JP4187641B2 - ヒトのケラチン繊維を同時に脱色及び染色するペースト状の無水組成物 - Google Patents

Description

本発明は、少なくとも一つの過酸素化塩、少なくとも一つのアルカリ剤、少なくとも一つの不活性有機液体及び少なくとも一つのカチオン性直接染料を含むヒトのケラチン繊維、特に毛髪を同時に脱色及び染色するペーストの形態にある無水組成物、及びさらに同時脱色及び染色方法に関する。

毛髪の分野において、二つの型の染色を区別することができる。第１の型はパーマネント染色又は酸化染色であり、これは酸化剤の存在下でその染色力を発現する酸化染料を使用する。第２の型は、セミパーマネント又は一次的な染色、又は直接染色であり、これは毛髪の自然色に多少とも明白な色の変化を与えることができる染料を使用し、この変化は数回のシャンプー処理に耐えることができる。これらの染料は直接染料として公知であり；これらを酸化剤と共に、又は酸化剤を伴わずに使用することができる。酸化剤の存在下では、この染色は薄色化染色として公知であり；酸化剤が存在しない場合は通常の薄色化しない直接染色である。
本発明は、薄色化直接染色に関し、従って酸化剤の存在下で実施される。
過酸化水素と少なくとも一つの直接染料を主体とする即時使用可能な薄色化アルカリ性組成物を使用して、毛髪を同時に薄色化しかつ着色することは、公知の手法である。
これらの組成物は通常、水性過酸化水素組成物と少なくとも一つの直接染料を主体とするアルカリ性組成物を使用前に混合して得られる。
しかしながら、この型の組成物の薄色化性能は限られたままであり、濃い背景に対して適用する場合は特にそうである。そこで、より大きな薄色化を得るために、少なくとも一つの過酸素化塩（好ましくはペルスルフェート）を主体とする脱色組成物が使用される。一段階方法は、少なくとも一つの過酸化水素、少なくとも一つの過酸素化塩（好ましくはペルスルフェート）、少なくとも一つのアルカリ剤及び少なくとも一つの直接染料を含む、毛髪を同時に脱色及び染色する即時使用可能な微粉化組成物を処理を望む頭の毛髪の領域に適用することから成る。これらの即時使用可能な組成物は特に特許出願ＤＥ １９７ ２１ ７８５及びＤＥ １９７ ２１ ７９７に記載されている。

同様に、特許出願ＤＥ３ ８１４ ６８５は、少なくとも一つの過酸素化塩、少なくとも一つのアルカリ剤及びさらに少なくとも一つの直接染料を含む微粉化水性脱色組成物；及び水性過酸化水素組成物を使用前に混合することから成る毛髪を同時に脱色しかつ染色する即時使用可能な組成物を記載している。
これらの組成物は微粉化脱色組成物が揮発性であることから特に使用が困難であるという欠点を有する。
とくに、現在まで最も一般的に使用されている毛髪の脱色組成物は粒径が小さい粉末の形態（混合物）にあり、すなわち一般的には粒径が１mmより小さく、好ましくは数百μmより小さく、このことにより水性過酸化水素溶液へ直ちにかつ急速に溶解及び／又は分散することが可能となっている。しかしながら、それらの微粉末の特性から、このような微粉化組成物にはいくつかの以下の欠点がある：これらは高度に揮発性であり、従ってそれらを扱う際に有害な埃を生じ、なぜならこれらの粉末を構成する物質（ペルスルフェート又はアルカリシリケート）は腐食性でかつ眼、気道及び粘膜に対する刺激物であるからであり；これらの粉末はさらに取扱が困難なだけでなく量り分けるのが困難である（微粉化及び流動性の問題）。これらの微粉化剤を増粘した不活性有機液体の担体中に含むペーストが最近開発された。これらの組成物は特に特許出願ＤＥ３ ８１４ ３５６ Ａ１、ＤＥ １９７ ２３ ５３８ Ｃ１及び米国特許４，１７０，６３７に記載されている。

微粉化組成物の揮発性による問題を解決することができる脱色及び染色を同時に行う組成物に対する実際の必要性が存在する。
同時脱色及び染色組成物は、非常に強力な過酸素化塩による染料の分解が原因となって、一般的には鮮やかな着色を与えることはない。従って、組成物における直接染料の安定性及び貯蔵の問題が生じる。

本出願人は、予期せざることにかつ有利なことに、先行技術の組成物の問題が、染色に適した媒体中に、少なくとも一つの過酸素化塩、少なくとも一つのアルカリ剤、少なくとも一つの不活性有機液体及び少なくとも一つのカチオン性直接染料を含む、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を同時に脱色しかつ染色するペースト状の無水組成物によって解決できることを見出した。
このペーストによって、貯蔵中に安定である組成物を製造することが可能となり、より鮮やかかつより光り輝く色合いを得ることが可能となる。

本発明は、少なくとも一つの過酸素化塩、少なくとも一つのアルカリ剤、不活性有機液体及び少なくとも一つのカチオン性直接染料を含む、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を同時に脱色及び染色するペースト状の無水組成物に関する。
本発明の他の主題は、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を同時に脱色及び染色する即時使用可能な組成物である。
本発明はさらに、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を同時に脱色及び染色する方法に関し、さらに多区画装置又は“キット”に関する。
本発明の他の特徴、観点、主題及び利点は、以下の説明及び例を読むことによってより明確となろう。

本発明の一つの主題は、染色に適した媒体中に以下を含む、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を同時に脱色及び染色するペースト状無水組成物である：
− 少なくとも一つの過酸素化塩、
− 少なくとも一つのアルカリ剤、
− １５％〜３５％の少なくとも一つの不活性有機液体、及び
− 少なくとも一つのカチオン性直接染料。
本発明の目的のために、“ペースト状無水組成物”という用語は、水の含量が１質量％、好ましくは０．５質量％より少ないペーストを意味する。
本発明の目的のために、“不活性有機液体”という用語は、過酸素化塩、又は組成物の他の構成物と化学的に相互作用をしない液体を意味する。
本発明の目的のために、“カチオン性直接染料”という用語は、少なくとも一つの４級化した窒素原子を有する染料を意味する。
過酸素化塩を、アルカリ金属及びアルカリ土類金属ペルスルフェート、ペルボレート、及びペルカーボネートから選択する。好ましくは、ペルスルフェートを使用し、より好ましくはナトリウムペルスルフェート及びカリウムペルスルフェートを使用する。
本発明に従って使用する過酸素化塩は、好ましくは組成物の全質量の１０％〜７０％、優先的には２０％〜６０％存在する。

アルカリ剤を、以下から選択する：尿素、アンモニウム塩、例えば塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム又は硝酸アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム又はバリウムのシリケート、ホスフェート又はカーボネート。
本発明に従って使用するアルカリ剤は、好ましくは組成物の全質量の０．０１％〜４０％、優先的には０．１％〜３０％存在する。

不活性有機液体
本発明に従うと、これらを式Ｃ_10nＨ_[(20n)+2]のポリデセン、式中ｎは３〜９の範囲である、脂肪アルコール又は脂肪酸のエステル、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄の脂肪酸の糖エステル又はジエステル、環状エーテル又は環状エステル、シリコーン油、鉱油及び植物油によって形成される群から選択することができる。
ｎが３〜９の範囲である式Ｃ _10n Ｈ _[(20n)+2] のポリデセン
これらの化合物は、米国化粧品、トイレタリー及びフラグランス協会（the Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA）のＣＴＦＡ辞書、第７版、１９９７年における“ポリデセン”の名称に対応し、かつ米国及び欧州における同一のＩＮＣＩ名に対応する。これらはポリ−１−デセンの水素添加生成物である。これらの化合物のうち、本発明に従って特に選択することができるものは、式中ｎが３〜７の範囲のものである。
好ましくは例として、アモコ ケミカル（Amoco Chemical）社によりSilkflo（登録商標）366 NF Polydeceneの名称で市販されている製品、フォータム（Fortum）社によりNexbase（登録商標）2002 FG、2004FG、2006FG及び2008FGの名称で市販されているものを挙げることができる。
本発明に従う無水脱色及び染色組成物において、一又は複数のポリデセンは好ましくは、ペーストの全質量に対して約１５％〜３５％、特に約１５％〜２５％存在する。

脂肪アルコール又は脂肪酸のエステル
脂肪アルコール又は脂肪酸のエステルのうち特に意図するのは以下のものである：
− 飽和の、直鎖又は分岐したＣ₃〜Ｃ₆低級モノアルコールのモノ官能性Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄脂肪酸とのエステル（これらの脂肪酸は直鎖又は分岐、飽和又は不飽和であることができ、特に以下から選択することができる：オレエート、ラウレート、パルミテート、ミリステート、ベヘネート、ココエート、ステアレート、リノレート、リノレネート、カプレート及びアラキドネート、又はこれらの混合物、例えば特にオレオ−パルミテート、オレオ−ステアレート、パルミトステアレート、等）。
これらのエステルのうち、特にイソプロピルパルミテート又はイソプロピルミリステートを使用するのが好ましい。
− 直鎖又は分岐したＣ₃〜Ｃ₈モノアルコールの二官能性Ｃ₈〜Ｃ₂₄脂肪酸とのエステル（これらの脂肪酸は直鎖又は分岐、飽和又は不飽和であることができる）、例えばセバシン酸のイソプロピルジエステル（ジイソプロピルセバセート）、
− 直鎖又は分岐したＣ₃〜Ｃ₈モノアルコールの二官能性Ｃ₂〜Ｃ₈脂肪酸とのエステル（これらの脂肪酸は直鎖又は分岐、飽和又は不飽和であることができる）、例えばジオクチルアジペート及びジカプリリルマレエート、
− 三官能性酸のエステル、例えばトリエチルシトレート。

Ｃ ₁₂ 〜Ｃ ₂₄ 脂肪酸の糖エステル及びジエステル
“糖”という用語は、いくつかのアルコール官能基を有し、アルデヒド又はケトン基を有するか又は有せず、かつ少なくとも４の炭素原子を含む化合物を意味する。これらの糖は単糖類、オリゴ糖類又は多糖類であることができる。
本発明に従って使用することができる糖として、例えば以下を挙げることができる：スクロース（又はサッカロース）グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、及びこれらの誘導体、特にアルキル誘導体、例えばメチル誘導体、例えばメチルグルコース。
本発明に従って使用することができる糖と脂肪酸とのエステルを、上記の糖と直鎖又は分岐の、飽和又は不飽和のＣ₁₂〜Ｃ₂₄脂肪酸とのエステル又はエステルの混合物を含む群から特に選択することができる。
これらのエステルをモノ−、ジ−、トリ−、テトラエステル及びポリエステル及びこれらの混合物から選択することができる。
これらのエステルを特に以下から選択することができる：オレエート、ラウレート、パルミテート、ミリステート、ベヘネート、ココエート、ステアレート、リノレート、リノレネート、カプレート及びアラキドネート、又はこれらの混合物、例えば混合したオレオ−パルミテート、オレオ−ステアレート、パルミト−ステアレート、等。

本発明に従うと特に、モノ−及びジエステル、特にスクロース、グルコース又はメチルグルコースモノ−又はジオレエート、ステアレート、ベヘネート、オレオパルミテート、リノレート、リノレネート又はオレオステアレートを使用することが好ましい。
例えば好ましくは、メチルグルコースジオレエートである、アメルコール（Amerchol）社がGlucate DOの名称で市販する製品を挙げることができる。
例として、以下の糖と脂肪酸のエステル又はエステル混合物を挙げることができる：
− クロデスタ（Crodesta）社によりF160、F140、F110、F90、F70及びSL40の名称で市販されている製品、それぞれ以下を意味する：７３％のモノエステルと２７％のジエステル及びトリエステル、６１％のモノエステルと３９％のジエステル、トリエステル及びテトラエステル、５２％のモノエステルと４８％のジエステル、トリエステル及びテトラエステル、４５％のモノエステルと５５％のジエステル、トリエステル及びテトラエステル、及び３９％のモノエステルと６１％のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから形成されるスクロースパルミトステアレート、並びにスクロースモノラウレート；
− Ryoto Sugar Esterの名称で市販されている製品、例えば参照番号B370で２０％のモノエステルと８０％のジ−トリエステル−ポリエステルから形成されるスクロースベヘネートに対応するもの；
− ゴールドシュミット（Goldschmidt）社によりTegosoft PSEの名称で市販されているスクロースモノ−ジ−パルミト−ステアレート。

環状エーテル及び環状エステル
本発明に従って、これらを特にγ−ブチロラクトン、ジメチルイソソルビド又はジイソプロピルイソソルビドから選択することができる。
シリコーン油
シリコーン油は液状で、非揮発性のシリコーン流体であり、その粘度は２５℃で１０，０００mPa・sに等しいかそれより小さく、この粘度はＡＳＴＭ標準445 Appendix Cに従って測定される。
シリコーン油は、Walter Noll's “Chemistry and Technology of Silicones”（1968）-Academic Pressに詳細に規定されている。
本発明に従って使用することができるシリコーン油のうち、特に挙げることができる例は、ダウ コーニング（Dow Corning）社により以下の名称で市販されるシリコーン油を含む：DC-200 Fluid- 5 mPa・s、DC-200 Fluid- 20 mPa・s、DC-200 Fluid- 350 mPa・s、DC-200 Fluid- 1000 mPa・s及びDC-200 Fluid- 10 000 mPa・s。
鉱油
鉱油のうち特に挙げることができるものは流動パラフィンである。
植物油
植物油のうち特に挙げることができるのはアボカド油、オリーブ油及び液状ホホバワックスである。
好ましくは、本発明に従うと、不活性有機液体をポリデセン及び脂肪アルコール又は脂肪酸のエステルから選択する。
本発明に従うペーストにおいて、不活性有機液体は、ペーストの全質量に対して好ましくは約１５質量％〜３５質量％の範囲の濃度で存在する。

最も安定な色合いを生成することが可能となる好ましい組成物が、好ましくはキサンテン染料、アゾ染料、アゾメチン染料及びメチン染料から選択するカチオン性直接染料を使用することによって得られることを出願人は見出した。
ヘテロ環式カチオン性直接染料を好ましくは使用し、この染料はより好ましくは少なくとも一つのカチオン性の電荷をヘテロ環上に含む。
より好ましくは、少なくとも一つのカチオン性電荷をヘテロ環上に有する直接染料を使用する。
最も好ましくは、少なくとも一つのカチオン性電荷をヘテロ環上に有するアゾ染料、メチン染料又はアゾメチン染料を使用する。
本発明に従って、カチオン性染料を以下の染料から選択する：
− カチオン性キサンテン染料、これらのうちアシッドレッド５２を好ましくは使用する、
− カチオン性アゾ又はアゾメチン直接染料、これらのうちベーシックブルー４１、ベーシックブルー６７、ベーシックブラウン１、ベーシックブラウン４、ベーシックレッド１８、ベーシックレッド２２、ベーシックレッド４６、ベーシックレッド１０４、ベーシックバイオレット３５、ベーシックイエロー４５、ベーシックイエロー５７及びベーシックイエロー６７を使用することができる、
− カチオン性メチン直接染料、例えば特にベーシックレッド１４、ベーシックイエロー１３及びベーシックイエロー２９、

及び特許出願ＥＰ １ ０２５ ８３４に記載された以下の染料：
式（Ｉ）の染料
Ｇ−Ｎ＝Ｎ−Ｊ （Ｉ）
式中：
符号Ｇは以下のＧ₁〜Ｇ₃の構造から選択する基を表し：

式中：
Ｒ₂₄はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択するハロゲン原子を意味し；
Ｒ₂₅はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はフェニル基を意味し；
Ｒ₂₆及びＲ₂₇は、同一又は異なってもよく、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、フェニル基を表し、又はＧ₁と共に一又は複数のＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はＮＯ₂基で置換されているベンゼン環を形成し、又はＧ₂と共に任意に一又は複数のＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はＮＯ₂基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
Ｒ₂₆はさらに水素原子を意味することができ；
Ｚは酸素又は硫黄原子又は基−ＮＲ₂₅を表し；
Ｍは基−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ₁〜Ｃ₄アルキルを意味する）又は−ＮＲ₂₈(Ｘ^-)_rを表し；
Ｋは基−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ₁〜Ｃ₄アルキルを意味する）又は−ＮＲ₂₈(Ｘ^-)_rを表し；
Ｐは基−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ₁〜Ｃ₄アルキルを意味する）又は−ＮＲ₂₈(Ｘ^-)_rを表し；
ｒは０又は１を意味し；
Ｒ₂₈はＯ^-原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
Ｒ₂₉及びＲ₃₀は、同一又は異なってもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択するハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、又は−ＮＯ₂基を表し；

Ｘ^-は好ましくはクロリド、ヨージド、メチルスルフェート、エチルスルフェート、アセテート及びペルクロレートから選択するアニオンを表し；
符号Ｊは以下を表し：
−（ａ）以下の構造Ｊ₁の基：

式中：
Ｒ₃₁は水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択するハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、−ＯＨ、−ＮＯ₂、−ＮＨＲ₃₄、−ＮＲ₃₅Ｒ₃₆又はＣ₁〜Ｃ₄−ＮＨＣＯアルキル基を表し、又はＲ₃₂と共に窒素、酸素及び硫黄から選択する一又は複数のヘテロ原子を任意に含んでもよい５−又は６−員環を形成し；
Ｒ₃₂は水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択するハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表し、又はＲ₃₃又はＲ₃₄と共に窒素、酸素及び硫黄から選択する一又は複数のヘテロ原子を任意に含んでもよい５−又は６−員環を形成し；
Ｒ₃₃は水素原子、−ＯＨ基、基−ＮＨＲ₃₄又は基−ＮＲ₃₅Ｒ₃₆を表し；
Ｒ₃₄は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄モノヒドロキシアルキル又はＣ₂〜Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基又はフェニル基を表し；
Ｒ₃₅及びＲ₃₆は、同一又は異なってもよく、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＣ₁〜Ｃ₄モノヒドロキシアルキル又はＣ₂〜Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基を表し；
−（ｂ）５−又は６−員の窒素を含むヘテロ環基、これは他のヘテロ原子及び／又はカルボニル基を含んでもよくかつ一又は複数のＣ₁〜Ｃ₄アルキル、アミノ又はフェニル基で置換されていてもよく、特に以下の構造Ｊ₂の基：

式中：
Ｒ₃₇及びＲ₃₈は、同一又は異なってもよく、水素原子、Ｃ₃〜Ｃ₁₀アルキル基又はフェニル基を表し；
Ｙは−ＣＯ−基又は−Ｃ(ＣＨ₃)＝基を意味し；
ｎは０又は１を表し、ｎが１を意味する場合、Ｕは−ＣＯ−基を意味する。

以下の式（II）の化合物：

式中：
Ｒ₁₂は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
Ｒ₁₃は水素原子、−ＣＮ基又はアミノ基で置換されていてもよいアルキル基、４'−アミノフェニル基を表し、又はＲ₁₂と共にＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよい酸素及び／又は窒素を含んでもよいヘテロ環を形成し、
Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、例えば臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、又は−ＣＮ基を表し、
Ｘ^-は、好ましくはクロリド、メチルスルフェート及びアセテートから選択するアニオンを表し、
Ｂは以下のＢ１〜Ｂ６の構造から選択する基を表し：

式中、Ｒ₁₆はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、同一又は異なってもよく、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表す。

以下の式（III）及び（IV）の化合物：

式中：
Ｒ₁₉は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、ハロゲン原子、例えば臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素、又はアミノ基を表し、
Ｒ₂₀は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、又はベンゼン環の炭素原子と共に任意に酸素原子を含んでもよくかつ／又は一又は複数のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されたヘテロ環を形成し、
Ｒ₂₁は水素原子又はハロゲン原子、例えば臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素を表し、
Ｒ₂₂及びＲ₂₃は、同一又は異なってもよく、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
Ｄ₁及びＤ₂は、同一又は異なってもよく、窒素原子又は−ＣＨ基を表し、
ｍは０又は１を表し、
Ｒ₁₉が未置換のアミノ基を表す場合、Ｄ₁及びＤ₂は同時に−ＣＨ基を表し、かつｍ＝０であり、
Ｘ^-は、好ましくはクロリド、メチルスルフェート及びアセテートから選択するアニオンを表し、

Ｅは以下のＥ１〜Ｅ８の構造から選択する基を表し：

式中Ｒ'はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し；
ｍが０を表しかつＤ₁が窒素原子を表す場合、Ｅはさらに以下の構造Ｅ９を意味することができる：

式中Ｒ'はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表す。

以下の式（Ｖ）の化合物：

式中：
Ｚ及びＤは、同一又は異なってもよく、窒素原子又は−ＣＨ基を表し、
Ｒ₇及びＲ₈は、同一又は異なってもよく、水素原子；−ＣＮ、−ＯＨ又は−ＮＨ₂基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、又はベンゼン環の炭素原子と共に、一又は複数のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよい、任意に酸素又は窒素を含んでもよいヘテロ環を形成し；４'−アミノフェニル基を表し、
Ｒ₉及びＲ'₉は、同一又は異なってもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択するハロゲン原子、又はシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ^-は、好ましくはクロリド、メチルスルフェート及びアセテートから選択するアニオンを表し、

Ａは、以下のＡ１〜Ａ１９の構造から選択する基を表し：

式中、Ｒ₁₀はヒドロキシル基で置換してもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、Ｒ₁₁はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表し、

以下の式の特許出願ＥＰ ７１４ ９５４に記載の染料：

式中：
Ａ及びＡ₁は、相互に独立に、以下の式の残基であり：

Ｚは脂肪族又は芳香族ジアミンを表し、
Ｒ₁及びＲ₂は、相互に独立に、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、又はこれらが結合する二つの窒素原子と共に又はＺ及びＺ₂と共に５−、６−又は７−員環を形成することができ、
Ｘはブリッジを形成する鎖単位の残基を表し、
ｎは２、３又は４の整数を表し、
Ｚ₁は芳香族ジアミンの残基を表し、
Ｚ₂は脂肪族ジアミンの残基を表し、
ＫＫはカップリング化合物の残基を表し、
Ｒ₃及びＲ₄は、相互に独立に、水素元素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
Ｒ₅及びＲ₆は、相互に独立に、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表し、
Ａｎは無色のアニオンを表し、
及びさらに以下の特許出願に記載されたカチオン性染料：ＷＯ ９５／０１７７２、ＷＯ ９５／１５１４４、ＥＰ ７１４ ９５４、ＥＰ １ １７０ ０００、ＥＰ １ １６６ ７５３、ＥＰ １ １６６ ７５４及びＥＰ １ １７０ ００１、これらは上記の染料と異なる。カチオン性染料に向けられているこれらの特許出願におけるこの一節を本特許出願に取り込む。

使用することが好ましい染料は以下の式（IX）のベーシックレッド５１：

以下の式（Ｘ）のベーシックイエロー８７：

及び以下の式（XI）のベーシックオレンジ３１：

本発明に従って使用するカチオン性直接染料は、組成物の全質量の好ましくは０．００１％〜２０％、優先的には０．０１％〜１０％、より優先的には０．１％〜５％存在する。
これらの組成物は少なくとも一つの両親媒性ポリマーを含むことができ、これらは好ましくは少なくとも一つの脂肪鎖を含みノニオン性及び／又はアニオン性である。従来技術によると、これらの常用の増粘剤は時間の経過に従って脱色組成物の粘度を低下させるので、最近本出願人はフランス特許２ ７８８ ９７４において、所望の脱色を得るのに必要な時間の間高い粘度を保持することが可能であり、かつ常用の水溶性増粘剤を少なくとも一つの脂肪鎖を含むノニオン性両親媒性ポリマーと組み合わせることから成る増粘システムを使用することを提案した。
さらに、脱色処置は通常攻撃的であり、毛髪の化粧特性に悪い影響、例えば梳くことが困難なもつれ、不愉快な感覚、粗く、鈍い毛髪、及び特に繊維の劣化を生じるので、本出願人はフランス特許２ ７８８ ９７６において、ノニオン性及び／又はアニオン性両親媒性ポリマーとカチオン性又は両性実質ポリマーの組合せを使用することによってこの劣化を顕著に制限することを提案した。

少なくとも一つの脂肪鎖を含むノニオン性両親媒性ポリマー
これらを好ましくは以下から選択する：
（１）少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性したセルロース；
例えば以下を挙げることができる：
− 少なくとも一つの脂肪鎖、例えばアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基、又はこれらの混合物を含む基で変性したヒドロキシエチルセルロース、この場合、アルキル基は好ましくはＣ₈〜Ｃ₂₂であり、例えばアクアロン（Aqualon）社が市販するNatrosol Plus Grade 330 CS（登録商標）（Ｃ₁₆アルキル）の製品、又はベロール ノーベル（Berol Nobel）社が市販するBermocoll EHM 100の製品、
− ポリアルキレングリコールアルキルフェノールエーテル基で変性したもの、例えばアメルコール（Amerchol）社が市販するAmercell Polymer HM-1500（登録商標）（ポリエチレングリコール（１５）ノニルフェニルエーテル）の製品。
（２）少なくとも一つのＣ₈〜Ｃ₂₂脂肪鎖を含む基で変性したヒドロキシプロピルグア、例えばローディア（Rhodia）社が市販するJaguar XC-98/3（Ｃ₁₄アルキル鎖）の製品、ランベルティ（Lamberti）社が市販するEsaflor（登録商標）HM 22（Ｃ₂₂アルキル鎖）の製品、及びローン−プーラン（Rhone-Poulenc）社が市販するRE210-18（登録商標）（Ｃ₁₄アルキル鎖）及びRE205-1（登録商標）（Ｃ₂₀アルキル鎖）の製品。

（３）ビニルピロリドンと脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー；
例えば以下を挙げることができる：
− Ｉ．Ｓ．Ｐ．社により市販されている製品Antaron（登録商標） V216又はGanex（登録商標） V216（ビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマー）、
− Ｉ．Ｓ．Ｐ．社により市販されている製品Antaron（登録商標） V220又はGanex（登録商標） V220（ビニルピロリドン／エイコセンコポリマー）。
（４）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアクリレート又はメタクリレートと少なくとも一つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーのコポリマー。
（５）親水性アクリレート又はメタクリレートと少なくとも一つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー。
（６）少なくとも一つの脂肪鎖を含むアミノプラストエーテル骨格を有するポリマー、例えばスード−ケミ（Sud−Chemie）社が市販するPure Thix（登録商標）化合物。
（７）鎖中に通常ポリオキシエチレン化した性質の親水性ブロックと脂肪族鎖単独及び／又は脂環式及び／又は芳香族鎖であることができる疎水性ブロックの両者を含むポリウレタンポリエーテル。
好ましくは、ポリウレタンポリエーテルは、親水性ブロックで分離された６〜３０の炭素原子を含む少なくとも二つの炭化水素を主体とする親油性鎖を含み、該炭化水素を主体とする鎖は側鎖又は親水性ブロックの末端における鎖であることができる。特に、一又は複数の側鎖を含むことができる。さらに、ポリマーは、親水性ブロックの一端又は両端において炭化水素を主体とする鎖を含むことができる。

ポリウレタンポリエーテルは多ブロック、特にトリブロックの形態にあることができる。疎水性ブロックは鎖の各末端に存在することができ（例えば：親水性中央ブロックを有するトリブロックコポリマー）、又は鎖の末端及び鎖中の両者に分散していることができる（例えば：多ブロックコポリマー）。これらの同じポリマーはさらにグラフトポリマー又は星形ポリマーであることができる。
脂肪鎖ノニオン性ポリウレタンポリエーテルはトリブロックコポリマーであることができ、その親水性ブロックは５０〜１，０００のオキシエチレン化した基を含むポリオキシエチレン化した鎖である。ノニオン性ポリウレタンポリエーテルは親水性ブロックの間のウレタン結合を含み、この名称はこのことから生じている。
意味を拡大すると、親水性ブロックが他の化学結合を介して親油性ブロックと結合しているものも脂肪鎖ノニオン性ポリウレタンポリエーテルに含まれる。
本発明で使用することができる脂肪鎖ノニオン性ポリウレタンポリエーテルの例として、以下を挙げることができる：セルボ デルデン（Servo Delden）社が市販するSer-Ad FX 1100（登録商標）、これは欧州及び米国のＩＮＣＩ名で“Steareth-100/PEG-136/HMDI Copolymer”として公知のコポリマーである。
レオックス（Rheox）社により市販されている尿素官能基を含むRheolate（登録商標） 205、又はRheolate（登録商標） 208、204又は212、又はAcrysol（登録商標） RM 184も使用することができる。
アクゾ（Akzo）製のＣ_12-14アルキル鎖を含む製品Elfacos（登録商標） T210、及びＣ₁₈アルキル鎖を含む製品Elfacos（登録商標） T212も挙げることができる。
本発明に従って使用することができるポリウレタンポリエーテルは、特にG. Fonnum、J. Bakke及びFk. Hansenによる論文−Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993)、に記載されているものである。
少なくとも一つのＣ₁₀〜Ｃ₂₀脂肪鎖を含むポリウレタンポリエーテル、及び少なくとも一つのＣ₈〜Ｃ₂₂脂肪鎖を含む基で変性したヒドロキシプロピルグアが、特に好ましい。

少なくとも一つの脂肪鎖を含むアニオン性両親媒性ポリマー
本発明に従って使用する少なくとも一つの脂肪鎖を含むアニオン性両親媒性ポリマーは以下を含む架橋したか又は架橋していないポリマーである：
− 遊離のカルボン酸官能基、又は遊離若しくは部分的若しくは完全に中和したスルホン酸官能基を有するエチレン系不飽和を含む一又は複数のモノマーから誘導した親水性単位、及び
− 疎水性側鎖を有するエチレン系不飽和を含む一又は複数のモノマーから誘導した疎水性単位、及び任意の
− 一又は複数のポリ不飽和モノマーから誘導した架橋単位。
− （Ｉ） エタクリル酸、メタクリル酸及びアクリル酸、好ましくはメタクリル酸及びアクリル酸及びこれらの混合物から選択する一又は複数のカルボン酸官能基を有するエチレン系不飽和を含む一又は複数のモノマー。
（i）不飽和カルボン酸の脂肪アルキルエステル、又は（ii）アリル脂肪アルキルエーテルであることができる疎水性側鎖を有するエチレン系不飽和を含む一又は複数のモノマー。
（i）不飽和カルボン酸の脂肪アルキルエステルを、例えば、Ｃ_10-30、好ましくはＣ_12-22アルキルエタクリレート、メタクリレート及び／又はアクリレートから選択する。これらは例えば以下を含む：ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート及びドデシルアクリレート、並びに対応するメタクリレート、すなわち、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート及びドデシルメタクリレート。

(ii) 本発明のアニオン性両親媒性ポリマーの疎水性単位を形成するアリル脂肪アルキルエーテルは以下の式（１）に対応する：
ＣＨ₂＝ＣＲ'ＣＨ₂ＯＢ_nＲ （１）
式中、Ｒ'は水素原子又はＣＨ₃を表し、Ｂはエチレンオキシ基を表し、ｎは０又は１〜１００の整数をであり、Ｒは８〜３０の炭素原子、好ましくは１０〜２４の炭素原子、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択する炭化水素を主体とする基を表す。より好ましい式（１）の単位は式中Ｒ'が水素原子を意味し、ｎが１０に等しくかつＲがステアリル（Ｃ₁₈）基を表すものである。
該架橋モノマーは、少なくとも二つの非共役重合性二重結合を含む化合物である。挙げることができる例は、ジアリルフタレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ポリアリルスクロース又はポリアリルペンタエリスリトールである。
上記のこの型のアニオン性両親媒性ポリマーは例えば米国特許第３，９１５，９２１号及び第４，５０９，９４９号（（メタ）アクリル酸とＣ_10-30アルキル（メタ）アクリレートとのコポリマー）、又は特許ＥＰ−０ ２１６ ４７９ Ｂ２（（メタ）アクリル酸とアリル脂肪アルキルエーテルのコポリマー）に記載されており、これに記載された方法で製造される。
挙げることができる好ましいポリマーの例は以下のものである：
− アクリル酸とＣ_10-30アルキルメタクリレートとの架橋ポリマー、例えばグッドリッチ（Goodrich）社が市販するCarbopol ETD 2020；
− アクリル酸とＣ_10-30アルキルアクリレートとの架橋ポリマー、例えばグッドリッチ（Goodrich）社が市販するCarbopol（登録商標） 1382、Pemulen（登録商標） TR1及びPemulen（登録商標） TR2；
− メタクリル酸／エチルアクリレート／オキシエチレン化ステアリルメタクリレート（５５／３５／１０）ターポリマー；
− （メタ）アクリル酸／エチルアクリレート／２５ ＥＯオキシエチレン化ベヘニルメタクリレートターポリマー、及び
− メタクリル酸／エチルアクリレート／steareth-10アリルエーテル架橋ターポリマー。

− （II） 遊離又は部分的若しくは完全に中和した形態にあるスルホン基を含む少なくとも一つのエチレン系不飽和モノマーを親水性単位として含み、かつ少なくとも一つの疎水性部分を含む両親媒性ポリマー、例えば本出願人によるフランス特許出願０ ０１６ ９５４及び０ １００ ３２８に記載されているもの、この内容は本発明の不可欠な部分を形成する。
これらのうち、特に以下を挙げることができる：
水酸化ナトリウムで中和した２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）／ｎ−ドデシルアクリルアミドコポリマー、ＮＨ₃で中和した７５質量％のＡＭＰＳ単位及び２５質量％のGenapol（登録商標） T-250のアクリレート単位から成るメチレンビスアクリルアミドで架橋した該コポリマー、ＮＨ₃で中和した９０質量％のＡＭＰＳ単位及び１０質量％のGenapol（登録商標） T-250のメタクリレート単位から成るアリルメタクリレートで架橋した該コポリマー、又はＮＨ₃で中和した８０質量％のＡＭＰＳ単位及び２０質量％のGenapol（登録商標） T-250のメタクリレート単位から成るアリルメタクリレートで架橋した該コポリマー。
本発明に従う同時脱色及び染色のための無水のペースト状組成物において、少なくとも一つの脂肪鎖を含む一又は複数のノニオン性及び／又はアニオン性両親媒性ポリマーは、脱色粉末の全質量に対して、約０．０１質量％〜３０質量％、好ましくは約０．０１質量％〜１５質量％の範囲の濃度で存在することができる。
本発明に従う無水のペースト状組成物はさらに、当業者に周知の無水のカチオン性又は両性コンディショニングポリマーを含むことができ、これらはフランス特許２ ７８８ ９７４及び２ ７８８ ９７６に記載されておりかつ以下で記載する。

カチオン性ポリマー
本発明の目的のために、“カチオン性ポリマー”という表現は、カチオン性基及び／又はカチオン性基にイオン化することが可能な基を含む全てのポリマーを意味する。
本発明に従って使用することができるカチオン性ポリマーを、毛髪の化粧特性を改良するものとして既に自体公知のすべてのもの、すなわち特に特許出願ＥＰ−Ａ−３３７ ３５４及びフランス特許ＦＲ−２ ２７０ ８４６、２ ３８３ ６６０、２ ５９８ ６１１、２ ４７０ ５９６及び２ ５１９ ８６３に記載されたものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーを以下から選択する：第１、第２、第３及び／又は４級アミン基を含む単位であってポリマー主鎖の部分を形成するか又はそれに直接結合する側鎖置換基が有してもよいものを含むもの。
一般に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５×１０⁶、好ましくは約１０³〜３×１０⁶の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーのうち、特にポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ４級アンモニウム型のポリマーを挙げることができる。

これらは公知の製品である。これらは特にフランス特許Ｎｏ．２ ５０５ ３４８及び２ ５４２ ９９７に記載されている。これらのポリマーのうち、以下を挙げることができる：
（１）アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導され、かつ以下の式（４２）、（４３）、（４４）又は（４５）の少なくとも一つの単位を含むホモポリマー又はコポリマー：

式中：
Ｒ₃は同一又は異なることができ、水素原子又はＣＨ₃基を意味し；
Ａは炭素原子数１〜６の、好ましくは炭素原子数２又は３の直鎖又は分岐したアルキル基又は炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、同一又は異なることができ、１〜６の炭素原子を含むアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を含むアルキル基を表し；
Ｒ₁及びＲ₂は、同一又は異なることができ、水素原子又は１〜６の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導したアニオン、例えばメトスルフェートアニオン又はハライド、例えばクロリド又はブロミドを意味する。
群（１）のポリマーはさらに、以下の群から選択することができるコモノマーから誘導する一又は複数の単位を含むことができる：アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素を低級（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルで置換したアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はこれらのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステル。

従って、群（１）のこれらのポリマーのうち、以下を挙げることができる：
− ジメチルスルフェート又はジメチルハライドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートとアクリルアミドとのコポリマー、例えばハーキュリーズ（Hercules）社によりHercoflocの名称で市販されている製品、
− メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド及びアクリルアミドのコポリマー、例えば特許出願ＥＰ−Ａ−０８０ ９７６に記載されかつチバ ガイギー（Ciba Geigy）社によりBina Quat P 100の名称で市販されているもの、
− メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートとアクリルアミドとのコポリマーであって、ハーキュリーズ（Hercules）社によりRetenの名称で市販されているもの、
− ４級化されたか又はされていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマー、例えばISP社により“Gafquat”の名称で市販されている製品、例えば“Gafquat 734”又は“Gafquat 755”又は“Copolymer 845、958及び937”として公知の製品。これらのポリマーはフランス特許２ ０７７ １４３及び２ ３９３ ５７３に詳細に記載されている、
− ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンターポリマー、例えばISP社によりGaffix VC 713の名称で市販されている製品、
− ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、特にISP社によりStyleze CC 10の名称で市販されているもの、及び
− ４級化したビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えばISP社により“Gafquat HS 100”の名称で市販されている製品。

（２）４級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、フランス特許１ ４９２ ５９７に記載され、かつ特にユニオン カーバイド（Union Carbide Corporation）社により“ＪＲ”（JR 400、JR 125及びJR 30M）又は“ＬＲ”（LR 400又はLR 30M）の名称で市販されているポリマー。これらのポリマーはさらにＣＴＦＡ辞書でヒドロキシエチルセルロースの４級アンモニウムとしても規定されており、これらはトリメチルアンモニウム基で置換したエポキシド基と反応したものである。
（３）カチオン性セルロース誘導体、例えば水溶性４級アンモニウムモノマーでグラフトしたセルロースコポリマー又はセルロース誘導体、特に米国特許４，１３１，５７６に記載されたもの、例えば特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトした、ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この規定に対応する市販製品は、より詳細には、ナショナル スターチ（National Starch）社により“Celquat L 200”及び“Celquat H 100”の名称で市販されている製品である。
（４）より詳細には米国特許３，５８９，５７８及び４，０３１，３０７に記載されたカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアガム。２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムの塩（例えばクロリド）で変性したグアガムを例えば使用する。
これらの製品はメイホール（Meyhall）社によりJaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17及びJaguar C162の商品名で市販されている。

（５）ピペラジニル単位と直鎖又は分岐した鎖を含む２価アルキレン又はヒドロキシアルキレンとから成るポリマー、これらの鎖は酸素、硫黄又は窒素原子又は芳香環若しくはヘテロ環で中断されていてもよく、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は４級化製品。これらのポリマーは特にフランス特許２ １６２ ０２５及び２ ２８０ ３６１に記載されている。
（６）酸化合物とポリアミンとの重縮合により特に製造した水溶性ポリアミノアミド；これらのポリアミノアミドを以下のもので架橋することができ：エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物、不飽和ジ無水物、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド又はビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体に対して反応性である２官能性化合物の反応から得られたオリゴマー；架橋剤をポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の比率で使用し；これらのポリアミノアミドをアルキル化することができ、又はこれらが一又は複数の第３アミン官能基を含む場合は４級化することができる。これらのポリマーは特にフランス特許２ ２５２ ８４０及び２ ３６８ ５０８に記載されている。

（７）ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合、次いで２官能性剤とのアルキル化によって得られたポリアミノアミド誘導体。例えば以下を挙げることができる：アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマー、ここで、アルキル基は１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを意味する。これらのポリマーは特にフランス特許１ ５８３ ３６３に記載されている。
これらの誘導体のうち、特にアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンポリマーを挙げることができ、これはサンド（Sandoz）社により“Cartaretine F、F4又はF8”の名称で市販されている。
（８）２つの第１アミン基と少なくとも１つの第２アミン基を含むポリアルキレンポリアミンとジグリコール酸及び３〜６の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選択するジカルボン酸との反応によって得られたポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は０．８：１〜１．４：１であり；この反応から得られたポリアミノアミドをエピクロロヒドリンと、ポリアミノアミドの第２アミン基に対するエピクロロヒドリンのモル比を０．５：１〜１．８：１の比率で反応させる。これらのポリマーは特に米国特許３，２２７，６１５及び２，９６１，３４７に記載されている。
この型のポリマーは特には、ハーキュリーズ（Hercules Inc.）社により“Hercosett 57”の名称で、又はアジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合はハーキュリーズ（Hercules）社により“PD 170”又は“Delsette 101”の名称で市販されている。

（９）アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマー、例えば鎖の主要構成体として式（４６）又は（４７）に対応する単位を含むホモポリマー又はコポリマー：

式中、
ｋ及びｔは０又は１に等しく、ｋ＋ｔの合計は１に等しく；Ｒ₉は水素原子又はメチル基を意味し；Ｒ₇及びＲ₈は、相互に独立に、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはアルキル基が１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級（Ｃ₁〜Ｃ₄）アミドアルキル基を意味し、又はＲ₇とＲ₈はこれらが結合する窒素原子と共にヘテロ環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを意味することができ；Ｒ₇及びＲ₈は、相互に独立に、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を意味し；Ｙ^-はアニオン、例えばブロミド、クロリド、アセテート、ボレート、シトレート、タータレート、ビスルフェート、ビスルファイト、スルフェート又はホスフェートである。これらのポリマーは特にフランス特許２ ０８０ ７５９及びその追加特許２ １９０ ４０６に記載されている。
上記のポリマーのうち、特にカルゴン（Calgon）社により“Merquat 100”の名称で市販されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー（及びその質量平均分子量が小さい同族体）及び“Merquat 550”の名称で市販するジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマーを挙げることができる。

（１０）以下の式に相当する繰り返し単位を含む４級ジアンモニウムポリマー：

式（４８）中：
Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、同一又は異なってもよく、１〜６の炭素原子を含む脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基又は低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を表し、又はＲ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、一緒になって又は個別に、これらが結合する窒素原子と共に、窒素原子以外の第２のヘテロ原子を含んでもよいヘテロ環基を形成し、又はＲ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃はニトリル、エステル、アシル又はアミド基又は基−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₄−Ｄ又は−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₁₄−Ｄで置換した直鎖又は分岐したＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を表し、式中Ｒ₁₄はアルキレンであり、Ｄは４級アンモニウム基である；
Ａ₁及びＢ₁は２〜２０の炭素原子を含むポリメチレン基を表し、これは直鎖又は分岐し、飽和又は不飽和であってもよく、かつ主鎖に結合し又は挿入される一又は複数の芳香環、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又はスルホキシド、スルホン、ジスフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基を含むことができ、かつ
Ｘ^-は無機又は有機酸から誘導するアニオンを意味し；

Ａ₁、Ｒ₁₀及びＲ₁₂は、これらが結合する二つの窒素原子と共に、ピペラジン環を形成することができ；さらにＡ₁が直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基である場合、Ｂ₁はさらに基−(ＣＨ₂)_n−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−(ＣＨ₂)_n−を意味することができ、式中、ｎは１〜１００、好ましくは１〜５０であり、かつＤは以下を意味する：
ａ）式：−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基、式中Ｚは直鎖又は分岐した炭化水素を主体とする基又は以下の式の一つに対応する基を意味する：
−(ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ)_x−ＣＨ₂−ＣＨ₂−
−[ＣＨ₂−ＣＨ(ＣＨ₃)−Ｏ]_y−ＣＨ₂−ＣＨ(ＣＨ₃)−
式中、ｘ及びｙは１〜４の整数を意味し、規定したかつ特定の重合度を表し、又は平均重合度を表す１〜４のいずれかの数を表す；
ｂ）ビス第２ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−のビス第１ジアミン残基、式中Ｙは直鎖又は分岐した炭化水素を主体とする基又は２価の基
−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−を表し；
ｄ）式：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基。
Ｘ^-は好ましくはアニオン、例えばクロリド又はブロミドである。
これらのポリマーは、一般に１，０００〜１００，０００である数平均分子量を有する。
この型のポリマーは特に以下に記載されている：フランス特許２ ３２０ ３３０、２ ２７０ ８４６、２ ３１６ ２７１、２ ３３６ ４３４及び２ ４１３ ９０７及び米国特許２，２７３，７８０、２，３７５，８５３、２，３８８，６１４、２，４５４，５４７、３，２０６，４６２、２，２６１，００２、２，２７１，３７８、３，８７４，８７０、４，００１，４３２、３，９２９，９９０、３，９６６，９０４、４，００５，１９３、４，０２５，６１７、４，０２５，６２７、４，０２５，６５３、４，０２６，９４５及び４，０２７，０２０。

以下の式（４９）に対応する繰り返し単位から成るポリマーを特に使用することができる：

式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、同一又は異なってもよく、約１〜４の炭素原子を含むアルキル又はヒドロキシアルキル基を意味し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、かつＸ^-は無機又は有機酸から誘導するアニオンである。
（１１）式（５０）の繰り返し単位から成るポリ４級アンモニウムポリマー：

式中：
ｐは約１〜６の範囲の整数を意味し、Ｄは何も意味しないか又は基−(ＣＨ₂)_r−ＣＯ−を表すことができ、式中ｒは４又は７に等しい数を意味し、かつ
Ｘ^-は無機又は有機酸から誘導するアニオンである。
式（５０）の単位を含むカチオン性ポリマーは、特許出願ＥＰ−Ａ−１２２ ３２４に特に記載されており、かつ米国特許４，１５７，３８８、４，３９０，６８９、４，７０２，９０６及び４，７１９，２８２に記載された方法に従って製造することができる。

これらのポリマーのうち好ましいのは、炭素−１３ＮＭＲで測定して１００，０００より小さい分子量を有し、式中ｐが３でありかつ以下の場合である：
ａ）Ｄが−(ＣＨ₂)₄−ＣＯ−基を表し、Ｘが塩素原子を意味し、炭素−１３ＮＭＲ（¹³Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約５，６００であるもの；この型のポリマーはミラノール（Miranol）社によりMirapol−AD1の名称で市販されている、
ｂ）Ｄが−(ＣＨ₂)₇−ＣＯ−基を表し、Ｘが塩素原子を意味し、炭素−１３ＮＭＲ（¹³Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約８，１００であるもの；この型のポリマーはミラノール（Miranol）社によりMirapol−AZ1の名称で市販されている、
ｃ）Ｄが何も意味せず、Ｘが塩素原子を意味し、炭素−１３ＮＭＲ（¹³Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約２５，５００であるもの；この型のポリマーはミラノール（Miranol）社によりMirapol−A15の名称で市販されている、
ｄ）ａ）及びｃ）項に記載したポリマーに対応する単位から形成した“ブロックコポリマー”、ミラノール（Miranol）社によりMirapol−9（¹³Ｃ ＮＭＲによる分子量が約７，８００）、Mirapol−175（¹³Ｃ ＮＭＲによる分子量が約８，０００）及びMirapol−95（¹³Ｃ ＮＭＲによる分子量が約１２，５００）の名称で市販されているもの。
ｐが３であり、Ｄが何も意味せずかつＸが塩素原子を表し、炭素−１３ＮＭＲ（¹³Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約２５，５００である式（５０）の単位を含むポリマーが、本発明に従ってさらに好ましい。

（１２）ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの４級ポリマー、例えばＢＡＳＦ社によりLuviquat FC 905、FC 550及びFC 370の名称で市販されている製品。
（１３）ポリアミン、例えばヘンケル（Henkel）が市販するPolyquart H、ＣＴＦＡ辞書で“ポリエチレングリコール（１５）タロウポリアミン”の名称で参照されているもの。
（１４）架橋したメタクリロイルオキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルトリ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルアンモニウム塩ポリマー、例えばメチルクロリドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートのホモ重合により、又はアクリルアミドとメチルクロリドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合により得られたポリマーを、ホモ重合又は共重合に引き続くオレフィン系不飽和を含む化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られたポリマー。より詳細には、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー（質量で２０／８０）を、鉱油中に該コポリマーを５０質量％含む分散物の形態で使用することができる。本分散物は“Salcare（登録商標）SC 92”の名称でアライド コロイズ（Allied Colloids）社により市販されている。さらに、鉱油又は液状エステル中に約５０質量％のホモポリマーを含む架橋メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマーも使用することができる。これらの分散物は“Salcare（登録商標）SC 95”及び“Salcare（登録商標）SC 96”の名称でアライド コロイズ（Allied Coloids）社により市販されている。

本発明に即して使用することができる他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を含むポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、４級ポリウレイレン及びキチン誘導体である。
本発明に即して使用することができる全てのカチオン性ポリマーのうち、群（１）、（９）、（１０）、（１１）及び（１４）のポリマーを使用することが好ましく、以下の式（Ｗ）の繰り返し単位を有し：

かつ特にゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した分子量が９，５００〜９，９００であるもの、
及び以下の式（Ｕ）の繰り返し単位を有し：

かつ特にゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した分子量が約１，２００であるものがより好ましい。

両性ポリマー
本発明に従って使用することができる両性ポリマーを、ポリマー鎖中に不規則に分布したＫ及びＭ単位を含むポリマーから選択することができ、ここでＫは少なくとも一つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導する単位を意味し、かつＭは一又は複数のカルボキシル又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導する単位を意味し、又はＫ及びＭは双性イオン性カルボキシベタイン又はスルホベタインモノマーから誘導する基を意味することもでき；
Ｋ及びＭはさらに、第１、第２、第３又は４級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を意味することもでき、この場合、少なくとも一つのアミン基は炭化水素を主体とする基を介して結合したカルボキシル基又はスルホン基を有し、又はＫ及びＭはα，β−ジカルボキシルエチレン単位を含むポリマーの鎖の部分を形成し、この場合、カルボキシル基の一つは一又は複数の第１又は第２アミン基を含むポリアミンと反応させてある。

上記の定義に対応する両性ポリマーをより詳細には好ましくは以下のポリマーから選択する：
（１）カルボキシル基を有するビニル化合物、たとえばより詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸から誘導するモノマーと、少なくとも一つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物、例えばより詳細にはジアルキルアミノアルキルメタクリレート及びアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミドから誘導するモノマーの共重合から得られるポリマー。これらの化合物は米国特許３，８３６，５３７に記載されている。さらに、ヘンケル（Henkel）社によりPolyquart KE 3033の名称で市販されている、ナトリウムアクリレート／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
少なくとも一つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物はさらにジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであることができる。アクリル酸と後者のモノマーとのコポリマーは、カルゴン（Calgon）社によりMerquat 280、Merquat 295及びMerquat Plus 3330の名称で提供されている。

（２）以下から誘導する単位を含むポリマー：
ａ）アルキル基で窒素原子が置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択する少なくとも一つのモノマー、
ｂ）一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも一つの酸性コモノマー、及び
ｃ）少なくとも一つの塩基性コモノマー、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の第１、第２、第３及び４級アミン置換基を含むエステル及びジメチルアミノエチルメタクリレートをジメチル又はジエチルスルフェートで４級化した生成物。
本発明に従うより好ましいＮ−置換アクリルアミド又はメタクリルアミドはアルキル基が２〜６の炭素原子を含む群であり、特にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、及び対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーを特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸並びにマレイン酸又はフマル酸又は無水物の１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステルから選択する。
塩基性コモノマーは好ましくはアミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノエチル及びＮ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートである。
ＣＴＦＡ名（第４版、１９９１年）がオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマー、例えばナショナル スターチ（National Starch）社によりAmphomer又はLovocryl 47の名称で市販されている製品を特に使用する。

（３）以下の一般式のポリアミノアミドから誘導した、部分的又は完全にアルキル化しかつ架橋したポリアミノアミド：

式中、Ｒ₁₉は飽和したジカルボン酸、エチレン系二重結合を含むモノ−又はジカルボキシル脂肪族酸、これらの酸の１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導された２価の基又はこれらの酸のいずれか一つとビス（第１）又はビス（第２）アミンとの付加により誘導された基を表し、かつＺはビス（第１）、モノ−又はビス（第２）ポリアルキレン−ポリアミンの基を表し、好ましくは以下を表す：
ａ）６０〜１００mol％の割合の以下の基

式中、ｘ＝２かつｐ＝２又は３、又はｘ＝３かつｐ＝２
この基をジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はジプロピレントリアミンから誘導する；

ｂ）０〜４０mol％の割合の上記の基（５２）、式中、ｘ＝２かつｐ＝１であり、これをエチレンジアミンから誘導し、又はピペラジンから誘導する基である：

ｃ）０〜２０mol％の割合の−ＮＨ−(ＣＨ₂)₆−ＮＨ−基、これをヘキサメチレンジアミンから誘導し、これらのポリアミノアミンは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物及びビス−不飽和誘導体から選択する二官能性架橋剤を添加することによって架橋され、ポリアミノアミドのアミン基当たり架橋剤を０．０２５〜０．３５モル使用し、かつアクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン又はこれらの塩の作用でアルキル化する。
飽和したカルボン酸を好ましくは６〜１０の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸及び２，４，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸及びエチレン系二重結合を含む酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸から選択する。
アルキル化で使用するアルカンスルトンは好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。

（４）以下の式の双性イオン性単位を含むポリマー：

式中、Ｒ₂₀は重合可能な不飽和基、例えばアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を意味し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は水素原子又はＲ₂₃及びＲ₂₄中の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す。
これらの単位を含むポリマーはさらに非双性イオン性モノマーから誘導する単位、例えばジメチル又はジエチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレート又はアルキルアクリレート又はメタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド又はビニルアセテートを含むことができる。
例として、ブチルメタクリレート／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートのコポリマー、例えばサンド（Sandoz）社によりDiaformer Z301の名称で市販されている製品を挙げることができる。

（５）ポリマー鎖中に以下の式（５４）、（５５）及び（５６）に対応するモノマー単位を共に含むキトサンから誘導されたポリマー、これらは特にフランス特許２１３７６８４又は米国特許３，８７９，３７６に記載されている：

単位（５４）は０〜３０％の割合で、単位（５５）は５％〜５０％の割合でかつ単位（５６）は３０％〜９０％の割合で存在し、単位（５６）においてＲ₂₅は以下の式の基を表し：

式中、ｑは０又は１を意味し；
ｑ＝０の場合、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇及びＲ₂₈は、同一又は異なってもよく、それぞれ水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、一又は複数の窒素原子で任意に中断されていてもよくかつ／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で任意に置換されていてもよいモノアルキルアミン残基又はジアルキルアミン残基、アルキル基がアミノ残基を有するアルキルチオ残基を表し、この場合基Ｒ₂₆、Ｒ₂₇及びＲ₂₈の少なくとも一つが水素原子であり；
又はｑ＝１の場合、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇及びＲ₂₈は、それぞれ水素原子を表し、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とによって形成された塩。
この型のポリマーはより好ましくは０〜２０質量％の単位（５４）、４０質量％〜５０質量％の単位（５５）及び４０質量％〜５０質量％の単位（５６）を含み、この場合Ｒ₂₅は基−ＣＨ₂−ＣＨ₂−を意味する。

（６）キトサンのＮ−カルボキシアルキル化から誘導されたポリマー、例えばＮ−カルボキシメチルキトサン又はＮ−カルボキシブチルキトサン、ジャン デカー（Jan Dekker）社により“Evalsan”の名称で市販されているもの。
（７）一般式（５２）に対応するポリマー、例えばフランス特許１ ４００ ３６６に記載されているもの：

式中、Ｒ₂₉は水素原子、ＣＨ₃Ｏ、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ₃₀は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを意味し、Ｒ₃₁は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを意味し、Ｒ₃₂は低級アルキル基、例えばメチル又はエチル又は式：−Ｒ₃₃−Ｎ(Ｒ₃₁)₂に対応する基を意味し、式中Ｒ₃₃は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂−ＣＨ(ＣＨ₃)−基を表し、Ｒ₃₁は上記の意味を有し、
並びに６までの炭素原子を含むこれらの基のより高分子量の同族体を表し、
ｒは分子量が５００〜６，０００，０００、好ましくは１，０００〜１，０００，０００となる数である。

（８）以下から選択する−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−型の両性ポリマー：
ａ）以下の式の少なくとも一つの単位を含む化合物にクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを作用させて得られたポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ− （５８）
式中Ｄは基

を意味し、
かつ、Ｘは記号Ｅ又はＥ'を意味し、Ｅ又はＥ'は、同一又は異なってもよく、主鎖中の７までの炭素原子を含む直鎖又は分岐した鎖を有するアルキレン基である２価の基を意味し、該基は未置換であるか又はヒドロキシル基で置換されており、かつ酸素、窒素及び硫黄原子に加えて１〜３の芳香族及び／又はヘテロ環を含むことができ；該酸素、窒素及び硫黄原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形態で存在し；
ｂ）以下の式のポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ− （５９）
式中Ｄは基

を意味し、
かつ、Ｘは記号Ｅ又はＥ'を意味し、少なくとも一度はＥ'を意味し；Ｅは上記の意味を有し、かつＥ'は主鎖中の７までの炭素原子を有する直鎖又は分岐した鎖を有するアルキレン基である２価の基であり、該基は未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換されており、かつ一又は複数の窒素原子を含み、該窒素原子はアルキル鎖で置換されており、該鎖は任意に酸素原子で中断されてもよくかつ必ず一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基を含み、かつクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応によりベタイン化されている。
（９）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンとのセミアミド化により、又はＮ，Ｎ−ジアルカノールアミンとのセミエステル化により部分的に変性した（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー。これらのコポリマーはさらに他のビニルコモノマー、例えばビニルカプロラクタムを含むことができる。

本発明に従って使用することができる全てのカチオン性又は両性ポリマーのうち、以下のものが特に好ましい：
(i) カチオン性ポリマーのうち：
− ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー、メルク（Merck）社によりMerquat 100DRYの名称で市販されているもの；
− ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマー、カルゴン（Calogon）社によりMerquar 2200の名称で市販されているもの；
− ポリ（４級アンモニウム）型のポリマー、フランス特許２ ２７０ ８４６に記載されこれによって製造されるもの、以下の式（Ｗ）及び（Ｕ）の繰り返し単位から成るもの：

かつ特にゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した分子量が９，５００〜９，９００であるもの、
及び以下の式（Ｕ）の繰り返し単位を有し：

かつ特にゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した分子量が約１，２００であるものがより好ましい。
− 群（１１）のポリ（４級アンモニウム）型のポリマー及び式（５０）のポリマー、式中、Ｘ^-は塩素を意味し、かつ特にその質量平均分子量が１００，０００より小さく、好ましくは５０，０００に等しいかそれより小さいもの；

(ii) 両性ポリマーのうち：
− ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸（８０／２０）コポリマー、カルゴン（Calogon）社によりMerquat 280 Dryの名称で市販されているもの（ＣＴＦＡ名：ポリクアテルニウム ２２）；
− ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸（９５／５）コポリマー、カルゴン（Calogon）社によりMerquat 295 Dryの名称で市販されているもの（ＣＴＦＡ名：ポリクアテルニウム ２２）；
− メタクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、アクリル酸及びエチルアクリレートのコポリマー、カルゴン（Calogon）社によりMerquat 2001の名称で市販されているもの（ＣＴＦＡ名：ポリクアテルニウム ４７）；
− アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸ターポリマー、カルゴン（Calogon）社によりMerquat 3330 Dryの名称で市販されているもの（ＣＴＦＡ名：ポリクアテルニウム ３９）。
本発明の無水同時脱色及び染色ペーストにこれらが存在する場合、カチオン性及び／又は両性ポリマーは、該ペーストの全質量に対して、２０％に等しいか又はそれより小さい割合で、好ましくは８％に等しいか又はそれより小さい割合で存在する。
さらに、脱色及び染色製品を毛髪への適用に限定して顔又は処理しようとする領域の外部へそれが流れ出さないようにするために、常用の増粘剤、例えば水溶性増粘ポリマー、例えばセルロース誘導体、デンプン誘導体、架橋したポリアクリル酸、アルギネート又は増粘シリカによって脱色組成物を増粘し又はゲル化することは一般的な方法である。
本発明に従う同時に脱色及び染色を行うペースト状の無水組成物もさらに、親水性又は疎水性のフュームドシリカ及び少なくとも一つのアルキレン又はアルキレンオキシド単位を含むブロックポリマーから形成する群から選択する少なくとも一つのゲル化剤を含むことができる。
本発明に従って使用することができる親水性のフュームドシリカのうち、特にデグサ ヒュルス（Degussa Huels）社がAerosil（登録商標） 90、130、150、200、300及び380の商品名で市販するものを挙げることができる。
本発明に従って使用することができる疎水性のフュームドシリカのうち、特にデグサ ヒュルス（Degussa Huels）社がAerosil（登録商標） R202、R805、R812、R972及びR974の商品名で市販するものを挙げることができる。

少なくとも一つのアルキレン又はアルキレンオキシド単位を含むブロックポリマーのうち、スチレンモノマー型のセグメント及び熱可塑性モノマー又はコモノマー型のセグメントから成るジブロック、トリブロック、マルチブロック又はラジアルブロックコポリマーを特に挙げることができ、これらは米国特許５，２２１，５３４に記載されている。
これらのブロックコポリマーのうち使用するのが特に好ましいのは、熱可塑性モノマー又はコモノマーがＣ₃〜Ｃ₄エチレン／アルキレンを意味するものであり、より詳細にはスチレンブロック及びＣ₃〜Ｃ₄エチレン／アルキレンブロックを含む水素添加したコポリマーである。
ブチレン／エチレンブロックとスチレンブロックを含む水素添加したコポリマー及びエチレン／プロピレンブロックとスチレンブロックを含む水素添加したコポリマーの鉱油中における混合物、特に８０質量％〜９９質量％の鉱油中における１質量％〜２０質量％のブチレン／エチレンブロックとスチレンブロックを含む水素添加したコポリマー及びエチレン／プロピレンブロックとスチレンブロックを含む水素添加したコポリマーの混合物を、本発明に従って有利に使用する。
これらの混合物は、例えばペンレコ（Penreco）社によりVersagel（登録商標）M200及びGeahlene（登録商標）200及びVersagel（登録商標）M750及びGeahlene（登録商標）750の商品名で、又はアイグロン（Aiglon）社によりTransgel（登録商標）又はSyngel（登録商標）（９０％の流動パラフィン、５％の水素添加したブチレン／エチレン／スチレンコポリマー、５％の水素添加したエチレン／プロピレン／スチレンコポリマー）の商品名で市販されている。
スチレン／エチレン−ブチレン／スチレントリブロックポリマー（ＩＮＣＩ名“水素添加したスチレン／ブタジエンコポリマー”）も使用することが可能であり、これはシェル キミ（Shell Chimie）社によりKraton（登録商標）G-1650、G-1652及びG-1657の商品名で市販されている。
本発明に従うペースト組成物において、一又は複数のゲル化剤は好ましくは、組成物の全質量に対して、約０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは約０．０１質量％〜５質量％、より好ましくは約０．１質量％〜２．５質量％の範囲の濃度で存在する。
本発明に従う同時に脱色及び染色するペースト状の無水組成物はさらに、少なくとも一つの水溶性増粘ポリマーを含むことができる。

水溶性増粘ポリマー
本発明に従うと、これらは、合成又は天然産の、化粧品分野で常用される全ての水溶性ポリマーを含むが、上記した本発明の少なくとも一つの脂肪鎖を含むノニオン性及び／又はアニオン性両親媒性ポリマーは含まない。
合成ポリマーの例として以下を挙げることができる：ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、架橋していないポリ−２−アクリルアミドプロパンスルホン酸、例えばセピック（SEPPIC）社によりSimulgel EGの名称で市販される製品、架橋したポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、架橋しかつアンモニアで部分的に中和したポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、クラリアント（Clariant）社によりHostacerin AMPSの商標名で市販されているもの、米国特許４，５４０，５１０に記載されている架橋していないポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とヒドロキシアルキルセルロースエーテル又はポリ（エチレンオキシド）との相乗的な増粘作用を有する混合物、又は好ましくは架橋したポリ（メタ）アクリルアミド（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルスルホン酸と、無水マレイン酸と（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキルビニルエーテルとの架橋したコポリマーの相乗的な増粘作用を有する混合物、例えば混合物Hostacerin AMPS/Stalileze QM（ISF社製）及び本出願人によるフランス特許出願０ ０１４ ４１６に記載されたもの。
本発明に従って使用することができる天然産の増粘ポリマーは好ましくは、少なくとも一つの糖単位、すなわち以下のものを含むポリマーである：ノニオン性グアガム；微生物起源のバイオ多糖類ガム、例えばスクレログルカンガム又はキサンタンガム；植物抽出物から誘導したガム、例えばアラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガカントガム、カラギーナンガム、寒天ガム及びカルボガム；ペクチン；アルギネート；デンプンガム；ヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルセルロース及びカルボキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルセルロース。

本発明の目的のために、“糖単位”という表現は、単糖類部分（すなわち、モノサッカリド又はオシド又は単糖）又はオリゴ糖部分（異なってもよい単糖類単位の結合から形成した短い鎖）又は多糖類部分［異なってもよい単糖類単位から成る長い鎖、すなわちポリホロシド又はポリオシド（ホモポリオシド又はヘテロポリオシド）］を意味する。糖類単胃ははさらにアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、アシルオキシ又はカルボキシ基、又は１〜４の炭素原子を含むアルキル基で置換されていてもよい。
ノニオン性グアガムを変性し又は変性しなくてもよい。
未変性のグアガムは、例えばグッドリッチ（Goodrich）社によりGuargel D/15の名称で、ユニペクチン（Unipectine）社によりVidogum GH 175の名称で、及びメイホール（Meyhall）社によりMeypro-Guar 50及びJaguar Cの名称で市販されている製品である。
変性したノニオン性グアガムは特にＣ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル基で変性したものである。
ヒドロキシアルキル基のうち、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基を挙げることができる。
これらのグアガムは本技術水準において周知であり、例えば対応するアルキレンオキシド、例えばプロピレンオキシドをグアガムと反応させて、ヒドロキシプロピル基で変性したグアガムを製造することができる。
ヒドロキシアルキル化の程度は、グアガムに存在する遊離のヒドロキシル官能基の数によって消費されたアルキレンオキシド分子の数に依存し、好ましくは０．４〜１．２の範囲にある。
任意にヒドロキシアルキル基で変性されてもよいこれらのノニオン性グアガムは、例えばローン−プーラン（Rhone-Poulenc）（メイホール（Meyhall）社によりJaguar HP8、Jaguar HP60及びJaguar HP120、Jaguar DC 293及びJaguar HP 105の商品名で、アクアロン（Aqualon）社によりGalactosol 4H4FD2の名称で市販されている。

微生物起源のバイオ多糖類ガム、例えばスクレログルカンガム又はキサンタンガム、植物抽出物から誘導したガム、例えばアラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガカントガム、カラギーナンガム、寒天ガム及びカルボガム、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、ペクチン、アルギネート及びデンプンは当業者に周知であり、特にRobert L. Davison著の“Handbook of Water soluble gums and resins”という表題の本、McGraw Hill Book Company発行に記載されている。
これらのガムのうち、スクレログルカンは、サノフィ バイオ インダストリーズ（Sanofi Bio Industries）社によりActigum CSの名称、特にActigum CS 11の名称で、かつアルバン ミューラー インターナショナル（Alban Muller International）社によりAmigelの名称で市販されている製品によって代表される。他のスクレログルカン、例えばフランス特許出願２ ６３３ ９４０に記載されグリオキサールで処理されたものも、使用することができる。
キサンタンは、ニュートラスイート ケルコ（Nutrasweet Kelco）社によりKeltrol、Keltrol T、Keltrol TF、Keltrol BT、Keltrol RD及びKeltrol CGの名称で、又はローディア キミ（Rhodia Chimie）社によりRhodicare S及びRhodicare Hの名称で市販されている製品によって代表される。
デンプン誘導体のうち挙げることができるのは、例えばアベベ（Avebe）社がPrimogelの名称で市販する製品である。
ヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルセルロースは、より詳細にはヒドロキシエチルセルロース、例えばアメルコール（Amerchol）社がCellosize QP3L、Cellosize QP4400H、Cellosize QP30000H、Cellosize HEC30000A及びCellosize Polymer PCG10の名称で、又はハーキュリーズ（Hercules）社がNatrosol 250HHR、Natrosol 250MR、Natrosol 250M、Natrosol 250HHXR、Natrosol 250HHX、Natrosol 250HR及びNatrosol 250HXの名称で、又はヘキスト（Hoechst）社がTylose H1000の名称で市販するものである。
ヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルセルロースはさらに、より詳細にはヒドロキシプロピルセルロース、例えばアクアロン（Aqualon）社によりKlucel EF、Klucel H、Klucel LHF、Klucel MF及びKlucel Gの名称で市販されている製品である。
カルボキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルセルロースのうち使用するのが好ましいものとして、以下を挙げることができる：アクアロン（Aqualon）社によりBlanose 7M8/SF、Blanose Raffinee 7M、Blanose 7FL、Blanose 7MF、Blanose 9M31F、Blanose 12M31XP、Blanose 12M31P、Blanose 9M31XF、Blanose 7H、Blanose 7M31及びBlanose 7H3SXFの名称で、ハーキュリーズ（Hercules）社によりAquasorb A500及びAmbergum 1221の名称で、又はモンテロ（Montello）社によりCellogen HP810A及びCellogen HP6HS9の名称で、又はアベベ（Avebe）社によりPrimelloseの名称で市販されている製品。
これらが本発明のペースト状無水組成物中に存在する場合、水溶性増粘ポリマーは、ペーストの全質量に対して、約０．０１質量％〜３０質量％、好ましくは約０．０１質量％〜１５質量％の範囲の質量比率で存在する。

他の添加物
本発明に従う同時に脱色及び染色を行うペースト状の無水組成物はさらに炭化水素を主体とするワックス、フルオロワックス又はシリコーンワックス、又はこれらの混合物を含むことができる。シリコーンワックスは、シリコーン構造を含みかつ該シリコーン構造の側鎖及び／又は末端基である一又は複数のアルキル又はアルコキシ鎖を含む単位を含むワックスであることができ、ここでこれらの鎖は１０〜４５の炭素原子を含む直鎖又は分岐した鎖である。これらのワックスは、それぞれアルキルジメチコーン及びアルコキシジメチコーンとして公知である。さらに、これらのアルキル鎖は一又は複数のエステル官能基を含むことができる。本発明で使用することができる他のワックスとして以下を挙げることができる：動物起源のワックス、例えばラノリン、又はミツロウ；植物起源のワックス、例えばカルナウバワックス又はカンデリラワックス；無機物起源のワックス、例えばパラフィンワックス、リグナイトワックス又は微結晶ワックス、セレシン又はオゾケライト；合成ワックス、例えばポリエチレンワックス；これらの混合物。
好ましくは、本発明に従う組成物はミツロウを含むことができる。
本発明に従うペースト状の無水組成物はさらに以下を含むことができる：フィラー、例えばクレイ又は非晶質シリカ、バインダー、例えばビニルピロリドン、滑沢剤、例えばポリオールステアレート又はアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属ステアレート、及び酸素の発生を制御する剤、例えば炭酸マグネシウム又は酸化マグネシウム、着色剤又はつや消し剤、例えば酸化チタン、又はアニオン性、ノニオン性、カチオン性又は両性界面活性剤。

本発明の組成物は好ましくは一又は複数の界面活性剤を含む。
界面活性剤を、単独であると混合物であるとを問わず、アニオン性、両性、ノニオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から選択することができる。
本発明を実施するのに適する界面活性剤は特に以下のものである：
（ｉ）アニオン性界面活性剤：
本発明に即して、単独又は混合物として使用することができるアニオン性界面活性剤の例として、特に以下の化合物の塩（特にアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩）を挙げることができるがこれに限定されない：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート；アルキルスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート；（Ｃ₆〜Ｃ₂₄）アルキルスルホスクシネート、（Ｃ₆〜Ｃ₂₄）アルキルエーテルスルホスクシネート、（Ｃ₆〜Ｃ₂₄）アルキルアミドスルホスクシネート；（Ｃ₆〜Ｃ₂₄）アルキルスルホアセテート；（Ｃ₆〜Ｃ₂₄）アシルサルコシネート及び（Ｃ₆〜Ｃ₂₄）アシルグルタメート。さらに以下を使用することができる：（Ｃ₆〜Ｃ₂₄）アルキルポリグリコシドのカルボキシルエステル、例えばアルキルグルコシドシトレート、アルキルポリグリコシドタータレート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート；アシルイセチオナート及びＮ−アシルタウレート、これらの種々の化合物の全てのアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を含み、かつアリール基は好ましくはフェニル又はベンジル基を意味する。使用することができるアニオン性界面活性剤のうち、さらに以下を挙げることができる：脂肪酸塩、例えばオレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸及びステアリン酸塩、ココナッツ油酸又は水素添加したココナッツ油酸の塩；アシル基が８〜２０の炭素原子を含むアシルラクチレート。さらに以下を使用することも可能である：アルキルＤ−ガラクトシドウロン酸及びその塩、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ₆〜Ｃ₂₄）アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ₆〜Ｃ₂₄）アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ₆〜Ｃ₂₄）アルキルアミドエーテルカルボン酸及びこれらの塩、特に２〜５０のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を含むもの、及びこれらの混合物。

（ii）ノニオン性界面活性剤：
ノニオン性界面活性剤は、それ自体周知の化合物でもあり（この点に関して、M. R. Porter著、“Handbook of Surfactants”、Blackie & Son（グラスゴー及びロンドン）、1991年発行、１１６〜１７８頁を参照）、本発明に即して、それらの性質は臨界的な特徴ではない。従って、これらを特に以下から選択することができ、かつそれに限定されない：例えば８〜１８の炭素原子を含む脂肪鎖を有するポリエトキシル化したか又はポリプロポキシル化したアルキルフェノール、α−ジオール又はアルコール、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数は特に２〜５０の範囲であることができる。エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの脂肪アルコールとの縮合物も挙げることができ；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化した脂肪アミド、平均で１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を含むポリグリセロール化した脂肪アミド；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するソルビタンのオキシエチレン化した脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、Ｎ−アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド、例えば（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄）アルキルアミンオキシド又はＮ−アシルアミノプロピルモルホリンオキシド。アルキルポリグリコシドは、本発明に即して特に適切なノニオン性界面活性剤であることに留意する。

（iii）両性又は双性イオン性界面活性剤：
両性又は双性イオン性界面活性剤は、本発明に即してその性質は臨界的な特徴ではなく、該活性剤は特に以下のものであることができ、これに限定されない：脂肪族第２又は第３アミンの誘導体、該誘導体において脂肪族基は８〜１８の炭素原子を含む直鎖又は分岐した鎖であり、かつ少なくとも一つの水溶性化アニオン性基（例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート）を含み；（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）アルキルベタイン、スルホベタイン、（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）アルキルアミド（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルベタイン又は（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）アルキルアミド（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルスルホベタインをさらに挙げることができる。
アミン誘導体のうち、Miranolの名称で市販されている製品を挙げることができ、これは米国特許２，５２８，３７８及び２，７８１，３５４に記載され、ＣＴＦＡ辞書（第３版、１９８２年）でアンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプロピオネートの名称で分類され、それぞれ以下の構造を有する：
Ｒ₂−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ(Ｒ₃)(Ｒ₄)(ＣＨ₂ＣＯＯ^-)
式中：Ｒ₂は、例えば加水分解したココナッツ油中に存在する酸Ｒ₂−ＣＯＯＨの直鎖又は分岐したＣ₅〜Ｃ₂₀アルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を意味し、Ｒ₃はβ−ヒドロキシエチル基を意味しかつＲ₄はカルボキシメチル基を意味し；
及び
Ｒ₂'−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
式中：
Ｂは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＸ'を表し、Ｃは−(ＣＨ₂)_z−Ｙ'を表し、式中ｚ＝１又は２であり、
Ｘ'は−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯＨ基又は水素原子を意味し、
Ｙ'は−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＳＯ₃Ｈ基を意味し、
Ｒ₂'は例えばココナッツ油中又は加水分解したアマニ油中に存在する酸Ｒ₂'−ＣＯＯＨの直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和のＣ₅〜Ｃ₂₀アルキル基、アルキル基、特にＣ₇、Ｃ₉、Ｃ₁₁又はＣ₁₃アルキル基、Ｃ₁₇アルキル基及びそのイソ型又は不飽和Ｃ₁₇基を意味する。
これらの化合物はＣＴＦＡ辞書、第５版、１９９３年において以下の名称で分類されている：ジナトリウムココアンホジアセテート、ジナトリウムラウロアンホジアセテート、ジナトリウムカプリルアンホジアセテート、ジナトリウムカプリロアンホジアセテート、ジナトリウムココアンホジプロピオネート、ジナトリウムラウロアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリルアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリロアンホジプロピオネート、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸。
例として、ローディア キミ（Rhodia Chimie）社によりMiranol（登録商標）C2M濃縮物の商品名で市販されているココアンホジアセテートを挙げることができる。

（iv）カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤のうち、特に以下を挙げることができるがこれに限定されない：任意にポリオキシアルキレン化してもよい第１、第２又は第３脂肪アミン塩；４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシド。
本発明に従う組成物に存在する界面活性剤の量は、組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜４０質量％、好ましくは０．５質量％〜３０質量％の範囲であることができる。
即時使用可能な脱色及び染色組成物のｐＨは一般的には４〜１２であり、好ましくは７〜１１．５、より好ましくは８〜１１である。
本発明の他の主題は、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を同時に脱色及び染色する、即時使用可能なペースト状の無水組成物である。
本発明の目的のために、“即時使用可能な組成物”という用語は、変性させない形態でケラチン繊維に適用することを意図する組成物を意味し；すなわちペーストと水性過酸化水素組成物とを即座に混合することから得られるものである。
本発明に従う即時使用可能なペースト状の無水組成物は、使用時に、該ペースト状の組成物を水性過酸化水素組成物と混合することにより、又は、使用時に、少なくとも一つの過酸素化塩と少なくとも一つのアルカリ剤を含むペーストの形態にある無水脱色組成物Ａを、少なくとも一つのカチオン性直接染料を含む組成物Ｂと混合することによって得られた該ペースト状組成物を水性過酸化水素組成物と混合することにより、得られる。

本発明はさらに、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を同時に脱色し染色する方法に関する。
第１段階で、上記のペーストの形態にある無水の脱色及び染色組成物を、使用する前に、水性過酸化水素組成物と混合する。
得られた混合物を処理すべき繊維の領域へ適用する。
次いで、一般的には３〜６０分の間、好ましくは５〜４０分の間、混合物を繊維上に置く。
最後に、混合物を水と混合して除去し、次いでシャンプーで洗浄し、次いで任意に乾燥してもよい。
本発明の他の主題は、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を脱色しかつ染色するための多区画装置又は“キット”に関し、これらは少なくとも二つの区画を含み、好ましくは二つの区画を含み、一方は本発明に従うペースト状の無水染色組成物を含み、他方は水性過酸化水素組成物を含む。
装置は少なくとも三つの区画を含むことができ、好ましくは三つの区画を含み、第１の区画は少なくとも一つの過酸素化塩、少なくとも一つのアルカリ剤、及び少なくとも一つの不活性液体を含むペースト状の無水脱色組成物Ａを含み、第２の区画は少なくとも一つのカチオン性直接染料を含む組成物Ｂを含み、かつ第３の区画は水性過酸化水素組成物を含む。
以下の同時脱色及び染色の例は本発明を説明することを意図するものであり、本発明の本質を制限するものではない。

例１
以下の表は、本発明に従う５つの無水ペーストを含む。

例２
以下の表は以下を含む：
− 本発明に従う組成物Ｂ
− 組成物Ｂと同一であるが直接染料を含まないＢａ、
− 先行技術に従う微粉化組成物である組成物Ｇ
− 先行技術に従う微粉化組成物であるが直接染料を含まない組成物Ｇａ。

組成物Ｂ、Ｂａ、Ｇ及びＧａを１＋１．５の比率で１２％の水性過酸化水素組成物と混合し、このようにして製造した即時使用可能な組成物を次いで、浴比１０、残置時間３０分、４０℃±２℃の温度で３房の栗色の毛髪に適用する。処置の後、房を水で洗浄し、シャンプー処理し、次いで乾燥した。出願人は３房の毛髪に測色測定を行った。
組成物Ｂａ及びＧａの染色力を測定した。ミノルタCM 2002測色計を使用し、ＣＩＥ Ｌ^*ａ^*ｂ^*国際系において薄色化を読みとった。各薄色化試験を３回行って平均色差ΔＥ及び脱色していない栗色の対照の房に対する標準偏差を評価した。
色差ΔＥを以下の式を適用して計算する：

この式において、ΔＥは脱色した房と対照の房との間の色の差を表し、Ｌ^*、ａ^*及びｂ^*はそれぞれ脱色した房の測定値を表し、Ｌ₀ ^*、ａ₀ ^*及びｂ₀ ^*はそれぞれ栗色の対照の房の測定値を表す。
以下の表において測定結果を対照させており、ΔＥの値が大きいほど二つの房の色差が大きく、かつ薄色化が大きい。

これらの結果は、本発明のペーストで得られた薄色化又は脱色性能が先行技術のものと等価であることを示している。
組成物Ｂ及びＧの染色力が測定された。ミノルタCM 2002測色計を使用し、ＣＩＥ Ｌ^*ａ^*ｂ^*国際系及びＴＳＬ（色相、彩度、明度）又はＬ^*Ｃ^*ｈ系において色度を読みとった。
色度を以下の式に従って計算する：

結果を以下の表に示す：

本発明に従って組成物Ｂから得られた即時使用可能な組成物は、非常に鮮やかな赤い房を提供する。一方、先行技術に従って組成物Ｇから得られた即時使用可能な組成物は、鮮やかさが劣る黒みがかった赤褐色の房を提供する。
これらの結果は、組成物Ｂが先行技術の性能より優れた染色性能を提供できることを示す。

Claims (11)

1. 染色に適した媒体中に以下を含む、ヒトのケラチン繊維を同時に脱色及び染色するペースト状無水組成物：
   − 少なくとも一つの過酸素化塩、
   − 少なくとも一つのアルカリ剤、
   − １５％〜３５％の少なくとも一つの、以下から成る群から選択する不活性液体：式Ｃ_10nＨ_[(20n)+2]のポリデセン、式中ｎは３〜９の範囲である、脂肪アルコール又は脂肪酸のエステル、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄の脂肪酸の糖エステル又はジエステル、環状エーテル又は環状エステル、シリコーン油、鉱油及び植物油、
   及び
   − 少なくとも一つのカチオン性アゾ直接染料。
2. カチオン性アゾ直接染料がヘテロ環式直接染料であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
3. カチオン性アゾ直接染料が少なくとも一つのカチオン性電荷をヘテロ環上に有することを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
4. カチオンアゾ性直接染料を以下によって形成される染料の群から選択することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物：ベーシックブルー４１、ベーシックブルー６７、ベーシックブラウン１、ベーシックブラウン４、ベーシックレッド１８、ベーシックレッド２２、ベーシックレッド４６、ベーシックレッド１０４、ベーシックバイオレット３５、ベーシックイエロー４５、ベーシックイエロー５７、及びベーシックイエロー６７、及びさらに以下の染料：
   −式（Ｉ）の染料：
   Ｇ−Ｎ＝Ｎ−Ｊ （Ｉ）
   式中：
   符号Ｇは以下のＧ₁〜Ｇ₃の構造から選択する基を表し：
   
   

   

   
   式中：
   Ｒ₂₄はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択するハロゲン原子を意味し；
   Ｒ₂₅は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基又はフェニル基を意味し；
   Ｒ₂₆及びＲ₂₇は、同一又は異なってもよく、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、フェニル基を表し、又はＧ₁において共に一又は複数のＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はＮＯ₂基で置換されているベンゼン環を形成し、又はＧ₂において共に任意に一又は複数のＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はＮＯ₂基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
   Ｒ₂₆はさらに水素原子を意味することができ；
   Ｚは酸素又は硫黄原子又は基−ＮＲ₂₅を表し；
   Ｍは基−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ₁〜Ｃ₄アルキルを意味する）又は−ＮＲ₂₈(Ｘ^-)_rを表し；
   Ｋは基−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ₁〜Ｃ₄アルキルを意味する）又は−ＮＲ₂₈(Ｘ^-)_rを表し；
   Ｐは基−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ₁〜Ｃ₄アルキルを意味する）又は−ＮＲ₂₈(Ｘ^-)_rを表し；
   ｒは０又は１を意味し；
   Ｒ₂₈はＯ^-原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
   Ｒ₂₉及びＲ₃₀は、同一又は異なってもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択するハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、又は−ＮＯ₂基を表し；
   Ｘ^-は、クロリド、メチルスルフェート及びアセテートから選択するアニオンを表し；
   符号Ｊは以下を表し：
   −（ａ）以下の構造Ｊ₁の基：
   
   

   

   
   式中：
   Ｒ₃₁は水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択するハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、−ＯＨ、−ＮＯ₂、−ＮＨＲ₃₄、−ＮＲ₃₅Ｒ₃₆又は−ＮＨＣＯ−（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ ）アルキル基を表し、又はＲ₃₂と共に窒素、酸素及び硫黄から選択する一又は複数のヘテロ原子を任意に含んでもよい５−又は６−員環を形成し；
   Ｒ₃₂は水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択するハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表し、又はＲ₃₃又はＲ₃₄と共に窒素、酸素及び硫黄から選択する一又は複数のヘテロ原子を任意に含んでもよい５−又は６−員環を形成し；
   Ｒ₃₃は水素原子、−ＯＨ基、基−ＮＨＲ₃₄又は基−ＮＲ₃₅Ｒ₃₆を表し；
   Ｒ₃₄は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄モノヒドロキシアルキル又はＣ₂〜Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基又はフェニル基を表し；
   Ｒ₃₅及びＲ₃₆は、同一又は異なってもよく、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＣ₁〜Ｃ₄モノヒドロキシアルキル又はＣ₂〜Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基を表し；
   −（ｂ）以下の構造Ｊ ₂ の基：
   
   

   

   
   式中：
   Ｒ₃₇及びＲ₃₈は、同一又は異なってもよく、水素原子、Ｃ₃〜Ｃ₁₀アルキル基又はフェニル基を表し；
   Ｙは−ＣＯ−基を意味し；
   ｎは０又は１を表し、ｎが１を意味する場合、Ｕは−ＣＯ−基を意味し、
   以下の式（II）の化合物：
   
   

   

   
   式中：
   Ｒ₁₂は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
   Ｒ₁₃は水素原子、−ＣＮ基又はアミノ基で置換されていてもよいアルキル基、４'−アミノフェニル基を表し、又はＲ₁₂と共にＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよい酸素及び／又は窒素を含んでもよいヘテロ環を形成し、
   Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、又は−ＣＮ基を表し、
   Ｘ^-は、クロリド、メチルスルフェート及びアセテートから選択するアニオンを表し、
   Ｂは以下のＢ１〜Ｂ６の構造から選択する基を表し：
   
   

   

   
   

   

   
   式中、Ｒ₁₆はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
   Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、同一又は異なってもよく、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
   以下の式（III）及び（IV）の化合物：
   
   

   

   
   式中：
   Ｒ₁₉は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、ハロゲン原子又はアミノ基を表し、
   Ｒ₂₀は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、又はベンゼン環の炭素原子と共に任意に酸素原子を含んでもよくかつ／又は一又は複数のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されたヘテロ環を形成し、
   Ｒ₂₁は水素原子又はハロゲン原子を表し、
   Ｒ₂₂及びＲ₂₃は、同一又は異なってもよく、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
   Ｄ₁及びＤ₂は、窒素原子を表し、
   ｍは０又は１を表し、
   Ｒ₁₉が未置換のアミノ基を表す場合、Ｄ₁及びＤ₂は同時に−ＣＨ基を表し、かつｍ＝０であり、
   Ｘ^-はクロリド、メチルスルフェート及びアセテートから選択するアニオンを表し、
   Ｅは以下のＥ１〜Ｅ８の構造から選択する基を表し：
   
   

   

   
   

   

   
   式中Ｒ'はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し；
   ｍが０を表しかつＤ₁が窒素原子を表す場合、Ｅはさらに以下の構造Ｅ９を意味することができる：
   
   

   

   
   式中Ｒ'はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
   以下の式（Ｖ）の化合物：
   
   

   

   
   式中：
   Ｚ及びＤは、窒素原子を表し、
   Ｒ₇及びＲ₈は、同一又は異なってもよく、水素原子；−ＣＮ、−ＯＨ又は−ＮＨ₂基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキル基；４'−アミノフェニル基を表し、又はベンゼン環の炭素原子と共に、一又は複数のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよい、任意に酸素又は窒素を含んでもよいヘテロ環を形成し、
   Ｒ₉及びＲ'₉は、同一又は異なってもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択するハロゲン原子、又はシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
   Ｘ^-はクロリド、メチルスルフェート及びアセテートから選択するアニオンを表し、
   
   

   

   
   Ａは、以下のＡ１〜Ａ１９の構造から選択する基を表し：
   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   式中、Ｒ₁₀はヒドロキシル基で置換してもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、Ｒ₁₁はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表し、
   以下の式（VI）、（VII）及び（VIII）の化合物：
   
   

   

   
   式中：
   Ａ及びＡ₁は、相互に独立に、以下の式の残基であり：
   
   

   

   
   Ｚは脂肪族又は芳香族ジアミン残基を表し、
   Ｒ₁及びＲ₂は、相互に独立に、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、又はこれらが結合する二つの窒素原子と共に又はＺ及びＺ₂と共に５−、６−又は７−員環を形成することができ、
   Ｘは２、３又は４個のＡ−Ｎ（Ｒ ₁ ）−Ｚ−Ｎ（Ｒ ₂ ）−基を結合する鎖を表し、
   ｎは２、３又は４の整数を表し、
   Ｚ₁は芳香族ジアミンの残基を表し、
   Ｚ₂は脂肪族ジアミンの残基を表し、
   ＫＫはカップリング化合物の残基を表し、
   Ｒ₃及びＲ₄は、相互に独立に、水素元素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
   Ｒ₅及びＲ₆は、相互に独立に、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表し、
   Ａｎは無色のアニオンを表す。
5. カチオン性アゾ直接染料をベーシックレッド５１及びベーシックオレンジ３１から選択することを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 過酸素化塩をアルカリ金属又はアルカリ土類金属ペルスルフェート、ペルボレート、ペルカーボネート及びペルオキシドから選択することを特徴とする、先の請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
7. アルカリ剤を以下から選択することを特徴とする、先の請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物：尿素、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム又は硝酸アンモニウム、及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属ホスフェート又はカーボネート。
8. 組成物が、過酸化水素を含み、ヒトのケラチン繊維を同時に脱色及び染色する即時使用可能なペースト状の無水組成物である、先の請求項１ないし７のいずれか１項に記載のペースト状無水組成物。
9. 以下から成る過程を含む、ケラチン繊維を同時に脱色し染色する方法：
   − 使用する前に、請求項１ないし７のいずれか１項で規定したペーストの形態にある無水の脱色及び染色組成物を、水性過酸化水素組成物と混合する過程、
   − 得られた混合物を処理すべき繊維の領域へ適用する過程、
   − ３〜６０分の間混合物を繊維上に残置する過程、
   − 水と混合して混合物を除去し、次いでシャンプーで洗浄し、次いで任意に乾燥する過程。
10. 第１の区画が請求項１ないし７のいずれか１項に記載のペースト状無水組成物を含み、第２の区画が水性過酸化水素組成物を含むことを特徴とする、ヒトのケラチン繊維を脱色及び染色する二区画装置又はキット。
11. 第１の区画が少なくとも一つの過酸素化塩、少なくとも一つのアルカリ剤及び少なくとも一つの不活性有機液体を含むペースト状無水脱色組成物Ａを含み、第２の区画が少なくとも一つのカチオン性アゾ直接染料を含む組成物Ｂを含み、かつ第３の区画が水性過酸化水素溶液を含むことを特徴とする、ヒトのケラチン繊維を脱色及び染色する多区画装置又は“キット” 、ここで、該不活性有機液体を以下から成る群から選択する：式Ｃ_10nＨ_[(20n)+2]のポリデセン、式中ｎは３〜９の範囲である、脂肪アルコール又は脂肪酸のエステル、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄の脂肪酸の糖エステル又はジエステル、環状エーテル又は環状エステル、シリコーン油、鉱油及び植物油。