CN1225233C - 漂白角蛋白纤维的即用的水性组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在适于漂白的介质中的漂白角蛋白纤维,尤其是人体角蛋白纤维的即用的水性组合物,含有至少一种碱性剂、至少一种过氧化的盐和过氧化氢,并另外含有至少一种水溶性溶剂和含有至少一个脂肪链的至少一种非离子和/或阴离子两亲聚合物,并涉及用这些水性组合物漂白头发的方法。
Description
本发明涉及漂白角蛋白纤维的即用的水性组合物,包括至少一种水溶性溶剂和含有至少一个脂肪链的至少一种非离子和/或阴离子两亲聚合物的混合物;本发明涉及使用这些组合物漂白角蛋白纤维的方法;和本发明涉及包含该组合物的包装桶。
漂白头发,可以使用这样的水性组合物,即在使用时将水性过氧化氢组合物与含有碱性试剂和至少一种水溶性溶剂的水性组合物以及含有过氧化试剂如铵或碱金属过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐的粉末混合得到的组合物。
在头发漂白领域,通常寻找这样的漂白组合物,该组合物足够稠,可以准确施用到头发的一定部位,不会产生流淌到面部或超出打算漂白的部位的危险。
增稠或凝胶效果通常用普通增稠剂如纤维素衍生物、淀粉衍生物、藻酸盐、增稠硅酸盐或精心选择的表面活性剂的混合物来获得。
然而,当使用这些普通增稠剂时,随着时间推移,最终漂白组合物的粘度将大大降低。
需要在获得理想的漂白效果所需的时间内,通常为10分钟到1小时内能保持高粘度的增稠体系。
本申请人惊奇地发现,通过将初始体系与含有至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子两亲聚合物混合,可显著提高上述漂白组合物粘度随时间的保持性。
本申请人还发现该增稠体系在水性过氧化氢组合物中允许的稀释程度比公知的增稠体系大得多。
因此本发明一个目的是提供一种漂白角蛋白纤维,尤其是人体角蛋白纤维的即用的水性组合物,适合漂白的介质中的该组合物在含有至少一种碱性试剂,至少一种水溶性溶剂,过氧化氢,至少一种过氧化的盐,并另外含有至少一种含有至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子两亲聚合物。
本发明的另一个目的是使用上述水性漂白组合物漂白角蛋白纤维的方法,以及包含该组合物的包装桶。
本发明的其它目的将在阅读以下描述和实施例中变得明显。
本发明可用的含有至少一个脂肪链的非离子两亲聚合物包括,例如:
—用含有至少一个脂肪链的基团改性的纤维素或羟烷基纤维素,所述基团如烷基、芳烷基或烷芳烷基,所含烷基优选为C8-C22的烷基,如来自Aqualon公司的产品Natrosol Plus Grade 330 CS、来自Berol Nobel公司的Bermocoll EHM100或来自Hercules公司的Polysurf 67;或用聚烷氧基化的烷基苯酚基团改性的纤维素或羟烷基纤维素,如来自Amerchol公司的产品Amercell Polymer HM-1500;
—用含有至少一个C8-C22脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶,诸如来自Lamberti公司的产品Esaflor HM 22(C22烷基链),或来自Rhone-Poulenc公司的Miracare XC95-3(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链);
—含有至少一个C8-C30烷基或链烯基型脂肪链的聚氨酯,诸如来自ServoDelben公司的产品SER-AD FX 1100,
—具有癸基端基的SMDI(饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯)聚乙二醇共聚物;
—具有烷基(甲基/C18)端基的SMDI(饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯)聚乙二醇共聚物,与麦芽糖糊精基质结合,
—氧乙烯化(66 EO)和氧丙烯化(14 PO)的C10-C18醇的HMDI(1,6-亚己基二异氰酸酯)二尿烷,由Akzo公司以商品名Elfacos T 212销售;
—乙烯基吡咯烷酮与含有脂肪链的疏水单体的共聚物,诸如来自ISP公司的产品Antaron V216或Ganex V216(聚(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯))、AntaronV220或Ganex V220(聚(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯));
—(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯与含有至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物;
—亲水(甲基)丙烯酸酯与含有至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物,例如聚(聚甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯)。
含有至少一个C10-C20烷基型脂肪链的聚氨酯和用含有至少一个C8-C22烷基的基团改性的羟乙基纤维素是尤其优选的。
根据本发明所用的至少含一个脂肪链的阴离子两亲聚合物是交联或非交联共聚物,包含
—从一个或多个包含带自由羧酸官能团的烯属不饱和键的单体衍生的亲水单元,和
—从一个或多个包含带疏水侧链的烯属不饱和键的单体衍生的疏水单元,和任选的
—从一个或多个多不饱和单体衍生的交联单元。
包含带羧酸基团的烯属不饱和键的单体选自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸,优选选自甲基丙烯酸和丙烯酸及它们的混合物。
包含带有疏水侧链的烯属不饱和键的单体可以是(i)不饱和羧酸的脂肪烷基酯,或(ii)烯丙基脂肪烷基醚。
(i)不饱和羧酸的脂肪烷基酯选自例如C10-C30,优选C12-C22,乙基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯。
它们包括例如丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸异癸基酯和丙烯酸十二烷基酯,以及相应的甲基丙烯酸酯,即甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸异癸基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
(ii)形成本发明阴离子两亲聚合物疏水单元的烯丙基脂肪烷基醚对应的通式为
(I)CH2=CR’CH2-O-Bn-R
其中
R’表示氢原子或甲基,
B表示亚乙氧基,
n是0到100的整数,
R表示选自包含8到30个碳原子,优选10到24个碳原子,更优选12到18个碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的烃基。
本发明优选的通式(I)的一个单元是R’表示氢原子、n等于10和R表示硬脂基(C18)的单元。
所述交联单体是含有至少两个非共轭可聚合双键的化合物。可提及的实例是邻苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯、亚甲基二丙烯酰胺、聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。
上述类型的阴离子两亲聚合物描述在例如美国专利3915921和4509949中((乙基/甲基)丙烯酸与(乙基/甲基)丙烯酸C10-C30烷基酯的共聚物),或描述在专利EP-0216479B2中((乙基/甲基)丙烯酸与烯丙基脂肪醇醚的共聚物)。
可提及的优选聚合物的实例是:
—丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联聚合物,如Goodrich公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382销售的聚合物,
—丙烯酸与甲基丙烯酸C10-C30烷基酯的交联聚合物,如Goodrich公司销售的Carbopol ETD 2020,
—氧乙烯化甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯(55/35/10)的三元共聚物,
—氧乙烯化(25 EO)的(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸二十二烷基酯的三元共聚物,和
—交联的甲基丙烯酸/丙烯酸乙基酯/steareth-10烯丙基醚三元共聚物。
这些含有至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子两亲聚合物的用量相对于水性漂白组合物为0.01~10%(重量),优选0.1~5%(重量)。
如上所述,水性漂白组合物还含有至少一种碱性试剂,至少一种过氧化的盐,至少一种水溶性溶剂和过氧化氢。
所述碱性试剂选自氨水和有机胺,如氧亚乙基化的和/或氧亚丙基化的单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二氨基丙烷、羟基烷基胺和1,2-乙二胺。
过氧化的盐选自铵或碱金属的过硫酸盐、过碳酸盐和过硼酸盐。
优选使用过硫酸盐,其中主要使用过硫酸钠和过硫酸钾。
本发明组合物含有2~20%(重量),优选4~15%(重量)的过氧化的盐。
为实现本发明的目的,术语“水溶性溶剂”表示在25℃水中可溶解的重量大于5%(重量)的溶剂。
本发明水溶性溶剂优选选自线性或支链的C1-6脂族单醇、线性或支链的C3-20脂族多元醇、包括C2-9多元醇的脂族C1-6单醚或二醚和C2-9多元醇的C6-9芳族醚的多元醇醚。
本发明组合物含有0.1~10%(重量),优选0.5~8%(重量)的水溶性溶剂。
它们还含有0.5~10%(重量),优选1~8%(重量)的过氧化氢。
本发明水性漂白组合物还可含有任何种类能有助于处理和使用的、能提高组合物的储存性或效率的和能提高被处理头发的美发性能的漂白助剂。
这些助剂是例如,控制氧释放的试剂,如碳酸镁和氧化镁、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂以及它们的混合物、矿物油或植物油、石蜡、粘合剂、诸如二氧化硅和粘土的矿物填料、诸如氧化钛的遮光剂、染料、螯合剂、香料和聚合物。
本发明组合物尤其可含有至少一种天然或合成增稠水溶性聚合物和/或至少一种阳离子和/或两性直接聚合物。
不用说,本领域普通技术人员将会选择这个或这些选择性的添加化合物及其用量,使得与本发明漂白组合物本身相关的有益性能不会或不完全受到设想添加剂的负面影响。
本发明组合物优选含有至少一种表面活性剂。
适合于本发明的表面活性剂尤其是如下的表面活性剂:
(i)
阴离子表面活性剂:
作为本发明可以单独或混合使用的阴离子表面活性剂的实例,尤其可以提到如下化合物的盐(特别是碱金属盐,尤其钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐):烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐;(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸盐;(C6-C24)烷基磺基乙酸盐;(C6-C24)酰基肌氨酸盐和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。还可以使用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯,如烷基聚苷柠檬酸盐、烷基聚苷酒石酸盐和烷基聚苷磺基琥珀酸盐、alkyl sulphosuccinamates;酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐;所有这些不同化合物的烷基或酰基优选的含有12到20个碳原子,芳基优选苯基或苄基。在这些可以使用的阴离子表面活性剂中,可提到脂肪酸盐,如油酸盐、蓖麻油酸盐、棕榈酸盐和硬脂酸盐、椰子油酸或氢化的椰子油酸;酰基带有8至20个碳原子的酰基乳酸化物(lactylates)。还可以使用alkyl D-galactosiduronic acid及其盐、聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸和聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基氨基醚羧酸及其盐,尤其是含有2至50个烯化氧基的上述化合物,尤其是含有环氧乙烷基的化合物及其混合物。
(ii)
非离子表面活性剂:
非离子表面活性剂是本身公知的化合物(参见Blackie & Son(Glasgow andLondon)出版的M.R.Porter的“表面活性剂手册”,1991,pp.116-178),在本发明中,其性质并不是重要的特征。它们可以选自聚乙氧基化或聚丙氧基化的脂肪酸、烷基苯酚、具有含如8至18个碳原子的脂族链的α-二醇或醇,环氧乙烷或环氧丙烷基的个数在2至50的范围内。可以提到环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物,环氧乙烷和环氧丙烷与脂族醇的缩合产物;聚乙氧基化的脂肪酰胺,优选具有2至30摩尔的环氧乙烷、平均含有1至5、尤其1.5至4个甘油基的聚甘油化的脂肪酰胺;聚乙氧基化的脂肪胺,优选具有2至30摩尔的环氧乙烷;具有2至30摩尔环氧乙烷的脱水山梨醇的氧亚乙基化的脂肪酸酯;蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺如(C10-C14)烷基氧代胺或N-酰基氨丙基吗啉氧化物。值得注意的是非离子表面活性剂的烷基聚苷尤其适合用于本发明。
(iii)
两性或两性离子表面活性剂:
两性或两性离子表面活性剂(在本发明中其性质并不是重要的特征)尤其可以是脂族仲或叔胺衍生物,其中脂族基是含有8到18个碳原子和至少一个水溶性阴离子基(如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐)的线性或支链链的;可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在胺衍生物中,可提及描述在美国专利2528378和2781354中的产品,在CTFA词典(第3版,1982出版)中命名为Amphocarboxyglycinates和Amphocarboxypropioniates,并分别具有以下结构:
R1-CONHCH2CH2-N(R2)(R3)(CH2COO-)
其中:R2指衍生自存在于水解的可可油中的酸R1-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基,R2指β-羟乙基和R3指羧甲基;
和
R1’-CONHCH2CH2-N(B)(C)
其中:
B指-CH2CH2OX’,
C指-(CH2)z-Y’,z=1或2,
X’指-CH2CH2-COOH基或氢原子,
Y’指-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基,
R1’指在可可油或水解亚麻子油中存在的酸R-COOH的烷基,烷基,尤其是C7、C9、C11或C13烷基,C17烷基及其异构形式,不饱和C17基。
这些化合物在CTFA词典(第5版,1993)中命名称为:可可基两性二乙酸二钠、月桂基两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、可可基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸、可可基两性二丙酸。
(iv)
阳离子表面活性剂:
在阳离子表面活性剂中,尤其可提及的是:选择性的聚氧亚烷基化的伯、仲或叔脂肪族胺盐;季铵盐,如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟烷基铵或烷基吡啶嗡氯化物或溴化物;咪唑啉衍生物;或阳离子性质的氧化胺。
本发明组合物中表面活性剂的用量为组合物总重量的0.01~40%,优选0.1~30%。
本发明可用的阳离子直接聚合物可选自任何本身已知用作改善头发的美发性能的聚合物,即尤其是在专利申请EP-A-337354和EP-A-557203中和在法国专利FR-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中描述的聚合物。
优选的阳离子聚合物选自那些含有带伯、仲、叔和/或季铵基团的单元的聚合物,该单元或者形成聚合物主链部分或者由直接连接在其上的侧取代基携带。
所用的阳离子聚合物通常具有约500到5×106,优选约103到3×106的数均分子量。
在可提及的阳离子聚合物中,更优选的是诸如聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵的聚合物等。
这些是公知的产品。它们尤其描述在法国专利2505348或2542997中。在所述聚合物中,可提及的是:
(1)从丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的并包含至少一个通式(II)、(III)、(IV)或(V)的单元的均聚物或共聚物:
其中:
R6可以相同或不同,表示氢原子或CH3;
A可以相同或不同,表示1到6个碳原子,优选2或3个碳原子的线性或支链烷基,或1到4个碳原子的羟烷基;
R7、R8和R9可以相同或不同,表示含有1到18个碳原子的烷基或苄基,优选含有1到6个碳原子的烷基;
R4和R5可以相同或不同,表示氢或含有1到6个碳原子的烷基,优选甲基或乙基;
X表示从无机或有机酸衍生的阴离子,诸如甲基硫酸盐(methosulphate)阴离子或诸如氯化物或溴化物的卤化物。
第(1)组的聚合物也可含有一个或多个从共聚单体衍生的单元,所述共聚单体可选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、用低级(C1-C4)烷基在氮上取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺的乙烯基内酰胺,以及乙烯基酯。
这样,在第(1)组的聚合物中,可提及的是:
—丙烯酰胺与用二甲基硫酸盐或二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯的共聚物,
—丙烯酰胺与氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵的共聚物,描述在例如专利申请EP-A-080976,
—丙烯酰胺与甲基硫酸甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵盐的共聚物,
—季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯共聚物。这些聚合物详细描述在法国专利2077143和2393573中,
—甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物,
—乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨丙基二甲基胺的共聚物,以及
—季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺的共聚物。
(2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物,描述在法国专利1492597中。这些聚合物在CTFA词典中也被定义为已与被三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
(3)阳离子纤维素的衍生物,尤其是描述在美国专利4131576中的诸如用季铵的水溶生单体接枝的纤维素共聚物或纤维素衍生物,诸如羟烷基纤维素,如用尤其是甲基丙烯酰乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵胺盐接枝的羟甲基、羟乙基-或羟丙基纤维素。
(4)尤其详细描述在美国专利3589578和4031307中的阳离子聚糖,诸如含有阳离子三烷基铵基团的瓜耳胶。例如使用由2,3-环氧丙基三甲基铵的盐(如氯化物)改性的瓜耳胶。
(5)由哌嗪单元和直链或支链的二价亚烷基或羟亚烷基构成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物,所述直链或支链二价亚烷基或羟亚烷基可选择性插入氧、硫或氮原子或芳环或杂环。这些聚合物尤其描述在法国专利2162025和2280361中。
(6)尤其是通过酸性化合物与聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺(polyamino amide);这些聚氨基酰胺可与表卤代醇、双环氧化合物、双酐、不饱和双酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤酰二胺、双烷基卤化物交联,或作为选择,用双官能团化合物反应得到的低聚物交联,所述双官能团化合物可与双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤酰二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化合物或双不饱和衍生物反应;对于每一聚氨基酰胺的胺基团而言,交联剂的用量为0.025~0.35mol;这些聚氨基酰胺可烷基化,或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团,它们也可以季铵化。这些聚合物尤其描述在法国专利2252840和2368508中。
(7)由聚亚烷基多胺与聚羧酸缩合,然后用双官能试剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。可提到的是例如己二酸/二烷基氨羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基含有1到4个碳原子,优选地指甲基、乙基或丙基。这些聚合物尤其描述在法国专利1583363中。
在这些衍生物中,更尤其可提到的是由Sandoz公司以商品名“Cartaretine F、F4或F8”销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(8)由含有两个伯氨基和至少一个仲氨基的聚亚烷基多胺与选自二甘醇酸和具有3到8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸反应得到的聚合物。聚亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比在0.8∶1和1.4∶1之间;这样得到的聚氨基酰胺与表卤代醇反应,表卤代醇与聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比在0.5∶1和1.8∶1之间。这些聚合物尤其描述在美国专利3227615和2961347中。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环聚物,诸如含有与通式(VI)或(VII)对应的单元、作为链的主要组成的均聚物或共聚物:
其中符号k和t等于0或1,k+t的和等于1;R12代表氢原子或甲基;R10和R11各自相互独立地代表含有1到22个碳原子的烷基、其中的烷基具有优选为1到5个碳原子的羟烷基、或低级(C1-C4)酰氨基烷基,或者R10和R11与它们带有的氮原子一起可代表诸如哌啶基或吗啉基的杂环基;Y-是诸如溴化物、氯化物、乙酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐或磷酸盐的阴离子。这些聚合物尤其描述在法国专利2080759和在它的附加许可证2190406中。
(10)含有对应于通式(VIII)的重复单元的季二铵聚合物:
其中R13、R14、R15和R16可相同或不同,代表含有1到20个碳原子的脂族基、脂环基或芳脂族基,或低级羟烷基脂族基,或作为选择,R13、R14、R15和R16一起或单独,与它们所带的氮原子一起构成杂环,该杂环选择性地含除氮原子外的第二杂原子,或作为选择,R13、R14、R15和R16代表被腈、酯、酰或酰胺的基团或-CC-O-R17-D基或CO-NH-R17-D基取代的线性或支链的C1-C6烷基,其中R17是亚烷基和D是季铵基;
A1和B1代表含有2到20个碳原子的线性或支链、饱和或不饱和的聚亚甲基基团,所述基团含有与主链连接或嵌入主链的一个或多个芳族环,或一个或多个氧或疏原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羟基、季铵基、脲基、酰胺基或酯基,以及
X-表示从无机或有机酸衍生的阴离子;
A1、R13和R15可与连接在其上的两个氮原子一起形成哌嗪环;另外,如果A1表示线性或支链、饱和或不饱和亚烷基或羟亚烷基,B1也可表示-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基,其中D表示
a)通式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示线性或支链烃基或下列通式之一对应的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示1到4的整数,代表确定的和唯一的聚合度,或表示从1到4的任何平均聚合度;
b)诸如哌嗪衍生物的双仲二胺残基;
c)通式为-NH-Y-NH-的双伯二胺残基,其中Y表示线性或支链烃基,或作为选择表示二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)通式为-NH-CO-NH-的1,3-亚脲基。
优选地,X-是诸如氯化物或溴化物的阴离子。
这些聚合物通常具有1000到100000的数均分子量。
该类型聚合物尤其描述在法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907,以及美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020中。
更优选可使用的聚合物是那些由以下通式(IX)对应的重复单元构成的聚合物:
其中R18、R19、R20和R21可相同或不同,表示具有约1到4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是约2到20的整数,X-是从无机酸或有机酸衍生的阴离子。
(11)由通式(X)的单元构成的聚季铵聚合物:
通式中:
R22、R23、R24和R25可相同或不同,代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基,其中p等于0或1到6的整数,
条件是R22、R23、R24和R25不同时代表氢原子,
r和s可相同或不同,是1到6的整数,
q等于0或1到34的整数,
X表示卤素原子,
A表示二卤化物基团,或优选代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这些化合物尤其描述在专利申请EP-A-122324中。
(12)乙烯基吡咯烷酮或乙烯基咪唑的季聚合物。
(13)诸如优选在CTFA词典中名称为聚乙二醇(15)牛脂聚胺的产品的聚胺。
(14)甲基丙烯酰氧(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵的交联聚合物,诸如这样的聚合物,即用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯均聚,或用丙烯酰胺与用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯共聚,随后将均聚物或共聚物用含烯属不饱和键的化合物,尤其是亚甲基二丙烯酰胺,交联得到的聚合物。更优选能以这样的分散体形式使用丙烯酰胺/氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵(20/80(重量))交联共聚物,所述分散体在矿物油中含有50%(重量)的上述共聚物。该分散体由Allied Colloids公司以商品名SalcareSC 92销售。也可以使用在矿物油或液体酯中含有约50%(重量)的氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵交联均聚物。这些分散体由Allied Colloids公司以商品名SalcareSC95和SalcareSC96销售。
本发明可使用的其它阳离子直接聚合物是聚亚烷基亚胺,尤其是聚亚乙基亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶嗡单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、聚季1,3-亚脲基以及几丁质衍生物。
本发明可使用的两性直接聚合物可选自含有随机分散在聚合物链中的K和M单元的聚合物,其中K表示从含有至少一个碱性氮原子的单体衍生的单元,M表示从含有一个或多个羧基或磺基的酸性单体衍生的单元,或作为选择,K和M可表示从羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体衍生的基团。
K和M也可表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链,其中至少一种胺基团带有通过烃基连接的羧基或磺基,或作为选择,K和M形成含有α,β-二羧酸亚乙基单元的聚合物链的一部分,其中任一个羧基已与含有一个或多个伯或仲胺基团的聚胺反应。
更尤其优选的对应上述定义的两性成膜聚合物选自以下聚合物:
(1)由从带有羧基的乙烯基化合物衍生的单体和从含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物衍生的碱性单体共聚得到的聚合物,所述带有羧基的乙烯基化合物衍生的单体更优选诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸,所述含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物衍生的碱性单体更优选诸如甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯和丙烯酸二烷基氨烷基酯、二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨烷基丙烯酰胺。这些化合物描述在美国专利No.3836537中。还可提及丙烯酸钠/氯化丙烯酰氨基丙基三甲基铵的共聚物。
乙烯基化合物也可以是诸如氯化二乙基二烯丙基铵的二烷基二烯丙基铵盐。
(2)含有这样的单元的聚合物,该单元衍生自:
a)至少一种选自氮上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体,
b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体,和
c)至少一种碱性共聚单体,诸如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯,以及用二甲基或二乙基硫酸盐季铵化甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯的产物。
本发明更优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是烷基含有2到12个碳原子的基团,更优选是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸,以及马来或富马酸的具有1到4个碳原子的烷基单酯或酸酐。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨乙基、丁基氨乙基、N,N’-二甲基氨乙基和N-叔丁基氨乙基酯。
尤其可使用CTFA(第4版,1991)名称为“辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙基酯共聚物”的共聚物。
(3)部分地或全部地从通式(XI)的聚氨基酰胺衍生的交联和烷基化的聚氨基酰胺:
其中R26代表从饱和二羧酸、含有烯属双键的单或二羧基脂肪酸、这些酸的具有1到6个碳原子的低级链烷醇的酯衍生的二价基团,或代表将任何一种所述酸加成到二(伯)或二(仲)胺中衍生出的基团,Z表示二(伯)、单或二(仲)聚亚烷基-聚胺基,优选地代表:
a)以60~100%(摩尔)比例的基
其中x=2、p=2或3,或作为选择,x=3和p=2,该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺;
b)以0~40%(摩尔)的比例的其中x=2和p=1的上述基团(XII),衍生自亚乙基二胺或衍生自哌嗪的基团:
c)以0~20%(摩尔)的比例的基团-NH-(CH2)6-NH-,该基团衍生自六亚甲基二胺,这些聚氨基胺通过添加选自表卤代醇、双环氧化合物、双酐和双不饱和衍生物的双官能团交联剂进行交联,对于每个聚氨基胺的胺基,使用0.025~0.35摩尔交联剂,还可以通过丙烯酸、氯乙酸或链烷基磺内酯或它们的盐的作用烷基化。
饱和羧酸优选地选自具有6到10个碳原子的酸,例如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、对苯二酸,含有烯属双键的酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的链烷基磺内酯优选的是丙磺酸内酯或丁磺酸内酯,烷基化剂的盐优选的是钠盐或钾盐。
(4)含有通式(XIII)的两性离子单元的聚合物:
其中R27表示可聚合的不饱和基,如丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基,y和z代表1到3的整数,R28和R29指氢原子、甲基、乙基或丙基,R30和R31指氢原子或R30和R31中碳原子的和不超过10的烷基。
含有这样的单元的聚合物还可以含有衍生自非两性离子单体的单元,所述非两性离子单体如丙烯酸二甲基-或二乙基氨乙基酯或甲基丙烯酸二甲基-或二乙基氨乙基酯,或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯基酯。
通过举例的方式,可提及的是甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基铵甲基乙基甲基丙烯酸酯(dimethylcarboxymethylammonio methyl ethylmethacrylate)的共聚物。
(5)衍生自含有对应于以下通式(XIV)、(XV)和(XVI)的单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物:
单元XIV的量为0~30%,单元XV的量为5~50%,单元XVI的量为30~90%,当然在单元F中,R32指通式为(XVII)的基团:
其中
如果q=0,R33、R34和R34,可以相同或不同,各自指氢原子、甲基、羟基、乙酸基或氨基残基,可选择性地插入一个或多个氮原子和/或选择性地用一个或多个胺、羟基、羧基、烷基硫代或磺基取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基,其中的烷基带有氨基残基的烷基硫代残基,在这种情况下,R33、R34和R35中至少一个基团是氢原子;
或,如果q=1,R33、R34和R35各自指氢原子,以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)衍生自脱乙酰壳多糖的N-羧烷基化的聚合物,如N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧丁基脱乙酰壳多糖。
(7)与例如在法国专利1400366中描述的通式(XVIII)对应的聚合物:
其中R36指氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基,R37指氢或诸如甲基或乙基的低级烷基,R38指氢或诸如甲基或乙基的低级烷基,R39指诸如甲基或乙基的低级烷基或对应通式:-R40-N(R38)2的基团,R40指-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基,R38具有上述的意义,以及这些基较高的同系物并含有多达6个碳原子。
(8)类型-D-X-D-X-的两性聚合物,选自:
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一个通式(XIX)的单元的化合物作用得到的聚合物:
-D-X-D-X-D- (XIX)
其中D指基团
X指符号E或E’,E或E’,可以相同或不同,指含有在主链上具有多达7个碳原子的直链或支链链的亚烷基的二价基,可以不被取代或用羟基取代,除含有氧、氮或硫原子外,还可含有1到3个芳族环和/或杂环;氧、氮或硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯胺基团、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或聚氨酯基团的形式存在;
b)通式为
-D-X-D-X- (XX)
的聚合物
其中D指基团
X指符号E或E’并至少一次E’;E具有上述意义,E’是具有在主链上含有多达7个碳原子的直链或支链链的亚烷基的二价基,可以不被取代或用一个或多个羟基取代,并含有一个或多个氮原子,氮原子被烷基链取代,烷基链选择性地插入氧原子和必须含有一个或多个羧基或一个或多个羟基官能团,并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应进行甜菜碱化。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物,尤其是用N,N-二烷基氨基烷基胺如N,N-二甲基氨丙基胺半酰胺化改性的共聚物,或用N,N-二链烷醇胺半酯化改性的共聚物。这些共聚物还含有其它乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。
在本发明可使用的阳离子或两性直接聚合物中,尤其优选的是:
—由Merck公司以Merquat 100 Dry商品名销售的氯化二甲基二烯丙基铵均聚物;
—由Calgon公司以Merquat 2200商品名销售的氯化二甲基二烯丙基铵与丙烯酰胺的共聚物;
—在法国专利2270846中制备和描述的聚(季铵)型聚合物,由以下通式(XXI)的重复单元构成:
尤其是通过凝胶渗透透色谱法测得的重均分子量为9500~9900的聚合物;
—在法国专利2270846中制备和描述的聚(季铵)型聚合物,由以下通式(XXII)的重复单元构成:
尤其是通过凝胶渗透色谱法测得的重均分子量为约1200的聚合物;
—在美国专利4390689、4702906和4719282中描述的聚(季铵)型聚合物,该聚合物由以下通式(XXIII)的重复单元构成:
其中
p是1到6的整数,
D指单键或-(CH2)r-CO-,r是4或7,
尤其是重均分子量小于100000,优选小于或等于50000的聚合物;
—以下两性共聚物:
—由Calgon公司以Merquat 280 Dry商品名销售的氯化二烯丙基二甲基铵/丙烯酸(80/20)的共聚物(CTFA名:Polyquaternium-22);
—由Calgon公司以Merquat 295 Dry商品名销售的氯化二烯丙基二甲基铵/丙烯酸(95/5)的共聚物(CTFA名:Polyquaternium-22);
—氯化甲基丙烯酰氨丙基三铵与丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的共聚物,由Calgon公司以Merquat 2001商品名销售(CTFA名:Polyquaternium-47);和
—丙烯酰胺/氯化二甲基二烯丙基铵/丙烯酸三元共聚物,由Calgon公司以Merquat Plus 3330 Dry商品名销售(CTFA名:Polyquaternium-39)。
在上述直接聚合物中,尤其最优选两性共聚物Polyquaternium-22、Polyquaternium-39和Polyquaternium-47(CTFA名)。
本发明组合物中阳离子或两性直接聚合物的用量相对组合物总量通常为0.03~30%(重量)。
本发明使用的水溶性增稠聚合物包括所有合成水溶性聚合物或化妆品中通常使用的那些天然来源的聚合物。
可提及的合成增稠聚合物的实例是例如聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚丙烯酰氨甲基丙烷磺酸或它们的共聚物,这些聚合物可以是交联的或非交联的。
本发明可使用的天然来源的增稠聚合物是含有至少一个糖单元的聚合物,即
(a)非离子瓜耳胶;
(b)微生物来源的生物聚糖化胶,如硬葡聚糖胶和合成生物聚合胶;
(c)衍生自植物渗出物的胶,如阿拉伯胶、ghatti gum、刺梧桐树胶或黄耆胶;
(d)从藻提取的胶,如角叉胶(carrageenans)或琼脂;
(e)从植物提取获得的胶,如角豆树胶或从水果浆中提取的果胶;
(f)藻酸盐;
(g)淀粉;和
(h)羟烷基纤维素和羧烷基纤维素。
在本发明中,术语“糖单元”指单糖化物部分或低聚或聚合糖化物部分,所说低聚或聚合糖化物部分由相同类型糖化物单元(Oligo-或polyholosides,为低聚-或聚同多糖)或几种不同类型的糖化物单元(Oligo-或polyheterosides,为低聚-或聚杂多糖)构成。
所有这些聚合物的糖化物单元可带有一个或多个取代基,如烷基、羟烷基、烷氧基、酰氧基或羧基,烷基含有1到4个碳原子。
非离子瓜耳胶可以是改性的或不改性的。不改性的瓜耳胶是例如由Unipectine公司以商品名Vidogum GH 175销售的产品和由Mayhall公司以商品名Jaguar C销售的产品。
根据本发明,还可以使用由C1-C4羟烷基,如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基改性的非离子瓜耳胶。
这些改性的瓜耳胶是本领域公知的,可通过将瓜耳胶与合适的烯化氧反应制备。羟烷基化程度(固定的烯化氧分子数量与初始自由羟基的数量之比)优选为0.4~1.2。
这种改性非离子瓜耳胶由例如Rhone-Poulenc(Mayhall)公司以商品名JaguarHP8、Jaguar HP60、Jaguar HP120、Jaguar DC293和Jaguar HP105销售,或由Aqualon公司以商品名Galactasl 4H4FD2销售。
微生物来源的生物聚糖化胶,如硬葡聚糖胶或合成生物聚合胶;从植物渗出物得到的胶,如阿拉伯胶、ghatti gum、刺梧桐树胶或黄耆胶;从藻提取的胶,如角叉胶(carrageenans)或琼脂;从植物提取获得的胶,如角豆树胶或果胶;藻酸盐;淀粉和羟烷基纤维素和羧烷基纤维素是本领域公知的,并尤其描述在Mcgraw Hill图书公司1980年出版的、Robert L.Davidson编著的“水溶性树胶及树脂手册”中。
在这些树胶中,硬葡聚糖胶以由Sanofi Bio Industries公司以商品名ActigumCS,尤其是以商品名Actigum CS 11销售的产品,和由Alban Muller International公司以商品名Amigel销售的产品为代表。
还可以使用其它硬葡聚糖胶,如用专利申请FR-A-2633940中描述的乙二醛处理的硬葡聚糖胶。
在本发明组合物中可用作增稠剂的合成生物聚合胶以例如由Nutrasweetkelco公司以商品名Keltrol、Keltrol T、Keltrol TF、Keltrol BT、Keltrol RD和KeltrolCG销售的产品,或由Rhodia Chimie公司以商品名Rhodicare S或Rhodicare H销售的产品为代表。
羟烷基纤维素通常是羟基(C1-C4烷基)纤维素,更优选是羟乙基纤维素。它们可从例如由Amerchol公司以商品名Cellosize QP3L、Cellosize QP4400H、Cellosize QP30000H、Cellosize HEC30000A或Cellosize聚合物PCG10销售的产品,由Hercules公司以商品名Natrosol 250HHR、Natrosol 250MR、Natrosol250M、Natrosol 250HHXR、Natrosol 250HHX、Natrosol 250HR或Natrosol HX销售的产品,或由Hoechst公司以商品名Tylose H1000销售的产品获得。
羟烷基纤维素还可以是由Aqualon公司以商品名Klucel EF、Klucel H、KlucelLHF、Klucel MF或Klucel G销售的羟丙基纤维素。
在羧烷基纤维素中,优选使用的是羧甲基纤维素,例如由Aqualon公司以商品名Blanose 7M8/SF、Blanose Raffinee 7M、Blanose 7LF、Blanose 7MF、Blanose9M31F、Blanose 12M31XP、Blanose 12M31P、Blanose 9M31XF、Blanose 7H、Blanose 7M31或Blanose 7H3SXF销售的产品,由Hercules公司以商品名Aquasorb A500和Ambergum 1221销售的产品,由Montello公司以商品名Cellogen HP810A和Cellogen HP6HS9销售的产品,或由Avebe公司以商品名Primellose销售的产品。
在本发明无水漂白组合物中可用作普通增稠剂的水溶性增稠聚合物尤其优选是瓜耳胶、瓜耳胶衍生物或羟烷基纤维素。
上述水溶性增稠剂通常的用量相对无水组合物总量为0.03~30%(重量),优选0.3~15%(重量)。
本发明的目的还有漂白角蛋白纤维,尤其是人发的方法。
该方法包括以下步骤:
—制备上述即用的组合物,
—将所述组合物施用待漂白的角蛋白纤维部位,
—将混合物在纤维上滞留足够时间,以获得理想的漂白,该时间通常为10分钟至1小时,优选10到45分钟,和
—用水清洗以去除漂白混合物,然后用香波冲洗,然后干燥。
本发明的另一个目的是分几部分的包装装置,也公知为包装“桶”,包括至少三个部件,第一个部件装有上面定义的过氧化的盐,第二个部件装有上面定义的水溶性溶剂和碱性试剂,第三个部件装有水性过氧化氢组合物、含有至少一个脂肪链的被引入一个或多个这些部件的非离子和/或阴离子两亲聚合物。
下列实施例,仅用于描述而没有限制作用,将使本发明得到更清晰地理解。
实施例1
组合物A
用3mol环氧乙烷的乙氧基化的癸醇 30g
用5mol环氧乙烷乙氧基化的癸醇 26g
油酸 10g
油醇 3g
丙二醇 9g
30mol环氧乙烷乙氧基化的油鲸蜡醇4.5g
乙二醇单丁基醚 3g
含有20.5%NH3的氨水 9g
水 足量至100g
组合物B
过硫酸钠 26g
过硫酸钾 40g
硅酸钠 14g
氯化铵 5g
EDTA 1g
月桂基硫酸钠 2g
十六烷基羟乙基纤维素 2g
二氧化硅 足量至100g
将60克组合物A、20克组合物B和100克6%(重量)的水性过氧化氢溶液混合在一起。
混合物的粘度随时间变化很小,该混合物具有较强的漂白能力。
实施例2
制备以下漂白组合物(用量以重量%计)
Laureth-5羧酸 4
乙醇胺 0.6
Deceth-3 4
Deceth-5 1.5
PPG十四烷基醚 2
Oleth-10 1.5
油醇 1.5
乙醇 5
甲氧基异丙醇 6.5
聚甘油基-4油基醚 2
Merquat100 1.5
SeradFX 1100 1
过氧化氢 3
螯合剂 0.2
香料 1
水 足量至100g
该组合物需立即施用在待漂白头发上,并在施用后在头罩下保持45分钟。
清洗和干燥后,得到均匀的漂白效果。
Claims (34)
1、一种在适于漂白的介质中的漂白角蛋白纤维的即用的水性组合物,该组合物含有至少一种碱性剂、至少一种过氧化的盐、过氧化氢和至少一种水溶性溶剂,其特征在于,该组合物另外含有至少一种含有至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子两亲聚合物,所述含有至少一个脂肪链的非离子两亲聚合物选自:
-用含有至少一个脂肪链的基团或用聚烷氧基化的烷基苯酚基团改性的纤维素或羟烷基纤维素,所述脂肪链是含有C8-C22烷基的烷基、芳烷基或烷芳烷基型脂肪链;
-用含有至少一个C8-C22脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶;
-含有至少一个C8-C30烷基或链烯基型脂肪链的聚氨酯;
-乙烯基吡咯烷酮与含有脂肪链的疏水单体的共聚物;
-(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯与含有至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物;
-亲水(甲基)丙烯酸酯与含有至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物;以及所述含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物是包括下述单元的共聚物:
-从一个或多个包含带羧酸官能团的烯属不饱和键的单体衍生的亲水单元,和
-从一个或多个包含带疏水侧链的烯属不饱和键的单体衍生的疏水单元。
2、权利要求1的组合物,其特征在于非离子两亲聚合物是用含有至少一个C8-C22烷基的基团改性的羟乙基纤维素或含有至少一个C10-C20烷基链的聚氨酯。
3、权利要求1的组合物,其特征在于含有带有羧酸官能团的烯属不饱和键的单体选自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸。
4、权利要求3的组合物,其特征在于所述单体选自甲基丙烯酸和丙烯酸及它们的混合物。
5、权利要求1到3的任一项权利要求的组合物,其特征在于,包含带有疏水侧链的烯属不饱和键的单体选自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸的C10-C30烷基酯。
6、权利要求5的组合物,其特征在于,所述单体选自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸的C12-C22烷基酯。
7、权利要求1到6的任一项权利要求的组合物,其特征在于,包含带有疏水侧链的烯属不饱和键的单体选自烯丙基脂肪烷基醚,对应的通式为
(I)CH2=CR’CH2-O-Bn-R
其中
R’表示氢原子或甲基,
B表示亚乙氧基,
n是0到100的整数,
R表示选自包含8到30个碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的烃基。
8、权利要求7的组合物,其特征在于,R表示选自包含10到24个碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的烃基。
9、权利要求1到8的任一项权利要求的组合物,其特征在于,含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物还包括衍生自含有两个非共轭烯属双键的交联单体的单元。
10、权利要求9的组合物,其特征在于所述交联单体选自邻苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯、亚甲基二丙烯酰胺、聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。
11、权利要求1到10的任一项权利要求的组合物,其特征在于含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物是丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物。
12、上述任一项权利要求的组合物,其特征在于含有至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子两亲聚合物的量为水性组合物总量的0.01~10%(重量)。
13、权利要求12的组合物,其特征在于含有至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子两亲聚合物的量为水性组合物总量的0.1~5%(重量)。
14、上述任一项权利要求的组合物,其特征在于水溶性溶剂选自线性或支链的C1-6脂族单醇、线性或支链的C3-20脂族多元醇、包括C2-9多元醇的C1-6脂族单醚或二醚和C2-9多元醇的C6-9芳族醚的多元醇醚。
15、上述任一项权利要求的组合物,其特征在于该组合物中含的水溶性溶剂的量为水性组合物总量的0.1~10%(重量)。
16、权利要求1 5的组合物,其特征在于该组合物中含的水溶性容剂的量为水性组合物总量的0.5~8%(重量)。
17、上述任一项权利要求的组合物,其特征在于碱性试剂选自氨水、有机胺。
18、权利要求17的组合物,其特征在于碱性试剂选自氧亚乙基化的和/或氧亚丙基化的单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二氨基丙烷、羟烷基胺和1,2-乙二胺。
19、上述任一项权利要求的组合物,其特征在于过氧化的盐选自铵和碱金属的过硫酸盐、过碳酸盐和过硼酸盐。
20、权利要求19的组合物,其特征在于过氧化的盐选自过硫酸钠和过硫酸钾。
21、上述任一项权利要求的组合物,其特征在于该组合物含有2~20%(重量)的过氧化的盐。
22、权利要求21的组合物,其特征在于该组合物含有4~15%(重量)的过氧化的盐。
23、上述任一项权利要求的组合物,其特征在于该组合物含有0.5~10%(重量)的过氧化氢。
24、权利要求23的组合物,其特征在于该组合物含有1~8%(重量)的过氧化氢。
25、上述任一项权利要求的组合物,其特征在于该组合物还含有漂白助剂,所述助剂选自控制氧释放的试剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂以及它们的混合物、矿物油或植物油、蜡、粘合剂、矿物填料、遮光剂、染料、螯合剂、香料和聚合物。
26、权利要求25的组合物,其特征在于该组合物含有至少一种天然和/或合成水溶性增稠聚合物。
27、权利要求26的组合物,其特征在于该组合物含有0.03~30%(重量)的至少一种水溶性增稠聚合物。
28、权利要求27的组合物,其特征在于该组合物含有0.3~15%(重量)的至少一种水溶性增稠聚合物。
29、权利要求25的组合物,其特征在于该组合物含有至少一种阳离子和/或两性直接聚合物。
30、权利要求29的组合物,其特征在于该组合物含有0.03~30%(重量)的至少一种阳离子和/或两性直接聚合物。
31、上述任一项权利要求的组合物,其特征在于该组合物含有0.01~40%(重量)的至少一种表面活性剂。
32、权利要求31的组合物,其特征在于该组合物含有0.1~30%(重量)的至少一种表面活性剂。
33、漂白角蛋白纤维的方法,包括以下步骤:
-使用前立即制备权利要求1到32任一项权利要求定义的水性漂白组合物,
-将所述组合物施用到待漂白的角蛋白纤维部位,
-将混合物在纤维上滞留足以获得理想漂白效果的时间,和
-用水清洗以去除漂白混合物,然后用香波冲洗,干燥。
34、漂白角蛋白纤维的多部件装置或“桶”,其特征在于,它包括至少三个部件,第一个部件装有权利要求19或20中定义的过氧化的盐,第二个部件装有权利要求11中定义的水溶性溶剂和权利要求17中定义的碱性试剂,第三个部件装有水性过氧化氢组合物、含有至少一个脂肪链的被导入一个或多个这些部件的非离子和/或阴离子两亲聚合物,所述含有至少一个脂肪链的非离子两亲聚合物选自:
-用含有至少一个脂肪链的基团或用聚烷氧基化的烷基苯酚基团改性的纤维素或羟烷基纤维素,所述脂肪链是含有C8-C22烷基的烷基、芳烷基或烷芳烷基型脂肪链,
-用含有至少一个C8-C22脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶;
-含有至少一个C8-C30烷基或链烯基型脂肪链的聚氨酯;
-乙烯基吡咯烷酮与含有脂肪链的疏水单体的共聚物;
-(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯与含有至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物;
-亲水(甲基)丙烯酸酯与含有至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物;以及
所述含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物是包括下述单元的共聚物:
-从一个或多个包含带羧酸官能团的烯属不饱和键的单体衍生的亲水单元,和
-从一个或多个包含带疏水侧链的烯属不饱和键的单体衍生的疏水单元。
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