ES2294256T3 - Composicion anhidra en forma de pasta para la decoloracion y la coloracion simultanea de fibras queratinicas humanas. - Google Patents
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Abstract
Composición anhidra y pastosa, que puede contener hasta 1% en peso de agua para la decoloración y la coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular los cabellos, que comprende en un medio apropiado para la coloración: - al menos una sal peroxigenada, - al menos una agente alcalino, - 15 a 35% en peso de al menos un líquido orgánico inerte con relación al peso total de la composición elegida en el grupo formado por polidecenos de fórmula C10n H[(20n) +2] en la cual n varia de 3 a 9, ésteres de alcoholes grasos o de ácidos grasos, ésteres o di-ésteres de azúcares de ácidos grasos de C12-C24, éteres cíclicos o ésteres cíclicos, aceites de silicona, aceites minerales o aceites vegetales, y - al menos un colorante directo catiónico.
Description
Composición anhidra en forma de pasta para la
decoloración y la coloración simultánea de fibras queratínicas
humanas.
La invención tiene por objetivo una composición
anhidra en forma de pasta para la decoloración y la coloración
simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular de
los cabellos, que comprende al menos una sal peroxigenada, al menos
un agente alcalino, al menos un líquido orgánico inerte, y al menos
un colorante directo catiónico, así como un procedimiento de
decoloración y de coloración simultáneo.
En el campo capilar, se puede distinguir dos
tipos de coloración. La primera es la coloración permanente o
coloración de oxidación que utiliza colorantes de oxidación que
desarrollan su poder tintorial en presencia de agentes oxidantes.
La segunda es la coloración semipermanente o temporal, o coloración
directa, que recurre a colorantes capaces de aportar a la
coloración natural de los cabellos, una modificación de color más o
menos marcada que resiste eventualmente a varios lavados. Estos
colorantes se llaman colorantes directos; pueden utilizarse con o
sin agente oxidante. En presencia de agente oxidante, la coloración
se llama decolorante; sin agente oxidante, es la coloración directa
clásica no decolorante.
La presente invención se refiere a la coloración
directa decolorante, se efectúa por tanto en presencia de un agente
oxidante.
Es conocido recurrir a composiciones alcalinas
decolorantes listas para su empleo a base de peróxido de hidrógeno
y de al menos un colorante directo para aclarar y colorear
simultáneamente los cabellos.
Tales composiciones resultan la mayor parte de
las veces de la mezcla antes del empleo de una composición acuosa
de peróxido de hidrógeno y de una composición alcalina a base de al
menos un colorante directo.
Sin embargo, los resultados decolorantes de este
tipo de composiciones están limitados, más particularmente en
aplicaciones sobre fondos oscuros. Se recurre entonces a
composiciones de decoloración a base de al menos una sal
peroxigenada (preferentemente persulfato) con el fin de obtener un
aclarado más importante. El procedimiento en una etapa consiste en
aplicar, sobre la zona de la cabellera que se de-see
tratar, una composición pulverulenta de decoloración y de
coloración simultánea de los cabellos lista para su empleo que
contiene al menos peróxido de hidrógeno, al menos una sal
peroxigenada (preferentemente persulfato), al menos un agente
alcalino y al menos un colorante directo. Tales composiciones
listas para su empleo están especialmente descritas en las
solicitudes de patentes DE 19721785 y DE 19721797.
Asimismo, la solicitud de patente DE 3814685
describe composiciones de decoloración y de coloración simultánea
de los cabellos listas para su empleo que consisten en la mezcla
antes de su empleo, de una composición anhidra pulverulenta de
decoloración que contiene al menos una sal peroxigenada, al menos un
agente alcalino y además, al menos un colorante directo; y de una
composición acuosa de peróxido de hidrógeno.
Estas composiciones presentan el inconveniente
de ser difíciles de utilizar especialmente a causa de la volatilidad
de la composición de decoloración pulverulenta.
En efecto, las composiciones decolorantes para
cabellos más corrientemente utilizadas al día de hoy se presentan
en forma de polvos (mezclas) de escasa granulometría, es decir con
partículas cuyo tamaño es generalmente inferior al milímetro, de
preferencia inferior a algunas centenas de micrones, lo que permite
una disolución y/o una dispersión fácil y rápida en agua oxigenada.
Sin embargo, tales composiciones pulverulentas, teniendo en cuenta
el estado finamente dividido en el cual se encuentran, presentan
varios inconvenientes: son fuertemente volátiles y emiten así,
durante su manipulación, polvos nocivos, ya que los materiales que
componen estos polvos (persulfatos, silicatos alcalinos) son
corrosivos, irritantes para los ojos, para las vías respiratorias y
las mucosas; estos polvos son por otra parte delicados no solamente
para manipular sino igualmente para dosificar (problema de polvo y
de colabilidad). Recientemente se han desarrollado pastas que
comprenden dichos agentes pulverulentos en un soporte líquido
orgánico inerte espesado. Tales composiciones están especialmente
descritas en las solicitudes de patentes DE-3814356
A1, DE-19723538 C1 y la patente americana Nº
4170637.
Existe un deseo real de disponer de
composiciones para la decoloración y la coloración simultánea, que
permitan eliminar los problemas de volatilidad de las composiciones
pulverulentas.
Las composiciones de decoloración y de
coloración simultánea no dan generalmente coloraciones muy
cromáticas, por la destrucción de los colorantes por las sales
peroxigenadas muy potentes. Así se plantea el problema de la
estabilidad y del almacenamiento de los colorantes directos en el
seno de la composición.
De manera inesperada y ventajosa, la firma
solicitante ha descubierto que el problema de las composiciones de
la técnica anterior podía resolverse por medio de una composición
anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de
las fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos,
que comprende en un medio apropiado para la coloración al menos una
sal peroxigenada, al menos un agente alcalino, al menos un líquido
orgánico inerte, y al menos un colorante directo catiónico.
Esta pasta permite la obtención de una
composición estable al almacenamiento y permite la obtención de
colores más cromáticos y más luminosos. Los colores obtenidos son
vivos y presentan matices potentes.
La invención lleva a una composición anhidra
pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de las
fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos, al
menos una sal peroxigenada, al menos un agente alcalino, un líquido
orgánico inerte, y al menos un colorante directo catiónico.
La invención tiene por otro objetivo una
composición lista para su empleo destinada a la decoloración y la
coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en
particular de los cabellos.
La invención se refiere igualmente a un
procedimiento de decoloración y de coloración simultánea de las
fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos, así
como a dispositivos con varios compartimentos o "kits".
Otras características, aspectos, objetivos y
ventajas de la invención aparecerán aún más claramente con la
lectura de la descripción y los ejemplos que siguen.
La invención tiene por objetivo una composición
anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de
las fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos,
que comprende en un medio apropiado para la coloración:
- -
- al menos una sal peroxigenada,
- -
- al menos una agente alcalino.
- -
- 15 a 35% en peso de al menos un líquido orgánico inerte con relación al peso total de la composición elegida en la reivindicación 1, y
- -
- al menos un colorante directo catiónico.
Por "composición anhidra pastosa", se
entiende, en el sentido de la invención, una pasta cuyo contenido
en agua es inferior a 1%, de preferencia inferior a 0,5% en
peso.
Por "líquido orgánico inerte", se entiende
en el sentido de la invención, un líquido que no reaccione
químicamente con las sales peroxigenadas, ni con los otros
constituyentes de la composición.
Por "colorante directo catiónico", se
entiende en el sentido de la invención, un colorante portador de al
menos un átomo de nitrógeno cuaternizado.
Las sales peroxigenadas se eligen entre
persulfatos, perboratos, percarbonatos, peróxidos de metales
alcalinos y alcalinotérreos. De preferencia, se utilizaran los
persulfatos, y más preferentemente los persulfatos de sodio y de
potasio.
Las sales peroxigenadas utilizadas según la
invención representan de preferencia de 10 a 70%, y de preferencia
de 20 a 60% en peso total de la composición.
Los agentes alcalinos se eligen entre
urea, sales de amonio como cloruro de amonio, sulfato de amonio,
fosfato de amonio o nitrato de amonio, silicatos, fosfatos o
carbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, tales como
litio, sodio, potasio, magnesio, calcio y bario.
Los agentes alcalinos utilizados según la
invención representan de preferencia de 0,01 a 40%, y de preferencia
de 0,1 a 30% en peso total de la composición.
Según la invención, se puede elegir en el grupo
formado por polidecenos de fórmula C_{10n} H_{[(20n) +2]} con
n que varia de 3 a 9, ésteres de alcoholes grasos o de ácidos
grasos, ésteres o di-ésteres de azúcares de ácidos grasos de
C_{12}-C_{24}, éteres cíclicos o ésteres
cíclicos, aceites de silicona, aceites minerales o aceites
vegetales.
Estos compuestos responden a la denominación
"polideceno" del diccionario CTFA 7ª edición 1997 de Cosmetic,
Toiletry and Fragrance Association, USA, así como la misma
denominación I. N. C. I. en USA y en Europa. Son productos de
hidrogenación de los poli-1-decenos.
Entre estos compuestos, se eligen más particularmente según la
invención aquellos en cuya fórmula, n varía de 3 a 7.
Se puede citar, como ejemplo, y de preferencia,
el producto vendido bajo la denominación SILKFLO® 366 NF POLYDECENE
por la sociedad AMOCO CHEMICAL, los vendidos bajo la denominación
NEXBASE® 2002 FG, 2004 FG, 2006 FG y 2008 FG por la sociedad
FORTUM.
En la composición anhidra de decoloración y de
coloración según la invención, el o los polidecenos están presentes
de preferencia en una proporción ponderal que va de alrededor de 15
a 35% y más particularmente de alrededor de 15 a 25% con relación
al peso total de la pasta.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los ésteres de alcoholes grasos o de
ácidos grasos, se entiende especialmente:
- -
- ésteres de monoalcoholes inferiores saturados lineales o ramificados de C_{3}-C_{6}, con ácidos grasos monofuncionales de C_{12}-C_{24} (estos últimos pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados y elegidos especialmente entre oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos, araquidonatos, o sus mezclas como especialmente oleo-palmitatos, oleo-estearatos, palmito-estearatos, etc...). Entre dichos ésteres, se prefiere utilizar más particularmente palmitato de isopropilo y miristato de isopropilo,
- -
- ésteres de monoalcoholes lineales o ramificados de C_{3}-C_{8}, con ácidos grasos bifuncionales de C_{8}-C_{24} (estos últimos pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados), como por ejemplo di-éster isopropílico del ácido sebácico (sebacato de di-isopropilo),
- -
- ésteres de monoalcoholes lineales o ramificados de C_{3}-C_{8}, con ácidos grasos bifuncionales de C_{2}-C_{8} (estos últimos pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados), como por ejemplo adipato de di-octilo y maleato de di-caprililo,
- -
- éster de un ácido trifuncional como citrato de tri-etilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Por "azúcar", se entiende compuestos que
poseen varias funciones alcohol, con o sin función aldehído o
cetona, y que comprenden al menos 4 átomos de carbono. Estos
azúcares pueden ser monosacáridos, oligosacáridos o
polisacáridos.
Como azúcares utilizables según la invención, se
puede citar por ejemplo sucrosa (o sacarosa), glucosa, galactosa,
ribosa, fucosa, maltosa, fructosa, manosa, arabinosa, xilosa,
lactosa, y sus derivados especialmente alquilados, tales como los
derivados metilados como la metilglucosa.
Los ésteres de azúcares y de ácidos grasos
utilizables según la invención pueden elegirse especialmente en el
grupo que comprende ésteres o mezclas de ésteres de azúcares
descritos anteriormente y de ácidos grasos de
C_{12}-C_{24}, lineales o ramificados, saturados
o insaturados.
Los ésteres pueden elegirse entre mono-, di-,
tri- y tetra-ésteres, poliésteres y sus mezclas.
Dichos ésteres pueden elegirse especialmente
entre oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos,
cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos,
araquidonatos, o sus mezclas como especialmente los ésteres mixtos
oleo-palmitatos, oleo-estearatos,
palmito-estearatos, etc...
Más particularmente según la invención, se
prefiere utilizar mono- y di-ésteres y especialmente mono- o
di-oleatos, estearatos, behenatos,
oleo-palmitatos, linoleatos, linolenatos,
oleo-estearatos, sacarosa, glucosa o
metilglucosa.
Se puede citar, como ejemplo, y de preferencia,
el producto vendido bajo la denominación GLUCATE DO por la sociedad
AMERCHOL, que es un dioleato de metilglucosa.
Se pueden también citar como ejemplos de ésteres
o de mezclas de ésteres de azúcar de ácido graso:
- -
- los productos vendidos bajo las denominaciones F160, F140, F110, F90, F70, SL40 por la sociedad CRODESTA, que designan respectivamente los palmito-estearatos de sucrosa formados de 73% de monoéster y 27% de di- y tri-éster, de 61% de monoéster y 39% de di-, tri-, y tetra-éster, de 52% de monoéster y 48% de di-, tri-, y tetra-éster, de 45% de monoéster y 55% de di-, tri-, y tetra-éster, de 39% de monoéster y 61% de di-, tri-, y tetra-éster, y monolaurato de sucrosa;
- -
- los productos vendidos bajo la denominación RYOTO SUGAR ESTERS por ejemplo referenciados B370 y que corresponden al behenato de sacarosa formado de 20% de monoéster y 80% de di-triéster-poliéster;
- -
- mono-di-palmito-estearato de sucrosa comercializado por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominación TEGOSOFT PSE.
Según la invención, pueden elegirse
especialmente entre \gamma-butirolactona, dimetil
isosorbida, o diisopropil isosorbida.
\vskip1.000000\baselineskip
Los aceites de silicona son fluidos de siliconas
líquidas y no volátiles de viscosidad inferior o igual a 10000
mPa.s a 25ºC, estando medida la viscosidad de las siliconas según la
norma ASTM 445 Apéndice C.
Los aceites de silicona están definidos más en
detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of
Silicones" (1968)- Academic Press.
Entre los aceites de silicona utilizables según
la invención, se pueden citar especialmente por ejemplo los aceites
de siliconas vendidos bajo las denominaciones DC-200
fluid- 5 mPa.s, DC-200 fluid- 20 mPa.s,
DC-200 fluid- 350 mPa.s, DC-200
fluid- 1000 mPa.s, DC-200 fluid- 10000 mPa.s por la
sociedad DOW CORNING.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los aceites minerales, se puede citar
especialmente el aceite de parafina.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los aceites vegetales, se pueden citar
especialmente aceite de aguacate, aceite de oliva o la cera líquida
de jojoba.
De preferencia según la invención, el líquido
orgánico inerte se elige entre los polidecenos y los ésteres de
alcoholes grasos o de ácidos grasos.
En las pastas según la invención, el líquido
orgánico inerte está de preferencia presente a una concentración
que va de alrededor de 15 a 35% en peso con relación al peso total
de la pasta.
La firma solicitante ha observado igualmente que
las composiciones preferidas que permiten la obtención de los
colores más estables se obtienen utilizando de preferencia,
colorantes directos catiónicos elegidos entre los colorantes
xanténicos, azoicos, azometínicos y metínicos.
De preferencia, se utilizaran colorantes
directos catiónicos heterocíclicos, y más particularmente aquel
colorante que posee al menos una carga catiónica sobre un
heterociclo.
Aún más preferentemente, se utilizaran
colorantes directos portadores de al menos una carga catiónica sobre
un heterociclo.
Muy particularmente se utilizaran colorantes
azoicos, metínicos o azometínicos portadores de al menos una carga
catiónica sobre un heterociclo.
Según la invención, el colorante directo
catiónico se elige entre los colorantes siguientes:
- -
- colorantes xanténicos catiónicos, entre los cuales se utiliza de preferencia Acid Red 52,
- -
- colorantes directos azoicos o azometínicos catiónicos, entre los cuales se puede utilizar de preferencia Basic Bleu 41, Basic Bleu 67, Basic Brown 1, Basic Brown 4, Basic Red 18, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red 104, Basic Violet 35, Basic Yellow 45, Basic Yellow 57 y Basic Yellow 67,
- -
- colorantes directos metínicos catiónicos, como especialmente Basic Red 14, Basic Yellow 13 y Basic Yellow 29
así como los colorantes descritos en la
solicitud de patente EP1025834 siguientes:
\bullet de fórmula (I):
(I)G-N=N-J
\newpage
en la
cual
el símbolo G representa un grupo elegido entre
las estructuras G_{1} a G_{3} siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
en las
cuales,
R_{24} designa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede estar
sustituido con un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno elegido entre
cloro, bromo, yodo y fluor;
R_{25} designa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;
R_{26} y R_{27}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
un radical fenilo, o forman junto con G_{1} un ciclo bencénico
sustituido con uno o varios radicales alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o NO_{2} o forman junto con
G_{2} un ciclo bencénico eventualmente sustituido con uno o
varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi
de C_{1}-C_{4}, o NO_{2};
R_{26} puede designar además un átomo de
hidrógeno;
Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un
grupo -NR_{25};
M representa un grupo -CH, -CR (designando R un
alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{28}
(X^{-})_{r};
K representa un grupo -CH, -CR (designando R un
alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{28}
(X^{-})_{r};
P representa un grupo -CH, -CR (designando R un
alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{28}
(X^{-})_{r};
r designa cero o 1;
R_{28} representa un átomo O-, un radical
alcoxi de C_{1}-C_{4}, o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
R_{29} y R_{30}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno elegido entre
cloro, bromo, yodo y fluor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -NO_{2};
X^{-} representa un anión de preferencia
elegido entre cloruro, ioduro, metil sulfato, etil sulfato, acetato
y perclorato;
el símbolo J representa:
- (a) un grupo de estructura J_{1}
siguiente:
en la
cual,
R_{31} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2},
-NHR_{34}, -NR_{35}R_{36}, -NHCOalquilo de
C_{1}-C_{4}, o forma con R_{32} un ciclo de 5
ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios heteroátomos elegidos
entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{32} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o forma con R_{33} o R_{34} un
ciclo de 5 ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios
heteroátomos elegidos entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{33} representa un átomo de hidrógeno, un
radical -OH, un radical -NHR_{34}, un radical
-NR_{35}R_{36};
R_{34} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical
fenilo;
R_{35} y R_{36}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4};
- (b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó
6 eslabones susceptible de contener otros heteroátomos y/o grupos
carbonilados y que puede estar sustituidos con uno o varios
radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, amino o
fenilo,
y especialmente un grupo de estructura J_{2}
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual,
R_{37} y R_{38}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{3}-C_{10,} un radical fenilo;
Y designa el radical -CO- o el radical
-C(CH_{3})=;
n representa 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U
designa el radical -CO-
\bullet de fórmula (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual:
R_{12} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo que puede estar sustituido con un radical -CN o con
un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma
con R_{12} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado
que puede estar sustituido con un radical alquilo de
C_{1}-C_{4},
R_{14} y R_{15}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como
bromo, cloro, yodo o fluor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -CN,
X^{-} representa un anión de preferencia
elegido entre cloruro, metil sulfato y acetato,
B representa un grupo elegido entre las
estructuras B1 a B6 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
en las
cuales
R_{16} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4},
R_{17} y R_{18}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}
\bullet los compuestos de fórmulas (III) y
(IV) siguientes:
en las
cuales:
R_{19} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de
halógeno tal como bromo, cloro, yodo o fluor o un radical
amino,
R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un
átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente
oxigenado y/o sustituido con uno o varios grupos alquilo de
C_{1}-C_{4},
R_{21} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno tal como bromo, cloro, yodo o fluor,
R_{22} y R_{23}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4},
D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
m representa 0 ó 1,
entendiéndose que cuando R_{19} representa un
grupo amino no sustituido, entonces D_{1} y D_{2} representan
simultáneamente un grupo -CH y m =0,
X^{-} representa un anión de preferencia
elegido entre cloruro, metil sulfato y acetato,
E representa un grupo elegido entre las
estructuras E1 a E8 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las cuales R' representa un
radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
cuando m representa 0 y D_{1} representa un
átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo
de estructura E9 siguiente:
en la cual R' representa un radical
alquilo de
C_{1}-C_{4}.
\bullet los compuestos de fórmula (V)
siguiente:
en la
cual:
Z y D representan, idénticos o diferentes, un
átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
R_{7} y R_{8}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} que puede estar sustituido con un
radical -CN, -OH o -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del
ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o
nitrogenado, que puede estar sustituido con uno o varios radicales
alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical
4'-aminofenilo,
R_{9} y R'_{9}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno elegido entre
cloro, bromo, yodo y fluor, un radical ciano, alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4} o acetiloxi,
X^{-} representa un anión de preferencia
elegido entre cloruro, metil sulfato y acetato,
A representa un grupo elegido entre las
estructuras A1 a A19 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las cuales R_{10} representa
un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede
estar sustituido con un radical hidroxilo y R_{11} representa un
radical alcoxi de
C_{1}-C_{4},
- los colorantes descritos en la solicitud de
patente EP 714954 de fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
en las
cuales
A y A_{1}, independientemente uno de otro, son
los restos de fórmula:
Z representa un resto de diamina alifático o
aromático,
R_{1} y R_{2}, independientemente uno de
otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4} o que pueden formar junto con 2
átomos de nitrógeno a los cuales están unidos o con Z y Z_{2} un
ciclo de 5, 6 ó 7 eslabones,
X representa el resto de un eslabón que forma un
puente,
n representa un número entero 2, 3, ó 4,
Z_{1} representa un resto de diaminas
aromático,
Z_{2} representa un resto de diaminas
alifático,
KK representa un resto de compuesto
acoplador,
R_{3} y R_{4}, independientemente uno de
otro, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4},
R_{5} y R_{6}, independientemente uno de
otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4} o un grupo alcoxi de
C_{1}-C_{4},
An representa un anión incoloro,
así como los colorantes catiónicos descritos en
las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954,
EP1170000, EP 1166753 EP 1166754 y EP 1170001, diferentes de los
colorantes anteriores. La parte del texto de estas solicitudes
dedicado a los colorantes catiónicos está incorporada en la presente
solicitud.
De manera preferida, se utilizaran los
colorantes Basic Red 51 de fórmula (IX):
Basic Yellow 87 de fórmula (X):
así como Basic Orange 31 de fórmula
(XI):
El o los colorantes directos catiónicos
utilizados según la invención representan de preferencia de 0,001 a
20%, y de preferencia de 0,01 a 10%, y más preferentemente de 0,1 a
5% en peso total de la composición.
Estas composiciones pueden contener al menos un
polímero anfífilo de preferencia no iónico y/o aniónico que
comprende al menos una cadena grasa. Clásicamente, estos espesantes
tradicionales generan una caída de la viscosidad de las
composiciones decolorantes en el curso del tiempo, la firma
solicitante ha propuesto más recientemente, en la patente francesa
2788974, utilizar un sistema espesante capaz de asegurar el
mantenimiento de una viscosidad elevada durante el tiempo necesario
para obtener la decoloración deseada, y que consiste en asociar el
espesante hidrosoluble clásico a un polímero anfífilo no iónico que
comprende al menos una cadena grasa.
Por otra parte, como los tratamientos de
decoloración son frecuentemente agresivos y conducen a malas
propiedades cosméticas de los cabellos tales como un desenredado
difícil, un tacto desagradable o cabellos ásperos y sin brillo, y
sobretodo a una degradación de las fibras, la firma solicitante ha
propuesto en la patente francesa Nº 2788976 limitar
significativamente esta degradación empleando una asociación de
polímeros anfífilos no iónicos y/o aniónicos y polímeros
sustantivos catiónicos o anfóteros.
Se eligen de preferencia entre:
- (1) celulosas modificadas con grupos que
comprenden al menos una cadena grasa; se pueden citar como
ejemplo:
- \sqbullet
- hidroxietilcelulosas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa tales como grupos alquilo, aralquilo, alquilarilo, o sus mezclas, y en las cuales los grupos alquilo son de preferencia de C_{8}-C_{22}, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos de C_{16}) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la sociedad BEROL NOBEL,
- \sqbullet
- las modificadas con grupos polialquileno glicol éter de alquil fenol, tal como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® (polietilen glicol (15) éter de nonil fenol) vendido por la sociedad AMERCHOL.
- (2) hidroxipopilguar modificadas con grupos
que comprenden al menos una cadena grasa de C_{8} a C_{22}, tal
como el producto JAGUAR® XC-95/3 (cadena alquilo de
C_{14}) vendido por la sociedad RHODIA, el producto ESAFLOR® HM
22 (cadena alquilo de C_{22}) vendido por la sociedad LAMBERTI,
los productos RE210-18® (cadena alquilo de C_{14})
y RE205-1® (cadena alquilo de C_{20}) vendidos
por la sociedad RHONE POULENC.
- (3) copolímeros de vinilpirrolidona y
monómeros hidrófobos de cadena grasa de los cuales se pueden citar
como ejemplo:
- \sqbullet
- productos ANTARON® V216 ó GANEX® V216 (copolímero vinilpirrolidona/hexadeceno) vendido por la sociedad I. S. P.
- \sqbullet
- productos ANTARON® V220 ó GANEX® V220 (copolímero vinilpirrolidona/eicoseno) vendido por la sociedad I. S. P.
- (4) copolímeros de metacrilatos o de acrilatos
de alquilos de C_{1}-C_{6} y de monómeros
anfífilos que comprenden al menos una cadena grasa.
- (5) copolímeros de metacrilatos o de acrilatos
hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una
cadena grasa tales como por ejemplo el copolímero metacrilato de
polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
- (6) polímeros con esqueleto aminoplasto éter
que poseen al menos una cadena grasa, tales como los compuestos
PURE THIX® propuestos por la sociedad
SUD-CHEMIE.
- (7) poliuretanos poliéteres que comprenden en
su cadena, a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza la mayor
parte de las veces polioxietilenada y secuencias hidrófobas que
pueden ser encadenamientos alifáticos solos y/o encadenamientos
cicloalifáticos y/o aromáticos.
De preferencia, los poliéteres poliuretanos
comprenden al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas, que
tienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia
hidrófila, las cadenas hidrocarbonadas pueden ser cadenas laterales
o cadenas en el extremo de secuencia hidrófila. En particular, es
posible que una o varias cadenas laterales estén previstas. Además,
el polímero puede comprender, una cadena hidrocarbonada en el
extremo o en los dos extremos de una secuencia hidrófila.
Los poliéteres poliuretanos pueden estar
multisecuenciados en particular en forma de tribloque. Las
secuencias hidrófobas pueden estar en cada extremo de la cadena
(por ejemplo: copolímero tribloque con secuencia central hidrófila)
o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero
multisecuenciado por ejemplo). Estos mismos polímeros pueden estar
igualmente injertados o en estrella.
Los poliéteres poliuretanos no iónicos de cadena
grasa pueden ser copolímeros tribloques cuya secuencia hidrófila es
una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1000 grupos
oxietilenados.
Los poliéteres poliuretanos no iónicos
comprenden un enlace uretano entre las secuencias hidrófilas, de ahí
el origen del nombre.
Por extensión figuran también entre los
poliéteres poliuretanos no iónicos de cadena grasa, aquellos cuyas
secuencias hidrófilas están unidas a las secuencias lipófilas por
otros enlaces químicos.
\newpage
Como ejemplos de poliéteres poliuretanos no
iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, se pueden
citar Ser-ad FX 1100® por la sociedad SERVO DELDEN
que es un copolímero denominado bajo la designación I. N. C. I.
europea y americana
"Steareth-100/PEG-136/H.M.D.I.
Copolymer".
Se puede utilizar también Rhéolate® 205 con
función urea vendido por la sociedad RHEOX o también Rhéolates®
208, 204 ó 212, así como Acrysol® RM 184.
Se puede citar igualmente el producto ELFACOS®
T210 con cadena alquilo de C_{12}-C_{24} y el
producto ELFACOS® T212 con cadena alquilo de C_{18} de la casa
AKZO.
Los poliéteres poliuretanos utilizables según la
invención están en particular descritos en el artículo de G.
Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271,
380-389 (1993).
Se prefieren en particular los poliéteres
poliuretanos que comprenden al menos una cadena grasa de C_{10} a
C_{20}, y las hidroxipropilguar modificadas con grupos que
comprenden al menos una cadena grasa de C_{8} a C_{22}.
Los polímeros anfífilos aniónicos que comprenden
al menos una cadena grasa utilizables según la presente invención
son polímeros reticulados o no reticulados, que comprenden:
- -
- restos hidrófilos derivados de uno o de varios monómeros con insaturación etilénica que llevan una función ácido carboxílico libre, o una función sulfónica libre o parcialmente o totalmente neutralizada, y
- -
- restos hidrófobos derivados de uno o de varios monómeros con insaturación etilénica que llevan una cadena lateral hidrófoba, y eventualmente
- -
- restos de reticulación derivados de uno o varios monómeros poliinsaturados.
- - (I) El o los monómeros con insaturación etilénica que llevan una función ácido carboxílico se eligen entre ácido etacrílico, ácido metacrílico y ácido acrílico, de preferencia entre ácido metacrílico, ácido acrílico y mezclas de ellos.
- El o los monómeros con insaturación etilénica que llevan una cadena lateral hidrófoba pueden ser (i) ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alcoholes grasos, o (ii) éteres de alilo y de alcoholes grasos.
- (i)
- Los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alcoholes grasos se eligen por ejemplo entre etacrilatos, metacrilatos y/o acrilatos de alquilos de C_{10}-C_{30}, de preferencia de C_{12}-C_{22}. Engloban por ejemplo acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de isodecilo, acrilato de dodecilo, y los metacrilatos correspondientes, a saber metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo, y metacrilato de dodecilo.
- (ii)
- Los éteres alílicos de alcoholes grasos que forman los restos hidrófobos de los polímeros anfífilos aniónicos de la presente invención corresponden a la fórmula (1) siguiente:
(1)CH_{2} = C
\ R' \ CH_{2} \ O \ B_{n} \
R
- en la cual R' designa H o CH_{3}, B designa el radical etilenoxi, n es nulo o designa un número entero que va de 1 a 100, R designa un radical hidrocarbonado elegido entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilo, que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 24, y más particularmente aún de 12 a 18 átomos de carbono. Un resto de fórmula (1) más particularmente preferido es un resto en el cual R' designa H, n es igual a 10, y R designa un radical estearilo (C_{18}).
Dicho monómero reticulante es un compuesto que
comprende al menos dos dobles enlaces polimerizables no conjugados
uno con otro. Se pueden citar como ejemplo ftalato de dialilo,
(met)acrilato de alilo, divinilbenceno, dimetacrilato de
(poli)etilenglicol,
metilen-bis-acrilamida,
polialilsucrosa o polialilpentaeritritol.
Polímeros anfífilos aniónicos del tipo descrito
anteriormente están descritos y preparados, por ejemplo en las
patentes US-3915921 y US-4509949
(copolímeros de ácido (met)acrílico y de
(met)acrilatos de alquilos de
C_{10}-C_{30}, o en la patente
EP-0216479 B2 (copolímeros de ácido
(met)acrílico y de éteres alílicos de alcoholes grasos).
Se pueden citar como ejemplos de polímeros
preferidos:
- -
- los polímeros reticulados de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo de C_{10}-C_{30}, tales como CARBOPOL® ETD-2020 comercializado por la sociedad GOODRICH;
- -
- los polímeros reticulados de ácido acrílico y de acrilato de alquilo de C_{10}-C_{30}, tales como los polímeros comercializados bajo las denominaciones CARBOPOL® 1382, PEMULEN® TR1, PEMULEN® TR2 por la sociedad GOODRICH;
- -
- el terpolímero ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxietilenado (55/35/10);
- -
- el terpolímero ácido (met)acrílico/acrilato de etilo/metacrilato de behenilo oxietilenado 25 OE, y
- -
- el terpolímero reticulado ácido metacrílico/acrilato de etilo/estearato-10 alil éter.
- -
- (II) los polímeros anfífilos que comprenden como restos hidrófilos al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcialmente o totalmente neutralizada y al menos una parte hidrófoba están por ejemplo descritos en las solicitudes de patentes francesas de la firma solicitante Nº-0016954 y 0100328 cuyo contenido forma parte integrante de la presente invención.
Se puede citar especialmente más
particularmente entre ellos:
- -
- el copolímero ácido acrilamido-2-metil-2-propano-sulfónico(AMPS)/n-dodecilacrilamida neutralizado con la sosa, el copolímero reticulado con metilen-bis-acrilamida constituido de 75% en peso de restos AMPS neutralizados con NH_{3} y de 25% en peso de restos acrilato de GENAPOL® T-250, el copolímero reticulado con metacrilato de alilo constituido de 90% en peso de restos AMPS neutralizados con NH_{3} y de 10% en peso de restos metacrilato de GENAPOL® T-250, o el copolímero reticulado con metacrilato de alilo constituido de 80% en peso de restos AMPS neutralizados con NH_{3} y de 20% en peso de restos metacrilato de GENAPOL® T-250.
En la composición anhidra pastosa para la
decoloración y la coloración simultánea según la invención, el o los
polímeros anfífilos no iónicos y/o aniónicos que comprenden al
menos una cadena grasa pueden estar presentes en una proporción
ponderal que va de alrededor de 0,01 a 30% y de preferencia de
alrededor de 0,01 a 15% con relación al peso total del polvo
decolorante.
La composición anhidra pastosa según la
invención puede contener polímeros acondicionadores catiónicos o
anfóteros anhidros bien conocidos por el experto y descritos en las
patentes francesas Nº -2788974 y 2788976 y tal como están descritos
a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que
contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros sustantivos catiónicos utilizables
de conformidad con la presente invención pueden elegirse entre
todos los ya conocidos bien sea mejorando las propiedades cosméticas
de los cabellos, a saber especialmente los descritos en la
solicitud de patente EP-A-337354 y
en las patentes francesas FR-2270846, 2383660,
2598611, 2470596 y 2519863.
Los polímeros catiónicos preferidos se eligen
entre los que contienen restos que comprenden grupos amina primaria,
secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden, bien sea formar
parte de la cadena principal polímero, bien sea ser llevados por un
sustituyente lateral directamente unido a él.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media en número comprendida entre
alrededor de 500 y 5.10^{6}, y de preferencia comprendida entre
alrededor de 10^{3} y 3.10^{6}.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más particularmente los polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario.
Estos son productos conocidos. Están
especialmente descritos en las patentes francesas nº 2505348 ó
2542997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
\newpage
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que comprenden al
menos uno de los restos de fórmulas (42), (43), (44) o (45)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
cuales:
R_{3} designa un átomo de hidrógeno o un
radical CH_{3};
A representa un grupo alquilo, lineal o
ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia 2 ó 3 átomos
de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5}, R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono o un radical bencilo y de preferencia un grupo alquilo
que tiene de 1 a 6 átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono y de preferencia metilo o etilo;
X designa un anión derivado de un ácido mineral
u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como
cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
además uno o varios restos que derivan de comonómeros que pueden
elegirse en la familia de las acrilamidas metacrilamidas, diacetonas
acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas sobre el
nitrógeno con alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}),
ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales
como vinilpirrolidona o vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Así,
entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar:
- -
- copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un halogenuro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES,
- -
- copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietil-trimetilamonio descritos por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY,
- -
- copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietil-trimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES,
- -
- copolímeros vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755" o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos en detalle en las patentes francesas 2077143 y 2393573,
- -
- terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tal como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP,
- -
- copolímero vinilpirrolidona/metacrilamidopropil dimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP,
- -
- y los copolímeros vinilpirrolidon/metacrilamida de dimetilamino-propilo cuaternizados tal como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
comprenden grupos amonio cuaternario descritos en la patente
francesa 1492597, y en particular los polímeros comercializados bajo
las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR"
(LR 400, LR 30M) por la sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido sustituido con un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
retenidos con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, y
descritos especialmente en la patente US 4131576, tales como
hidroxialquil celulosas, como hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropil celulosas retenidas especialmente con una sal de
metacriloiletil trimetilamonio, de metacrilmidopropil trimetilamonio
y de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la
Sociedad Nacional Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más
particularmente en las patentes US 3589578 y 4031307 tales como las
gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se
utilizan por ejemplo gomas de guar modificadas con una sal (por ej.
cloruro) de 2,3-epoxipropil trimetilamonio.
Tales productos están comercializados
especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ó JAGUAR C 162 por la sociedad
MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos de restos
piperazinilo y de radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
con cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas con
átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o con ciclos aromáticos o
heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de
cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están descritos
especialmente en las patentes francesas 2162025 y 2280361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en el agua
preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido
con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar reticuladas
con epihalohidrina, diepóxido, dianhídrido, dianhídrido no
saturado, derivado bis-insaturado,
bis-halohidrina, bis-azetidinio,
bis-haloacildiamina, bis-halogenuro
de alquilo o también con un oligómero que resulta de la reacción de
un compuesto bifuncional reactivo frente a
bis-halohidrina, bis-azetidinio,
bis-haloacildiamina, bis-halogenuro
de alquilo, epilhalohidrina, diepóxido o un derivado
bis-insaturado; siendo utilizado el agente
reticulante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo
amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar
alcoiladas o si comprenden una o varias funciones aminas
terciarias, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente
descritos en las patentes francesas 2252840 y 2368508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas que
resultan de la condensación de polialcoilenados poliaminas con
ácidos policarboxílicos seguido de una alcoilación con agentes
bifuncionales. Se pueden citar por ejemplo los polímeros ácido
adípico-diacoilaminohidroxialcoildialoilen triamina
en los cuales el radical alcoilo comprende de 1 a 4 átomos de
carbono y designa de preferencia metilo, etilo, propilo. Tales
polímeros están especialmente descritos en la patente francesa
1583363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros ácido
adípico/dimetilaminohidroxipropil/
dietilen triamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 ó F8" por la sociedad Sandoz.
dietilen triamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 ó F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquileno poliamina que comprenden dos grupos amina primaria y
al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
elegido entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados que tienen de 3 a 6 átomos de carbono. Estando
comprendida la relación en moles entre la polialquilen polilamina y
el ácido dicarboxílico entre 0,8 : 1 y 1,4 : 1; reaccionando la
poliaminoamida que resulta con la epiclorhidrina en una relación en
moles de epiclorhidrina con relación al grupo amina secundaria de
la poliaminoamida comprendida entre 0,5 : 1 y 1,8 : 1. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas
3227615 y 2961347.
Polímeros de este tipo están comercializados en
particular bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad
Hercules Inc. o bien bajo la denominación de "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido
adípico/epoxipropil/dietilen-triamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquil dialil amina o
de dialquil dialil amonio tales como los homopolímeros o copolímeros
que comprenden como constituyente principal de la cadena restos que
responden a las fórmulas (46) o (47):
\vskip1.000000\baselineskip
fórmulas en las
cuales
k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t
igual a 1;
R_{9} designa un átomo de hidrógeno o un
radical metilo;
R_{7} y R_{8}, independientemente uno de
otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene
de preferencia de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo
inferior (C_{1}-C_{4}), donde R_{7} y R_{8}
pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual
están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o
morfolinilo; R_{7} y R_{8} independientemente uno de otro
designan de preferencia un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos
de carbono;
Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro,
acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato y
fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente
francesa 2080759 y en su certificado de adición 2190406. Entre los
polímeros definidos anteriormente, se puede citar más
particularmente el homopolímero de cloruro de
dimetil-dialilamonio vendido bajo la denominación
"Merquat 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja
masa molecular media en peso) y los copolímeros de cloruro de
dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la
denominación "MERQUAT 550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene restos recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (48) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 6 átomos de
carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o separadamente,
constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto del nitrógeno o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo de
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado sustituido con
un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono que pueden
ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden
contener, unidos o intercalados en la cadena principal, uno o
varios ciclos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno, de
azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino,
hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} designa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un ciclo
piperazínico; además si A_{1} designa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede designar igualmente un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en el cual n está comprendido entre 1 y 100 y de preferencia entre
1 y 50, y D designa:
- a)
- un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y designan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de
polimerización
medio:
- b)
- un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina;
- c)
- un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}
- d)
- un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
De preferencia X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
en número generalmente comprendida entre 1000 y 100000.
Polímeros de este tipo están especialmente
descritos en las patentes francesas 2320330, 2270846,
2316271,
2336434 y 2413907 y las patentes US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 y 4027020.
2336434 y 2413907 y las patentes US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 y 4027020.
Se pueden utilizar más particularmente los
polímeros que están constituidos de restos recurrentes que responden
a la fórmula (49) siguiente:
en la
cual
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o
hidroxialquilo que tiene alrededor de 1 a 4 átomos de carbono,
n y p son números enteros que varían alrededor
de 2 a 20, y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral
u orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos de restos de fórmula (50):
en la
cual:
p designa un número entero que varía alrededor
de 1 a 6,
D puede ser nulo o puede representar un grupo
-(CH_{2})_{r}-CO- en el cual r designa un
número igual a 4 ó a 7, y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral
u orgánico.
Los polímeros catiónicos que comprenden restos
de fórmula (50) están especialmente descritos en la solicitud de
patente EP-A-122324 y pueden
prepararse según los procedimientos descritos en las patentes U.S.A.
nº 4157388, 4390689, 4702906 y 4719282.
Entre estos polímeros, se prefieren los de masa
molecular medida por RMN del Carbono 13 inferior a 100000, con en
la fórmula en la cual:
p es igual a 3, y,
a) D representa un grupo
-(CH_{2})_{4}-CO-, X^{-} designa un
átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono
13 (RMN^{13} C) de alrededor de 5600; un polímero de este tipo se
propone por la sociedad MIRANOL bajo el nombre
MIRAPOL-AD1,
b) D representa un grupo
-(CH_{2})_{7}-CO-, X^{-} designa un
átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono
13 (RMN^{13} C) de alrededor de 8100; un polímero de este tipo se
propone por la sociedad MIRANOL bajo el nombre
MIRAPOL-AZ1,
c) D designa el valor cero, X^{-} designa un
átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono
13 (RMN^{13} C) de alrededor de 25500; un polímero de este tipo se
vende por la sociedad MIRANOL bajo el nombre
MIRAPOL-A15,
d) un "Block Copolymer" formado de restos
que corresponden a los polímeros descritos en los apartados a) y
c), propuesto por la sociedad MIRANOL bajo los nombres
MIRAPOL-9, (masa molecular RMN^{13} C, alrededor
de 7800) MIRAPOL - 175, (masa molecular RMN^{13} C, alrededor de
8000) MIRAPOL - 95, (masa molecular RMN^{13} C, alrededor de
12500).
Aún más particularmente, se prefiere según la
invención el polímero con restos de fórmula (50) en la cual p es
igual a 3, D designa el valor cero, X^{-} designa un átomo de
cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13
(RMN^{13} C) de alrededor de 25500.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como por ejemplo los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B. A. S. F.
(13) Las poliaminas como Polyquart H vendida por
HENKEL, referenciada bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15)
TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros reticulados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, o
por copolimerización de la acrilamida con
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo,
estando seguida la homo o la copolimerización de una reticulación
con un compuesto con insaturación olefínica, en particular la
metilen bis acrilamida. Se puede utilizar más particularmente un
copolímero reticulado acrilamida/cloruro de
metacriloil-oxietil trimetilamonio (20/80 en peso)
en forma de dispersión que contiene 50% en peso de dicho copolímero
en aceite mineral. Esta dispersión se comercializa bajo el nombre
de "SALCARE® SC 92" por la sociedad ALLIED
COLLOIDS. Se puede utilizar igualmente un homopolímero reticulado de cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene alrededor de 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la sociedad ALLIED COLLOIDS.
COLLOIDS. Se puede utilizar igualmente un homopolímero reticulado de cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene alrededor de 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen restos vinilpiridina o
vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10),
(11) y (14) y aún más preferentemente los polímeros con restos
recurrentes de fórmulas (W) y (U) siguientes:
y especialmente aquellos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación sobre gel,
está comprendido entre 9500 y
9900;
y especialmente aquellos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación sobre gel, es
de alrededor de
1200.
Los polímeros anfóteros utilizables de
conformidad a la presente invención pueden elegirse entre los
polímeros que comprenden restos K y M repartidos estadísticamente
en la cadena polímera, donde k designa un resto que deriva de un
monómero que comprende al menos un átomo de nitrógeno básico y M
designa un resto que deriva de un monómero ácido que comprende uno
o varios grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden
designar grupos que derivan de monómero de iones híbridos de
carboxibetainas o de sulfobetainas;
K y M pueden designar igualmente una cadena
polímera catiónica que comprende grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, en la cual al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por intermedio de un
radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de
un polímero o resto etilen
\alpha,\beta-dicarboxílico en la cual uno de los
grupos carboxílicos se hace reaccionar con una poliamina que
comprende uno o varios grupos amina primaria o secundaria.
Los polímeros anfóteros que responden a la
definición dada anteriormente más particularmente preferidos se
eligen entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros que resultan de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que llevan un grupo carboxílico tal como más particularmente ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido
alfa-cloracrílico, y de un compuesto vinílico
sustituido que contiene al menos un átomo básico tal como más
particularmente dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato,
dialquilaminoalquil-metacrilamida y acrilamida.
Tales compuestos se describen en la patente americana nº 3836537. Se
puede citar igualmente el copolímero acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropil trimetil amonio vendido bajo la denominación
POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico sustituido que contiene al
menos un átomo básico puede ser igualmente una sal de
dialquildialilamonio tal como cloruro de
dimetildialil-amonio. Los copolímeros de ácido
acrílico y de este último monómero se proponen bajo las
denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la
sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que comprenden restos que
derivan:
- a)
- de al menos un monómero elegido entre las acrilamidas o las metacrilamidas sustituidas sobre el nitrógeno con un radical alquilo,
- b)
- de al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos, y
- c)
- de al menos un comonómero básico tal como ésteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-sustituidas más particularmente preferidas según
la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2
a 6 átomos de carbono y más particularmente
N-etilacrilamida,
N-tertiobutil-acrilamida, así como
las metacrilamidas correspondientes.
Los comonómeros ácidos se eligen más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico así como los monoésteres de alquilo
que tienen de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los
anhídridos maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butil aminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-tertio-butil-aminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es
Octilacrilamida/acrilatos/
butilamino etilmetacrilato copolímero tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
butilamino etilmetacrilato copolímero tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas reticuladas y alcoiladas
parcialmente o totalmente que derivan de poliaminoamidas de fórmula
general:
(51)[-CO-R_{19}-CO-Z]
en la cual R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de
un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono de estos ácidos o de un radical que deriva de la adición de
uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis primaria o bis
secundaria, y Z designa un radical de una
polialquilen-poliamina bis-primaria,
mono o bis-secundaria y de preferencia
representa:
a) en las proporciones de 60 a 100 moles %, el
radical
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde x = 2 y p = 2 ó 3,
\hskip0.2cmó bien
\hskip0.2cmx = 3 y p = 2
derivando este radical de la dietilen triamina,
de la trietilen tetraamina o de la dipropilen triamina;
b) en las proporciones de 0 a 40 moles % el
radical (52) anterior, en el cual x = 2 y p = 1 y que deriva de la
etilendiamina, o que deriva el radical de la piperazina:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
c) en las proporciones de 0 a 20 moles %
derivando el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
de la hexametilendiamina, estando reticuladas estas poliaminoaminas
por adición de un agente reticulante bifuncional elegido entre
epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos, y derivados bis
insaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente reticulante
por grupo amina de la poliaminoamina y alcoilados por acción del
ácido acrílico, ácido cloroacético o de un alcano sultona o de sus
sales. Los ácidos carboxílicos saturados se eligen de preferencia
entre los ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono tales como
ácido adípico,
trimetil-2,2,4-adípico y
trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico
y ácidos con doble enlace etilénico como por ejemplo los ácidos
acrílico, metacrílico e itacónico.
Los alcanos sultonas utilizados en la
alcoilación son de preferencia la propano o butano sultona, las
sales de los agentes de alcoilación son de preferencia las sales de
sodio o de potasio.
4) Los polímeros que comprenden restos de iones
híbridos de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual
R_{20} designa un grupo insaturado
polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o
metacrilamida, y y z representan un número entero de 1 a 3,
R_{21} y R_{22} representan un átomo de
hidrógeno, metilo, etilo o propilo,
R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo de tal forma que la suma de los
átomos de carbono en R_{23} y R_{24} no sobrepase 10.
Los polímeros que comprenden tales unidades
pueden comprender igualmente restos derivados de monómeros de iones
no híbridos tales como el acrilato o metacrilato de dimetil o
dietilaminoetil o alquil acrilatos o metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
Como ejemplo, se puede citar el copolímero de
metacrilato de butilo/metacrilato de
dimetilcarboximetilamonio-etilo tal como el
producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad
SANDOZ.
5) Los polímeros derivados de la glucosamina
descritos especialmente en las patentes francesas Nº 2137684 o
US-3879376, que comprenden restos monómeros que
responden a las fórmulas (54), (55), (56) siguientes reunidos en su
cadena:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
estando presente el resto (54) en
proporciones comprendidas entre 0 y 30%, el resto (55) en
proporciones comprendidas entre 5 y 50% y el resto (56) en
proporciones comprendidas entre 30 y 90%, debiendo quedar entendido
que en este resto (XV), R_{25} representa un radical de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual q designa cero o
1;
si q = 0, R_{26}, R_{27} y R_{28},
idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno,
un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amina, un resto
monoalcoil-amina o un resto dialcoilamina
eventualmente interrumpido con uno o varios átomos de nitrógeno y/o
eventualmente sustituidos con uno o varios grupos amina, hidroxilo,
carboxilo, alcoiltio y sulfónico, un resto alcoiltio cuyo grupo
alcoilo lleva un resto amino, siendo uno al menos de los radicales
R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso un átomo de hidrógeno;
o
si q = 1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
Polímeros de este tipo más particularmente
preferidos comprenden de 0 a 20% en peso de restos (54), de 40 a
50% en peso de restos (55), y de 40 a 50% en peso de restos (56) en
el cual R_{25} designa el radical
-CH_{2}-CH_{2}-;
(6) Los polímeros derivados de la
N-carboxialquilación de la glucosamina como
N-carboximetil glucosamina o
N-carboxibutil glucosamina vendidos bajo la
denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
\newpage
(7) Los polímeros que responden a la fórmula
general (52) tales como los descritos por ejemplo en la patente
francesa 1400366:
en la
cual
R_{29} representa un átomo de hidrógeno, un
radical CH_{3}OCH_{3}CH_{2}O fenilo, R_{30} designa
hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo,
R_{31} designa hidrógeno o un radical alquilo
inferior tal como metilo, etilo,
R_{32} designa un radical alquilo inferior tal
como metilo, etilo o un radical que responde a la fórmula:
R_{33}-N
(R_{31})_{2}, representando R_{33} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31} las significaciones mencionadas anteriormente, así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono,
(R_{31})_{2}, representando R_{33} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31} las significaciones mencionadas anteriormente, así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono,
r es tal que el peso molecular está comprendido
entre 500 y 6000000 y de preferencia entre 1000 y 1000000.
(8) Polímeros anfóteros del tipo
-D-X-D-X- elegidos
entre:
a) los polímeros obtenidos por acción del ácido
cloroacético o el cloracetato de sodio sobre los compuestos que
comprenden al menos un resto de fórmula:
(58)-D-X-D-X-D
donde D designa un
radical
y X designa el símbolo E o E', E o
E' idénticos o diferentes designan un radical bivalente que es un
radical alquileno con cadena lineal o ramificada que comprende
hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no sustituida o
sustituida con grupos hidroxilo y que puede comprender además átomos
de oxígeno, nitrógeno, azufre, 1 a 3 ciclos aromáticos y/o
heterocíclicos; estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y
azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo,
benzilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano;
b) los polímeros de fórmula:
(59)-D-X-D-X-
donde D designa un
radical
y X designa el símbolo E o E' y al
menos una vez E'; teniendo E la significación indicada anteriormente
y E' es un radical bivalente que es un radical alquileno con cadena
lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la
cadena principal, sustituida o no sustituida con uno o varios
radicales hidroxilo y que comprende uno o varios átomos de
nitrógeno, estando sustituido el átomo de nitrógeno con una cadena
alquilo interrumpida eventualmente con un átomo de oxígeno y que
comprende obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o
varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido
cloroacético o cloracetato de
sosa.
(9) Los copolímeros
alquil(C_{1}-C_{5})viniléter/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semiamidificación con
N,N-dialquilaminoalquilamina tal como
N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación
con N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden
comprender igualmente otros comonómeros vinílicos tales como la
vinilcaprolactama.
Entre todos los polímeros catiónicos o anfóteros
utilizables según la presente invención, se prefiere
especialmente:
(i) entre los catiónicos:
- -
- el homopolímero de cloruro de dimetildalilamonio vendido bajo la denominación MERQUAT 100 DRY por la sociedad MERCK;
- -
- los copolímeros de cloruro de dimetildialiamonio y de acrilamida vendidos bajo la denominación MERQUAT 2200 por la sociedad CALGON;
- -
- los polímeros de tipo poli(amonio cuaternario) preparados y descritos en la patente francesa 2270846, constituidos de restos recurrentes de fórmulas (W) y (U) siguientes:
y especialmente aquellos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación sobre gel,
está comprendido entre 9500 y
9900;
y especialmente aquellos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación sobre gel, es
de alrededor de
1200;
- -
- los polímeros de tipo poli(amonio cuaternario) de la familia (11) y de fórmula (50) en la cual X^{-} designa cloro, y especialmente aquellos cuya masa molecular en peso es inferior a 100000, de preferencia inferior o igual a 50000;
(ii) entre los polímeros anfóteros:
- -
- el copolímero cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico (80/20) comercializado bajo la denominación MERQUAT 280 DRY por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 22);
- -
- el copolímero cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico (95/5) comercializado bajo la denominación MERQUAT 295 DRY por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 22);
- -
- el copolímero de cloruro de metacrilamidopropilamonio, de ácido acrílico y de acrilato de etilo, comercializado bajo la denominación MERQUAT 2001 por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 47); y
- -
- el terpolímero acrilamida/cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico comercializado bajo la denominación MERQUAT PLUS 3330 DRY por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 39);
Cuando están presentes en las pastas anhidras
de decoloración y de coloración simultánea de la presente invención,
los polímeros catiónicos y/o anfóteros están presentes en una
proporción ponderal inferior o igual a 20% con relación al peso
total de dicha pasta y de preferencia inferior o igual a 8%.
Por otra parte, para aplicar localmente el
producto de decoloración y de coloración en la aplicación sobre los
cabellos y con el fin de que no se corra sobre la cara o fuera de
las zonas que se propone tratar, es costumbre espesar o gelificar
las composiciones de decoloración con espesantes tradicionales tales
como polímeros espesantes hidrosolubles como los derivados de
celulosa, derivados de almidón, ácido poliacrílico reticulado,
alginatos o también con sílices espesantes.
Las composiciones anhidras pastosas para la
decoloración y la coloración simultánea según la invención pueden
comprender además al menos un agente gelificante elegido en el grupo
formado por las sílices pirogenadas con carácter hidrófilo o
hidrófobo y los polímeros bloques que comprenden al menos un resto
alquileno u óxido de alquileno.
Entre las sílices pirogenadas con carácter
hidrófilo utilizables según la presente invención, se pueden citar
especialmente las vendidas por la sociedad DEGUSSA HÜLS bajo las
denominaciones comerciales AEROSIL® 90, 130, 150, 200, 300 y
380.
Entre las sílices pirogenadas con carácter
hidrófobo utilizables según la presente invención, se pueden citar
especialmente las vendidas por la sociedad DEGUSSA HÜLS bajo las
denominaciones comerciales AEROSIL® R202, R805, R812, R972 y
R974.
Entre los polímeros bloques que comprenden al
menos un resto alquileno u óxido de alquileno, se pueden citar
especialmente los copolímeros di-, tri, multi- o radial bloques
compuestos de segmentos de tipo estireno monómero y de segmentos de
tipo monómero o comonómero termoplástico descritos en la patente
US-5221534.
Entre estos copolímeros bloques se prefiere
utilizar especialmente aquellos en los cuales el monómero o
comonómero termoplástico designa etileno/alquileno de
C_{3}-C_{4}, y más particularmente aún un
copolímero hidrogenado con bloques estireno y con bloques
etileno/alquileno de C_{3}-C_{4}.
Se utiliza más ventajosamente aún según la
invención, una mezcla de copolímero hidrogenado con bloques
butileno/etileno y con bloques estireno y de copolímero hidrogenado
con bloques etileno/propileno y con bloques estireno, en aceite
mineral, y especialmente una mezcla de 1 a 20% en peso de copolímero
hidrogenado con bloques butileno/etileno y con bloques estireno y
de copolímero hidrogenado con bloques etileno/propileno y con
bloques estireno con 80 a 90% en peso de aceite mineral.
Tales mezclas se venden por ejemplo por la
sociedad PENRECO bajo las denominaciones comerciales
VERSAGEL® M200 y GEAHLENE® 200 y VERSAGEL® M750 y GEAHLENE® 750®, o por la sociedad AIGLON bajo las denominaciones comerciales TRANSGEL® o SYNGEL® (90% de aceite de parafina, 5% de copolímero hidrogenado butileno/etileno/estireno, 5% de copolímero hidrogenado etileno/propileno/estireno).
VERSAGEL® M200 y GEAHLENE® 200 y VERSAGEL® M750 y GEAHLENE® 750®, o por la sociedad AIGLON bajo las denominaciones comerciales TRANSGEL® o SYNGEL® (90% de aceite de parafina, 5% de copolímero hidrogenado butileno/etileno/estireno, 5% de copolímero hidrogenado etileno/propileno/estireno).
Se puede igualmente utilizar los polímeros
tribloques estireno/etileno-butileno/estireno
(nombre I.N.C.I "Hydrogenated styrene/butadiene copolymer")
vendidos por la sociedad SHELL CHIMIE bajo las denominaciones
comerciales KRATON® G-1650, G-1652
y G-1657.
En las composición pastosas según la invención,
el o los agentes gelificantes están presentes de preferencia a una
concentración que va de alrededor de 0,1 a 10%, de preferencia de
alrededor de 0,01 a 5% y más particularmente alrededor de 0,1 a
2,5% en peso con relación al peso total de la composición.
Las composiciones anhidras pastosas para la
decoloración y la coloración simultánea según la invención pueden
comprender además al menos un polímero espesante hidrosoluble.
Según la invención, engloban todos los polímeros
hidrosolubles sintéticos o de origen natural utilizados clásicamente
en el campo cosmético y diferentes de los polímeros anfífilos no
iónicos y/o aniónicos que comprenden al menos una cadena grasa de
la presente invención descrita anteriormente.
Como ejemplos de polímeros sintéticos, se pueden
citar, polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico, poliacrilamida,
ácido
poli-2-acrilamidopropanosulfónico no
reticulado como por ejemplo el producto vendido bajo la denominación
SIMUGEL EG por la sociedad SEPPIC, ácido
poli-2-acrilamido-2-metilpropano
sulfónico reticulado, ácido
poli-2-acrilamido-2-metilpropano
sulfónico reticulado y parcialmente neutralizado por el amoniaco
vendido bajo la marca HOSTACERIN AMPS por la sociedad CLARIANT,
mezclas con efecto espesante sinérgico del ácido
poli-2-acrilamido-2-metilpropano
sulfónico no reticulado con éteres de hidroxialquilcelulosa o con
poli (óxido de etileno) tal como están descritos en la patente
US-4540510, o mezclas con efecto espesante sinérgico
de un ácido
poli(met)acrilamido-alquil(C_{1}-C_{4})-sulfónico
de preferencia reticulado con un copolímero reticulado de anhídrido
maleico y de un
alquil(C_{1}-C_{5})viniléter
tales como la mezcla HOSTACERIN AMPS /STABILEZE QM (de la sociedad
ISF) y tal como están descritos en la solicitud de patente francesa
de la firma solicitante Nº -0014416.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Los polímeros espesantes de origen natural
utilizables según la presente invención, son de preferencia
polímeros que comprenden al menos un resto azúcar, a saber: gomas
de guar no iónicas; gomas de biopolisacáridos de origen microbiano
tales como las gomas de Escleroglucano o de Xantano; gomas
procedentes de exudados vegetales tales como las gomas Arábica,
Ghatti, Karaya, Tragacanto, Carragenano, Agar y Carouba; peptinas;
alginatos; almidones;
hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas
y
carboxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas.
Por "resto azúcar", se designa en el
sentido de la presente invención, una porción monosacarídica (i.e.
monosacárido u ósido o azúcar simple) o una porción oligosacarídica
(cortas cadenas formadas por el encadenamiento de unidades
monosacarídicas, eventualmente diferentes) o una porción
polisacarídica [largas cadenas constituidas de unidades
monosacarídicas, eventualmente diferentes, i. e. poliholósidos u
poliósidos (homopoliósidos o heteropoliósidos)]. Las unidades
sacarídicas pueden estar además sustituidas con radicales alquilo, o
hidroxialquilo, o alcoxi, o aciloxi, o carboxilo, los radicales
alquilo comprenden de 1 a 4 átomos de carbono.
Las gomas de guar no iónicas pueden estar
modificadas o no modificadas.
Las gomas de guar no modificadas son por ejemplo
los productos vendidos bajo la denominación GUARGEL D/15 por la
sociedad GOODRICH, VIDOGUM GH 175 por la sociedad UNIPECTINE, y bajo
las denominaciones MEYPRO-GUAR 50 y JAGUAR C por la
sociedad MEYHALL.
Las gomas de guar no iónicas modificadas están
especialmente modificadas con grupos hidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}. Entre los grupos hidroxialquilo,
se puede mencionar como ejemplo, los grupos hidroximetilo,
hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.
Estas gomas de guar son bien conocidas del
estado de la técnica y pueden, por ejemplo prepararse haciendo
reaccionar óxidos de alquinos correspondientes, tales como por
ejemplo óxidos de propileno, con goma de guar de forma que se
obtenga una goma de guar modificada con grupos hidroxipropilo.
La proporción de hidroxialquilación, que
corresponde al número de moléculas de óxido de alquileno consumidas
por el número de funciones hidroxilo libres presentes en la goma de
guar, varia de preferencia de 0,4 a 1,2.
Tales gomas de guar no iónicas eventualmente
modificadas con grupos hidroxialquilo se venden por ejemplo bajo
las denominaciones comerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 y JAGUAR
HP120, JAGUAR DC 293 y JAGUAR HP 105 por la sociedad RHONE POULENC
(MEYHALL) o bajo la denominación GALACTASOL 4H4FD2 por la sociedad
AQUALON.
Las gomas de biopolisacáridos de origen
microbiano tales como las gomas de escleroglucano o de xantano, las
gomas procedentes de exudados vegetales tales como goma Arábica,
goma Ghatti, goma Karaya, Tragacanto, Carragenano, Agar y Carouba,
hidroxialquilcelulosas y carboximetilcelulosas, pectinas, alginatos
y almidones son bien conocidos por el experto y están descritas
especialmente en la obra de Robert L. DAVIDSON titulada "Handbook
of Water soluble gums and resins" editado por Mc Graw Hill Book
Company (1980).
Entre estas gomas, los escleroglucanos están
representados por los productos vendidos bajo la denominación
ACTIGUM CS por la sociedad SANOFI BIO INDUSTRIES y en particular
ACTIGUM CS 11 y bajo la denominación AMIGEL por la sociedad ALBAN
MULLER INTERNATIONAL. Otros escleroglucanos tales como los tratados
con glioxal en la solicitud de patente francesa Nº 2633940 pueden
utilizarse igualmente.
Los xantanos están representados por los
productos vendidos bajo las denominaciones KELTROL, KELTROL T,
KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG por la sociedad
NUTRASWEET KELCO, o bajo las denominaciones RHODICARE S, RHODICARE
H por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los derivados de almidón, se puede citar
por ejemplo el producto vendido bajo la denominación PRIMOGEL por
la sociedad AVEBE.
Las
hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas
son más particularmente hidroxietilcelulosas tales como las vendidas
bajo las denominaciones CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE QP4400H,
CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10,
por la sociedad AMERCHOL, o NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR,
NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR,
NATROSOL HX, por la sociedad HERCULES, o también TYLOSE H1000 por la
sociedad HOECHST.
Las
hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas,
son igualmente más particularmente hidroxipropilcelulosas como los
productos vendidos bajo las denominaciones KLUCEL EF, KLUCEL H,
KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, por la sociedad AQUALON.
Entre las
carboxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas,
se utiliza de preferencia la carboximetilcelulosa de la cual se
puede citar los productos vendidos bajo las denominaciones BLANOSE
7M8/SF, BLANOSE RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE
9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE 9M31XF, BLANOSE 7H,
BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF, por la sociedad AQUALON, o también
AQUASORB A500 y AMBERGUM 1221 por la sociedad HERCULES, o también
CELLOGEN HP810A y CELLOGEN HP6HS9, por la sociedad MONTELLO, o
también PRIMELLOSE por la sociedad AVEBE.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Cuando están presentes en las composiciones
anhidras pastosas de la presente invención, los polímeros espesantes
hidrosolubles están presentes en una proporción ponderal que va de
alrededor de 0,01 a 30% y de preferencia de alrededor de 0,01 a
15% con relación al peso total de la pasta.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición anhidra pastosa para la
decoloración y la coloración simultánea según la invención puede
además contener ceras hidrocarbonadas, fluoradas o siliconadas o
sus mezclas. Las ceras siliconadas pueden ser ceras que comprenden
una estructura siliconada y restos con una o varias cadenas alquilos
o alcoxi laterales y/o en el extremo de estructura siliconada,
siendo estas cadenas lineales o ramificadas y que comprenden de 10
a 45 átomos de carbono. Estas ceras se llaman respectivamente
alquildimeticonas y alcoxidimeticonas. Por otra parte, estas
cadenas alquilo pueden comprender una o varias funciones éster. Como
otras ceras utilizables en la invención, se pueden citar las ceras
de origen animal como lanolina y cera de abeja; las ceras de origen
vegetal tales como la cera de carnauba o de candelila; las ceras de
origen mineral, por ejemplo parafina, lignito o las ceras
microcristalinas, ceresina u ozoquerita; las ceras sintéticas como
las ceras de polietileno y sus mezclas.
De preferencia, las composiciones según la
invención pueden contener cera de abeja.
La composición anhidra pastosa según la
invención puede contener además cargas tales como arcillas o sílice
amorfa, aglutinantes tales como vinilpirrolidona, lubricantes como
estearatos de poliol o estearatos de metales alcalinos o
alcalinotérreos, así como agentes de control de desprendimiento de
oxígeno tales como carbonato o el óxido de magnesio, agentes
colorantes o agentes matizantes como óxidos de titanio o también
agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos o
anfóteros.
Las composiciones de la invención comprenden de
preferencia uno o varios tensioactivos.
El o los tensioactivos pueden elegirse
indiferentemente, solos o en mezclas, en el seno de los
tensioactivos aniónicos, anfóteros, no iónicos, iones híbridos y
catiónicos.
Los tensioactivos que convienen a la puesta en
práctica de la presente invención son especialmente los
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Como ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las
sales (en particular sales alcalinas, especialmente de sodio, sales
de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de
magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos,
alquilétersulfatos, alquilamidoétersulfatos,
alquilarilpoliétersulfatos, monoglicéridos sulfatos;
alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidosulfonatos,
alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefina-sulfonatos,
parafina-sulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})étersulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})amidosulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se
pueden utilizar igualmente ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos tales como alquilglucósido citratos,
alquilpoliglicósido tartratos y alquilpoliglicósido sulfosuccinatos,
alquilsulfosuccinamatos; acilisetionatos y
N-aciltauratos, el radical alquilo o acilo de todos
estos diferentes compuestos que comprenden de preferencia de 12 a
20 átomos de carbono, y el radical aril que designa de preferencia
un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos también
utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos
tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico,
esteárico, los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra
hidrogenado; los acil-lactilatos cuyo radical acilo
comprende de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar
igualmente ácidos de alquil D-galactósido urónicos y
sus sales, ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})éter carboxílicos
polioxialquilenados, ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
comprenden de 2 a 50 grupos óxido de alquileno en particular de
etileno, y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes tensioactivos no iónicos son, ellos
también, compuestos bien conocidos por si mismos (véase
especialmente para esta consideración "Handbook of
Surfactants" por M. R. PORTER, ediciones Blackie & Son
(Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Así,
pueden elegirse especialmente entre (lista no limitativa) alcoholes,
alfa-dioles, alquilfenoles polietoxilados,
polipropoxilados, que tienen una cadena grasa que comprende por
ejemplo de 8 a 18 átomos de carbono, el número de grupos óxido de
etileno u óxido de propileno puede ir especialmente de 2 a 50. Se
pueden citar igualmente copolímeros de óxido de etileno y de
propileno, condensados de óxido de etileno y de propileno sobre
alcoholes grasos; amidas grasas polietoxiladas que tienen de
preferencia de 2 a 30 moles de óxido de etileno, amidas grasas
poligliceroladas que comprenden de media de 1 a 5 grupos glicerol y
en particular de 1,5 a 4; ésteres de ácidos grasos de sorbitan
oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno;
ésteres de ácidos grasos de sacarosa, ésteres de ácidos grasos del
polietilenglicol, alquilpoliglicósidos, derivados de
N-alquilglucamina, óxidos de aminas tales como
óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observa que
los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos que
se ajustan particularmente bien en el marco de la presente
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes tensioactivos anfóteros o de ion
híbrido pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de
aminas secundarias o terciarias alifáticas, en las cuales el radical
alifático es una cadena lineal o ramificada que comprende de 8 a 18
átomos de carbono y que contienen al menos un grupo aniónico
hidrosolubilizante (por ejemplo carboxilato, sulfonato, sulfato,
fosfato o fosfonato); se pueden citar también
alquil(C_{8}-C_{20})betainas,
sulfobetainas,
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betainas
o
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetainas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes US-2528378 y
US-2781354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª
edición, 1982, bajo las denominaciones Anfocarboxiglicinatos y
Anfocarboxipropionatos de estructuras respectivas:
R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO^{-})
en la
cual:
R_{2} designa un radical alquilo lineal o
ramificado de C_{5}-C_{20} que proviene de un
ácido R_{2}-COOH presente en aceite de copra
hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o undecilo, R_{3} designa
un grupo betahidroxietilo y R_{4} un grupo carboximetilo; y
R_{2}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
en la
cual:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX', C representa
-(CH_{2})_{z}-Y', con z = 1 ó 2,
X' designa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno
Y' designa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H
R_{2}' designa un radical alquilo lineal o
ramificado, saturado o no, de C_{5}-C_{20} que
proviene de un ácido R'_{2}-COOH presente por
ejemplo en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un
radical alquilo, especialmente de C_{7}, C_{9}, C_{11} ó
C_{13}, un radical alquilo de C_{17} y su forma iso y un
radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos se clasifican en el diccionario
CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodio
Cocoanfodiacetato, Disodio Lauroanfodiacetato,
Di-sodio Capriloanfodiacetato, Disodio
Capriloanfodiacetato, Disodio Cocoanfodipropionato, Disodio
Lauroanfodipropianato, Disodio Caprilanfodipropionato, Disodio
Capriloanfodipropionato, ácido Lauroanfodipropiónico, ácido
Cocoanfodipropionico.
Como ejemplo se puede citar cocoanfodiacetato
comercializado bajo la denominación comercial MIRANOL® C2M
concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los tensioactivos catiónicos se pueden
citar en particular (lista no limitativa): sales de aminas grasas
primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; sales de amonio cuaternario tales como
cloruros o bromuros de tetraalquilamonio, de
alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbenzilamonio, de
trialquilhidroxialquil-amonio o de alquilpiridinio;
derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter
catiónico.
Las cantidades de agentes tensioactivos
presentes en la composición según la invención pueden variar de 0,01
a 40% y de preferencia de 0,5 a 30% del peso total de la
composición.
El pH de la composición de decoloración y
coloración lista para su empleo está generalmente comprendido entre
4 y 12, de preferencia entre 7 y 11,5, y más particularmente entre 8
y 11.
La invención tiene por otro objetivo una
composición anhidra pastosa lista para su empleo destinada a la
decoloración y la coloración simultánea de las fibras queratínicas
humanas, y en particular de los cabellos.
Por "composición lista para su empleo", se
entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a
aplicarse tal cual sobre las fibras queratínicas, es decir que
resulta de la mezcla extemporánea de la pasta y de la composición
acuosa de peróxido de hidrógeno.
La composición anhidra pastosa lista para su
empleo según la invención se obtiene por mezcla en el momento del
empleo, de dicha composición pastosa con una composición acuosa de
peróxido de hidrógeno o por mezcla en el momento del empleo, de
dicha composición pastosa ella misma obtenida por mezcla de una
composición A anhidra de decoloración en forma de pasta que
contiene al menos una sal peroxigenada y al menos un agente
alcalino y de una composición B que contiene al menos un colorante
directo catiónico, con una composición acuosa de peróxido de
hidrógeno.
La invención se refiere igualmente a un
procedimiento de decoloración y de coloración simultánea de las
fibras queratínicas humanas, en particular los cabellos.
En la primera etapa, se mezcla, antes del
empleo, una composición anhidra de decoloración y de coloración en
forma de pasta descrita anteriormente con una composición acuosa de
peróxido de hidrógeno.
Se aplica la mezcla obtenida sobre la zona de
las fibras a tratar.
Después se deja actuar durante un tiempo
generalmente comprendido entre 3 y 60 minutos, de preferencia entre
5 y 40 minutos.
Por último, se elimina la mezcla por aclarado
con agua seguido de un lavado con un champú, después eventualmente
de un secado.
Otro objetivo de la invención se refiere a un
dispositivo con varios compartimientos, o "kit", para la
decoloración y la coloración de las fibras queratínicas humanas y
más particularmente de los cabellos, que comprende al menos dos
compartimentos, y de preferencia uno de los dos contiene una
composición anhidra pastosa colorante según la invención, y el otro
contiene una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.
Un dispositivo puede comprender al menos tres
compartimentos, y de preferencia tres, de los cuales uno contiene
una composición A anhidra de decoloración pastosa que contiene al
menos una sal peroxigenada, al menos un agente alcalino y al menos
un líquido inerte, un segundo compartimento contiene una composición
B que contiene al menos un colorante directo catiónico, y el tercer
compartimento contiene una composición acuosa de peróxido de
hidrógeno.
Los ejemplos siguientes de composiciones de
decoloración y de coloración simultánea están destinados a ilustrar
la invención sin presentar un carácter limitativo.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Ejemplo
1
La tabla siguiente comprende las composiciones
de 5 pastas anhidras conformes a la invención.
\newpage
Ejemplo
2
La tabla siguiente comprende:
- -
- la composición B conforme a la invención,
- -
- la composición Bbis, idéntica a la composición B, pero no contiene colorante directo,
- -
- la composición G, una composición pulverulenta conforme a la técnica anterior,
- -
- la composición Gbis, una composición pulverulenta conforme a la técnica anterior, pero no contiene colorante directo.
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Las composiciones B, Bbis, G y Gbis se mezclaron
en una relación 1 + 1,5 con una composición acuosa de peróxido de
hidrógeno al 12%, después las composiciones listas para su empleo
así formadas se aplicaron en 3 mechas de cabello castaño con una
relación de baño de 10, durante un tiempo de actuación de 30
minutos, a una temperatura de 40ºC \pm 2ºC. Las mechas después
del tratamiento se aclararon con agua a continuación, después se
lavaron y después se secaron.
La firma solicitante efectuó medidas
calorimétricas en las 3 mechas de cabellos.
Se midió el poder decolorante de las
composiciones Bbis y Gbis. El aclarado se leyó con un colorímetro
MINOLTA CM 2002 en el sistema internacional CIE L^{\text{*}}
a^{\text{*}} b^{\text{*}}. Cada ensayo de aclarado se efectuó 3
veces para poder evaluar la desviación media de color \DeltaE y
la desviación típica con relación a la mecha testigo castaña no
decolorada.
La desviación de color \DeltaE se calculó
aplicando la ecuación siguiente:
En esta ecuación, \DeltaE representa la
diferencia de color entre la mecha decolorada y la mecha testigo,
L^{\text{*}}, a^{\text{*}} y b^{\text{*}} representan
respectivamente las medidas de la mecha decolorada,
L_{o}^{\text{*}}, a_{o}^{\text{*}} y b_{o}^{\text{*}}
representan respectivamente las medidas de la mecha testigo
castaña.
En la tabla a continuación se reúnen los
resultados de medida, cuanto más grande es el valor de \DeltaE,
más grande es la diferencia de color entre las dos mechas, y más
importante es el aclarado.
Estos resultados muestran que los resultados
aclarantes o decolorantes obtenidos con la pasta de la invención
son equivalentes a los de la técnica anterior.
Se midió el poder colorante de las composiciones
B y G. La cromaticidad se leyó con un colorímetro MINOLTA CM 2002
en el sistema internacional CIE L^{\text{*}} a^{\text{*}}
b^{\text{*}} y en el sistema TSL (Tinte, Saturación, Luminosidad)
o L^{\text{*}} C^{\text{*}} h.
La cromaticidad se calculó según la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados figuran en la tabla a
continuación:
La composición lista para su empleo procedente
de la composición B, conforme a la invención da mechas rojas, muy
cromáticas. Por el contrario, la composición lista para su empleo
procedente de la composición G, conforme a la técnica anterior da
mechas rojo caoba, menos cromáticas.
Estos resultados muestran que la composición B
ofrece resultados colorantes muy superiores a los de la técnica
anterior.
Claims (22)
1. Composición anhidra y pastosa, que puede
contener hasta 1% en peso de agua para la decoloración y la
coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en
particular los cabellos, que comprende en un medio apropiado para
la coloración:
- -
- al menos una sal peroxigenada,
- -
- al menos una agente alcalino,
- -
- 15 a 35% en peso de al menos un líquido orgánico inerte con relación al peso total de la composición elegida en el grupo formado por polidecenos de fórmula C_{10n} H_{[(20n) +2]} en la cual n varia de 3 a 9, ésteres de alcoholes grasos o de ácidos grasos, ésteres o di-ésteres de azúcares de ácidos grasos de C_{12}-C_{24}, éteres cíclicos o ésteres cíclicos, aceites de silicona, aceites minerales o aceites vegetales, y
- -
- al menos un colorante directo catiónico.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque el colorante directo catiónico se elige
entre los colorantes xanténicos, azoicos, azometínicos y
metínicos.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada porque el colorante directo catiónico es un
colorante directo heterocíclico.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada porque el colorante directo posee al menos una
carga catiónica sobre un heterociclo.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada porque el colorante directo es un colorante
azoico, azometínico o metínico que posee al menos una carga
catiónica sobre un heterociclo.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 5, caracterizada porque el colorante
directo catiónico se elige entre el grupo de colorantes formado
por: Acid Red 52, Basic Bleu 41, Basic Bleu 67, Basic Brown 1,
Basic Brown 4, Basic Red 18, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red
104, Basic Violet 35, Basic Yellow 45, Basic Yellow 57, Basic
Yellow 67, Basic Red 14, Basic Yellow 13 y Basic Yellow 29 así como
los colorantes siguientes:
- los colorantes de fórmula (1):
(I)G-N=N-J
en la
cual:
el símbolo G representa un grupo elegido entre
las estructuras G_{1} a G_{3} siguientes:
en las
cuales,
R_{24} designa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede estar
sustituido con un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno elegido entre
cloro, bromo, yodo y fluor;
R_{25} designa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;
R_{26} y R_{27}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
un radical fenilo, o forman junto con G_{1} un ciclo bencénico
sustituido con uno o varios radicales alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o NO_{2}, o forman junto con
G_{2} un ciclo bencénico eventualmente sustituido con uno o
varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi
de C_{1}-C_{4}, o NO_{2};
R_{26} puede designar además un átomo de
hidrógeno;
Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un
grupo -NR_{25};
M representa un grupo -CH, -CR (designando R un
alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{28}
(X^{-})_{r};
K representa un grupo -CH, -CR (designando R un
alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{28}
(X^{-})_{r};
P representa un grupo -CH, -CR (designando R un
alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{28}
(X^{-})_{r};
r designa cero o 1;
R_{28} representa un átomo O^{-}, un radical
alcoxi de C_{1}-C_{4}, o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
R_{29} y R_{30}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno elegido entre
cloro, bromo, yodo y fluor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -NO_{2};
X^{-} representa un anión de preferencia
elegido entre cloruro, ioduro, metil sulfato, etil sulfato, acetato
y perclorato;
el símbolo J representa:
- (a) un grupo de estructura J_{1}
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual,
R_{31} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2},
-NHR_{34}, -NR_{35}R_{36}, -NHCO alquilo de
C_{1}-C_{4}, o forma con R_{32} un ciclo con 5
ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos elegidos
entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{32} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o forma con R_{33} o R_{34} un
ciclo de 5 ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios
heteroátomos elegidos entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{33} representa un átomo de hidrógeno, un
radical -OH, un radical -NHR_{34}, un radical -NR_{35}R_{36};
R_{34} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, un radical fenilo;
R_{35} y R_{36}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
un radical monohidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4};
- (b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó
6 eslabones susceptibles de contener otros heteroátomos y/o grupos
carbonilados y que pueden estar sustituidos con uno o varios
radicales alquilo de de C_{1}-C_{4}, amino o
fenilo,
\newpage
y especialmente un grupo de estructura J_{2}
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual,
R_{37} y R_{38}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{3}-C_{10,} un radical fenilo;
Y designa el radical -CO- o el radical
-C(CH_{3})=;
n representa 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U
designa el radical -CO-
- los compuestos de fórmula (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual:
R_{12} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo que puede estar sustituido con un radical -CN o con
un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma
con R_{12} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado
que puede estar sustituido con un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
R_{14} y R_{15}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como
bromo, cloro, yodo o fluor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -CN,
X^{-} representa un anión de preferencia
elegido entre cloruro, metil sulfato y acetato,
B representa un grupo elegido entre las
estructuras B1 a B6 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
cuales
R_{16} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4},
R_{17} y R_{18}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}
- los compuestos de fórmulas (III) y (IV)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
en las
cuales:
R_{19}, representa un átomo de hidrógeno, un
radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de
halógeno tal como bromo, cloro, yodo o fluor o un radical
amino,
R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un
átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente
oxigenado y/o sustituido con uno o varios grupos alquilo de
C_{1}-C_{4};
R_{21} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno tal como bromo, cloro, yodo o fluor,
R_{22} y R_{23}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4},
D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
m representa 0 ó 1,
entendiéndose que cuando R_{19} representa un
grupo amino no sustituido, entonces D_{1} y D_{2}, representan
simultáneamente un grupo -CH y m =0,
X^{-} representa un anión de preferencia
elegido entre cloruro, metil sulfato y acetato,
E representa un grupo elegido entre las
estructuras E1 a E8 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
en las cuales R' representa un
radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
cuando m representa 0 y D_{1} representa un
átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo
de estructura E9 siguiente:
en la cual R' representa un radical
alquilo de
C_{1}-C_{4},
- los colorantes de fórmula (V)
en la
cual:
Z y D representan, idénticos o diferentes, un
átomo de nitrógeno o el radical -CH,
R_{7} y R_{8}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, que puede estar sustituido con un
radical -CN, -OH o -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del
ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o
nitrogenado, que puede estar sustituido con uno o varios radicales
alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical
4'-aminofenilo,
R_{9} y R'_{9}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno elegido entre
cloro, bromo, yodo y fluor, un radical ciano, alquil de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4} o acetiloxi,
X^{-} representa un anión de preferencia
elegido entre cloruro, metil sulfato y acetato,
A representa un grupo elegido entre las
estructuras A1 a A19 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las cuales R_{10} representa
un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede
estar sustituido con un radical hidroxilo y R_{11} representa un
radical alcoxi de
C_{1}-C_{4},
- los compuestos de fórmulas (VI), (VII) y
(VIII):
en las
cuales
A y A_{1}, independientemente uno del otro,
son los restos de fórmula:
Z representa un resto de diamina alifático o
aromático,
R_{1} y R_{2}, independientemente uno del
otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4} o pueden formar junto con 2 átomos
de nitrógeno a los cuales están unidos o con Z y Z_{2} un ciclo
con 5, 6 ó 7 eslabones,
X representa el resto de un eslabón que forma un
puente,
n representa un número entero 2, 3, ó 4,
Z_{1} representa un resto de diaminas
aromático,
Z_{2} representa un resto de diaminas
alifático,
KK representa un resto de compuesto
acoplador,
R_{3} y R_{4}, independientemente uno del
otro, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4},
R_{5} y R_{6}, independientemente uno del
otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4} o un grupo alcoxi de
C_{1}-C_{4},
An representa un anión incoloro.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el colorante
directo catiónico se elige entre Basic Red 51, Basic Yelow 87 y
Basic Orange 31.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
concentración en colorante directo catiónico está comprendida entre
0,001% y 20%, y de preferencia entre 0,01% y 10%, y más
preferentemente de 0,1% a 5% en peso total de la composición.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la sal
preoxigenada se elige entre persulfatos, perboratos, percarbonatos
y peróxido de metales alcalinos o alcalinotérreos.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada porque la sal preoxigenada es persulfato de
sodio o persulfato de potasio.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
concentración en sales preoxigenadas está comprendida entre 10% y
70%, y de preferencia entre 20% y 60% en peso total de la
composición.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el agente
alcalino se elige entre urea, cloruro de amonio, sulfato de amonio,
fosfato de amonio o nitrato de amonio, silicatos, fosfato o
carbonato de metales alcalinos o alcalinotérreos.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
concentración en agente alcalino está comprendida entre 0,01% y
40%, y de preferencia entre 0,1 y 30% en peso total de la
composición.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el o los
líquidos orgánicos inertes se eligen en el grupo formado por los
polidecenos de formula C_{10n} H_{[(20n) +2]} en la cual n
varia de 3 a 9 y de preferencia de 3 a 7, y los ésteres de alcoholes
grasos o de ácidos grasos.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
al menos un polímero anfífilo no iónico y/o biónico que comprende
al menos una cadena grasa.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
concentración en polímero anfífilo no iónico y/o aniónico que
comprende al menos una cadena grasa está comprendida entre 0,01% y
30%, y de preferencia entre 0,01% y 15% en peso total de la
composición.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
como adyuvante cera de abeja.
18. Composición lista para su empleo de
decoloración y de coloración simultánea de las fibras queratínicas
humanas, en particular los cabellos, caracterizada porque
resulta de una mezcla extemporánea de una composición anhidra
pastosa tal como está definida en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 17 y de una composición que comprende peróxido
de hidrógeno.
19. Composición lista para su empleo según la
reivindicación 18, caracterizada porque dicha composición
anhidra pastosa comprende una mezcla de una composición A anhidra
de decoloración en forma de pasta que contiene al menos una sal
peroxigenada, al menos un agente alcalino y al menos un líquido
orgánico inerte, y una composición B que contiene al menos un
colorante directo catiónico.
20. Procedimiento de decoloración y de
coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, en
particular los cabellos, que comprende las etapas que
consisten:
- -
- en mezclar, antes del empleo, una composición anhidra de decoloración y de coloración en forma de pasta definida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno,
- -
- en aplicar la mezcla obtenida sobre la zona de las fibras a tratar,
\newpage
- -
- en dejar actuar durante un tiempo generalmente comprendido entre 3 y 60 minutos, de preferencia entre 5 y 40 minutos,
- -
- en eliminar la mezcla por aclarado con agua, seguido de un lavado con champú, después eventualmente un secado.
21. Dispositivo con dos compartimentos, o kit,
para la decoloración y la coloración de las fibras queratínicas
humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado
porque el primer compartimento contiene una composición anhidra
pastosa tal como está descrita en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 17, y el segundo compartimento contiene una
composición acuosa de peróxido de hidrógeno.
22. Dispositivo con varios compartimentos, o
kit, para la decoloración y la coloración de las fibras queratínicas
humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado
porque el primer compartimento contiene una composición A de
decoloración anhidro y pastosa, que puede contener hasta 1% en peso
de agua, que contiene al menos una sal peroxigenada, al menos un
agente alcalino y al menos un líquido orgánico inerte, el segundo
compartimento contiene una composición B que contiene al menos un
colorante directo catiónico, y el tercer compartimento contiene una
composición acuosa de peróxido de hidrógeno.
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