CN1321626C - 即用漂白组合物、其制备方法以及漂白方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于漂白人角蛋白纤维,特别是毛发的即用组合物,它可以在使用前通过混合下列组合物获得i)含有至少一种过氧化盐、至少一种碱性试剂和以重量计15%至35重量%的至少一种惰性有机液体的糊状无水漂白组合物,ii)一种过氧化氢水包油乳液形式的含有至少一种非离子型和/或阴离子型表面活性剂以及至少一种共聚物的氧化性组合物相混合,其中共聚物中含有至少一种来源于成盐或未成盐的(甲基)丙烯酸单元以及含有至少一种来源于(甲基)丙烯酸与饱和或不饱和的、直链或支链的氧乙基化的C8-C30脂肪醇的酯单元。本发明还涉及制备所述组合物的方法,该方法包括在使用前将无水漂白组合物与氧化性组合物混合。本发明也涉及漂白人角蛋白纤维的方法,是施用本发明的即用组合物,允许其作用,然后用水洗去,再用洗发水洗涤并可任选地干燥,也涉及实施所述方法的装置。
Description
技术领域
本发明涉及用于漂白角蛋白纤维的组合物、采用该组合物漂白角蛋白纤维的方法以及包含此组合物的多室(multi-compartment)装置。
背景技术
对于漂白人角蛋白纤维,特别是毛发,公知的方法是使用含有一种或多种氧化剂的漂白组合物。在常用的氧化剂中,可提及的是过氧化氢或是能通过水解产生过氧化氢的化合物,例如尿素或过酸盐,诸如过硼酸盐、过硫酸盐和过碳酸盐。
起初,漂白组合物是粉末。但是,它们的缺点是在操作、运输和存储的过程中会产生粉尘。而且,这一现象由于产品本身的性质而变得严重,即由粉末所组成的产品对眼睛、呼吸道和粘膜具有腐蚀性和刺激性。因此,为了解决在使用粉状组合物期间所遭遇的问题,糊状漂白组合物最近有所发展。即,将粉状化合物分散在增稠后的有机惰性液体载体中。
尽管此种存在形式解决了上述挥发性问题,但是糊状组合物的使用却产生了新的困难。
因此,无论是粉末还是浆糊形式的漂白组合物,都需要在使用前与水性过氧化氢组合物混合,以获得即用漂白组合物。
这些水性的过氧化氢组合物以水性溶液或水包油乳液的形式存在,并且或多或少是液体或流体。
这种存在形式有助于含有粉末形式漂白组合物的混合物,因为水性过氧化氢组合物中液体或流体越多,越能快速和容易地溶解漂白粉末。
另一方面,缺乏水分的糊状漂白组合物紧凑并且坚硬。此外,由于存在高含量的惰性有机液体,这些漂白糊剂具有疏水性的性质。所以,漂白组合物的混合以及过氧化氢组合物的混合远非一件容易的事情。这不但反映在需要较长的混合时间并且也反映在为获得均匀混合物而进行的复杂的操作上。
其中一项所设想的解决方案是增加具有脂类物质诸如脂肪醇的过氧化氢水包油乳液以获得更为紧凑的膏状结构。然而,这种结构与无水漂白糊剂的结构相比有很大的差异,并且制备这种混合物需要相对较长的时间。
因此,如能发现一种特别的能更快更方便的与漂白糊剂相混合的氧化性水性组合物,将是非常有利的。
发明内容
本发明的目的就是要解决如上所述的那些问题。
因此,本发明的一个发明主题是一种用于漂白人角蛋白纤维,特别是毛发的即用组合物,它可以通过将i)一种糊状无水漂白组合物与ii)一种以过氧化氢水包油乳剂形式存在的氧化性组合物相混合而获得;其中,糊状无水漂白组合物中含有至少一种过氧化盐、至少一种碱性试剂、以及15%至35%的至少一种惰性有机液体;氧化性组合物中含有至少一种非离子型和/或阴离子型表面活性剂以及至少一种共聚物,该共聚物中含有至少一个来源于成盐或未成盐的(甲基)丙烯酸单元和至少一个来源于(甲基)丙烯酸与饱和或不饱和、直链或支链的氧乙基化的C8-C30脂肪醇的酯的单元。
本发明的另一发明主题是一种用于制备所述组合物的方法,该方法是在使用之前,将所述糊状的无水漂白组合物与过氧化氢水包油乳剂形式的所述氧化性组合物相混合。
本发明另一个所涉及的发明主题是一种用于漂白人角蛋白纤维,特别是毛发的方法,该方法在于向需要漂白的湿润或干燥的人角蛋白纤维区域施用本发明的即用漂白组合物;让组合物作用一段能足以获得所需漂白效果的停留时间;通过水漂净该组合物后,用洗发水洗涤,随后任选地进行干燥。
最后,本发明涉及一种用以施行上述漂白方法的多室装置,或者″成套组件(kit)″,其中含有至少两个室,其中一个室中含有一种糊状形式的无水漂白组合物,该组合物中含有至少一种过氧化盐,至少一种碱性试剂和15%到35%的至少一种惰性有机液体;另一个室中含有一种过氧化氢水包油乳剂,该乳剂中含有至少一种非离子型和/或阴离子型的表明活性剂以及至少一种共聚物,该共聚物中含有至少一个来源于成盐或未成盐的(甲基)丙烯酸的单元,和含有至少一个来源于(甲基)丙烯酸与饱和或不饱和的直链或支链的乙氧基化的C8-C30脂肪醇形成的酯的单元。
已发现,上述由一种糊剂形式的无水漂白组合物与含至少一种非离子型和/或阴离子型表面活性剂以及含一种共聚物的过氧化氢O/W乳剂组成的混合物明显地可以更快更容易地制备。
而且,本发明的即用漂白组合物可以方便和快捷地使用。它们显示了很好的粘着性,不会跑到所需漂白的区域以外。
最后,它们能提供充分、均匀的漂白效果,同时能提供很好的化妆品性质。
不过,在阅读以下的说明书和实施例时,将更清楚地呈现出本发明其它的特征和优点。
首先描述的是无水漂白组合物。
在以下的描述中,当一个范围被定义为两个数值之间时,这两个数值也包括在其中。
无水漂白组合物
正如上文所指,所述无水组合物是糊状形式的。更特别地,该糊剂的含水量小于糊剂总重量的1%(按重量计算),优选小于0.5%(按重量计算)。
过氧化盐
此外,无水漂白组合物含有至少一种过氧化盐,该过氧化盐特别的选自过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和碱金属或碱土金属,例如钠、钾或镁的过氧化物。
优选地,糊剂中含有作为过氧化盐的单独存在或以混合物存在的过硫酸盐,优选过硫酸钠和过硫酸钾。
通常,无水漂白组合物中过氧化盐的含量在10%至70%之间(按重量计算),优选在20%和60%之间(按重量计算)。应当注意,有利的是,即用组合物中过氧化盐含量在5%至35%之间,按即用组合物的重量计算(即包括了漂白组合物和氧化性组合物的混合物),并且优选在10%至30%之间(按即用组合物的重量计算)。
碱性试剂
无水漂白组合物中还含有至少一种以单独或组合形式存在的碱性试剂,通常选自尿素;铵盐,例如氯化盐、硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐;以及碱金属(比如钠或钾)或碱土金属(特别例如镁)的硅酸盐、磷酸盐和碳酸盐。
通常,无水漂白组合物中碱性试剂的含量在0.01%至40%之间(按重量计算),优选在0.1%至30%之间(按重量计算)。根据本发明的一项特定的具体实施方式,碱性试剂在即用组合物中的含量在0.005%至20%之间(按重量计算),并优选的在0.05%和15%之间(按重量计算)。
惰性液体
无水漂白组合物中最终含有15%至35%(按重量计算)的至少一种惰性有机液体。
术语″液体″指的是在25℃以及在大气压力下是液态的化合物或化合物的混合物。
有利的是,惰性有机液体选自聚癸烯、羧酸单酯和多酯(polyester)、C8-C30酸的糖类单酯或多酯、环醚、环酯、硅油、矿物油和植物油,或它们的混合物。
更特别地,聚癸烯是式C10nH[(20n)+2]的化合物,其中n的范围为3至9,优选3至7。这些化合物相当于美国化妆品、日用品和香水联合会(Cosmetics,Toiletry and Fragrance Association,USA)CTFA词典1997年第7版中的命名″polydecene″,也相当于美国和欧洲的INCI命名。它们是聚-1-癸烯氢化产物。
可被提及的例子包括由Amoco Chemical公司以商品名Silkflo366NFPolydecene出售的产品,以及由Fortum公司以商品名Nexbase2002 FG、2004FG、2006FG和2008FG出售的商品。
关于羧酸单酯或多酯,它们可以是直链或支链的、饱和或不饱和的,有利地,它们含有至少一条来源于酸或醇部分的C8-C30,更具体为C8-C24,优选C12-C24的烃基链,以及至少一条C1-C8,优选C1-C6的链。进而,如果羧酸中含有几个羧基官能团,优选地,这些官能团全部被酯化。最后,应当注意,醇类优选的是单官能团的醇类。
可被提及的例子包括油酸、十二烷酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、二十二烷酸、硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、癸酸或花生四烯酸的酯,或者是它们的混合物,特别的是油-棕榈酸、油-硬脂酸、棕榈-硬脂酸,等等的混合物。
进而,可被提及的是癸二酸的异丙基二酯(癸二酸二异丙基酯)、己二酸二辛酯和二辛酰马来酸酯。
进而,有可能使用一种含有饱和或不饱和的、直链或支链的小于6个碳原子的基团的聚羧酸的多酯,以及一种含有饱和或不饱和的、直链或支链的小于6个碳原子的基团的醇类的多酯。可被提及的一个例子便是柠檬酸三乙酯。
优选地,脂类选自从C12-C24脂肪酸,更特别的是含有一个羧基的脂肪酸中获得的脂类,也可选自从饱和的直链或支链的C3-C6一元醇中获得的脂类。
根据本发明的一项有利的替换形式,漂白组合物中含有作为惰性液体的单独或混合物形式的饱和的直链或支链的C3-C6一元醇的C8-C30脂肪酸的酯,优选棕榈酸异丙酯,更优选肉豆蔻酸异丙酯。
关于C8-C30,优选C12-C24酸的糖单酯或多酯,必须指出的是,其中的术语“糖”表示含有数个羟基官能团并且至少含有4个碳原子的化合物,可含有或不含有醛或酮的官能团。这些糖类可以是单糖、低聚糖或多糖。可被提及的适宜的糖的例子包括蔗糖(或蔗糖)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖,以及它们的衍生物,特别是烷基衍生物,比如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
关于饱和或不饱和的直链或支链C8-C30酸,其中含有一个或两个的羧基官能团,可参考上文中给出的明细。
酯类可选自单酯、二酯、三酯、四酯和多酯,以及它们的混合物。
更特别地,优选使用单酯和二酯,尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单油酸酯、单硬脂酸酯、单山萮酸酯、单油棕榈酸酯(monooleopalmitates)、单亚油酸酯、单亚麻酸酯、单油硬脂酸酯(monooleostearates)、二油酸脂、二硬脂酸酯、二山萮酸酯、二油棕榈酸酯(dioleopalmitates)、二亚油酸酯、二亚麻酸酯或二油硬脂酸酯(dioleostearates)。
可被提及的例子包括Amerchol公司以商品名Glucate DO销售的产品,它是甲基葡萄糖二油酸脂;Crodesta公司以商品名F160、F140、F110、F90、F70和SL40销售的产品,分别表示由73%单酯和27%二酯和三酯组成的蔗糖棕榈酰硬脂酸酯、61%单酯和39%二酯、三酯和四酯组成的蔗糖棕榈酰硬脂酸酯、52%单酯和48%二酯、三酯和四酯组成的蔗糖棕榈酰硬脂酸酯、45%单酯和55%二酯、三酯和四酯组成的蔗糖棕榈酰硬脂酸酯、39%单酯和61%二酯、三酯和四酯组成的蔗糖棕榈酰硬脂酸酯、以及蔗糖单月桂酸酯;以商品名Ryoto SugarEsters销售的产品,例如被引用的B370,即相当于由20%单酯和80%二-三酯-多酯组成的蔗糖山萮酸酯;由Goldschmidt公司以Tegosoft PSE商品名销售的蔗糖单-二棕榈酰硬脂酸酯。
关于环酯和醚类,可被提及的例子包括γ-丁内酯、二甲基异山梨醇(CTFA名称)、或二异丙基异山梨醇(CTFA名称)。
关于硅油,被用作惰性液体的更为特别的且为非挥发性的化合物,优选在25℃下粘度小于或等于10000mpa.s的硅油,硅氧烷的粘度按照ASTM的445标准附录C的规定来测定。
在学术出版社(Academic Press)出版的Walter Noll的《硅树脂的化学和技术(Chemistry and Technology of Silicones)》(1968)中,对硅油有更为详细的定义。
不过,在适宜的硅油中,可被提及的特别是那些由道康宁公司以商品名DC-200 Fluid-5mPa.s、DC-200Fluid-20mPa.s、DC-200 Fluid-350mpa.s、DC-200Fluid-1000mpa.s和DC-200Fluid-10000mPa.s的硅油产品。
在无水漂白组合物中可用作惰性液体的矿物油的一个例子是液体石蜡。
关于植物油,最特别的是鳄梨油、橄榄油或液态西蒙得木蜡。
添加剂
两亲聚合物:
无水漂白糊剂中可以进一步的包含常用的添加剂,诸如含有至少一条疏水链的两亲聚合物。更特别地,当存在这些添加剂时,这些两亲的聚合物是非离子型的、阴离子型的、阳离子型的或两性型的。优选非离子型的、阴离子型或阳离子型的。
应当注意的是,优选地,存在于无水漂白组合物中的两亲聚合体和下文中要详细描述的存在于氧化性组合物中的聚合物是不同的。
更特别地,所述两亲型聚合物中含有作为疏水链的一种饱和或不饱和的、芳香或非芳香的、直链或支链的C8-C30烃基链,其中任选地含有一种或多种氧化烯烃(氧化乙烯(oxyethylene)和/或氧化丙烯)单元。
在含有一条疏水链的阳离子型两亲聚合物中,发现可以使用的是阳离子型的聚氨酯或含有乙烯基内酰胺单元特别是乙烯基吡硌烷酮单元的共聚物。
更优选的是,含有一条疏水链的非离子型或阴离子型的两亲聚合物。
作为含有一条疏水链的
非离子型两亲聚合物,其中可被提及的是:
(1)用含有至少一种饱和或不饱和的、直链或支链的C6-C30烃基链基团来改性的纤维素,例如用含至少一条前述定义的疏水链的基团来改性的羟乙基纤维素,诸如,特别是Natrosol Plus Grade330 CS(由Aqualon公司出售的C16烷基);Bermocoll EHM 100(由Berol Nobel公司出售)、Amercell Polymer HM-1500(用聚乙二醇(15)壬基苯基醚基团来改性的羟乙基纤维素-由Amerchol公司出售)。
(2)用含有如上所定义的至少一条疏水链来改性的羟丙基瓜儿胶(hydroxypropylguars),例如Jaguar XC-95/3(C14烷基链-由Rhodia Chimie公司出售);Esaflor HM22(C22烷基链-由Lanberti公司出售);RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链),由Rhodia Chimie公司出售。
(3)乙烯基吡硌烷酮和含有一条上文所定义的疏水链的疏水性单体的共聚物,例如Antaron或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物);Antaron或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物),由I.S.P公司出售。
(4)C1-C6烷基(甲基)丙烯酸酯和包含一条疏水链的两亲型单体的共聚物。
(5)亲水性(甲基)丙烯酸盐和含有至少一条疏水链的疏水性单体的共聚物,例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物。
(6)含有至少一条脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物,诸如由Süd-Chemie公司出售的Pure Thix化合物。
(7)在链中含有至少一段亲水性嵌段以及至少一段疏水性嵌段的直链(嵌段结构)、节枝(grafted)或放射状(starburst)的聚氨酯聚醚,其中的亲水性嵌段通常是一种可以含有约50至1000个氧化乙烯单元的聚氧化乙烯嵌段,其中的疏水性嵌段中可含有单个的脂肪基,任选地,该聚氨酯聚醚可与环状脂族和/或芳香结构序列相结合。优选地,聚氨酯聚醚包含至少两个被一段亲水性嵌段分隔的C6-C30烃基疏水链;疏水链可以是向外延伸的链,或者是具有一个或多个亲水性嵌段的端基的链。
聚氨酯聚醚的亲水性嵌段之间含有一个氨基甲酸乙酯键,这也是其命名的由来。拓展开去,亲水性嵌段通过其他化学键与亲脂性嵌段相连接的聚氨酯聚醚也包括在本发明中。
根据本发明,可以使用的聚氨酯聚醚特别是那些描述于G.Fonnum,J.Bakke和Fk.Hansen所著的胶体聚合物科学(Colloid Polym.Sci.)271,380.389(1993)中的文章中的化合物。可被提及的聚氨酯聚醚的例子包括Nuvis FX 1100(由ServoDelden公司出售的欧洲和美国的INCI名为″Steareth-100/PEG-136/HMDI共聚物″);Rhéolate205、208、204或212(Rheox公司出售);Akzo公司出售的ElfacosT210(C12-C14烷基链)和Elfacos T212(C18烷基链)。
可以使用的含有一条疏水链的
阴离子型的两亲聚合物通常含有,至少一条作为疏水链的饱和或不饱和的、芳香或非芳香的、直链或支链的C8-C30烃基链。
更特别地,含有至少一条本发明上下文中所使用的疏水链的阴离子型两亲聚合物,可以是交联或非交联的,至少含有一个来源于一种或多种带有游离羧酸官能团的,或者带有游离或部分或全部被中和的磺酸基官能团的烯键不饱和的单体的亲水性单元,还至少含有一个来源于一种或多种带有一条疏水性侧链的烯基不饱和单体的疏水性单元,以及,任选地,至少含有一个来源于一种或多种多不饱和单体的交联单元。
对于带有一个羧酸官能团的烯键不饱和单体,可被提及的是乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸的烯键不饱和单体,或者是它们的混合物;其中优选最后两种。
作为带有一条疏水性侧链的烯键不饱和单体的例子,可以选用的是不饱和羧酸,诸如特别是乙基丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酸与饱和的、直链或支链的C10-C30特别是C12-C22醇类的酯类。它们同时也可以是饱和或不饱和的、芳香或非-芳香的、支链或无支链的C6-C30的醇类的烯丙基的醚,可以任选是氧烯化的(优选氧乙烯化的),更特别的是式CH2=CR′CH2OBnR的化合物,其中的R′表示H或CH3,B表示乙烯氧基(ethylenoxy)基团,n是0至100的整数,R表示选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基基团的含有8至30个碳原子的烃基基团。特别优选的单元是,R′代表氢、n等于10、R代表硬脂酰(C18)基团。
关于交联单体,该单体含有至少两个可聚合的非相互共轭的双键。可被提及的例子包括二烯丙基邻苯二甲酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、(聚)二甲基丙烯酸乙二醇酯、亚甲基双丙烯酰胺(methylenebisacryl amide)、聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇(polyallylpentaerythritol)。
上文所述类型的阴离子型两亲聚合物已经在例如US3915921和US4509949((甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸C10-C30烷基酯的共聚物)或者在专利EP216479((甲基)丙烯酸和脂肪烷基烯丙基醚的共聚物)中进行了描述和制备。
可提及的优选的聚合物的例子包括Carbopol ETD 2020(丙烯酸/C10-C30烷基甲基丙烯酸交联共聚物-由Goodrich公司出售);Carbopol1382、Pemulen TR1和Pemulen TR2(丙烯酸/丙烯酸C10-C30烷基酯交联共聚物-由Goodrich公司出售)。
两亲聚合物中含有作为亲水性单元的至少一个烯键不饱和单体,该单体含有一个游离或部分或全部被中和的磺酸基团,以及至少一个疏水性部分,该两亲聚合物描述于如FR00/16954和FR01/00328中,该聚合物的含量是本发明不可分割的部分。
在以上例子中,特别需要提及的是用氢氧化钠中和的丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷磺酸(AMPS)/正十二烷基丙烯酰胺共聚物,使用由75%(以重量计算)被NH3中和的AMPS单元和25%(按重量计算)的Genapol T-250丙烯酸酯单元组成的亚甲基双丙烯酰胺交联的共聚物,使用由90%(按重量计算)被NH3中和的AMPS单元和10%(按重量计算)的Genapol T-250甲基丙烯酸酯单元组成的烯丙基甲基丙烯酸酯交联的共聚物;或者,使用由80%(按重量计算)的被NH3中和的AMPS单元和20%(按重量计算)Genapol T-250甲基丙烯酸酯单元组成的烯丙基甲基丙烯酸酯交联的共聚物。
如果组合物中存在这些两亲聚合物,则他们的含量为即用漂白组合物的0.01%到30%(按重量计算)。
不含疏水链的水溶性增稠聚合物:
无水漂白组合物可进一步含有至少一种不含疏水链的水溶性增稠聚合物。
适宜的聚合物可以是源自天然的,或者可以是合成的聚合物,有利地选自化妆品中常用的聚合物。此外,这些聚合物中不含有疏水链,即,一种饱和或不饱和的、芳香或非芳香的、直链或支链的C8-C30烃基链,其中任选地含有一种或多种氧化烯(氧化乙烯和/或氧化丙烯)单元。因此,水溶性的增稠聚合物不同于刚才所描述的两亲聚合物。
可以被提及的合成聚合物的例子包括聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、非-交联聚(2-丙烯酰氨基丙烷磺酸)(从SEPPIC公司得到的Simugel EG)、游离或部分被氨中和的交联聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸)(从Clariant公司得到的Hostacerin AMPS)、如美国专利US4540510中描述的非交联聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸)与羟烷基纤维素醚或聚(环氧乙烷)的混合物;聚(甲基)丙烯酰氨基(C1-C4)烷基磺酸),优选是交联的,与马来酸酐和(C1-C5)烷基乙烯基醚的交联共聚物的混合物(从ISF公司得到的Hostacerin AMPS/Stabileze QM)。
根据本发明,可使用的天然来源的增稠聚合物优选是含有至少一个糖单元的聚合物,例如非离子瓜尔胶,任选地,可用C1-C6羟烷基进行改性;微生物来源的生物多糖胶,诸如硬葡聚糖胶或黄原胶;来源于植物分泌液的树胶,诸如阿拉伯树胶、印度胶、刺梧桐树胶、西黄蓍胶、角叉菜胶、琼脂胶和角豆树胶;果胶;藻酸盐;淀粉;羟基(C1-C6)烷基纤维素和羧基(C1-C6)烷基纤维素。
术语″糖单元″表示单糖(即单糖或糖苷或单糖)部分、低聚糖(由一组单糖单元(可以是不同的单元)序列形成的短链)部分或多糖[由单糖单元(可以是不同的单元)部分组成的长链,即polyholosides或polyosides]。糖单元也可以用烷基、羟烷基、烷氧基、酰氧基或羧基基团来取代,其中的烷基基团含有1-4个碳原子。
其中,可被提及的非离子型的、未经改性的瓜尔胶包括GuargelD/15(Goodrich);Vidogum GH 175(Unipectine)、Maypro-Guar50和Jaguar C(Meyhall/Rhodia Chimie);并且可被提及的改性的非离子瓜尔胶包括JaguarHP8、HP60、HP120、DC293和HP105(Meyhall/Rhodia Chimie);Galactaso14H4FD2(Aqualon);
来源于微生物或植物的生物多糖胶对于本领域技术人员来说是熟知的,并且特别记载于由McGraw Hill图书公司1980年出版的Robert L.Davidson所著的名为《水溶性胶和树脂手册(Handbook of Water soluble gums and resins)》中。
在这些胶中,可被提及的是:硬菊聚糖(scleroglucans),诸如,特别是从SanofiBio Industries得到的Actigum CS;从Alban Muller International得到的Amigel、以及FR2633940中所描述的用乙二醛-处理过的硬葡聚糖;黄原胶,例如Keltrol、Keltrol T、Keltrol Tf、Keltrol Bt、Keltrol Rd、Keltrol Cg(Nutrasweet Kelco)、Rhodicare S和Rhodicare H(Rhodia Chimie);淀粉衍生物,例如Primogel(Avebe);羟乙基纤维素,诸如Cellosize QP3L、QP4400 H、QP30000H、HEC30000A和Polymer PCG10(Amerchol)、Natrosol250HHR、250MR、250M、250HHXR、250HHX、250HR、HX(Hercules)和Tylose H1000(Hoechst);羟丙基纤维素、例如KluCel EF、H、LHF、MF和G(Aqualon);羧甲基纤维素,例如Blanose 7M8/SF、精制7M、7LF、7MF、9M31F、12M31XP、12M31P、9M31XF、7H、7M31、7H3SXF(Aqualon)、Aquasorb A500(Hercules)、Ambergum1221(Hercules)、Cellogen HP810A、HP6HS9(Montello)和Primellose(Avebe)。
当组合物中存在不含疏水链的水溶性增稠聚合物时,它的含量为无水漂白组合物的0.01%至30%(按重量计算)。
表面活性剂:
无水漂白组合物也可含有一种或多种表面活性剂,选自阴离子型、非离子型、阳离子型、两性的和两性离子型的表面活性剂。
对于本发明上下文中可以使用的阴离子表面活性剂,无论是单独使用还是作为混合物使用,可以提及的例子特别是(非限制性的举例)以下化合物的盐类(具体是碱金属盐,特别是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇的盐或镁盐):烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘油硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐;(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸盐;(C6-C24)烷基磺基醋酸盐;(C6-C24)酰基肌氨酸盐和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。也可以使用(C6-C24)烷基聚糖苷羧酸酯诸如烷基糖苷柠檬酸酯、烷基糖苷酒石酸酯和烷基糖苷磺基琥珀酸酯;烷基磺基琥珀酰胺酸酯;酰基羟乙基磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯,所有这些不同化合物中的烷基或酰基基团优选含有12-20个碳原子,芳基则优选苯基或苯甲基。在也可使用的阴离子型表面活性剂中,可以被提及的是脂肪酸盐,诸如油酸盐、蓖麻油酸盐、棕榈酸盐、椰油酸或氢化椰油酸的盐,特别优选的是硬脂酸钠盐、钙盐或镁盐;酰基乳酰乳酸盐(lactylates),其中的酰基含有8-20个碳原子。也可以使用烷基D-半乳糖苷糖醛酸以及它们的盐类、聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯化的(C6-C24)烷芳基醚羧酸、聚氧烯化的(C6-C24)烷酰胺基醚羧酸以及它们的盐类,特别是含有2-50个烯化氧基团的化合物,特别是含有环氧乙烷基团的,以及它们的混合物。
不希望受限制,非离子型表面活性剂可以选自以下单独使用或作为混合物使用的含有一条如8-22个碳原子链的化合物:聚乙氧化物(polyethoxylated)和/或聚丙氧化物(polypropoxylated)、烷基苯酚、α-二醇或醇,其中环氧乙烷和/或环氧丙烷基团的数目可以为1-50。还可以使用环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物(具有如8-22个碳原子);优选具有2-30mol环氧乙烷的聚羟乙氧基酸化脂肪酰胺(例如C8-C22)、含有平均1-30个甘油基团和聚甘油化脂肪酰胺(平均1-5个,特别是1.5-4个甘油基团)的单甘油化或聚甘油化脂肪醇(例如C8-C22);脱水山梨糖醇的具有例如2-30mol环氧乙烷的氧乙烯化脂肪酸酯(例如C8-C22);蔗糖的脂肪酸酯(例如C8-C22)、聚乙二醇的脂肪酸酯(例如C8-C22)、烷基聚糖苷、N-烷基葡糖胺衍化物、以及氧化胺诸如例如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰氨丙基-吗啉氧化物。
通过说明,两性的或两性离子的表面活性剂特别可以是脂肪族伯胺或叔胺衍化物,其中的脂肪烃基是含有至少一个羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根型阴离子基团的直链或支链(C8-C16)链;(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷酰胺基(C1-C6)烷基-甜菜碱或(C8-C20)烷酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。同样适于使用的是两性-羧基甘氨酸盐以及两性-羧基丙酸盐,它们以下列名称归类于1993年第5版的CTFA词典中:可可两性二醋酸二钠(Disodium Cocoamphodiacetate)、月桂基两性二醋酸二钠(DisodiumLauroamphodiacetate)、辛基两性二醋酸二钠(Disodium Caprylamphodiacetate)、辛酰两性二醋酸二钠(Disodium Capryloamphodiacetate)、可可两性二丙酸二钠(Disodium Cocoamphodipropionate)、月桂基两性二丙酸二钠(DisodiumLauroamphodipropionate)、辛基两性二丙酸二钠(DisodiumCaprylamphiodipropionate)、辛酰两性二丙酸二钠(DisodiumCapryloamphodipropionate)、月桂基两性二丙酸(Lauroamphodipropionic acid)以及可可两性二丙酸(Cocoamphodipropionic acid)。通过举例说明,可以使用的是可可两性二醋酸盐(从Rhodia Chimie得到的Miranol18 C2M浓缩品)。
在阳离子表面活性剂中,可以提及使用的是:聚氧烯化或未聚氧烯化的伯、仲、叔脂肪胺的盐类;季铵盐诸如四-烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苯甲基铵、三烷基羟烷基铵或氯化烷基吡啶或溴化烷基吡啶;咪唑啉衍生物;或阳离子型的氧化胺,以上例子仅供参考。
优选地,当存在以上表明活性剂时,该表明活性剂选自阴离子型和/或非离子型的化合物。
当无水漂白组合物中存在一种或多种表面活性剂时,即用组合物中的总表面活性剂的含量为0.05%到30%,优选0.1%到20%(按重量计算)。
阳离子型的或两性的直接聚合物(substantive polymer):
根据本发明的一项变化方案,漂白组合物中含有至少一种阳离子型的或两性的实体聚合物。这种类型的聚合物使得改善纤维的化妆性质(可调节性效果)成为可能。
回忆上文,本发明中,词语“阳离子聚合物”表示任何包含阳离子基团的和/或可电离成阳离子基团的聚合物。
适宜的阳离子型或两性聚合物有利地选自那些已知的用于改善毛发化妆性质的化合物,即,特别是那些记载于专利及专利申请EP337354、FR2270846、FR2383660、FR2598611、FR2470596、FR2519863、FR2788974以及FR2788976中的所列的那些化合物。
然而,可以使用的更多
阳离子聚合物的具体例子,尤其是包括至少含有伯、仲、叔和/或季胺基团(可以是聚合物主链的一部分,或者通过一条取代基侧链直接将其连在上面)的阳离子聚合物。
可被提及的上述聚合物的更具体的例子包括:
(1)用硫酸二甲酯或卤化二甲基季胺化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(从Hercules得到的Hereofloc);丙烯酰胺和氯化甲基丙烯酰基氧化乙基三甲铵的共聚物(从Ciba Geigy得到的Bina Quat P 100);丙烯酰胺和甲氧硫酸甲基丙烯酰基氧化乙基三甲铵的共聚物(从Hercules得到的Reten);季胺化或非季胺化的乙烯基吡硌烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨烷基酯的共聚物(从ISP得到的Gafquat range);从Gaf公司(ISP?))得到的共聚物845、958和937;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯己内酰胺/乙烯基吡硌烷酮的三聚物(从ISP得到的Gaffix VC 713);乙烯基吡硌烷酮/甲基丙烯酰氨丙基二甲氨共聚物(从ISP得到的Styleze CC10);乙烯基吡硌烷酮/二甲氨丙基甲基丙烯酰氨的季胺化共聚物(从ISP得到的Gafquat HS100)。
(2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物,如FR1492597中所描述的。这些聚合物同样也作为与三甲铵取代的环氧化物反应得到的羟乙基纤维素的季铵盐定义于CTFA词典中。
(3)阳离子型纤维素衍生物,比如纤维素共聚物或者用一种水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物的共聚物,特别是那些描述于US4131576中的物质,诸如羟烷基纤维素,比如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素,特别是用甲基丙烯酰基乙基三甲铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的。
(4)阳离子型的多糖,特别是专利US3589578和US4031307中所描述的,诸如含有三烷基铵阳离子型基团的瓜尔胶。用盐改性的瓜尔胶,例如盐酸盐,特别是2,3-环氧丙基三甲铵盐酸盐,都可作为示例。
(5)由哌嗪基单元和含有直链或支链的并可任选夹杂有氧、硫或氮原子或夹杂有芳香基或杂环基的二价亚烷基或羟亚烷基基团组成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季盐化产物。这样的聚合物特别描述于FR2162025和FR2280361之中。
(6)水溶性的聚氨基酰氨,特别是通过酸性化合物与聚胺的缩聚作用制得的上述物质,可以任选交联的,任选烷基化的,或者,如果它们含有一种或多种叔胺官能团,则可以是季盐化的。这些聚合物特别的描述于FR2252840和FR2368508之中。
(7)聚亚烷基聚胺与多聚羧酸缩合后再用双官能团试剂烷化得到的聚氨基酰胺衍生物。可被提及的例子包括己二酸-二烷氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中的烷基基团是C1-C4。这样的聚合物特别描述于FR1583363之中。
(8)通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与选自二甘醇酸和饱和C3-C8脂肪族二羧酸的二羧酸反应、再与表氯醇反应得到的聚合物。这样的聚合物特别描述于US3227615和US2961347之中。
(9)均聚物或共聚物形式的烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物,如FR2080759及其附加证明NO.2190406中所描述的。
(10)如FR2320330、FR2270846、FR2316271、FR2336434、FR2413907、US2273780、US2375853、US2388614、US2454547、US3206462、US2261002、US2271378、US3874870、US4001432、US3929990、US3966904、US4005193、US4025617、US4025627、US4025653、US4026945和US4027020中所描述的二季铵盐聚合物。
更特别地可使用由与以下化学式相对应的重复单元组成的聚合物:
其中,基团R可以是相同或不同的,表示C1-C4烷基或羟烷基基团,n和p是2至20的整数,X-是来源于无机酸或有机酸的阴离子。
(11)聚(季铵)聚合物,由对应以下化学式的重复单元组成:
其中,p表示约1到6的整数、D可以什么都不是或者表示基团(CH2)r-CO-,其中r表示4至7的数字,X-是阴离子。这些聚合物可以按照US4157388、US4702906、US4719282和EP122324中所描述的方法制备。
(12)乙烯基吡硌烷酮和乙烯基咪唑的季胺聚合物(Quatemary polymers)。
(13)聚乙二醇(15)牛脂聚胺型的聚胺(CTFA词典中的名称)。
(14)交联甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)-烷基铵盐聚合物,诸如通过以下方法得到的聚合物:经氯代甲烷季盐化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯的均聚反应,或者丙烯酰胺与氯甲烷季盐化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚反应,在均聚或共聚反应后,用含有烯族不饱和基团的化合物,特别是亚甲基双丙烯酰胺进行交联反应。特别使用交联的丙烯酰胺/甲基丙烯酰基氧化乙基三甲铵氯化物共聚物(20/80按重量计算),它是以分散体形式存在的,即在矿物油中含有50%(按重量计算)的所述共聚物。此分散体由Allied Colloids公司以“SalcareSC92”,商品名出售。矿物油或液态酯中含有约50%(按重量计算)交联的甲基丙烯酰基氧化乙基三甲铵盐酸盐的均聚物的分散体,也是可以使用的。此分散体由Allied Colloids公司以“SalcareSC95”和“SalcareSC96”的商品名出售。
其他在本发明上下文中可以使用的阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺,特别是聚乙烯亚胺、含乙烯吡啶或乙烯吡啶单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、季聚亚脲基和壳多糖衍生物。
对于
两性聚合物,可以使用含有单元K和M随机地分布于聚合链中的聚合物,其中的K表示来源于含有至少一个碱性氮原子的单体,M表示来源于含有一种或多种羧基或磺酸基团的酸性单体的单元,或者,也可以这样,K和M可以表示来源于两性离子型羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体的基团;K和M也可同时表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链,其中,至少一个胺基上带有一条通过烃基基团相连接的羧基或磺酸基,或者,也可以这样,K和M是含有α,β-二羧酸亚乙基单元的聚合物链的部分,其中的羧基之一用于与含有一个或多个伯胺或仲胺基团的聚胺反应。
根据上文所定义的两性聚合物,特别优选是选自以下的聚合物:
(1)由来源于带有羧基的烯类化合物,诸如,特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯化丙烯酸或者是带有二烯丙基二烯丙基铵盐,诸如二甲基二烯丙基基铵盐酸盐的单体,与来源于含有至少一个碱性原子的取代的烯基化合物,诸如,特别的是甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的碱性单体的共聚作用得到的聚合物。所述化合物描述于美国专利US3836537之中。也可提及丙烯酸钠/丙烯酰氨基丙基三甲铵盐酸盐共聚物(Henkel公司的Polyquart KE3033)和丙烯酸/二甲基二烯丙基铵盐酸盐共聚物(Calgon公司的Merquat 280、295、Plus3330)。
(2)含有来源于下列物质的单元的聚合物:a)至少一个选自在氮原子上被烷基基团,特别是被C2-C12(例如乙基、叔丁基、叔辛基、辛基、癸基或月桂基)取代了的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺单体;b)至少一个含有一种或多种活性羧基基团(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸或衣康酸以及马来酸或富马酸的单酯或酸酐)的酸性单体;以及c)至少一个碱性单体,诸如包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸或马来酸的伯、仲、叔、季胺取代物的酯类,以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯发生季铵化作用的产物(例如甲基丙烯酸氨乙基、丁氨基乙基、N,N’-二甲基氨基乙基或N-叔-丁氨基乙基酯)。
更特别使用辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙基酯的共聚物(National Starch公司的Amphomer或Lovocry147)。
(3)来源于通式-[CO-R-CO-Z]-的交联且部分或完全烷基化的聚氨基酰胺,其中的R是二价的基团,来源于饱和或不饱和的二羧酸(例如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸、2,4,4-三甲基己二酸、对苯二甲酸或衣康酸)、来源于不饱和的一元羧酸(例如(甲基)丙烯酸)、来源于上述酸类的C1-C6烷基酯、或者来源于向双-伯胺或双-仲胺中加入上述一种酸而得到的基团;其中的Z表示双-伯-、单-、或双-仲-聚亚烷基-聚胺基团。优选地,Z是占60至100mol%NH-[(CH2)x-NH]p基团,其中的x=2且p=2或3,或者x=3且p=2;该基团来源于二亚乙基三胺、来源于三亚乙基四胺或来源于二亚丙基三胺;Z占0至40mol%的上述基团,其中的x=2且p=1,来源于乙二胺,或者该基团来源于哌嗪-N[CH2CH2]2N-;Z占0至20mol%的基团-NH-(CH2)6-NH-来源于己二胺(hexamethylenediamine)。上述聚合物的交联试剂是选自以下的二官能团试剂:表卤代醇、双环氧化合物、双酐化合物以及双-不饱和的衍生物、以及通过丙烯酸、氯乙酸或者烷基磺内酯(例如丙烷磺内酯或丁烷磺内酯)或者它们的碱金属盐的作用烷基化的化合物。
(4)至少含有两性离子单元的聚合物,如,甲基丙烯酸丁基酯/甲基丙烯酸二甲基羧甲基铵乙基酯共聚物(从Sandoz得到的Diaformer Z301)。
(5)来源于含有以下式(I)、(II)、(III)的单体单元的壳聚糖的聚合物:
其中的(I)占0-30%,(II)占5%-50%,(III)占30%-90%,其中的R代表以下化学式:
其中q表示0或1;并且,如果q=0,则Ri可以是相同或不同的,代表氢、甲基、羟基、乙酰氧基、氨基、单烷基氨基或二烷胺基基团,任选的间杂有一个或多个氮原子,和/或任选地,被一种或多种任选带有氨基或磺基的胺、羟基或羧基、烷基硫代基团所取代;或者,如果q=1,Ri可以相同或不同,表示氢,也可以表示这些化合物与酸或碱反应形成的盐。
(6)来源于壳聚糖的N-羧烷基化的聚合物,例如N-羧甲基壳聚糖或N-羧丁基壳聚糖(Jan Dekker的Evalsan)。
(7)如FR1400366中所描述的聚合物;
其中的R1是氢、CH3O-、CH2CH2O-或苯基,R2和R5可以是相同和不同的,表示氢或者烷基(甲基或乙基),R4表示烷基(甲基或乙基)或者化学式-R3-N(R5)2的基团,R3表示-(CH2)2-、-(CH2)3-或-CH2-CH(CH3)-,以及含有至多6个碳原子的与这些基团非常近似的同系物,r使得分子量为500至6000000,优选1000至1000000。
(8)选自以下-D-X-D-X-型的两性聚合物:
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对含有至少一个通式-D-X-D-X-D-单元的化合物进行作用得到的聚合物,其中的D表示-N[CH2CH2]2N-(哌嗪基)基团,X表示符号E或E′,E或E′可以相同或不同,代表二价的基团,该二价基团是在主链中含有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基基团,任选地,用羟基取代,并且也可在其中含有氧、氮或硫原子、1至3个芳香的和/或杂环的环;其中的氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍(sulphonium)、烷胺或烯基胺、羟基,苄胺、胺氧化物、季铵、酰胺、亚酰胺、醇、酯和/或尿烷基团的形式存在;
b)通式-D-X-D-X-的聚合物,其中D表示-N(CH2CH2)2N-(哌嗪基)基团且X表示符号E或E′,且至少一个为E′;E和上文意义相同,E′是二价基团,即在主链中具有至多7个碳原子的带有直链或支链的亚烷基基团,该基团可以是未取代的或被一个或多个羟基基团取代的,并且含有一个或多个氮原子,该氮原子上被烷基链所取代,该烷基链任选地,间杂有氧原子,并且,必需含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团,并且通过与氯乙酸或氯乙酸钠的反应内铵盐化(betainized)。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物,是被N,N-二烷氨基烷胺,诸如N,N-二甲氨基丙基胺进行部分改性而半酰胺化的;或者被N,N-二烷醇胺半酯化的。这些共聚物也可含有其它的乙烯基共聚单体,诸如乙烯基己内酰胺。
在本发明可以使用的所有的阳离子或两性聚合物中,以下化合物是特别优选的:
(i)阳离子聚合物中:
-二甲基二烯丙基铵盐酸盐均聚物(Nalco公司的Merquat 100);
-二甲基二烯丙基铵盐酸盐和丙烯酰胺的共聚物(Nalco公司的Merquat2200);
-如FR2 270846中制备并描述的聚(季铵)型聚合物,由以下通(W)和(U)的重复单元组成:
特别是通过凝胶渗透色谱测定分子量在9500和9900之间的聚合物;
特别是通过凝胶渗透色谱测定分子量在约1200的聚合物;
-上文第(11)类中X-代表氯的聚(季铵)型聚合物,特别是那些重-均分子量低于100000,优选低于或等于50000的聚合物;
(ii)两性聚合物中;
-二甲基二烯丙基铵盐酸盐/丙烯酸共聚物(80/20)(Calgon公司的Merquat 280Dry,CTFA名称为Polyquatemium 22);
-二甲基二烯丙基铵盐酸盐/丙烯酸共聚物(95/5)(Calgon公司的Merquat 295Dry);
-甲基丙烯酰氨基丙基三镆(methacrylamidopropyltrimonium)盐酸盐、丙烯酸及丙烯酸乙酯共聚物(Calgon公司的Merquat 2001-CTFA名称为:Polyquaternium47);
-丙烯酰胺/二甲基二烯丙基铵盐酸盐/丙烯酸三聚体(Calgon公司的MerquatPlus3330 Dry-CTFA名称:Polyquaternium39)。
其它添加剂
无水漂白组合物也可含有至少一种无机填充物,例如粘土或硅酸盐,诸如亲水或疏水性的雾化硅酸盐(fumed silicas)。
其中还可以含有至少一种粘合剂诸如乙烯吡咯烷酮、至少一种润滑剂例如硬脂酸聚醇或硬脂酸碱金属盐或碱土金属盐、以及用于控制氧的释放的试剂诸如碳酸镁或二氧化镁。
在适宜的时候,无水漂白组合物中可含有一种或多种选自染料、遮光剂例如二氧化钛、螯合剂、维生素或维生素原、阳光遮蔽剂、硅氧烷和香料的试剂。
无需多言,本领域技术人员会小心的选择上述任选一种或多种的附加化合物,使得所能想到的一种或多种添加剂基本上不会对漂白组合物和/或即用漂白组合物的性质产生不利影响。
糊状的无水漂白组合物通常可通过分散、机械搅拌而制备,所有的粉末化合物都在惰性液体中,其中,漂白组合物的其它的液体化合物已在先进行分散或混合。
糊剂也可通过挤压而制备,将液体和组合物的固相导入到挤出机器中,然后在低于25℃温度下通过由传送和混合部分组合成的双桨共旋系统进行混合。
现在介绍氧化性组合物。
氧化组合物
该组合物是过氧化氢水包油乳液,含有至少一种非离子型和/或阴离子型表面活性剂以及至少一种含有来源于成盐的或未成盐的(甲基)丙烯酸单元的共聚物以及至少一个来源于(甲基)丙烯酸与饱和或未饱和的、直链或支链的氧乙基化的C8-C30脂肪醇的酯的单元.
表面活性剂
对于非离子型和阴离子型的表面活性剂,参考上文关于用于构成无水漂白组合物的组分的详细介绍中所列的明细。
优选地,使用选自聚烷氧基化的或聚甘油化的至少一种表面活性剂,优选聚氧乙基化的非离子型表面活性剂。可提及的优选的例子包括含有C8-C22碳原子链的醇,环氧乙烷基团的数量在1到50之间。
应当注意的是,氧化性组合物中一种或多种表面活性剂的含量通常在0.05%至30%之间(以重量计),优选0.1%至20%之间(以重量计)。
有利地,即用组合物,即,无水漂白组合物和氧化性组合物中总的表面活性剂含量在即用组合物的0.05%至30%之间,优选在0.1%至20%(以重量计)之间。
共聚物
如上文所述,水包油乳液中存在的共聚物含有至少一个来源于成盐或未成盐的(甲基)丙烯酸的单元以及至少一个来源于(甲基)丙烯酸与饱和或未饱和的、直链或支链的、氧乙基化的C8-C30脂肪醇所成的酯的单元。
更特别的,该共聚物以水包油乳液的形式存在,其包含至少一种来源于(甲基)丙烯酸与饱和的C1-C6优选C1-C2乙氧基化醇的酯的单元。
这些共聚物中来源于酸的单元可以被完全或部分地用一种或多种无机或有机碱性试剂所中和。
任选地,聚合物中可含有来源于至少一种聚亚乙基化不饱和的单体的单元,例如,特别是,邻苯二甲酸二烯丙基酯、二乙烯基苯、烯丙基甲基丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯。
适于实施本发明的是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化的硬脂酰甲基丙烯酸酯的共聚物(55/35/10)或者(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化的甲基丙烯酸二十二烷醇25 EO共聚物。
优选地,所述共聚物含有至少一个来源于甲基(丙烯酸)的单元,至少一个来源于丙烯酸烷基酯(特别丙烯酸乙酯)的单元以及至少一个来源于乙氧基化的甲基丙烯酸二十二烷基酯的单元,其中优选含有25mol的环氧乙烷。
此类聚合物是公知的并由Rohm & Haas以商品名Aculyn 28出售。
根据本发明一项特殊的实施方式,即用组合物中共聚物含量为即用组合物的0.005%至15%(以重量计),较为特别的是0.05%至7.5%(以重量计),优选0.1%至5%(以重量计)。
乳液的油相
乳液的油相中优选含有至少一种脂肪醇。
根据本发明,术语“脂肪醇”表示任何饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪醇。在这些脂肪醇中,优选C12-C22醇。
肪醇。在这些脂肪醇中,优选C12-C22醇。
在这些化合物中,特别需提及的是月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、二十二烷醇、亚油醇(linoleyl alcohol)、十一烯醇,棕榈油醇、亚麻仁醇、花生四烯醇以及瓢儿菜醇,以及它们的混合物。更为特别优选的是鲸蜡醇。
在本发明的氧化性乳液中,脂肪醇浓度可在约0.1%至30%(以重量计)之间,较为优选的在0.5%至15%(以重量计)之间,相对于乳液的总重量而言。
添加剂
氧化性组合物中还可以含有本领域常见的添加剂,例如螯合剂,诸如乙二胺四乙酸、三胺五乙酸五钠(pentasodium pentetate)(CTFA命名)或者羟乙二磷酸(etidronic acid);过氧化氢稳定剂诸如碱金属(例如钠或钾)锡酸盐和焦磷酸盐,或者水杨酸钠;着色剂、香料;止泡剂;诸如上文所述的阳离子型或两性直接聚合物。
无需多言,本领域技术人员会小心的选择上述任选的附加化合物,使得所能想到的一种或多种添加剂不会或基本上不会对即用漂白组合物的性质产生不利影响。
过氧化氢在氧化性组合物中的含量优选的在1%和12%之间,以过氧化氢效价计,更优选在2%和12%之间,以过氧化氢的效价计,优选在2.7%和12%之间,以过氧化氢效价计。
根据本发明一个特别的实施方式,即用漂白组合物中过氧化氢的含量在1%和12%之间,以过氧化氢效价(titre)计,优选在2%和9%之间,以过氧化氢效价计,更优选的在2%至6%之间,以过氧化氢的效价计。
更特别的,氧化性组合物的pH值在1和6之间,优选在2和4之间。
酸性pH可以稳定氧化性组合物中的过氧化氢。可以通过使用酸化试剂,例如盐酸、乙酸、磷酸、乳酸、柠檬酸、水杨酸或硼酸来获得该pH。
此外,如有需要,可以通过常规方法调节pH,如通过碱性化试剂,例如氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 异丙醇胺、1,3-二氨基丙烷、(重)碳酸碱金属盐或铵盐、有机碳酸盐诸如碳酸胍、或碱性氢氧化物,显而易见的是所有的这些化合物都可能单独使用或以混合物的形式使用。
氧化性组合物通过以下方法制备:在室温下混合过氧化氢和其它水包油乳液水相的各组分,然后在高于室温的温度下加入乳液的油相制备乳液。
制备本发明即用漂白组合物的方法是混合无水漂白组合物与氧化性组合物。这种混合必须是在将产品施用到需漂白的纤维之前即刻实施。
通常,漂白组合物与0.5至10倍重量的氧化性组合物相混合。
应当注意的是,根据本发明,即用组合物的pH有利地在4至12之间,更特别在7和11.5之间,优选在8和11之间。
本发明的一个主题还是制备本发明即用漂白组合物的方法,其特征在于,在使用前下列物质混合:
i)将含有至少一种过氧化盐、至少一种碱性试剂以及含有以重量计15%至35重量%的至少一种惰性有机液体的糊状无水漂白组合物
ii)过氧化氢的水包油乳液,其中含有至少一种非离子型和/或阴离子型表面活性剂以及至少一种共聚物,该共聚物中含有至少一个来源于成盐或未成盐的(甲基)丙烯酸的单元,以及至少一个来源于(甲基)丙烯酸与饱和或不饱和、直链或支链的乙氧基化的C8-C30脂肪醇得到的酯的单元。
漂白人类角蛋白纤维,特别是毛发的方法也是本发明的主题,该方法在于:将本发明即用漂白组合物施用到湿润或干燥的待漂白的人角蛋白纤维区域;让组合物作用一段停留时间,使足以获得所需的漂白效果;用水漂洗净组合物,随后用洗发水洗涤,然后,任选弄干毛发。
通常,停留时间在1至60分钟,更优选的在10到50分钟。
最后,本发明的主题是一种用于实施漂白人角蛋白纤维方法的多室装置或“成套组件”。
该装置含有至少两个室,其中的一个室含有糊状形式的含有至少一种过氧化盐、至少一种碱性试剂和15%至35%(以重量计)的至少一种惰性有机液体的无水漂白组合物;另一个室中含有过氧化氢水包油乳液,其中含有至少一种非离子型和/或阴离子型表面活性剂以及至少一种含有至少一个来源于成盐或未成盐的(甲基)丙烯酸单元和至少一个来源于(甲基)丙烯酸与饱和或未饱和的、直链或支链的氧乙基化的C8-C30脂肪醇的酯的单元的聚合物。
现在给出本发明非限制性的实施例。
具体实施方式
实施例
无水糊剂形式的漂白组合物A
制备以下组合物A:
量(g%) | |
过硫酸钾 | 41.3 |
二硅酸钠 | 18 |
氯化铵 | 2.2 |
硫酸铵 | 2 |
EDTA | 0.2 |
含α和ω硬脂酰聚氧化乙烯端基基团的二异氰酸六甲基酯/ | 0.5 |
聚乙二醇共聚物(SER-AD FX1100-Servo Delden) | |
交联不足的羧甲基马铃薯淀粉/钠盐(得自Avebe的Primojel) | 1 |
瓜尔胶 | 0.5 |
黄原胶 | 2 |
二氧化钛 | 1 |
鲸蜡硬脂酰硫酸钠 | 2 |
月桂基硫酸钠 | 2 |
硬脂酸镁 | 2 |
群青色素(Ultramarine) | 0.5 |
肉豆蔻酸异丙酯(Cognis) | 24.2 |
亲水性雾化二氧化硅(Aerosil300-Degussa Hüls) | 0.6 |
氧化性组合物(O/W乳液)
制备如下乳液
B | C | D | E | |
(g%) | (g%) | (g%) | (g%) | |
鲸蜡醇 | 8 | 8 | 10 | 8 |
鲸蜡醇(20 EO) | 2 | 2 | 2 | 4 |
甘油 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
丙烯酸酯/beheneth-25甲基-丙烯酸酯共聚物(Aculyn 28-ISP/Rohm& Haas) | 2 | / | / | / |
焦磷酸四钠 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
羟乙二磷酸钠(sodium etidronate) | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
50%水性过氧化氢溶液 | 18 | 18 | 18 | 18 |
85%磷酸 | 加至pH3 | 加至pH3 | 加至pH3 | 加至pH3 |
水 | 加至100g | 加至100g | 加至100g | 加至100g |
即用水性漂白组合物
·组合物A/B:20g漂白组合物A+30g氧化性组合物B
·组合物A/C:20g漂白组合物A+30g氧化性组合物C
·组合物A/D:20g漂白组合物A+30g氧化性组合物D
·组合物A/E:20g漂白组合物A+30氧化性组合物E
通过混合得到上述组合物。
即用水性漂白组合物的混合速度的评估
·评估混合时间,以秒计(通过记时计比较)
·当桨页碰到混合物时启动记时计
·当混合物光滑均匀时停止记时计
·通过5人小组进行评估
组合物A/B | 组合物A/C | 组合物A/D | 组合物A/E | |
混合时间的评估/平均值(秒) | 65 | 94 | 84 | 91 |
标准偏差(秒) | 6 | 6 | 6 | 5 |
显然,本发明组合物A和B的混合物(组合物A/B)制备明显较快。
进而,即用漂白组合物——组合物A/B可容易和快速的施用。它具有很好的粘着性。它不会跑到所需染色毛发区域以外。最后,它能提供充分且均匀的漂白效果,同时又能提供良好的化妆性质。
Claims (29)
1. 一种可以通过使用前混合下列物质得到的用于漂白人角蛋白纤维的即用组合物;
i)糊状无水漂白组合物,其中含有至少一种过氧化盐、至少一种碱性试剂和15%至35重量%的至少一种惰性有机液体,和
ii)过氧化氢的水包油乳液,其中含有至少一种非离子型和/或阴离子型表面活性剂和至少一种共聚物,该共聚物中含有至少一个来源于成盐或未成盐的甲基丙烯酸和/或丙烯酸单元和至少一个来源于甲基丙烯酸和/或丙烯酸与饱和或不饱和、直链或支链的乙氧基化的C8-C30脂肪醇的酯的单元。
2.前述权利要求1的组合物,其特征在于所述惰性有机液体含有至少一种选自聚癸烯、羧酸单酯级多酯、C8-C30酸的糖单酯或多酯、环醚、环酯、硅油、矿物油和植物油的化合物,或其混合物。
3.前述任一项权利要求的组合物,其特征在于惰性有机液体选自饱和直链或支链C3-C6一元醇的C8-C30酸酯。
4.前述权利要求1的组合物,其特征在于所述过氧化盐选自碱金属和碱土金属的过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和过氧化物,或者它们的混合物。
5.前述权利要求4的组合物,其特征在于所述过氧化盐选自单独使用或作为混合物使用的过硫酸钠和过硫酸钾。
6.前述权利要求1的组合物,其特征在于无水漂白组合物中过氧化盐的含量为10%-70重量%。
7.前述权利要求1的组合物,其特征在于过氧化盐的含量以重量计为即用组合物的5%至35重量%。
8.前述权利要求1的组合物,其特征在于其中的碱性试剂选自尿素、铵盐、碱金属或碱土金属的硅酸盐、磷酸盐和碳酸盐,它们可单独或作为混合物使用。
9.前述权利要求1的组合物,其特征在于无水漂白组合物中碱性试剂的含量以重量计为0.01%至40重量%。
10.前述权利要求1的组合物,其特征在于碱性试剂的含量以重量计为即用组合物的0.005%至20重量%。
11.前述权利要求1的组合物,其特征在于无水漂白组合物中含有至少一种不含疏水链的水溶性增稠剂。
12.权利要求11的组合物,其特征在于无水漂白组合物中增稠剂的含量以重量计占无水漂白组合物的0.01%至30重量%。
13.前述权利要求1的组合物,其特征在于无水漂白组合物含有至少一种非离子型的、阴离子型的、两性的、两性离子型的或阳离子型的表面活性剂,或者它们的混合物。
14.前述权利要求1的组合物,其特征在于无水漂白组合物中含有至少一种两亲聚合物,该两亲聚合物含有至少一条疏水链。
15.权利要求14的组合物,其特征在于含有至少一条疏水链的两亲聚合物的含量以重量计为即用组合物的0.01%至30重量%。
16.前述权利要求1的组合物,其特征在于无水漂白组合物中所含水分以重量计低于1重量%。
17.前述权利要求1的组合物,其特征在于水包油乳液中的共聚物含有至少一个来源于甲基丙烯酸和/或丙烯酸与乙氧基化饱和C1-C6醇所得酯的单元。
18.前述权利要求17的组合物,其特征在于所述共聚物含有至少一个来源于甲基丙烯酸和/或丙烯酸的单元,至少一个来源于丙烯酸乙酯的单元,至少一个来源于乙氧基化的甲基丙烯酸和/或丙烯酸二十二烷基酯的单元。
19.前述权利要求1的组合物,其特征在于共聚物以重量计占即用组合物的0.005%至15重量%。
20.前述权利要求1的组合物,其特征在于所述水包油乳液含有至少一种聚烷氧化或聚甘油化的非离子型表面活性剂。
21.权利要求13和20中任一项的组合物,其特征在于表面活性剂的总量以重量计占即用组合物的0.05%至30重量%。
22.前述权利要求1的组合物其特征在于水包油乳液的油相中含有至少一种脂肪醇。
23.前述权利要求1的组合物其特征在于即用组合物中过氧化氢的含量以过氧化氢水包油乳液的重量计为1%至12%。
24.前述权利要求1的组合物,其特征在于水包油乳液的pH值为1至6。
25.前述权利要求1的组合物,其特征在于即用组合物的pH为4至12。
26.制备权利要求1至25中任一项的用于漂白人角蛋白纤维的即用组合物的方法,其特征在于,在使用前下列物质混合:
i)将含有至少一种过氧化盐、至少一种碱性试剂以及含有以重量计15%至35重量%的至少一种惰性有机液体的糊状无水漂白组合物
ii)过氧化氢的水包油乳液,其中含有至少一种非离子型和/或阴离子型表面活性剂以及至少一种共聚物,该共聚物中含有至少一个来源于成盐或未成盐的甲基丙烯酸和/或丙烯酸的单元,以及至少一个来源于甲基丙烯酸和/或丙烯酸与饱和或不饱和、直链或支链的乙氧基化的C8-C30脂肪醇得到的酯的单元。
27.漂白人角蛋白纤维的方法,该方法在于:将权利要求1-25中任一项中得到的用于漂白人角蛋白纤维的即用组合物施用到需要漂白的湿润或干燥的人角蛋白纤维的区域;让组合物作用一段停留时间以充分获得所需的漂白效果;用水漂洗净组合物,随后用洗发水洗涤,任选地弄干毛发。
28.前一权利要求27的漂白方法,其特征在于停留时间为1至60分钟。
29.实施权利要求27或28中任一项方法的多室装置或“成套组件”,其特征在于其含有至少两个室,其中一个含有糊状无水漂白组合物,该组合物含有至少一种过氧化盐、至少一种碱性试剂以及以重量计15%至35重量%的至少一种惰性有机液体;另一室中含有一种过氧化氢水包油乳液,该乳液中含有至少一种非离子型和/或阴离子型表面活性剂以及至少一种共聚物,该共聚物含有至少一个来源于成盐或未成盐的甲基丙烯酸和/或丙烯酸的单元,以及至少一个来源于甲基丙烯酸和/或丙烯酸和饱和或不饱和的、直链或支链的乙氧基化的C8-C30脂肪醇所得的酯的单元。
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JP2002338446A (ja) | ヒトのケラチン繊維を脱色するための微粉状組成物 |
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Date | Code | Title | Description |
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C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
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CX01 | Expiry of patent term | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20070620 |