FR2842101A1 - Pate anhydre pour la decoloration des fibres keratiniques humaines - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une pâte anhydre pour la décoloration des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement des cheveux, comprenant dans 15 à 35% en poids d'au moins un liquide inerte organique, au moins un sel peroxygéné et au moins un agent alcalin,caractérisée par le fait que le sel peroxygéné est un persulfate de potassium ou de sodium ou leur mélange et que l'agent alcalin est un mélange binaire de :- (a) un premier agent alcalin choisi dans le groupe formé par les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux,- (b) un second agent alcalin choisi dans le groupe formé par l'urée, les chlorure, ou sulfate, ou phosphate ou nitrate d'ammonium, les silicates ou phosphates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux,étant entendu que la pâte ne contient pas de persulfate d'ammonium.

Description

<Desc/Clms Page number 1>

PATE ANHYDRE
POUR LA DECOLORATION DES FIBRES KERATINIQUES HUMAINES.

La présente invention concerne une pâte anhydre pour la décoloration des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement des cheveux, comprenant dans 15 à 35% en poids d'au moins un liquide inerte organique, au moins un persulfate de potassium ou de sodium et que un agent alcalin qui est un mélange binaire d'un premier agent alcalin choisi dans le groupe formé par les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et d'un second agent alcalin choisi dans le groupe formé par l'urée, les chlorure, ou sulfate, ou phosphate ou nitrate d'ammonium, les silicates ou phosphates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ladite pâte ne contenant pas de persulfate d'ammonium.

L'invention concerne également le procédé de décoloration des fibres kératiniques humaines la mettant en #uvre.

La décoloration des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux se fait par oxydation du pigment "mélanine" aboutissant à la solubilisation et l'élimination partielle ou totale de ce pigment.

Pour décolorer les cheveux, on utilise des poudres décolorantes contenant un réactif peroxygéné tel que les persulfates, perborates et percarbonates, d'ammonium ou de métaux alcalins, que l'on associe immédiatement avant l'emploi à une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène.

Les sels peroxygénés et le peroxyde d'hydrogène étant relativement stables en milieu acide, il est souvent nécessaire de les activer à pH basique pour obtenir une formation adéquate d'oxygène. Il est donc usuel d'ajouter aux poudres décolorantes, des composés alcalins tels que l'urée, les silicates et les phosphates de métaux alcalins ou alcalino- terreux, et en particulier les métasilicates de métaux alcalins, ou des agents précurseurs d'ammoniac comme les sels d'ammonium .

Les poudres décolorantes ayant tendance à former de la poussière durant leur manutention, leur transport et leur stockage, et les produits qui les composent (persulfates, silicates alcalins) étant corrosifs, irritants pour les yeux, pour les voies respiratoires et les muqueuses, on a plus récemment développé des pâtes qui comprennent lesdits agents pulvérulents dans un support liquide inerte organique épaissi. De telles compositions sont notamment décrites dans les demandes de brevets
DE-3814 356 A1, DE-197 23 538 C1 et le brevet américain N 4 170 637.

<Desc/Clms Page number 2>

Mais aujourd'hui, on rencontre des cas de décoloration difficiles à réaliser, d'une part parce que les professionnels de la coiffure attendent d'une composition décolorante prête à l'emploi qu'elle soit à la fois puissante et rapide, et d'autre part, parce qu'il est de plus en plus fréquent de réaliser des mèches et balayages sur des cheveux foncés ou colorés.

Or dans ces conditions, de nombreuses pâtes pour la décoloration, actuellement sur le marché, contiennent du persulfate d'ammonium, car la solubilité du persulfate d'ammonium est plus élevée que celle des persulfates de sodium ou potassium et favorise une décoloration plus rapide.

Cependant le persulfate d'ammonium est moins stable que les persulfates de sodium et de potassium et Il est bien connu qu'il se décompose par auto-oxydation (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, fifth completely revised edition, Vol. A19).

Les pâtes décolorantes comprenant du persulfate d'ammonium ne permettent pas d'obtenir des décolorations suffisamment puissantes et homogènes dans les conditions où les temps de pose des compositions prêtes à l'emploi qui en sont faites, sont courts.

Voici maintenant, qu'après d'importantes recherches menées sur la question, la
Demanderesse a découvert des pâtes anhydres pour la décoloration des fibres kératiniques humaines qui permettent de conduire à des décolorations puissantes et homogènes des cheveux en des temps de pose très courts.

Cette découverte est à la base de la présente invention.

La présente invention a ainsi pour objet une pâte anhydre pour la décoloration des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement des cheveux, comprenant dans 15 à 35% en poids d'au moins un liquide inerte organique, au moins un sel peroxygéné et au moins un agent alcalin, caractérisée par le fait que le sel peroxygéné est un persulfate de potassium ou de sodium ou leur mélange et que l'agent alcalin est un mélange binaire de : - (a) un premier agent alcalin choisi dans le groupe formé par les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, - (b) un second agent alcalin choisi dans le groupe formé par l'urée, les chlorure, ou sulfate, ou phosphate ou nitrate d'ammonium, les silicates ou phosphates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, étant entendu que la pâte ne contient pas de persulfate d'ammonium.

<Desc/Clms Page number 3>

Elle a aussi pour objet une pâte anhydre pour la décoloration des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement des cheveux, comprenant dans 15 à 30% en poids d'au moins un liquide inerte organique, (i)un persulfate de potassium et (ii)un persulfate de sodium dans un rapport (i)/(ii) allant de 8/1 à 3,5/1, et un agent alcalin constitué d'un mélange binaire de carbonate de magnésium et de disilicate ou métasilicate de sodium, ladite pâte ne comprenant pas de persulfate d'ammonium.

Elle a également pour objet l'utilisation de ladite pâte pour la préparation d'une composition de décoloration prête à l'emploi.

Par "composition prête à l'emploi" on entend, au sens de l'invention, la composition destinée à être appliquée telle quelle sur les fibres kératiniques, c'est à dire qu'elle résulte du mélange extemporané de la pâte et de la composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène.

Par anhydre, on entend, au sens de l'invention, une pâte dont la teneur en eau est inférieure à 1%, et de préférence inférieure à 0,5% en poids par rapport au poids total de la pâte.

Avec la pâte anhydre selon la présente invention, Il devient alors possible de décolorer puissamment les cheveux foncés ou colorés dans des temps courts de l'ordre de 15 minutes.

L'invention vise également un procédé de décoloration des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement des cheveux utilisant la composition de décoloration prête à l'emploi telle que décrite selon l'invention.

Mais d'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Liquide inerte organique
Selon l'invention, il peut être choisi dans le groupe formé par les polydécènes de formule
C10n H [(20n)+2] avec n variant de 3 à 9, les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, les éthers cycliques ou les esters cycliques, les huiles de silicone, les huiles minérales ou les huiles végétales.

Polydécènes de formule C10nH[(20n)+2]avec n variant de 3 à 9.

<Desc/Clms Page number 4>

Ces composés répondent à l'appellation "polydécène" du Dictionnaire CTFA 7ème édition 1997 de la Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA, ainsi qu'à la même appellation I.N.C.I. aux USA et en Europe.

Ce sont des produits d'hydrogénation des poly-1-décènes.

Parmi ces composés, on choisit plus particulièrement selon l'invention ceux pour lesquels dans la formule, n varie de 3 à 7.

On peut citer, à titre d'exemple, et de préférence, le produit vendu sous la dénomination SILKFLO 366 NF POLYDECENE par la société AMOCO CHEMICAL, ceux vendus sous la dénomination NEXBASE 2002 FG, 2004 FG, 2006 FG et 2008 FG par la société FORTUM.

Dans la pâte décolorante selon l'invention, le ou les polydécènes sont présents de préférence dans une proportion pondérale allant d'environ 5 à 30 et plus particulièrement d'environ 5 à 25% par rapport au poids total de la pâte.

Esters d'alcools gras ou d'acides gras.

Parmi les esters d'alcools gras ou d'acides gras, on entend notamment : -les esters de monoalcools inférieurs saturés linéaires ou ramifiés en C3-C6, avec des acides gras monofonctionnels en C12-C24 ( ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et choisis notamment parmi les oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates, etc...). Parmi lesdits esters, on préfère plus particulièrement utiliser le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle et le stéarate d'octyl dodecyl, -les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-Cg, avec des acides gras bifonctionnels en Cg-C24 ( ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés), comme par exemple le di-ester isopropylique de l'acide sébacique (sébaçate de di-isopropyle), -les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en Cg-Cg, avec des acides gras bifonctionnels en C2-C8 ( ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés), comme par exemple l'adipate de di-octyle et le maléate de di-caprylyl,

<Desc/Clms Page number 5>

-les esters de monoalcools inférieurs saturés linéaires ou ramifiés en C3-C6, avec des acides gras monofonctionnels en C12-C24 ( ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et choisis notamment parmi les oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates, etc...). Parmi lesdits esters, on préfère plus particulièrement utiliser le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle et le stéarate d'octyl dodecyl, -l'ester d'un acide trifonctionnnel comme le citrate de tri-éthyle.

Esters et di-esters de sucres d'acides aras en C12-C24.

Par "sucre", on entend des composés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras utilisables selon l'invention peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits ci-avant et d'acides gras en C12-C24, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Les esters peuvent être choisis parmi les les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Lesdits esters peuvent être notamment choisis parmi les oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates, etc...

Plus particulièrement selon l'invention, on préfère utiliser les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer, à titre d'exemple, et de préférence, le produit vendu sous la dénomination
GLUCATE DO par la société AMERCHOL, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras :

<Desc/Clms Page number 6>

-les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société CRODESTA, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73% de monoester et 27% de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39% de di-, tri-, et tétra-ester, de 52% de monoester et 48% de di-, tri-, et tétra-ester, de 45% de monoester et 55% de di-, tri-, et tétra-ester, de 39% de monoester et 61% de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; -les produits vendus sous la dénomination RYOTO SUGAR ESTERS par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20% de monoester et 80% de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination TEGOSOFT PSE.

Ethers cycliques et esters cycliques Selon l'invention, ils peuvent notamment être choisis parmi la y-butyrolactone, le diméthyl isosorbide, ou le diisopropyl isosorbide.

Huiles de silicone
Les huiles de silicone sont des fluides de silicones liquides et non volatiles de viscosité inférieure ou égale à 10 000 mPa.s à 25 C, la viscosité des silicones étant mesurée selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Les huiles de silicone sont définies plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) - Academic Press.

Parmi les huiles de silicone utilisables selon l'invention, on peut citer notamment par exemple les huiles de silicones vendues sous les dénominations DC-200 fluid- 5 mPa.s,
DC-200 fluid- 20 mPa.s, DC-200 fluid- 350 mPa.s, DC-200 fluid- 1000 mPa.s, DC-200 fluid- 10 000 mPa.s par la société DOW CORNING.

Huiles minérales
Parmi les huiles minérales, on peut citer notamment l'huile de paraffine.

Huiles végétales
Parmi les huiles végétales, on peut citer notamment l'huile d'avocat, l'huile d'olive ou la cire liquide de jojoba.

De préférence selon l'invention, le liquide inerte organique est choisi parmi les polydécènes et les esters d'alcools gras ou d'acides gras.

<Desc/Clms Page number 7>

Dans les pâtes selon l'invention, le liquide inerte organique est de préférence présent à une concentration allant d'environ 15 à 30% en poids par rapport au poids total de la pâte.

Persulfates de sodium et de potassium.

Dans les pâtes décolorantes selon l'invention, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium ou leurs mélanges peuvent être présents à une concentration allant d'environ 10 à 70% et de préférence d'environ 20 à 60% par rapport au poids total de la pâte.

Selon l'invention, on utilise de préférence un mélange de persulfate de sodium (i) et de persulfate de potassium (ii) dans un rapport (i)/(ii) allant d'environ 15/1 à , de préférence allant d'environ 10/1 à et plus particulièrement d'environ 8/1 à 3,5/1.

La pâte selon l'invention peut comprendre, selon une variante préférée, outre les persulfates de sodium et de potassium, d'autres sels peroxygénés qui ne comprennent pas le persulfate d'ammonium et choisis notamment parmi les perborates, les percarbonates de sodium et de potassium ou le peroxyde de magnésium, dans une proportion pondérale allant d'environ 0,1 à 70% et de préférence d'environ 0,1 à 35% par rapport au poids total de la pâte.

Agents alcalins
Dans le mélange binaire des agents alcalins les silicates désignent de préférence le silicate de sodium ou le métasilicate de sodium.

Le premier agent alcalin (a) peut être présent dans les pâtes décolorantes à une concentration allant d'environ 0,01 à 20% et de préférence d'environ 0,1 à 10% par rapport au poids total de la pâte.

Le second agent alcalin (b) peut être présent dans les pâtes décolorantes à une concentration allant d'environ 0,01 à 40% et de préférence d'environ 0,1 à 30% par rapport au poids total de la pâte.

De préférence selon l'invention, les pâtes décolorantes comprennent en outre au moins un polymère amphiphile non ionique ou anionique comportant au moins une chaîne grasse.

Polymères amphiphiles non ioniques comportant au moins une chaîne grasse.

Ils peuvent être choisis de préférence parmi :

<Desc/Clms Page number 8>

-(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C,6) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.

- (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse en C8 à C22, tel que le produit JAGUAR XC-95/3 (chaîne alkyle en C14) vendu par la société RHODIA, le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en 022) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.

- (3) les copolymères de vinyl pyrrolidone' et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.

- les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.

- (4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Ci-Ce et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse.

- (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.

- (6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE.

<Desc/Clms Page number 9>

- (7) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.

De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.

Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.

Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non- ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques.

A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut citer le Ser-ad FX 1100 de la société SERVO DELDEN qui est un copolymère dénommé sous la désignation I.N.C.I. européenne et américaine "Steareth-1 00/PEG-136/H.M.D.I. Copolymer".

On peut aussi utiliser le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184.

On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-14 et le produit
ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO.

Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271,380.389 (1993).

<Desc/Clms Page number 10>

On préfère en particulier les polyéthers polyuréthanes comportant au moins une chaîne grasse en C10 à C20, et les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse en C8 à C22.

Polymères amphiphiles anioniques comportant au moins une chaîne grasse Les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins une chaîne grasse utilisables selon la présente invention sont des polymères réticulés ou non réticulés, comprenant : - des motifs hydrophiles dérivés d'un ou de plusieurs monomères à insaturation éthylénique portant une fonction acide carboxylique libre, ou une fonction sulfonique libre ou partiellement ou totalement neutralisée, et -des motifs hydrophobes dérivés d'un ou de plusieurs monomères à insaturation éthylénique portant une chaîne latérale hydrophobe, et éventuellement -des motifs de réticulation dérivés d'un ou plusieurs monomères polyinsaturés.

-(I) Le ou les monomères à insaturation éthylénique portant une fonction acide carboxylique sont choisis parmi l'acide éthacrylique, l'acide méthacrylique et l'acide acrylique, de préférence parmi l'acide méthacrylique, l'acide acrylique et des mélanges de ceux-ci.

Le ou les monomères à insaturation éthylénique portant une chaîne latérale hydrophobe peuvent être (i) des esters d'acides carboxyliques insaturés et d'alcools gras, ou (ii) des éthers d'allyle et d'alcools gras.

(i) Les esters d'acides carboxyliques insaturés et d'alcools gras sont choisis par exemple parmi les éthacrylates, méthacrylates et/ou acrylates d'alkyles en C10-30. de préférence en C12-22. Ils englobent par exemple l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, à savoir le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.

(ii) Les éthers allyliques d'alcools gras formant les motifs hydrophobes des polymères amphiphiles anioniques de la présente invention correspondent à la formule (I) suivante :
CH2 = C R' CH2 O Bn R (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de

<Desc/Clms Page number 11>

carbone. Un motif de formule (1) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryle(C18).

Ledit monomère réticulant est un composé comportant au moins deux doubles liaisons polymérisables non ocnjuguées l'une avec l'autre. On peut citer à tire d'exemple le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, le méthylène-bis-acrylamide, le polyallylsucrose ou le polyallylpentaérythritol.

Des polymères amphiphiles anioniques du type décrit ci-dessus sont décrits et préparés, par exemple dans les brevets US-3 915 921 et US-4 509 949 (copolymères d'acide (méth)acrylique et de (méth)acrylates d'alkyles en C10-30, ou dans le brevet EP-0216479 B2 (copolymères d'acide (méth)acrylique et d'éthers allyliques d'alcools gras).

On peut citer à titre d'exemples de polymères préférés : -les polymères réticulés d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C10-30, tels que le CARBOPOL ETD-2020 commercialisé par la société GOODRICH; - les polymères réticulés d'acide acrylique et d'acrylate d'alkyle en Co-30' tels que les polymères commercialisés sous les dénominations CARBOPOL 1382, PEMULEN TR1,
PEMULEN TR2 par la société GOODRICH; -le terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyéthyléné (55/35/10); - le terpolymère acide (méth)acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthyléné 25 OE, et - le terpolymère réticulé acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/stéareth-1 0 allyl éther.

-(Il) les polymères amphiphiles comportant comme motifs hydrophiles au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et au moins une partie hydrophobe sont par exemple décrits dans les demandes de brevets français de la demanderesse N -0016954 et 0100328 dont le contenu fait partie intégrante de la présente invention.

On peut notamment citer plus particulièrement parmi eux : le copolymère acide acrylamido-2-méthyl-2-propane-sulfonique(AMPS)/n- dodécylacrylamide neutralisé par la soude, le copolymère réticulé par du méthylène-bis- acrylamide constitué de 75% en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 25% en poids de motifs acrylate de GENAPOL T-250, le copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle constitué de 90% en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 10% en

<Desc/Clms Page number 12>

poids de motifs méthacrylate de GENAPOL T-250, ou le copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle constitué de 80% en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 20% en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL T-250.

Dans les pâtes décolorantes selon l'invention, le ou les polymères amphiphiles non ioniques et/ou anioniques comportant au moins une chaîne grasse peuvent être présents à une concentration allant d'environ 0,01 à 30% et de préférence d'environ 0,01 à 15% par rapport au poids total de la poudre décolorante.

Les pâtes décolorantes selon l'invention peuvent comprendre en outre au moins un agent gélifiant choisi dans le groupe formé par les silices pyrogénées à caractère hydrophile ou hydrophobe et les polymères blocs comprenant au moins un motif alkylène ou oxyde d'alkylène.

Parmi les silices pyrogénées à caractère hydrophile utilisables selon la présente invention, on peut citer notamment celles vendues par la société DEGUSSA HÜLS sous les dénominations commerciales AEROSIL 90,130, 150,200, 300 et 380.

Parmi les silices pyrogénées à caractère hydrophobe utilisables selon la présente invention, on peut citer notamment celles vendues par la société DEGUSSA HÛLS sous les dénominations commerciales AEROSIL R202, R805, R812, R972 et R974.

Parmi les polymères blocs comprenant au moins un motif alkylène ou oxyde d'alkylène, on peut citer notamment les copolymères di-, tri-, multi- ou radial blocs composés de segments de type styrène monomère et de segments de type monomère ou comonomère thermoplastique décrits dans le brevet US-5 221 534.

Parmi ces copolymères blocs, on préfère utiliser notamment ceux pour lesquels le monomère ou comonomère thermoplastique désigne éthylène/alkylène en C3-C4, et plus particulièrement encore un copolymère hydrogéné à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.

On utilise plus avantageusement encore selon l'invention, un mélange de copolymère hydrogéné à blocs butylène/éthylène et à blocs styrène et de copolymère hydrogéné à blocs éthylène/propylène et à blocs styrène, dans de l'huile minérale, et notamment un mélange de 1 à 20% en poids de copolymère hydrogéné à blocs butylène/éthylène et à blocs styrène et de copolymère hydrogéné à blocs éthylène/propylène et à blocs styrène dans 80 à 99% en poids d'huile minérale.

De tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGEL M200 et GEAHLENE 200 et VERSAGEL

<Desc/Clms Page number 13>

M750 et GEAHLENE 750, ou par la société AIGLON sous les dénominations commerciales TRANSGEL ou SYNGEL ( 90% d'huile de paraffine, 5% de copolymère hydrogéné butylène/éthylène/styrène, 5% de copolymère hydrogéné éthylène/propylène/styrène) .

On peut également utiliser les polymères tri-blocs styrène/éthylene-butylène/styrène (nom I.NC.I. "Hydrogenated styrene/butadiene copolymer") vendus par la société SHELL CHIMIE sous les dénominations commerciales KRATON G-1650, G-1652 et G-1657.

Dans les pâtes selon l'invention, le ou les agents gélifiants sont de préférence présents à une concentration allant d'environ 0,01 à 10%, de préférence d'environ 0,01 à 5% et plus particulièrement d'environ 0,1à 2,5% en poids par rapport au poids total de la pâte.

Les pâtes décolorantes selon l'invention peuvent comprendre en outre au moins un polymère épaississant hydrosoluble.

Polymères épaississants hydrosolubles
Selon l'invention, ils englobent tous les polymères hydrosolubles synthétiques ou d'origine naturelle utilisés classiquement dans le domaine cosmétique et différents des polymères amphiphiles non ioniques et/ou anioniques comportant au moins une chaîne grasse de la présente invention décrits ci-dessus.

Comme exemples de polymères synthétiques, on peut citer, la polyvinylpyrrolidone, l'acide polyacrylique, le polyacrylamide, l'acide poly-2-acrylamidopropanesulfonique non réticulé comme par exemple le produit vendu sous la dénomination SIMUGEL EG par la société SEPPIC, l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé, l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé par l'ammoniaque vendu sous la marque HOSTACERIN AMPS par la société CLARIANT, des mélanges à effet épaississant synergique de l'acide poly-2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonique non réticulé avec des éthers d'hydroxyalkylcellulose ou avec des poly(oxyde d'éthylène) tel qu'ils sont décrits dans le brevet US-4540510, ou des mélanges à effet épaississant synergique d'un acide poly(méth)acrylamido-alkyl(C1-C4)- sulfonique de préférence réticulé avec un copolymère réticulé de l'anhydride maléique et d'un alkyl(C1-C5)vinyléther tels que le mélange HOSTACERIN AMPS / STABILEZE QM (de la société ISF) et tels qu'ils sont décrits dans la demande de brevet français de la demanderesse N -0014416.

<Desc/Clms Page number 14>

Les polymères épaississants d'origine naturelle utilisables selon la présente invention, sont de préférence des polymères comportant au moins un motif sucre, à savoir : les gommes de guar non-ioniques; les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne telles que les gommes de Scléroglucane ou de Xanthane; les gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes Arabique, Ghatti, Karaya, Tragacanthe, Carrageenane, Agar et Caroube; les pectines ; les alginates; les amidons ; les hydroxyalkyl(C1- C6)celluloses et carboxyalkyl(C1-C6)celluloses.

Par "motif sucre", on désigne au sens de la présente invention, une portion monosaccharidique (i.e. monosaccharide ou oside ou sucre simple) ou une portion oligosaccharidique (chaînes courtes formées de l'enchaînement d'unités monosaccharidiques, éventuellement différentes) ou une portion polysaccharidique [longues chaînes constituées d'unités monosaccharidiques, éventuellement différentes, i.e. polyholosides ou polyosides (homopolyosides ou hétéropolyosides)]. Les unités saccharidiques peuvent être en outre substituées par des radicaux alkyle, ou hydroxyalkyle, ou alcoxy, ou acyloxy, ou carboxyle, les radicaux alkyle comportant de 1 à
4 atomes de carbone.

Les gommes de guar non ioniques peuvent être modifiées ou non modifiées.

Les gommes de guar non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination GUARGEL D/15 par la société GOODRICH, VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE, et sous les dénominations MEYPRO-GUAR 50 et JAGUAR C par la société MEYHALL.

Les gommes de guar non-ioniques modifiées sont notamment modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C 6.

Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.

Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent, par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.

Le taux d'hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar, varie de préférence de 0,4 à 1,2.

De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR
HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la

<Desc/Clms Page number 15>

société RHONE POULENC (MEYHALL) ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON.

Les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne telles que les gommes de scléroglucane ou de xanthane, les gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes Aabique, gomme Ghatti, gomme Karaya, Tragacanthe, Carrageenane, Agar et Caroube, les hydroxyalkylcelluloses et les carboxyméthylcelluloses, les pectines, les alginates et les amidons sont bien connus de l'homme de l'art et décrits notamment dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé "Handbook of Water soluble gums and resins" édité chez Mc Graw Hill Book Company (1980).

Parmi ces gommes, les scléroglucanes sont représentés par les produits vendus sous la dénomination ACTIGUM CS par la société SANOFI BIO INDUSTRIES et en particulier ACTIGUM CS 11 et sous la dénomination AMIGEL par la société ALBAN MULLER
INTERNATIONAL. D'autres scléroglucanes tels que celui traité au glyoxal dans la demande de brevet français N 2633940 peuvent également être utilisés.

Les Xanthanes sont représentés par les produits vendus sous les dénominations
KELTROL, KELTROL T, KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG par la société NUTRASWEET KELCO, ou sous les dénominations RHODICARE S,
RHODICARE H par la société RHODIA CHIMIE.

Parmi les dérivés d'amidon, on peut citer par exemple le produit vendu sous la dénomination PRIMOGEL par la société AVEBE.

Les hydroxyalkyl(C1-C6)celluloses sont plus particulièrement des hydroxyéthylcelluloses telles que celles vendues sous les dénominations CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE
QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER
PCG10, par la société AMERCHOL, ou NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR,
NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL
250HR, NATROSOL HX, par la société HERCULES, ou encore TYLOSE H1000 par la société HOECHST.

Les hydroxyalkyl(C1-C6)celluloses sont également plus particulièrement des hydroxypropylcelluloses comme les produits vendus sous les dénominations KLUCEL
EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, par la société AQUALON.

Parmi les carboxyalkyl(C1-C6)celluloses, on utilise de préférence la carboxyméthylcellulose dont on peut citer les produits vendus sous les dénominations
BLANOSE 7M8/SF, BLANOSE RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF,

<Desc/Clms Page number 16>

BLANOSE 9M31 F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31 P, BLANOSE 9M31XF , BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF, par la société AQUALON, ou encore AQUASORB A500 et AMBERGUM 1221, par le société HERCULES, ou encore CELLOGEN HP810A et CELLOGEN HP6HS9, par la société MONTELLO, ou encore PRIMELLOSE par la société AVEBE.

Lorsqu'ils ils sont présents dans les pâtes décolorantes de la présente invention, les polymères épaississants hydrosolubles sont présents dans une proportion pondérale allant d'environ 0,01 à 30% et de préférence d'environ 0,01 à 15% par rapport au poids total de la pâte.

Autres adjuvants La pâte décolorante selon l'invention peut en outre contenir des charges telles que des argiles ou de la silice amorphe, des liants tels que la vinylpyrrolidone, des lubrifiants comme les stéarates de polyol ou les stéarates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que des agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que le carbonate ou l'oxyde de magnésium, des agents colorants ou des agents matifiants comme les oxydes de titane ou encore des agents tensioactifs anioniques, non ioniques cationiques ou amphotères.

Les tensioactifs convenant à la mise en #uvre de la présente invention sont notamment les suivants :
Tensioactifs anioniques
A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6-
C24) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates ; les acyl(C6-C24) sarcosinates et les acyl(C6-C24) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12

<Desc/Clms Page number 17>

à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, et palmitique, des acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, et notamment de préférence les sels de sodium, calcium ou magnésium de l'acide stéarique ; les acyllactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges.

Tensioactifs non ioniques :
Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M. R. PORTER, éditions
Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10 - C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.

Tensioactifs amphotères ou zwittérioniques :
Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; peut citer encore les

<Desc/Clms Page number 18>

alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Ci-Ce) sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives : R2-CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2COO-) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) dans laquelle :
B représente -CH2CH20X', C représente -(CH2)z -Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement-CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène
Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - S03H
R2' désigne un radical alkyle d'un acide Rg -COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, Cg, C11ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate,
Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Coco- amphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylampho- dipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Coco- amphodipropionic acid.

A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL# C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE.

Tensioactifs cationiques :
Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de

<Desc/Clms Page number 19>

tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique.

La pâte décolorante selon l'invention peut aussi contenir des polymères conditionneurs cationiques ou amphotères anhydres bien connus de l'homme de l'art et décrits dans les brevets français N -2788974 et 2788976 et tels que décrits ci-après.

Polymères cationiques Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.

Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déja connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846,2 383 660,2 598 611,2 470 596 et 2 519
863.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire.

Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n 2
505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (1), (II), (III) ou (IV) suivantes :

<Desc/Clms Page number 20>

dans lesquelles: R3 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2 , identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des

<Desc/Clms Page number 21>

alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle; - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976; - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium ; - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2. 077.143 et 2.393.573; - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactamel vinylpyrrolidone; - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl diméthylamine; - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés.

(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium .

(3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropylcelluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.

(4) Les polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US
3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

<Desc/Clms Page number 22>

(5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2. 162.025 et 2.280.361.

(6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bisazétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ;l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2. 252.840 et 2. 368.508 .

(7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique- diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide

adipiqueldiméthylaminohydroxypropylldiéthylène triamine.

(8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du

<Desc/Clms Page number 23>

polyaminoamide compris entre 0,5 : et 1,8 : De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3. 227.615 et 2.961.347.

(9) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) :

formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; Rg désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.

(10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule :

<Desc/Clms Page number 24>

formule (VII) dans laquelle : R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R10, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R10, R11, R12 et R13 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou-CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; A1 et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement - (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent

<Desc/Clms Page number 25>

-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- .

De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2. 270.846, 2. 316.271, 2. 336.434 et 2. 413.907 et les brevets US 2. 273.780, 2.375.853, 2. 388.614, 2. 454.547, 3. 206.462, 2.261.002, 2. 271.378, 3. 874.870, 4. 001.432, 3.929.990, 3. 966.904, 4. 005.193, 4. 025.617, 4. 025.627, 4. 025.653, 4. 026.945 et 4. 027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante :

dans laquelle R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

(11) Les polymères de poly(ammonium quaternaire) constitués de motifs récurrents de formule (IX) :

dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r -CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion ; De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U. S.A. n 4 157 388,4 702 906,4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.

<Desc/Clms Page number 26>

(12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole.

(13) Les polyamines comme le produit référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA.

(14) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE SC 92 " par la Société ALLIED COLLOIDS. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE SC 95 " et " SALCARE SC 96 " par la
Société ALLIED COLLOIDS.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Polymères amphotères
Les polymères amphotères utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs K et M répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où K désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et M désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien K et M peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes;
K et M peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins

<Desc/Clms Page number 27>

l'un des groupements amine, porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien K et M font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène [alpha],ss-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : (1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3 836 537.

On peut également citer le copolymère acrylate de sodium / chlorure d'acrylamidopropyl trimethyl ammonium.

Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de diméthyldiallylammonium.

(2) Les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.

Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl-acrylamide, le
N-tertiooctyl-acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N- dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.

Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters

<Desc/Clms Page number 28>

d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique.

Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle.

(3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : -[CO-R19-CO-Z-] (X) dans laquelle R19 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical -N- [(CH2)x-N-]p (XI) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine ; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (XI) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine :

c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et

<Desc/Clms Page number 29>

triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.

Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.

(4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :

dans laquelle R20 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R21 et R22 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R23 et R24 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R23 et R24 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.

A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de butyle / méthacrylate de diméthylcarboxyméthylammonio-éthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ.

(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (XIII), (XIV), (XV) suivantes :

<Desc/Clms Page number 30>

le motif (XIII) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (XIV) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (XV) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (XV), R25 représente un radical de formule :

dans laquelle q désigne zéro ou 1 ; si q=0, R26, R27 et R28' identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R26, R27 et R28 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R26, R27 et R28 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.

(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane.

(7) Les polymères répondant à la formule générale (XI) tels que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366 :

dans laquelle R29 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R30 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle,

<Desc/Clms Page number 31>

R31 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R32 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R33-N(R31)2, R33 représentant un groupement-CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R31 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone, r est tel que le poids moléculaire est compris entre 500 et 6000000 et de préférence entre 1000 et 1000000.

(8) Des polymères amphotères du type-D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (XVII) où D désigne un radical

et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne ; b) les polymères de formule : -D-X-D-X- (XVIII) où D désigne un radical

et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non

<Desc/Clms Page number 32>

par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.

(9) Les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther / / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine.

Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.

Parmi tous les polymères cationiques ou amphotères utilisables selon la présente invention, on préfère notamment : (i) parmi les cationiques : -l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination
MERQUAT 100DRY par la société MERCK; -les copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide vendus sous la dénomination MERQUAT 2200 par la société CALGON; -les polymères de type poly(ammonium quaternaire) préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes :

et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900;

et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200;

<Desc/Clms Page number 33>

-les polymères de type poly(ammonium quaternaire) de la famille (11) et de formule (IX) dans laquelle X- désigne le Chlore, et notamment ceux dont la masse moléculaire moyenne en poids est inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000; (ii)parmi les polymères amphotères : -le copolymère chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique (80/20) commercialisé sous la dénomination MERQUAT 280 DRY par la société CALGON (dénomination CTFA : POLYQUATERNIUM 22); -le copolymère chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique (95/5) commercialisé sous la dénomination MERQUAT 295 DRY par la société CALGON (dénomination CTFA : POLYQUATERNIUM 22); -le copolymère de chlorure de méthacrylamidopropyltrimonium, d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle, commercialisé sous la dénomination MERQUAT 2001 par la société CALGON (dénomination CTFA : POLYQUATERNIUM 47); et -le terpolymère acrylamide/chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique, commercialisé sous la dénomination MERQUAT PLUS 3330 DRY par la société
CALGON (dénomination CTFA : POLYQUATERNIUM 39).

Lorsqu'ils ils sont présents dans les pâtes décolorantes de la présente invention, les polymères cationiques et/ou amphotères sont présents dans une proportion pondérale inférieure ou égale à 20% par rapport au poids total de ladite pâte et de préférence inférieure ou égale à 8%.

Préparation de la pâte décolorante selon l'invention
Selon la présente invention, on prépare la pâte décolorante en dispersant, sous action mécanique, l'ensemble des composés pulvérulents dans le liquide inerte organique, dans lequel on a préalablement dispersé ou mélangé les autres composés liquides de la composition.

On peut également préparer la pâte par extrusion, en introduisant les phases liquides et solides de la composition dans l'extrudeur, puis en les mélangeant à une température inférieure à 25 C à l'aide d'un système bi-vis co-rotatives composé d'éléments de transport et de malaxage.

La pâte décolorante ainsi préparée est utilisée pour la préparation d'une composition prête à l'emploi qui résulte du mélange extemporané de ladite pâte avec une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène.

<Desc/Clms Page number 34>

La pâte est ainsi mélangée avec environ 0,5 à 10 équivalents en poids d'une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène qui peut être une solution, une émulsion ou un gel, ayant une concentration pondérale allant de 2 à 12% en peroxyde d'hydrogène.

Ce mélange doit se faire immédiatement avant l'application du produit sur les cheveux.

La composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène présente de préférence un pH inférieur à 7 .

Le pH acide garantit la stabilité du peroxyde d'hydrogène dans la composition.

Il peut être obtenu à l'aide d'agents acidifiants tels que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide éthydronique, l'acide phosphorique, l'acide lactique ou l'acide borique, et il peut être ajusté classiquement par ajout soit d'agents basifiants, tels que par exemple, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, le 1,3-diamino-propane, un (bi)carbonate alcalin ou d'ammonium, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine, ou bien encore un hydroxyde alcalin, tous ces composés pouvant bien entendu être pris seuls ou en mélange.

La composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène peut encore contenir des agents conservateurs, des colorants, des parfums, des agents antimousse, des agents stabilisants du peroxyde d'hydrogène tels que notamment le pyrophosphate de sodium, le stannate de sodium et le salicylate de sodium ainsi que des agents séquestrants tels que par exemple l'acide éthylènediamine tétraacétique (EDTA) ou le Pentasodium Pentetate (dénomination CTFA).

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la pâte anhydre de décoloration ou à la composition de décoloration prête à l'emploi selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Le pH de la composition de décoloration prête à l'emploi est généralement compris entre les valeurs 4 et 12. Il est de préférence compris entre 7 et 11,5 et encore plus préférentiellement entre 8 et 11.

De préférence, le procédé de décoloration selon l'invention consiste à mélanger immédiatement avant emploi une pâte anhydre telle que décrite selon la présente invention avec une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène telle que décrite selon la présente invention, à appliquer la composition de décoloration prête à l'emploi ainsi

<Desc/Clms Page number 35>

obtenue sur la zone des fibres kératiniques humaines (sèches ou humides) à décolorer, et à la laisser agir pendant un temps de pause suffisant pour obtenir la décoloration recherchée, variant de 1 à 60 minutes environ, et plus préférentiellement de 1 à 30 minutes environ, à éliminer le mélange décolorant par rinçage à l'eau, suivi d'un lavage avec un shampooing, puis éventuellement d'un séchage.

La présente invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit", pour la décoloration des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments dont l'un contient une pâte anhydre telle que décrite ci-dessus, et l'autre une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène.

Des exemples concrets illustrant l'invention sont indiqués ci-après, sans pour autant présenter un caractère limitatif.

<Desc/Clms Page number 36>

EXEMPLES 1 à 2: On a préparé les 2 pâtes anhydres 1 et 2 suivantes pour la décoloration des cheveux, l'une conforme à l'invention (2), l'autre illustrant l'art antérieur (1) : (quantités exprimées en grammes de Matière Active) :

<tb>
<tb> Exemples <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> Persulfate <SEP> de <SEP> Potassium.......................................... <SEP> 35,8 <SEP> 35,8
<tb> Persulfate <SEP> de <SEP> Sodium............................................. <SEP> 6 <SEP> 6
<tb> Disilicate <SEP> de <SEP> Sodium.......................................... <SEP> 15
<tb> Métasilicate <SEP> de <SEP> sodium.......................................... <SEP> 3 <SEP> 10,8
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> magnésium..................................... <SEP> 7,2
<tb> Chlorure <SEP> d'ammonium............................................. <SEP> 4,2 <SEP> 4,2
<tb> EDTA <SEP> (séquestrant)............................................... <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb> Polymère <SEP> amphiphile <SEP> non-ionique <SEP> à <SEP> chaîne <SEP> grasse:
<tb> Ser-ad <SEP> FX <SEP> 1100 <SEP> vendu <SEP> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> Servo <SEP> Delden...... <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Polymère <SEP> épaississant <SEP> hydrosoluble:
<tb> Primogel <SEP> vendu <SEP> par <SEP> Avebe.................................. <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Tensio-actif <SEP> anionique:
<tb> Lauryl <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium....................................... <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium............................................... <SEP> 2
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> magnésium......................................... <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Silice <SEP> amorphe...................................................... <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> titane..................................................... <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Liquide <SEP> inerte <SEP> organique <SEP> selon <SEP> l'invention <SEP> : <SEP>
<tb> Huile <SEP> minérale...................................................... <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Liquide <SEP> inerte <SEP> organique <SEP> selon <SEP> l'invention <SEP> : <SEP>
<tb> Cire <SEP> d'abeille........................................................ <SEP> 1,2 <SEP> 1,2
<tb> Liquide <SEP> inerte <SEP> organique <SEP> selon <SEP> l'invention <SEP> : <SEP>
<tb> Myristate <SEP> d'isopropyle <SEP> ............................................. <SEP> 21,6 <SEP> 21,6
<tb>
Chacune des pâtes des exemples 1 et 2 a été mélangée au moment de l'emploi avec une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 6% (oxydant 20 volumes) à raison de 1 part de pâte pour 1,5 part d'oxydant. Le pH de chaque composition décolorante prête à l'emploi ainsi obtenue a été mesuré : 9,7.

<Desc/Clms Page number 37>

La quantité pondérale des silicates de sodium des 2 exemples a été calculée pour que le taux de Na20 libéré par ces agents alcalins soit équivalent dans chaque exemple.

Avec chacune de ces compositions, on a ensuite procédé à l'éclaircissement de mèches de cheveux de nuance châtain à la température de 27 C, (10g de composition décolorante prête à l'emploi pour 1 g de cheveux). Chacune des compositions décolorantes a été posée 15 minutes et 30 minutes.

Les mèches après traitement ont été ensuite rinçées à l'eau, shampooinées puis séchées.

L'éclaircissement a été lu au temps de pose 15 minutes et au temps de pose 30 minutes avec un colorimètre MINOLTA CM 2002 dans le système international CIE L*a*b*.

Chaque test d'éclaircissement a été effectué 3 fois pour pouvoir évaluer l'écart moyen de couleur AE et l'écart type par rapport à la mèche témoin châtain non décolorée.

L'écart de couleur AE est calculé en appliquant l'équation suivante :

oE = (L*-*)2 + (a* - a *)2 (b- - bo *)2 Dans cette équation, AE représente la différence de couleur entre la mèche décolorée et la mèche témoin, L* , a* , et b* représentent respectivement les mesures de la mèche décolorée, Lo* , ao* et bo* représentant respectivement les mesures de la mèche témoin châtain.

Dans le tableau ci-dessous réunissant les résultats de mesure, plus la valeur de AE est grande, plus la différence de couleur entre les deux mèches est grande, et plus l'éclaircissement est important.

<tb>
<tb>

Eclaircissement <SEP> AE <SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> Exemple <SEP> 2
<tb> Art <SEP> antérieur <SEP> Invention
<tb> Après <SEP> 15 <SEP> minutes <SEP> de <SEP> pose <SEP> 21,1 <SEP> 24,2 <SEP>
<tb> écart <SEP> type <SEP> 1,09 <SEP> écart <SEP> type <SEP> 0,63
<tb> Après <SEP> 30 <SEP> minutes <SEP> de <SEP> pose <SEP> 33,0 <SEP> 36,5
<tb> écart <SEP> type <SEP> 1, <SEP> 13 <SEP> écart <SEP> type <SEP> 0,58
<tb>
D'après ces résultats, on a constaté que même avec un temps de pose court de 15 minutes, la décoloration obtenue avec la pâte de l'invention a été plus puissante qu'avec celle de l'art antérieur.

<Desc/Clms Page number 38>

EXEMPLES 3 à 6 (quantités exprimées en grammes de Matière Active) :

<tb>
<tb> Exemples <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Persulfate <SEP> de <SEP> Potassium..................................... <SEP> 35,8 <SEP> 35,8 <SEP> 35,8 <SEP> 35,8
<tb> Persulfate <SEP> de <SEP> Sodium....................................... <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6
<tb> Métasilicate <SEP> de <SEP> sodium....................................... <SEP> 10,8 <SEP> 10,8 <SEP> 10,8 <SEP> 10,8
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> magnésium.................................... <SEP> 7,2 <SEP> 7,2 <SEP> 7,2
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> potassium....................................... <SEP> 7,2
<tb> Chlorure <SEP> d'ammonium <SEP> ........................................... <SEP> 4,2 <SEP> 4,2 <SEP> 4,2 <SEP> 4,2
<tb> EDTA <SEP> (séquestrant).............................................. <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb> Polymère <SEP> amphiphile <SEP> non-ionique <SEP> à <SEP> chaîne <SEP> grasse <SEP> :
<tb> Ser-ad <SEP> FX <SEP> 1100 <SEP> vendu <SEP> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> Servo <SEP> Delden... <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP>
<tb> Polymère <SEP> épaississant <SEP> hydrosoluble:
<tb> Primogel <SEP> vendu <SEP> par <SEP> Avebe.................................. <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP>
<tb> Tensio-actif <SEP> anionique:
<tb> Lauryl <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium..................................... <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> Colorant <SEP> (ultramarine)......................................... <SEP> 0,3 <SEP> 0,2
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> magnésium........................................ <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> ................................................... <SEP> 0,7 <SEP> 1 <SEP> 0,8 <SEP> 1
<tb> Liquide <SEP> inerte <SEP> organique <SEP> selon <SEP> l'invention <SEP> : <SEP>
<tb> Huile <SEP> minérale................................................... <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Liquide <SEP> inerte <SEP> organique <SEP> selon <SEP> l'invention <SEP> : <SEP>
<tb> Polydécène <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> Silkflo <SEP> 366
<tb> NF <SEP> Polydecene <SEP> par <SEP> la <SEP> société <SEP> Amoco <SEP> 23,8 <SEP> 19,3
<tb> Chemical.................................,........................
<tb>

Liquide <SEP> inerte <SEP> organique <SEP> selon <SEP> l'invention:
<tb> Myristate <SEP> d'isopropyle <SEP> .......................................... <SEP> 23,3 <SEP> 23,5
<tb> Polymère <SEP> block <SEP> selon <SEP> l'invention <SEP> : <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la
<tb> dénomination <SEP> Geahlene <SEP> 200 <SEP> par <SEP> la <SEP> société <SEP> Penreco... <SEP> 5
<tb> Silice <SEP> pyrogénée <SEP> à <SEP> caractère <SEP> hydrophile, <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> (Aerosil# <SEP> 300 <SEP> vendu <SEP> par <SEP> la <SEP> société <SEP> Degussa <SEP> Hûls)...
<tb>

Silice <SEP> pyrogénée <SEP> à <SEP> caractère <SEP> hydrophobe,
<tb> (Aerosil# <SEP> R972 <SEP> vendu <SEP> par <SEP> la <SEP> société <SEP> Degussa <SEP> Hûls)... <SEP> 0,3 <SEP> 0,5
<tb>

<Desc/Clms Page number 39>

Les pâtes 3 à 5 ci-dessus, ont été mélangées au moment de l'emploi à une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 6% en peroxyde d'hydrogène (20 volumes) à raison d'une part de pâte pour 1,5 part d'oxydant.

Les compositions de décoloration prêtes à l'emploi ainsi obtenues ont été appliquées pendant 15 minutes sur des cheveux de nuance châtain. Les mèches ont ensuite été rincées à l'eau, puis shampooinées et séchées. En 15 minutes de pose, les décolorations ont toutes été homogènes et puissantes.

Claims (17)

1. REVENDICATIONS 1. Pâte anhydre pour la décoloration des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement des cheveux, comprenant dans 15 à 35% en poids d'au moins un liquide inerte organique, au moins un sel peroxygéné et au moins un agent alcalin, caractérisée par le fait que le sel peroxygéné est un persulfate de potassium ou de sodium ou leur mélange et que l'agent alcalin est un mélange binaire de : - (a) un premier agent alcalin choisi dans le groupe formé par les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, - (b) un second agent alcalin choisi dans le groupe formé par l'urée, les chlorure, ou sulfate, ou phosphate ou nitrate d'ammonium, les silicates ou phosphates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, étant entendu que la pâte ne contient pas de persulfate d'ammonium.
2. 2. Pâte selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le persulfate de potassium ou de sodium ou leur mélange est présent à une concentration allant de 10 à 70% en poids par rapport au poids total de la pâte et de préférence de 20 à 60%.
3. 3. Pâte selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le sel peroxygéné est un mélange de persulfate de potassium (i) et de persulfate de sodium (ii) dans un rapport (i)/(ii) allant de 15/1 à .
4. 4. Pâte selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le mélange persulfate de potassium (i) et de persulfate de sodium (ii) est dans un rapport (i)/(ii) allant de 10/1 à .
5. 5. Pâte selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le mélange persulfate de potassium (i) et de persulfate de sodium (ii) est dans un rapport (i)/(ii) allant de 8/1 à 3,5/1.
6. 6. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le premier agent alcalin (a) est présent à une concentration allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la pâte et de préférence de 0,1à 10%.

   <Desc/Clms Page number 41>
7. 7. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le second agent alcalin (b) est présent à une concentration allant de 0,01 à 40% en poids par rapport au poids total de la pâte et de préférence de 0,1 à 30%.
8. 8. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le premier agent alcalin (a) est un carbonate de magnésium.
9. 9. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le second agent alcalin (b) est un disilicate ou un métasilicate de sodium.
10. 10. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les liquides inertes sont choisis dans le groupe formé par les polydécènes de formule C10n H[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, les éthers cycliques ou les esters cycliques, les huiles de silicone, les huiles minérales ou les huiles végétales.
11. 11. Pâte selon la revendication 10, caractérisée par le fait le ou les liquides inertes sont choisis dans le groupe formé par les polydécènes de formule C10n H[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, et les esters d'alcools gras ou d'acides gras.
12. 12. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un sel peroxygéné différent des persulfates de potassium et de sodium, choisi dans le groupe formé les perborates et les percarbonates de sodium ou de potassium ou le peroxyde de magnésium.
13. 13. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un polymère amphiphile non ionique ou anionique comportant au moins une chaîne grasse.
14. 14. Pâte anhydre pour la décoloration des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement des cheveux, comprenant dans 15 à 30% en poids d'au moins un liquide inerte organique, (i)un persulfate de potassium et (ii)un persulfate de sodium dans un rapport (i)/(ii) allant de 8/1 à 3,5/1, et un agent alcalin constitué d'un mélange binaire de

    <Desc/Clms Page number 42>

    carbonate de magnésium et de disilicate ou métasilicate de sodium, ladite pâte ne comprenant pas de persulfate d'ammonium.
15. 15. Utilisation de la pâte définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans une ou pour la préparation d'une composition de décoloration prête à l'emploi par addition extemporanée d'une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène.
16. 16. Procédé de décoloration des fibres kératiniques humaines et en particulièrement des cheveux, comprenant les étapes consistant : -à mélanger, immédiatement avant emploi, une pâte anhydre définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, avec une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène, -à appliquer le mélange obtenu sur la zone des fibres à décolorer, -à laisser reposer pendant un temps suffisant pour obtenir la décoloration recherchée, et de préférence pendant un temps court allant de 1 à 30 minutes, -à éliminer le mélange décolorant par rinçage à l'eau suivi d'un lavage avec un shampooing, puis éventuellement d'un séchage.
17. 17. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit", pour la décoloration des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments dont l'un comprend une pâte anhydre selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, et l'autre une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène.