KR20030010566A - 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜 및 특정 폴리올을포함하는, 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 글리세롤이 없고 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양이온성 합성 증점 중합체가 없으며, 염색에 적합한 매질에서 하나 이상의 산화 염료, 하나 이상의 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜 및 하나 이상의 특정 폴리올을 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 인체 케라틴 섬유 및 더욱 특히 모발의 산화 염색용 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 조성물을 이용하는 염색 방법 및 장치에 관한 것이다.
Description
본 발명은, 글리세롤이 없고 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양이온성 합성 증점 중합체가 없으며 염색에 적합한 매질에서, 하나 이상의 산화 염료, 하나 이상의 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜 및 하나 이상의 특정 폴리올을 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 인체 케라틴 섬유 및 더욱 특히 모발의 산화 염색용 조성물에 관한 것이다.
케라틴 섬유, 특히 인체 모발을, 통상 "산화 베이스(base)" 로서 공지된 산화 염료 전구체, 특히 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로고리형 베이스를 함유하는 염료 조성물로 염색시키는 것이 공지된 기능이다.
산화 염료 전구체는 초기에 비(非)착색되거나 약하게만 착색되고 착색 화합물을 형성시키는 산화제의 존재하에 염색력을 모발상에 전개하는 화합물이다. 상기 착색 화합물의 형성은 "산화 베이스" 와 자신들의 산화성 축합 또는 "산화 베이스" 와 착색 변형제, 또는 산화 염색에서 사용되는 염료 조성물에 통상 존재하고 더욱 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀로 나타내는 "커플러(coupler)", 및 임의 헤테로고리형 화합물의 산화성 축합으로부터 생성된다.
한편 "산화 베이스" 및 다른 한편 "커플러" 로 이루어진, 사용된 분자의 다양성은 광범위의 커플러를 수득하게 한다.
산화제와 혼합 후 케라틴 섬유에 적용되는 담체에서 상기 산화 베이스 및 상기 커플러를 배합시킨다.
상기 담체는 일반적으로 수성이고 하나 이상의 용매와 임의로 조합되는, 하나 이상의 계면활성제, 특히 비이온성 계면활성제를 통상 포함한다.
그러나, 본 출원인은 상기 언급된 시스템이 강도, 색도 또는 지구력 면에서 완전히 만족스런 색조를 만들 수 없다는 것을 발견하였다. 본 출원인은 특히 종래 기술의 염료 조성물이 민감성 모발 상에서 충분한 강도를 달성할 수 없다는 것을 발견하였다.
상기 문제에 대해 심오한 연구를 수행한 후, 본 출원인은 현재, 염료 조성물에 하나 이상의 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜 및 하나 이상의 특정 폴리올을 도입시킴으로써, 화학제(샴푸, 퍼머제 등) 또는 천연제(광, 발한 등)에 대해 양호한 지구력을 갖는 강력하고 채색성(발광성) 색조를 만들어, 민감성 모발에 만족스런 강도를 제공하는 산화 염료 조성물을 수득할 수 있다는 것을 발견하였다.
상기 발견이 본 발명의 근거를 형성한다.
그래서 본 발명의 한 주제는, 하기를 특징으로 하는, 염색에 적합한 매질에서, 하나 이상의 염료를 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 인체 케라틴 섬유 및 더욱 특히 모발의 산화 염색용 조성물이다:
- (a) 하나 이상의 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜 및 하기 화학식 Ia 의 하나 이상의 폴리올을 포함함:
[화학식 Ia]
[식중:
R1, R2, R3및 R4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, C1-C6알킬 라디칼 또는 C1-C6모노 또는 폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고;
A 는 1 내지 18 범위의 다수의 탄소 원자 "n" 을 갖고, 0 내지 9 범위의 다수의 산소 원자 "z" 로 임의 차단되는 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼을 나타내고;
m 은 0 또는 1 을 나타내고;
라디칼 A 및 치환체 R1내지 R4모두에 함유되는 탄소 원자의 총수는 2 이상으로 이해되고,
폴리올의 분자량이
95 내지 500 이고
(만일 m 이 0 이거나, 만일 m 및 n 이 1 이고
만일 m 이 1 이면서 A 가 선형이고 n 이 2 이면서 z 가 0 이면),
140 내지 500 이고
(만일 n 이 2 이상이고,
만일 m 이 1 이면서 n 이 2 이고 z 가 0 이 아니면),
90 내지 500 임
(만일 m 이 1 이면서 n 이 1 또는 2 가 아니고 z 가 0 이거나,
만일 m 이 1 이면서 A 가 분지형이고, n 이 2 이고 z 가 0 이면), 및
- (b) 글리세롤을 함유하지 않고 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양이온성 합성 증점 중합체를 함유하지 않음.
본 발명의 또다른 목적은, 염색에 적합한 매질에서, 상기 기재된 바와 같은 하나 이상의 조성물 및 하나 이상의 산화제를 포함하는, 케라틴 섬유의 산화 염색용 즉석용 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 목적을 위해, 표현 "즉석용 조성물" 은 케라틴 섬유에 즉시 적용되는, 즉 사용 전에 비(非)변형된 형태로 저장될 수 있거나, 2 종 이상의 조성물의 급성 혼합으로부터 생길 수 있는 조성물을 의미한다.
본 발명은 또한, 염색에 적합한 매질에서, 하나 이상의 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜 및 화학식 I 의 하나 이상의 폴리올과 조합으로 하나 이상의 산화 염료를 함유하고 글리세롤을 함유하지 않고 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양이온성 합성 증점 중합체를 함유하지 않는 조성물 (A) 를 섬유에 적용하고, 바로 사용시에 조성물 (A) 와 혼합되거나 중간 린싱(rinsing) 없이 순서대로 적용되는, 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 의 도움으로 알칼리성, 중성 또는 산성 pH에서 색을 나타내는 것을 포함하는, 케라틴 섬유, 및 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 산화 염색 방법에 관한 것이다.
본 발명의 주제는 또한, 글리세롤이 없고 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양이온성 합성 증점 중합체가 없으며 하나 이상의 산화 염료, 하나 이상의 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜 및 화학식 Ia 의 하나 이상의 폴리올을 포함하는 조성물을 함유하는 하나 이상의 제 1 분획, 그리고 산화제를 함유하는 제 2 분획을 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 인체 케라틴 섬유 및 더욱 특히 모발의 산화 염색용 다중 분획 염색 장치 또는 "키트(kit)" 이다.
그러나, 본 발명의 기타 특징, 측면, 목적 및 이점은 하기 설명 및 실시예를 읽음으로써 더더욱 명확하게 나타날 것이다.
표현 "모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜" 은 하기 화학식 IIa 의 임의 화합물을 의미한다:
[화학식 IIa]
[식중:
R 은 탄소수 8 내지 40 및 바람직하게는 탄소수 10 내지 30 의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 라디칼을 나타내고;
n 은 1 내지 30 및 바람직하게는 1 내지 10 범위의 수를 나타낸다].
언급될 수 있는 상기 형태의 화합물은 글리세롤 4 몰을 함유하는 라우릴 알콜(INCI 명: 폴리글리세릴-4 라우릴 에테르), 글리세롤 4 몰을 함유하는 올레일 알콜(INCI 명: 폴리글리세릴-4 올레일 에테르), 글리세롤 2 몰을 함유하는 올레일 알콜(INCI 명: 폴리글리세릴-2 올레일 에테르), 글리세롤 2 몰을 함유하는 세테아릴 알콜, 글리세롤 6 몰을 함유하는 세테아릴 알콜, 글리세롤 6 몰을 함유하는 올레오세틸 알콜 및 글리세롤 6 몰을 함유하는 옥타데칸올을 포함한다.
지방 알콜은 n 값이 무작위값을 나타내는 동일 관점에서 지방 알콜의 혼합물을 나타낼 수 있고, 이는 수종의 폴리글리세롤화 지방 알콜이 상품에서 혼합물의 형태로 공존할 수 있는 것을 의미한다.
모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜(들)은 조성물의 총 중량에 대해 약 0.01 % 내지 약 30 %, 바람직하게는 약 0.05 % 내지 약 20 % 및 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 15 % 를 나타낸다.
m = 0 인 화학식 Ia 의 폴리올 중에서, 특히 피나콜(2,3-디메틸-2,3-부탄디올) 및 1,2,3-부탄트리올을 언급할 수 있다.
바람직한 화학식 Ia 의 폴리올 중에서, m = 1 이고 R1내지 R4가, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 C1-C6알킬 라디칼을 나타내는 것이다.
언급될 수 있는 화학식 Ia 의 상기 바람직한 폴리올 중에서, 폴리에틸렌 글리콜 예컨대 CTFA 출판물(International Cosmetic Ingredient Dictionary, 제7판)에서 PEG-6 으로 공지된 제품이 있다.
m = 1 이고, R1내지 R4가, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 C1-C6알킬 라디칼을 나타내고, 분자량이 200 미만인 화학식 Ia 의 하나 이상의 폴리올을 사용하는 것이 또한 바람직하다.
상기 형태의 폴리올은 특히 3-메틸-1,3,5-펜탄트리올, 1,2,4-부탄트리올, 1,5-펜탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 네오펜틸 글리콜 (2,2-디메틸-1,3-프로판디올), 이소프렌 글리콜 (3-메틸-1,3-부탄디올) 및 헥실렌 글리콜 (2-메틸-2,4-펜탄디올)로부터 선택된다. 본 발명에 있어서 가장 특히 바람직한 것은 헥실렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜 및 3-메틸-1,5-펜탄디올이다.
화학식 Ia 의 폴리올(들)이 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 % 내지 약 40 %, 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 30 % 및 더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 20 %를 나타낸다.
본 발명에 있어서 사용될 수 있는 산화 염료는 산화 베이스 및/또는 커플러로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 산화 베이스를 함유한다.
본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 산화 베이스는 산화 염색에서 종래 공지된 것으로부터 선택되고, 이들 중에서 특히 하기 오르토- 및 파라-페닐렌디아민, 이중 베이스, 오르토- 및 파라-아미노페놀 및 헤테로고리형 베이스, 그리고 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
특히 하기를 언급할 수 있다:
- (I) 하기 화학식 II 의 파라-페닐렌디아민, 및 이의 산부가염:
[화학식 II]
[식중:
R1은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, 또는 질소함유 기, 페닐기 또는 4'-아미노페닐기로 치환되는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
R2는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼 또는 질소함유 기로 치환되는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
R1및 R2는 또한, 이들을 보유하는 질소 원자와 함께, 하나 이상의 알킬, 히드록실 또는 우레이도 기로 임의 치환되는 5 또는 6 원 질소함유 헤테로고리를 형성할 수 있고;
R3은 수소 원자, 할로겐 원자 예컨대 염소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 술포 라디칼, 카르복시 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4히드록시알콕시 라디칼, 아세틸아미노(C1-C4)알콕시 라디칼, 메실아미노(C1-C4)알콕시 라디칼 또는 카르바모일아미노(C1-C4)알콕시 라디칼을 나타내고;
R4는 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다].
상기 화학식 II 의 질소함유 기 중에서, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 화학식 II 의 파라-페닐렌디아민 중 더욱 특히 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스( β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민 및 2-메틸-1-N-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 그리고 이의 산부가염을 언급할 수 있다.
상기 화학식 II 의 파라-페닐렌디아민 중, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸) -파라-페닐렌디아민, 및 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 이의 산부가염이 특히 가장 바람직하다.
- (II) 본 발명에 있어서, 용어 이중 베이스는 아미노 및/또는 히드록실기를 보유하는 2 개 이상의 방향족 고리를 함유하는 화합물을 가리키는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 베이스로 사용될 수 있는 이중 베이스 중, 특히 하기 화학식 III 에 상응하는 화합물 및 이의 산부가염을 언급할 수 있다:
[화학식 III]
[식 중,
Z1및 Z2는 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C4알킬 라디칼 또는 링커 암(linker arm) Y 로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH2라디칼을 나타내고;
링커 암 Y 는 탄소수 1 내지 14 의 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬을 나타내고, 상기는 하나 이상의 질소함유기 및/또는 하나 이상의 헤테로 원자, 예를 들어 산소, 황 또는 질소 원자에 의해 차단되거나 종결될 수 있고, 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C6알콕시 라디칼로 임의 치환되고;
R5및 R6은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 링커 암 Y 를 나타내고;
R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 링커 암 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
화학식 III 의 화합물은 분자 당 오직 하나의 링커 암 Y 를 포함하는 것으로 이해됨].
상기 화학식 III 의 질소함유기 중, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 화학식 III 의 이중 베이스 중, 더욱 특히 N,N'-비스(β-히드록시에틸) -N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 이의 산부가염을 언급할 수 있다.
상기 화학식 III 의 이중 베이스 중, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'- 비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 또는 이의 산부가염 중 하나가 특히 바람직하다.
- (III) 하기 화학식 IV 에 상응하는 파라-아미노페놀, 및 이의 산부가염:
[화학식 IV]
[식 중,
R13은 수소 원자, 할로겐 원자 예컨대 불소, C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C4아미노알킬 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노 (C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,
R14는 수소 원자, 할로겐 원자 예컨대 불소, C1-C4-알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4아미노알킬, C1-C4시아노알킬 또는 (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬 라디칼을 나타냄].
상기 화학식 IV 의 파라-아미노페놀 중, 더욱 특히 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노 -2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노 -2-아미노메틸페놀, 및 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀, 및 이의 산부가염을 언급할 수 있다.
- (IV) 본 발명의 내용에서 산화 베이스로서 사용될 수 있는 오르토-아미노페놀은 특히 2-아미노페놀, 2-아미노-1-히드록시-5-메틸벤젠, 2-아미노-1-히드록시 -6-메틸벤젠 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 이의 산부가염으로부터 선택된다.
- (V) 본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 베이스로 사용될 수 있는 헤테로고리형 베이스 중, 더욱 특히 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 및 피라졸 유도체, 및 이의 산부가염을 언급할 수 있다.
피리딘 유도체 중, 예를 들어 특허 GB 제 1,026,978 호 및 GB 제 1,153,196 호에 기재된 화합물, 예를 들어 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 및 이의 산부가염을 더욱 특히 언급할 수 있다.
피리미딘 유도체 중, 예를 들어 독일 특허 DE 제 2 359 399 호 또는 일본 특허 JP 제 88-169 571 호 및 JP 제 91-10659 호 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 기재된 화합물, 예를 들어 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 특허 출원 FR-A-2 750 048 에 언급된 것과 같은 피라졸로피리미딘 유도체, 그중에서도 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘 -3,5-디아민; 2,7-디메틸피라졸로 [1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로 [1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올; 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올; 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민 및 3-아미노-5-메틸-7-이미다졸릴프로필아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘, 그리고 이의 부가염 및 이의 토토머 형태(토토머 평형이 존재하는 경우) 그리고 이의 산부가염을 언급할 수 있다.
피라졸 유도체 중, 특허 DE 제 3 843 892 호 및 DE 제 4 133 957 호 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE 제 195 43 988 호에 기재된 화합물, 예를 들어 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 이의 산부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 있어서, 산화 베이스는 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 대략 0.0005 내지 12 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.005 내지 8 중량% 로 나타난다.
본 발명에 따른 염색 조성물에 사용될 수 있는 커플러는 산화 염료 조성물에통상 사용되는 것, 즉 메타-아미노페놀, 메타-페닐렌디아민, 메타-디페놀, 나프톨 및 헤테로고리형 커플러, 예컨대 인돌 유도체, 인돌린 유도체, 세사몰 및 이의 유도체, 피리딘 유도체, 피라졸로트리아졸 유도체, 피라졸론, 인다졸, 벤즈이미다졸, 벤조티아졸, 벤조옥사졸, 1,3-벤조디옥솔 및 퀴놀린 및 이의 산부가염이다.
상기 커플러는 더욱 특히 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세사몰, 1-아미노-2-메톡시-4,5-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 3,6-디메틸피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸 및 2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 및 이의 산부가염으로부터 선택될 수 있다.
상기 커플러가 존재할 경우, 상기 커플러는 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 대략 0.0001 내지 10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 대략 0.005 내지 5 중량% 로 나타난다.
일반적으로, 산화 베이스 및 커플러의 산부가염은 특히 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택된다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 또한, 상기에 정의된 산화 염료 이외에 색조에 광택을 풍부하게 하는 직접 염료를 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 직접 염료는 조성물의 총 중량에 대해 대략 0.001% 내지 20%, 바람직하게는 0.01% 내지 10% 의 중량 비율로, 중성, 양이온성 또는 음이온성 니트로 염료, 아조 염료 또는 안트라퀴논 염료로부터 특히 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 즉석용 조성물에서, 조성물 (A) 및/또는 조성물 (B)는 또한 더욱 특히 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성 중합체를 함유할 수 있다.
양이온성 중합체
본 발명의 목적을 위해, 표현 "양이온성 중합체"는 양이온 기 및/또는 양이온 기로 이온화될 수 있는 기를 함유하는 임의 중합체를 나타낸다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 상기 양이온성 중합체는 그 자체로 모발의 화장 성질을 개선하는 것으로서 이미 공지된 것들 중 임의의 것, 즉, 특히 특허 출원 EP-A-337 354 및 프랑스 특허 FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 및 2 519 863에 기재된 것들로부터 선택될 수 있다.
바람직한 양이온성 중합체는 중합체 주쇄의 일부를 형성하거나 여기에 직접 부착된 부(side) 치환체가 가질 수 있는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 포함하는 단위체를 함유하는 것들로부터 선택된다.
일반적으로 사용되는 양이온성 중합체는 대략 500 내지 5 × 106, 바람직하게는 대략 103내지 3 × 106의 수 평균 분자량을 가진다.
보다 특히 언급될 수 있는 양이온성 중합체 가운데, 폴리아민, 폴리아미노아미드 및 폴리4차 암모늄 형의 중합체가 있다.
이들은 공지된 생성물이다. 이들은 특히 프랑스 특허 제 2 505 348 호 및 2 542 997 호에 기재되어 있다. 상기 중합체 중, 하기를 언급할 수 있다:
(1) 하기의 화학식 V, VI, VII 또는 VIII 의 단위체 중 하나 이상을 포함하는 아크릴 또는 메타크릴 에스테르 또는 아미드로부터 유도된 단독중합체 또는 공중합체:
[화학식 V]
[화학식 VI]
[화학식 VII]
[화학식 VIII]
[식들 중,
R3은 동일 또는 상이할 수 있으며 수소 원자 또는 CH3라디칼을 나타내며,
A는 동일 또는 상이할 수 있으며 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 2 또는 3 의 선형 또는 분지형 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬기를 나타내며,
R4, R5및 R6은 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 18 의 알킬기, 또는 벤질 라디칼, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내며,
R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며 수소 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내며,
X 는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온, 예를 들면, 메토술페이트음이온 또는 할라이드 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드를 나타낸다].
군 (1) 의 공중합체는 또한 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 질소 상에 저급(C1-C4)알킬로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 그 에스테르, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐 및 비닐에스테르의 군으로부터 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위체를 함유할 수 있다.
따라서 군 (1) 의 이들 중합체 중, 하기를 언급할 수 있다:
- 아크릴아미드, 및 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 예컨대 Hercules 사에 의해 상표명 Hercofloc 으로 판매되는 제품,
- 예를 들어 특허 출원 EP-A-080 976 에 기재되고, Ciba Geigy 사에 의해 상표명 Bina Quat P 100 으로 판매되는 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- Hercules 사에 의해 상표명 Reten 으로 판매되는 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체,
- 4차화된 또는 4차화되지 않은 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 "Gafquat"로 판매되는 제품, 예컨대 "Gafquat 734", "Gafquat 755" 또는 대안으로 "Copolymer 845, 958 및 937" 로서 공지된 제품. 이들 중합체는 프랑스 특허 제 2,077,143 호및 제 2,393,573 호에 상세히 개시되어 있다.
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 3원 공중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 Gaffix VC 713 으로 판매되는 제품,
- 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체, 특히 ISP 사에 의해 상표명 Styleze CC 10 으로 판매되는 공중합체, 및
- ISP 사에 의해 상표명 "Gafquat HS 100"으로 판매되는 제품과 같은 4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체.
(2) 프랑스 특허 제 1,492,597 호에 개시된 4차 암모늄기를 함유하는 셀룰로스 에테르 유도체, 특히 Union Carbide Corporation 사에 의해 상표명 "JR" (JR 400, JR 125, 및 JR 30M) 또는 "LR" (LR 400, 또는 LR 30M) 로 판매되는 중합체. 이들 중합체는 또한 트리메틸암모늄기에 의해 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로서 CTFA 사전에 정의되어 있다.
(3) 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 수용성 4차 암모늄 단량체로 그라프트된 셀룰로스 공중합체 또는 셀룰로스 유도체, 및 특히 US 특허 제 4,131,576 호에 개시된 것, 예컨대 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그라프트된 히드록시알킬 셀룰로스, 예를 들면, 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필 셀룰로스.
상기 정의에 상응하는 시판 제품은 보다 특히 National Starch 사에 의해 상표명 "Celquat L200" 및 "Celquat H100" 으로 판매되는 제품이다.
(4) 더욱 특히 US 특허 제 3,589,578 호 및 제 4,031,307 호에 개시된 양이온성 다당류, 예컨대, 양이온성 트리알킬암모늄 기를 함유하는 구아 검. 예를 들어, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염(예, 염소)으로 개질된 구아 검이 사용된다.
상기 제품은 특히 Meyhall 사에 의해 상표명 Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 또는 Jaguar C162 로 판매된다.
(5) 산소, 황 또는 질소 원자에 의해, 또는 방향족 또는 헤테로고리형 사슬이 임의 차단된 선형 또는 분지형 사슬을 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위체로 이루어진 중합체, 또한 이들 중합체의 산화 및/또는 4차화 생성물. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,162,025 호 및 제 2,280,361 호에 기재되어 있다.
(6) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합에 의해 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 이들 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 디안히드리드, 불포화 디안히드리드, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민 또는 비스-알킬할라이드에 의해, 또는 대안적으로 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 2관능성 화합물의 반응으로부터 생성된 올리고머에 의해 가교결합될 수 있으며; 가교결합제는 폴리아미노 아미드의 아민 기 당 0.025 내지 0.35 몰의 비율로 사용되며; 상기 폴리아미노 아미드는 알킬화되거나, 또는 이들이 하나 이상의 3차 아민 관능기를 포함하면 4차화될 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,252,840 호 및 제 2,368,508호에 기재되어 있다.
(7) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산의 축합, 이어서 2작용화제에 의해 알킬화함으로써 생성된 폴리아미노아미드 유도체. 예를 들면, 알킬 라디칼이 탄소수 1 내지 4 를 포함하며, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 들 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 1,583,363 호에 개시되어 있다.
보다 특히, 이들 유도체 중, Sandoz 사에 의해 상표명 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 로 판매되는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 들 수 있다.
(8) 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산 및 디글리콜산으로부터 선택된 디카르복실산과, 하나 이상의 2차 아민기 및 두 개의 1 차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌폴리아민의 반응에 의해 수득된 중합체. 폴리알킬렌폴리아민 대 디카르복실산의 몰 비는 0.8 : 1 내지 1.4 : 1 이며; 이들로부터 생성된 폴리아미노아미드는 에피클로로히드린 대 폴리아미노아미드의 2차 아민기의 0.5 : 1 내지 1.8 : 1 의 몰 비로 에피클로로히드린과 반응한다. 상기 중합체는 특히 미국 특허 제 3,227,615 호 및 제 2,961,347 호에 개시되어 있다.
이러한 종류의 중합체는 특히 Hercules Inc. 사에 의해 상표명 "Hercosett 57" 또는 대안으로서 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우, Hercules 사에 의해 상표명 "PD 170" 또는 "Delsette 101" 로 시판된다.
(9) 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체, 예컨대 사슬의 주성분으로서 하기 화학식 IX 또는 X 에 상응하는 단위체를 함유하는 공중합체 또는 단독중합체:
[화학식 IX]
[화학식 X]
[식들 중, k 및 t 는 0 또는 1 이며, k + t 의 합은 1 이며; R9는 수소원자 또는 메틸 라디칼이며; R7및 R8은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 알킬기가 바람직하게는 탄소수 1 내지 5 인 히드록시알킬기, 저급 C1-C4아미도알킬기를 나타내거나, 또는 R7및 R8은 이들이 결합된 질소원자와 함께 헤테로고리형기, 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐을 나타낼 수 있고; R7및 R8은 서로 독립적으로 바람직하게는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타내고; Y-는 음이온, 예컨대 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트이다]. 이들 중합체는 특히 프랑스 특허제 2,080,759 호 및 이의 부가 증명서 제 2,190,406 호에 개시되어 있다.
상기 정의된 중합체 중, 보다 특히 Calgon 사에 의해 상표명 "Merquat 100" 으로 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 단독중합체 (및 낮은 중량평균 분자량의 동족체) 및 상표명 "Merquat 550" 으로 판매되는 아크릴아미드 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 공중합체를 들 수 있다.
(10) 하기 화학식에 상응하는 반복 단위체를 함유하는 4차 디암모늄 중합체:
[화학식 XI]
[식중,
R10, R11, R12및 R13은 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬 지방족 라디칼을 나타내거나, 대안으로서 R10, R11, R12및 R13은 함께 또는 별개로 이들이 결합된 질소원자와 함께 질소 외의 제 2 헤테로원자를 임의로 갖는 헤테로고리를 형성하거나, 대안으로서 R10, R11, R12및 R13은 니트릴, 에스테르, 아실, 아미드 기 또는 -CO-O-R14-D 또는 -CO-NH-R14-D 기 (여기서, R14는 알킬렌이며 D 는 4차 암모늄기이다) 로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6알킬 라디칼을 나타내며;
A1및 B1은 선형 또는 분지형이고, 포화 또는 불포화이며, 주쇄에 결합되거나 차단된 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 포함할 수 있는 탄소수 2 내지 20 의 폴리메틸렌기를 나타내며,
X-는 무기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온을 나타내며;
A1, R10및 R12는 이들이 결합된 2 개의 질소원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있으며; 또한, A1이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼이면, B1은 또한 -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- 기를 나타낼 수 있으며;
여기서, D 는 하기를 나타낸다:
a) 화학식 -O-Z-O- (여기서, Z 는 선형 또는 분지형 탄화수소 기재 라디칼 또는 하기 화학식 중 하나에 상응하는 기를 나타낸다) 의 글리콜 잔기:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(여기서, x 및 y 는 한정된 고유 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 정수이거나, 또는 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 임의의 수이다);
b) 비스-2차 디아민 잔기, 예컨대 피페라진 유도체;
c) 화학식 -NH-Y-NH- (여기서, Y 는 선형 또는 분지형 탄화수소 기재 라디칼또는 대안으로서 2가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 를 나타낸다)의 비스 1차 디아민 잔기;
d) 화학식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기,
바람직하게는, X-는 음이온, 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드이다].
이들 중합체는 일반적으로 1000 내지 100,000 의 수 평균 분자량을 갖는다.
이러한 유형의 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,320,330 호, 제 2,270,846 호, 제 2,316,271 호, 제 2,336,434 호 및 제 2,413,097 호, 및 US 특허 제 2,273,780 호, 제 2,375,853 호, 제 2,388,614 호, 제 2,454,547 호, 제 3,206,462 호, 제 2,261,002 호, 제 2,271,378 호, 제 3,874,870 호, 제 4,001,432 호, 제 3,929,990 호, 제 3,966,904 호, 제 4,005,193 호, 제 4,025,617 호, 제 4,025,627 호, 제 4,025,653 호, 제 4,026,945 호 및 제 4,027,020 호에 개시되어 있다.
보다 특히 하기 화학식 XII 에 상응하는 반복 단위체로 이루어진 중합체를 사용하는 것이 가능하다:
[화학식 XII]
[식 중, R10, R11, R12및 R13은 동일하거나 상이할 수 있으며, 약 1 내지 4 의 탄소수를 갖는 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 약 2 내지 20 의 정수이며, X-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다].
(11) 하기 화학식 XIII 의 반복 단위체로 이루어진 폴리4차 암모늄 중합체:
[화학식 XIII]
[식 중:
p 는 약 1 내지 6 의 정수이며,
D 는 아무 것도 없음을 나타내거나, -(CH2)r-CO- 기 (여기서 r은 4 또는 7을 나타냄)를 나타내며,
X-는 음이온이다].
상기 중합체는 미국 특허 제 4 157 388 호, 제 4 702 906 호 및 제 4 719 282 호에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다. 이들은 특히 특허 출원 제 EP-A-122,324 호에 개시되어 있다.
이들 중, 예를 들면, Miranol 사에 의해 상표명 "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" 및 "Mirapol 175" 으로 판매되는 제품을 들 수 있다.
(12) 비닐피롤리돈 및 비닐이미디졸의 4차 중합체, 예컨대 BASF 사에 의해 상표명 Luviquat FC 905, FC 550 및 FC 370 으로 판매되는 제품.
(13) 폴리아민, 예컨대 CTFA 사전에서 참조명 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민" 으로 주어진 Henkel 사의 Polyquart H.
(14) 가교결합된 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄 염 중합체, 예컨대 메틸 클로라이드에 의해 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합화에 의해, 또는 메틸 클로라이드에 의해 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합화에 의해 수득된 중합체, 상기 단독 또는 공중합화에 이어 올레핀 불포화물을 갖는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드에 의해 가교결합을 수행한다. 더욱 특히 미네랄 오일 중에 상기 공중합체 50 중량% 를 함유하는 분산액 형태의 가교결합된 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (20/80 중량%)를 사용할 수 있다. 이 분산액은 Allied Colloids 사에 의해 등록상표 "SalcareSC92" 로 시판된다. 또한 미네랄 오일 또는 액체 에스테르 중에 대략 50 중량% 의 단독중합체를 함유하는 가교결합된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 단독중합체를 사용할 수 있다. 상기 분산액은 Allied Colloids 사에 의해 등록상표 "SalcareSC 95" 및 "SalcareSC 96"으로 판매된다.
본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위체를 함유하는 중합체, 폴리아민과 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중, 군 (1), (9), (10), (11) 및 (14) 의 중합체를 사용하는 것이 바람직하며, 하기 화학식 W 및 U의 반복 단위체로 이루어진 중합체가 보다 바람직하고:
[화학식 W]
특히 겔투과 크로마토그래피로 측정한 중량평균분자량이 9500 내지 9900 인 중합체가 바람직하고;
[화학식 U]
특히 겔투과 크로마토그래피로 측정한 중량평균분자량이 약 1200 인 중합체가 바람직하다.
본 발명에 따른 양이온성 중합체의 농도는, 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3 중량% 이다.
양쪽성 중합체
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 중합체는 중합체 사슬에 단위체 K 및 M 이 무작위로 분포된 중합체로부터 선택될 수 있는데, 여기서 K 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 포함하는 단량체로부터 유도된 단위체를 나타내며, M 은 하나 이상의 카르복실산기 또는 술폰산기를 포함하는 산성 단량체로부터 유도된 단위체를 나타내거나, 또 다르게는 K 및 M 은 쯔비터이온성 카르복시베타인 또는 술포베타인 단량체로부터 유도된 기를 나타낼 수 있고;
K 및 M 은 또한 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기를 포함하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있는데, 여기서 하나 이상의 아민기는 탄화수소 기재 라디칼에 의해 결합된 카르복실산기 또는 술폰산기를 가지거나, 또 다르게는 K 및 M 은 α,β-디카르복실에틸렌 단위체를 함유하는 중합체 사슬의 일부를 형성하는데 여기서 하나의 카르복실산기는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 포함하는 폴리아민과 반응된다.
더욱 특히 바람직하게는 상기 정의에 해당하는 양쪽성 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 카르복실산기를 갖는 비닐 화합물로부터 유도된 단량체, 예컨대 보다 특별하게는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 α-클로로아크릴산과, 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체, 예컨대 보다 특별하게는 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 디알킬아미노아크릴아미드와의 공중합으로부터 생성된 결과물인 중합체. 이러한 화합물은 미국특허 제 3,836,537 호에 개시되어 있다.
Henkel 사에 의해 상표명 Polyquart KE 3033 으로 판매되는 나트륨 아크릴레이트/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체를 언급할 수 있다.
비닐 화합물은 또한 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 같은 디알킬디알릴암모늄 염일 수 있다. 아크릴산 및 후자의 단량체의 공중합체는 Calgon 사에 의해 상표명 Merquat 280, Merquat 295 및 Merquat Plus 3330 으로 판매된다.
(2) 하기로부터 유도된 단위체를 함유하는 중합체:
a) 알킬 라디칼이 질소 상에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드에서 선택된 하나 이상의 단량체;
b) 하나 이상의 반응성 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체; 및,
c) 하나 이상의 염기성 공단량체, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르 및 디메틸아미노에틸메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물.
더욱 특히 바람직한 본 발명에 의한 N-치환 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 그 알킬 라디칼의 탄소수가 2 내지 12 인 기이며, 더욱 특별하게는 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드 또는 N-도데실아크릴아미드, 및 이에 대응하는 메타크릴아미드이다.
산성 공단량체는 더욱 특별하게는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 및 말레산 또는 푸마르산 또는 이의 무수물의 탄소수 1 내지 4 인 알킬 모노에스테르에서 선택된다.
바람직한 염기성 공중합체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
특히 National Starch 사에 의해 상표명 Amphomer 또는 Lovocryl 47 로 시판되는 제품과 같이 CTFA (제 4 판, 1991) 명이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체가 사용된다.
(3) 하기 화학식의 폴리아미노아미드로부터 부분 또는 전체 유도되는, 가교화 및 알킬화된 폴리아미노 아미드 :
[화학식 XIV]
[식 중, R19는 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중결합을 함유하는 지방족 모노- 또는 디카르복실산, 상기 산의 탄소수 1 내지 6 인 저급알칸올의 에스테르로부터 유도된 2가 라디칼, 또는 비스 1차 또는 비스 2차 아민에 상기 산 중 어느 하나를 더하여 유도된 라디칼을 나타내며, Z 는 비스 1차, 모노- 또는 비스 2차 폴리알킬렌 폴리아민 라디칼, 바람직하게는 하기의 라디칼을 나타낸다:
a) 60 내지 100 몰% 비율로, 하기 화학식으로 표시되는 라디칼:
[화학식 XV]
(식 중, x=2, 및 p=2 또는 3, 또는 다르게는 x=3 및 p=2)
상기 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된다;
b) 0 내지 40 몰% 비율로, x=2 및 p=1 이고 에틸렌디아민으로부터 유도되는 상기 화학식 XV 로 표시되는 라디칼, 또는 하기의 피페라진으로부터 유도되는라디칼:
c) 0 내지 20 몰% 비율로, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼, 이들 폴리아미노아민은 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물 또는 비스 불포화 유도체에서 선택되는 이관능성 가교제를 폴리아미노아미드의 아민기에 대해 0.025 내지 0.35 mol 로 첨가함으로써 가교되며, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 술톤 또는 이의 염과의 작용에 의해 알킬화된다].
포화 카르복실산은 바람직하게는 탄소수 6 내지 10을 가지는 산, 예컨대 아디프산, 2,2,4-트리메틸 아디프산 및 2,4,4-트리메틸 아디프산, 또는 테레프탈산, 및 에틸렌계 이중결합을 함유하는 산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 또는 이타콘산에서 선택된다.
알킬화에 사용된 알칸 술톤은 바람직하게는 프로판 술톤 또는 부탄 술톤이며, 알킬화제의 염은 바람직하게는 나트륨염 또는 칼륨염이다.
(4) 하기 화학식의 쯔비터이온성 단위체를 함유하는 중합체:
[화학식 XVI]
[식중, R20은 중합가능한 불포화기, 예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기를 나타내며, y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를나타내고, R21및 R22는 수소 원자 또는 메틸, 에틸 또는 프로필기를 나타내며, R23및 R24는 수소 원자, 또는 R23및 R24의 탄소수의 합이 10을 넘지 않는 알킬 라디칼을 나타낸다].
상기의 단위체를 함유하는 중합체는 또한 비(非)쯔비터이온성 단량체, 예컨대 디메틸- 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드, 또는 비닐아세테이트로부터 유도된 단위체를 함유할 수 있다.
예를 들어, 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 Sandoz 사에 의해 상표명 Diaformer Z301 으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
(5) 하기 화학식 XVII, XVIII 및 XIX 에 해당하는 단량체 단위체를 함유하는 키토산으로부터 유도된 중합체 및 상기 화합물과 산 또는 염기에 의해 형성된 염:
[화학식 XVII]
[화학식 XVIII]
[화학식 XIX]
상기 단위체 XVII 는 0 내지 30 % , 단위체 XVIII 는 5 내지 50 %, 및 단위체 XIX 는 30 내지 90 % 로 존재하며, 상기 단위체 XIX 내의 R25은 하기 화학식의 라디칼을 나타내는 것으로 이해된다:
[식 중, q는 0 또는 1을 나타내며,
q=0 인 경우, R26, R27및 R28은 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 하나 이상의 질소 원자가 차단될 수 있고/거나 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰산기로 치환될 수 있는 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 또는 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기를 나타내며, 이 경우 R26, R27및 R28라디칼 중 적어도하나가 수소원자이거나,
q=1 인 경우, R26, R27및 R28은 각각 수소원자를 나타낸다].
(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체, 예컨대 Jan Dekker 사에 의해 상표명 "Evalsan" 으로 시판되는 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.
(7) 하기 일반식 (XX) 에 해당하며, 예를 들어 프랑스 특허 제 1,400,366 호에 개시된 중합체:
[화학식 XX]
[식 중, R29는 수소원자 또는 CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고,
R30은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내며,
R31은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내고,
R32는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸, 또는 화학식 -R33-N(R31)2(식 중, R33은 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 기를 나타내고, R31은상기의 정의와 같다) 에 해당하는 라디칼, 뿐만 아니라 탄소수 6 이하의 상기 라디칼의 고급 동족체를 나타내고,
r은 분자량이 500 내지 6,000,000, 및 바람직하게는 1000 내지 1,000,000 이 되도록 정해진다].
(8) 하기로부터 선택되어지는 -D-X-D-X- 형 양쪽성 중합체:
a) 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트를 하기 화학식의 단위를 하나 이상 함유하는 화합물에 작용시켜 얻어지는 중합체:
-D-X-D-X-D- (XXI)
[식 중, D 는 라디칼
을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 를 나타내고, 동일 또는 상이할 수 있는 E 또는 E' 는 비치환되거나 히드록실기로 치환되고, 산소, 질소 또는 황원자에 추가하여 1 내지 3 방향족 및/또는 헤테로고리형 사슬을 포함할 수 있는 주쇄에 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼을 나타내며; 상기 산소, 질소 및 황원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥시드, 사차암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재한다];
b) 하기 화학식의 중합체:
-D-X-D-X- (XXII)
[식 중, D 는 라디칼
을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 및 적어도 한번은 E'를 나타내고; 상기의 의미를 갖는 E 및 E' 는 비치환되거나 또는 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환되며 하나이상의 질소원자를 포함하는 주쇄에서 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼이고, 상기 질소원자는, 산소원자에 의해서 임의적으로 차단되고 하나이상의 카르복실 관능기 또는 하나이상의 히드록실 관능기를 필수적으로 함유하고 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트와의 반응으로 베타인화된 알킬 사슬에 의해 치환된다.
(9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민에 의한 반(semi)아미드화 또는 N,N-디알칸올아민에 의한 반에스테르화로 부분적으로 개질된 (C1-C5) 알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 이러한 공중합체는 또한 비닐카프로락탐과 같은 기타 비닐 공단량체를 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 양쪽성 중합체는 군 (1) 의 것들이다.
본 발명에 있어서, 양쪽성 중합체(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%를 나타낼 수 있다.
본 발명의 즉석용 조성물은 염료 조성물(A) 및/또는 산화 조성물(B) 내에 바람직하게는 하나 이상의 부가적인 계면활성제를 함유한다.
부가적인 계면활성제는 단독 또는 혼합물의 형태로, 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양이온성 계면활성제로부터 차별없이 선택될 수 있다.
본 발명을 수행하는 데에 적합한 부가적인 계면활성제로는 특히 하기의 것이 있다:
(i) 음이온성 계면활성제(들) :
본 발명에서 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로는 특히(비제한적인 목록) 하기 화합물의 염(특히 알칼리 금속염, 특히 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알콜염 또는 마그네슘염)을 들 수 있다: 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; (C6-C24)알킬 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬 에테르 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬아미드 술포숙시네이트; (C6-C24)알킬 술포아세테이트; (C6-C24)아실 사르코시네이트 및 (C6-C24)아실 글루타메이트, (C6-C24)알킬폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 예컨대 알킬글루코시드 시트레이트, 알킬폴리글리코시드 타르트레이트 및 알킬폴리글리코시드 술포숙시네이트, 알킬 술포숙시나메이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트, 이러한 여러 모든 화합물의, 바람직하게는 탄소수 12 내지 20의 알킬 또는 아실 라디칼, 및 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 나타내는 아릴 라디칼도 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제중에서 지방산염, 예컨대 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산염, 코코넛 오일 산 또는 수소화 코코넛 오일 산; 아실 라디칼의 탄소수가 8 내지 20인 아실 락틸레이트를 또한 들 수 있다. 알킬 D-갈락토시드우론산 및 이의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산 및 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 이들의 염, 특히 2 내지 50개의 알킬렌 옥시드기, 특히 에틸렌 옥시드기를 포함하는 것과 이들의 혼합물도 또한 사용될 수 있다.
(ii) 비이온성 계면활성제(들) :
비이온성 계면활성제는 그들 자신이 또한 그 자체 공지된 화합물이며 (이와 관련하여 특히 ["Handbook of Surfactants", M.R. Porter, Blackie & Son사 출판, Glasgow 및 London, 1991, 116-178 면] 을 참조한다), 본 발명의 내용에서는 이의 성질은 중요한 특징이 아니다. 따라서, 상기 계면활성제는 특히 (비제한적인 목록) 폴리에톡실화 또는 폴리프로폭실화 지방산, 알킬페놀, 알파-디올 또는 예를 들어 탄소수가 8 내지 18인 지방 사슬을 보유하는 알콜로부터 선택될 수 있는데, 특히 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드기의 수는 2 내지 50개의 범위일 수 있다. 또한 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜의 축합물; 바람직하게는 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 보유하는 폴리에톡실화 지방 아미드, 평균 1 내지 5개, 특히 1.5 내지 4개의 글리세롤기를 포함하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게는 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 보유하는 폴리에톡실화 지방 아민; 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 보유하는 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드, 예컨대 (C10-C14)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 들 수 있다. 알킬폴리글리코시드가 본 발명의 내용에서 에톡실화 지방 알콜로서 특히 적합한 비이온성 계면활성제를 구성한다는 것을 알아야 한다.
(iii) 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제(들) :
양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 이의 성질이 본 발명의 문맥에서 중요한 특징이 아니며, 특히 (비제한적인 목록) 지방족 라디칼이 탄소수가 8 내지 18이고 하나 이상의 수용성 음이온기(예컨대 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트)를 포함하는 선형 또는 분지형 사슬인 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있고, 특히 (C8-C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬베타인 또는 (C8-C20)알킬아미도-(C1-C6)알킬술포베타인을 들 수 있다.
아민 유도체 중에서 미국 특허 제 2 528 378 호 및 제 2 781 354 호에 기재되어 있고, CTFA 사전 (제 3 판, 1982 년)에서 암포카르복시글리시네이트 및 암포카르복시프로피오네이트 라는 이름 하에 분류되어 있으며, 각각 하기 구조:
R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-)
(식중,
R34은 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는 산 R34-COOH로부터 유래된 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고,
R35는 베타-히드록시에틸기를 나타내고,
R36은 카르복시메틸기를 나타냄);
및 하기 구조를 갖는 제품을 들 수 있다:
R34'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
(식중,
B는 -CH2CH2OX'을 나타내고,
C는 -(CH2)z-Y' (여기서, z는 1 또는 2임)을 나타내고,
X'은 -CH2CH2-COOH기 또는 수소 원자를 나타내고,
Y'은 -COOH 또는 -CH2-CHOH-SO3H 라디칼을 나타내고,
R34'은 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유에 존재하는 산 R37-COOH의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C7, C9, C11또는 C13알킬 라디칼, C17알킬 라디칼 및 이의 이소형, 불포화 C17라디칼을 나타냄).
이들 화합물은 CTFA 사전 (제 5 판, 1993 년)에서 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산이라는 이름 하에 분류되어 있다.
예컨대 Rhodia Chimie라는 회사에 의해 MiranolC2M 농축물이라는 상표명으로 시판되고 있는 코코암포디아세테이트를 들 수 있다.
(iv) 양이온성 계면활성제 :
양이온성 계면활성제 중에서 특히 (비제한적인 목록) 하기의 것을 들 수 있다: 폴리옥시알킬렌화될 수 있는 1차, 2차 또는 3차 지방 아민염; 4차 암모늄염, 예컨대 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성의 아민 옥시드.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 부가적인 계면활성제의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량%를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 즉석용 조성물은 또한 염료 조성물(A) 및/또는 산화 조성물 (B) 내에 레올로지 조정제, 예컨대 셀룰로스계 증점제(히드록시에틸 셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스 등), 구아 검 및 이의 유도체(히드록시프로필 구아 등), 미생물 기원 검(잔탄 검, 스켈로글루칸(scleroglucan) 검 등), 지방 사슬을 함유하지 않은 합성 증점제, 예컨대 아크릴산 혹은 아크릴아미도프로판 술폰산의 가교 단독 중합체, 그리고 하나 이상의 지방 사슬을 함유한 합성 증점제를 함유할수 있다.
하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 증점 중합체는 비이온성, 음이온성 또는 양쪽성 유형이다.
하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 음이온성 유형의 증점 중합체 중, 하기의 것을 언급할 수 있다:
-(I)하나 이상의 친수성 단위체 및 하나 이상의 지방 사슬 알릴 에테르 단위체를 함유하는 것, 더욱 특히 친수성 단위체가 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체로 구성된 것, 더욱 더 특히 지방 사슬 알릴 에테르 단위체가 하기 화학식 XXIII 의 단량체에 상응하는 비닐카르복실산, 가장 특히는 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 혼합물:
[화학식 XXIII]
CH2= CR'CH2OBnR
(식 중, R' 는 H 또는 CH3를 나타내며, B 는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내며, n 은 0 또는 1 내지 100 의 정수를 나타내며, R 은 탄소수 8 내지 30 개, 바람직하게는 탄소수 10 내지 24 개, 더욱 바람직하게는 탄소수 12 내지 18 개의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 라디칼로부터 선택되는 탄화수소 기재 라디칼을 나타낸다).
특히 바람직한 화학식 XXIII 의 단위체는 R' 이 H 를 나타내며, n 이 10 이며 R 이 스테아릴 (C18) 라디칼을 나타내는 것이다.
상기 유형의 음이온성 양쪽성 중합체는 특허 EP-0 216 479 의 에멀션 중합 공정에 기재되어 있으며 그에 따라 제조된다.
상기 지방 사슬 음이온성 증점 중합체 중에서, 본 발명에 따라 특히 바람직한 것은, 20 중량% 내지 60 중량% 의 아크릴산 및/또는 메타크릴산, 5 중량% 내지 60 중량% 의 저급 알킬 (메트)아크릴레이트, 2 중량% 내지 50 중량% 의 화학식 XXIII 의 지방 사슬 알릴 에테르, 및 공지된 공중합가능한 불포화 폴리에틸렌계 단량체, 예컨대 디알릴프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 메틸렌비스아크릴아미드 0 중량% 내지 1 중량% 로 형성된 중합체이다.
후자의 중합체 중에서, 가장 특히 바람직한 것은 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 (10 EO) 스테아릴 에테르 (스테아레트(Steareth)-10) 의 가교 3원 공중합체, 특히 Allied Colloids 사에 의해 상표명 Salcare SC 80 및 Salcare SC 90 으로 시판되는, 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트 및 스테아레트-10 알릴 에테르 (40/50/10) 의 가교 3원 공중합체의 30% 수성 에멀션이다.
-(II)불포화 올레핀계 카르복실산 유형의 하나 이상의 친수성 단위체 및 불포화 카르복실산 유형의 (C10-C30)알킬 에스테르의 소수성 단위체 하나 이상을 함유하는 것.
바람직하게는, 이들 중합체는 불포화 올레핀계 카르복실산 유형의 친수성 단위체가 하기 화학식 XXIV 에 상응하는 것, 즉 아크릴산, 메타크릴산 또는 에타크릴산 단위체로부터 선택되며:
[화학식 XXIV]
(식 중, R1은 H 또는 CH3또는 C2H5를 나타낸다).
불포화 카르복실산 유형의 (C10-C30)알킬 에스테르의 소수성 단위체는 하기 화학식 XXV 의 단량체에 상응하는 것으로부터 선택된다:
[화학식 XXV]
(식 중, R2는 H 또는 CH3또는 C2H5를 나타내며 (즉, 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 에타크릴레이트 단위체), 바람직하게는 H (아크릴레이트 단위체) 또는 CH3(메타크릴레이트 단위체) 를 나타내며, R3는 C10-C30을 나타내며, 바람직하게는 C12-C22알킬 라디칼을 나타낸다).
본 발명에 따른 불포화 카르복실산의 (C10-C30) 알킬 에스테르는, 예를 들어, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 도데실 아크릴레이트 및 상응하는 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트및 도데실 메타크릴레이트를 포함한다.
상기 유형의 음이온성 중합체는 예를 들어 미국 특허 3 915 921 호 및 4 509 949 에 기재되어 있으며 그에 따라 제조된다.
더욱 특히 사용될 상기 유형의 지방 사슬 음이온성 증점 중합체는 하기를 포함하는 단량체 블렌드로부터 형성되는 중합체이다:
(i) 주로 아크릴산,
(ii) R2가 H 또는 CH3를 나타내며, R3가 탄소수 12 내지 22 의 알킬 라디칼을 나타내는 상기 기재된 화학식 XXV 의 에스테르,
(iii) 널리 공지된 공중합성 폴리에틸렌계 불포화 단량체인 가교제, 예를 들어, 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드.
상기 유형의 지방 사슬 음이온성 증점 중합체 중, 더욱 특히 사용되는 것은, 95 중량% 내지 60 중량% 의 아크릴산 (친수성 단위체), 4 중량% 내지 40 중량% 의 C10-C30알킬 아크릴레이트 (소수성 단위체) 및 0 중량% 내지 6 중량% 의 가교 중합성 단량체로 구성되는 것, 또는 그 대신 98 중량% 내지 96 중량% 의 아크릴산 (친수성 단위체), 1 중량% 내지 4 중량% 의 C10-C30알킬 아크릴레이트 (소수성 단위체) 및 0.1 중량% 내지 0.6 중량% 의 가교 중합성 단량체로 구성되는 것, 예컨대 상기 기재된 것들이다.
상기 언급된 중합체 중, 본 발명에 따라 가장 특별히 바람직한 것은,Goodrich 사에 의해 시판되는 상표명 Pemulen TR1, Pemulen TR2 및 Carbopol 1382 이며, 더욱 바람직하게는 Pemulen TR1 및 S.E.P.P.I.C 사에서 상표명 Coatex SX 로 시판되는 것이다.
- (III) 말레산 무수물/C30-C38α-올레핀/알킬 말레에이트 3원 공중합체, 예컨대 Newphase technologies 사에 의해 상표명 Performa V 1608 로 시판되는 제품 (말레산 무수물/C30-C38α-올레핀/알킬 말레에이트 공중합체).
- (IV) 하기의 것을 함유하는 아크릴계 3원 공중합체:
(a) α,β-모노에틸렌계 불포화를 포함하는 카르복실산 약 20 중량% 내지 70 중량%,
(b) (a) 와 다른 α,β-모노에틸렌계 불포화를 포함하는 비(非)계면활성 단량체 약 20 중량% 내지 80 중량%,
(c) 1 가 계면활성제와 모노에틸렌계 불포화물을 함유하는 모노이소시아네이트의 반응 생성물인 비이온성 모노우레탄 약 0.5 중량% 내지 약 60 중량%,
예컨대 특허 출원 EP-A-0 173 109 에 기재된 것, 및 더 특히 실시예 3 에 기재된 3원 공중합체, 즉 25% 수성 분산물로서의 메타크릴산/메틸 아크릴레이트/베헤닐 디메틸-메타-이소프로페닐벤질이소시아네이트 에톡실화 (40EO) 3원 공중합체.
- (V) 그의 단량체 중에, α,β-모노에틸렌계 불포화물을 함유하는 카르복실산 및 α,β-모노에틸렌계 불포화물을 함유하는 카르복실산 및 옥시알킬렌화 지방 알콜의 에스테르를 포함하는 공중합체.
바람직하게는, 상기 화합물들은 α,β-모노에틸렌계 불포화를 포함하는 카르복실산 및 C1-C4알콜의 에스테르를 단량체로서 포함한다.
언급될 수 있는 상기 유형의 화합물의 예는, Rohm & Haas 사에 의해 상표명 Aculyn 22 로 시판되는, 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/스테아릴 메타크릴레이트 옥시알킬렌화 3원 공중합체이다.
본 발명에 따라 사용되는 비이온성 유형의 지방 사슬 증점 중합체는 바람직하게는 하기로부터 선택된다:
-(1)하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기로 변형된 셀룰로오스;
언급될 수 있는 예는 하기를 포함한다:
- 알킬기가 바람직하게는 C8-C22인, 하나 이상의 지방 사슬, 예컨대 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기를 포함하는 기로 변형된 히드록시에틸렌 셀룰로오스, 또는 이들의 혼합물, 예를 들어, Aqualon 사에 의해 상표명 Natrosol Plus Grade 330 CS (C16알킬) 로 시판되는 제품 또는 Berol Nobel 사에 의해 상표명 Bermocoll EHM 100 으로 시판되는 제품,
- 알킬페닐 폴리알킬렌 글리콜 에테르기로 변형된 것, 예컨대 Amerchol 사에 의해 상표명 Amercell Polymer HM-1500 (노닐페닐 폴리에틸렌 글리콜 (15) 에테르)로 시판되는 제품.
-(2)하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기로 변형된 히드록시프로필구아르, 예컨대 Lamberti 사에 의해 상표명 Esaflor HM22 (C22알킬 사슬)로 시판되는제품 또는 Rhone-Poulenc 사에 의해 상표명 RE 210-18 (C14알킬 사슬) 및 상표명 RE205-1 (C20알킬 사슬) 로 시판되는 제품;
-(3)비닐피롤리돈 및 지방 사슬 소수성 단량체의 공중합체;
언급될 수 있는 예는 하기의 것을 포함한다:
- I.S.P. 사에 의해 상표명 Antaron V216 또는 Ganex V216 으로 시판되는 제품(비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체).
- I.S.P. 사에 의해 상표명 Antaron V220 또는 Ganex V220 으로 시판되는 제품(비닐피롤리돈/에이코센 공중합체).
-(4)하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양쪽성 단량체와 C1-C6알킬 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트의 공중합체, 예컨대 Goldschmidt 사에 의해 상표명 Antil 208 로 시판되는 옥시에틸렌화 메틸 아크릴레이트/스테아릴 아크릴레이트 공중합체.
-(5)하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 소수성 단량체와 친수성 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크메타크 공중합체.
-(6)그의 사슬에 일반적으로 폴리옥시에틸렌화 기원인 친수성 블록 및 지방족 서열 단독 및/또는 지환족 및/또는 방향족 서열일 수 있는 소수성 블록을 모두 포함하는 폴리에테르 폴리우레탄.
-(7)하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 아미노플라스트 에테르 골격을 가진 중합체, 예컨대 Sud-Chemie 사에 의해 시판되는 상표명 Pure Thix 의 화합물.
바람직하게는, 폴리에테르 폴리우레탄은 친수성 블록과는 별도로 탄소수 6 내지 30 의 2 개 이상의 탄화수소 기재의 친유성 사슬을 포함하며, 탄화수소 기재 사슬은 펜던트 사슬이거나 또는 친수성 블록 말단의 사슬일 수 있다. 특히, 하나 이상의 펜던트 사슬이 포함될 수 있다. 추가로, 중합체는 친수성 블록의 한쪽 말단 또는 양 말단에서 친수성 블록이 폴리옥시에틸렌화 탄화수소 기재 사슬인 3중블록 공중합체를 포함할 수 있다.
폴리에테르 폴리우레탄은 다중 블록, 특히 3중 블록 형태일 수 있다. 소수성 블록은 사슬의 각 말단에 있거나(예를 들어: 친수성 중심 블록이 있는 3중 블록 공중합체) 또는 사슬의 양 끝에 분배될 수 있다(예컨대: 다중블록 공중합체). 이들 상동인 중합체는 또한 그라프트 중합체 또는 스타버스트(starburst) 중합체일 수 있다.
비이온성 지방 사슬 폴리에테르 폴리우레탄은, 50 내지 1000 옥시에틸렌기를 포함하는 것일 수 있다. 비이온성 폴리에테르 폴리우레탄은 친수성 블록들 사이에 우레탄 결합을 포함하여 이름에 반영된다.
연장으로, 비이온성 지방 사슬 폴리에테르 폴리우레탄 중에는 친수성 블록이 친유성 블록에 다른 화학 결합을 통해 결합된 것을 포함할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 비이온성 지방 사슬 폴리에테르 폴리우레탄의 예로서, 우레아 관능기를 포함하는, Rheox 사에 의해 시판되는 상표명 Rheolate 205 , 또는 Rheolate 208, 204 또는 212, 및 Rohm & Haas 사에 의해 시판되는 AcrysolRM 184, Aculyn 44 및 Aculyn 46 [Aculyn 46 은 150 또는 180 몰의, 스테아릴 알콜 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) (SMDI) 의 에틸렌 옥시드를, 말토덱스트린 (4%) 및 물 (81%) 의 매질에 대해 15 중량% 으로 포함하는 폴리에틸렌 글리콜의 중축합체이며; Aculyn 44 는 150 또는 180 몰의, 데실 알콜 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) (SMDI) 의 에틸렌 옥시드를, 프로필렌 글리콜 (39%) 및 물 (26%) 의 혼합물에 대해 35 중량% 으로 포함하는 폴리에틸렌 글리콜의 중축합체이다].
Akzo 사에 의해 시판되는, C12-14알킬 사슬을 포함하는 상표명 Elfacos T210 로 시판되는 제품 및 C18알킬 사슬을 포함하는 상표명 Elfacos T212 로 시판되는 제품을 또한 언급할 수 있다.
C20알킬 사슬 및 우레탄 결합을 가진, 수중 고체 함량이 20% 인 Rohm & Haas 사의 제품 DW 1206B 도 사용될 수 있다.
상기 중합체의, 특히 물 또는 물-알콜 매질 중의 용액 또는 분산물이 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 상기 중합체의 예는, Rhoex 사에 의해 시판되는 Rhoelate 255, Rhoelate 278 및 Rhoelate 244 이다. Rohm & Haas 사에 의해 시판되는 제품 DW 1206F 및 DW 1206J 도 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리에테르 폴리우레탄은 특히 문헌 [G.Fonnum, J. Bakke 및 Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993)] 에 기재되어 있는 것들이다.
본 발명에 사용되는 양쪽성 유형의 지방 사슬 증점 중합체는 탄소수 8 내지 30 개의 지방 사슬 하나 이상을 포함하며, 예를 들어, 하기와 같은 탄소수 8 내지 30 의 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 폴리아스파르트산으로부터 유도된 중합체로부터 선택될 수 있다:
- 본 발명의 중요한 부분을 형성하는 특허 출원 EP 0 767 191 에서 기재되고 제조된 것. 상기 중합체는 공지된 방법으로, 폴리숙신이미드(PSI) 를 지방 사슬(C8-C24) 아민과 용매 매질 중에서, 예를 들어 지방족 3 차 아민과 같은 염기성 촉매의 존재 또는 부재 하에 반응시킨 후, 할로유기산과의 반응으로 수득되는 생성물의 양쪽성화로 제조된다.
PSI 와 반응하는 C8-C24지방 사슬 아민 중에서, 특히 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 도데실아민, 테트라데실아민, 헥사데실아민, 옥타데실아민, 옥타데세닐아민, 에이코실데실아민, 옥티닐아민, 데세닐아민, 도데세닐아민, 테트라데세닐아민, 헥사데세닐아민, 옥타데세닐아민 및 에이코세닐아민을 언급할 수 있다.
상기 중합체의 예는, PSI 를 n-라우릴아민 또는 n-스테아릴아민과 염기성 촉매로서 N,N-디메틸-1,3-프로판디아민의 존재 하에 반응시킨 후, 칼륨 모노클로로아세테이트와의 반응으로 수득되는 생성물의 양쪽성화로 제조된다. 상기 중합체는 특허 출원 EP-0 767 191 의 제 13 내지 20 페이지 (제 1 - 4 행) 및 제 28 내지 34 페이지 (제 1 - 4 행) 실시예 1 내지 5 상의 상세한 설명에서 제조된다.
- 본 발명의 중요한 부분을 구성하는 특허 출원 EP-0 884 344 에서 기재되고제조된 것. 상기 중합체는 암모니아 기체와 C8-C24알킬 또는 알케닐 모노말레에이트를 용매 매질 중에서 감압 하에 120 - 140℃ 에서 4 내지 6 시간 동안 반응시킴으로써 제조한다.
C8-C24알킬 또는 알케닐 라디칼은 특히 하기 선형 또는 분지형 라디칼로부터 선택될 수 있다: 데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실, 올레일.
상기 중합체의 예는, 아스파르트산 단위체 및 데실 아스파르테이트 단위체를 포함하는 중합체, 아스파르트산 단위체 및 도데실 아스파르테이트 단위체를 포함하는 중합체, 아스파르트산 단위체 및 세틸 아스파르테이트 단위체를 포함하는 중합체, 아스파르트산 단위체 및 스테아릴 아스파르테이트 단위체를 포함하는 중합체, 아스파르타산 단위체 및 n-데실아스파르트아미드 단위체를 포함하는 중합체를 포함하며 이들은 상기 특허 출원의 실시예 1 내지 6 에 기재되어 있다.
- 본 발명의 중요한 부분을 구성하는 특허 출원 EP-0 959 094 에서 기재되고 제조된 것. 상기 중합체는, 용매 매질 중에 암모니아 기체와 폴리옥시알킬렌화되고 선형 또는 분지형 C8-C30알킬 또는 알케닐 사슬로 변형된, 임의로는 말레산 모노에스테르와의 혼합물로서의 소수성 말레산 모노아미드의 반응으로 제조된다.
상기 제조된 중합체의 예는 상기 특허 출원의 실시예 2, 제 11 페이지에 기재되어 있다.
- 본 발명의 중요한 부분을 구성하는 특허 출원 EP-0 959 090 에서 기재되고 제조된 것. 상기 고분자량의 소수성 변형 중합체는 말레산 유도체 및 암모니아기체 및 2- 또는 다관능성 알콜 또는 아민으로부터 수득된다.
아스파르트산 및 세틸 아스파르테이트 단위체를 포함하는 공중합체, 또는 아스파르트산 및 세틸 아스파르테이트 단위체를 포함하는 공중합체가 각각, 상기 특허 출원의 실시예 3 및 5 에 기재되어 있다.
- 또는 본 발명의 중요한 부분을 구성하는 특허 출원 EP-0 959 091 에서 기재되고 제조된 것. 상기 소수성의 변형 중합체는 말레산 모노에스테르 또는 모노아미드 및 암모니아 기체로부터 제조된다.
상기 중합체의 예는 상기 특허 출원의 실시예 1,2,3 및 5 에 기재되어 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따르면, 탄소수 8 내지 30 의 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양쪽성 중합체는 하나 이상의 비(非)고리형 양이온성 단위체를 포함하는 것으로부터 선택된다. 특히 바람직한 것은, 지방 사슬을 포함한 단량체를 단량체의 총 몰수에 대해 1 내지 20 몰%, 바람직하게는 1.5 내지 15 몰%, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 6 몰% 로 포함하는 것으로부터 제조한 것이다.
본 발명에 따른 상기 바람직한 지방 사슬 양쪽성 중합체는 하기를 포함하거나, 하기를 공중합함으로써 제조된다:
1) 화학식 Ib 또는 Ic 의 단량체 하나 이상:
[화학식 Ib]
[화학식 Ic]
[식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내며,
R3, R4및 R5는 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,
Z 는 NH 기 또는 산소 원자를 나타내며,
n 은 2 내지 5 의 정수이고,
A-는 메토술페이트 음이온과 같은 유기산 또는 무기산에서 유도된 음이온, 또는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 할라이드이다];
2) 화학식 IIb 의 단량체 하나 이상:
[화학식 IIb]
R6-CH〓CR7-COOH
[식 중, R6및 R7은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타낸다]; 및
3) 화학식 IIIa 의 단량체 하나 이상:
[화학식 IIIa]
R6-CH〓CR7-COXR8
[식 중, R6및 R7은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, X 는 산소 또는 질소 원자를 의미하고, R8은 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 의미한다];
하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 화학식 Ib, Ic 또는 IIIa 의 단량체 하나 이상.
본 발명의 화학식 Ib 및 Ic 의 단량체는 하기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하고:
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트,
- 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트,
- 디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필 아크릴레이트,
- 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드,
이들 단량체를, 예를 들어 C1-C4알킬 할라이드 또는 C1-C4디알킬 술페이트로 사차화시킨다.
더욱 특히, 화학식 Ib 의 단량체는 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드에서 선택된다.
본 발명의 화학식 IIb 의 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 및 2-메틸크로톤산으로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 더욱 특히, 화학식 IIb 의 단량체는 아크릴산이다.
본 발명의 화학식 IIIa 의 단량체는 C12-C22로 이루어진 군에서, 더욱 특히는 C16-C18알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명의 지방 사슬 양쪽성 중합체를 구성하는 단량체는 미리 중화 및/또는 4차화되는 것이 바람직하다.
양이온성 전하/음이온성 전하의 수의 비율은 약 1 로 동등한 것이 바람직하다.
본 발명의 따른 지방 사슬 양쪽성 중합체는, 1 몰% 내지 10 몰%, 바람직하게는 1.5 몰% 내지 6 몰% 의 지방 사슬 함유 단량체 (화학식 Ib, Ic 또는 IIIa 의 단량체) 를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 지방 사슬 양쪽성 중합체의 중량 평균 분자량은 500 내지 50 000 000, 바람직하게는 10 000 내지 5 000 000 의 범위일 수 있다.
또한, 본 발명에 다른 지방 사슬 양쪽성 중합체는, 예를 들어 비이온성 단량체, 특히 C1-C4알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 같은 다른 단량체를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 지방 사슬 양쪽성 중합체는, 예를 들어 특허 출원 WO 98/44012 에 기술 및 제조되어 있다.
본 발명에 따른 지방 사슬 양쪽성 중합체 중에서, 바람직한 것은 아크릴산/(메트)아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/스테아릴 메타크릴레이트 삼중합체이다.
본 발명에 따른 산화 염료 조성물에서 비이온성 유형의 지방 사슬 증점 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
증점 중합체는 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량% 의 범위일 수 있는 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 이 양은 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량% 의 범위이다.
염색에 적합한 상기 조성물에 대한 매질은, 물로 이루어진 수성 매질인 것이 바람직하고, 유리하게는 본 발명의 폴리올(들) 이외의 미용학적으로 허용가능한 유기 용매를 함유하며, 더욱 특히 예를 들어, 프로필렌 글리콜과 같은 다른 폴리올, 에틸알콜, 이소프로필 알콜, 벤질 알콜 및 페닐에틸 알콜과 같은 알콜, 또는 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 또는 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 및 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르와 같은 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르와 같은 글리콜 에테르를, 조성물의 총 중량에 대해 약 0.5 중량% 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 2 중량% 내지 10 중량% 의 범위로 함유한다.
또한 본 발명에 따른 조성물은, 그 밖에 산화 염색에서 종래 공지된 다른 제제, 예컨대, 다양한 보조제, 예를 들어 EDTA 및 에티드론산 (etidronic acid) 과 같은 봉쇄제, UV 차단제, 왁스, (특히 아민기로) 임의 유기 개질되는, 휘발성 또는 비(非)휘발성 고리형 또는 선형 또는 분지형 실리콘, 보존제, 세라미드, 슈도세라미드, 식물유, 광물유 또는 합성유, 비타민 또는 프로비타민, 예컨대 판테놀, 유백제 등을 유효량으로 함유할 수 있다.
또한, 상기 조성물은 환원제 또는 산화방지제를 함유할 수 있다. 상기 제제는 특히 나트륨 술파이트, 티오글리콜산, 티오락트산, 나트륨 비술파이트, 데히드로아스코르브산, 히드로퀴논, 2-메틸히드로퀴논, tert-부틸히드로퀴논 및 동종산 (homogentisic acid) 으로부터 선택될 수 있고, 상기의 경우, 조성물의 총 중량에 대해 약 0.05 중량% 내지 3 중량% 범위의 양으로 통상 존재한다.
또한, 본 발명에 따른 상기 조성물은 하나 이상의 지방 알콜을 함유할 수 있고, 이들 지방 알콜은 순수 형태 또는 혼합물로서 도입된다. 이들중에서, 더욱 특히는, 라우릴 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜 및 올레일 알콜 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다. 이들 부가 지방 알콜은 상기 조성물의 총 중량에 대해 대략 0.001 중량% 내지 20 중량% 로 존재할 수 있다.
물론, 당해 기술자는 상기 임의의 부가 화합물(들)을 신중하게 선택하여, 본 발명에 따른 즉석용 조성물과 고유적으로 관련된 유리한 성질들에, 제시된 첨가(들)이 악영향을 주지 않거나, 실질적으로 주지 않도록 할 것이다.
산화 조성물 (B) 에서, 산화제를 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브로메이트 또는 페리시아나이드, 및 과염 예컨대 퍼보레이트 및 퍼술페이트에서 선택하는 것이 바람직하다. 과산화수소를 이용하는 것이 특히 바람직하다. 상기 산화제는 역가 (titre) 가, 더욱 특히는 1 내지 40 부피, 더 더욱 바람직하게는 약 5 내지 40 부피 범위일 수 있는 과산화수소 수용액으로 구성되는 것이 유리하다.
또한 사용될 수 있는 산화제는, 적합하게는 그들의 개별 공여체 또는 보조 인자의 존재하에 하나 이상의 산화환원 효소, 예컨대 락카아제 (laccase), 퍼옥시다아제 및 2-전자 옥시도리덕타아제(oxidoreductase) (예를 들어, 우리카아제) 이다.
케라틴 섬유에 적용되는 염료 조성물 (A) 또는 즉석용 조성물 [염료 조성물 (A) 와 산화 조성물 (B) 를 혼합함으로써 수득되는 조성물] 의 pH 는 통상 4 내지 12 이다. 이는 바람직하게는 6 내지 11 이고, 케라틴 섬유의 염색에서의 종래 기술에 널리 공지된 산성화제 또는 염기화제를 이용하여 원하는 값으로 조정할 수 있다.
염기화제 중에서, 예를 들어, 수성 암모니아, 알칼리 금속 카르보네이트, 알카놀 아민, 예를 들어, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 및 그의 유도체, 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화된 히드록시알킬아민 및 에틸렌디아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 XXⅥ 의 화합물이 언급될 수 있다:
[화학식 XXⅥ]
[식 중, R 은 히드록실 기 또는 C1-C4알킬 라디칼로 임의 치환되는 프로필렌 잔기이고;
R38, R39, R40및 R41은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].
산성화제는 통상적으로, 예를 들어 무기산 또는 유기산, 예를 들어 염산, 오르토인산, 카르복실산, 예를 들어 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 또는 술폰산이다.
본 발명에 따른 염색 방법은 바람직하게는, 상기 기재된 조성물 (A) 및 (B) 로부터 사용시에 급성 제조된, 즉석용 조성물을, 습식 또는 건식 케라틴 섬유에 적용하고, 바람직하게는 대략 1 내지 60 분, 더욱 바람직하게는 대략 10 내지 45 분 범위의 노출 시간동안 상기 조성물을 작용하도록 방치하고, 섬유를 린스한 후, 이들을 샴푸로 임의 세척하고, 다시 린스한 후 이들을 건조시키는 것으로 이루어진다.
본 발명을 예시하는 구체적인 예들이 하기에 기술되지만, 본질을 제한하는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
하기 조성물을 제조했다:
염료 조성물:
(g 으로 표시된다)
올레일 알콜 | 6 |
올레산 | 3 |
2 mol 의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 | 6 |
6 mol 의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 | 6 |
디에틸아미노프로필 라우릴아미노숙시나메이트, 나트륨 염 | 3 |
2 mol 의 에틸렌옥시드로 옥시에틸렌화된 올레일아민 | 7 |
2 mol 의 에틸렌옥시드 함유 알킬 에테르 카르복실산모노에탄올아미드 | 10 |
암모늄 아세테이트 | 0.8 |
헥실렌 글리콜 | 20 |
환원제, 산화방지제 | 0.915 |
봉쇄제 | 1 |
1,3-디히드록시벤젠 (레소르시놀) | 0.085 |
파라-페닐렌디아민 | 0.27 |
5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀 | 0.16 |
2-메틸-5-아미노페놀 | 1.12 |
파라-아미노페놀 | 0.2 |
6-히드록시인돌 | 0.045 |
향료 | qs |
수성 암모니아(20.5% 암모니아 함유) | 10.2 |
탈염수 qs | 100 |
사용시에 상기 염료 조성물을 플라스틱 접시에서 2 분동안, 20 부피 역가의 수성 과산화수소 용액을 갖는 산화 조성물과, 산화 조성물 1 부 당 염료 조성물 1 부의 비율로 혼합했다.
수득된 혼합물을 90% 회색 모발을 함유하는 모발 타래에 적용하고, 그대로 30 분동안 방치했다.
이어서 상기 타래를 물로 린스하고, 샴푸로 세척하고, 물로 다시 린스한 후 건조시키고, 엉킨것을 풀었다.
이어서, 퍼머로 민감해진 모발에 특히 강한 어두운 레드-블론드 색조를 수득했다.
실시예 2
하기 조성물을 제조했다:
염료 조성물
(g 으로 표시된다)
올레일 알콜 | 4 |
올레산 | 5 |
2 mol 의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 | 4 |
4 mol 의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 라우릴 알콜 | 3.6 |
4 mol 의 에틸렌옥시드로 옥시에틸렌화된 평지씨 산 아미드 | 7.99 |
2 mol 의 에틸렌옥시드로 옥시에틸렌화된 올레일아민 | 4 |
3 mol 의 에틸렌옥시드로 옥시에틸렌화된 데실 알콜 | 2.7 |
에틸알콜 | 7.45 |
3-메틸-1,5-펜탄디올 | 15 |
환원제, 산화방지제 | 0.63 |
봉쇄제 | 1 |
1,3-디히드록시벤젠 (레소르시놀) | 0.49 |
파라-페닐렌디아민 | 0.50 |
1,3-디히드록시-2-메틸벤젠 | 0.17 |
3-메틸-1-페닐-5-피라졸론 | 0.15 |
2,4-디아미노-1-(β-히드로시에틸옥시)벤젠 디히드로클로라이드 | 0.049 |
순수 모노에탄올아민 | 2 |
향료 | qs |
수성 암모니아(20.5% 암모니아 함유) | 10 |
탈염수 qs | 100 |
사용시에 상기 염료 조성물을 플라스틱 접시에서 2 분동안, 20 부피 역가의 수성 과산화수소 용액을 갖는 산화 조성물과, 산화 조성물 1 부 당 염료 조성물 1 부의 비율로 혼합했다.
수득된 혼합물을 90% 회색 모발을 함유하는 모발 타래에 적용하고, 그대로 30 분동안 방치했다.
이어서 상기 타래를 물로 린스하고, 샴푸로 세척하고, 물로 다시 린스한 후 건조시키고, 엉킨것을 풀었다.
이어서, 밝은 밤색 색조를 수득했다.
실시예 3
하기 조성물을 제조했다:
염료 조성물
(g 으로 표시된다)
올레산 | 3 |
4 mol 의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 | 5.46 |
1.5 mol 의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 라우릴 알콜 | 5 |
2 mol 의 에틸렌옥시드로 옥시에틸렌화된 알킬(70/30 C13/C15 - 50% 선형)에테르 카르복실산 모노에탄올아미드 | 5 |
5 mol 의 에틸렌옥시드로 옥시에틸렌화된 데실 알콜 | 5.4 |
에틸 알콜 | 6.52 |
2,2-디메틸-1,3-프로판디올 (네오펜틸 글리콜) | 12 |
환원제, 산화방지제 | 0.774 |
봉쇄제 | 1.2 |
6-히드록시벤조모르폴린 | 3.018 |
파라-페닐렌디아민 | 2.39 |
1,3-디히드록시-2-메틸벤젠 | 0.165 |
3-메틸-1-페닐-5-피라졸론 | 0.15 |
2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠 디히드로클로라이드 | 0.196 |
순수 모노에탄올아민 | 2 |
향료 | qs |
수성 암모니아 (20.5% 암모니아) | 12 |
탈염수 qs | 100 |
사용시에 상기 염료 조성물을 플라스틱 보울에서 2 분동안, 20 부피 역가의 수성 과산화수소 용액을 갖는 산화 조성물과, 산화 조성물 1 부 당 염료 조성물 1 부의 비율로 혼합했다.
수득된 혼합물을 90% 회색 모발을 함유하는 모발 타래에 적용하고, 그대로 30 분동안 방치했다.
이어서 상기 타래를 물로 린스하고, 샴푸로 세척하고, 물로 다시 린스한 후 건조시키고, 엉킨것을 풀었다.
이어서, 흑색 색조를 수득했다.
본원 발명의 조성물은 염료 조성물에 하나 이상의 모노 또는 폴리글리세롤화지방 알콜 및 하나 이상의 특정 폴리올을 도입시킴으로써, 화학제(샴푸, 퍼머제 등) 또는 천연제(광, 발한 등)에 대해 양호한 지구력을 갖는 강력하고 채색성(발광성) 색조를 만들어, 민감성 모발에 만족스런 강도를 제공한다.
Claims (63)
- 하기를 특징으로 하는, 염색에 적합한 매질에서, 하나 이상의 산화 염료를 포함하는, 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물:- (a) 하나 이상의 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜 및 하기 화학식 Ia 의 하나 이상의 폴리올을 포함함:[화학식 Ia][식중:R1, R2, R3및 R4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, C1-C6알킬 라디칼 또는 C1-C6모노 또는 폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고;A 는 1 내지 18 범위의 다수의 탄소 원자 "n" 을 갖고, 0 내지 9 범위의 다수의 산소 원자 "z" 로 차단될 수 있는 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼을 나타내고;m 은 0 또는 1 을 나타내고;라디칼 A 및 치환체 R1내지 R4모두에 함유되는 탄소 원자의 총수는 2 이상으로 이해되고,폴리올의 분자량이95 내지 500 이고(만일 m 이 0 이거나, 만일 m 및 n 이 1 이고만일 m 이 1 이면서 A 가 선형이고 n 이 2 이면서 z 가 0 이면),140 내지 500 이고(만일 n 이 2 이상이고,만일 m 이 1 이면서 n 이 2 이고 z 가 0 이 아니면),90 내지 500 임(만일 m 이 1 이면서 n 이 1 또는 2 가 아니고 z 가 0 이거나,만일 m 이 1 이면서 A 가 분지형이고, n 이 2 이고 z 가 0 이면), 및- (b) 글리세롤을 함유하지 않고 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양이온성 합성 증점 중합체를 함유하지 않음.
- 제 1 항에 있어서, 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜이 하기 화학식 IIa 인 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 IIa][식중:R 은 탄소수 8 내지 40 의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 라디칼을 나타내고;n 은 1 내지 30 범위의 수를 나타낸다].
- 제 2 항에 있어서, 화학식 IIa 에서, R 이 탄소수 10 내지 30 인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, 화학식 IIa 에서, n 이 1 내지 10 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 30 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리올이, m = 1 이고 R1내지 R4가 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C6알킬 라디칼을 나타내는 화학식 Ia 의 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 6 항에 있어서, 화학식 Ia 의 폴리올이 폴리에틸렌 글리콜인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 6 항에 있어서, 화학식 Ia 의 폴리올이 분자량 200 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 8 항에 있어서, 화학식 Ia 의 폴리올이 3-메틸-1,3,5-펜탄트리올, 1,2,4-부탄트리올, 1,5-펜탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 네오펜틸 글리콜 (2,2-디메틸-1,3-프로판디올), 이소프렌 글리콜 (3-메틸-1,3-부탄디올) 및 헥실렌 글리콜 (2-메틸-2,4-펜탄디올) 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 9 항에 있어서, 화학식 Ia 의 폴리올이 헥실렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜 및 3-메틸-1,5-펜탄디올로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 화학식 Ia 의 폴리올(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 % 내지 40 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 산화 염료가 산화 베이스 (base) 및 커플러(coupler)로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 하나 이상의 산화 베이스를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 산화 베이스가 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 이중 베이스, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로고리형 베이스, 그리고 상기 화합물의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 14 항에 있어서, 파라-페닐렌디아민이 하기 화학식 II 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 II][식중:R1은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼 또는 질소함유 기, 페닐기 또는 4'-아미노페닐기로 치환되는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;R2는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼 또는 질소함유 기로 치환되는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;R1및 R2는 또한, 이들을 보유하는 질소 원자와 함께, 하나 이상의 알킬, 히드록시 또는 우레이도 기로 치환될 수 있는 5 또는 6 원 질소함유 헤테로고리를 형성할 수 있고;R3은 수소 원자, 할로겐 원자 예컨대 염소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 술포 라디칼, 카르복시 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4히드록시알콕시 라디칼, 아세틸아미노(C1-C4)알콕시 라디칼, 메실아미노(C1-C4)알콕시 라디칼 또는 카르바모일아미노(C1-C4)알콕시 라디칼을 나타내고;R4는 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다].
- 제 14 항에 있어서, 이중 베이스가 하기 화학식 III 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 III][식 중,- Z1및 Z2는 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C4알킬 라디칼 또는 링커 암(linker arm) Y 로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH2라디칼을 나타내고;- 링커 암 Y 는 탄소수 1 내지 14 의 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬을 나타내고, 상기는 하나 이상의 질소함유기, 하나 이상의 헤테로 원자, 예를 들어 산소, 황 또는 질소 원자, 또는 하나 이상의 질소함유기와 하나 이상의 헤테로 원자, 예를 들어 산소, 황 또는 질소 원자에 의해 차단되거나 종결될 수 있고, 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C6알콕시 라디칼로 치환될 수 있고;- R5및 R6은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 링커 암 Y 를 나타내고;- R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 링커 암 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;화학식 III 의 화합물은 분자 당 오직 하나의 링커 암 Y 를 포함하는 것으로 이해됨].
- 제 15 항에 있어서, 질소함유 기가 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 14 항에 있어서, 파라-아미노페놀이 하기 화학식 IV 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 IV][식 중,R13은 수소 원자, 할로겐 원자 예컨대 불소, C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C4아미노알킬 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노 (C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,R14는 수소 원자, 할로겐 원자 예컨대 불소, C1-C4-알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4아미노알킬, C1-C4시아노알킬 또는 (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬 라디칼을 나타냄].
- 제 14 항에 있어서, 헤테로고리형 베이스가 피리딘 유도체, 피라졸로피리미딘을 포함하는 피리미딘 유도체, 및 피라졸 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 산화 베이스가 조성물의 총 중량에 대해 0.0005 중량% 내지 12 중량% 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 커플러가 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 헤테로고리형 커플러, 그리고 상기 화합물의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 커플러가 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 10 중량% 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 14 항에 있어서, 산화 베이스 및 커플러의 산부가염이 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 직접 염료를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% 내지 3 중량% 범위의 양으로 하나 이상의 환원제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 부가 지방 알콜을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 26 항에 있어서, 지방 알콜(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 20 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 따른 조성물 (A) 와, 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B)를 혼합시킴으로써 수득되는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 산화 염색용 즉석용 조성물.
- 제 28 항에 있어서, 산화제가, 개별 공여체 또는 보조 인자의 존재하일 수 있는, 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브로메이트 또는 페리시아나이드, 과염, 락타아제, 퍼옥시다아제 및 2-전자 옥시도리덕타아제와 같은 산화환원 효소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 29 항에 있어서, 산화제가 과산화수소인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 30 항에 있어서, 산화제가 1 내지 40 부피의 적정값을 갖는 과산화수소수용액인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, pH 가 4 내지 12 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 28 항에 있어서, 조성물 (A), 조성물 (B), 또는 조성물 (A) 와 조성물 (B) 가 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 33 항에 있어서, 양이온성 중합체가 하기 화학식 W 에 대응하는 반복 단위로 이루어진 다중 4차 암모늄인 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 W]
- 제 33 항에 있어서, 양이온성 중합체가 하기 화학식 U 에 대응하는 반복 단위로 이루어진 다중 4차 암모늄인 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 U]
- 제 33 항에 있어서, 양쪽성 중합체가 하나 이상의 아크릴산 및 디메틸디알릴암모늄염을 단량체로서 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 33 항에 있어서, 양이온성 또는 양쪽성 중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 28 항에 있어서, 조성물 (A), 조성물 (B), 또는 조성물 (A) 와 조성물 (B) 가 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제로부터 선택된 하나 이상의 부가 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 38 항에 있어서, 부가 계면활성제가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 % 내지 40 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 28 항에 있어서, 조성물 (A), 조성물 (B), 또는 조성물 (A) 와 조성물 (B) 가 셀룰로오스 유도체, 구아(guar) 유도체, 미생물 기원 검(gum), 지방 사슬을포함하지 않는 합성 증점제 및 지방 사슬을 포함하지 않는 비이온성, 음이온성 또는 양쪽성의 합성 증점제로부터 선택되는 증점제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 40 항에 있어서, 증점 중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 따른 조성물 (A) 를 섬유에 적용하고, 하나 이상의 산화제를 함유하고 바로 사용시에 조성물 (A) 에 첨가되거나, 중간 린싱(rinsing) 없이 순서대로 적용되는, 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 의 도움으로 알칼리성, 중성 또는 산성 매질에서 색을 나타내는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 산화 염색 방법.
- 2 개 이상의 분획을 포함하고, 이들중 하나는 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 따른 조성물 (A) 를 함유하고, 이들중 다른 하나는 산화제를 포함하는 조성물 (B) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 산화 염색용 다중 분획 장치 또는 "키트(kit)".
- 제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 인체 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 5 항에 있어서, 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% 내지 20 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 5 항에 있어서, 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 11 항에 있어서, 화학식 Ia 의 폴리올(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.5 % 내지 30 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 11 항에 있어서, 화학식 Ia 의 폴리올(들)이 조성물의 총 중량에 대해 1 % 내지 20 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 16 항에 있어서, 질소함유 기가 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 20 항에 있어서, 산화 베이스가 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 8 중량% 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 22 항에 있어서, 커플러가 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 5 중량% 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 21 항에 있어서, 산화 베이스 및 커플러의 산부가염이 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 28 항에 있어서, 케라틴 섬유가 인체 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 즉석용 조성물.
- 제 28 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발인 것을 특징으로 하는 즉석용 조성물.
- 제 37 항에 있어서, 양이온성 또는 양쪽성 중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 37 항에 있어서, 양이온성 또는 양쪽성 중합체(들)가 조성물의 총 중량에대해 0.1 중량% 내지 3 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 39 항에 있어서, 부가 계면활성제가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 % 내지 30 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 41 항에 있어서, 증점 중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량% 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 42 항에 있어서, 케라틴 섬유가 인체 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 42 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 43 항에 있어서, 케라틴 섬유가 인체 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 다중 분획 장치 또는 "키트".
- 제 43 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발인 것을 특징으로 하는 다중 분획 장치 또는 "키트".
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