋白纤维，更具体的是头发的氧化染色的组合物，该组合物在适于染色的介质中含有至少一种氧化染料，其特征在于：
-(a)它含有至少一种单甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一种下式(Ia)的多元醇：
其中：
R1、R2、R3和R4互相独立地表示氢原子、C1-C6烷基或C1-C6单羟烷基或多羟烷基；
A表示含有碳原子数“n”为1～18的直链的或支化的亚烷基，且非必需的用氧原子数“z”为0～9的氧原子断开；
m表示0或1；
可理解为在基团A和R1到R4的所有取代基中包含的碳原子的总数大于或等于2，且多元醇的分子量的范围为：
如果m等于0，或m和n均等于1；以及如果m等于1且A为直链基，和n等于2且z等于0时，分子量为95～500；
如果n大于或等于2；和如果m等于1且n等于2，而z不等于0时，分子量为140～500；
如果m等于1且n不等于1或2和z等于0；或如果m等于1且A为支化基，和n等于2和z等于0时，分子量为90～500；
和
-(b)它不含有甘油，也不含有包含至少一个脂肪链的阳离子合成增稠聚合物。
本发明另一个方面涉及用于角蛋白纤维的氧化染色的，包含在适于染色的介质中的至少一种上述组合物和至少一种氧化剂的即用型组合物。
对于本发明的目的，表述“即用型组合物”表示该组合物可立即施用在角蛋白纤维上，即它可在使用前以未改性的形式储存，或可通过临时混和两种或多种组合物得到。
本发明还在于角蛋白纤维，尤其是诸如头发的人体角蛋白纤维的氧化染色方法，该方法包括将组合物(A)施用在角蛋白上，所述组合物(A)在适于染色的介质中含有至少一种氧化染料，以及至少一种单甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一种式(I)的多元醇，且不含有甘油，也不含有包含至少一个脂肪链的阳离子合成增稠聚合物，其颜色在含有至少一种氧化剂的组合物(B)辅助下，在碱性、中性或酸性pH环境下显色，所述组合物(B)在使用时与组合物(A)混和，或依次施用而不需中间清洗。
本发明的目的还有用于角蛋白纤维，尤其是人体角蛋白纤维，更具体的是头发的氧化染色的多包装染色装置或“套件”，它包括至少一种第一包装和含有氧化剂的第二包装，所述第一包装不含甘油，也不含包含至少一个脂肪链的阳离子合成增稠聚合物，且含有至少一种氧化染料，至少一种单甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一种式(Ia)的多元醇。
然而，本发明的其他特征、方面、目的和优点将通过阅读以下描述和实施例更清楚地显示。
表述“单甘油化或多甘油化脂肪醇”表示下式(IIa)的任何化合物：
Figure C0213151900111
其中：
R代表含有8～40个，优选的10～30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支化的基；n代表1～30，优选的1～10的数。
可提及的这种化合物包括含有4mol甘油的月桂醇(INCI名：聚甘油基-4月桂醚)、含有4mol甘油的油醇(INCI名：聚甘油基-4油醚)、含有2mol甘油的油醇(INCI名：聚甘油基-2油醚)、含有2mol甘油的cetearyl醇、含有6mol甘油的cetearyl醇、含有6mol甘油的油鲸蜡醇和含有6mol甘油的十八醇。
脂肪醇可代表n值表示任意值的相同方面的脂肪醇的混合物，即在商品中聚甘油化脂肪醇的几种组分可以混合物的形式共存。
单甘油化或多甘油化脂肪醇的含量为组合物总重的约0.01～30％，优选的约0.05～20％，更优选的约0.1～15％。
在式(Ia)的多元醇中，且其中m＝0，可特别提及频哪醇(2，3-二甲基-2，3-丁二醇)和1，2，3-丁三醇。
优选的式(Ia)的多元醇是式(Ia)中的m＝1，且R1到R4互相独立地表示氢原子或C1-C6烷基。
在所述优选的式(Ia)的多元醇中，可提及聚乙二醇，如CTFA出版物(International Cosmetic Ingredient Dictionary，第7版)中的产品PEG-6。
同样优选的是使用一种或多种式(Ia)的多元醇，其中m＝1，R1到R4互相独立地表示氢原子或C1-C6烷基，且其分子量低于200。
这种多元醇特别选自3-甲基-1，3，5-戊三醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇(2，2-二甲基-1，3-丙二醇)、异戊二醇(3-甲基-1，3-丁二醇)和己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)。本发明最优选的是己二醇、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇。
式(Ia)的多元醇的含量为组合物总重的约0.1～40％，优选的约0.5～30％，更优选的约1～20％。
根据本发明可使用的氧化染料选自氧化碱和/或偶合剂。
优选的是本发明组合物含有至少一种氧化碱。
可用于本发明的氧化碱选自氧化染料中常用的那些，其中具体的是邻苯二胺或对苯基二胺、双碱、邻氨基苯酚或对氨基苯酚和下面的杂环碱，以及它们与酸的加成盐。
具体的是：
-(I)下式(II)的对苯二胺，以及它们与酸的加成盐：
其中：
R1代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟烷基、C2-C4多羟烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮的基、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基；
R2代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮的基取代的C1-C4烷基；
R1和R2也可与连接它们的氮原子形成非必需地用-个或多个烷基、羟基或脲基取代的5-或6-原子的含氮杂环；
R3代表氢原子、诸如氯原子的卤素原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4单羟烷基、C1-C4羟基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰氨基(C1-C4)烷氧基，
R4代表氢或卤素原子或C1-C4烷基。
在上式(II)的含氮基团中，具体是氨基、单(C1-C4)烷氨基、二(C1-C4)烷氨基、三(C1-C4)烷氨基、单羟基(C1-C4)烷氨基、咪唑啉鎓和铵基。
在上式(II)的对苯二胺中，更具体的是对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯对苯二胺、2，3-二甲基对苯二胺、2，6-二甲基对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、N，N-二甲基对苯二胺、N，N-二乙基对苯二胺、N，N-二丙基对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基对苯二胺、2-氟对苯二胺、2-异丙基对苯二胺、N-(β-羟丙基)对苯二胺、2-羟甲基对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺、N，N-(乙基-β-羟乙基)对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)对苯二胺、N-苯基对苯二胺、2-β-羟基乙氧基对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)对苯二胺和2-甲基-1-N-β-羟乙基对苯二胺，以及它们与酸的加成盐。
在上式(II)的对苯二胺中，尤其最优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基对苯二胺、2-β-羟乙基对苯二胺、2-β-羟基乙氧基对苯二胺、2，6-二甲基对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，3-二甲基对苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺和2-氯对苯二胺，以及它们与酸的加成盐。
-(II)根据本发明，术语“双碱”可理解为指含有至少两个带有氨基和/或羟基的芳族核的化合物。
在可用作本发明染色组合物中的氧化碱的双碱中，具体的是下式(III)对应的化合物，以及它们与酸的加成盐：
其中：
-Z1和Z2，它们可以相同或不同，代表羟基或可被C1-C4烷基或连接臂Y取代的-NH2；
-连接臂Y代表含有1-14个碳原子的直链或支化的亚烷基链，它可被一个或多个含氮基团和/或一个或多个诸如氧、硫或氮原子的杂原子中断或封端，且非必需的可被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；
-R5和R6代表氢或卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4一羟烷基、C2-C4多羟烷基、C1-C4氨烷基或连接臂Y；
-R7、R8、R9、R10、R11和R12，它们可以相同或不同，代表氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基；
当然式(III)的化合物的每个分子仅含有一个连接臂Y。
在上式(III)的含氮基团中，具体是氨基、单(C1-C4)烷氨基、二(C1-C4)烷氨基、三(C1-C4)烷氨基、单羟基(C1-C4)烷氨基、咪唑啉鎓和铵基。
在上式(III)的双碱中，更具体的是N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4’-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(4’-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双乙基-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，以及它们与酸的加成盐。
在上式(III)的双碱中，尤其优选N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，或其中之一与酸的加成盐。
-(III)下式(IV)对应的对氨基苯酚，以及它们与酸的加成盐：
其中：
R13代表氢原子、诸如氟的卤素原子，或C1-C4烷基、C1-C4单羟烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氢烷基或羟基(C1-C4)烷氨基(C1-C4)烷基；
R14代表氢原子、诸如氟的卤素原子，或C1-C4烷基、C1-C4单羟烷基、C2-C4多羟烷基、C1-C4氨烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
在上式(IV)的对氨基苯酚中，更具体的是对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚和4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚，以及它们与酸的加成盐。
-(IV)在本发明说明书中可用作氧化碱的邻氨基苯酚具体可选自2-氨基苯酚、2-氨基-1-羟基-5-甲基苯、2-氨基-1-羟基-6-甲基苯和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们与酸的加成盐。
-(V)在本发明染料组合物中可用作氧化碱的杂环碱中，更具体的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物，以及它们与酸的加成盐。
在吡啶衍生物中，更具体的是例如专利GB1026978和GB1153196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它们与酸的加成盐。
在嘧啶衍生物中，更具体的是例如德国专利DE 2359399或日本专利JP 88-169571和JP 91-10659或专利申请WO 96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶；以及吡唑并嘧啶衍生物，如专利申请FR-A-2750048中提到的那些，可提及吡唑[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基比唑[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5，N7，N7-四甲基吡啶[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑[1，5-a]嘧啶，以及它们的加成盐，和它们的互变形式，当互变平衡存在时，以及它们与酸的加成盐。
在吡唑衍生物中，更具体的是专利DE 3843892、DE 4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2733749和DE 19543988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基1-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们与酸的加成盐。
根据本发明，氧化碱的含量优选的为组合物总重的约0.0005％～12％(重量)，更优选的0.005％～8％(重量)。
可用于本发明染料组合物的偶合剂是氧化染料组合物中常用的那些，即间氨基苯酚、间苯二胺、间联苯酚、萘酚和杂环偶合剂，如吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑三唑衍生物、吡唑啉酮、吲唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、1，3-苯并间二氧杂环戊烯(benzodioxoles)和喹啉，以及它们与酸的加成盐。
这些偶合剂更优选的选自2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4，5-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羟基吡啶、3，6-二甲基吡唑[3，2-c]-1，2，4-三唑和2，6-二甲基吡唑[1，5-b]-1，2，4-三唑，以及它们与酸的加成盐。
当存在偶合剂时，其含量优选的为组合物总重的约0.0001％～10％(重量)，更优选的约0.005％～5％(重量)。
通常氧化碱和偶合剂与酸的加成盐具体选自氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
除上述定义的氧化染料外，本发明组合物还可含有直接染料，以增强闪烁光色度。此时，这些直接染料可具体选自中性、阳离子或阴离子硝基、偶氮或蒽醌染料，其用量相对于组合物总重的重量为约0.001％～20％，优选的0.01％～10％。
在本发明的即用型组合物中，组合物(A)和/或组合物(B)还可以更具体的含有至少一种阳离子或两性离子聚合物。
阳离子聚合物
为达到本发明的目的，表述“阳离子聚合物”表示含有阳离子基团和/或可被离子化为阳离子基团的任何聚合物。
可用于本发明的阳离子聚合物可选自其本身已公知可提高头发的化妆性能的任何聚合物，具体的是专利申请EP-A-337354和法国专利FR-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中描述的那些。
优选的阳离子聚合物选自含有包含伯、仲、叔和/或季氨基的单元的聚合物，所述氨基可形成主聚合物链的一部分，或可被直接连接在其上的侧链取代基带有。
所用阳离子聚合物通常具有约500～5×106，优选的约103～3×106的数均分子量。
更具体的阳离子聚合物是多胺、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物。
这些都是公知的产品。具体描述在法国专利2505348和2542997中。在所述聚合物中，可提及：
(1)衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或丙稀酰胺或甲基丙稀酰胺，且含有至少一个下式(V)、(VI)、(VII)或(VIII)的单元的均聚物或共聚物：
其中：
R3，可以相同或不同，表示氢原子或CH3基；
A，可以相同或不同，代表直链或支化的C1-C6烷基，优选的C2烷基或C3烷基，或C1-C4羟烷基；
R4、R5和R6，可以相同或不同，代表C1-C18烷基或苄基，优选的C1-C6烷基；R1和R2，可以相同或不同，代表氢或C1-C6烷基，优选的甲基或乙基；
X表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子，如甲硫酸盐阴离子，或诸如氯化物或溴化物的卤化物。
族(1)的聚合物还可以含有一个或多个衍生自共单体的单元，所述共单体可选自丙稀酰胺、甲基丙稀酰胺、二丙酮丙稀酰胺、用低级(C1-C4)烷基取代氮的丙稀酰胺和甲基丙稀酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺的乙烯基内酰胺，以及乙烯基酯。
这样，在族(1)的聚合物中，可提及：
-丙稀酰胺的共聚物，以及用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化了的二甲基氨乙基甲基丙稀酸酯的共聚物，如Hercules公司以名称Hercofloc销售的产品，
-例如专利申请EP-A-080976中描述的，和Ciba Geigy公司以Bina Quat P 100的名称销售的丙稀酰胺的共聚物，和甲基丙稀酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，
-Hercules公司以Reten的名称销售的丙稀酰胺的共聚物，和甲基丙稀酰氧基乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物，
-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，如ISP公司以“Gafquat”名销售的产品，如“Gafquat 734”或“Gafquat755”，或作为选择的公知产品“共聚物845、958和937”。这些聚合物在法国专利2077143和2393573中详述，
-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三聚物，如ISP公司以Gaffix VC 713名称销售的产品，
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙稀酰胺丙基二甲基胺共聚物，具体是ISP公司销售的Styleze CC 10，和
-季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙稀酰胺共聚物，如ISP公司以名称“Gafquat HS 100”销售的产品。
(2)含有季铵基的纤维素醚衍生物，描述在法国专利1492597中，具体的是Union Carbide Corporation公司以名称“JR”(JR 400、JR125和JR 30M)或“LR”(LR 400或LR 30M)销售的聚合物。这些聚合物还在CTFA词典中定义为已与用三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
(3)阳离子纤维素衍生物，如纤维素共聚物或用季铵的水溶性单体接枝的纤维素衍生物，具体描述在美国专利4131576中，如羟烷基纤维素，例如具体用甲基丙稀酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙稀酰胺丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。
与该定义对应的商品更具体的是National Starch公司销售的产品“Celquat L200”和“Celquat H 100”。
(4)更具体的在美国专利3589578和4031307中描述的阳离子多糖，如含有阳离子三烷基铵基的瓜耳树胶。采用例如用2，3-环氧丙基三甲基铵的盐(如氯化物)改性的瓜耳树胶。
该产品具体的是Meyhall公司以商品名Jaguar C13 S、Jaguar C15、Jaguar C17或Jaguar C162销售的产品。
(5)由哌嗪基单元和含有直链或支链的、非必需的被氧、硫或氮原子中断，或被芳环或杂环中断的二价亚烷基或羟基亚烷基构成的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这种聚合物具体描述在法国专利2162025和2280361中。
(6)具体的通过酸性化合物与多胺的聚缩合反应制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可被表卤代醇、双环氧化物、双酐、不饱和双酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双azetidinium、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物交联，或作为选择的被由双官能化合物的反应得到的低聚物交联，所述双官能化合物是与双卤代醇、双azetidinium、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化物或双不饱和衍生物反应得到的化合物；聚氨基酰胺所用交联剂的比例为每个氨基0.025～0.35mol；这些聚氨基酰胺可被烷基化，或如果它们含有一个或多个叔氨基官能团，它们可被季铵化。这种聚合物具体描述在法国专利2252840和2368508中。
(7)由聚亚烷基聚胺与聚羧酸缩合，然后与双官能试剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。例如己二酸/二烷氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1～4个碳原子，优选指甲基、乙基或丙基。这些聚合物具体描述在法国专利1583363中。
在这些衍生物中，更具体的是Sandoz公司以商品名“Cartaretine F、F4或F8”销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(8)由含有两个伯氨基和至少一个仲氨基的聚亚烷基聚胺与选自二甘醇酸和带有3～8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸反应得到的聚合物。聚亚烷基聚胺与二羧酸间的摩尔比为0.8∶1～1.4∶1；这样得到的聚氨基酰胺以表氯醇相对聚氨基酰胺的仲氨基的摩尔比为0.5∶1～1.8∶1的比例与表氯醇反应。这种聚合物具体描述在US 3227615和2961347中。
这种聚合物具体的由Hercules Inc.以商品名“Hercosett 57”销售，或作为选择的在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下，由Hercules公司以商品名“PD 170”或“Delsette 101”销售。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环聚合物，如含有作为链的主要结构的式(IX)或(X)对应的单元的均聚物或共聚物：
Figure C0213151900211
其中k和t等于0或1，k+t等于1；R9表示氢原子或甲基；R7和R8互相独立地表示带有1～6个碳原子的烷基、其中的烷基优选的带有1～5个碳原子的羟烷基、低级C1-C4酰氨基烷基，或R7和R8与它们连接的氮原子一起可表示诸如氮杂环己基或吗啉基的杂环基；R7和R8互相独立的优选的表示C1-C4烷基；Y-为诸如溴化物、氯化物、乙酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐或磷酸盐的阴离子。这些聚合物具体描述在法国专利2080759和它的Certificate of Addition 2190406中。
在上述聚合物中，更具体的是Calgon公司以商品名“Merquat 100”销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(和它的低分子量同系物)，以及以商品名“Merquat 550”销售的二烯丙基二甲基氯化铵与丙稀酰胺的共聚物。
(10)含有下式对应的重复单元的季铵化二铵聚合物：
在式(XI)中：
R10、R11、R12和R13，它们可以相同或不同，代表含有1～20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基，或低级羟烷基脂族基，或作为选择的R10、R11、R12和R13与它们连接的氮原子一起或单独构成非必需地含有除氮外的第二杂原子的杂环，或作为选择的是R10、R11、R12和R13代表用腈基、酯基、酰基或酰胺基取代的直链或支化的C1-C6烷基，或基-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D，其中R14为亚烷基，D为季铵基；
A1和B1代表含有2～20个碳原子的聚亚甲基，它可以是直链或支化的、饱和或不饱和的，且可以与主链连接或嵌入主链的形式含有一个或多个芳环，或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羟基、季铵基、脲基、酰胺基或酯基，和
X-表示衍生自无机或有机酸的阴离子；
A1、R10和R12可与其连接的两个氮原子一起形成哌嗪环；此外，如果A1表示直链或支化的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，B1也可以表示基-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中D表示：
a)式-O-Z-O-的二元醇残基，其中Z表示直链或支化的烃基，或对应下式之一的基：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示代表确定的和唯一的聚合度的1～4的整数，或代表平均聚合度的1～4的任何数；
b)诸如哌嗪衍生物的双仲二胺残基；
c)式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y表示直链或支化的烃基，或作为选择的二价基-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)式-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基。
优选的是X-为诸如氯化物或溴化物的阴离子。
这些聚合物通常具有1000～100000的数均分子量。
这些聚合物具体描述在法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907，和US专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020中。
更具体的可采用由下式(XII)对应的重复单元构成的聚合物：
其中R10、R11、R12和R13，它们可以相同或不同，代表含有约1～4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p为约2～20的整数，X-为衍生自无机或有机酸的阴离子。
(11)由式(XIII)的重复单元构成的聚季铵聚合物：
其中p表示约1～6的整数，D可以没有或代表基-(CH2)r-CO-，其中r表示4或7，X-为阴离子。
这种聚合物可根据US 4157388、4702906和4719282中描述的方法制备。它们具体描述在专利申请EP-A-122324中。
在这些产品中，例如可提及Miranol公司销售的“Mirapol A 15”、“MirapolAD1”、“Mirapol AZ1”和“Mirapol 175”。
(12)乙烯基吡咯烷酮的季铵化聚合物和乙烯基咪唑的季铵化聚合物，如BASF公司以商品名LuviquatFC 905、FC 550和FC 370销售的产品。
(13)诸如Henkel公司销售的Polyquart H的聚胺，它在CTFA词典中以参考名“聚乙二醇(15)牛脂聚胺”给出。
(14)交联的甲基丙稀酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物，如通过用甲基氯化物季铵化的二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的均聚反应得到的聚合物，或通过丙稀酰胺与用甲基氯化物季铵化的二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚反应得到的聚合物，而且在均聚反应或共聚反应后与含有烯属不饱和物的化合物，具体的是亚甲基双丙稀酰胺交联。更具体的可采用在矿物油中含有50％(重量)所述共聚物的分散体形式的交联的丙稀酰胺/甲基丙稀酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80(重量))。该分散体由Allied Colloids公司以商品名“SalcareSC92”销售。也可以使用在矿物油或液态酯中含有约50％(重量)均聚物的交联的甲基丙稀酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物。这些分散体由Allied Colloids公司以商品名“SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”销售。
可用于本发明的其他阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺，具体是聚亚乙基亚胺；含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物；聚胺与表氯醇的缩合物；季聚-1，3-亚脲基和壳多糖衍生物。
在可用于本发明的所有阳离子聚合物中，优选使用族(1)、(9)、(10)、(11)和(14)的聚合物，更优选的是由下式(W)和(U)的重复单元构成的聚合物。
Figure C0213151900241
具体的是其由凝胶渗透色谱法确定的重均摩尔质量为9500～9900的那些；
Figure C0213151900242
具体的是其由凝胶渗透色谱法确定的重均摩尔质量为约1200的那些；
本发明组合物中阳离子聚合物的浓度以组合物总重计可为0.01％～10％(重量)，优选的0.05～5％(重量)，更优选0.1～3％(重量)。
两性聚合物
可用于本发明的两性聚合物可选自含有无规分布在聚合物链中的单元K和M的聚合物，其中K表示由含有至少一个碱性氮原子的单体衍生的单元，M表示由含有一个或多个羧酸或磺酸基的酸性单体衍生的单元，或作为选择的K和M可表示由两性离子羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体衍生的基；
K和M还可表示含有伯、仲、叔或季氨基的阳离子聚合物链，其中至少一个氨基带有通过烃基连接的羧酸或磺酸基，或作为选择的K和M形成含有α，β-二羧酸亚乙基单元的聚合物的部分链，其中某个羧酸基已与含有一个或多个伯或仲氨基的聚胺反应。
更具体优选的上述两性聚合物选自以下聚合物：
(1)由衍生自带有羧酸基，更具体如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸的乙烯基化合物的单体，和衍生自含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物，更具体如二烷基氨烷基甲基丙烯酸酯和二烷基氨烷基丙烯酸酯、二烷基氨烷基甲基丙稀酰胺和二烷基氨烷基丙稀酰胺的碱性单体共聚反应得到的聚合物。这种化合物描述在US 3836537。
还有Henkel公司以商品名Polyquart KE 3033销售的丙烯酸钠/丙稀酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物。
乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基铵盐，如二甲基二烯丙基氯化铵。丙烯酸与后一种单体的共聚物由Calgon公司以商品名Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3330销售。
(2)含有由以下衍生的单元的聚合物：
a)选自用烷基在氮上取代的丙稀酰胺和甲基丙稀酰胺的至少一种单体，
b)含有一个或多个活性羧酸基的至少一种酸性共单体，和
c)至少一种碱性共单体，如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯、仲、叔和季胺取代基的酯，和二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯与二甲基硫酸酯或二乙基硫酸酯的季铵化产物。
本发明更具体优选的N-取代的丙稀酰胺或甲基丙稀酰胺是其中的烷基含有2～12个碳原子的那些，更具体优选的是N-乙基丙稀酰胺、N-叔丁基丙稀酰胺、N-叔辛基丙稀酰胺、N-辛基丙稀酰胺、N-癸基丙稀酰胺、N-十二烷基丙稀酰胺以及对应的甲基丙稀酰胺。
酸性共单体更具体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸，以及马来酸或富马酸的C1-C4烷基单酯，或酐。
优选的碱性共单体为氨乙基、丁基氨乙基、N，N’-二甲基氨乙基和N-叔丁基氨乙基甲基丙烯酸酯。
具体可采用CTFA(第4版，1991)名为辛基丙稀酰胺/丙烯酸酯/丁基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，如National Starch公司以商品名Amphomer或Lovocryl 47销售的产品。
(3)部分或全部衍生自下式的聚氨基酰胺的交联的或烷基化的聚氨基酰胺：
其中R19代表衍生自饱和二羧酸、含有乙烯基双键的单羧酸或二羧酸脂肪酸、这些酸的C1-C6低级烷醇的酯的二价基团，或衍生自所述酸的任何一种与双(伯)或双(仲)胺的加成物的基团，Z表示双(伯)、单或双(仲)聚亚烷基聚胺基团，且优选的代表：
a)60～100mol％的基团
Figure C0213151900261
其中x＝2，p＝2或3，或作为选择的x＝3和p＝2
该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；
b)0～40mol％上式(XV)的基，其中x＝2和p＝1，衍生自亚乙基二胺，或衍生自哌嗪的基：
Figure C0213151900262
c)0～20mol％的基-NH-(CH2)6-NH-，衍生自六亚甲基二胺，这些聚氨基胺通过选自表卤代醇、双环氧化物、双酐和双不饱和衍生物的双官能交联剂的加成反应交联，其中聚氨基酰胺的每个胺基用0.025～0.35mol交联剂，和通过丙烯酸、氯乙酸或烷烃磺内酯或它们的盐的作用烷基化。
饱和羧酸优选的选自带有6～10个碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、对苯二酸和含有烯属双键的酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
用于烷基化的烷烃磺内酯优选的是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，烷基化剂的盐优选的是钠盐或钾盐。
(4)含有下式的两性离子单元的聚合物：
其中R20表示可聚合不饱和基，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙稀酰胺或甲基丙稀酰胺基，y和z代表1～3的整数，R21和R22代表氢原子、甲基、乙基或丙基，R23和R24代表氢原子或烷基，使R23和R24中碳原子的和不超过10。
含有这种单元的聚合物还可含有衍生自非两性离子单体，如二甲基或二乙基氨乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙稀酰胺或甲基丙稀酰胺或乙烯基乙酸酯的单元。
通过实施例，可提及甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基ammonio乙基甲基丙烯酸酯共聚物，如Sandoz公司以商品名Diaformer Z301销售的产品。
(5)衍生自含有下式(XVII)、(XVIII)和(XIX)对应的单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物：
单元(XVII)的比例为0～30％，单元(XVIII)的比例为5～50％，单元(XIX)的比例为30～90％，当然，在单元(XIX)中，R25代表下式的基团：
其中q表示0或1；
如果q＝0，R26、R27和R28，它们可以相同或不同，各代表氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基；非必需的被一个或多个氮原子中断的和/或非必需的用一个或多个氨基、羟基、羧基、烷基硫代基或磺基取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基；其中的烷基带有氨基残基的烷基硫代残基；此时至少一个R26、R27和R28基为氢原子；
或者，如果q＝1，R26、R27和R28各代表氢原子，以及这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)衍生自脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化产生的聚合物，如Jan Dekker公司以商品名“Evalsan”销售的N-羧基甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。
(7)例如法国专利1400366中描述的通式(XX)对应的聚合物：
Figure C0213151900281
其中R29代表氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R30代表氢或低级烷基，如甲基或乙基，R31代表氢或低级烷基如甲基或乙基，R32代表低级烷基如甲基或乙基或式：-R33-N(R31)2对应的基团，其中R33代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基，R31与上述意义相同，
还有这些基的高级同系物并含有至多6个碳原子，
r是使分子量为500～6000000，优选的1000～1000000的值。
(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物，选自：
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠作用在含有通式：-D-X-D-X-D-(XXI)的至少一个单元的化合物得到的聚合物，其中D表示基团
Figure C0213151900282
X表示符号E或E’，E或E’可以相同或不同，表示二价基，该二价基为在主链中含有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，且是未被取代或被羟基取代，且除含有氧、氮和硫原子之外，还可含有1～3个芳环和/或杂环；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵基、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或脲基形式存在；
b)式-D-X-D-X-(XXII)的聚合物，其中D表示基团
X表示符号E或E’，且至少为E’；E与上述含义相同，E’表示二价基团，该二价基为在主链中含有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，且未被取代或被一个或多个羟基取代，且含有一个或多个氮原子，该氮原子被烷基链取代，所述烷基链非必需的被氧原子中断，且需含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，且通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而被甜菜碱化。
(9)通过与N，N-二烷基氨烷基胺，如N，N-二甲基氨丙基胺的半酰胺化，或通过与N，N-二烷醇胺的半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酐共聚物。这些共聚物还可含有诸如乙烯基己内酰胺的其他乙烯基共单体。
根据本发明特别优选的两性聚合物是族(1)的那些。
根据本发明，两性聚合物的含量相对组合物总重为0.01～10％(重量)，优选0.05～5％(重量)，更优选0.1～3％(重量)。
本发明的即用型组合物优选的在染料组合物(A)和/或氧化组合物(B)中含有一种或多种其他表面活性剂。
其他表面活性剂可不用区分地单独或作为混合物选自阴离子、两性、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
适合实施本发明的其他表面活性剂特别是以下的表面活性剂：
(i) 阴离子表面活性剂：
可用于本发明的单独的或作为混合物的阴离子表面活性剂的实例具体是(非限定性列举)以下化合物的盐(具体的是碱金属盐，特别是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐；(C6-C24)烷基硫代琥珀酸盐、(C6-C24)烷基醚硫代琥珀酸盐、(C6-C24)烷酰胺硫代琥珀酸盐；(C6-C24)烷基硫代乙酸盐；(C6-C24)酰基肌氨酸盐；和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。还可采用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯，如烷基聚苷柠檬酸酯、烷基聚苷酒石酸酯和烷基聚苷硫代琥珀酸酯、烷基硫代琥珀酰胺酸酯；酰基羟乙磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯；所有这些不同化合物的烷基或酰基优选的含有12～20个碳原子，且芳基优选的指苯基或苄基。可采用的阴离子表面活性剂还有脂肪酸盐，如油酸盐、蓖麻油酸、棕榈酸盐和硬脂酸盐、可可油酸或氢化可可油酸；其中的酰基含有8～20个碳原子的酰基乳酸盐。也可以采用烷基D-半乳糖苷糖醛酸和它们的盐、聚亚氧烷基化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚亚氧烷基化(C6-C24)烷芳基醚羧酸、聚亚氧烷基化(C6-C24)烷氨基醚羧酸和它们的盐，尤其是含有2～50个烯化氧基团，尤其是环氧乙烷基团，及它们的混合物。
(ii) 非离子表面活性剂：
非离子表面活性剂其本身是公知的化合物(具体见“表面活性剂手册”，M.R.Porter，Blackie&Son出版(格拉斯哥和伦敦)，1991，pp.116-178)，它们的特性在本发明中不是关键因素。因此它们可具体选自(非限定性列举)带有含有例如8～18个碳原子的脂肪链的聚乙氧基化和聚丙氧基化的烷基酚、α-二醇或醇，对于环氧乙烷或环氧丙烷基团的个数可具体为2～50。还可提及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选的含有2～30mol环氧乙烷的聚氧乙基化脂肪酰胺；平均含有1～5个，尤其是1.5～4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；优选的含有2～30mol环氧乙烷的聚氧乙基化脂肪胺；含有2～30mol环氧乙烷的脱水山梨醇的氧乙稀化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚苷、N-烷基葡糖胺衍生物，以及诸如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物的氧化胺。应该注意烷基聚苷是特别适用于本发明的非离子表面活性剂，与乙氧基化脂肪醇一样。
(iii) 两性或两性离子表面活性剂：
两性或两性离子表面活性剂，其特性不是本发明的关键因素，具体的(非限度性列举)是脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基为含有8～18个碳原子，并含有至少一个水溶性阴离子基(如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐)的直链或支链；还可提及(C8-C20)烷基甜菜碱、硫代甜菜碱、(C8-C20)烷氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷氨基(C1-C6)烷基硫代甜菜碱。
在胺衍生物中，可提及以商品名Miranol销售的产品，描述在US 2528378和2781354中，并在CTFA词典(第3版，1982)中以名称“两性羧基甘氨酸酯”和“两性羧基丙酸酯”分类，其结构分别为：
R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-)
其中R34表示水解可可油中存在的酸R34-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R35表示β-羟乙基，R36表示羰甲基；
和
R34’-CONHCH2CH2-N(B)(C)
其中：
B代表-CH2CH2OX’，C代表-(CH2)z-Y’，z＝1或2，
X’表示-CH2CH2-COOH基或氢原子，
Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基，
R34’表示可可油或水解亚麻子油中存在的酸R37-COOH的烷基；烷基，具体的是C7、C9、C11或C13烷基；C17烷基及其异构形式，或不饱和C17基。
这些化合物在CTFA词典(第5版，1993)中归为可可两性二乙酸二钠、月桂两性二乙酸二钠、辛基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、可可两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸和可可两性二丙酸。
作为实施例可提及Rhodia Chimie公司以商品名Miranol C2M concentrate销售的可可两性二乙酸盐。
(iv) 阳离子表面活性剂
可具体提及(非限度性列举)的阳离子表面活性剂是：非必需地聚亚氧烷基化的伯、仲或叔脂肪胺的盐；季铵盐如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟烷基铵或烷基吡啶氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或阳离子特性的氧化胺。
本发明组合物中其他表面活性剂的含量可为组合物总重的0.01～40％，优选的0.1～30％。
本发明的即用型组合物在染料组合物(A)和/或氧化组合物(B)中还可含有试剂以调节其流变性，如纤维素增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羰甲基纤维素等)、瓜尔树胶及其衍生物(羟丙基瓜尔等)、微生物来源的树胶(合成生物聚合胶、硬葡聚糖等)；不含有脂肪链的合成增稠剂，如丙烯酸或丙稀酰胺丙磺酸的交联均聚物和含有至少一个脂肪链的合成增稠剂。
含有至少一个脂肪链的增稠聚合物是非离子、阴离子或两性类型。
在含有至少一个脂肪链的阴离子型增稠聚合物是：
-(I)含有至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些，更具体的是其中的亲水单元由烯属不饱和阴离子单体构成的那些，更具体的是乙烯基羧酸，最具体的是丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，其中的脂肪链烯丙基醚单元对应于下式(XXIII)的单体：
                 CH2＝CR’CH2OBnR      (XXIII)
其中R’表示H或CH3，B表示乙烯氧基，n为0或表示1～100的整数，R表示选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的，含有8～30个碳原子，优选的10～24个碳原子，更优选的12～18个碳原子的烃基。更具体优选的式(XXIII)的单元是其中的R’表示H、n为10且R表示硬脂(C18)基的单元。
此类阴离子两亲聚合物在专利EP-0216479中描述，并根据乳液聚合法制备。
在这些脂肪链阴离子增稠聚合物中，对本发明特别优选的是由20～60％(重量)丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5～60％(重量)低级烷基(甲基)丙烯酸酯、2～50％(重量)式(XXIII)的脂肪链烯丙基醚，和0～1％(重量)交联剂形成的聚合物，所述交联剂是公知的可共聚不饱和聚烯烃单体，如二烯丙基邻苯二甲酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙稀酰胺。
在后者的聚合物中，最优选的是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硼脂基醚(Steareth-10)的交联三聚物，具体的是Allied Colloids公司以商品名Salcare SC 80和Salcare SC 90销售的产品，它是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和Steareth-10烯丙基醚(40/50/10)的交联三聚物的30％水性乳液。-(II)含有至少一个不饱和烯属羧酸型亲水单元和至少一个不饱和羧酸型(C10-C30)烷基酯的疏水单元的那些。
优选的是这些聚合物选自其中的不饱和烯属羧酸型亲水单元对应于下式(XXIV)的单体的那些：
其中R1表示H或CH3或C2H5，就是说丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元，并且不饱和羧酸型(C10-C30)烷基酯的疏水单元对应于下式(XXV)的单体：
其中R2表示H或CH3或C2H5(就是说丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)，优选H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元)，R3表示C10-C30烷基，优选的C12-C22烷基。
根据本发明的不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯：甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
此类阴离子聚合物根据例如US 3915921和4509949描述和制备。
在此类脂肪链阴离子增稠聚合物中，更具体的是由包含以下成分的单体混合物形成的聚合物：
(i)主要的丙烯酸，
(ii)上述式(XXV)的酯，其中R2表示H或CH3，R3表示含有12～22个碳原子的烷基，
(iii)和交联剂，所述交联剂是公知的可共聚聚烯属不饱和单体，如二烯丙基邻苯二甲酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙稀酰胺。
更具体采用的此类脂肪链阴离子增稠聚合物是包括95～60％(重量)丙烯酸(亲水单元)、4～40％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0～6％(重量)可交联聚合的单体的那些，或作为选择的是例如上述的包括98～96％(重量)丙烯酸(亲水单元)、1～4％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0.1～0.6％(重量)可交联聚合的单体的那些。
在上述聚合物中，根据本发明最具体优选的是Goodrich公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382销售的产品，更优选Pemulen TR1，和S.E.P.P.I.C公司以商品名Coatex SX销售的产品。
-(III)马来酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯三聚物，如Newphase Technologies公司以商品名Performa V 1608销售的产品(马来酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
-(IV)丙烯酸三聚物，包括：
(a)约20～70％(重量)含有α，β-单烯属不饱和物的羧酸，
(b)约20～80％(重量)含有除(a)以外的α，β-单烯属不饱和物的非表面活性单体，
(c)约0.5～60％(重量)非离子单脲烷，它是单羟基表面活性剂与含有单烯属不饱和物的单异氰酸酯的反应产物，
如专利申请EP-A-0173109中描述的那些，更具体是实施例3描述的三聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙稀基苄基异氰酸山萮酯乙氧基化的(40EO)三聚物，是25％的水分散溶液。
-(V)在它们的单体中包含含有α，β-单烯属不饱和物的羧酸和含有α，β-单烯属不饱和物的羧酸与亚氧烷基化脂肪醇的酯的共聚物。
优选的，这些化合物还包含作为单体的含有α，β-单烯属不饱和物的羧酸与C1-C4醇的酯。
可提及的此类化合物的实例是Rohm&Haas公司销售的Aculyn 22，它是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯的亚氧烷基化三聚物。
根据本发明采用的非离子型脂肪链增稠聚合物优选的选自：
-(1)用含有至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；
其实例包括：
-用含有至少一个脂肪链的基团，如烷基、芳烷基或烷芳基，或它们的混合物改性的羟乙基纤维素，其中的烷基优选的为C8-C22烷基，如Aqualon公司销售的产品Natrosol Plus Grade 330CS(C16烷基)，或Berol Nobel公司销售的产品Bermocoll EHM 100，
-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的那些，如Amerchol公司销售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
-(2)用含有至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶，如Lamberti公司销售的产品Esaflor HM 22(C22烷基链)，和Rh6ne-Poulenc公司销售的产品RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
-(3)乙烯基吡咯烷酮与脂肪链疏水单体的共聚物；
其实例包括：
-I.S.P.公司销售的产品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十四碳烯共聚物)
-I.S.P.公司销售的产品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)
-(4)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯与含有至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，如Goldschmidt公司以商品名Antil 208销售的氧乙烯化的丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物。
-(5)亲水的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯与含有至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物，如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)在它们的链中含有通常为聚氧乙烯化特性的亲水嵌段和可以是仅为脂族序列和/或环脂族和/或芳族序列的疏水嵌段的聚醚聚氨酯。
-(7)具有含有至少一个脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物，如Sud-Chemie公司销售的Pure Thix化合物。
优选的是聚醚聚氨酯包含至少两个含有6～30个碳原子的烃基亲油链(被亲水嵌段分开)、可能是悬链的烃基链，或在亲水嵌段端部的链。具体的是可能包括一个或多个悬链。此外，该聚合物可含有其亲水嵌段为在亲水嵌段一端或两端的聚环氧乙烷化的烃基链的三嵌段共聚物。
聚醚聚氨酯可以是多嵌段，尤其是三嵌段形式。疏水嵌段可以处于链的每一端(如带有亲水中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在两端和链中(如多嵌段共聚物)。这些聚合物也可以是接枝聚合物或starburst聚合物。
非离子脂肪链聚醚聚氨酯可以是含有50～1000个环氧乙烷基的[lacuna]。非离子聚醚聚氨酯在亲水嵌段中含有聚氨酯键，因而得名。
通过延伸，非离子脂肪链聚醚聚氨酯还包括其中的亲水嵌段通过其他化学键连接到亲油嵌段上的那些。
可用于本发明的非离子脂肪链聚醚聚氨酯的实例还有Rheox公司销售的含有脲官能团的Rheolate 205，或Rheolate 208、204或212，以及Rohm&Haas公司的Acrysol RM 184、Aculyn 44和Aculyn 46[Aculyn 46是含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂基醇与亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物，在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)的基质中为15％(重量)；Aculyn 44是含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇与亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物，在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中为35％(重量)]。
还可提及Akzo公司的含有C12-C14烷基链的产品Elfacos T210，和含有C18烷基链的产品Elfacos T212。
还可采用Rohm&Haas公司以水中的固体含量为20％的形式销售的，含有C20烷基链和氨基甲酸酯键的产品DW 1206B。
也可以采用这些聚合物的溶液或分散体，尤其是在水或水醇介质中。可提及的这种聚合物的实例是Rheox公司销售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。也可以采用Rohm&Haas公司销售的产品DW 1206F和DW 1206J。
根据本发明可采用的聚醚聚氨酯具体是GFonnum、J.Bakke和FK.Hansen的文章-Colloid Polym.Sci 271，380～389(1993)中描述的那些。
用于本发明的两性型脂肪链增稠聚合物包括含有8～30个碳原子的至少一个脂肪链，可选自例如衍生自包含含有8～30个碳原子的至少一个脂肪链的聚天冬氨酸的聚合物，如：
-专利申请EP-0767191中描述和制备的，其内容形成本发明的一个完整部分。这种聚合物以公知的方式，在或不在例如脂族叔胺的碱性催化剂存在下，通过聚琥珀酰亚胺(PSI)与脂肪链(C8-C24)胺在溶剂介质中反应，随后与卤代有机酸反应使得到的产物两性化来制备。
在与PSI反应的C8-C24脂肪链胺中，特别可提及辛胺、壬胺、癸胺、十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、十八烯胺、二十烷基癸胺、辛炔基胺、癸烯基胺、十二碳烯基胺、十四碳烯基胺、十六碳烯基胺、十八碳烯基胺和二十碳烯基胺。
这种聚合物的实例通过在作为碱性催化剂的N，N-二甲基-1，3-丙烷二胺存在下，将PSI与正月桂胺或正硬脂基胺反应，随后通过与一氯乙酸钾反应使得到的产物两性化来制备。这些聚合物用所述专利申请EP-0767191中第13～20(1～4行)页和28～34页实施例1到5(1～4行)中详细描述的方法制备。
-专利申请EP-0884344中描述和制备的，其内容形成本发明的一个完整部分。这种聚合物通过在减压下和120-140℃温度下，将氨气与马来酸单C8-C24烷基酯或链烷基酯在溶剂中反应4-6小时来制备。
C8-C24烷基或链烷基特别可选自以下直链或支化基团：癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、油基。
这种聚合物的实例包括含有天冬氨酸单元和天冬氨酸癸酯单元的聚合物、含有天冬氨酸单元和天冬氨酸十二烷基酯单元的聚合物、含有天冬氨酸单元和天冬氨酸十六烷基酯单元的聚合物、含有天冬氨酸单元和天冬氨酸硬脂基酯单元的聚合物，以及含有天冬氨酸单元和正癸基天冬酰胺单元的聚合物，描述在所述专利申请的实施例1到6中。
-专利申请EP-0959094中描述和制备的，其内容形成本发明的一个完整部分。这种聚合物通过将氨气与用直链或支化的C8-C30烷基链或链烷基链聚亚氧烷基化和改性的疏水的马来酸单酰胺，非必需的作为与马来酸单酯的混合物，在溶剂中反应来制备。
这样制备的聚合物的实例描述在所述专利申请第11页的实施例2中。
-专利申请EP-0959090中描述和制备的，其内容形成本发明的一个完整部分。这种疏水改性的高分子量聚合物由马来酸衍生物和氨气，以及二官能或多官能醇或胺来得到。
在所述专利申请的实施例3和5中分别给出了含有天冬氨酸和天冬氨酸十六烷基酯单元，或含有天冬氨酸和天冬氨酸十六烷基酯单元的共聚物的实例。
-或专利申请EP-0959091中描述和制备的那些，其内容形成本发明的一个完整部分。这种疏水改性的聚合物由马来酸单酯或单酰胺与氨气制备。
这种聚合物的实例在所述专利申请的实施例1、2、3和5中给出。
优选的是，根据本发明，含有至少一个包含8～30个碳原子的脂肪链的两性聚合物选自含有至少一个非环状阳离子单元的那些。更优选的是从其制备或包含相对于单体总摩尔数为1～20mol％，优选的1.5～15mol％，更优选1.5～6mol％含有一个脂肪链的单体的那些。
根据本发明的所述优选脂肪链两性聚合物包含，或通过其共聚反应制备：
1)至少一个式(Ib)或(Ic)的单体：
Figure C0213151900372
其中R1和R2，它们可以相同或不同，代表氢原子或甲基；R3、R4和R5，它们可以相同和不同，代表含有1～30个碳原子的直链或支化烷基，
z代表NH基或氧原子，
n为2到5的整数，
A-是衍生自有机酸或无机酸的阴离子，如硫酸甲酯盐阴离子或诸如氯化物或溴化物的卤化物；
2)至少一个式(IIb)的单体
            R6-CH＝CR7-COOH                  (II)
其中R6和R7，它们可以相同或不同，代表氢原子或甲基；
和
3)至少一个式(IIIa)的单体：
            R6-CH＝CR7-COXR8                 (IIIa)
其中R6和R7，它们可以相同或不同，代表氢原子或甲基；X表示氧或氮原子，R8表示含有1～30个碳原子的直链或支化烷基；
至少一个含有至少一个脂肪链的式(Ib)、(Ic)或(IIIa)的单体。
本发明的式(Ib)和(Ic)的单体优选的选自：
-甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、丙烯酸二甲基氨乙酯，
-甲基丙烯酸二乙基氨乙酯、丙烯酸二乙基氨乙酯，
-甲基丙烯酸二甲基氨丙酯、丙烯酸二甲基氨丙酯，
-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨丙基丙烯酰胺，
这些单体非必需的用例如C1-C4烷基卤化物或C1-C4二烷基硫酸盐季铵化。
更具体的，式(Ib)的单体选自丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵和甲基丙稀酰氨基丙基三甲基氯化铵。
本发明式(IIb)的单体优选的选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更具体的，式(IIb)的单体为丙烯酸。
本发明式(IIIa)的单体优选的选自C12-C22，更具体的C16-C18烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
构成本发明的脂肪链两性聚合物的单体优选的已被中和和/或季铵化。
阳离子电荷与阴离子电荷的比值优选的约等于1。
根据本发明的脂肪链两性聚合物优选的含有1～10mol％，优选的1.5～6mol％包含脂肪链(式(Ib)、(Ic)或(IIIa)的单体)的单体。
本发明的脂肪链两性聚合物的重均分子量可为500～50000000，优选的10000～5000000。
本发明的脂肪链两性聚合物还可含有其他单体，如非离子单体，具体例如丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
本发明的脂肪链两性聚合物在例如专利申请WO 98/44012中描述和制备。
在本发明的脂肪链两性聚合物中，优选的是丙烯酸/(甲基)丙稀酰氨基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸硬脂基酯三聚物。
优选的是在本发明的氧化染色组合物中采用非离子型脂肪链增稠聚合物。
增稠聚合物的用量优选的为染料组合物总重的约0.01～10％(重量)。更优选的，该用量为约0.1～5％(重量)。
使用于染色的组合物的介质优选的为包含水的水性介质，该介质可有益地含有除本发明的多元醇外的其他化妆品可接受的有机溶剂，所述多元醇更具体的包括诸如丙二醇的其他多元醇；诸如乙醇、异丙醇、苄醇和苯乙醇的醇；或诸如乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚或乙二醇一丁醚、丙二醇一甲醚的二醇醚；还有诸如二乙二醇一乙醚或二乙二醇一丁醚的二乙二醇烷基醚，其浓度为组合物总重的约0.5～20％，优选的约2～10％(重量)。
本发明的组合物还可含有有效用量的在氧化染料中公知的其他试剂，如各种普通辅助剂，如螯合剂如EDTA和etidronic酸、紫外线掩蔽剂、石蜡；挥发或不挥发的、环状的或直链的或支化的硅氧烷，它们非必需的被有机改性(具体用胺基)；防腐剂、神经酰胺、假神经酰胺；植物、矿物或合成油；维生素或前维生素，如panthenol、浑浊剂等。
所述组合物还可含有还原剂或抗氧化剂。这些试剂可具体选自亚硫酸钠、巯基乙酸、硫羟乳酸、亚硫酸氢钠、脱氢抗坏血酸、氢醌、2-甲基氢醌、叔丁基氢醌和尿黑酸，此时，它们的用量通常为组合物总重的约0.05～3％(重量)。
本发明的组合物还可含有一种或多种脂肪醇，这些脂肪醇以纯物质形式或作为混合物加入。其中更具体可提及月桂醇、十六烷醇、硬脂基醇和油醇及其混合物。这些额外的脂肪醇的含量可为组合物总重的0.001～20％(重量)。
勿容置疑，本领域普通技术人员将小心选择上述非必需的额外化合物，使得与本发明的即用型组合物内在相关的有益性能不会或基本不会由于设想的添加而受到负面影响。
在氧化组合物(B)中，氧化剂优选的选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或氰铁酸盐，以及诸如过硼酸盐和过硫酸盐的过酸盐。尤其优选采用过氧化氢。该氧化剂有益的包括过氧化氢溶液，其滴定度更具体的可为约1～40体积，更优选的约5～40体积。
还可采用的氧化剂是一种或多种氧化还原酶，如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(如尿酸酶)，最好是在它们各自的供体或辅助因素存在。
染料组合物(A)或施用到角蛋白纤维的即用型组合物[将染料组合物(A)与氧化组合物(B)一起混和得到的组合物]的pH值通常为4～12。优选的为6～11，且可用角蛋白纤维染色领域的现有技术中公知的酸化剂或碱化剂调节到要求的值。
可提及的碱化剂是例如氨水、碱金属碳酸盐；链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物；环氧乙烷化和/或环氧丙烷化羟烷基胺和亚乙基二胺；氢氧化钠、氢氧化钾和下式(XXVI)的化合物：
其中R是非必需的被羟基或C1-C4烷基取代的丙稀残基；R38、R39、R40和R41，它们可以相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
酸化剂是例如普通的无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸；羧酸如酒石酸、柠檬酸或乳酸，或磺酸。
本发明的染色方法优选的包括将使用时用上述组合物(A)和(B)临时制备的即用型组合物施用在润湿或干燥角蛋白纤维上，保留该组合物作用优选的约1～60分钟，更优选的约10～45分钟后，洗涤纤维，然后非必需的用香波清洗，再洗涤然后干燥。
以下给出描述本发明的具体实例，但并不限制本发明。
                            实施例
实施例1
制备以下组合物：
染料组合物：
(单位为克)
油醇 6
油酸 3
用2mol甘油聚甘油化的油醇 6
用6mol甘油聚甘油化的油醇 6
二乙基氨丙基月桂基氨基琥珀酰胺酸盐，钠盐 3
用2mol环氧乙烷环氧乙烷化的油胺 7
含有2mol环氧乙烷的烷基醚羧酸单乙醇酰胺 10
乙酸铵 0.8
己二醇 20
还原剂，抗氧化剂 0.915
螯和剂 1
1，3-二羟基苯(间苯二酚) 0.085
对苯二胺 0.27
5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲酚 0.16
2-甲基-5-氨基苯酚 1.12
对氨基苯酚 0.2
6-羟基吲哚 0.045
芳香剂 足量
氨水(含有20.5％氨) 10.2
去离子水                             足量 100
使用时将染料组合物在塑料盆中与滴定度为20体积的过氧化氢溶液的氧化组合物混和2分钟，以每1份氧化组合物1份染料组合物的速度混和。
将所得混合物施用在含有90％灰头发的头发束上，并保持30分钟。
然后用水洗涤头发束，用香波清洗，再用水洗涤，然后干燥和梳理。
在用永久波形敏化的头发上得到特别强烈的暗红棕色色调。
实施例2
制备以下组合物：
染料组合物：
(单位为克)
油醇 4
油酸 5
用2mol甘油聚甘油化的油醇 4
用4mol甘油聚甘油化的月桂醇 3.6
用4mol环氧乙烷环氧乙烷化的菜籽酸酰胺 7.99
用2mol环氧乙烷环氧乙烷化的油胺 4
用3mol环氧乙烷环氧乙烷化的癸醇 2.7
乙醇 7.45
3-甲基1，5-戊二醇 15
还原剂，抗氧化剂 0.63
螯和剂 1
1，3-二羟基苯(间苯二酚) 0.49
对苯二胺 0.50
1，3-二羟基-2-甲基苯 0.17
3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮 0.15
2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯二盐酸盐 0.049
纯单乙醇胺 2
芳香剂 足量
氨水(含有20.5％氨) 10
去离子水足量 100
使用时将染料组合物在塑料盆中与滴定度为20体积的过氧化氢溶液的氧化组合物混和2分钟，以每1份氧化组合物加入1份染料组合物的速度混和。
将所得混合物施用在含有90％灰头发的头发束上，并保持30分钟。
然后用水洗涤头发束，用香波清洗，再用水洗涤，然后干燥和梳理。
得到浅栗子色调。
实施例3
制备以下组合物：
染料组合物：
(单位为克)
油酸 3
用4mol甘油聚甘油化的油醇 5.46
用1.5mol甘油聚甘油化的月桂醇 5
用2mol环氧乙烷环氧乙烷化的烷基(70/30 C13/C15-50％直链)醚羧酸单乙醇酰胺 5
用5mol环氧乙烷环氧乙烷化的癸醇 5.4
乙醇 6.52
2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇) 12
还原剂，抗氧化剂 0.774
螯和剂 1.2
6-羟基苯并吗啉 3.018
对苯二胺 2.39
1，3-二羟基-2-甲基苯 0.165
3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮 0.15
2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯二盐酸盐 0.196
纯单乙醇胺 2
芳香剂 足量
氨水(含有20.5％氨) 12
去离子水                                               足量 100
使用时将染料组合物在塑料盆中与滴定度为20体积的过氧化氢溶液的氧化组合物混和2分钟，以每1份氧化组合物加入1份染料组合物的速度混和。
将所得混合物施用在含有90％灰头发的头发束上，并保持30分钟。
然后用水洗涤头发束，用香波清洗，再用水洗涤，然后干燥和梳理。
得到黑色调。

Claims (54)

1、用于人体角蛋白纤维的氧化染色的组合物，该组合物在适于染色的介质中含有至少一种氧化染料，其特征在于：
-(a)它含有至少一种单甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一种下式(Ia)的多元醇：
其中：
R1、R2、R3和R4互相独立地表示氢原子、C1-C6烷基或C1-C6单羟烷基或多羟烷基；
A表示含有碳原子数“n”为1～18的直链的或支化的亚烷基，且非必需的用氧原子数“z”为0～9的氧原子断开；
m表示0或1；
在基团A和R1到R4的所有取代基中包含的碳原子的总数大于或等于2，且多元醇的分子量的范围为：
如果m等于0，或如果m和n等于1；以及如果m等于1且A为直链基，和n等于2且z等于0时，分子量为95～500；
如果n大于或等于2；和如果m等于1且n等于2，而z不等于0时，分子量为140～500；
如果m等于1且n不等于1或2和z等于0；或如果m等于1且A为支化基，和n等于2和z等于0时，分子量为90～500；
和
-(b)它不含有甘油，也不含有包含至少一个脂肪链的阳离子合成增稠聚合物。
2、根据权利要求1的组合物，其特征为单甘油化或多甘油化脂肪醇由下式(IIa)表示：
Figure C021315190002C2
其中：
R代表含有8～40个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支化的基团；n为1～30的数。
3、根据权利要求2的组合物，其特征是式(IIa)中的R含有10～30个碳原子。
4、根据权利要求2的组合物，其特征是式(IIa)中的n为1～10的数。
5、根据权利要求1-4中任何一个的组合物，其特征是单甘油化或多甘油化脂肪醇的含量为组合物总重的0.01～30重量％。
6、根据权利要求5的组合物，其特征是单甘油化或多甘油化脂肪醇的含量为组合物总重的0.05～20重量％。
7、根据权利要求6的组合物，其特征是单甘油化或多甘油化脂肪醇的含量为组合物总重的0.1～15重量％。
8、根据权利要求1-4中任何一个的组合物，其特征是多元醇是式(Ia)的化合物，其中m＝1且R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或C1-C6烷基。
9、根据权利要求8的组合物，其特征是式(Ia)的多元醇是聚乙二醇。
10、根据权利要求8的组合物，其特征是式(Ia)的多元醇的分子量小于200。
11、根据权利要求10的组合物，其特征是式(Ia)的多元醇选自3-甲基1，3，5-戊三醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、异戊二醇和己二醇。
12、根据权利要求11的组合物，其特征是式(Ia)的多元醇选自己二醇、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇。
13、根据权利要求1-4中任何一个的组合物，其特征是式(Ia)的多元醇的含量为组合物总重的0.1～40重量％。
14.根据权利要求13的组合物，其特征是式(Ia)的多元醇的含量为组合物总重的0.5～30重量％。
15.根据权利要求14的组合物，其特征是式(Ia)的多元醇的含量为组合物总重的1～20重量％。
16、根据权利要求1-4中任何一个的组合物，其特征是氧化染料选自氧化碱和偶合剂。
17、根据权利要求16的组合物，其特征是氧化碱选自邻苯二胺或对苯二胺、双碱、邻氨基苯酚或对氨基苯酚和杂环碱，以及这些化合物与酸的加成盐。
18、根据权利要求17的组合物，其特征是对苯二胺选自下式(II)的化合物：
其中：
R1代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟烷基、C2-C4多羟烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基，或用含氮基、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基；
R2代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟烷基、C2-C4多羟烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基，或用含氮基取代的C1-C4烷基；
或者R1和R2与连接它们的氮原子形成非必需地用一个或多个烷基、羟基或脲基取代的5-或6-原子的含氮杂环；
R3代表氢原子、卤素原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4单羟烷基、C1-C4羟基烷氧基、乙酰氨基C1-C4烷氧基、甲磺酰氨基C1-C4烷氧基或氨基甲酰氨基C1-C4烷氧基，
R4代表氢或卤素原子或C1-C4烷基。
19、根据权利要求17的组合物，其特征是双碱选自下式(III)结构的化合物：
其中：
-Z1和Z2，它们相同或不同，代表羟基或-NH2，其中-NH2是未取代的或被C1-C4烷基或连接臂Y取代；
-连接臂Y代表含有1-14个碳原子的直链或支化的亚烷基，它非必需的被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子中断或封端，且非必需的被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；
-R5和R6代表氢或卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟烷基、C2-C4多羟烷基、C1-C4氨烷基或连接臂Y；
-R7、R8、R9、R10、R11和R12，它们相同或不同，代表氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基；
式(III)的化合物的每个分子仅含有一个连接臂Y。
20、根据权利要求18或19的组合物，其特征是含氮基团选自氨基、单(C1-C4)烷氨基、二(C1-C4)烷氨基、三(C1-C4)烷氨基、单羟基(C1-C4)烷氨基、咪唑啉鎓和铵基。
21、根据权利要求17的组合物，其特征是对氨基苯酚选自以下结构(IV)的化合物：
其中：
R13代表氢原子、卤素原子，或C1-C4烷基、C1-C4单羟烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4氨烷基或羟基C1-C4烷氨基C1-C4烷基；
R14代表氢原子、卤素原子，或C1-C4烷基、C1-C4单羟烷基、C2-C4多羟烷基、C1-C4氨烷基、C1-C4氰烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
22、根据权利要求17的组合物，其特征是杂环碱选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
23、根据权利要求16的组合物，其特征是氧化碱的浓度含量为组合物总重的0.0005～12重量％。
24、根据权利要求16的组合物，其特征是偶合剂选自间苯二胺、间氨基苯酚、间联苯酚和杂环偶合剂，以及这些化合物与酸的加成盐。
25、根据权利要求16的组合物，其特征是偶合剂的浓度含量为组合物总重的0.0001～10重量％。
26、根据权利要求17或24的组合物，其特征是氧化碱和偶合剂与酸的加成盐选自氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
27、根据权利要求1-4中任何一个的组合物，其特征是它还含有直接染料。
28、根据权利要求1-4中任何一个的组合物，其特征是它还含有至少一种还原剂，其含量为组合物总重的0.05～3重量％。
29、根据权利要求1-4中任何一个的组合物，其特征是它含有一种或多种其他脂肪醇。
30、根据权利要求29的组合物，其特征是脂肪醇的含量为组合物总重的0.001～20重量％。
31、根据权利要求1到4的任何一个的组合物，其特征是组合物含有至少一种阳离子或两性聚合物。
32、根据权利要求31的组合物，其特征是阳离子聚合物是由下式(W)对应的重复单元构成的聚季铵：
Figure C021315190006C1
33、根据权利要求31的组合物，其特征是阳离子聚合物是由下式(U)对应的重复单元构成的聚季铵：
Figure C021315190006C2
34、根据权利要求31的组合物，其特征是两性聚合物是至少包含丙烯酸和作为单体的二甲基二烯丙基铵盐的共聚物。
35、根据权利要求3 1的组合物，其特征是阳离子或两性聚合物的含量为组合物总重的0.01％～10重量％。
36、根据权利要求1-4中任何一个的组合物，其特征是组合物含有至少一种选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂的其他表面活性剂。
37、根据权利要求36的组合物，其特征是其他表面活性剂的含量为组合物总重的0.01～40％。
38、根据权利要求1-4中任何一个的组合物，其特征是组合物含有选自纤维素衍生物、瓜尔树胶衍生物、微生物来源的树胶；不含有脂肪链的合成增稠剂和含有脂肪链的非离子、阴离子或两性特性的合成增稠剂的增稠剂。
39、根据权利要求38的组合物，其特征是增稠聚合物的含量为组合物总重的0.01～10重量％。
40、用于人体角蛋白纤维的氧化染色的即用型组合物，其特征是它通过将权利要求1到30的任何一个定义的组合物(A)和含有至少一种氧化剂的组合物(B)混和得到。
41、根据权利要求40的组合物，其特征是氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或氰铁酸盐、过酸盐、漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶。
42、根据权利要求41的组合物，其特征是氧化剂是过氧化氢。
43、根据权利要求42的组合物，其特征是氧化剂是滴定度为1～40体积的过氧化氢水溶液。
44、根据权利要求40的组合物，其特征是组合物(A)和/或组合物(B)含有至少一种阳离子或两性聚合物。
45、根据权利要求44的组合物，其特征是阳离子聚合物是由下式(W)对应的重复单元构成的聚季铵：
Figure C021315190007C1
46、根据权利要求44的组合物，其特征是阳离子聚合物是由下式(U)对应的重复单元构成的聚季铵：
47、根据权利要求44的组合物，其特征是两性聚合物是至少包含丙烯酸和作为单体的二甲基二烯丙基铵盐的共聚物。
48、根据权利要求44-47的任何一个的组合物，其特征是阳离子或两性聚合物的含量为组合物总重的0.01％～10重量％。
49、根据权利要求40的组合物，其特征是组合物(A)和/或组合物(B)含有至少一种选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂的其他表面活性剂。
50、根据权利要求49的组合物，其特征是其他表面活性剂的含量为组合物总重的0.01～40％。
51、根据权利要求40的组合物，其特征是组合物(A)和/或组合物(B)含有选自纤维素衍生物、瓜尔树胶衍生物、微生物来源的树胶；不含有脂肪链的合成增稠剂和含有脂肪链的非离子、阴离子或两性特性的合成增稠剂的增稠剂。
52、根据权利要求51的组合物，其特征是增稠聚合物的含量为组合物总重的0.01～10重量％。
53、人体角蛋白纤维的染色方法，其特征是它包括将权利要求1到39的任何一个中定义的染色组合物(A)施用在纤维上，和借助于含有至少一种氧化剂的组合物(B)，在碱性、中性或酸性介质中显色，所述组合物(B)在权利要求40到52的任何一个中定义，并在临使用时加入到组合物(A)中，或顺序施用而不中途清洗。
54、用于人体角蛋白纤维的氧化染色的多包装染色装置或“套件”，其特征是它包括至少两个部分，其一包含权利要求1到39的任何一个中定义的组合物(A)，另一个包含权利要求40到52的任何一个中定义的含有氧化剂的组合物(B)。
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