JP4025020B2 - 少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーとモノ−及びポリグリセロール化脂肪アルコールを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、適切な染色用媒体に、少なくとも１種の酸化染料、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマー、及び少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
一般に酸化ベース(oxidation bases)と呼ばれている酸化染料先駆物質、特に、オルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、及び複素環ベース類を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することは知られている。
酸化染料先駆物質は、酸化剤の存在下で毛髪においてその染色力を発揮し、着色した化合物を生じる最初は無色かわずかに着色しただけの化合物である。これらの着色した化合物の形成は「酸化ベース」それ自体の酸化縮合、又は「酸化ベース」と、酸化染色に使用される染色用組成物に一般的に存在し、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類、及びある種の複素環化合物に代表される調色化合物又は「カップラー」との酸化縮合に起因する。
【０００３】
一方では「酸化ベース」、他方では「カップラー」からなる様々な使用分子により、非常に豊富なカラープパレットを得ることが可能になる。
【０００４】
毛髪への適用時に酸化染色用製品が顔や染色しようとする領域以外に流れ出ないようにそれをとどめるために、これまでは伝統的な増粘剤、例えば架橋ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、ある種のポリウレタン類、ロウ類又は適切に選択されて、それらが水及び／又は界面活性剤で希釈されたときにゲル化効果を生じるＨＬＢ(親水性と親油性のバランス)を有する非イオン性界面活性剤の混合物が使用されている。
【０００５】
しかしながら、本出願人は、上述した増粘系では、処理される毛髪に良好な美容的コンディションを付与すると同時に、選択性が低く良好な堅牢性の強い彩のある色調を得ることができないことを見出した。また、酸化染料(類)と従来の増粘系を含有する使用準備が整った染色用組成物では、経時的な粘度の低下や流下のない十分に正確な適用が可能ではないことも知見された。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
この主題に関して鋭意研究を行ったところ、本出願人は、染色用組成物に少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーと少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを添加することにより、良好な化粧品特性を付与しつつ、天然要因(光、発汗等)又は化学的要因(シャンプー、パーマネントウエーブ処理等)に対して良好な堅牢性を有し、また選択性が低く、強くて彩りのある(輝きのある)色調を得ることができ、さらに流れ落ちることなく、よって適用部位に良好に保持される使用準備が整った酸化染色用組成物が得られることを見出した。
【０００７】
また本出願人は、少なくとも１種の酸化染料、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマー、及び少なくとも１つのモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含有する組成物が、非常に良好な保管安定性を示すことも見出した。
これらの発見が本発明の基礎を形成する。
【０００８】
よって、本発明の主題は、染色に適した媒体に少なくとも１種の酸化染料を含有するケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物において、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーと少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールをさらに含有することを特徴とする組成物にある。
【０００９】
また、本発明の他の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも１種の酸化染料、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマー、少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコール、及び少なくとも１種の酸化剤を含有するケラチン繊維の使用準備が整った酸化染色用組成物に関する。本発明において、使用準備が整った組成物とは、ケラチン繊維に直ちに適用することを意図した組成物、すなわち２又はそれ以上の組成物のフレッシュな混合物から得られるか、又は使用前にそのまま保管されうる組成物を意味すると理解される。
【００１０】
さらに本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーと少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールと組合せて、少なくとも１種の酸化染料を含有する組成物(Ａ)をケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維に適用し、組成物(Ａ)の丁度使用時に混合されるか、又は中間のすすぎなしに続いて適用される、少なくとも１種の酸化剤を含有する組成物(Ｂ)によりアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させる、該繊維の酸化染色方法に関する。
【００１１】
またさらに本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも１種の酸化染料と少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含有する染色用組成物を繊維に適用し、これが、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーの存在下又は不在下でなされ、染色用組成物の丁度使用時に混合されるか、又は中間のすすぎなしに続いて適用される、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーの有効量と酸化剤を含有する酸化組成物によりアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させることからなる、該方法の変形例に関する。
【００１２】
また本発明の主題は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための多区画染色具又は「キット」ある。
本発明の染色具は、少なくとも１種の酸化染料、及び少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマー、及び少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含む第１の区画部と、酸化剤を含む第２の区画部を具備する。
【００１３】
一変形例において、他の染色具は、少なくとも１種の酸化染料と少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含み、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーは存在しているか存在していない第１の区画部と、酸化剤と少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーの有効量を含む第２の区画部を具備する。
【００１４】
他の変形例において、３区画染色具は、少なくとも１種の酸化染料と少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含み、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーが存在しているか存在していない第１の区画部、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーを含む第２の区画部、及び酸化剤を含み、少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーが存在しているか存在していない第３の区画部を具備する。
しかしながら、本発明の他の特徴、側面、主題及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことで、より明らかになるであろう。
【００１５】
モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールは、次の構造：
【化９】
[上式中：
Ｒは８〜４０の炭素原子、好ましくは１０〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和基を表し；
ｎは１〜３０、好ましくは１〜１０の数を表す]
を有する任意の化合物を意味すると理解される。
【００１６】
この種の化合物として、４モルのグリセロールを含むラウリルアルコール(ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル-４-ラウリルエーテル(POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER))、４モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル-４-オレイルアルコール(POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER))、２モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル-２-オレイルエーテル(POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER))、２モルのグリセロールを含むセテアリールアルコール、６モルのグリセロールを含むセテアリールアルコール、６モルのグリセロールを含むオレオセチルアルコール、及び６モルのグリセロールを含むオクタデカノールを挙げることができる。
【００１７】
脂肪アルコールはｎの値が統計的値を表すのと同じような脂肪アルコールの混合物であってよく、これは、市販品では、数種のポリグリセロール化脂肪アルコールが混合物の形態で共存しうることを意味する。
モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールは、組成物の全重量に対して約０．０１〜３０％、好ましくは約０．０５〜２０％、さらに好ましくは約０．１〜１５％である。
【００１８】
本発明の少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーは、好ましくは非イオン性、アニオン性又はカチオン性のタイプである。
【００１９】
少なくとも１つの脂肪鎖を有するアニオン性増粘ポリマーとしては、次のものを挙げることができる：
−(Ｉ)脂肪鎖を含む少なくとも１つのアリルエーテル単位と少なくとも１つの親水性単位を含有するもので、特に該親水性単位がエチレン性不飽和アニオン性モノマーからなるもの、より好ましくはビニルカルボン酸のもの、最も好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸又はその混合物のもので、脂肪鎖を含むアリルエーテル単位は、次の式(Ｉ)：
ＣＨ2＝ＣＲ'ＣＨ2ＯＢｎＲ (Ｉ)
[上式中、Ｒ'はＨ又はＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎはゼロ又は１〜１００の範囲の整数を表し、Ｒは８〜３０の炭素原子、好ましくは１０〜２４、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール又はシクロアルキル基から選択される炭化水素基を示す]のモノマーに相当するもの。より好ましい式(Ｉ)の単位は、Ｒ'がＨを示し、ｎが１０に等しく、Ｒがステアリル(Ｃ１８)基を示す単位である。
【００２０】
この種のアニオン性両親媒性ポリマー(アニオン性増粘ポリマー)は、欧州特許第０２１６４７９号において記載され、乳化重合法により調製されている。
【００２１】
これらの脂肪鎖を含むアニオン性増粘ポリマーのなかでも、本発明においては特に、２０〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５〜６０重量％の(メタ)アクリル酸低級アルキル、２〜５０重量％の式(Ｉ)の脂肪鎖を有するアリルエーテル、及び０〜１重量％の架橋剤により形成されるポリマーが好ましく、架橋剤は、良く知られた共重合性ポリエチレン性不飽和モノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール及びメチレンビスアクリルアミドである。
【００２２】
後者の中でも、メタクリル酸、アクリル酸エチル、ポリエチレングリコール(１０ＥＯ)ステアリルアルコールエーテル[ステアレス(Steareth)１０]の架橋ターポリマー、特にアライド・コロイヅ社(ALLIED COLLOIDS)からサルケア(SALCARE)ＳＣ８０及びサルケアＳＣ９０なる名称で販売されているものが好ましく、これは、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス-１０-アリルエーテルの架橋ターポリマー(４０／５０／１０)を３０％含有する水性エマルジョンである。
【００２３】
−(ＩＩ) オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも１つの親水性単位と不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの少なくとも１つの疎水性単位を含むもの。
好ましくは、これらのポリマーは、オレフィン性不飽和カルボン酸型の親水性単位が次の式(ＩＩ)：
【化１０】
[上式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示す(つまり、アクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位)]のモノマーに相当し、不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの疎水性単位が、次の式(ＩＩＩ)：
【化１１】
[上式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示し(つまり、アクリラート、メタクリラート又はエタクリラート単位)、好ましくはＨ(アクリラート単位)又はＣＨ３(メタクリラート単位)を表し、Ｒ３はＣ１０−Ｃ３０、好ましくはＣ１２−Ｃ２２アルキル基を示す]のモノマーに相当するものから選択される。
【００２４】
本発明に係る不飽和カルボン酸の(Ｃ１０−Ｃ３０)アルキルエステルは、例えば、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ドデシル、及び対応するメタクリラート、つまりメタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルを含む。
この種のアニオン性ポリマーは米国特許第３９１５９２１号及び同第４５０９９４９号に記載され調製されている。
【００２５】
この種の脂肪鎖を含むアニオン性増粘ポリマーのなかでも：
(ｉ) 本質的にアクリル酸、
(ｉｉ)上述した式(ＩＩＩ)において、Ｒ２がＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ３が１２〜２２の炭素原子を有するアルキル基を示すエステル、
(ｉｉｉ)フタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール及びメチレンビスアクリルアミド等の良く知られた共重合性ポリエチレン性不飽和モノマーである架橋剤、
を含むモノマーの混合物から形成されたポリマーが特に使用される。
【００２６】
この種の脂肪鎖を含むアニオン性増粘ポリマーのなかでも、９５〜６０重量％のアクリル酸(親水性単位)、４〜４０重量％のアクリル酸Ｃ１０−Ｃ３０アルキル(疎水性単位)、及び０〜６重量％の架橋重合性モノマーからなるもの、又は９８〜９６重量％のアクリル酸(親水性単位)、１〜４重量％のアクリル酸Ｃ１０−Ｃ３０アルキル(疎水性単位)、及び０．１〜０．６重量％の架橋重合性モノマーからなるものが特に使用される。
【００２７】
上述したポリマーとして、本発明において最も好適であるものは、グッドリッチ社(GOODRICH)から商品名ペミュレン(PEMULEN)ＴＲ１、ペミュレンＴＲ２、カルボポール(CARBOPOL)１３８２、より好ましくはペミュレンＴＲ１なる名称で販売されている製品、及びＳ.Ｅ.Ｐ.Ｐ.Ｉ.Ｃ.社からコーテックス(COATEX)ＳＸなる名称で販売されている製品である。
【００２８】
−(ＩＩＩ)マレイン酸無水物／Ｃ３０−Ｃ３８のα-オレフィン／マレイン酸アルキルのターポリマー、例えばニューフェイズ・テクノロジー社(NEWPHASE TECHNOLOGIES)からパフォーマ(PERFORMA)Ｖ１６０８の名称で販売されている製品(マレイン酸無水物／Ｃ３０−Ｃ３８のα-オレフィン／マレイン酸イソプロピルのコポリマー)。
【００２９】
−(ＩＶ)(ａ)約２０〜７０重量％のα,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸
(ｂ)約２０〜８０重量％の(ａ)とは異なるα,β-モノエチレン性不飽和を有する非界面活性モノマー
(ｃ)約０．５〜６０重量％の非イオン性モノウレタンで、モノエチレン性不飽和を有するモノイソシアナートと一価の界面活性剤とを反応させた生成物
からなるアクリル酸ターポリマー、例えば欧州特許出願公開第０１７３１０９号の、特に実施例３に記載されているもの、すなわちエトキシル化(４０ＥＯ)ベヘニルアルコールのイソシアン酸ジメチルメタイソプロペニルベンジル／アクリル酸メチル／メタクリル酸のターポリマーの２５％水性分散液。
【００３０】
−(Ｖ)α,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸、及びα,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸のエステル、及びオキシアルキレン化脂肪アルコール等のモノマーを含有するコポリマー。
好ましくは、これらの化合物は、モノマーとして、α,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸エステルとＣ１−Ｃ４アルコールをさらに含有する。
この種の化合物の例として、オキシアルキレン化メタクリル酸ステアリル／アクリル酸エチル／メタクリル酸のターポリマーであり、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas)から販売されているアキュリン(ACULYN)２２を挙げることができる。
【００３１】
本発明で使用される非イオン性の脂肪鎖を含む増粘ポリマーは、好ましくは次のものから選択される。
−(１)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類；例としては、
− アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はその混合物のような少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類で、アルキル基が好ましくはＣ８−Ｃ２２であるもの、例えばアクアロン(AQUALON)社から販売されている製品ナトロゾール(NATROSOL)・プラス・グレード３３０ＣＳ(Ｃ１６アルキル)、又はベロール・ノーベル(BEROL NOBEL)社から販売されている製品ベルモコル(BERMOCOLL)ＥＨＭ１００、
− アルキルフェニル基のポリアルキレングリコールエーテルで変性されたもの、例えばアメルコール(AMERCHOL)社のアメルセル(AMERCELL)ポリマーＨＭ-１５００なる製品(ノニルフェニルのポリエチレングリコール(１５)エーテル)、
が挙げられる。
【００３２】
−(２)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグアー類、例えばランベルーチ(LAMBERTI)社から販売されている製品エサフロア(ESAFLOR)ＨＭ２２(Ｃ２２アルキル鎖)、ローンプーラン社(RHONE POURENC)から販売されている製品ＲＥ２１０-１８(Ｃ１４アルキル鎖)及びＲＥ２０５-１(Ｃ２０アルキル鎖)。
−(３)脂肪鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドンのコポリマー；例としては、
− Ｉ.Ｓ.Ｐ.社から販売されている製品アンタロン(ANTARON)Ｖ２１６又はガネックス(GANEX)Ｖ２１６(ビニルピロリドン／ヘキサデセンのコポリマー)
− Ｉ.Ｓ.Ｐ.社から販売されている製品アンタロンＶ２２０又はガネックスＶ２２０(ビニルピロリドン／エイコセンコポリマー)。
【００３３】
−(４)アクリル酸又はメタクリル酸Ｃ１−Ｃ６アルキルと少なくとも１つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーのコポリマー、例えばゴールドシュミット社(GOLDSCHMIDT)からアンティル(ANTIL)２０８なる名称で販売されているオキシエチレン化アクリル酸ステアリル／メタクリル酸メチルのコポリマー。
−(５)親水性メタクリラート又はアクリラートと少なくとも１つの脂肪鎖を有する疎水性モノマーのコポリマー、例えばメタクリル酸ポリエチレングリコール／メタクリル酸ラウリルのコポリマー。
【００３４】
−(６)脂肪族鎖単独で、及び／又は脂環式及び／又は芳香族鎖であってもよく、疎水性配列と、ポリオキシエチレン化された性質を多くの場合有する親水性配列との両方をその鎖の中に含むポリエーテル-ポリウレタン類。
−(７)少なくとも１つの脂肪鎖を有するアミノプラストエーテル骨格を含有するポリマー、例えばスド・ケミー社(SUD CHEMIE)から提供されている化合物ピュアー・シックス(PURE THIX)。
【００３５】
好ましくは、ポリエーテル-ポリウレタン類は、親水性配列により離間した、６〜３０の炭素原子を有する少なくとも２つの親油性炭化水素鎖を含有し、該炭化水素鎖は、親水性配列の末端鎖又はペンダント鎖でありうる。特に一又は複数のペンダント鎖を考えることもできる。さらに、ポリマーは親水性鎖の一端又は両端に炭化水素を含有してもよい。
【００３６】
ポリエーテル-ポリウレタン類はポリブロック、特にトリブロックの形態であってよい。疎水性配列は鎖の各末端(例えば：中心に親水性配列を有するトリブロックコポリマー)、又は鎖内部と末端の両方に分散して(例えば、ポリブロックコポリマー)いてもよい。これら同様のポリマーはグラフト単位の形態であってもよく、又は星型であってもよい。
【００３７】
脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類は、その親水性配列が５０〜１０００のオキシエチレン化基を有するポリオキシエチレン化鎖であるトリブロックコポリマーであってよい。非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類は、親水性配列の間にウレタン結合を含み、これが名称の由来となっている。さらに広義には、親水性配列が他の化学結合により親油性配列に結合しているものが、脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類に含まれる。
【００３８】
本発明で使用可能な脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類の例として、レオックス社(RHEOX)から販売されている尿素官能基を有するレオラート(Rheolate)２０５、又はレオラート２０８、２０４又は２１２、並びにローム・アンド・ハース社からのアクリソール(Acrysol)ＲＭ１８４、アキュリン４４及びアキュリン４６[アキュリン４６は、マルトデキストリン(４％)と水(８１％)のマトリックス中に１５重量％で含まれる１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、ステアリルアルコール及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物であり；アキュリン４４は、プロピレングリコール(３９％)と水(２６％)のマトリックス中に３５重量％で含まれる１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、デシルアルコール及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物である]を使用することができる。
【００３９】
また、アクゾ社(AKZO)からの、Ｃ１８アルキル鎖を有する製品エルファコス(ELFACOS)Ｔ２１２、及びＣ１２-１４アルキル鎖を有する製品エルファコスＴ２１０を挙げることもできる。
さらに、水中に２０％の乾燥物質含量で販売されている、ウレタン結合を有し、Ｃ２０アルキル鎖を有するローム・アンド・ハース社からの製品ＤＷ１２０６Ｂを使用することもできる。
【００４０】
またさらにこれらのポリマーが水又は水性媒体に溶解又は分散したものを使用することもできる。このようなポリマーの例としては、レオックス社から販売されているレオラート２５５、レオラート２７８及びレオラート２４４を挙げることができる。また、ローム・アンド・ハース社から提供されている製品ＤＷ１２０６Ｆ及びＤＷ１２０６Ｊを使用することもできる。
本発明で使用可能なポリエーテル-ポリウレタン類は、特にG. Fonnum, J. Bakke及びFk. Hansenによる文献−Colloid Polym. Sci 271, 380, 389(1993)に記載されているものである。
【００４１】
本発明で使用される脂肪鎖を含むカチオン性の増粘ポリマーは、第４級化セルロース誘導体及び非環式アミン含有側鎖基を有するポリアクリラート類から好ましく選択される。
第４級化セルロース誘導体は、特に、
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化セルロース類、
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化ヒドロキシエチルセルロース類、
である。
上述した第４級化セルロース類又はヒドロキシセルロース類に担持されるアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を有する。アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
【００４２】
Ｃ８−Ｃ３０脂肪鎖を有する第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例としては、アメルコール社から販売されている製品であるクアトリソフト(QUATRISOFT)ＬＭ２００、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ａ、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８Ｂ(Ｃ１２アルキル)及びクアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-８(Ｃ１８アルキル)、及びクロダ社(CRODA)から販売されている製品であるクロダセル(CRODACEL)ＱＭ、クロダセルＱＬ(Ｃ１２アルキル)及びクロダセルＱＳ(Ｃ１８アルキル)を挙げることができる。
【００４３】
アミン含有側鎖基を有するポリアクリラート類は、第４級化されていてもいなくてもよく、例えばステアレス-２０[ポリオキシエチレン化(２０)ステアリルアルコール]型の疎水性基を含有する。
アミン含有側鎖基を有するポリアクリラート類の例としては、ナショナル・スターチ社(NATIONAL STARCH)のポリマー８７８１-１２１Ｂ又は９４９２-１０３を挙げることができる。
【００４４】
本発明の酸化染色用組成物では、非イオン性の脂肪鎖を含む増粘ポリマーが好ましく使用される。
アニオン性、非イオン性又はカチオン性の脂肪鎖を含む増粘ポリマーは、染色用組成物の全重量に対して約０．０１〜１０重量％の範囲で変わり得る量で、好ましく使用される。より好ましくは、この量は約０．１〜５重量％の割合で変わりうる。
【００４５】
本発明で使用可能な酸化染料は、酸化ベース及び／又はカップラーから選択される。
好ましくは、本発明の組成物は少なくとも１つの酸化ベースを含有する。
本発明で使用可能な酸化ベースは、酸化染色において従来より公知のものから選択され、特にオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類(double bases)、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、以下の複素環ベース類、並びにそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００４６】
特に次のものを挙げることができる：
−(Ｉ)次の式(Ｉ)：
【化１２】
[上式中：
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基又は４'-アミノフェニル基を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ１とＲ２は、それらを担持する窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素含有複素環を形成していてもよく；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、メシルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基を表し；
Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類。
【００４７】
上述した式(Ｉ)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００４８】
上述した式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-メチル-１-Ｎ-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００４９】
上述した式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。
【００５０】
−(ＩＩ)本発明において「複ベース類」とは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持した少なくとも２つの芳香環を有する化合物を意味すると理解されるものである。
【００５１】
本発明の染色用組成物において酸化ベースとして使用可能な複ベース類としては、特に、次の式(ＩＩ)：
【化１３】
[上式中：
− Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のへテロ原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
分子当りただ一の結合手Ｙを有すると理解されるもの]
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式(ＩＩ)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００５２】
上述した式(ＩＩ)の複ベース類としては、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式(ＩＩ)の複ベース類の中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、又はそれらの酸付加塩類の一つが特に好ましい。
【００５３】
−(ＩＩＩ)次の式(ＩＩＩ)：
【化１４】
[上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル又はアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基を表し、 Ｒ１４は、水素原子又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、シアノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す]
に相当するパラ-アミノフェノール類、及びそれらの酸付加塩類。
【００５４】
上述した式(ＩＩＩ)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００５５】
−(ＩＶ)本発明における酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類は、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン、５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択される。
【００５６】
−(Ｖ)本発明の染色組成物において酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類としては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００５７】
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００５８】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-１０６５９号又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン；及びそれらの付加塩類、及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００５９】
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００６０】
本発明において、酸化ベース類は、好ましくは、組成物の全重量に対して約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜８重量％を占める。
【００６１】
本発明の染色用組成物に使用可能なカップラーは酸化染色組成物において従来より使用されているもの、つまり、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-ジフェノール類、ナフトール及び複素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、ベンゾオキサゾール類、１,３-ベンゾジオキソール類、キノリン類及びその酸付加塩類である。
【００６２】
これらのカップラーは、特に、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、１-アミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、及びその酸付加塩類から選択される。
【００６３】
これらのカップラーは、存在する場合は、好ましくは組成物の全重量に対して約０．０００１〜１０重量％、より好ましくは約０．００５〜５重量％を占める。
【００６４】
一般に、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００６５】
本発明の組成物は、光沢に富んだ色調にするために、上述した酸化染料に加えて、直接染料をさらに含有してもよい。これらの直接染料は、特に中性、カチオン性又はアニオン性のニトロ、アゾ及びアントラキノン染料から選択され、組成物の全重量に対して約０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の割合である。
【００６６】
また、本発明の使用準備が整った組成物において、組成物(Ａ)及び／又は組成物(Ｂ)は、少なくとも１つのカチオン性又は両性の直接付着ポリマー(substantive polymer)を含有する。
カチオン性ポリマー
本発明において、「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を含有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するために、既にそれ自体公知のもの全て、すなわち特に、欧州特許公開第３３７３５４号、及び仏国特許第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
【００６７】
好ましいカチオン性ポリマーは、主ポリマー鎖の一部を形成するか、又はそこに直接結合した側鎖置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミノ基を有するユニットを含有するものから選択される。
使用されるカチオン性ポリマーは、一般的に約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーとして、より詳細には、ポリアミン、ポリアミノアミド及び第４級ポリアンモニウム型のポリマーを挙げることができる。それらは既知の製品である。それらは特に、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に記載されている。前記ポリマーの中でも、次のものを挙げることができる：
【００６８】
(１) 次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)：
【化１５】
［上式中：
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ３基を示し；
Ａは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子のアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の単位の少なくとも１つを有し、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００６９】
ファミリー(１)のポリマーは、さらに、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ジアセトンアクリルアミド類、窒素上に低級(Ｃ１−Ｃ４)アルキルが置換されたメタクリルアミド類とアクリルアミド類、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、ビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
【００７０】
しかして、ファミリー(１)のこれらのポリマーとしては次のものを挙げることができる：
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(HERCULES)からハーコフロック(HERCOFLOC)の名称で販売されているもの、
− 例えば欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載され、チバガイギー社(CIBA GEIGY)からビナクアット(BINA QUAT)Ｐ１００の名称で販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー、
− ハーキュレス社からレテン(RETEN)なる名称で販売されているアクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートのコポリマー、
− ビニルピロリドン／アクリル酸又はメタクリル酸ジアルキルアミノアルキルのコポリマーで第４級化等されていてもよいもの、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(GAFQUAT)」なる名称で販売されている製品、例えば「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、あるいは「コポリマー８４５，９５８及び９３７」と呼ばれている製品。これらのポリマーは仏国特許第２０７７１４３号及び同第２３９３５７３号に詳細に記載されている、
− メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(GAFFIX)ＶＣ７１３なる名称で販売されている製品、
− 特にＩＳＰ社からスタイレゼ(STYLEZE)ＣＣ１０なる名称で市販されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、
− 及びＩＳＰ社から「ガフクアットＨＳ１００」の名称で販売されている製品のような、第４級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー。
【００７１】
(２) 仏国特許第１４９２５９７号に記載された第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド社(Union Carbide Corporation)から「ＪＲ」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ」(ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ)なる名称で市販されているポリマー。これらのポリマーはまたＣＴＦＡ辞典においてトリメチルアンモニウム基により置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロース第４級アンモニウムとして定義されている。
【００７２】
(３) 第４級アンモニウム水溶性モノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースコポリマーのようなカチオン性セルロース誘導体で、米国特許第４１３１５７６号に特に記載されているもの、例えば、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩がグラフトしたヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に対応する市販品は特にナショナル・スターチ社から「セルクアット(Celquat)Ｌ２００」及び「セルクアットＨ１００」なる名称で販売されている製品である。
【００７３】
(４) より詳細には米国特許第３５８９５７８号及び同第４０３１３０７号に記載されたカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアーガム。２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性されたグアーガムが例えば使用される。
このような製品は、特にメイホール(MEYHALL)社からジャガー(JAGUAR)Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７又はジャガーＣ１６２なる商品名で市販されている。
【００７４】
(５) 酸素、硫黄又は窒素原子あるいは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基と、ピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同第２２８０３６１号に記載されている。
【００７５】
(６) 特に、酸化合物とポリアミンの重縮合により調製される水溶性ポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、二不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム(bisazetidinium)、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド等、もしくは、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又は二不飽和誘導体に対して反応性である二官能化合物の反応の結果生じるオリゴマーで架橋され得；架橋剤は、ポリアミノアミドの１アミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類は、アルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化され得る。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同第２３６８５０８号に記載されている。
【００７６】
(７) ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸−ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド(Sandoz)社から「カルタレチン(Cartaretine)Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００７７】
(８) ３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と２つの第１級アミン基を含むポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られるポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させたものである。このようなポリマーは、特に米国特許第３２２７６１５号及び同第２９６１３４７号に記載されている。
このタイプのポリマーは、特に、ハーキュレス社から「ハーコセット(Hercosett)５７」の名称で、あるいはアジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)１０１」又は「ＰＤ１７０」の名称で市販されている。
【００７８】
(９) アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロホモポリマー、例えば、次の式(Ｖ)又は(ＶＩ)：
【化１６】
［上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ９は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級(Ｃ１-Ｃ４)アミドアルキル基を示すか、又はＲ７及びＲ８は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示してもよく；Ｒ７とＲ８は互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ−はアニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
に相当する単位を、鎖の主な構成要素として含むホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号、及びその追加特許証第２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、より詳細にはカルゴン社(Calgon)から「メルクアット(Merquat)１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量のホモログ)、及び「メルクアット５５０」の名称で市販されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００７９】
(１０) 次の式：
【化１７】
｛上式(ＶＩＩ)中、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子と共に、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１４-Ｄ又は-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１４-Ｄ基又はニトリル、エステル、アシル、アミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は結合されて含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子と共にピペラジン環を形成可能で；Ａ１が飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はさらに-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示し、
ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基［該式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-［ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ］ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す］；
ｂ)ジ二級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のジ一級ジアミン残基［上式中、Ｙは次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す］；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−はアニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
【００８０】
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同第２２７０８４６号、同第２３１６２７１号、同第２３３６４３４号及び同第２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同第２３７５８５３号、同第２３８８６１４号、同第２４５４５４７号、同第３２０６４６２号、同第２２６１００２号、同第２２７１３７８号、同第３８７４８７０号、同第４００１４３２号、同第３９２９９９０号、同第３９６６９０４号、同第４００５１９３号、同第４０２５６１７号、同第４０２５６２７号、同第４０２５６５３号、同第４０２６９４５号、及び同第４０２７０２０号に記載されている。
【００８１】
さらに詳細には、次の式(ＶＩＩＩ)：
【化１８】
［上式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
【００８２】
(１１) 次の式(ＩＸ)：
【化１９】
［上式中、ｐは約１〜６の間で変化する整数であり、Ｄはゼロであるか、又はｒが４又は７の数を示す-(ＣＨ２)ｒ-ＣＯ-基を表すことができ、Ｘ−はアニオンである］
の繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウムポリマー。
このようなポリマーは、米国特許第４１５７３８８号、同４７０２９０６号、同４７１９２８２号に記載されている方法に従い調製することができる。それらは特に、欧州特許公開第１２２３２４号に記載されている。
このようなものとしては、例えば、ミラノール社(Miranol)から販売されている「ミラポール(Mirapol)Ａ１５」、「ミラポールＡＤ１」、「ミラポールＡＺ１」及び「ミラポール１７５」を挙げることができる。
【００８３】
(１２) 第４級ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールポリマー、例えば、Ｂ.Ａ.Ｓ.Ｆ.社からルビクアット(Luviquat)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で市販されている製品。
【００８４】
(１３) ＣＴＦＡ辞典で「ポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミン」なる名称で呼ばれている、ヘンケル社(Henkel)から市販のポリクアート(Polyquart)Ｈのようなポリアミン類。
【００８５】
(１４) メタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)トリ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)アンモニウム塩の架橋したポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合し、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を含む化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の前記ポリマーを含む分散液の形態での、アクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋コポリマー(重量比：２０／８０)を使用することができる。この分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９２」の名称で市販されている。また、鉱物性油又は液状エステル中に約５０重量％のホモポリマーを含むメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋ホモポリマーを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で市販されている。
【００８６】
本発明の範囲内で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特に、ポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
【００８７】
本発明で使用可能な全てのカチオン性ポリマーのなかでも、ファミリー(１)、(９)、(１０)、(１１)及び(１４)のポリマー、特に次の式(Ｗ)及び(Ｕ)：
【化２０】
の繰り返し単位を有するポリマー、特にゲル透過クロマトグラフィーにより測定した分子量が９５００〜９９００の間のもの；及び
【化２１】
の繰り返し単位を有するポリマー、特にゲル透過クロマトグラフィーにより測定した分子量が約１２００であるもの；
が好ましく使用される。
【００８８】
本発明の組成物におけるカチオン性ポリマーの濃度は、組成物の全重量に対して約０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％の間で変化し得る。
【００８９】
両性ポリマー
本発明において使用することができる両性ポリマーは、Ｋが少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導される単位を表し、Ｍが一又は複数のカルボン酸又はスルホン酸基を含む酸性モノマーから誘導される単位を表すか、あるいはＫとＭがカルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を表すＫ及びＭ単位がポリマー鎖中に統計的に分布したポリマーから選択することができ；ＫとＭはまたアミン基の少なくとも１つが炭化水素基を介して結合したカルボン酸基又はスルホン酸基を担持する第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を表すか、あるいはＫとＭがカルボン酸基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミン基を含むポリアミンと反応させられたα,β-ジカルボン酸エチレン単位を持つポリマー鎖の一部を形成する。
【００９０】
特に好適である上記の定義に相当する両性ポリマーは、次のポリマーから選択される：
(１) より特定的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸のようなカルボン酸基を担持するビニル化合物から誘導されたモノマーと、より特定的にはアクリル酸及びメタクリル酸ジアルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミドのような少なくとも１つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物から誘導された塩基性モノマーの共重合から得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。また、ヘンケル社からポリクアートＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを挙げることもできる。
さらに、ビニル化合物はジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸と後者のモノマーのコポリマーは、カルゴン社からメルクアット２８０、メルクアット２９５及びメルクアット・プラス３３３０の名称で提供されている。
【００９１】
(２) ａ) アルキル基が窒素上に置換されたアクリルアミド又はメタクリルアミドから選択される少なくとも１つのモノマー、
ｂ) 一又は複数の反応性カルボン酸基を含む少なくとも１つの酸性コモノマー、及び
ｃ) 少なくとも１つの塩基性コモノマー、例えばアクリル及びメタクリル酸の第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を持つエステル及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルの硫酸ジメチル又はジエチルでの第４級化生成物、
から誘導される単位を含むポリマー。
【００９２】
本発明において最も特に好ましいＮ-置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、アルキル基が２〜１２の炭素原子を含む群で、より詳細にはＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド並びに対応するメタクリルアミドである。
【００９３】
酸性コモノマーは、より詳細には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸並びにマレイン酸又はフマル酸無水物又は酸の１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステルから選択される。
好適な塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル、Ｎ-tert-ブチルアミノエチルのメタクリラートである。
【００９４】
特に使用されるものは、そのＣＴＦＡ名(第４版、１９９１年)がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマーであるコポリマー、例えばナショナル・スターチ社からアンホーマー(AMPHOMER)又はロボクリル(LOVOCRYL)４７なる名称で販売されている製品である。
【００９５】
(３) 一般式：
【化２２】
[上式中、Ｒ１９は、飽和ジカルボン酸、エチレン性二重結合を有するモノ-又はジ脂肪族カルボン酸、これらの酸の１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールのエステルから誘導された二価の基又はビス第１級又はビス第２級アミンとの上記酸のいずれかの付加から誘導される基を表し、またＺはビス第１級、モノ-又はビス第２級ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましくは、
ａ) ６０〜１００モル％の割合の、次の基：
【化２３】
｛ここで、ｘ＝２及びｐ＝２又は３、あるいはｘ＝３及びｐ＝２で、この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導されるもの；
ｂ) ０〜４０モル％の割合の、上記の基(ＸＩ)｛ここで、ｘ＝２及びｐ＝１で、エチレンジアミンから誘導されたものあるいはピペラジン：
【化２４】
から誘導された基である｝
ｃ) ０〜２０モル％の割合の、ヘキサメチレンジアミンから誘導された基-ＮＨ-(ＣＨ２)６｝-ＮＨ-で、これらのポリアミノアミン類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、ビス不飽和誘導体から選択された二官能性架橋剤を添加することにより、ポリアミノアミドの１アミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤によって架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン又はその塩によってアルキル化されたもの]のポリアミノアミド類から誘導された部分的又は完全にアルキル化及び架橋されたポリアミノアミド類。
【００９６】
不飽和カルボン酸は、好ましくは６〜１０の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、アクリル、メタクリル及びイタコン酸のようなエチレン性二重結合を持つ酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパン又はブタンスルトンで、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００９７】
(４) 次の式：
【化２５】
[上式中、Ｒ２０はアクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基のような重合性不飽和基を表し、ｙとｚは１〜３の整数を表し、Ｒ２１とＲ２２は水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ２３とＲ２４は水素原子又はＲ２３とＲ２４中の炭素原子の合計が１０を越えないようなアルキル基を表す]
の双性イオン性単位を含むポリマー。
【００９８】
このような単位を含むポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸ジメチル又はジエチルアミノエチル又はアクリル酸又はメタクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位をまた含むことができる。
例としては、メタクリル酸メチル／メチルジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリラートのコポリマー、例えばサンド社からダイアフォーマー(DIAFORMER)Ｚ３０１なる名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００９９】
(５) 次の式(ＸＩＩＩ)、(ＸＩＶ)、(ＸＶ)：
【化２６】
[上式中、(ＸＩＩＩ)単位は０〜３０％の割合で存在し、(ＸＩＶ)単位は５〜５０％の割合で存在し、(ＸＶ)単位は３０〜９０％の割合で存在しており、この(ＸＶ)単位において、Ｒ２５は次の式：
【化２７】
{ここで、ｑ＝０の場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は同一でも異なってもよく、それぞれ、水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、モノアルキルアミン残基又はジアルキルアミン残基で、一又は複数の窒素原子が介在されていてもよいか、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カロボキシル、アルキルチオ又はスルホン酸基で置換されていてもよいもの、又はアルキル基がアミノ残基を担持するアルキルチオ残基を表し、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８基の少なくとも１つはこの場合水素原子であり；
あるいはｑ＝１の場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８はそれぞれ水素原子を表す}の基を表す]
に相当するモノマー単位を含むキトサンから誘導されたポリマー並びに塩基又は酸とこれらの化合物により形成された塩。
【０１００】
(６) ジャンデッカー(JAN DEKKER)社から「エバルサン(EVALSAN)」なる名称で販売されているＮ-カルボキシブチルキトサン又はＮ-カルボキシメチルキトサンのようなキトサンのＮ-カルボキシアルキル化から誘導されたポリマー。
【０１０１】
(７) 仏国特許第１４００３６６号に記載されているような、次の一般式(ＸＩ)：
【化２８】
[上式中、Ｒ２９は水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ３０は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを表し、Ｒ３１は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを表し、Ｒ３２は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルあるいは式：-Ｒ３３-Ｎ(Ｒ３１)２{ここで、Ｒ３３は-ＣＨ２-ＣＨ２-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-あるいは-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-を表し、Ｒ３１は上述の意味を有する}に相当する基、並びにこれらの基の高次のホモログで６までの炭素原子を含むものを表す]
に相当するポリマー。
【０１０２】
(８) ａ) 次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ- (ＸＶＩＩ)
[上式中、Ｄは基：
【化２９】
を示し、Ｘは符号Ｅ又はＥ'を示し、Ｅ又はＥ'は同一でも異なっていてもよく、未置換でもヒドロキシル基で置換されていてもよく、さらに酸素、窒素又は硫黄原子、１〜３の芳香族環及び／又は複素環を含んでいてもよい主鎖中に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の鎖を持つアルキレン基である二価の基を示し；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、又はヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形態で存在している]
の少なくとも１つの単位を含む化合物へのクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムの作用により得られるポリマー；
ｂ) 次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ- (ＸＶＩＩＩ)
[上式中、Ｄは基：
【化３０】
を示し、Ｘは符号Ｅ又はＥ'を示し、少なくとも一回はＥ'を示し；Ｅは上に示した意味を有し、Ｅ'は未置換か一又は複数のヒドロキシル基で置換され、さらに一又は複数の窒素原子を含む主鎖中に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の鎖を持つアルキレン基である二価の基を示し、窒素原子が、酸素原子が介在していてもよいアルキル鎖で置換され、一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基を必ず含んでおり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されている]
のポリマー；
から選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-型両性ポリマー。
【０１０３】
(９) 例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンのようなＮ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミンでの半アミド化又はＮ,Ｎ-ジアルカノールアミンでの半エステル化により部分的に変性された(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物のコポリマー。これらのコポリマーは、またビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含んでいてもよい。
【０１０４】
本発明による特に好ましい両性ポリマーは、ファミリー(１)のものである。
本発明の両性ポリマーは、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％である。
【０１０５】
本発明の使用準備が整った組成物は、好ましくは染色用組成物(Ａ)及び／又は酸化組成物(Ｂ)中に、一又は複数の付加的な界面活性剤を含む。
界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤の中から、単独又は混合物の形で等しく選択することができる。
【０１０６】
本発明の実施に適した付加的な界面活性剤は、特に以下のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤 ( 類 )：
本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アシルサルコシナート類及び(Ｃ６-Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩類(特にアルカリ金属塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、又はマグネシウム塩)を挙げることができる。(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルポリグリコシドカルボン酸エステル、例えばアルキルグルコシドシトラート、アルキルポリグリコシドタートラート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート、アルキルスルホスクシナマート；アシルイセチオナート及びＮ-アシルタウラートを使用することもでき、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示す。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ(copra)油酸又は水素化ヤシ油酸の塩；又はアシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることができる。さらに、アルキル-Ｄ-ガラクトシド-ウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に２〜５０のアルキレン、特にエチレンのオキシド基を含有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【０１０７】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤 ( 類 )：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特にブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されている、エム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照］であり、本発明において、それらの性質は臨界的性質のものではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、例えば８〜１８の炭素原子を含有する脂肪鎖を有する、ポリエトキシル化又はポリプロポキシル化アルキルフェノール類、アルファ-ジオール類、アルコール類で、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数が特に２〜５０の範囲とできるものから選択することができる。また、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物及びエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類、スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンのオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。エトキシル化脂肪アルコールと同様、アルキルポリグリコシド類が、本発明の範囲内において、特に適した非イオン性界面活性剤を構成することを特筆しておく。
【０１０８】
(ｉｉｉ)両性又は双性界面活性剤 ( 類 )：
本発明において、両性又は双性界面活性剤の性質は臨界的な重要性を持たず、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有し、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含む直鎖状又は分枝状の鎖である、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
【０１０９】
アミン誘導体としては、次の式：
Ｒ３４-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３５)(Ｒ３６)(ＣＨ２ＣＯＯ−)
［上式中：Ｒ３４は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ３４-ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３５はβ-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ３６はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ３４'-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
［上式中：Ｂは、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃは、ｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ３４'は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸Ｒ３７-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３のもの、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、又は不飽和のＣ１７基を示す］；
の構造を有し、アンホカルボキシグリシナート類(Amphocarboxyglycinates)及びアンホカルボキシプロピオナート類(Amphocarboxypropionates)の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第３版、1982に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び米国特許第２７８１３５４号に開示され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
これらの化合物は、ココアンホニ酢酸ニナトリウム、ラウロアンホニ酢酸ニナトリウム、カプリルアンホニ酢酸ニナトリウム、カプリロアンホニ酢酸ニナトリウム、ココアンホニプロピオン酸ニナトリウム、ラウロアンホニプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二プロピオン酸、ココアンホニプロピオン酸の名称でＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３年に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社(RHODIA CHIMIE)からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で市販されている、ココアンホジアセテートを挙げることができる。
【０１１０】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤として、特に(非限定的列挙)、ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級アミン塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムの塩化物及び臭化物；イミダゾリン誘導体又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
【０１１１】
本発明による組成物中に存在する付加的な界面活性剤の量は、組成物の総重量に対して０．０１〜４０％、好ましくは０．１〜３０重量％の間で変えることができる。
【０１１２】
本発明の使用準備が整った組成物は、染色用組成物(Ａ)及び／又は酸化組成物(Ｂ)に、他のレオロジー調整剤、例えばセルロース系増粘剤(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、グアーガムとその誘導体(ヒドロキシプロピルグアー等)、微生物由来のガム(キサンタンガム、スクレログルカンガム等)、脂肪鎖を有さない合成増粘剤、例えばアクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマーをさらに含むことができる。
これらの補助的な増粘剤は、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％にすることができる。
【０１１３】
組成物の染色に適した媒体は、好ましくは水からなる水性媒体であり、有利には、特にアルコールを含む化粧品的に許容可能な有機溶媒、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、グリコール類又はグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールのモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル類、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル、並びにジエチレングリコールのアルキルエーテル類、例えばジエチレングリコールのモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを、組成物の総重量に対して約０．５〜２０重量％、好ましくは約２〜１０重量％の間の濃度で含有する。
【０１１４】
本発明の組成物は、従来から酸化染色において知られているその他の薬剤、例えばＥＤＴＡ及びエチドロン酸のような金属イオン封鎖剤、紫外線遮蔽剤、ワックス、揮発性又は非揮発性で環状、直鎖状又は分枝状の有機変性した(特にアミノ基による)又は有機変性しないシリコーン、防腐剤、セラミド類、擬似セラミド類、植物性油、鉱物性油又は合成油、ビタミン類又はプロビタミン、例えばパンテノール、乳白剤等の種々の慣習的なアジュバントを有効量さらに含有してもよい。
【０１１５】
上記組成物に、還元剤又は抗酸化剤を含めることもできる。これらは、特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ酪酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸の中から選択することができ、それらは、組成物の全重量に対して約０．０５〜３重量％の範囲の量で一般的に存在する。
【０１１６】
本発明の組成物は、一又は複数の脂肪アルコールをさらに含有してもよく、これらの脂肪アルコールは純粋な形態又は混合物の形態で導入される。そのようなものとしては、特にラウリル、セチル、ステアリル又はオレイルアルコール及びそれらの混合物を挙げることができる。これらの付加的な脂肪アルコールは、組成物の全重量に対して約０．００１〜２０重量％である。
【０１１７】
もちろん、当業者であれば、本発明に従う使用準備が整った組成物に固有の利点が、検討される添加剤によって悪影響を受けないか実質的に受けないよう留意して、上述の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【０１１８】
酸化組成物(Ｂ)において、酸化剤は、好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、フェリシアン化アルカリ金属塩、過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩の中から選択される。過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、有利にはその力価が特に約１〜４０容量、さらに好ましくは約５〜４０容量の間で変化しうる過酸化水素溶液からなる。
必要な場合はそれぞれの供与体又は補因子の存在下で、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び二電子オキシドレダクターゼ(例えば、ウリカーゼ)等の、一又は複数の酸化物還元酵素を酸化剤として使用することが可能である。
【０１１９】
染色用組成物(Ａ)又はケラチン繊維に塗布される使用準備が整った組成物(染色組成物(Ａ)と酸化組成物(Ｂ)を混合して得られる組成物)のｐＨは、一般に４〜１２である。そして、好ましくは６〜１１であり、ケラチン繊維の染色に対して従来から良く知られている酸性化又はアルカリ性化剤で所望の値に調節することができる。
【０１２０】
アルカリ性化剤としては、例えば、アンモニア水、炭酸アルカリ金属塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エチレンジアミン類及びヒドロキシアルキルアミン類、水酸化ナトリウム又はカリウム、及び次の式(ＸＩＸ)：
【化３１】
[ここで、Ｒは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０及びＲ４１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す] の化合物を挙げることができる。
【０１２１】
酸性化剤としては、常套的に例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸、乳酸、又はスルホン酸類を挙げることができる。
【０１２２】
本発明の染色方法は、好ましくは、使用時に上述の組成物(Ａ)及び(Ｂ)からその場で調製した使用準備が整った組成物を、乾燥した又は湿ったケラチン繊維に塗布し、好ましくは約１〜６０分間、より好ましくは約１０〜４５分間の範囲で変わりうるさらし時間の間その組成物を作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、ついでもう一度すすぎ、乾燥することからなる。
【０１２３】
この方法の変形例は、脂肪鎖を含む増粘ポリマーを含まないで少なくとも１種の酸化染料と少なくとも１つのモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含む組成物Ａ’と、少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーを含む組成物Ａ”とを取り、これら組成物Ａ’及びＡ”を組成物Ｂと使用時に混合し、混合物を上述のケースと同様にして塗布して作用させることからなる。
【０１２４】
【実施例】
限定することなく本発明を例証する実施例を以下に示す。
次の組成物を調製した：
酸化組成物：
脂肪アルコール ２．３ｇ
オキシエチレン化脂肪アルコール ０．６ｇ
脂肪アミド ０．９ｇ
グリセリン ０．５ｇ
過酸化水素 ７．５ｇ
香料 適量
脱塩水 全体を１００ｇにする量
染色用組成物：(グラムで表す)
【表１】
【０１２５】
プラスチックボール中で、染色用組成物と上述した酸化組成物とを、染色用組成物１重量部に対し酸化組成物１．５重量部の量で、使用時に混合した。
得られた混合物を、白髪が９０％であるナチュラルなグレイの毛髪の束に適用し、３０分間作用させた。
ついで毛髪の束を水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再度水ですすいで乾燥させ、もつれをほぐした。
毛髪は強いライトチェスナットブラウンの色調に染色された。
同様な結果が、アキュリン４４を、アメルコール社から販売されているクアトリソフトＬＭ２００の０．５％活性物質、又はスド・ケミー社から販売されているピュア・シックスＨＨの０．５％活性物質で置き換えても得られた。
【発明の属する技術分野】
本発明は、適切な染色用媒体に、少なくとも１種の酸化染料、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマー、及び少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
一般に酸化ベース(oxidation bases)と呼ばれている酸化染料先駆物質、特に、オルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、及び複素環ベース類を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することは知られている。
酸化染料先駆物質は、酸化剤の存在下で毛髪においてその染色力を発揮し、着色した化合物を生じる最初は無色かわずかに着色しただけの化合物である。これらの着色した化合物の形成は「酸化ベース」それ自体の酸化縮合、又は「酸化ベース」と、酸化染色に使用される染色用組成物に一般的に存在し、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類、及びある種の複素環化合物に代表される調色化合物又は「カップラー」との酸化縮合に起因する。
【０００３】
一方では「酸化ベース」、他方では「カップラー」からなる様々な使用分子により、非常に豊富なカラープパレットを得ることが可能になる。
【０００４】
毛髪への適用時に酸化染色用製品が顔や染色しようとする領域以外に流れ出ないようにそれをとどめるために、これまでは伝統的な増粘剤、例えば架橋ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、ある種のポリウレタン類、ロウ類又は適切に選択されて、それらが水及び／又は界面活性剤で希釈されたときにゲル化効果を生じるＨＬＢ(親水性と親油性のバランス)を有する非イオン性界面活性剤の混合物が使用されている。
【０００５】
しかしながら、本出願人は、上述した増粘系では、処理される毛髪に良好な美容的コンディションを付与すると同時に、選択性が低く良好な堅牢性の強い彩のある色調を得ることができないことを見出した。また、酸化染料(類)と従来の増粘系を含有する使用準備が整った染色用組成物では、経時的な粘度の低下や流下のない十分に正確な適用が可能ではないことも知見された。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
この主題に関して鋭意研究を行ったところ、本出願人は、染色用組成物に少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーと少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを添加することにより、良好な化粧品特性を付与しつつ、天然要因(光、発汗等)又は化学的要因(シャンプー、パーマネントウエーブ処理等)に対して良好な堅牢性を有し、また選択性が低く、強くて彩りのある(輝きのある)色調を得ることができ、さらに流れ落ちることなく、よって適用部位に良好に保持される使用準備が整った酸化染色用組成物が得られることを見出した。
【０００７】
また本出願人は、少なくとも１種の酸化染料、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマー、及び少なくとも１つのモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含有する組成物が、非常に良好な保管安定性を示すことも見出した。
これらの発見が本発明の基礎を形成する。
【０００８】
よって、本発明の主題は、染色に適した媒体に少なくとも１種の酸化染料を含有するケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物において、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーと少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールをさらに含有することを特徴とする組成物にある。
【０００９】
また、本発明の他の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも１種の酸化染料、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマー、少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコール、及び少なくとも１種の酸化剤を含有するケラチン繊維の使用準備が整った酸化染色用組成物に関する。本発明において、使用準備が整った組成物とは、ケラチン繊維に直ちに適用することを意図した組成物、すなわち２又はそれ以上の組成物のフレッシュな混合物から得られるか、又は使用前にそのまま保管されうる組成物を意味すると理解される。
【００１０】
さらに本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーと少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールと組合せて、少なくとも１種の酸化染料を含有する組成物(Ａ)をケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維に適用し、組成物(Ａ)の丁度使用時に混合されるか、又は中間のすすぎなしに続いて適用される、少なくとも１種の酸化剤を含有する組成物(Ｂ)によりアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させる、該繊維の酸化染色方法に関する。
【００１１】
またさらに本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも１種の酸化染料と少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含有する染色用組成物を繊維に適用し、これが、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーの存在下又は不在下でなされ、染色用組成物の丁度使用時に混合されるか、又は中間のすすぎなしに続いて適用される、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーの有効量と酸化剤を含有する酸化組成物によりアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させることからなる、該方法の変形例に関する。
【００１２】
また本発明の主題は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための多区画染色具又は「キット」ある。
本発明の染色具は、少なくとも１種の酸化染料、及び少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマー、及び少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含む第１の区画部と、酸化剤を含む第２の区画部を具備する。
【００１３】
一変形例において、他の染色具は、少なくとも１種の酸化染料と少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含み、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーは存在しているか存在していない第１の区画部と、酸化剤と少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーの有効量を含む第２の区画部を具備する。
【００１４】
他の変形例において、３区画染色具は、少なくとも１種の酸化染料と少なくとも１種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含み、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーが存在しているか存在していない第１の区画部、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１種の増粘ポリマーを含む第２の区画部、及び酸化剤を含み、少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーが存在しているか存在していない第３の区画部を具備する。
しかしながら、本発明の他の特徴、側面、主題及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことで、より明らかになるであろう。
【００１５】
モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールは、次の構造：
【化９】
Ｒは８〜４０の炭素原子、好ましくは１０〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和基を表し；
ｎは１〜３０、好ましくは１〜１０の数を表す]
を有する任意の化合物を意味すると理解される。
【００１６】
この種の化合物として、４モルのグリセロールを含むラウリルアルコール(ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル-４-ラウリルエーテル(POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER))、４モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル-４-オレイルアルコール(POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER))、２モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル-２-オレイルエーテル(POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER))、２モルのグリセロールを含むセテアリールアルコール、６モルのグリセロールを含むセテアリールアルコール、６モルのグリセロールを含むオレオセチルアルコール、及び６モルのグリセロールを含むオクタデカノールを挙げることができる。
【００１７】
脂肪アルコールはｎの値が統計的値を表すのと同じような脂肪アルコールの混合物であってよく、これは、市販品では、数種のポリグリセロール化脂肪アルコールが混合物の形態で共存しうることを意味する。
モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールは、組成物の全重量に対して約０．０１〜３０％、好ましくは約０．０５〜２０％、さらに好ましくは約０．１〜１５％である。
【００１８】
本発明の少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーは、好ましくは非イオン性、アニオン性又はカチオン性のタイプである。
【００１９】
少なくとも１つの脂肪鎖を有するアニオン性増粘ポリマーとしては、次のものを挙げることができる：
−(Ｉ)脂肪鎖を含む少なくとも１つのアリルエーテル単位と少なくとも１つの親水性単位を含有するもので、特に該親水性単位がエチレン性不飽和アニオン性モノマーからなるもの、より好ましくはビニルカルボン酸のもの、最も好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸又はその混合物のもので、脂肪鎖を含むアリルエーテル単位は、次の式(Ｉ)：
ＣＨ2＝ＣＲ'ＣＨ2ＯＢｎＲ (Ｉ)
[上式中、Ｒ'はＨ又はＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎはゼロ又は１〜１００の範囲の整数を表し、Ｒは８〜３０の炭素原子、好ましくは１０〜２４、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール又はシクロアルキル基から選択される炭化水素基を示す]のモノマーに相当するもの。より好ましい式(Ｉ)の単位は、Ｒ'がＨを示し、ｎが１０に等しく、Ｒがステアリル(Ｃ１８)基を示す単位である。
【００２０】
この種のアニオン性両親媒性ポリマー(アニオン性増粘ポリマー)は、欧州特許第０２１６４７９号において記載され、乳化重合法により調製されている。
【００２１】
これらの脂肪鎖を含むアニオン性増粘ポリマーのなかでも、本発明においては特に、２０〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５〜６０重量％の(メタ)アクリル酸低級アルキル、２〜５０重量％の式(Ｉ)の脂肪鎖を有するアリルエーテル、及び０〜１重量％の架橋剤により形成されるポリマーが好ましく、架橋剤は、良く知られた共重合性ポリエチレン性不飽和モノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール及びメチレンビスアクリルアミドである。
【００２２】
後者の中でも、メタクリル酸、アクリル酸エチル、ポリエチレングリコール(１０ＥＯ)ステアリルアルコールエーテル[ステアレス(Steareth)１０]の架橋ターポリマー、特にアライド・コロイヅ社(ALLIED COLLOIDS)からサルケア(SALCARE)ＳＣ８０及びサルケアＳＣ９０なる名称で販売されているものが好ましく、これは、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス-１０-アリルエーテルの架橋ターポリマー(４０／５０／１０)を３０％含有する水性エマルジョンである。
【００２３】
−(ＩＩ) オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも１つの親水性単位と不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの少なくとも１つの疎水性単位を含むもの。
好ましくは、これらのポリマーは、オレフィン性不飽和カルボン酸型の親水性単位が次の式(ＩＩ)：
【化１０】
【化１１】
【００２４】
本発明に係る不飽和カルボン酸の(Ｃ１０−Ｃ３０)アルキルエステルは、例えば、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ドデシル、及び対応するメタクリラート、つまりメタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルを含む。
この種のアニオン性ポリマーは米国特許第３９１５９２１号及び同第４５０９９４９号に記載され調製されている。
【００２５】
この種の脂肪鎖を含むアニオン性増粘ポリマーのなかでも：
(ｉ) 本質的にアクリル酸、
(ｉｉ)上述した式(ＩＩＩ)において、Ｒ２がＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ３が１２〜２２の炭素原子を有するアルキル基を示すエステル、
(ｉｉｉ)フタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール及びメチレンビスアクリルアミド等の良く知られた共重合性ポリエチレン性不飽和モノマーである架橋剤、
を含むモノマーの混合物から形成されたポリマーが特に使用される。
【００２６】
この種の脂肪鎖を含むアニオン性増粘ポリマーのなかでも、９５〜６０重量％のアクリル酸(親水性単位)、４〜４０重量％のアクリル酸Ｃ１０−Ｃ３０アルキル(疎水性単位)、及び０〜６重量％の架橋重合性モノマーからなるもの、又は９８〜９６重量％のアクリル酸(親水性単位)、１〜４重量％のアクリル酸Ｃ１０−Ｃ３０アルキル(疎水性単位)、及び０．１〜０．６重量％の架橋重合性モノマーからなるものが特に使用される。
【００２７】
上述したポリマーとして、本発明において最も好適であるものは、グッドリッチ社(GOODRICH)から商品名ペミュレン(PEMULEN)ＴＲ１、ペミュレンＴＲ２、カルボポール(CARBOPOL)１３８２、より好ましくはペミュレンＴＲ１なる名称で販売されている製品、及びＳ.Ｅ.Ｐ.Ｐ.Ｉ.Ｃ.社からコーテックス(COATEX)ＳＸなる名称で販売されている製品である。
【００２８】
−(ＩＩＩ)マレイン酸無水物／Ｃ３０−Ｃ３８のα-オレフィン／マレイン酸アルキルのターポリマー、例えばニューフェイズ・テクノロジー社(NEWPHASE TECHNOLOGIES)からパフォーマ(PERFORMA)Ｖ１６０８の名称で販売されている製品(マレイン酸無水物／Ｃ３０−Ｃ３８のα-オレフィン／マレイン酸イソプロピルのコポリマー)。
【００２９】
−(ＩＶ)(ａ)約２０〜７０重量％のα,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸
(ｂ)約２０〜８０重量％の(ａ)とは異なるα,β-モノエチレン性不飽和を有する非界面活性モノマー
(ｃ)約０．５〜６０重量％の非イオン性モノウレタンで、モノエチレン性不飽和を有するモノイソシアナートと一価の界面活性剤とを反応させた生成物
からなるアクリル酸ターポリマー、例えば欧州特許出願公開第０１７３１０９号の、特に実施例３に記載されているもの、すなわちエトキシル化(４０ＥＯ)ベヘニルアルコールのイソシアン酸ジメチルメタイソプロペニルベンジル／アクリル酸メチル／メタクリル酸のターポリマーの２５％水性分散液。
【００３０】
−(Ｖ)α,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸、及びα,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸のエステル、及びオキシアルキレン化脂肪アルコール等のモノマーを含有するコポリマー。
好ましくは、これらの化合物は、モノマーとして、α,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸エステルとＣ１−Ｃ４アルコールをさらに含有する。
この種の化合物の例として、オキシアルキレン化メタクリル酸ステアリル／アクリル酸エチル／メタクリル酸のターポリマーであり、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas)から販売されているアキュリン(ACULYN)２２を挙げることができる。
【００３１】
本発明で使用される非イオン性の脂肪鎖を含む増粘ポリマーは、好ましくは次のものから選択される。
−(１)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類；例としては、
− アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はその混合物のような少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類で、アルキル基が好ましくはＣ８−Ｃ２２であるもの、例えばアクアロン(AQUALON)社から販売されている製品ナトロゾール(NATROSOL)・プラス・グレード３３０ＣＳ(Ｃ１６アルキル)、又はベロール・ノーベル(BEROL NOBEL)社から販売されている製品ベルモコル(BERMOCOLL)ＥＨＭ１００、
− アルキルフェニル基のポリアルキレングリコールエーテルで変性されたもの、例えばアメルコール(AMERCHOL)社のアメルセル(AMERCELL)ポリマーＨＭ-１５００なる製品(ノニルフェニルのポリエチレングリコール(１５)エーテル)、
が挙げられる。
【００３２】
−(２)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグアー類、例えばランベルーチ(LAMBERTI)社から販売されている製品エサフロア(ESAFLOR)ＨＭ２２(Ｃ２２アルキル鎖)、ローンプーラン社(RHONE POURENC)から販売されている製品ＲＥ２１０-１８(Ｃ１４アルキル鎖)及びＲＥ２０５-１(Ｃ２０アルキル鎖)。
−(３)脂肪鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドンのコポリマー；例としては、
− Ｉ.Ｓ.Ｐ.社から販売されている製品アンタロン(ANTARON)Ｖ２１６又はガネックス(GANEX)Ｖ２１６(ビニルピロリドン／ヘキサデセンのコポリマー)
− Ｉ.Ｓ.Ｐ.社から販売されている製品アンタロンＶ２２０又はガネックスＶ２２０(ビニルピロリドン／エイコセンコポリマー)。
【００３３】
−(４)アクリル酸又はメタクリル酸Ｃ１−Ｃ６アルキルと少なくとも１つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーのコポリマー、例えばゴールドシュミット社(GOLDSCHMIDT)からアンティル(ANTIL)２０８なる名称で販売されているオキシエチレン化アクリル酸ステアリル／メタクリル酸メチルのコポリマー。
−(５)親水性メタクリラート又はアクリラートと少なくとも１つの脂肪鎖を有する疎水性モノマーのコポリマー、例えばメタクリル酸ポリエチレングリコール／メタクリル酸ラウリルのコポリマー。
【００３４】
−(６)脂肪族鎖単独で、及び／又は脂環式及び／又は芳香族鎖であってもよく、疎水性配列と、ポリオキシエチレン化された性質を多くの場合有する親水性配列との両方をその鎖の中に含むポリエーテル-ポリウレタン類。
−(７)少なくとも１つの脂肪鎖を有するアミノプラストエーテル骨格を含有するポリマー、例えばスド・ケミー社(SUD CHEMIE)から提供されている化合物ピュアー・シックス(PURE THIX)。
【００３５】
好ましくは、ポリエーテル-ポリウレタン類は、親水性配列により離間した、６〜３０の炭素原子を有する少なくとも２つの親油性炭化水素鎖を含有し、該炭化水素鎖は、親水性配列の末端鎖又はペンダント鎖でありうる。特に一又は複数のペンダント鎖を考えることもできる。さらに、ポリマーは親水性鎖の一端又は両端に炭化水素を含有してもよい。
【００３６】
ポリエーテル-ポリウレタン類はポリブロック、特にトリブロックの形態であってよい。疎水性配列は鎖の各末端(例えば：中心に親水性配列を有するトリブロックコポリマー)、又は鎖内部と末端の両方に分散して(例えば、ポリブロックコポリマー)いてもよい。これら同様のポリマーはグラフト単位の形態であってもよく、又は星型であってもよい。
【００３７】
脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類は、その親水性配列が５０〜１０００のオキシエチレン化基を有するポリオキシエチレン化鎖であるトリブロックコポリマーであってよい。非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類は、親水性配列の間にウレタン結合を含み、これが名称の由来となっている。さらに広義には、親水性配列が他の化学結合により親油性配列に結合しているものが、脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類に含まれる。
【００３８】
本発明で使用可能な脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類の例として、レオックス社(RHEOX)から販売されている尿素官能基を有するレオラート(Rheolate)２０５、又はレオラート２０８、２０４又は２１２、並びにローム・アンド・ハース社からのアクリソール(Acrysol)ＲＭ１８４、アキュリン４４及びアキュリン４６[アキュリン４６は、マルトデキストリン(４％)と水(８１％)のマトリックス中に１５重量％で含まれる１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、ステアリルアルコール及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物であり；アキュリン４４は、プロピレングリコール(３９％)と水(２６％)のマトリックス中に３５重量％で含まれる１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、デシルアルコール及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物である]を使用することができる。
【００３９】
また、アクゾ社(AKZO)からの、Ｃ１８アルキル鎖を有する製品エルファコス(ELFACOS)Ｔ２１２、及びＣ１２-１４アルキル鎖を有する製品エルファコスＴ２１０を挙げることもできる。
さらに、水中に２０％の乾燥物質含量で販売されている、ウレタン結合を有し、Ｃ２０アルキル鎖を有するローム・アンド・ハース社からの製品ＤＷ１２０６Ｂを使用することもできる。
【００４０】
またさらにこれらのポリマーが水又は水性媒体に溶解又は分散したものを使用することもできる。このようなポリマーの例としては、レオックス社から販売されているレオラート２５５、レオラート２７８及びレオラート２４４を挙げることができる。また、ローム・アンド・ハース社から提供されている製品ＤＷ１２０６Ｆ及びＤＷ１２０６Ｊを使用することもできる。
本発明で使用可能なポリエーテル-ポリウレタン類は、特にG. Fonnum, J. Bakke及びFk. Hansenによる文献−Colloid Polym. Sci 271, 380, 389(1993)に記載されているものである。
【００４１】
本発明で使用される脂肪鎖を含むカチオン性の増粘ポリマーは、第４級化セルロース誘導体及び非環式アミン含有側鎖基を有するポリアクリラート類から好ましく選択される。
第４級化セルロース誘導体は、特に、
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化セルロース類、
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化ヒドロキシエチルセルロース類、
である。
上述した第４級化セルロース類又はヒドロキシセルロース類に担持されるアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を有する。アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
【００４２】
Ｃ８−Ｃ３０脂肪鎖を有する第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例としては、アメルコール社から販売されている製品であるクアトリソフト(QUATRISOFT)ＬＭ２００、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ａ、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８Ｂ(Ｃ１２アルキル)及びクアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-８(Ｃ１８アルキル)、及びクロダ社(CRODA)から販売されている製品であるクロダセル(CRODACEL)ＱＭ、クロダセルＱＬ(Ｃ１２アルキル)及びクロダセルＱＳ(Ｃ１８アルキル)を挙げることができる。
【００４３】
アミン含有側鎖基を有するポリアクリラート類は、第４級化されていてもいなくてもよく、例えばステアレス-２０[ポリオキシエチレン化(２０)ステアリルアルコール]型の疎水性基を含有する。
アミン含有側鎖基を有するポリアクリラート類の例としては、ナショナル・スターチ社(NATIONAL STARCH)のポリマー８７８１-１２１Ｂ又は９４９２-１０３を挙げることができる。
【００４４】
本発明の酸化染色用組成物では、非イオン性の脂肪鎖を含む増粘ポリマーが好ましく使用される。
アニオン性、非イオン性又はカチオン性の脂肪鎖を含む増粘ポリマーは、染色用組成物の全重量に対して約０．０１〜１０重量％の範囲で変わり得る量で、好ましく使用される。より好ましくは、この量は約０．１〜５重量％の割合で変わりうる。
【００４５】
本発明で使用可能な酸化染料は、酸化ベース及び／又はカップラーから選択される。
好ましくは、本発明の組成物は少なくとも１つの酸化ベースを含有する。
本発明で使用可能な酸化ベースは、酸化染色において従来より公知のものから選択され、特にオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類(double bases)、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、以下の複素環ベース類、並びにそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００４６】
特に次のものを挙げることができる：
−(Ｉ)次の式(Ｉ)：
【化１２】
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基又は４'-アミノフェニル基を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ１とＲ２は、それらを担持する窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素含有複素環を形成していてもよく；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、メシルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基を表し；
Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類。
【００４７】
上述した式(Ｉ)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００４８】
上述した式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-メチル-１-Ｎ-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００４９】
上述した式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。
【００５０】
−(ＩＩ)本発明において「複ベース類」とは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持した少なくとも２つの芳香環を有する化合物を意味すると理解されるものである。
【００５１】
本発明の染色用組成物において酸化ベースとして使用可能な複ベース類としては、特に、次の式(ＩＩ)：
【化１３】
− Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のへテロ原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
分子当りただ一の結合手Ｙを有すると理解されるもの]
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式(ＩＩ)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００５２】
上述した式(ＩＩ)の複ベース類としては、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式(ＩＩ)の複ベース類の中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、又はそれらの酸付加塩類の一つが特に好ましい。
【００５３】
−(ＩＩＩ)次の式(ＩＩＩ)：
【化１４】
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル又はアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基を表し、 Ｒ１４は、水素原子又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、シアノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す]
に相当するパラ-アミノフェノール類、及びそれらの酸付加塩類。
【００５４】
上述した式(ＩＩＩ)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００５５】
−(ＩＶ)本発明における酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類は、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン、５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択される。
【００５６】
−(Ｖ)本発明の染色組成物において酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類としては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００５７】
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００５８】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-１０６５９号又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン；及びそれらの付加塩類、及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００５９】
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００６０】
本発明において、酸化ベース類は、好ましくは、組成物の全重量に対して約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜８重量％を占める。
【００６１】
本発明の染色用組成物に使用可能なカップラーは酸化染色組成物において従来より使用されているもの、つまり、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-ジフェノール類、ナフトール及び複素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、ベンゾオキサゾール類、１,３-ベンゾジオキソール類、キノリン類及びその酸付加塩類である。
【００６２】
これらのカップラーは、特に、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、１-アミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、及びその酸付加塩類から選択される。
【００６３】
これらのカップラーは、存在する場合は、好ましくは組成物の全重量に対して約０．０００１〜１０重量％、より好ましくは約０．００５〜５重量％を占める。
【００６４】
一般に、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００６５】
本発明の組成物は、光沢に富んだ色調にするために、上述した酸化染料に加えて、直接染料をさらに含有してもよい。これらの直接染料は、特に中性、カチオン性又はアニオン性のニトロ、アゾ及びアントラキノン染料から選択され、組成物の全重量に対して約０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の割合である。
【００６６】
また、本発明の使用準備が整った組成物において、組成物(Ａ)及び／又は組成物(Ｂ)は、少なくとも１つのカチオン性又は両性の直接付着ポリマー(substantive polymer)を含有する。
カチオン性ポリマー
本発明において、「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を含有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するために、既にそれ自体公知のもの全て、すなわち特に、欧州特許公開第３３７３５４号、及び仏国特許第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
【００６７】
好ましいカチオン性ポリマーは、主ポリマー鎖の一部を形成するか、又はそこに直接結合した側鎖置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミノ基を有するユニットを含有するものから選択される。
使用されるカチオン性ポリマーは、一般的に約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーとして、より詳細には、ポリアミン、ポリアミノアミド及び第４級ポリアンモニウム型のポリマーを挙げることができる。それらは既知の製品である。それらは特に、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に記載されている。前記ポリマーの中でも、次のものを挙げることができる：
【００６８】
(１) 次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)：
【化１５】
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ３基を示し；
Ａは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子のアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の単位の少なくとも１つを有し、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００６９】
ファミリー(１)のポリマーは、さらに、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ジアセトンアクリルアミド類、窒素上に低級(Ｃ１−Ｃ４)アルキルが置換されたメタクリルアミド類とアクリルアミド類、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、ビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
【００７０】
しかして、ファミリー(１)のこれらのポリマーとしては次のものを挙げることができる：
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(HERCULES)からハーコフロック(HERCOFLOC)の名称で販売されているもの、
− 例えば欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載され、チバガイギー社(CIBA GEIGY)からビナクアット(BINA QUAT)Ｐ１００の名称で販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー、
− ハーキュレス社からレテン(RETEN)なる名称で販売されているアクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートのコポリマー、
− ビニルピロリドン／アクリル酸又はメタクリル酸ジアルキルアミノアルキルのコポリマーで第４級化等されていてもよいもの、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(GAFQUAT)」なる名称で販売されている製品、例えば「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、あるいは「コポリマー８４５，９５８及び９３７」と呼ばれている製品。これらのポリマーは仏国特許第２０７７１４３号及び同第２３９３５７３号に詳細に記載されている、
− メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(GAFFIX)ＶＣ７１３なる名称で販売されている製品、
− 特にＩＳＰ社からスタイレゼ(STYLEZE)ＣＣ１０なる名称で市販されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、
− 及びＩＳＰ社から「ガフクアットＨＳ１００」の名称で販売されている製品のような、第４級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー。
【００７１】
(２) 仏国特許第１４９２５９７号に記載された第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド社(Union Carbide Corporation)から「ＪＲ」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ」(ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ)なる名称で市販されているポリマー。これらのポリマーはまたＣＴＦＡ辞典においてトリメチルアンモニウム基により置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロース第４級アンモニウムとして定義されている。
【００７２】
(３) 第４級アンモニウム水溶性モノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースコポリマーのようなカチオン性セルロース誘導体で、米国特許第４１３１５７６号に特に記載されているもの、例えば、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩がグラフトしたヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に対応する市販品は特にナショナル・スターチ社から「セルクアット(Celquat)Ｌ２００」及び「セルクアットＨ１００」なる名称で販売されている製品である。
【００７３】
(４) より詳細には米国特許第３５８９５７８号及び同第４０３１３０７号に記載されたカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアーガム。２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性されたグアーガムが例えば使用される。
このような製品は、特にメイホール(MEYHALL)社からジャガー(JAGUAR)Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７又はジャガーＣ１６２なる商品名で市販されている。
【００７４】
(５) 酸素、硫黄又は窒素原子あるいは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基と、ピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同第２２８０３６１号に記載されている。
【００７５】
(６) 特に、酸化合物とポリアミンの重縮合により調製される水溶性ポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、二不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム(bisazetidinium)、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド等、もしくは、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又は二不飽和誘導体に対して反応性である二官能化合物の反応の結果生じるオリゴマーで架橋され得；架橋剤は、ポリアミノアミドの１アミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類は、アルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化され得る。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同第２３６８５０８号に記載されている。
【００７６】
(７) ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸−ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド(Sandoz)社から「カルタレチン(Cartaretine)Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００７７】
(８) ３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と２つの第１級アミン基を含むポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られるポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させたものである。このようなポリマーは、特に米国特許第３２２７６１５号及び同第２９６１３４７号に記載されている。
このタイプのポリマーは、特に、ハーキュレス社から「ハーコセット(Hercosett)５７」の名称で、あるいはアジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)１０１」又は「ＰＤ１７０」の名称で市販されている。
【００７８】
(９) アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロホモポリマー、例えば、次の式(Ｖ)又は(ＶＩ)：
【化１６】
に相当する単位を、鎖の主な構成要素として含むホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号、及びその追加特許証第２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、より詳細にはカルゴン社(Calgon)から「メルクアット(Merquat)１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量のホモログ)、及び「メルクアット５５０」の名称で市販されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００７９】
(１０) 次の式：
【化１７】
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子と共に、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１４-Ｄ又は-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１４-Ｄ基又はニトリル、エステル、アシル、アミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は結合されて含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子と共にピペラジン環を形成可能で；Ａ１が飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はさらに-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示し、
ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基［該式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-［ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ］ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す］；
ｂ)ジ二級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のジ一級ジアミン残基［上式中、Ｙは次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す］；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−はアニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
【００８０】
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同第２２７０８４６号、同第２３１６２７１号、同第２３３６４３４号及び同第２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同第２３７５８５３号、同第２３８８６１４号、同第２４５４５４７号、同第３２０６４６２号、同第２２６１００２号、同第２２７１３７８号、同第３８７４８７０号、同第４００１４３２号、同第３９２９９９０号、同第３９６６９０４号、同第４００５１９３号、同第４０２５６１７号、同第４０２５６２７号、同第４０２５６５３号、同第４０２６９４５号、及び同第４０２７０２０号に記載されている。
【００８１】
さらに詳細には、次の式(ＶＩＩＩ)：
【化１８】
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
【００８２】
(１１) 次の式(ＩＸ)：
【化１９】
の繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウムポリマー。
このようなポリマーは、米国特許第４１５７３８８号、同４７０２９０６号、同４７１９２８２号に記載されている方法に従い調製することができる。それらは特に、欧州特許公開第１２２３２４号に記載されている。
このようなものとしては、例えば、ミラノール社(Miranol)から販売されている「ミラポール(Mirapol)Ａ１５」、「ミラポールＡＤ１」、「ミラポールＡＺ１」及び「ミラポール１７５」を挙げることができる。
【００８３】
(１２) 第４級ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールポリマー、例えば、Ｂ.Ａ.Ｓ.Ｆ.社からルビクアット(Luviquat)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で市販されている製品。
【００８４】
(１３) ＣＴＦＡ辞典で「ポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミン」なる名称で呼ばれている、ヘンケル社(Henkel)から市販のポリクアート(Polyquart)Ｈのようなポリアミン類。
【００８５】
(１４) メタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)トリ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)アンモニウム塩の架橋したポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合し、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を含む化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の前記ポリマーを含む分散液の形態での、アクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋コポリマー(重量比：２０／８０)を使用することができる。この分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９２」の名称で市販されている。また、鉱物性油又は液状エステル中に約５０重量％のホモポリマーを含むメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋ホモポリマーを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で市販されている。
【００８６】
本発明の範囲内で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特に、ポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
【００８７】
本発明で使用可能な全てのカチオン性ポリマーのなかでも、ファミリー(１)、(９)、(１０)、(１１)及び(１４)のポリマー、特に次の式(Ｗ)及び(Ｕ)：
【化２０】
【化２１】
が好ましく使用される。
【００８８】
本発明の組成物におけるカチオン性ポリマーの濃度は、組成物の全重量に対して約０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％の間で変化し得る。
【００８９】
両性ポリマー
本発明において使用することができる両性ポリマーは、Ｋが少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導される単位を表し、Ｍが一又は複数のカルボン酸又はスルホン酸基を含む酸性モノマーから誘導される単位を表すか、あるいはＫとＭがカルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を表すＫ及びＭ単位がポリマー鎖中に統計的に分布したポリマーから選択することができ；ＫとＭはまたアミン基の少なくとも１つが炭化水素基を介して結合したカルボン酸基又はスルホン酸基を担持する第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を表すか、あるいはＫとＭがカルボン酸基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミン基を含むポリアミンと反応させられたα,β-ジカルボン酸エチレン単位を持つポリマー鎖の一部を形成する。
【００９０】
特に好適である上記の定義に相当する両性ポリマーは、次のポリマーから選択される：
(１) より特定的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸のようなカルボン酸基を担持するビニル化合物から誘導されたモノマーと、より特定的にはアクリル酸及びメタクリル酸ジアルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミドのような少なくとも１つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物から誘導された塩基性モノマーの共重合から得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。また、ヘンケル社からポリクアートＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを挙げることもできる。
さらに、ビニル化合物はジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸と後者のモノマーのコポリマーは、カルゴン社からメルクアット２８０、メルクアット２９５及びメルクアット・プラス３３３０の名称で提供されている。
【００９１】
(２) ａ) アルキル基が窒素上に置換されたアクリルアミド又はメタクリルアミドから選択される少なくとも１つのモノマー、
ｂ) 一又は複数の反応性カルボン酸基を含む少なくとも１つの酸性コモノマー、及び
ｃ) 少なくとも１つの塩基性コモノマー、例えばアクリル及びメタクリル酸の第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を持つエステル及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルの硫酸ジメチル又はジエチルでの第４級化生成物、
から誘導される単位を含むポリマー。
【００９２】
本発明において最も特に好ましいＮ-置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、アルキル基が２〜１２の炭素原子を含む群で、より詳細にはＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド並びに対応するメタクリルアミドである。
【００９３】
酸性コモノマーは、より詳細には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸並びにマレイン酸又はフマル酸無水物又は酸の１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステルから選択される。
好適な塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル、Ｎ-tert-ブチルアミノエチルのメタクリラートである。
【００９４】
特に使用されるものは、そのＣＴＦＡ名(第４版、１９９１年)がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマーであるコポリマー、例えばナショナル・スターチ社からアンホーマー(AMPHOMER)又はロボクリル(LOVOCRYL)４７なる名称で販売されている製品である。
【００９５】
(３) 一般式：
【化２２】
ａ) ６０〜１００モル％の割合の、次の基：
【化２３】
ｂ) ０〜４０モル％の割合の、上記の基(ＸＩ)｛ここで、ｘ＝２及びｐ＝１で、エチレンジアミンから誘導されたものあるいはピペラジン：
【化２４】
ｃ) ０〜２０モル％の割合の、ヘキサメチレンジアミンから誘導された基-ＮＨ-(ＣＨ２)６｝-ＮＨ-で、これらのポリアミノアミン類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、ビス不飽和誘導体から選択された二官能性架橋剤を添加することにより、ポリアミノアミドの１アミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤によって架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン又はその塩によってアルキル化されたもの]のポリアミノアミド類から誘導された部分的又は完全にアルキル化及び架橋されたポリアミノアミド類。
【００９６】
不飽和カルボン酸は、好ましくは６〜１０の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、アクリル、メタクリル及びイタコン酸のようなエチレン性二重結合を持つ酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパン又はブタンスルトンで、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００９７】
(４) 次の式：
【化２５】
の双性イオン性単位を含むポリマー。
【００９８】
このような単位を含むポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸ジメチル又はジエチルアミノエチル又はアクリル酸又はメタクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位をまた含むことができる。
例としては、メタクリル酸メチル／メチルジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリラートのコポリマー、例えばサンド社からダイアフォーマー(DIAFORMER)Ｚ３０１なる名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００９９】
(５) 次の式(ＸＩＩＩ)、(ＸＩＶ)、(ＸＶ)：
【化２６】
【化２７】
あるいはｑ＝１の場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８はそれぞれ水素原子を表す}の基を表す]
に相当するモノマー単位を含むキトサンから誘導されたポリマー並びに塩基又は酸とこれらの化合物により形成された塩。
【０１００】
(６) ジャンデッカー(JAN DEKKER)社から「エバルサン(EVALSAN)」なる名称で販売されているＮ-カルボキシブチルキトサン又はＮ-カルボキシメチルキトサンのようなキトサンのＮ-カルボキシアルキル化から誘導されたポリマー。
【０１０１】
(７) 仏国特許第１４００３６６号に記載されているような、次の一般式(ＸＩ)：
【化２８】
に相当するポリマー。
【０１０２】
(８) ａ) 次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ- (ＸＶＩＩ)
[上式中、Ｄは基：
【化２９】
の少なくとも１つの単位を含む化合物へのクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムの作用により得られるポリマー；
ｂ) 次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ- (ＸＶＩＩＩ)
[上式中、Ｄは基：
【化３０】
のポリマー；
から選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-型両性ポリマー。
【０１０３】
(９) 例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンのようなＮ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミンでの半アミド化又はＮ,Ｎ-ジアルカノールアミンでの半エステル化により部分的に変性された(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物のコポリマー。これらのコポリマーは、またビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含んでいてもよい。
【０１０４】
本発明による特に好ましい両性ポリマーは、ファミリー(１)のものである。
本発明の両性ポリマーは、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％である。
【０１０５】
本発明の使用準備が整った組成物は、好ましくは染色用組成物(Ａ)及び／又は酸化組成物(Ｂ)中に、一又は複数の付加的な界面活性剤を含む。
界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤の中から、単独又は混合物の形で等しく選択することができる。
【０１０６】
本発明の実施に適した付加的な界面活性剤は、特に以下のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤 ( 類 )：
本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アシルサルコシナート類及び(Ｃ６-Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩類(特にアルカリ金属塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、又はマグネシウム塩)を挙げることができる。(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルポリグリコシドカルボン酸エステル、例えばアルキルグルコシドシトラート、アルキルポリグリコシドタートラート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート、アルキルスルホスクシナマート；アシルイセチオナート及びＮ-アシルタウラートを使用することもでき、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示す。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ(copra)油酸又は水素化ヤシ油酸の塩；又はアシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることができる。さらに、アルキル-Ｄ-ガラクトシド-ウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に２〜５０のアルキレン、特にエチレンのオキシド基を含有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【０１０７】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤 ( 類 )：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特にブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されている、エム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照］であり、本発明において、それらの性質は臨界的性質のものではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、例えば８〜１８の炭素原子を含有する脂肪鎖を有する、ポリエトキシル化又はポリプロポキシル化アルキルフェノール類、アルファ-ジオール類、アルコール類で、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数が特に２〜５０の範囲とできるものから選択することができる。また、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物及びエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類、スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンのオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。エトキシル化脂肪アルコールと同様、アルキルポリグリコシド類が、本発明の範囲内において、特に適した非イオン性界面活性剤を構成することを特筆しておく。
【０１０８】
(ｉｉｉ)両性又は双性界面活性剤 ( 類 )：
本発明において、両性又は双性界面活性剤の性質は臨界的な重要性を持たず、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有し、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含む直鎖状又は分枝状の鎖である、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
【０１０９】
アミン誘導体としては、次の式：
Ｒ３４-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３５)(Ｒ３６)(ＣＨ２ＣＯＯ−)
［上式中：Ｒ３４は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ３４-ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３５はβ-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ３６はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ３４'-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
［上式中：Ｂは、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃは、ｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ３４'は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸Ｒ３７-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３のもの、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、又は不飽和のＣ１７基を示す］；
の構造を有し、アンホカルボキシグリシナート類(Amphocarboxyglycinates)及びアンホカルボキシプロピオナート類(Amphocarboxypropionates)の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第３版、1982に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び米国特許第２７８１３５４号に開示され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
これらの化合物は、ココアンホニ酢酸ニナトリウム、ラウロアンホニ酢酸ニナトリウム、カプリルアンホニ酢酸ニナトリウム、カプリロアンホニ酢酸ニナトリウム、ココアンホニプロピオン酸ニナトリウム、ラウロアンホニプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二プロピオン酸、ココアンホニプロピオン酸の名称でＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３年に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社(RHODIA CHIMIE)からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で市販されている、ココアンホジアセテートを挙げることができる。
【０１１０】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤として、特に(非限定的列挙)、ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級アミン塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムの塩化物及び臭化物；イミダゾリン誘導体又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
【０１１１】
本発明による組成物中に存在する付加的な界面活性剤の量は、組成物の総重量に対して０．０１〜４０％、好ましくは０．１〜３０重量％の間で変えることができる。
【０１１２】
本発明の使用準備が整った組成物は、染色用組成物(Ａ)及び／又は酸化組成物(Ｂ)に、他のレオロジー調整剤、例えばセルロース系増粘剤(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、グアーガムとその誘導体(ヒドロキシプロピルグアー等)、微生物由来のガム(キサンタンガム、スクレログルカンガム等)、脂肪鎖を有さない合成増粘剤、例えばアクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマーをさらに含むことができる。
これらの補助的な増粘剤は、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％にすることができる。
【０１１３】
組成物の染色に適した媒体は、好ましくは水からなる水性媒体であり、有利には、特にアルコールを含む化粧品的に許容可能な有機溶媒、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、グリコール類又はグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールのモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル類、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル、並びにジエチレングリコールのアルキルエーテル類、例えばジエチレングリコールのモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを、組成物の総重量に対して約０．５〜２０重量％、好ましくは約２〜１０重量％の間の濃度で含有する。
【０１１４】
本発明の組成物は、従来から酸化染色において知られているその他の薬剤、例えばＥＤＴＡ及びエチドロン酸のような金属イオン封鎖剤、紫外線遮蔽剤、ワックス、揮発性又は非揮発性で環状、直鎖状又は分枝状の有機変性した(特にアミノ基による)又は有機変性しないシリコーン、防腐剤、セラミド類、擬似セラミド類、植物性油、鉱物性油又は合成油、ビタミン類又はプロビタミン、例えばパンテノール、乳白剤等の種々の慣習的なアジュバントを有効量さらに含有してもよい。
【０１１５】
上記組成物に、還元剤又は抗酸化剤を含めることもできる。これらは、特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ酪酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸の中から選択することができ、それらは、組成物の全重量に対して約０．０５〜３重量％の範囲の量で一般的に存在する。
【０１１６】
本発明の組成物は、一又は複数の脂肪アルコールをさらに含有してもよく、これらの脂肪アルコールは純粋な形態又は混合物の形態で導入される。そのようなものとしては、特にラウリル、セチル、ステアリル又はオレイルアルコール及びそれらの混合物を挙げることができる。これらの付加的な脂肪アルコールは、組成物の全重量に対して約０．００１〜２０重量％である。
【０１１７】
もちろん、当業者であれば、本発明に従う使用準備が整った組成物に固有の利点が、検討される添加剤によって悪影響を受けないか実質的に受けないよう留意して、上述の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【０１１８】
酸化組成物(Ｂ)において、酸化剤は、好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、フェリシアン化アルカリ金属塩、過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩の中から選択される。過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、有利にはその力価が特に約１〜４０容量、さらに好ましくは約５〜４０容量の間で変化しうる過酸化水素溶液からなる。
必要な場合はそれぞれの供与体又は補因子の存在下で、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び二電子オキシドレダクターゼ(例えば、ウリカーゼ)等の、一又は複数の酸化物還元酵素を酸化剤として使用することが可能である。
【０１１９】
染色用組成物(Ａ)又はケラチン繊維に塗布される使用準備が整った組成物(染色組成物(Ａ)と酸化組成物(Ｂ)を混合して得られる組成物)のｐＨは、一般に４〜１２である。そして、好ましくは６〜１１であり、ケラチン繊維の染色に対して従来から良く知られている酸性化又はアルカリ性化剤で所望の値に調節することができる。
【０１２０】
アルカリ性化剤としては、例えば、アンモニア水、炭酸アルカリ金属塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エチレンジアミン類及びヒドロキシアルキルアミン類、水酸化ナトリウム又はカリウム、及び次の式(ＸＩＸ)：
【化３１】
【０１２１】
酸性化剤としては、常套的に例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸、乳酸、又はスルホン酸類を挙げることができる。
【０１２２】
本発明の染色方法は、好ましくは、使用時に上述の組成物(Ａ)及び(Ｂ)からその場で調製した使用準備が整った組成物を、乾燥した又は湿ったケラチン繊維に塗布し、好ましくは約１〜６０分間、より好ましくは約１０〜４５分間の範囲で変わりうるさらし時間の間その組成物を作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、ついでもう一度すすぎ、乾燥することからなる。
【０１２３】
この方法の変形例は、脂肪鎖を含む増粘ポリマーを含まないで少なくとも１種の酸化染料と少なくとも１つのモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールを含む組成物Ａ’と、少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーを含む組成物Ａ”とを取り、これら組成物Ａ’及びＡ”を組成物Ｂと使用時に混合し、混合物を上述のケースと同様にして塗布して作用させることからなる。
【０１２４】
【実施例】
限定することなく本発明を例証する実施例を以下に示す。
次の組成物を調製した：
酸化組成物：
脂肪アルコール ２．３ｇ
オキシエチレン化脂肪アルコール ０．６ｇ
脂肪アミド ０．９ｇ
グリセリン ０．５ｇ
過酸化水素 ７．５ｇ
香料 適量
脱塩水 全体を１００ｇにする量
染色用組成物：(グラムで表す)
【表１】
プラスチックボール中で、染色用組成物と上述した酸化組成物とを、染色用組成物１重量部に対し酸化組成物１．５重量部の量で、使用時に混合した。
得られた混合物を、白髪が９０％であるナチュラルなグレイの毛髪の束に適用し、３０分間作用させた。
ついで毛髪の束を水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再度水ですすいで乾燥させ、もつれをほぐした。
毛髪は強いライトチェスナットブラウンの色調に染色された。
同様な結果が、アキュリン４４を、アメルコール社から販売されているクアトリソフトＬＭ２００の０．５％活性物質、又はスド・ケミー社から販売されているピュア・シックスＨＨの０．５％活性物質で置き換えても得られた。
Claims (13)
- 染色に適した媒体に少なくとも１つの酸化染料を含有する、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用組成物において、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１つのアニオン性、非イオン性又はカチオン性の増粘ポリマーと少なくとも１つのモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールをさらに含有することを特徴とする組成物であって、
前記脂肪鎖を有するアニオン性増粘ポリマーが、オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも１つの親水性単位と不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの少なくとも１つの疎水性単位を含み、
前記脂肪鎖を有する非イオン性の増粘ポリマーが、少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類であり、
前記脂肪鎖を有するカチオン性増粘ポリマーが、第４級化セルロース誘導体であり、
前記モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールが、次の構造：
Ｒは８〜４０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和基を表し；
ｎは１〜３０の数を表す]
を有するものであることを特徴とする組成物。 - 前記式において、Ｒが１０〜３０の炭素原子を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
- 前記式において、ｎが１〜１０の数を表すことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
- モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールが組成物の全重量に対して０．０１〜３０％であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
- モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールが組成物の全重量に対して０．０５〜２０％であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
- モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールが組成物の全重量に対して０．１〜１５％であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
- オレフィン性不飽和カルボン酸型の親水性単位が、次の式(ＩＩ)：
のモノマーであり、不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの疎水性単位が、次の式(ＩＩＩ)：
- 脂肪鎖を有する増粘ポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％の量で存在していることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
- 脂肪鎖を有する増粘ポリマーが、組成物の全重量に対して０．１〜５重量％の量で存在していることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
- 酸化染料が、酸化ベース及びカップラーから選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
- 少なくとも１つの酸化ベースを含有することを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
- 酸化ベースが、オルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、オルト-及びパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース類、並びにこれらの化合物の酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１０又は１１に記載の組成物。
- カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、複素環カップラー、及びこれらの化合物の酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
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