CN1270022A - 漂白角蛋白纤维的无水组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及漂白角蛋白纤维,尤其是头发的在适于漂白的介质中的无水组合物,涉及使用这些组合物,通过与水性过氧化氢组合物混合制备即用的漂白组合物,和涉及用这些无水组合物漂白头发的方法。所述的无水组合物含有至少一种碱性剂和至少一种过氧化的盐及下述聚合物的混合物;－至少一种含有至少一个脂肪链的阴离子和/或非离子两亲聚合物,－至少一种阳离子或两性直接聚合物。

Description

漂白角蛋白纤维的无水组合物
本发明涉及漂白角蛋白纤维，尤其是头发的无水组合物，该组合物包括含至少一个脂肪链的至少一种阴离子两亲聚合物和/或含至少一个脂肪链的至少一种非离子两亲聚合物及至少一种阳离子或两性直接聚合物的混合物；本发明涉及使用这些组合物制备即用的漂白组合物；本发明涉及使用这些组合物漂白角蛋白纤维的方法，和涉及包含该组合物的包装桶。
人体角蛋白纤维，尤其是头发的漂白通过黑素的氧化，使其溶解并部分或全部去除该颜料来完成的。
含有过氧化试剂如铵或碱金属过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐的漂白粉在使用时与水性过氧化氢组合物结合通常用于漂白头发。由于过氧化的盐和过氧化氢在酸性介质中相当稳定，需要在碱性pH值下将它们活化，以便产生足够的氧。因而通常在漂白粉中添加诸如胺和碱性硅酸盐的碱性化合物。
这种通过氧化和碱性试剂进行的化学处理常常是侵蚀性很大，并改变了角蛋白的化学结构。
这一点反映出头发的美发性差，如很难清理、感觉不舒服或头发粗糙、无光泽，特别是角蛋白纤维的降解。
纤维降解尤其是不希望的，因为它不可逆地破坏了头发的物理化学性能。头发变得更多孔并因此变得更难干，对各种诸如染料或永久卷发的其它头发处理方法更敏感，头发的机械性能和表面特性被不愉快地改变，这反映出如头发拉伸或断裂强度降低或头发摩擦系数增大。
为克服这些缺点，迄今已使用阳离子或两性直接聚合物。通过将这些聚合物应用在头发上，改善了头发的美发性能，即它们使头发变得更柔软、更有光泽和更易于清理，但并不能明显限制角蛋白纤维的降解。
本申请人惊奇地发现，通过将通常使用的阳离子或两性直接聚合物与含有至少一个脂肪链的一种或多种两亲聚合物，也是指如阴离子和/或非离子缔合聚合物相结合，可能明显限制角蛋白纤维的降解。
因此本发明的一个目的是提供一种漂白角蛋白纤维，尤其是人体角蛋白纤维的在适合漂白的介质中的无水组合物，包括：至少一种碱性试剂；至少一种过氧化的盐；并另外含有一混合物，该混合物含：
—至少一个脂肪链的至少一种阴离子和/或非离子两亲聚合物，和
—至少一种阳离子或两性直接聚合物。
本发明的目的还包括使用这种无水组合物制备即用的漂白组合物。
本发明的另一个目的是使用上述无水漂白组合物漂白角蛋白纤维的方法，以及包含该组合物的包装桶。
阅读本说明书和实施例后便会知道本发明的其它目的。
根据本发明与阳离子或两性直接的聚合物结合使用的含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物是交联或非交联共聚物，包含
—从一个或多个包含带自由羧酸官能团的烯属不饱和键的单体衍生的亲水单元，和
—从一个或多个包含带疏水侧链的烯属不饱和键的单体衍生的疏水单元，和非必须的
—从一个或多个多不饱和单体衍生的交联单元。
包含带羧酸基团的烯属不饱和键的单体选自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸，优选自甲基丙烯酸和丙烯酸及它们的混合物。
包含带有疏水侧链的烯属不饱和键的单体可以是(i)不饱和羧酸的脂肪烷基酯，或(ii)烯丙基脂肪烷基醚。
(i)不饱和羧酸的脂肪烷基酯选自例如C10-C30，优选C12-C22，乙基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯。
它们包括例如丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸异癸基酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，即甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸异癸基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
(ii)形成本发明阴离子两亲聚合物疏水单元的烯丙基脂肪烷基醚对应的通式为
(I)CH2＝CR’CH2-O-Bn-R其中
R’表示氢原子或甲基，
B表示亚乙氧基，
n是0到100的整数，
R表示选自包含8到30个碳原子，优选10到24个碳原子，更优选12到18个碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的烃基。
本发明优选的通式(I)的一个单元是其中R’表示氢原子、n等于10和R表示硬脂基(C18)的单元。
所述交联单体是含有至少两个非共轭可聚合双键的化合物。可提及的实例是邻苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯、亚甲基二丙烯酰胺、聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。
上述类型的阴离子两亲聚合物描述在例如美国专利3915921和4509949中((甲基)乙基丙烯酸与(甲基)乙基丙烯酸C10-C30烷基酯的共聚物)，或描述在专利EP-0216479B2中((甲基)乙基丙烯酸与烯丙基脂肪醇醚的共聚物)。
可提及的优选聚合物的实例是：
—丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联聚合物，如Goodrich公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382销售的聚合物，
—丙烯酸与甲基丙烯酸C10-C30烷基酯的交联聚合物，如Goodrich公司销售的Carbopol ETD 2020，
—氧乙烯化甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯(55/35/10)的三元共聚物，
—氧乙烯化(25EO)的(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸二十二烷基酯的三元共聚物，和
—交联的甲基丙烯酸/丙烯酸乙基酯/steareth-10烯丙基醚三元共聚物。
本发明可用的含有至少一个脂肪链的非离子两亲聚合物包括，例如：
—用含有至少一个脂肪链的基团改性的纤维素或羟烷基纤维素，所述基团如烷基、芳烷基或烷芳烷基，所含烷基优选为C8-C22的烷基，如产于Aqualon公司的产品Natrosol Plus Grade 330 CS、产于Berol Nobel公司的Bermocoll EHM 100或产于Hercules公司的Polysurf67；或用聚烷氧基化的烷基苯酚基团改性的纤维素或羟烷基纤维素，如产于Amerchol公司的产品Amercell Polymer HM-1500；
—用含有至少一个C8-C22脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶，诸如产于Lamberti公司的产品Esaflor HM 22(C22烷基链)，或产于Rhone-Poulenc公司的Miracare XC95-3(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)；
—含有至少一个C8-C30烷基或链烯基型脂肪链的聚氨酯，诸如产于Servodelben公司的产品SER-AD FX 1100，或
—具有癸基端基的SMDI(饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯)聚乙二醇共聚物；
—具有烷基(甲基/C18)端基与麦芽糖糊精基质混合的SMDI(饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯)聚乙二醇共聚物；
—氧乙烯化(66 EO)和氧丙烯化(14 PO)的C10-C18醇的HMDI(1，6-己二异氰酸酯)二尿烷，由Akzo公司以商品名Elfacos T 212销售；
—乙烯基吡咯烷酮与含有脂肪链的疏水单体的共聚物，诸如产于ISP公司的产品Antaron V216或Ganex V216(聚(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯))、AntaronV220或GanexV220(聚(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯))；
—(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯与含有至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物；
—亲水(甲基)丙烯酸酯与含有至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物，例如聚(聚甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯)。
含有至少一个C10-C20烷基型脂肪链的聚氨酯和用含有至少一个C8-C22烷基的基团改性的羟乙基纤维素是尤其优选的。
无水组合物含有阴离子和/或非离子两亲聚合物，所述聚合物中所含的至少一个脂肪链的比例为0.03～30％(重量)，优选0.3～15％(重量)。
在本发明的漂白组合物中，含有至少一个上述脂肪链的阴离子和/或非离子两亲聚合物与至少一种阳离子或两性直接聚合物的混合物。
在化妆品领域，术语“直接聚合物”表示聚合物能够依赖其对诸如头发的载体强亲和力，在载体上形成沉积物的聚合物。直接性能通常根据由Richard J.Crawford在Journal ofthe Society of Cosmetic Chemists，1980，31(5)，第273-278页中描述的测试方法评价。
为达到本发明的目的，表述“阳离子聚合物”表示任何含有阳离子基团和/或可离子化为阳离子基团的基团的聚合物。
本发明可用的阳离子聚合物可选自任何本身已知用作改善头发的美发性能的聚合物，即尤其是在专利申请EP-A-337354和EP-A-557203中和在法国专利FR-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中描述的聚合物。
优选的阳离子聚合物选自那些含有带伯、仲、叔和/或季铵基团的单元的聚合物，该单元或者形成聚合物主链部分或者由直接连接在其上的侧取代基携带。
所用的阳离子聚合物通常具有约500到5×106，优选约103到3×106的数均分子量。
在可提及的阳离子聚合物中，更优选的是诸如聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵的聚合物。
这些是公知的产品。它们尤其描述在法国专利2505348或2542997中。在所述聚合物中，可提及的是：
(1)从丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的并包含至少一个以下通式(II)、(III)、(IV)或(V)的单元的均聚物或共聚物：
Figure A0010463700101
其中：
R3可以相同或不同，表示氢原子或CH3；
A可以相同或不同，表示1到6个碳原子，优选2或3个碳原子的线性或支链烷基，或1到4个碳原子的羟烷基；
R4、R5和R6可以相同或不同，表示含有1到18个碳原子的烷基或苄基，优选含有1到6个碳原子的烷基；
R1和R2可以相同或不同，表示氢或含有1到6个碳原子的烷基，优选甲基或乙基；
X表示从无机或有机酸衍生的阴离子，诸如甲基硫酸盐(methosulphate)阴离子或诸如氯或溴的卤素。
第(1)组的聚合物也可含有一个或多个从共聚单体衍生的单元，所述共聚单体可选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、用低级(C1-C4)烷基在氮上取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺的乙烯基内酰胺，以及乙烯基酯。
这样，在第(1)组的聚合物中，可提及的是：
—丙烯酰胺与用二甲基硫酸盐或二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯的共聚物，
—丙烯酰胺与氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵的共聚物，描述在例如专利申请EP-A-080976，
—丙烯酰胺与甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵甲基硫酸盐的共聚物，
—季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯共聚物。这些聚合物详细描述在法国专利2077143和2393573中，
—甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，
—乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨丙基二甲基胺的共聚物，以及
—季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺的共聚物。
(2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物，描述在法国专利1492597中。这些聚合物在CTFA词典中也被定义为已与被三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
(3)阳离子纤维素的衍生物，诸如用季铵的水溶性单体接枝的纤维素共聚物或纤维素衍生物，尤其是描述在美国专利41315％中的诸如羟烷基纤维素，如用尤其是甲基丙烯酰乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
(4)尤其详细描述在美国专利3589578和4031307中的阳离子聚糖，诸如含有阳离子三烷基铵基团的瓜耳胶。例如使用由2，3-环氧丙基三甲基铵的盐(如氯化物)改性的瓜耳胶。
(5)由哌嗪单元和直链或支链的二价亚烷基或羟亚烷基构成的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物，所述直链或支链二价亚烷基或羟亚烷基可选择性插入氧、硫或氮原子或芳环或杂环。这些聚合物尤其描述在法国专利2162025和2280361中。
(6)尤其是通过酸性化合物与聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺(polyamino amide)；这些聚氨基酰胺可与表卤代醇、双环氧化合物、双酐、不饱和双酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤酰二胺、双烷基卤化物交联，或作为选择，双官能团化合物反应得到的低聚物交联，所述双官能团化合物可与双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤酰二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化合物或双不饱和衍生物反应；对于每一聚氨基酰胺的胺基团而言，交联剂的用量为0.025～0.35mol；这些聚氨基酰胺可烷基化，或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团，它们也可以季铵化。这些聚合物尤其描述在法国专利2252840和2368508中。
(7)由聚亚烷基多胺与聚羧酸缩合，然后用双官能试剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。可提到的是例如己二酸/二烷基氨羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1到4个碳原子，优选甲基、乙基或丙基。这些聚合物尤其描述在法国专利1583363中。
在这些衍生物中，更尤其可提到的是由Sandoz公司以商品名“Cartaretine F、F4或F8”销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(8)由含有两个伯氨基和至少一个仲氨基的聚亚烷基多胺与选自二甘醇酸和具有3到8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸反应得到的聚合物。聚亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比在0.8∶1和1.4∶1之间；这样得到的聚氨基酰胺与表卤代醇反应，表卤代醇与聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比在0.5∶1和1.8∶1之间。这些聚合物尤其描述在美国专利3227615和2961347中。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环聚物，诸如含有与通式(VI)或(VII)对应的单元、作为链的主要组成的均聚物或共聚物：其中符号k和t等于0或1，k+t的和等于1；R9代表氢原子或甲基；R7和R8各自相互独立地代表含有1到22个碳原子的烷基、其中的烷基具有优选为1到5个碳原子的羟烷基、或低级(C1-C4)酰氨基烷基，或者R7和R8与它们带有的氮原子一起可代表诸如哌啶基或吗啉基的杂环基；Y-是诸如溴化物、氯化物、乙酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐或磷酸盐的阴离子。这些聚合物尤其描述在法国专利2080759和在它的附加许可证2190406中。
(10)含有对应通式(VIII)的重复单元的季二铵聚合物：
Figure A0010463700132
其中R10、R11、R12和R13可相同或不同，代表含有1到20个碳原子的脂族基、脂环基或芳脂族基，或低级羟烷基脂族基，或作为选择，R10、R11、R12和R13一起或单独，与它们所带的氮原子一起构成杂环，该杂环除氮原子外含或不含第二杂原子，或作为选择，R10、R11、R12和R13代表被腈、酯、酰或酰胺的基团或-CO-O-R14-D基或CO-NH-R14-D基取代的线性或支链的C1-C6烷基，其中R14是亚烷基和D是季铵基；
A1和B1代表含有2到20个碳原子的线性或支链、饱和或不饱和的聚亚甲基基团，所述基团含有与主链连接或嵌入主链的一个或多个芳族环，或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羟基、季铵基、脲基、酰胺基或酯基，以及
X-表示从无机或有机酸衍生的阴离子；
A1、R10和R12可与连接在其上的两个氮原子一起形成哌嗪环；另外，如果A1表示线性或支链、饱和或不饱和亚烷基或羟亚烷基，B1也可表示-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基，其中D表示
a)通式-O-Z-O-的二醇残基，其中Z表示线性或支链烃基或下列通式之一对应的基团：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1到4的整数，代表确定的和唯一的聚合度，或表示从1到4的代表平均聚合度的任何值；
b)诸如哌嗪衍生物的双仲二胺残基；
c)通式为-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y表示线性或支链烃基，或作为选择表示二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)通式为-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基。
优选地，X-是诸如氯化物或溴化物的阴离子。
这些聚合物通常具有1000到100000的数均分子量。
该类型聚合物尤其描述在法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907，以及美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020中。
更优选可使用的聚合物是那些由以下通式(IX)对应的重复单元构成的聚合物：其中R15、R16、R17和R18可相同或不同，表示具有约1到4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是约2到20的整数，X-是从无机酸或有机酸衍生的阴离子。
(11)由通式(X)的单元构成的聚季铵聚合物：
Figure A0010463700152
通式中：
R19、R20、R21和R22可相同或不同，代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基，其中p等于0或1到6的整数，
条件是R19、R20、R21和R22不同时代表氢原子，
r和s可相同或不同，是1到6的整数，
q等于0或1到34的整数，
X表示卤素原子，
A表示二卤化物基团，或优选代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这些化合物尤其描述在专利申请EP-A-122324中。
(12)乙烯基吡咯烷酮或乙烯基咪唑的季聚合物。
(13)诸如CTFA词典中名称为聚乙二醇(15)牛脂聚胺的产品的聚胺。
(14)甲基丙烯酰氧(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵的交联聚合物，诸如这样的聚合物，即用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯均聚，或用丙烯酰胺与用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯共聚，均聚或共聚后将均聚物或共聚物用含烯属不饱和键的化合物，尤其是亚甲基二丙烯酰胺，交联得到的聚合物。更优选能以这样的分散体形式使用丙烯酰胺/氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵(20/80(重量))交联共聚物，所述分散体分散在矿物油中，其中含有50％(重量)的上述共聚物。该分散体由Allied Colloids公司以商品名SalcareSC 92销售。也可以使用在矿物油或液体酯中含有约50％(重量)的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联均聚物。这些分散体由AlliedColloids公司以商品名SalcareSC 95和SalcareSC 96销售。也可使用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵和甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙酰基铵的共聚物的甲基硫酸盐，由Rohm Gmbh公司以商品名Plex7525L销售(CTFA名：Polyquatemium-35)。
本发明可使用的其它阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺，尤其是聚亚乙基亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶嗡单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、聚季1，3-亚脲基以及几丁质衍生物。
本发明可使用的两性聚合物可选自含有随机分散在聚合物链中的K和M单元的聚合物，其中K表示从含有至少一个碱性氮原子的单体衍生的单元，M表示从含有一个或多个羧基或磺基的酸性单体衍生的单元，或作为选择，K和M可表示从羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体衍生的基团。
K和M也可表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少一种胺基团带有通过烃基连接的羧基或磺基，或作为选择，K和M形成含有α，β-二羧酸亚乙基单元的聚合物链的一部分，其中一个羧基已与含有一个或多个伯或仲胺基团的聚胺反应。
更尤其优选上述定义的两性成膜聚合物选自以下聚合物：
(1)由从带有羧基的乙烯基化合物衍生的单体和从含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物衍生的碱性单体共聚得到的聚合物，所述带有羧基的乙烯基化合物衍生的单体更优选诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸，所述含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物衍生的碱性单体更优选诸如甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯和丙烯酸二烷基氨烷基酯、二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨烷基丙烯酰胺。这些化合物描述在美国专利No.3836537中。还可提及丙烯酸钠/氯化丙烯酰氨基丙基三甲基铵的共聚物。
乙烯基化合物也可以是诸如氯化二乙基二烯丙基铵的二烷基二烯丙基铵盐。
(2)含有这样的单元的聚合物，该单元衍生自：
a)至少一种选自氮上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，
b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和
c)至少一种碱性共聚单体，诸如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯，以及用二甲基或二乙基硫酸盐对甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯季铵化的产品。
本发明更优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是烷基含有2到12个碳原子的基团，更优选是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸，以及马来或富马酸的具有1到4个碳原子的烷基单酯或酸酐。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨乙基、丁基氨乙基、N，N’-二甲基氨乙基和N-叔丁基氨乙基酯。
尤其可使用CTFA(第4版，1991)名称为“辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙基酯共聚物”的共聚物。
(3)部分地或全部地从通式(XI)的聚氨基酰胺衍生的交联和烷基化的聚氨基酰胺：
Figure A0010463700171
其中R23代表从饱和二羧酸、含有烯属双键的单或二羧基脂肪酸、这些酸的具有1到6个碳原子的低级链烷醇的酯衍生的二价基团，或代表将任何一种所述酸加成到二(伯)或二(仲)胺中衍生出的基团，Z表示二(伯)、单或二(仲)聚亚烷基-聚胺基，优选地代表：
a)以60～100％(摩尔)比例的基
Figure A0010463700172
其中x＝2、p＝2或3，或作为选择，x＝3和p＝2，该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；
b)以0～40％(摩尔)的比例的其中x＝2和p＝1的上述基团(XII)，它是衍生自亚乙基二胺或衍生自哌嗪的基团：
Figure A0010463700181
c)以0～20％(摩尔)的比例的基团-NH-(CH2)6-NH-，该基团衍生自六亚甲基二胺，这些聚氨基胺通过添加选自表卤代醇、双环氧化合物、双酐和双不饱和衍生物的双官能团交联剂进行交联，对于每个聚氨基酰胺的胺基，使用0.025～0.35摩尔交联剂，还可以通过丙烯酸、氯乙酸或链烷基磺内酯或它们的盐的作用烷基化。
饱和羧酸优选地选自具有6到10个碳原子的酸，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、对苯二酸，含有烯属双键的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的链烷基磺内酯优选的是丙磺酸内酯或丁磺酸内酯，烷基化剂的盐优选的是钠盐或钾盐。
(4)含有通式(XIII)的两性离子单元的聚合物：其中R24表示可聚合的不饱和基，如丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基，y和z代表1到3的整数，R25和R26指氢原子、甲基、乙基或丙基，R27和R28指氢原子或R27和R28中碳原子的和不超过10的烷基。
含有这样的单元的聚合物还可以含有衍生自非两性离子单体的单元，所述非两性离子单体如丙烯酸二甲基-或二乙基氨乙基酯或甲基丙烯酸二甲基-或二乙基氨乙基酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯基酯。
通过举例的方式，可提及的是甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基铵甲基乙基甲基丙烯酸酯(dimethylcarboxymethylammonio methyl ethylmethacrylate)的共聚物。
(5)衍生自含有对应于以下通式(XIV)、(XV)和(XVI)的单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物：单元XIV的量为0～30％，单元XV的量为5～50％，单元XVI的量为30～90％，当然，在单元F中，R29指通式为(XVII)的基团：
Figure A0010463700192
其中
如果q＝0，R30、R31和R32，可以相同或不同，各自指氢原子、甲基、羟基、乙酸基或氨基，可非必须地插入一个或多个氮原子和/或非必须地用一个或多个氨、羟基、羧基、烷基硫代或磺基取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基，其中的烷基带有氨基残基的烷基硫代残基，在这种情况下R30、R31和R32至少一个基团是氢原子；
或，如果q＝1，R30、R31和R32各自指氢原子，以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)衍生自脱乙酰壳多糖的N-羧烷基化的聚合物，如N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧丁基脱乙酰壳多糖。
(7)与例如在法国专利1400366中描述的通式(XVIII)对应的聚合物：
Figure A0010463700201
其中R33指氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R34指氢或诸如甲基或乙基的低级烷基，R35指氢或诸如甲基或乙基的低级烷基，R36指诸如甲基或乙基的低级烷基或对应通式：-R37-N(R35)2的基团，R37指-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基，R35具有上述的意义，以及这些基较高的同系物并含有多达6个碳原子。
(8)类型-D-X-D-X的两性聚合物，选自：
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一个通式(XIX)的单元的化合物作用得到的聚合物：
-D-X-D-X     (XIX)其中D指基团
Figure A0010463700202
X指符号E或E’，E或E’，可以相同或不同，指含有在主链上具有多达7个碳原子的直链或支链链的亚烷基的二价基，可以不被取代或用羟基取代，除含有氧、氮或硫原子外，还可含有1到3个芳族环和/或杂环；以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯胺基团、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或聚氨酯基团的形式存在的氧、氮或硫原子；
b)通式为
-D-X-D-X-    (XX)
的聚合物其中D指基团
Figure A0010463700211
X指符号E或E’并至少一次E’；E具有上述意义，E’是具有在主链上含有多达7个碳原子的直链或支链链的亚烷基的二价基，可以不被取代或用一个或多个羟基取代，并含有一个或多个氮原子，氮原子被烷基链取代，烷基链非必须地插入氧原子和必须含有一个或多个羧基或一个或多个羟基官能团，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应进行甜菜碱化。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，尤其是用N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨丙基胺半酰胺化改性的共聚物，或用N，N-二链烷醇胺半酯化改性的共聚物。这些共聚物还含有其它乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。
阳离子或两性直接聚合物也可以带有疏水基团。
它们选自例如含有季铵基的纤维素衍生物和含有氨基侧基的聚丙烯酸酯，例如：
—含有季铵基的纤维素，用含有至少一个选自带至少8个碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基或它们的混合的脂族链的基团改性，
—含有季铵基的羟乙基纤维素，用含有至少一个选自带至少8个碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基或它们的混合的脂族链的基团改性，
—含有氨基侧基的聚丙烯酸酯，它们可以或不被季铵化，带有疏水基团。
上述含有季铵基的纤维素或羟乙基纤维素所带的烷基优选含有8到30个碳原子。
芳基优选指苯基、苄基、萘基或蒽基。
在本发明可使用的阳离子或两性直接聚合物中，尤其优选的是：
—由Merck公司以Merquat 100 Dry商品名销售的氯化二甲基二烯丙基铵均聚物；
—由Calgon公司以Merquat 2200商品名销售的氯化二甲基二烯丙基铵与丙烯酰胺的共聚物；
—在法国专利2270846中制备和描述的聚(季铵)型聚合物，由以下通式(XXI)的重复单元构成：
Figure A0010463700221
尤其是通过凝胶渗透色谱法测得的重均摩尔量为9500～9900的聚合物；
—在法国专利2270846中制备和描述的聚(季铵)型聚合物，由以下通式(XXII)的重复单元构成：尤其是通过凝胶渗透色谱法测得的重均摩尔量为约1200的聚合物；
—在美国专利4390689、4702906和4719282中描述的聚(季铵)型聚合物，由以下通式(XXIII)的重复单元构成：其中
p是1到6的整数，
D指单键或-(CH2)r-CO-，r是4或7，尤其是重均摩尔量小于100000，优选小于或等于50000的聚合物；
—以下两性共聚物：
—由Calgon公司以Merquat 280 Dry商品名销售的氯化二烯丙基二甲基铵/丙烯酸(80/20)的共聚物(CTFA名：Polyquaternium-22)；
—由Calgon公司以Merquat 295 Dry商品名销售的氯化二烯丙基二甲基铵/丙烯酸(95/5)的共聚物(CTFA名：Polyquaternium-22)；
—甲基丙烯酰氨基丙基氯化三铵与丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的共聚物，由Calgon公司以Merquat 2001商品名销售(CTFA名：Polyquaternium-47)；和
—丙烯酰胺/氯化二甲基二烯丙基铵/丙烯酸三元共聚物，由Calgon公司以Merquat Plus 3330 Dry商品名销售(CTFA名：Polyquaternium-39)。
在上述直接聚合物中，尤其最优选两性共聚物Polyquaternium-22、Polyquaternium-39和Polyquaternium-47(CTFA命名)。
无水漂白组合物含有阳离子或两性直接聚合物的量按无水组合物计为0.03～30％(重量)，优选0.3～15％(重量)。
阴离子和/或非离子两亲聚合物与阳离子或两性直接聚合物的重量比通常为10/1至1/10，优选5/1至1/5。
如上所述，无水漂白组合物含有至少一种碱性剂和至少一种过氧化的盐。
所述碱性剂选自诸如氯化铵、硫酸铵、磷酸铵或硝酸铵的铵盐，碱金属或碱土金属的硅酸盐、磷酸盐或碳酸盐，尤其是碱金属硅酸盐。
过氧化的盐选自铵或碱金属过硫酸盐、过碳酸盐和过硼酸盐。
其中优选使用的过硫酸盐主要是过硫酸钠和过硫酸钾。
以无水组合物的总量为基准计，本发明组合物含有20～70％(重量)，优选30～60％(重量)过氧化的盐。
本发明漂白组合物还含有任何在漂白组合物中常用的助剂，它们能有助于处理和使用，能提高组合物的储存性或效率，能提高被处理头发的美发性能。
这些助剂是例如，控制氧释放的试剂，如碳酸镁和氧化镁；诸如纤维素及其衍生物水溶性增稠和凝胶聚合物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素，淀粉及其衍生物，羟丙基瓜耳胶和瓜耳胶，藻酸盐，聚糖，聚乙烯基吡咯烷酮，羧甲基纤维素，合成生物聚合胶，阿拉伯胶，gatti胶，黄耆胶，聚丙烯酰胺和聚(丙烯酸)；阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂以及它们的混合物；矿物油或植物油；蜡；成粒剂；粘合剂；诸如二氧化硅和粘土的矿物填料；诸如氧化钛的遮光剂；染料；螯合剂和香料。
不用说，本领域普通技术人员将会选择这个或这些非必要的添加物及其用量，使得与本发明漂白组合物本身相关的有益性能不会或不完全受到设想添加剂的负面影响。
本发明的组合物优选含有至少一种表面活性剂。
适合于本发明的表面活性剂尤其是如下的表面活性剂：
(i)阴离子表面活性剂：
作为本发明可以单独或混合使用的阴离子表面活性剂的实例，尤其可以提到如下化合物的盐(特别是碱金属盐，尤其钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯属磺酸盐、链烷烃磺酸盐；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基磺基醚琥珀酸盐、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸盐；(C6-C24)烷基磺基乙酸盐；(C6-C24)酰基肌氨酸盐和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。还可以使用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯，如烷基聚苷柠檬酸盐、烷基聚苷酒石酸盐和烷基聚苷磺基琥珀酸盐、alkyl sulphosuccinamates；酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐；所有这些不同化合物的烷基或酰基优选的含有12到20个碳原子，芳基优选指苯基或苄基。在这些可以使用的阴离子表面活性剂中，可提到脂肪酸盐，如油酸盐、蓖麻油酸盐、棕榈酸盐和硬脂酸盐、椰子油酸或氢化的椰子油酸；酰基带有8至20个碳原子的酰基乳酸化物(lactylates)。还可以使用alkyl D-galactosiduronic acid及其盐、聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸和聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基氨基醚羧酸及其盐，尤其是含有2至50个烯化氧基的上述化合物，尤其是含有环氧乙烷基的化合物及其混合物。
(ii)非离子表面活性剂：
非离子表面活性剂是本身公知的化合物(参见Blackie & Son(Glasgow andLondon)出版的M.R.Porter的“表面活性剂手册”，1991，pp.116-178)，在本发明中，其性质并不是重要的特征。它们可以选自聚乙氧基化或聚丙氧基化的脂肪酸、烷基苯酚、具有含如8至18个碳原子的脂族链的α-二醇或醇，环氧乙烷或环氧丙烷基的个数在2至50的范围内。可以提到环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环氧丙烷与脂族醇的缩合产物；聚乙氧基化的脂肪酰胺，优选具有2至30摩尔的环氧乙烷、平均含有1至5、尤其1.5至4个甘油基的聚甘油化的脂肪酰胺；聚乙氧基化的脂肪胺，优选具有2至30摩尔的环氧乙烷；具有2至30摩尔环氧乙烷的脱水山梨醇的氧亚乙基化的脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨丙基吗啉氧化物。值得注意的是非离子表面活性剂的烷基聚苷尤其适合用于本发明。
(iii)两性或两性离子表面活性剂：
两性或两性离子表面活性剂(在本发明中其性质并不是重要的特征)尤其可以是脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基是含有8到18个碳原子和至少一个水溶性阴离子基(如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐)的线性或支链链；可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在胺衍生物中，可提及描述在美国专利2528378和2781354中的产品，在CTFA词典(第3版，1982出版)中分类在名称Amphocarboxyglycinates和Amphocarboxyproppioniates下，并分别具有以下结构：
R38-CONHCH2CH2-N(R39)(R40)(CH2COO-)其中：R38指衍生自存在于水解的可可油中的酸R38-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R39指β-羟乙基和R40指羧甲基；
和
R38’-CONHCH2CH2-N(B)(C)
其中：
B指-CH2CH2OX’，
C指-(CH2)z-Y’，z＝1或2，
X’指-CH2CH2-COOH基或氢原子，
Y’指-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基，
R38’指在可可油或水解的亚麻子油中存在的酸R-COOH的烷基，烷基，尤其是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基及其异构形式，不饱和C17基。
这些化合物在CTFA词典(第5版，1993)中按以下名称分类：可可基两性二乙酸二钠、月桂基两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、辛基两性二乙酸二钠、可可基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠辛基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸、可可基两性二丙酸。
(iv)阳离子表面活性剂：
在阳离子表面活性剂中，尤其可提及的是：选择性的聚氧亚烷基化的伯、仲或叔脂肪族胺盐；季铵盐，如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟烷基铵或烷基吡啶嗡氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或阳离子性质的氧化胺。
本发明组合物中表面活性剂的用量为组合物总重量的0.01～40％，优选0.1～30％。
无水漂白组合物可以是粉末形式，当与水性过氧化氢溶液混合后产生泥状物。还可以是含有可悬浮或分散在有机溶剂中的粉剂的无水漂白膏的形式，如在专利US4170637、DE3814356、DE3844956、EP0778020和DE19723538中描述的膏。
根据本发明，无水漂白组合物优选的为包覆、未包覆粉末或粉状颗粒的形式。
本发明的目的还包括漂白角蛋白纤维，尤其是人的毛发的方法。
该方法包括以下步骤：
—使用前立即将无水漂白组合物与水性过氧化氢组合物混合，所述无水漂白组合物含有至少一种碱性试剂、至少一种过氧化的盐及至少一种含有至少一个脂肪链的阴离子和/或非离子两亲聚合物与至少一种阳离子或两性直接聚合物的混合物，
—将该混合物施用于待漂白的角蛋白纤维部位，
—将混合物在纤维上滞留足够时间，以获得理想的漂白，该时间通常为10分钟至1小时，优选10到45分钟，和
—用水清洗以去除漂白混合物，然后用香波冲洗，然后干燥。
本发明的另一个目的是使用上述无水漂白组合物制备即用的漂白组合物。为此，将无水组合物与约0.5～10等效重量(equivalent by weight)的水性过氧化氢组合物混合，如浓度为2～12％(重量)的溶液、乳液或凝胶。必须在将产品施用到头发前立即进行混合。
即用的漂白组合物的pH值优选为7～12，更优选为8.5～11.5。
本发明的另一个目的是分几部分的包装装置，也公知为包装“桶”，包括至少两个部件，一个部件装有上述无水漂白组合物，另一个部件装有水性过氧化氢组合物。
下列实施例，仅用于描述而没有限制作用，将使本发明得到更清晰地理解。
实施例1到3
制备了下列A、B和C三种粉状形式的漂白组合物，：
        用量(％重量)
组合物A 组合物B 组合物C(本发明)
过硫酸钾 35 35 35
过硫酸钠 30 30 30
硅酸钠 14 14 14
氯化铵 5 5 5
亚乙基二胺四乙酸 1 1 1
二辛基磺基琥珀酸钠/苯甲酸钠 1 1 1
硬脂酸钙 1 1 1
二氧化硅 9 8 6.5
Polyquatemium-22* 0 1 1
交联共聚物(丙烯酸/丙烯酸C10-30烷基酯)** 0 0 1.5
瓜耳胶*** 2 2 2
羟乙基纤维素 2 2 2
* 由Calgon公司销售的Merquat 280 Dry
**由Goodrich公司销售的Carbopol1382
***由Société Francaise des Colloides公司销售的Guargel D/15
还制备下列过氧化氢组合物D：
    组合物D
    (用量重量％)
Cetearyl alcohol/ceteareth-30     2.85
稳定剂     0.06
遮光剂     0.15
过氧化氢     9
磷酸     适量pH2
蒸馏水     适量100
漂白组合物A、B和C各8克与16克过氧化氢组合物D混合。
在3克染成枣红色的头发束上，各用一种即用的组合物AD、BD和CD，按以下约定进行三次连续的漂白循环：
将一束头发浸入每一种即用的组合物中，开始计时后，将头发在保持31℃恒温的盘子上以扇形散开。扇形散开的头发用一半混合物涂覆，然后停留20分钟。20分钟后，将头发迅速翻转，并涂覆剩下的混合物，然后再停留20分钟。暴露时间完成后，将头发用水彻底清洗直到水干净为止。用中和洗发香波除去头发上的氧化剂残留物。将头发用梳子整理并用电干燥器在60℃下干燥1小时，同时用纸巾保护头发。重新润湿头发，再用标准香波清洗一次。整理头发然后用电干燥器在60℃下重新干燥1小时。
漂白后，将每3克头发分成5份，每束0.6克，将每束头发进行以下描述的碱性溶解度测试。
将5束头发的每一束放在置于60℃烘箱中达30分钟的定型盘中；加热后将装有头发的定型盘称重(P0)。将头发从定型盘移开，对这些空盘称重(P1)。然后，将头发放回定型盘，将这些盘放入干燥器中24小时。
将40ml NaOH(0.1N)溶液放入50ml的锥形烧瓶中，将烧瓶置于水浴中保持65℃恒温。当温度稳定后，将待测头发浸入碱性溶液中30分钟，小心搅拌2到3次。移开头发，然后连续清洗3次，每次清洗包括将头发浸入100ml去离子水中15分钟，并时常轻微搅拌。然后将这样清洗的头发沥干，并置于预先校准的定型盘中(P1)。将定型盘和头发置于烘箱中，在105℃干燥24小时。在干燥器中冷却45分钟后，将装有头发的定型盘再称重(P2)。
测量头发的失重，碱性溶解度(AS)用％表示，用以下方法计算：
                 AS＝(P0-P2)/(P0-P1-a)×100其中(P0-P2)表示发束在测试期间的失重，(P0-P1-a)表示发束的初始重量，a相当于发束附着物的重量(0.07g)。
头发的碱性溶解度测量使计量由于漂白造成的角蛋白纤维的降解成为可能。特别是，在漂白期间角蛋白的二硫化物桥氧化为磺酸基提高了待处理头发在碱性溶液中的溶解度。碱性溶解度越高，纤维的降解越强。
列于下表的这些碱性溶解度测试结果是5份头发测试结果的计算平均值。
   碱性溶解度(％)
平均值 标准偏差
组合物AD 54.5 3.1
组合物BD 54.6 2.1
组合物CD(本发明) 45.4 2.4
这些结果表明，与既不含直接聚合物又不含两亲聚合物的组合物(组合物AD)相比，单独使用两性直接聚合物(Polyquaternium-22)(组合物BD)不能限制纤维的降解。
另一方面，本发明将丙烯酸和丙烯酸C10-C30烷基酯的阴离子两亲共聚物(产于Goodrich公司的Carbopol 1382)与两性直接聚合物Polyquaternium-22混合物(组合物CD)显著减少了被漂白角蛋白纤维的碱性溶解度(约17％)。
实施例4
制备以下粉状形式的漂白组合物E(用量为重量％)过硫酸钾                                               38过硫酸钠                                               30硅酸钠                                                 14氯化铵                                                 5亚乙基二胺四乙酸                                       1二辛基磺基琥珀酸钠/苯甲酸钠                            2二氧化硅                                               2Polyquaternium-22                                      1Hercules公司以商品名Polysurf 67销售的十六烷基羟        4基纤维素
将8克该组合物E与16克上述组合物D混合。将该混合物施用在待漂白头发上并保持45分钟。经清洗、洗香波和干燥后，得到均匀的漂白效果。纤维的状态是满意的，降解很有限。
实施例5
制备以下无水膏状形式的漂白组合物F(用量为重量％)：棕榈酸异丙基酯                                   23矿物油                                           3过硫酸钾                                         27过硫酸钠                                         20硅酸钠                                           12氯化铵                                           4亚乙基二胺四乙酸                                 1含有25mol环氧乙烷的十六烷基硬脂醇                2粘土                                             1Polyquaternium-22                                1SeradFX-1100                                     3氧化钛                                           1硬脂酸镁                                         2
将10克该组合物F与15克上述组合物D混合。将该混合物施用在待漂白头发上并保持45分钟。经清洗、洗香波和干燥后，得到均匀的漂白效果。纤维的状态是满意的，降解很有限。

Claims (28)

1、一种在适于漂白的介质中的漂白角蛋白纤维、尤其是人类角蛋白纤维的无水组合物，该组合物含有至少一种碱性剂和至少一种过氧化的盐，其特征在于另外还含有下述聚合物的混合物：
—至少一种含有至少一个脂肪链的阴离子和/或非离子两亲聚合物，和
—至少一种阳离子或两性直接聚合物
2、权利要求1的组合物，其特征在于含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物是共聚物，它包含
—含有衍生自带有羧酸官能团的烯属不饱和键的一个或多个单体的亲水单元，和
—含有衍生自带有疏水侧链的烯属不饱和键的一个或多个单体的疏水单元。
3、权利要求1或2的组合物，其特征在于含有带有羧酸官能团的烯属不饱和键的单体选自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸，优选选自甲基丙烯酸和丙烯酸及它们的混合物。
4、权利要求1到3的任一组合物，其特征在于含有带有疏水侧链的烯属不饱和键的单体选自乙基丙烯酸的、甲基丙烯酸的和/或丙烯酸的C10-C30，优选C12-C22的烷基酯。
5、权利要求1到3的任一组合物，其特征在于含有带有疏水侧链的烯属不饱和键的单体选自烯丙基脂肪烷基醚，对应的通式为
(I)CH2＝CR’CH2-O-Bn-R其中
R’表示氢原子或甲基，
B表示亚乙氧基，
n是0到100的整数，
R表示选自包含8到30个碳原子、优选10到24个碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的烃基。
6.根据上述任一项权利要求的组合物，其特征在于含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物还包括衍生自含有两个非共轭烯属双键的交联单体的单元。
7、权利要求6的无水组合物，其特征在于所述交联单体选自邻苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯、亚甲基二丙烯酰胺、聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。
8、权利要求1到7中任一项一的组合物，其特征在于含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物是丙烯酸与甲基丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物。
9、权利要求1的组合物，其特征在于所述含有至少一个脂肪链的非离子两亲聚合物选自
—用含有至少一个烷基、芳烷基或含有C8-C22烷基的烷芳烷基型脂肪链的基团，或用聚烷氧基化的烷基苯酚基团改性的纤维素或羟烷基纤维素；
—用含有至少一个C8-C22脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶；
—含有至少一个C8-C30烷基或链烯基型脂肪链的聚氨酯；
—乙烯基吡咯烷酮与含有脂肪链的疏水单体的共聚物；
—(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯与含有至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物；
—亲水(甲基)丙烯酸酯与含有至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物。
10、权利要求9的组合物，其特征在于含有至少一个脂肪链的非离子两亲聚合物是用含有至少一个C8-C22烷基的基团改性的羟乙基纤维素，或用至少一个C10-C20烷基链改性的聚氨酯。
11、上述任一项权利要求的组合物，其特征在于含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物和/或非离子两亲聚合物的含量相对无水组合物总量为0.03～30％(重量)，优选0.3～15％(重量)。
12、上述任一项权利要求的组合物，其特征在于阳离子或两性直接聚合物是含有带伯、仲、叔和/或季铵基团的单元的聚合物，该单元或者形成聚合物主链部分或者由直接连接在其上的侧取代基携带，该聚合物具有500到5×106，优选103到3×106的数均分子量。
13、权利要求12的组合物，其特征在于所述直接聚合物选自季胺化纤维素衍生物和含有季胺化或非季胺化氨基侧基的聚丙烯酸酯。
14、权利要求13的组合物，其特征在于季胺化纤维素衍生物选自
—用选自含有至少8个碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基，或它们的混合物的至少一个脂肪链的基团改性的季胺化纤维素，和
—用选自含有至少8个碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基，或它们的混合物的至少一个脂肪链的基团改性的季胺化羟乙基纤维素。
15、权利要求12的组合物，其特征在于所述阳离子直接聚合物是氯化二甲基二烯丙基铵均聚物或二甲基二烯丙基铵与丙烯酰胺的共聚物。
16、权利要求12的组合物，其特征在于所述阳离子直接聚合物是聚(季铵)，由通式(XXI)的重复单元构成
Figure A0010463700041
或由通式(XXII)的重复单元构成
Figure A0010463700042
或可选地由通式(XXIII)的重复单元构成
Figure A0010463700043
其中
p是1到6的整数，
D指单键或-(CH2)r-CO-，r是4或7。
17、权利要求12的组合物，其特征在于所述两性直接聚合物选自Polyquaternium-22、Polyquaternium-39和Polyquaternium-47。
18、上述任一项权利要求的组合物，其特征在于所述阳离子或两性直接聚合物的含量相对无水组合物总量为0.03～30％(重量)，优选0.3～15％(重量)。
19、上述任一项权利要求的组合物，其特征在于阴离子和/或非离子两亲聚合物与阳离子或两性直接聚合物的重量比为10/1至1/10，优选5/1至1/5。
20、上述任一项权利要求的组合物，其特征在于所述碱性剂选自诸如氯化铵、硫酸铵、磷酸铵或硝酸铵的铵盐，和碱金属或碱土金属的硅酸盐、磷酸盐或碳酸盐，尤其是碱金属硅酸盐。
21、上述任一项权利要求的组合物，其特征在于所述过氧化的盐选自铵或碱金属过硫酸盐、过碳酸盐和过硼酸盐，尤其选自过硫酸钠和过硫酸钾。
22、权利要求21的组合物，其特征在于所述过氧化的盐的用量相对于无水组合物的总量为20～70％(重量)，优选30～60％(重量)。
23、上述任一项权利要求的组合物，其特征在于该组合物还含有漂白助剂，所述助剂选自控制氧释放的试剂、增稠或凝胶聚合物、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂以及它们的混合物、矿物油或植物油、蜡、成粒剂、粘合剂、矿物填料、诸如氧化钛的遮光剂、染料、螯合剂和香料的漂白助剂。
24、权利要求23的组合物，其特征在于该组合物含有0.01～40％(重量)，优选0.1～30％(重量)的至少一种表明活性剂。
25、上述任一项权利要求的组合物，其特征在于该组合物以粉状、或无水有机液体介质中的粉末悬浮体或分散体的形式存在。
26、通过添加水性过氧化氢组合物来使用上述任一项权利要求的无水漂白组合物制备即用漂白组合物的用途。
27、漂白角蛋白纤维，尤其是人发的方法，包括以下步骤
—使用前立即将权利要求1到25中任一项权利要求定义的无水漂白组合物与水性过氧化氢组合物混合，
—将得到的混合物施用于待漂白的角蛋白纤维部位，
—将混合物在纤维上滞留足够时间，以获得理想的漂白效果，和
—用水清洗以去除漂白混合物，然后用香波冲洗，然后干燥。
28、漂白角蛋白纤维，尤其是诸如头发的人体角蛋白纤维的多部件装置或“桶”，其特征在于包括至少两个部件，一个部件装有权利要求1到25中任一项的无水组合物，另一个部件装有水性过氧化氢组合物。
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