MXPA03011965A - Composicion anhidra en forma de pasta para decoloracion y coloracion sumult??nea de fibras queratinicas humanas. - Google Patents

Composicion anhidra en forma de pasta para decoloracion y coloracion sumult??nea de fibras queratinicas humanas.

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Abstract

La invencion es concerniente con una composicion anhidra pastosa para la decoloracion y la coloracion simultanea de fibras queratinicas humanas y en particular de los cabellos, que comprende en un medio apropiado para el tinte: - por lo menos una sal peroxigenada, - por lo menos un agente alcalino, - 15 a 35% de por lo menos un liquido organico inerte y - por lo menos un colorante directo cationico. De preferencia, los colorantes cationios son escogidos de entre los colorantes azoicos, azometinicos, metinicos y xantenicos. La invencion tiene ademas por objeto una composicion anhidra pastosa lista para el uso destinada a la decoloracion y a la coloracion simultanea de fibras queratinicas humanas, un metodo de decoloracion y coloracion simultanea asi como dispositivos de compartimientos o "kits" que comprenden la composicion descrita.

Description

COMPOSICIÓN ANHIDRA EN FORMA DE PASTA PARA DECOLORACIÓN Y COLORACIÓN SIMULT NEA DE FIBRAS QUERATINICAS HUMANAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención tiene por objeto una composición anhidra en forma de pasta para la decoloración y la coloración simultánea de fibras queratinicas humanas y en particular de los cabellos, que comprende por lo menos una sal peroxigenada, por lo menos un agente alcalino, por lo menos un liquido orgánico inerte y por lo menos un colorante directo catiónico, así como un método de decoloración y coloración simultánea. En el campo capilar, se pueden distinguir dos tipos de coloraciones: el primero es la coloración permanente ó coloración de oxidación que utiliza colorantes de oxidación que desarrollan su poder tintóreo en presencia de agentes oxidantes. La segunda es la coloración semi-permanente ó temporal ó coloración directa, que recurre a colorantes capaces de aportar a la coloración natural de los cabellos, una modificación de color más ó menos marcada, resistente eventualmente a varias aplicaciones de shampoo. Estos colorantes son llamados colorantes directos; pueden ser aplicados con ó sin agente oxidante. En presencia del agente oxidante, la coloración es denominada aclarante; sin agente oxidante, es la tintura directa clásica no aclarante. REF. : 152800 La presente invención es concerniente con la coloración directa aclarante, se efectúa en presencia de un agente oxidante . Es conocido recurrir a composiciones alcalinas aclarantes lista para el uso, a base de peróxido de hidrógeno y de por lo menos un colorante directo para aclarar y colorear simultáneamente los cabellos. Tales composiciones resultan más frecuentemente de la mezcla antes del empleo de una composición acuosa de peróxido de hidrógeno y de una composición alcalina a base de por lo menos un colorante directo. No obstante, los desempeños aclarantes de este tipo de composiciones siguen siendo limitados, más particul rmente para aplicaciones en fondos oscuros. Se ha recurrido entonces a composiciones de decoloración a base de por lo menos una sal peroxigenada (preferiblemente persulfato) con el fin de obtener un aclaración más importante. El método en un tiempo consiste de aplicar, en la zona de cabellera que se desea tratar, una composición pulverulenta de coloración y de decoloración simultánea de los cabellos lista para el uso que contiene por lo menos peróxido de hidrógeno, por lo menos una sal peroxigenada (preferiblemente persulfato) , por lo menos un agente alcalino y por lo menos un colorante directo. Tales composiciones listas para usarse son descritas en particular en las solicitudes de patentes DE 19 721 785 y DE 19 721 797.
Asimismo, la solicitud de patente DE 3 814 685 describe composiciones de decoloración y coloración simultánea de los cabellos listas para el uso que consisten en la mezcla antes del uso, de una composición anhidra pulverulenta de decoloración que contiene por lo menos una sal peroxigenada por lo menos un agente alcalino y además, por lo menos un colorante directo de una composición acuosa de peróxido de hidrógeno. Estas composiciones presentan el inconveniente de ser difíciles de aplicar principalmente a causa de la volatilidad de la composición de decoloración pulverulenta. En efecto, las composiciones decolorantes para cabellos más actualmente utilizadas en el presente se presentan en forma de polvos (mezclas) de granulometría reducida, es decir, en partículas en donde el tamaño es en general inferior al milímetro, de preferencia inferior a algunas centenas de mieras, lo que permite una disolución y/o una dispersión fácil y rápida en agua oxigenada. No obstante, tales composiciones pulverulentas, tomando en cuenta el estado finamente dividido en las cuales se encuentra, presentan varios inconvenientes: son fuertemente volátiles y emiten así, durante su manipulación, polvos nocivos, puesto que los materiales que componen estos polvos (persulfatos , silicatos alcalinos) son corrosivos, irritantes para los ojos, para las vías respiratorias y las mucosas; estos polvos son por otra parte, delicados no solamente para manipular sino igualmente para dosificar (problema de formación de polvo y fluidez) . Se han desarrollado más recientemente pastas que comprenden los agentes pulverulentos en un soporte líquido orgánico inerte espeso. Tales composiciones son en particular descritas en las solicitudes de patentes DE-3814 356 Al, DE-197 23 538 Cl y la patente norteamericana No. 4 170 637. Existe un deseo real de disponer de composiciones para la decoloración y la coloración simultánea, que permita liberar de los problemas de volatilidad de las composiciones pulverulentas . Las composiciones de decoloración y coloración simultánea no dan en general coloraciones muy cromáticas, en virtud de la destrucción de los colorantes por las sales peroxigenadas muy potentes. Así, se plantea el problema de la estabilidad y el almacenamiento de los colorantes directos al seno de la composición, De manera inadvertida y ventajosa, la solicitante ha descubierto que el problema de las composiciones de la técnica previa pueden ser resueltos por medio de una composición anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de fibras queratínicas humanas y en particular los cabellos, que comprende en un medio apropiado para el tinte por lo menos una sal peroxigenada, por lo menos un agente alcalino, por lo menos un líquido orgánico inerte y por lo menos un colorante directo catiónico. Esta pasta permite la obtención de una composición estable al almacenamiento y permite la obtención de colores más cromáticos y más luminosos . Los colores obtenidos son vivos y presentan matices potentes. La invención es concerniente con una composición anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de fibras queratínicas humanas y en particular de los cabellos, por lo menos una sal peroxigenada, por lo menos un agente alcalino, un líquido orgánico inerte y por lo menos un colorante directo catiónico. La invención tiene como otro objeto una composición lista para el uso destinada a la decoloración y la coloración simultánea de fibras queratínicas humanas y en particular de los cabellos. La invención es concerniente igualmente con un método para la decoloración y la coloración simultánea de fibras queratínicas humanas y en particular de los cabellos, así como dispositivos de varios compartimientos ó "kits" . Otras características, aspectos, objetos y ventajas de la invención aparecerán aún más claramente en la lectura de la descripción y de los ejemplos que siguen. La invención tiene por objeto una composición anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de fibras queratínicas humanas y en particular de los cabellos, que comprende en un medio apropiado para el tinte : - por lo menos una sal peroxigenada, - por lo menos un agente alcalino, - 15 a 35% de por lo menos un líquido orgánico inerte y - por lo menos un colorante directo catiónico. Por "composición anhidra pastosa", se entiende en el sentido de la invención, una pasta en donde el contenido de agua es menor de 1%, de preferencia menor de 0.5% en peso. Por "líquido orgánico inerte", se entiende, en el sentido de la invención, un líquido que no interactúa químicamente con las sales peroxigenadas ni con los otros constituyentes de la composición. Por "colorante directo catiónico" , se entiende en el sentido de la invención, un colorante portador de por lo menos un átomo de nitrógeno cuaternario. Las sales peroxigenadas son escogidas de entre los persulfatos, los perboratos, los percarbonatos, los peróxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos . De preferencia, se utilizarán los persulfatos y más preferiblemente persulfatos de sodio y de potasio. Las sales peroxigenadas utilizadas de acuerdo con la invención representan de preferencia de 10 a 70% y de preferencia 2 0 a S 0 % en peso total de la composición. Los agentes alcalinos son escogidos de entre urea, sales de amonio como cloruro de amonio, sulfato de amonio, fosfato de amonio 6 nitrato de amonio, los silicatos, los fosfatos ó los carbonatos de metales alcalinos ó alcalino-térreos, tales como litio, sodio potasio, magnesio, calcio, bario . Los agentes alcalinos utilizados de acuerdo con la invención representan de 0 . 01 a 40 % y de preferencia 0 . 1 a 3 0 % en peso total de la composición.
El líquido orgánico inerte De acuerdo con la invención, puede ser escogido del grupo formado por los polidecenos de fórmula C10n H[ (2on)+2] con n que varía de 3 a 9 , ésteres de alcoholes grasos ó de ácidos grasos, ésteres ó diésteres de azúcares de ácidos grasos de C12-C24, éteres cíclicos ó ésteres cíclicos, aceite de silicona, aceite de minerales ó aceites vegetales.
Polidecenos de fórmula Ci0n ?G(20?)÷2] con n que varía de 3 a 9. Estos compuestos responden a la denomiación "polideceno" del diccionario CTFA séptima edición 1997 , de la Cosmetic, Toiletry and Fragance Association, USA, así como a la misma denominación I.N.C.I en USA y en Europa. Estos son productos de hidroginación de poli - 1-decenos . De entre estos compuestos, se escoge más en particular de acuerdo con la invención aquellos para los cuales en la fórmula, n varía de 3 a 7. Se pueden citar, como ejemplo y de preferencia, el producto vendido bajo la denominación SILKFLO® 366 NF POLYDECENE por la compañía AMOCO CHEMICAL, aquellos vendidos bajo la denominación NEXBASE® 2002 FG, 2004 FG, 2006 FG y 2008 FG por la compañía FORTUM. En la composición anhidra de decoloración y coloración de acuerdo con la invención, el ó los polidecenos están presentes de preferencia en una proporción ponderal que va de aproximadamente 15 a 35% y más particularmente de aproximadamente 15 a 25% en relación al peso total de la pasta.
Esteres de alcoholes grasos ó de ácidos grasos De entre los esteres de alcoholes grasos ó de ácidos grasos se entienden en particular: - los esteres de monoalcoholes inferiores saturados lineales ó ramificados de C3-C6 con ácidos grasos monofuncionales de C12-C24 (estos últimos pueden ser lineales ó ramificados, saturados ó insaturados y escogidos en particular de los oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos, araquidonatos ó sus mezclas como en particular los óleo-palmitatos, óleo-estearatos , palmito-estearatos , etc. ) . De entre los ésteres, se prefiere más en particular utilizar el palmitato de isopropilo, el miristato de isopropilo. los ésteres de ¦ monoalcoholes lineales ó ramificados de C3-Ca con ácidos grasos bifuncionales de C8-C24 (estos últimos pueden ser lineales ó ramificados, saturados ó insaturados) como por ejemplo el di-éster isopropílico del ácido sebásico (sebacato de di-isopropilo) . los ésteres de monoalcoholes lineales ó ramificados de C3-C8 con ácidos grasos bifuncionales de C2-C8 (estos últimos pueden ser lineales ó ramificados, saturados 6 insaturados) , como por ejemplo el adipato de di-octilo y el maleato de di-caprililo, - el éster de un ácido trifuncional como el citrato de tri-etilo.
Esteres y diésteres de azúcares de ácidos grados de C12 -C24 Por "azúcar" , se entienden compuestos que poseen varias funciones alcohol, con ó sin función aldehido ó cetona y que comprende por lo menos 4 átomos de carbono. Estos azúcares pueden ser monosacáridos , oligosacáridos 6 polisacáridos . Como azúcares utilizables de acuerdo con la invención, se pueden citar por ejemplo la sacarosa (ó sacarosa) , glucosa, galactosa, ribosa, fucosa, maltosa, fructosa, mañosa, arabinosa, xilosa, lactosa y sus derivados en particular alquilados, tales como los derivados metilados como metilglucosa. Los ésteres de azúcares y de ácidos grados utilizables de acuerdo con la invención pueden ser escogidos en particular del grupo que comprende los ésteres ó mezclas de ésteres de azúcares desritos anteriormente en la presente y ácidos graos de C12 -C24, lineales ó ramificados, saturados ó insaturados . Los ésteres pueden ser escogidos de entre los mono-, di-, tri- y tetra-ésteres , poliésteres y sus mezclas. Los ésteres pueden ser en particular escogidos de entre los oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos, araquidonatos ó sus mezclas como en particular los ésteres mixtos óleo-palmitatos , óleo-estearatos , palmito-estearatos , etc . Más en particular, de acuerdo con la invención, se prefiere utilizar los mono- y di-ésteres y en particular, los mono- ó di-oleatos, estearatos, behenatos, óleopalmitatos, linoleatos, linolenatos, óleoesteratos, de sacarosa, de glucosa ó de metilglucosa. Se puede citar, como ejemplo y de preferencia, el producto vendido bajo la denominación GLUCA.TE DO por la compañía AMERCHOL, que es un dioleato de metilglucosa.
Se pueden también citar como ejemplos de esteres ó de mezclas de esteres de azúcar de ácido graso: - los productos vendidos bajo las denominaciones F160, F140, F110, F90, F70, SL40 por la compañía C ODESTA, que designa respectivamente los palmito-estearatos de sacarosa formados de 73% de monoéster y 27% de di- y tri-éster, de 61% de monoéster y 39% de di-, tri- y tetra-éster, de 52% de monoéster y 48% de di-, tri- y tetra-éster, de 45% de monoéster y 55% de di-, tri- y tetra-éster, de 39% de monoéster y 61% de di-, tri- y tetra-éster y el mono-laurato de sacarosa; - los productos vendidos bajo la denominación RYOTO SUGAR ESTERS por ejemplo denominados B370 y correspondiente al be enato de sacarosa formado de 20% de monoéster y 80% de di-, triéster-poliéster ; el mono-di-palmito-estearato de sacarosa comercializado por la compañía GOLDSCHMIDT bajo la denominación TEGOSOFT PSE. Éteres cíclicos y ásteres cíclicos De acuerdo con la invención, pueden en particular ser escogidos de entre la ?-butirolactona, el dimetil isosobide ó el diisopropil isosorbide. Aceites de silicona Los aceites de silicona son fluidos de siliconas líquidas y no volátiles de viscosidad menor ó igual a 10,000 mPa.s a 25°C, la viscosidad de las siliconas es medida de acuerdo con la norma ASTM 445 apéndice C. Los aceites de silicona son definidos más en detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) - Academic Press. De entre los aceites de silicona utilizables de acuerdo con la invención se pueden citar en particular por ejemplo los aceites de silicona vendidos bajo las denominaciones DC-200 fluid- 5 mPa.s, DC-200 fluid- 20 mPa.s, DC-200 fluid- 350 mP . s , DC-200 fluid- 1,000 mPa.s, DC-200 fluid- 10,000 mPa.s por la compañía DOW CORNING .
Aceites minerales De entre los aceites minerales se pueden citar en particular el aceite de parafina.
Aceites vegetales De entre los aceites vegetales, se pueden citar en particular el aceite de aguacate, el aceite oliva ó la cera líquida de jojoba. De preferencia de acuerdo con la invención, el líquido orgánico inerte es escogido de entre ' los polidecenos y los esteres de alcoholes grasos ó de ácidos grasos.
En las pastas de acuerdo con la invención, el líquido orgánico inerte está de preferencia presente en una concentración que va de aproximadamente 15 a 25% en peso en relación con el peso total de la pasta. La solicitante la observado igualmente que las composiciones preferidas que permiten la obtención de colores más estables son obtenidas al utilizar de preferencia colorantes directos catiónicos escogidos de entre los colorantes xanténicos, azoicos, azometínicos y metínicos. De preferencia, se utilizarán colorantes directos catiónicos heterocíclicos y más en particular este colorante posee por lo menos una carga catiónica en un heterociclo. Todavía más preferiblemente, se utilizarán colorantes directos portadores de por lo menos una carga catiónica en un heterociclo. Particularmente se utilizarán colorantes azoicos, metínicos ó azometínicos portadores de por lo menos una carga catiónica en un heterociclo. De acuerdo con la invención, el colorante directo catiónico es escogido de entre los colorantes siguientes: - los colorantes xanténicos catiónicos, entre los cuales se utiliza de preferencia el Acid Red 52, - los colorantes directos azoicos ó azometínicos catiónicos, de entre los cuales se puede utilizar de preferencia el Basic Blue 41, Basic Blue 67, el Basic Brown 1, el Basic Brown 4, el Basic Red 18, el Basic Red 22, el Basic Red 46, el Basic Red 104, el Basic Violet 35, el Basic Yellow 45, el Basic Yellow 57 y el Basic Yellow 67, los colorantes directos metinicos catiónicos, como en particular el Basic Red 14, el Basic Yellow 13 y el Basic Yellow 29 asi como los colorantes descritos en la solicitud de patente EP 1 025 834 siguientes: de fórmula (I) : G-N=N-J (I) en la cual : el símbolo G representa un grupo escogido de entre las estructuras Gi a G3 siguientes: en las cuales, R2 designa un radical alquilo de ^-C^, un radical fenilo que puede estar sustituido por un radical alquilo de C1-C4 6 un átomo de halógeno escogido de entre cloro, bromo, yodo y flúor; 25 designa un radical alquilo de C!-C4 ó un radical fenilo; ¾s y R27, idénticos ó diferentes, representan un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo ó forman en conjunto en Gi un ciclo bencénico sustituido por uno ó varios radicales alquilo de C1-C4, alcoxi de Cx-C ó N02 ó forma en conjunto en G2 un ciclo bencénico eventualmente sustituido por uno 6 varios radicales alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 ó N02; R26 puede designar además un átomo de hidrógeno; Z designa un átomo de oxígeno, de azufre ó un grupo -NR25; M representa un grupo -CH, -CR (R designa alquilo K representa un grupo -CH, -CR (R designa alquilo de CA-C4) ó -NR28(X-)R; P representa un grupo -CH, -CR (R designa alquilo de CA-C4) ó - R28(X-)R; r designa cero ó 1; R28 representa un átomo Cf, un radical alcoxi de Ci-d ó un radical alquilo de C1-C4; R2g y R30, idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno ó de halógeno escogidos de entre cloro, bromo, yodo y flúor, un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, un radical -NO2; X" representa un anión de preferencia escogido de entre el cloruro, yoduro, metil sulfato, etil sulfato, acetato y perclorato; el símbolo J representa: (a) un grupo de estructura Ji siguiente: en la cual, R3i representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno escogido de entre cloro, bromo, yodo y flúor, un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, un radical -OH, -NO2, -NHR34, - R35R36, -NHCO alquilo de C1-C4 ó forma con R32 un ciclo de 5 ó 6 cadenas que contiene ó no uno ó varios heteroátomos escogidos de entre el nitrógeno, oxígeno ó azufre; R32 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno escogido de entre el cloro, bromo, yodo y flúor, un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 ó forma con R33 ó R34 un ciclo de 5 ó 6 miembrps que contiene ó no uno ó varios heteroátomos escogidos de entre el nitrógeno, oxigeno ó azufre; R33 representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical NHR34, un radical - R35R36 R34 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, un radical monohidroxialquilo de C3.-C4, un polihidroxialquilo de C2-C4, un radical fenilo; R35 Y ¾6 idénticos ó diferentes, representan un radical alquilo de C1-C4, un radical monohidroxialquilo de Ci-C4, polihidroxialquilo de C2-C4; (b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó 6 miembros susceptible de contener otros heteroátomos y/o grupos carbonilos y que puede estar sustituido por uno ó varios radicales alquilo de C1-C4, amino ó fenilo y en particular un grupo de estructura J2 siguiente: en la cual, R37 y í½ idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C3-C10, un radical fenilo; Y designa el radical -CO- ó el radical -C(CH3)=; n representa O ó 1, cuando n designa 1, ü designa el radical -CO-. de fórmula (II) siguiente: en la cual, Ri2 representa un átomo de hidrógeno ó un radical alquilo de C1-C4; Ri3 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede estar sustituido por un radical -CN ó por un grupo amino, un radical ' -aminofenilo ó formar con R12 un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede estar sustituido por un radical alquilo de C±-C1r Ri y Ri5f idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como bromo, yodo ó flúor, un radical alquilo de C1-C4 ó alcoxi de C1-C4, un radical -CN, X~ representa un anión de preferencia escogido de entre cloruro, metilsulfato y acetato, B representa un grupo escogido de entre las estructuras Bl a B6 siguientes: B5 B6 en las cuales R16 representa un radical alquilo de C1-C , R17 y Ríe, idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno ó un radical alquilo de C1-C4, los compuestos de fórmulas (III) y (IV) siguientes: las cuales: Ra9 representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de Ci-C4, un átomo de halógeno tal como bromo, cloro, yodo ó flúor ó un radical amino, R20 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 ó forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno ó varios grupos alquilo de Ci-C4, R21 representa un átomo de hidrógeno ó de halógeno tal como bromo, cloro, yodo ó flúor, R22 y R23Í idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno ó un radical alquilo de C3-C4, Di y D2, idénticos ó diferentes representan un átomo de nitrógeno ó el grupo -CH, m representa 0 ó 1, a condición de que cuando Rjg represente un grupo amino no sustituido, entonces Di y D2 representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0, X~ representa un anión de preferencia escogido de entre el cloro, metil sulfato y acetato, E representa un grupo escogido de entre las estructuras El a E8 siguientes: E1 E2 en las cuales R' representa un radical alquilo de cuando m representa 0 y que D2 representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo de estructura E9 siguiente: en la cual R' representa un radical alquilo de Ci- los compuestos de fórmula (V) siguiente: en la cual : Z y D representan, idénticos ó diferentes, un átomo de nitrógeno ó un grupo -CH, R7 Y ¾/ idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C4 que puede estar sustituido por un radical -CN, -OH ó -NH2 ó formar con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado ó nitrogenado, que puede estar sustituido por uno ó varios radicales alquilo de Ci~C4; un radical 4 ' -aminofenilo, R9 y R's, idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno ó de halógeno escogido de entre cloro, bromo, yodo y flúor, un radical ciano, alquilo de Ci-C4/ alcoxi de Ca-C4 ó acetiloxi, X" representa un anión de preferencia escogido de entre el cloruro, metilsulfato y acetato, A representa un grupo escogido de entre las estructuras Al a Al9 siguientes: v10 ?16 17 18 en las cuales R10 representa un radical alquilo de C1-C4 que puede estar sustituido por un radical hidroxilo y R11 representa un radical alcoxi de C1-C4, los colorantes descritos en la solicitud de patente EP 714954 de fórmulas: (VII) (VI) A-N-Z2-N-A! (VIII) Rl R2 en las cuales: A y Ai, independientemente entre si, son los residuos de fórmula: Z representa un residuo de diamina alifática ó aromática, Ri y R2, independientemente entre si, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 ó pueden formar conjuntamente con dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos ó con Z y Z2 un ciclo de 5, 6 ó 7 miembros, X representa el residuo de una cadena que forma un puente, n representa un número entero de 2, 3 ó 4, Zi representa un residuo de diaminas aromáticas, Z2 representa un residuo de diaminas alifáticas, KK representa un residuo de compuesto acoplador, R3 Y ¾r independientemente entre si, representan un átomo de hidrógeno ó un grupo alquilo de C1-C4, R5 y R6, independientemente entre si, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 ó un grupo alcoxi de C1-C4, An representa un anión incoloro, asi como los colorantes catiónicos descritos en las solicitudes de patente WO 95/01 772, WO 95/15 144, EP 714 954, EP 1 170 000, EP 1 166 753, EP 1 166 754 y EP 1 170 001, diferentes de los colorantes descritos anteriormente. Los pasajes de estas solicitudes consagradas a los colorantes catiónicos es incorporada en la presente solicitud. De manera preferida, se utilizarán los colorantes Basic Red 51 de fórmula (IX) : el Basic Yellow 87 de fórmula (X) asi como el Basic Orange 31 de fórmula (XI) : El ó los colorantes directos catiónicos utilizados de acuerdo con la invención representan de preferencia de 0.001 a 20% y de preferencia 0.01% a 10% y más preferiblemente de 0.1 a 5% en peso total de la composición. Estas composiciones pueden contener por lo menos un polímero anfifílico de preferencia no iónico y/o aniónico que comprende por lo menos una cadena grasa. Clásicamente, estos espesantes tradicionales engendran una caída de la viscosidad de las composiciones decolorantes con el paso del tiempo, la solicitante ha propuesto además recientemente, en la patente francesa 2 788 974, utilizar un sistema espesante capaz de asegurar el mantenimiento de una viscosidad elevada por la duración necesaria para obtener la decoloración deseada y que consiste en asociar el espesante hidrosoluble clásico a un polímero anfifílico no iónico que comprende por lo menos una cadena grasa. Por otra parte, como los tratamientos de decoloración son frecuentemente agresivos y se llevan a cabo a malas propiedades cosméticas de los cabellos tales como un desenmarañamiento difícil, un toque desagradable ó cabellos ásperos y sin brillo y sobre todo, a una degradación de fibras, la solicitante lia propuesto en la patente francesa No. 2 788 976 limitar significativamente esta degradación al emplear una asociación de polímeros anfifílicos no iónicos y/o aniónicos y polímeros sustanciales catiónicos ó anfotéricos .
Polímeros anfifílicos no iónicos que comprenden por lo menos una cadena grasa Son escogidos de preferencia de entre : (1) celulosas modificadas por grupos que comprenden por lo menos una cadena grasa; se pueden citar como ej emplos : - ¦ hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que comprenden por lo menos una cadena grasa tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo ó sus mezclas y en los cuales los grupos alquilo son de preferencia de C8-C22/ como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos de C1S) vendido por la compañía AQUALON ó el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la compañía BEROL NOBEL, aquellos modificados por grupos polialquilen glicol éter de alquil fenol, tal como el producto AMERCELL POLY ER HM-1500® (polietilen glicol (15) éter de nonil fenol) vendido por la compañía AMERCHOL. (2) los hidroxipropilguares modificados por grupos que comprenden por lo menos una cadena grasa de C8 a C22, tal como el producto JAGUAR® X-95/3 (cadena de alquilo de C14) vendido por la compañía RHODIA, el producto ESAFLOR® HM 22 (cadena de alquilo de C22) vendido por la compañía LAMBERTI , los productos RE210-18® (cadena de alquilo de Ci) y RE205-1® (cadena de alquilo de C2o) vendidos por la compañía RHONE POULENC. (3) los copolímeros de vinil pirrolidona y de monómeros hidrofóbicos de cadena grasa en donde se pueden citar por ejemplo: - los productos ANTARON® V216 ó GA EX® V216 (copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la compañía I . S . P . los productos ANTARON® V220 ó GA EX® V220 (copollmero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la sociedad I.S.P. - (4) los copolimeros de metacrilatos ó de acrilatos de alguilos de Cx-C6 y monómero anfifílicos que comprenden por lo menos una cadena grasa. (5) los copolimeros de metacrilatos ó de acrilatos hidrofílicos y de monómeros hidrofóbicos que comprenden por lo menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo. - (6) los polímeros de armazón de aminoplasto éter que poseen por lo menos una cadena grasa, tales como los compuestos PURE THIX® propuestos por la compañía SUD-CHEMIE. - (7) los poliuretanos poliéteres que comprenden en su cadena, a la vez, secuencias hidrofílicas de naturaleza más frecuentemente polioxietilenada secuencias hidrofóbicas que pueden ser cadenas alif ticas solas y/o cadenas cicloalif ticas y/o cicloaromáticas . De preferencia, los poliéter poliuretanos comprenden por lo menos dos cadenas lipofílicas de hidrocarburos, que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrofílica, las cadenas de hidrocarburos pueden ser cadenas pendientes ó cadenas al final de la secuencia hidrofílica. En particular, es posible que una ó varias cadenas pendientes sean provistas. Además, el polímero puede comprender una cadena de hidrocarburo al final a los dos extremos de una secuencia hidrofílica. Los poliéteres poliuretanos pueden ser de multisecuencias en particular en forma de tribloque . Las secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero de tribloque de secuencia central hidrofílica) 6 repartidas a la vez a los extremos y en la cadena (copolímero de multisecuencia, por ejemplo) . Estos mismos polímeros pueden estar igualmente injertados ó en estrella. Los poliéteres poliuretanos no iónicos de cadena grasa pueden ser copolímeros de tribloque en donde la secuencia hidrofílica es una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1,000 grupos oxietileno. Los poliéteres poliuretanos no iónicos que comprenden un enlace uretano entre las secuencias hidrofílicas de donde se origina el nombre . Por extensión figuran así de entre los poliéteres poliuretanos no iónicos de cadena grasa, aquellos en donde las secuencias hidrofílicas están ligadas a las secuencias lipofílicas por otros enlaces químicos. Como ejemplos de poliéteres poliuretanos no iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, se pueden citar el Ser-ad FX 1100® de la compañía SERVO DELDEM que es un copollmero denominado bajo la designación I.N.C.I. europea y norteamericana "Steareth-100/PEG-136/H.M.D . I . Copolymer" . Se puede también utilizar el Rhéolate® 205 de función urea vendido por la compañía RHEOX ó también los Rhéolates® 208, 204 ó 212 así como los Acrysol® RM 184. Se pueden igualmente citar el producto ELFACOS® T210 de cadena de alquilo de C12-u Y el producto ELFACOS® T212 de cadena de alquilo de Ci8 de AKZO. Los poliéteres poliuretanos utilizados de acuerdo con la invención son en particular aquellos descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380-389 (1993) . Se prefiere en particular los poliéteres poliuretanos que comprenden por lo menos una cadena grasa de Cío a- C20 y los hidroxipropilguares modificados por grupos que comprenden por lo menos una cadena grasa de C8 a C22 · Polímeros anfifílicos aniónicos que comprenden por lo menos una cadena grasa Los polímeros anfifílicos aniónicos que comprenden por lo menos una cadena grasa utilizables de acuerdo con la presente invención son polímeros reticulados ó no reticulados que comprenden : - porciones idrofílicas derivadas de uno ó de varios monómeros de insaturación etilénica que llevan una función de ácido carboxílico libre ó una función sulfónica libre ó parcial y totalmente neutralizada y - porciones hidrofóbicas derivadas de uno ó varios monómeros de insaturación etilénica que llevan una cadena lateral hidrofóbica y eventualmente - porciones de reticulación derivadas de uno ó de varios monómeros poliinsaturados . - (1) El ó los monómeros de insaturación etilénica que llevan una función de ácido carboxílico son escogidos de entre el ácido etacrílico, ácido metacrilico y el ácido acrilico, de preferencia de entre el ácido metacrílico, ácido acrílico y mezclas de los mismos. El ó los monómeros de insaturación etilénica que llevan una cadena lateral hidofóbica pueden ser (i) ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alcoholes grasos ó (ii) éteres de alilo y de alcoholes grasos. (i) Los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alcoholes grasos son escogidos de por ejemplo de los etacrilatos, metacrilatos y/o acrilatos de alquilos de Ci0-C30, de preferencia de Ca2-C22- Abarcan por ejemplo el acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de isodecilo, acrilato de dodecilo y metacrilatos correspondientes, a saber, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo y metacrilato de dodecilo. (ii) Los éteres alílicos de alcoholes grasos que forman las porciones hidrofóbicas de polímeros anfifílicos aniónicos de la presente invención correspondientes a la fórmula (1) siguiente: C¾ = C R' C¾ O Bn R (1) en la cual R' designa H ó CH3, B designa el radical etilenoxi, n es cero ó desigan un número entero que va de 1 a 100, R designa un radical hidrocarburo escogido de entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilo, que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 24 y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono. Una porción de fórmula (1) más particularmente preferida es una porción en la cual R' designa H, n es igual a 10 y R designa un radical estearilo (Cie) . El monómero reticulante es un compuesto que comprende por lo menos dos dobles enlaces polimerizables no conjugados entre sí. Se puede citar como ejemplo el ftalato de dialilo, el (met ) acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli) etilenglicol , la metilen-bis-acrilamida, la polialilsacarosa ó polialilpentaeritritol . Polímeros anfifílicos aniónicos del tipo descrito anteriormente en la presente son descritos y preparados por ejemplo en las patentes norteamericanas US-3 915 921 y US-4 509 949 (copolímeros de ácido (met) acrílico y (met ) acrilatos de alquilo de C10-C30 ó en la patente EP-0 21S 479 B2 (copolimeros de ácido (met) crílico y éteres alílicos de alcoholes grasos) . Se pueden citar como ejemplos de polímeros preferidos : polímeros reticulados de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo de Ci0-C30, tales como CARBOPOL® ETD-2020 comercializado por la compañía GOODRICH; - los polímeros reticulados de ácido acrílico y de acrilato de alquilo, de C10-C30, tales como los polímeros comercializados bajo las denominaciones CARBOPOL® 1382, PEMULEN® TR1, PEMULEN® TR2 por la compañía GOODRICH; - el terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxietilenado (55/35/10) ; - el terpolímero de ácido (met ) acrílico/acrilato de etilo/metacrilato de behenilo oxietilenado 25 OE y el terpolímero reticulado de ácido metacrílico/acrilato de etilo/estearet-10 alil éter. - (II) los polímeros anfifílicos que comprenden como porciones hidrofílicas por lo menos un monómero de insaturación etilénica de grupo sulfónico, en forma libre ó parcial ó totalmente neutralizada y por lo menos una parte hidrofóbica son por ejemplo descritos en las solicitudes de patente francesa de la solicitante No. -0016954 y 0100328 en donde el contenido forma parte integrante de la presente invención . Se puede en particular citar entre ellos: El copolímero de ácido acrilamido-2-metil-2-propan-sulfónico (AMPS) /n-dodecilacrilamida neutralizado mediante sosa, el copolímero reticulado mediante metilen-bis-acrilamida constituido de 75% en peso de porciones AMPS neutralizadas mediante NH3 y de 25% en peso de porciones acrilato de GENAPOL® T-250, el copolímero reticulado por el metacrilato de alilo constituido de 90% en peso de porciones AMPS neutralizadas mediante NH3 y de 10% en peso de porciones metacrilato de GENAPOL® T-250 ó el copolímero reticulado por metacrilato de alilo constituido de 80% en peso de porciones AMPS neutralizadas mediante NH3 y de 20% en peso de porciones metacrilato de GENAPOL® T-250. En la composición anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de acuerdo con la invención, el ó los polímeros anfifílicos no iónicos y/o aniónicos que comprenden por lo menos una cadena grasa pueden estar presentes en una proporción ponderal que va de aproximadamente 0.01 a 30% y de preferencia de aproximadamente 0.01 a 15% en relación al peso total del polvo decolorante. La composición anhidra pastosa de acuerdo con la invención puede contener polímeros acondicionadores cationicos ó anfotéricos anhidros bien conocidos por aquel experimentado en la técnica y descritos en las patentes francesas Nos. 2788974 y 2788976 y tal como se citan posteriormente en la presente.
Polímeros cationicos En el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que contiene grupos cationicos y/o grupos ionizables de grupos cationicos. Los polímeros cationicos utilxzables de acuerdo con la presente invención pueden ser escogidos de entre aquellos ya conocidos en sí que mejoran las propiedades cosméticas de los cabellos, a saber en particular aquellos descritos en la solicitud de patente EP-A-337 354 y en las patentes francesas FR-2 270 846, 2 383 660, 2.598 611, 2 470 596 y 2 519 863. Los polímeros cationicos preferidos son escogidos de entre aquellos que contienen porciones que comprenden grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria, pudiendo, sin formar parte de la cadena principal polimérica, ser portados por un sustituyente lateral directamente enlazado al mismo. Los polímeros cationicos utilizados tienen en general una masa molecular promedio en número comprendida entre 500 y 5.106 aproximadamente y de preferencia comprendida ente 103 y 3.106 aproximadamente. De entre los polímeros catiónicos se puede citar más en particular el tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Estos son productos conocidos. Son en particular descritos en las patentes francesas Nos. 2 505 348 ó 2 542 997. De entre los polímeros, se pueden citar: (1) Los homopolímeros ó copolímeros derivados de ásteres ó de amidas .acrílicas ó metacrílicas y que comprenden por lo menos una de las porciones de fórmulas (42) , (43) , (44) ó (45) siguientes: en las cuales: 3 designa un átomo de hidrógeno ó un radical CH3; A representa un grupo alquilo, lineal 6 ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia 2 ó 3 átomos de carbono ó un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R5, R6, idénticos ó diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono ó un radical bencilo y de preferencia un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; ¾. y ¾ idénticos ó diferentes, representan hidrógeno ó un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y de preferencia metilo ó etilo; X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato ó un halogenuro tal como cloruro ó bromuro . Los polímeros de la familia (1) pueden contener además una ó varias porciones que derivan de comonómeros que pueden ser escogidos de la familia de acrilamidas, metacrilamidas , diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas sobre el nitrógeno por alquilos inferiores (Ci-C ) , ácidos acrílicos ó metacrílicos ó sus esteres, vinilactamas tales como vinilpirrolidona ó vinilcaprolactama, esteres vinílicos. Así, de entre estos polímeros de la familia (1) , se pueden citar: - copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternario en sulfato de dimetilo ó con halogenuro de dimetilo, tal como aquel vendido bajo la denominación HERFLOC por la compañía HERCULES, -los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos por ejemplo en la solicitud de patente EP-A- 0980976 y vendidos bajo la denominación BINA QÜAT 100 por la compañía CIBA GEIGY. -el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación RETEN por la compañía HERCULES . -los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato ó metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternarios ó no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la compañía ISP como por ejemplo "GAFQUAT 734", "GAFQUAT 735" ó bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937" . Estos polímeros son descritos en detalle en las patentes francesas 2,077,143 y 2,393,573. -los terpolímeros de metacrilato de dimetil amino etil/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tal como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la compañía ISP. -el copolímero de vinilpirrolidona/meta-crilamidopropil dimetilamina comercializado en particular bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP y -los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternarios tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la compañía ISP. (2) Los derivados de éteres de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternarios descritos en la patente francesa 1 492 597 y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR, 400, JR 125, JR 30M) ó "LR" (LR 400, LR 30M) por la compañía Union Carbide Corporation. Estos polímeros son igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonio cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido sustituido por un grupo trimetilamonio . (3) Los derivados de celulosa catiónicos tales como los copolímeros de su celulosa ó los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y descritos en particular en la patente norteamericana US 4 131 576, tales como las hidroxialquil celulosas, como la hidroximetil- , hidroxietil- ó hidroxipropil celulosas injertadas en particular con una sal de metacriloiletil trimetilamonio, de metacrilamidopropil trimetilamonio, de dimetildialilamonio . Los productos comercializados que responden a esta definición son más en particular los productos vendidos bajo la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la compañía National Starch. (4) Los polisacáridos catiónicos descritos más en particular en las patentes norteamericanas US 3 589 578 y 4 031 307 tales como las gomas guar que contienen grupos catiónicos de trialquilamonio . Se utilizan por ejemplo gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de 2 , 3-epoxipropil trimetilamonio . Tales productos son comercializados en particular bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ó JAGUAR C162 por la compañía MEYHALL. (5) Los polímeros constituidos de porciones de piperazinilo y radicales divalentes alquileno ó hidroxialquileno de cadenas rectas ó ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno ó por ciclos aromáticos ó heterocíclicos , así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros son en particular descritos en las patentes francesas 2,162,025 y 2,280,361. (6) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas en particular mediante policondensacion de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser retaculadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianihídrido no saturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo ó también por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo, una epilhalohidrina, un diepóxido ó un derivado bis-insaturado; el agente reticulante es utilizado en proporciones que van de 0.025 a 0.35 moles/grupoamina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alcoholadas 6 si comprenden una ó varias funciones aminas terciarias, cuaternarias. Tales polímeros son en particular descritos en las patentes francesas 2,252,840 y 2,368,508. (7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialcoilenos poliaminas con ácidos policarboxílicos seguido de una alcohilacíón mediante agentes bifuncionales . Se pueden citar por ejemplo los polímeros de ácido adípico-dialcoilaminohidroxialcoildialcoilen triamina en 'los cuales el radical alcoilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono y designado de preferencia metilo, etilo, propilo. Tales polímeros son en particular descritos en la patente francesa 1,583,363. De entre estos derivados, se pueden citar más en particular los polímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxi propil/dietilen triamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 ó F8" por la compañía Sandoz. (8) Los polímeros obtenidos mediante reacción de una polialquilen poliamina que comprende dos grupos amina primaria y por lo menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico escogido de entre el ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 6 átomos de carbono. La proporción molar entre la polialquilen poliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0.8:1 y 1.4:1; la poliaminoamida resultante es propensa a reaccionar con epiclorhidrina en una proporción molar de epiclorhidrina en relación al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0.5:1 y 1.8:1. Tales polímeros son en particular descritos en las patentes norteamericanas 3,227,615 y 2,961,347. Polímeros de este tipo son en particular comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la compañía Hercules Inc. ó bien bajo la denominación de "PD 170" ó "Delsette 101" por la compañía Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropil/dietilen-triamina . (9) Los ciclopolímeros de alquil dialil amina ó de dialquil dialil amonio tales como homopolímeros ó copolímeros que comprenden como constituyente principal de la cadena porciones que responden a las fórmulas (46) ó (47) : (46) fórmulas en las cuales: k y t son iguales a 0 ó 1, la suma de k + t es igual a 1 ; Rg designa un átomo de hidrógeno ó un radical metilo; R7 y Ra, independientemente entre si, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene de preferencia 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior (C3.-C4) ó R7 y Rs pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno a los cuales están unidos, grupos heterocíclicos , tales como piperidinilo ó morfolinilo; R7 y R8 independientemente entre si, designan de preferencia un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; Y" es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato. Estos polímeros son en particular descritos en la patente francesa 2,080,759 y en su certificado de adición 2,190,406.
De entre los polímeros definidos anteriormente en la presente se pueden citar más en particular el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100" por la compañía Calgon (y sus homólogos de masa molecular promedio reducida en peso) y los copolimeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT 550". (10) El polímero de diamonio cuaternario que contienen porciones recurrentes que responden a la fórmula: fórmula (48) en la cual: RIOÍ ¾if Ri2 y Ri3f idénticos ó diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos ó arilalifáticos que contienen de 1 a 6 átomos de carbono ó radicales hidroxialquilalifáticos inferiores ó bien R10, Ru, R12 y ¾3 · en conjunto ó separadamente, constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo además de nitrógeno ó bien R10, Ru, R12 y Ri3, representan un radical alquilo de C1-C6 lineal ó ramificado sustituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida ó -CO-O- R14-D ó -CO-NH- R14-D ó R14 es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario; Ai y Bi representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales ó ramificados, saturados ó insaturados y pueden contener, ligados a ó intercalados en la cadena principal, uno ó varios ciclos aromáticos ó uno ó varios átomos de oxígeno, de azufre ó grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida ó ester y X" designa un anión derivado de un ácido mineral ú orgánico ; Ai, io y Ri2 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos, un ciclo piperazinico; además, si Ax designa un radical alquileno ó hidroxialquileno lineal ó ramificado, saturado ó insaturado, Bx puede igualmente designar un grupo - (CH2) n-CO-D-OC- (C¾) n- en el cual n está comprendido entre 1 y 100 y de preferencia entre 1 y 50 y D designa: (a) un residuo de glicol de fórmula: -O-Z-O- en donde Z designa un radical hidrocarburo lineal ó ramificado ó un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes : - (CH2-CH2-0)x-CH2-CH2-- [CH2-CH(CH3) -0]y-CH2-CH(CH3) - en donde x e y designan un número .entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único ó un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización promedio; (b) un residuo de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina; (c) un residuo de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, en donde Y designa un radical hidrocarburo lineal ó ramificado ó bien el radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; (d) un grupo ureileno de fórmula; -NH-CO-NH-. De preferencia, X" es un anión tal como cloruro ó bromuro . Estos polímeros tienen una masa molecular promedio en número comprendida en general entre 1,000 y 100,000. Polímeros de este tipo son en particular descritos en las patentes francesas 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 y 2,413,907 y las patentes norteamericanas 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614, 2,454,547, 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945 y 4,027,020. Se pueden utilizar más en particular los polímeros que están constituidos de porciones recurrentes que responden a la fórmula (49) siguiente: - en la cual Rio, R11 , R12 y i3r idénticos ó diferentes, designan un radical alquilo ó hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico. (11) Los polímeros de poliamonio cuaternario, constituidos de porciones de fórmula (50) : CH3 CH3 -N~— (CH2)p — H — CO — D—H— (CH2)p— N— (CH2)2 — O — (CH2)2- CH3 2X" CH, (50) en la cual : p designa un número entero que varía de 1 a ß aproximadamente , D puede ser nulo ó puede representar un grupo — (CH2)r—CO— en la cual r designa un número igual a 4 ó a 7 y X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico. Los polímeros catiónicos que comprenden porciones de fórmula (50) son en particular descritos en la solicitud de patente EP-A-122 324 y pueden ser preparados de acuerdo con los métodos descritos en las patentes norteamericanas Nos. 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282. De entre estos polímeros, se prefieren aquellos de masa molecular medida mediante RMN de carbono 13 menor de 100,000 y en la fórmula de la cual: p es igual a 3 y (a) D representa un grupo — (CH2) —CO—, X designa un átomo de cloro, la masa molecular medida mediante RMN de carbono 13 (RM 13C) es de aproximadamente 5,600; un polímero de este tipo es propuesto por la compañía MIRANOL bajo el nombre MIRAP0L-AD1. (b) D representa un grupo — (CH2)7—CO—, X designa un átomo de cloro, la masa molecular medida mediante RMN de carbono 13 (RMN13C) es de aproximadamente 8,100; un polímero de este tipo es propuesto por la compañía MIRANOL bajo el nombre de MIRAPOL-AZ1. (c) D designa el valor cero, X designa un átomo de cloro, la masa molecular medida mediante RMN de carbono 13 (RMN13C) es de aproximadamente 25,500; un polímero de este tipo es vendido por la compañía MIRANOL bajo el nombre MIRAPOL-A15. (d) un "copolímero en bloques" formado de porciones correspondientes a los polímeros descritos en las líneas (a) y (c) , propuesto por la compañía MIRANOL bajo los nombres de MIRAPOL-9, (masa molecular RMN13C, aproximadamente 7,800) MIRAPOL-175, (masa molecular RMN13C, aproximadamente 8,000) MIRAPOL-95, (masa molecular RMN13C, aproximadamente 12,500) . Todavía más en particular, de acuerdo con la invención, se prefiere el polímero de porciones de fórmula (50) en la cual p es igual a 3, D designa el valor cero, X designa un átomo de cloro, la masa molecular medida mediante R de carbono 13, (RM 13C) es de aproximadamente 25,500. (12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como por ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905, FC 550 y FC 370 por la compañía B.A.S.F. (13) Las poliaminas como la Polyquart H vendidas por HEMKEL, denominadas bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA. (14) Los polímeros reticulados de sales de metacriloiloxialquil (Ci-C ) trialquil (Cx-C4) amonio tales como los polímeros obtenidos mediante la homopolimerización de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternario por cloruro de metilo ó mediante copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato cuaternario por cloruro de metilo, la homo 6 la copolimerización es seguida de una reticulación mediante un compuesto de insaturación olefínica, en particular, metilen bis acrilamida. Se puede más en particular utilizar un copolímero reticulado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene 50% en peso del copolímero en aceite mineral. Esta dispersión es comercializada bajo el nombre de "SALCARE® SC 92" por la compañía ALLIED COLLOIDS . Se puede igualmente utilizar un homopolímero reticulado de cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonío que contiene aproximadamente 50% en peso del homopolímero en aceite mineral ó en éster liquido. Estas dispersiones son comercializadas bajo los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por- la sociedad ALLIED COLLOIDS. Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen porciones vinilpiridina ó vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de quitina. De entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefieren aplicar los polímeros de las familias (1), (9), (10), (11) y (14) y aún más preferiblemente los polímeros a las porciones recurrentes de fórmulas (W) y (U) siguientes : CH, y en particular aquellos en donde el peso molecular, determinado mediante cromatografía de permeación de gel, está comprendido entre 9,500 y 9,900; ?t,??G (CH2)3-TJ+rCH2)3-j (U) particular aquellos en donde molecular, determinado mediante cromatografía de permeación de gel, es de aproximadamente 1,200.
Polímeros anfotéricos Los polímeros anfotéricos utilizables de acuerdo con la presente invención pueden ser escogidos de entre los polímeros que comprenden porciones K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica en donde K designa una porción que se deriva de un monómero que comprende por lo menos un átomo de nitrógeno básico y designa una porción que se deriva de un monómero ácido que comprende uno ó varios grupos carboxílicos ó sulfónicos ó bien K y M pueden designar grupos que se derivan de monómeros zwiteriónicos de carboxibetaínas ó de sulfobetaínas; pueden igualmente designar una cadena polimérica catiónica que comprende grupos amina primaria, secundaria, terciaria ó cuaternaria, en la cual por lo menos uno de los grupos amina porta un grupo carboxílico ó sulfónico enlazado por medio de un radical hidrocarburo ó bien K y M forman parte de una cadena un polímero de porción etilen oc, ß-dicarboxílico en donde uno de los grupos carboxílieos se ha hecho reaccionar con una poliamina que comprende uno ó varios grupos amina primaria ó secundaria . Los polímeros anfotéricos que responden a la definición dada anteriormente en la presente más particularmente preferidos son escogidos de entre los polímeros siguientes : (1) Los polímeros resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico tal como más particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido alfa-cloracrílico y de un compuesto vinílico sustituido que contiene por lo menos un átomo básico tal como más particularmente el dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato, el dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos son descritos en la patente norteamericana No. 3 836 537. Se puede igualmente citar el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropil trimetil amonio vendido bajo la denominación POLYQUART KE 3033 por la compañía HENKEL. El compuesto vinílico sustituido que contiene por lo menos un átomo básico puede . ser igualmente una sal de dialquilalilamonio tal como cloruro de dimetildialilamonio . Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero son propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la compañía CALGON. (2) Los polímeros que comprenden porciones que se derivan: (a) de por lo menos un monómero escogido de entre acrilamidas ó metacrilamidas sustituidas sobre el nitrógeno por un radical alquilo, (b) de por lo menos un comonómero de ácido que contiene uno ó varios grupos carboxílicos reactivos y (c) por lo menos un comonómero básico tal como ésteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo ó dietílo. Las acrilamidas ó metacrilamidas N-sustituidas más particularmente preferidas de acuerdo con la invención son los grupos en donde los radicales alquilo contienen de 2 a 6 átomos de carbono y más particularmente N-etilacrilamida, N-tertiobutil-acrilamida, así como las metacrilamidas correspondientes . Los comonómeros ácidos son escogidos más particularmente de entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico, fumárico así como los monoésteres de alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono de ácidos ó de anhídridos maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butil aminoetilo, de N, N' -dimetilaminoetilo, de N-tertiobutilaminoetilo . Se utilizan particularmente los copolímeros en donde la denominación CTFA (cuarta edición, 1991) es copolímero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetil metacrilato tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER ó LOVOCRYL 47 por la compañía NATIONAL STARCH. (3) Las poliaminoamidas reticuladas y alcoholadas parcial ó totalmente que se derivan de poliaminoamidas de fórmula general : (51) en la cual Ri9 representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alif tico mono ó dicarboxílico de doble enlace etilénico, de un éter de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos ó de un radical que se deriva de la adición de cualquiera de tales ácidos con una amina bis primaria ó bis secundaria y Z designa un radical de una polialquilen-poliamina bis-primaria, mono ó bis-secundaria y de preferencia representa: (a) en proporciones de 60 a 100% en mol, el radical —HCH2)X — (52) en donde x = 2 y p = 2 6 3, ó bien x = 3 y p = 2 este radical se deriva de dietilen triamina, de trietilen tetraamina ó de dipropilen triamina; (b) en proporciones de 0 a 40% en mol, el radical (52) mencionado anteriormente, en el cual x = 2 y p = l y que deriva de etilendiamina ó el radical que se deriva de la piperazina : / \ N N — \ / (c) en proporciones de 0 a 20% en mol, el radical -NH- (CH2) 6_NH- que se deriva de hexametilendiamina, estas poliaminoaminas son reticuladas mediante la adición de un agente reticulante bifuncional escogido de entre las epihalohidrinas , los diepóxidos, los dianhidridos , los derivados bis-insaturados , en promedio de 0.025 a 0.35 en mol de agente reticulante/grupo amina de poliaminoamida y alcoholados mediante acción de ácido acrilico, de ácido cloroacético ó de una alcano sulfona ó de sus sales. Los ácidos carboxilicos saturados son escogidos de preferencia de entre los ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono tales como ácido adipico, trimetil-2, 2, -adipico y trimetil-2, 4, 4-adípico, tereftálico, los ácidos de doble enlace etilénico como por ejemplo los ácidos acrilico, metacrilico, itacónico. Las alcano sulfonas utilizadas en la alcohilacion son de preferencia propano ó butano sulfona, las sales de agentes de alcohilacion son de preferencia las sales de sodio ó de potasio. (4) Los polímeros que comprenden porciones zwiteriónicas de fórmula: R 2,1 R 23 I O R 20 c N — (CH2)Z — C - 0 (53) R22 R24 en la cual R20 designa un grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida ó metacrilamida, y y z representan un número entero de 1 a 3, R21 y R22 representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo ó propilo, R y R24 representan un átomo de hidrógeno ó un radical alquilo de tal manera que la suma de los átomos de carbono en R23 y R no rebasa de 10. Los polímeros que comprenden tales unidades pueden igualmente comprenden porciones derivadas de monómeros no z iteriónicos tales como acrilato ó metacrilato de dimetilo ó dietilaminoetilo ó de alquil acrilatos ó metacrilatos, acrilamidas ó metacrilamidas ó acetato de vinilo. Como ejemplo, se puede citar el copolímero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetilcarboximetilamonio-etilo tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la compañía SANDOZ. (5) los polímeros derivados de quitosana descritos en particular en las patentes francesa No. -2137684 ó norteamericana US-3879376, que comprenden porciones monoméricas que responden a las fórmulas (54) , (55) , (56) siguientes reunidas en su cadena: (54) (55) R,5-COOH (56) la porción (54) está presente en proporciones comprendidas entre 0 y 30%, la porción (55) en proporciones comprendidas entre 5 y 50% y la porción (56) en proporciones comprendidas entre 30 y 90%, a condición de que esta porción (56) , R25 representa un radical de fórmula: "j 27 '*28 R26 C— (0)q-C-H en la cual q designa cero ó 1; si q = 0, R2e, R27 y R28Í idénticos ó diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un residuo de metilo, hidroxilo, acetoxi ó amíno, un residuo monoalcoilamina ó un residuo dialcoilamina eventualmente interrumpidos por uno ó varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente sustituidos por uno ó varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, un residuo alcoiltio en donde el grupo alcoilo lleva un residuo amino, el por lo menos uno de los radicales R2e, 27 Y ¾e es en ese caso un átomo de hidrógeno; ó si q = 1, R2S, R27 y R28 representan cada uno un átomo de hidrógeno, asi como las sales formadas mediante estos compuestos con bases ó ácidos . Polímeros de este tipo más particularmente preferidos que comprenden de 0 a 20% en peso de porciones (54) , de 40 a 50% en peso de porciones (55) y de 40 a 50% en peso de porciones (56) en la cual R25 designa el radical -CH2-C¾- ; (6) Los polímeros derivados de la N-carboxialquilación de quitosana como N-carboximetil quitosana ó N-carboxibutil quitosana vendido bajo la denominación "EVALSAN" por la compañía JAN DEKKER. (7) Los polímeros que responden a la fórmula general (52) tales como aquellos descritos por ejemplo en la patente francesa 1 400 366. en la cual R29 representa un átomo de hidrógeno, un radical CH30, CH3CH20, fenilo, R30 designa hidrógeno ó un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R31 designa hidrógeno ó un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R32 designa un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo ó un radical que responde a la fórmula: -R33-N(R3i) 2, R33 representa un grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-C¾- , -CH2-CH(CH3)-, R3i tiene los significados mencionados anteriormente en la presente, así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono, r es tal que el peso molecular está comprendido entre 500 y 6,000,000 y de preferencia entre 1,000 y 1,000,000. (8) Polímeros anfotéricos de tipo -D-X-D-X-escogidos de entre : (a) los polímeros obtenidos mediante acción del ácido cloracético ó el cloroacetato de sodio sobre compuestos que comprenden por lo menos una porción de fórmula -D-X-D-X-D- (58) en donde D designa un radical / \ -N N- / y X designa el símbolo E ó ?' , E ó E' idénticos ó diferentes designan un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena recta ó ramificada que comprende hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no sustituido ó sustituido por grupos hidroxilo y que puede comprender además átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre 1 a 3 ciclos aromáticos y/o heterocíclicos; los átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre están presentes en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, de grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano; (b) los polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (59) en donde D designa un radical / \ N N \ / y X designa el símbolo E ó E' y por lo menos una vez E' ; E tiene el significado indicado anteriormente en la presente y E' es un radical divalente que es un radical alquileno de cadena recta ó ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal sustituido ó no por uno ó varios radicales hidroxilo y que comprende uno ó varios átomos de nitrógeno, el átomo de nitrógeno está sustituido por una cadena de alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que comprende obligatoriamente una ó varias funciones carboxilo ó una ó varias funciones hidroxilo y con función betaína por reacción con ácido cloroacético ó cloroacetato de sosa. (9) Los copolímeros de alquil (Cx- C5)viniléter/anhídrido maleico modificado parcialmente mediante semiamidificación con una N,N~ dialquilaminoalquilamina tal como ?,?-dimetilaminopropilamina ó mediante semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden igualmente comprender otros comonomeros vinílicos tales como vinilcaprolactama . De entre todos los polímeros catiónicos ó anfotéricos utilizables de acuerdo con la presente invención, se prefieren en particular: (i) de entre los catiónicos: - el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación MERQUAT 100DRY por la compañía MERCK; - los copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y de acrilamida vendidos bajo la denominación MERQUAT 2200 por la compañía CALGON; - los polímeros de tipo poli (amonio cuaternario) preparados y descritos en la patente francesa 2 270 846, constituidos de porciones recurrentes de fórmulas (W) y (U) siguientes: CH3 CH3 y en particular aquellos en donde el peso molecular, determinado mediante cromatografí de permeación de gel, está comprendido entre 9,500 y 9,900; CH3 C2H5 Hr |N£T (CH2)3 ~I|+¡ CH2)3 - (U) CH3 ^2^5 y en particular aquellos en donde el peso molecular, determinado mediante cromatografía de permeación de gel, es de aproximadamente 1,200; - los polímeros de tipo poli (amonio cuaternario) de la familia (11) y de fórmula (50) en la cual X" designa cloro y en particular aquellos en donde la masa molecular promedio en peso es menor de 100,000, de preferencia menor ó igual a 50, 000; (ii) de entre los polímeros anfotéricos: el copolímero de cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico (80/20) comercializado bajo la denominación ERQUAT 280 DRY por la compañía CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 22) ; el copolímero de cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico (95/5) comercializado bajo la denominación MERQUAT 295 DRY por la compañía CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 22) ; el copolímero de cloruro de metacrilamidopropiltrimonio, de ácido acrílico y de acrilato de etilo, comercializado bajo la denominación MERQUAT 2001 por la compañía CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 47) y el copolímero de acrilamida/cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico, comercializado bajo la denominación MERQUAT PLUS 3330 DRY por la compañía CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 39) . Cuando están presentes en las pastas anhidras de decoloración y coloración simultánea de la presente invención, los polímeros catiónicos y/o anfotéricos están presentes en una proporción ponderal menor ó igual a 20% en proporción al peso total de la pasta y de preferencia menor ó igual a 8%. Por otra parte, para localizar el producto de decoloración y de coloración en la aplicación a los cabellos con el fin de que no se vierta sobre el rostro ó fuera de las zonas que se propone tratar, es de utilidad espesar ó gelificar las composiciones de decoloración con espesantes tradicionales tales como polímeros espesantes hidrosolubles tales como derivados de celulosa, derivados de almidón, ácidopoliacrílico reticulados, alginados ó aún con sílices espesantes . Las composiciones anhidras pastosas para la decoloración y coloración simultánea de acuerdo con la invención pueden comprender además un agente gelificantes escogido del grupo formado por las sílices pirogenadas de carácter hidrofílico ó hidrofóbico y los polímeros en bloque que comprenden por lo menos una porción alquileno u óxido de alquileno . De entre las sílices pirogenadas de carácter hidrofílico utilizables de acuerdo con la presente invención se pueden citar en particular aquellas vendidas por la compañía DEGÜSSA HÜLLS bajo las denominaciones comerciales AEROSIL® 90, 130, 150, 200, 300 ? 380. .De entre las sílices pirogenadas de carácter hidrofóbico utilizables de acuerdo con la presente invención, se pueden en particular citar aquellas vendidas por la compañía DEGUSSA HÜLLS bajo las denominaciones comerciales AEROSIL® R202, R805, R812, R972 y R974. De entre los polímeros en bloque que comprenden por lo menos una porción alquileno u óxido de alquileno, se pueden citar en particular los copolímeros de di-, tri-, multi- ó bloques radiales compuestos de segmentos de tipo estireno monomérico y de segmentos de tipo monómero ó comonómero termoplástico descritos en la patente norteamericana US-5 221 534. De entre estos polímeros en bloque, se prefieren utilizar en particular aquellos para los cuales el monómero ó comonómero termoplástico designado etileno/alquileno de C3-C4 y más particularmente aún un copolímero hidrogenado en bloques de estireno y de bloques de etileno/alquileno de C3-C . Se utiliza más ventajosamente aún de acuerdo con la invención, una mezcla de copolímero hidrogenado en bloques de butileno/etileno y de bloques de estireno y de copolímero hidrogenado en bloques de etileno/propileno y de bloques de estireno, en aceite mineral y en particular una mezcla de 1 a 20% en peso de copolímero hidrogenado en bloques de butileno/etileno y en bloques de estireno y de copolímero hidrogenado en bloques de etileno/propileno y en bloques de estireno en 80 a 99% en peso de aceite mineral. Tales mezclas son por ejemplo vendidas por la compañía PENRECO bajo las denominaciones comerciales VERSAGEL® M200 y GEAHLENE® 200 y VERSAGEL® M750 y GEAHLENE® 750 ó por la compañía AIGLON bajo las denominaciones comerciales TRANSGEL® 6 SY GEL® (90% de aceite de parafina, 5% de copolímero hidrogenado de butileno/etileno/estireno, 5% de copolímero hidrogenado de etileno/propileno/estireno) . Se pueden igualmente utilizar los polímeros de tribloque de estireno/etileno/butileno/estireno (nombre I.N.C.I. "copolímero de estireno/butadieno hidrogenado") vendido por la compañía SHELL CHIMIE bajo las denominaciones comerciales KRATON® G-1650, G-1652 y G-1657. En las composiciones pastosas de acuerdo con la invención, el ó los agentes gelificantes están de preferencia presentes en una concentración que va de aproximadamente 0.01 a 10%, de preferencia de aproximadamente 0.01 a 5% y más particularmente de aproximadamente 0.1 a 2.5% en peso en proporción al peso total de la composición. Las composiciones anhidras pastosas para la decoloración y la coloración simultánea de acuerdo con la invención pueden comprender además por lo menos un polímero espesante hidrosoluble .
Polímeros espesantes hidrosolubles De acuerdo con la invención, abarcan todos los polímeros hidrosolubles sintéticos ó de origen natural utilizados clásicamente en el campo cosmético y diferentes de los polímeros anfifílicos no iónicos y/o aniónicos que comprenden por lo menos una cadena grasa de la presente invención descritos anteriormente en la presente . Como ejemplos de polxmeros sintéticos se pueden citar, polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico, poliacrilamida, ácido poli-2-acrilamidopropansulfónico no reticulado como por ejemplo el producto vendido bajo la denominación SIMUGEL EG por la compañía SEPPIC, el ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropan sulfónico reticulado, ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropan sulfónico reticulado y parcialmente neutralizado mediante amoniaco vendido bajo la marca HOSTACE IN AMPS por la compañía CLARIANT, mezclas de efecto espesante cinegético del ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropan sulfónico no reticulado con éteres de hidroxialquilcelulosa ó con poli (óxido de etileno) tales como se describen en la patente norteamericana US-4540510 ó mezclas de efecto espesante cinegético de un ácido poli (met) acrilamido-alquil (Ci-C4) -sulfónico de preferencia reticulado con un copolímero reticulado de anhídrido maleico y de un alquil (C1-C5) viniléter tales como la mezcla HOSTACERIN AMPS / STABILEZE QM (de la compañía ISF) y tal como se describen en la solicitud de patente francesa de la solicitante No. -0014416. Los polímeros espesantes de origen natural utilizables de acuerdo con la presente invención, son de preferencia polímeros que comprenden por lo menos una porción de azúcar, a saber: las gomas de guar no iónicas; las gomas de biopolisacárido de origen microbiano tales como las gomas de scleroglucano ó de Santana; las gomas procedentes de exudados vegetales tales como las gomas arábiga, ghatti, karaya, tragacanto, carragenan, agar y caruba las pectinas; los alginatos; los almidones; las hidroxialquil {C%~ C6) celulosas y carboxialquil (Ci-C6) celulosas . Por "porción de azúcar" se designa en el sentido de la presente invención, una porción monosacarídica (esto es, monosacárido u oxiuro ó azúcar simple) ó una porción oligosacarídica (cadenas cortas formadas del encadenamiento de unidades monosacarídicas , eventualmente diferentes) ó una porción polisacarídica [largas cadenas constituidas de unidades monosacarídicas, eventualmente diferentes, esto es poliholoxiuros ó polioxiuros (homopolioxiuros ó heteropolioxiuros) ] . Las unidades sacarídicas pueden estar además sustituidas por radicales alquilo ó hidroxialquilo ó alcoxi ó aciloxi ó carboxilo, los radicales alquilo comprenden de 1 a 4 átomos de carbono. Las gomas de guar no iónicas pueden estar modificadas ó no modificadas . Las gomas de guar no modificadas son por ejemplo los productos vendidos bajo la denominación GUARGEL D/15 por la compañía GOODRICH, VIDOGUM GH 175 por la compañía I IPECTINE y bajo las nominaciones MEYPRO-GUAR 50 y JAGUAR C por la compañía MEYHALL.
Las gomas guar no iónicas modificadas están particularmente modificadas por grupos hidroxialquilo de Ci-C6. Entre los grupos hidroxialquilo se pueden mencionar como ejemplo, los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxiprppilo e hidroxibutilo . Estas gomas de guar son bien conocidas en el estado de la técnica y pueden por ejemplo ser preparadas para hacer reaccionar óxidos de alquenos correspondientes, tales como por ejemplo óxidos de propileno, con la goma de guar con el fin de obtener una goma de guar modificada por grupos hidroxipropilo . La proporción de hidroxialquilación, que corresponde al número de moléculas de óxido de alquileno consumidas por el número de funciones hidroxilo libres presentes en la goma guar, varía de preferencia de 0.4 a 1.2. Tales gomas de guar no iónicas eventualmente modificadas por grupos hidroxialquilo son por ejemplo vendidas bajo las denominaciones comerciales JAGUAR HP8 , JAGUAR HP60 y JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 y JAGUAR HP 105 por la compañía RHONE POULENC (MEYHALL) ó bajo la denominación GALACTASOL 4H4FD2 por la compañía AQUALON. Las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano tales como las gomas de escleroglucana ó de Santana, las gomas procedentes de exudados vegetales tales como las gomas arábiga, goma ghatti, goma karaya, tragacanto, carragenan, agar y caruba, las hidroxialquilcelulosas y las carboxialquilcelulosas , las pectinas, los alginatos y los almidones son bien conocidos para el experimentado en la técnica y descritos en particular en la obra de Robert L. DAVIDSON intitulada "Handbook of Water soluble gums and resins" editada por Me Graw Hill Book Company (1980) . De entre estas gomas, las escleroglucanas son representadas por los productos vendidos bajo la denominación ACTIGUM CS por la compañía SANOFI BIO INDUSTRIES y en particular ACTIGUM CS 11 y bajo la denominación AMIGEL por la compañía ALBAN MULLER INTERNATIONAL. Otras escleroglucanas tales como aquellas tratadas en glicoxal en la solicitud de patente francesa No. 2633940 pueden igualmente ser utilizadas. Los xantanos son representados por los productos vendidos bajo las denominaciones KELTROL, KELTROL T, KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG por la compañía NUTRASWEET KELCO ó bajo las denominaciones RHODICARE S, RHODICARE H por la compañía RHODIA CHIMIE. De entre los derivados de almidón, se pueden citar por ejemplo el producto vendido bajo la denominación PRIMOGEL por la compañía AVEBE, Las hidroxialquil (Ci-C6) celulosas son más en particular hidroxietilcelulosas tales como aquellas vendidas bajo las denominaciones CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10, por la compañía AMERCHOL 6 NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250 R, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR, NATROSOL HX por la compañía HERCULES ó aún TYLOSE H1000 por la compañía HOECHST. Las hidroxialquil (Cx-C6) celulosas son igualmente más en particular hidroxipropilcelulosas como los productos vendidos bajo las denominaciones KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, por la compañía AQUALON. De entre las carboxialquil (Ci-C6) celulosas , se utilizan de preferencia la carboximetilcelulosa en donde se pueden citar los productos vendidos bajo las denominaciones BLANOSE 7M8/SF, BLA OSE RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE 9M31XF, BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF por la compañía AQUALON ó aún AQUASORB A500 y AMBERGUM 1221 por la compañía HERCULES ó aún CELLOGEN HP810 y CELLOGEN HP6HS9, por la compañía MONTELLO ó aún PRIMELLOSE por la compañía AVEBE . Cuando están presentes en las composiciones anhidras pastosas de la presente invención, los polímeros espesantes hidrosolubles están presentes en una proporción ponderal que va de aproximadamente 0.01 a 30% y de preferencia de aproximadamente 0.01 a 15% en proporción al peso total de la pasta.
Otros adyuvantes La composición anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de acuerdo con la invención puede además contener ceras de hidrocarburos, flúoradas ó con silicona ó sus mezclas. Las ceras con silicona pueden ser ceras que comprenden una estructura de silicona y porciones de una ó varias cadenas de alquilos ó alcoxi pendientes y/o al final de la estructura de silicona, estas cadenas son lineales ó ramificadas y comprenden de 10 a 45 átomos de carbono. Estas ceras son llamadas respectivamente alquildimeticonas y alcoxidimeticonas . Por otra parte, estas cadenas de alquilo pueden comprender una ó varias funciones éster. Como otras ceras utilizables en la invención, se pueden citar ceras de origen animal como la lanolina, cera de abejas; ceras de origen vegetal tales como la carnauba ó de candelilla; ceras de origen mineral, por ejemplo de parafina, de lignita ó ceras microcristalinas , la ceresina u ozocerita; ceras sintéticas tales como las ceras de polietileno; sus mezclas . De preferencia, las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener cera de abejas. La composición anhidra pastosa de acuerdo con la invención puede contener además cargas tales como arcillas ó sílice amorfa, ligantes tales como vinilpirrolidona, lubricantes tales como estearatos de poliol ó estearatos de metal alcalinos ó alcalinotérreos, así como agentes de control de desprendimiento de oxígeno tales como carbonato u óxido de magnesio, agentes colorantes ó agentes matificantes tales como óxidos de titanio ó aun agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos ó anfotéricos . Las composiciones de la invención comprenden de preferencia uno ó varios tensioactivos . El ó los tensioactivos pueden ser escogidos indiferentemente, solos ó en mezcla, al seno de tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwiteriónicos y catiónicos . Los tensioactivos que convienen para la aplicación de la presente invención son en particular los siguientes : (i) Tensioactivo (s) aniónico(s); Como ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos ó en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar en particular (lista no limitante) las sales (en particular sales alcalinas, en particular de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes y salesde magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos , alquilétersulfatos, alquilamidoétersulf tos , alquilarílpoliétersulfatos , monoglicéridos sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidosulfonatos , alquilarilsulfonatos , cc-olefin-sulfonatos, parafin-sulfonatos ; alquil (C6-C24) sulfosuccinatos ,-alquil (C3-C24) étersulfosuccinatos , alquil (C3- C24) amidosulfosuccinatos ; alquil (C6-C24) sulfoacetatos ; acil (C3-C24) sarcosinatos y acil (C6-C24) glutamato . Se puede igualmente utilizar los esteres de alquil (C6-C24) poliglucósidos carboxílicos tales como los alquilglucósidos citratos, alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglucósido sulfosuccionatos, alquilsulfosuccinamatos; acilsetionatos y N-aciltauratos, el radical alquilo ó acilo de todos estos diferentes compuestos comprende de preferencia de 12 a 20 átomos de carbono y el radical arilo designa de preferencia un grupo fenilo ó bencilo. De entre los tensioactivos aniónicos todavía utilizables se pueden igualmente citar las sales de ácidos grasos tales como sales de ácido oleico, risinoleico, palmítico, esteárico, ácidos de aceite de copra ó de aceite de copra hidrogenado; los acil-lactilatos en donde el radical acilo comprende de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden igualmente utilizar los ácidos de alquil D-galactósido urónico y sus sales, los ácidos alquil (C6-C24) éter carboxílicos polioxialquilenados , ácidos alquil (C6-C24) aril éter carboxílicos polioxialquilenados, ácidos alquil (C6-C24)amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular aquellos que comprenden de 2 a 50 grupos de óxido de alquileno en particular de etileno y sus mezclas. (ii) Tensioactivo (s) no iónico (s): Los agentes tensioactivos no iónicos son, por sí mismos, compuestos bien conocidos en sí (véase en particular a este respecto "Handbook of Surfactants" por M. R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London) , 1991, pp. 116-178) . Así pueden en particular ser escogidos de entre (lista no limitante) alcoholes, alfa-dioles, alquilfenoles, polietoxilados , polipropoxilados , que tienen una cadena grasa que comprende por ejemplo 8 a 18 átomos de carbono, el número de grupos de óxido de etileno u óxido de propileno puede ir en particular de 2 a 50. Se pueden igualmente citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno en alcoholes grasos; amidas grasas polietoxiladas que tienen de preferencia de 2 a 30 moles de óxido de etileno, amidas grasas poligliceroladas que comprenden en promedio de 1 a 5 grupos glicerol y en particular 1.5 a 4,- esteres de ácidos grasos de sorbitan oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno; esteres de ácidos grasos de sacarosa, esteres de ácidos grasos de polietilenglicol , alquilpoliglucósidos , derivados de N-alquilglucamina, óxidos de aminas tales como óxidos de alquil (Cio-C14) aminas ó los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina . Se notará que los alquilpoliglucósidos que constituyen tensioactxvos no iónicos entran particularmente bien en el marco de la presente invención. (iii) Tensioactivo (s) anfotérico (s) 6 zwiterionico (s) : Los agentes tensioactivos anfotéricos ó zwiteriónicos pueden ser en particular (lista no limitante) derivados de aminas secundarias ó terciarias alifáticas, en las cuales el radical alifático es una cadena lineal 6 ramificada que comprende de 8 a 18 átomos de carbono y contiene por lo menos un grupo aniónico idrosolubilizante (por ejemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato ó fosfonato) ; se pueden citar aún las alquil (C8-C20) betainas, sulfobetaínas , alquil (C8-C2o) amidoalquil (Ci-C6) betainas ó alquil (C8-C2o) amidoalquil (Ci-C6) sulfobetaínas . De entre los derivados de aminas se pueden citar los productos vendidos bajo la denominación MIRA OL, tales como se describen en las patentes norteamericanas 2 528 378 y 2 781 354 y clasificados en el diccionario CTFA, tercera edición, 1982, bajo las denominaciones anfocarboxiglicinatos y anfocarboxipropionatos de estructuras respectivas : R2-CONHCH2CH2-N(R3) (R4) (CH2COO~) en la cual : R2 designa un radical alquilo lineal ó ramificado de C5-C20 procedente de un ácido R2-COOH presente en aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo ó undecilo, R3 designa un grupo betahidroxietilo y R un grupo carboximetilo Y R2' -CONHCH2CH2-N(B) (C) en la cual : B representa -CH2CH2OX' , C representa ~(C¾)Z-Y', con z = 1 6 2 , X' designa el grupo -CH2CH2-COOH ó un átomo de hidrógeno, Y' designa -COOH ó el radical -CH2 - CHOH - S03H R2' designa un radical alquilo lineal 6 ramificado, saturado ó no de C5-C20 procedente de un ácido R'2-COOH presente en aceite de copra ó en aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, en particular de C7, C9, Cu ó Ci3, un radical alquilo de C17 y su forma iso, un radical C17 insaturado . Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, quinta edición, 1993, bajo las denominaciones cocoanfodiacetato de disodio, lauroanfodiacetato de disodio, caprilanfodiacetato de disodio, capriloanfodiacetato de disodio, cocoanfodipropionato de disodio, lauroanfodipropionato de disodio, caprilanfodipropionato de disodio, capriloanfodipropionato de disodio, ácido lauroanfodipropiónico, ácido cocoanfodipropiónico . Como ejemplo, se pueden citar el cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial MIRA OL® C2M concentrado por la compañía RHODIA CHIMIE. (iv) Tensioactivos catiónicos; De entre los tensioactivos catiónicos se pueden citar en particular (lista no limitante) : las sales de aminas grasas primarias, secundarias ó terciarias, eventualmente polioxialquilenadas ; las sales de amonio cuaternario tales como cloruros ó bromuros de tetraalquilamonio, de alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de trialquilhidroxialquil-amonio ó de alquilpiridinio; los derivados de imidazolina ó los óxidos de aminas de carácter catiónico . Las cantidades de agentes tensioactivos presentes en la composición de acuerdo con la invención pueden variar de 0.01 a 40% y de preferencia de 0.5 a 30% del peso total de la composición. El pH de la composición de decoloración y coloración lista para el uso está en general comprendido entre 4 y 12, de preferencia entre 7 y 11.5 y más particularmente entre 8 y 11. La invención tiene como otro objeto una composición anhidra pastosa lista para el uso destinada a la decoloración y coloración simultánea de fibras queratínicas humanas y en particular de los cabellos.
Por "composición lista para el uso", se entiende en el sentido de la invención, la composición destinada a ser aplicada tal cual sobre las fibras queratinicas, es decir, que resulta de la mezcla extemporánea de la pasta y de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno. La composición anhidra pastosa lista para el uso de acuerdo con la invención es obtenida mediante mezcla al momento del uso, de la composición pastosa con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno ó mediante mezcla al momento del uso, de la composición pastosa misma obtenida mediante mezclas de una composición A anhidra de decoloración en forma de pasta que contiene por lo menos una sal peroxigena'da y por lo menos una gente alcalino y de una composición B que contiene por lo menos un colorante directo catiónico, con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno . La invención es concerniente igualmente con un método de decoloración y coloración simultánea de fibras queratinicas humanas, en particular los cabellos. En un primer tiempo, se mezcla antes del uso, una composición anhidra de decoloración y de coloración en forma de pasta descrita anteriormente en la presente con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno . Se aplica la mezcla obtenida en la zona de fibras a tratar.
Luego se deja reposar por un tiempo en general comprendido entre 3 y 60 minutos, de preferencia entre 5 y 40 minutos . Finalmente, se elimina la mezcla mediante enjuague con agua seguido de un lavado con shampoo, luego eventualmente de un secado . Otro objeto de la invención es concerniente con un dispositivo de varios compartimientos ó "kit" , para la decoloración y la coloración de fibras queratinicas humanas y más particularmente de los cabellos, que comprende por lo menos dos compartimientos y de preferencia dos, en donde uno contiene una composición anhidra pastosa colorante de acuerdo con la invención y el otro contiene una composición acuosa de peróxido de hidrógeno . Un dispositivo puede comprender por lo menos tres compartimientos y de preferencia tres, en donde uno contiene una composición A anhidra de decoloración pastosa que contiene por lo menos una sal peroxigenada, por lo menos un agente alcalino y por lo menos un liquido inerte, un segundo compartimiento que contiene una composición B que contiene por lo menos un colorante directo catiónico y el tercer compartimiento comprende una composición acuosa de peróxido de hidrógeno. Los ejemplos siguientes de composiciones de decoloración y coloración simultánea están destinados a ilustrar la invención sin presentar un carácter limitante. Ejemplo 1 La tabla siguiente comprende las composiciones de pastas anhidras de acuerdo con la invención.
Cantidades (en g% de materia prima) A B C D E F Persulfato de Potasio 30 40 40 40 40 40 Persulfato de Sodio 12 / / / / / Disilicato de Sodio 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 Métasilicato de Sodio 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 Carbonato de Magnesio 1.6 3.6 5.4 3.6 3.6 3.6 Cloruro de amonio 4.2 4.2 4.2 4.2 4.2 4.2 EDTA 1 1 1 1 1 1 Copolimero de hexaetildi- 2 2 2 2 2 2 isocianato/polietilengli- col de terminación y estearilpoli-oxiethyleno, vendido bajo la denominación SER-AD FX 1100 por la compañía SERVO DELnFW Carboximetil almidón de 2 2 2 2 2 2 patata / sal de sodio débilmente reticulada Cantidades (en g% de materia prima) Lauril sulfato de Sodio 4 4 4 4 4 4 Estearato de Magnesio 2 2 2 2 2 2 Sílice amorfa 1 1 / / / / Silice hidrogenada con / / 0.7 / 0.5 0.7 car cter hidrofílico Polideceno hidrogenado / / / / 23.8 23.8 vendido bajo la denominación SILKELO 366 NF POLYDECENE por la compañía AMOCO CHEMICAL Sílice calcinada de / / / 0.5 0.5 / carácter hidrofóbico Miristato de isopropilo 21.6 22.6 23.3 23.5 / / Cera de abejas 1.2 1.2 / / / / Basic Red 51 / 2 / 2 / 1.3 Basic Orange 31 2 / / / / 1 Basic Blue 41 / / 1 / / / Basic Red 22 / / / / 2 / Basic Yellow 67 / / / 0.8 / / . tabla siguiente comprende: la composición B de acuerdo con la invención, - la composición Bbis, idéntica a la composición B, pero que no contiene colorante directo, - la composición G, una composición pulverulenta de acuerdo con la técnica previa, - la composición Gbis, una composición pulverulenta de acuerdo con la técnica previa, pero que no contiene colorante directo.
Cantidades (en g% de materia prima) B B bis G G bis (invención) (composición pulvurulenta) Persulfato de 40 40 25 25 Potasio Persulfato de / / 25 25 Sodio Disilicato de 7.5 7.5 / / Sodio Metasilicato de 6.9 6.9 12 12 Sodio Carbonato de 3.6 3.6 17.4 17.4 Magnesio Cloruro de amonio 4.2 4.2 / / Sulfato de amonio / / 4.5 4.5 Fosfato de oÜamonio / / 4 4 Cantidades (en g% de materia prima) B B bis G G bis (invención) (composición pul urulenta) EDA 1 1 2 2 Copolímero de 2 2 / / hexametildi-isocianato / polietilen-glicol de terminación y estearil-polioxiétileno, vendido bajo la denominación SER- AD EX 1100 por la compañía SERVO DELDEN Carboximétil 2 2 / / almidón de patata/sal de sodio débilmente reticulada Goma de Guar / / 2 2 Lauril sulfato de 4 4 3 3 Sodio Cantidades (en g% de materia prima) B B bis G G bis (invención) (composición pulvurulenta) Estearato de 2 2 / / Magnesio Sílice 1 3 3.1 5.1 Sílice / / 0.7 / hidrogenada con carácter hidrofílico Miristato de 22.6 22.6 / / isopropilo Cera de abejas 1.2 1.2 / / Basic Red 51 2 / 2 / Las composiciones B, Bbis y Gbis son mezcladas en una proporción de 1 + 1.5 con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno al 12% luego las composiciones listas para el uso así formadas son aplicadas en tres 3 mechones de cabello castaño en una proporción de baño de 10, durante un tiempo de reposo de 30 minutos, a una temperaturade 40 °C ± 2°C. Los mechones después del tratamiento han sido enjuagados enseguida con agua, se les aplica shampoo y luego se secan.
La solicitante ha efectuado mediciones colorimétricas en los tres mechones de cabellos. El poder decolorante de las composiciones Bbis y Gbis ha sido medido. El enclarecimiento ha sido leido con un colorímetro MINOLTA CM 2002 en el sistema internacional CIE L*a*b*. Cada prueba de aclaración ha . sido efectuada tres veces para poder evaluar la desviación promedio de color ?? y la desviación tipo en relación al mechón testigo castaño no decolorado . La desviación de color ?? es calculada al aplicar la ecuación siguiente : AE = ^{L *-£0*)2 + (a *-a0*)2 + (b *-b0*)2 En esta ecuación, ?? representa la diferencia de color entre el mechón decolorado y el mechón testigo. L* , a* y b* representan respectivamente las mediciones del mechón decolorado, L0*, a0* y b0* representan respectivamente las mediciones del mechón testigo castaño. En la tabla posteriormente en la presente se reúnen los resultados de las mediciones, mientras más grande es el valor de ??, mayor es la diferencia de color entre los dos mechones y más importante es el aclaramiento · Composición Bbis Composición Gbis Aclaramiento ?? 43.0 41.6 desviación tipo 1.7 desviación tipo 2.6 Estos resultados demuestran que los desempeños aclarantes ó decolorantes obtenidos por la pasta de la invención son equivalentes a aquellos de la técnica previa . El poder colorante de las composiciones B y G ha sido medido. La cromaticidad ha sido leido con un colorímetro MINOLTA CM 2002 en el sistema internacional CIE L*a*b* y en sistema TSL (tinción, saturación, luminosidad) ó L*C*h . La cromaticidad es calculada de acuerdo con la fórmula : C* Los resultados figuran en la tabla a continuación: La composición lista para el uso resultante de la composición B, de acuerdo con la invención da mechones rojos, muy cromáticos. En cambio, la composición lista para el uso procedente de la composición G, de acuerdo con la técnica previa, da mechones rojo caoba, menos cromáticos . Estos resultados demuestran que la composición B ofrece desempeños colorantes bien superiores a aquellos de la técnica previa. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (23)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición anhidra pastosa para la decoloración y la · coloración simultánea de fibras queratinicas humanas, en particular los cabellos, caracterizada porque comprende, en un medio apropiado para la tintura : - por lo menos una sal peroxigenada, - por lo menos un agente alcalino, - 15 a 35% de por lo menos un líquido inerte y - por lo menos un colorante directo catiónico.
  2. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el colorante directo catiónico es escogido de entre los colorantes xanténicos, azoicos, azometinicos y metínicos.
  3. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que el colorante directo catiónico es un colorante directo heterociclico .
  4. 4. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada por el hecho de que colorante directo catiónico posee por lo menos una carga catiónica en un heterociclo .
  5. 5. La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que el colorante directo es un colorante directo azoico, azometinico ó metinico que posee por lo menos una carga catiónica en un heterociclo . 6. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizada por el hecho de que el colorante directo catiónico es escogido de entre el grupo de colorantes formado por: Acid Red 52, Basic Blue 41, Basic Blue 67, el Basic Brown 1, el Basic Brown 4, el Basic Red 18, el Basic Red 22, el Basic Red 46, el Basic Red 104, el Basic Violet 35, el Basic Yellow 45, el Basic Yellow 57, el Basic Yellow 67, el Basic Red 14, el Basic Yellow 13 y el Basic Yellow 29 asi como los colorantes siguientes: - los colorantes de fórmula (I) : G — N = N — J (!) en la cual: el símbolo G representa un grupo escogido de entre las estructuras Gi a G3 siguientes:
  6. G3 en las cuales, R24 designa un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo que puede estar sustituido por un radical alquilo de C1-C4 ó un átomo de halógeno escogido de entre cloro, bromo, yodo y flúor; R25 designa un radical alquilo de C1-C4 ó un radical fenilo; ¾e y ¾?? idénticos ó diferentes, representan un radical alquilo de C1-C4 , un radical fenilo ó forman en conjunto en Gi un ciclo bencénico sustituido por uno ó varios radicales alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 ó NC½ ó forma en conjunto en G2 un ciclo bencénico eventualmente sustituido por uno. ó varios radicales alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 ó N02; R26 puede designar además un átomo de hidrógeno; Z designa un átomo de oxigeno, de azufre ó un grupo
  7. -NR25; M representa un grupo -CH, -CR (R designa alquilo de C1-C4) ó -NR28(X-)r; K representa un grupo -CH, -CR (R designa alquilo de C1-C4) ó -NR28(X~)r; P representa un grupo -CH, -CR (R designa alquilo r designa cero ó 1; R28 representa un átomo 0", un radical alcoxi de Ci- C4 ó un radical alquilo de C1-C4; R-29 y idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno ó de halógeno escogidos de entre cloro, bromo, yodo y flúor, un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, un radical -N02; X" representa un anión de preferencia escogido de entre el cloruro, yoduro, metil sulfato, etil sulfato, acetato y perclorato; el símbolo' J representa: (a) un grupo de estructura Ji siguiente: en la cual, R31 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno escogido de entre cloro, bromo, yodo y flúor, un radical alquilo de C1- 4, alcoxi de C1-C4, un radical -OH, -N02, -NHR34, -NR35R36, -NHCO alquilo de C1-C4 ó forma con R32 un ciclo de 5 ó 6 cadenas que contiene ó no uno ó varios heteroátomos escogidos de entre el nitrógeno, oxígeno ó azufre; R32 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno escogido de entre el cloro, bromo, yodo y flúor, un radical alquilo de Ci-C4/ alcoxi de C1-C4 ó forma con R33 ó R34 un ciclo de 5 ó 6 miembrps que contiene ó no uno ó varios heteroátomos escogidos de entre el nitrógeno, oxígeno ó azufre; R33 representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical NHR3 , un radical -NR35R36; R34 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, un radical monohidroxialquilo de ??-Ci, un polihidroxialquilo de C2-C4, un radical fenilo; R35 y R-36Í idénticos ó diferentes, representan un radical alquilo de Ci-C4, un radical monohidroxialquilo de Ca-G4, polihidroxialquilo de C2-C4; (b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó 6 miembros susceptible de contener otros heteroátomos y/o grupos carbonilos y que puede estar sustituido por uno ó varios radicales alquilo de Ci~C , amino ó fenilo y en particular un grupo de estructura J2 siguiente: en la cual, R37 y R38, idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C3-C10, un radical fenilo; Y designa el radical -C0- ó el radical -C (<¾)=; n representa 0 ó lr cuando n designa 1, U designa el radical -C0-. de fórmula (II) siguiente: en la cual, R12 representa un átomo de hidrógeno ó un radical alquilo de Cx-C4; R13 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede estar sustituido por un radical -CN ó por un grupo amino, un radical 4' -aminofenilo ó formar con R12 un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede estar sustituido por un radical alquilo de C1-C4, R14 y ¾5 - idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como bromo, yodo ó flúor, un radical alquilo de C1-C4 ó alcoxi de C1-C4, un radical -CN, X~ representa un anión de preferencia escogido de entre cloruro, metilsulfato y acetato, B representa un grupo escogido de entre las estructuras Bl a B6 siguientes:
  8. B4 B5 B6 en las cuales R16 representa un radical alquilo de
  9. C1-C4, R17 y Ría, idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno ó un radical alquilo de C1-C4, los compuestos de fórmulas (III) y (IV) siguientes:
  10. (III) en las cuales: Ría representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C1-C4, un átomo de halógeno tal como bromo, cloro, yodo ó flúor ó un radical amino, representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 ó forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno ó varios grupos alquilo de C1-C4, R21 representa un átomo de hidrógeno ó de halógeno tal como bromo, cloro, yodo ó flúor, R22 y R23/- idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno ó un radical alquilo de C1-C4, Di y ?2, idénticos ó diferentes representan un átomo de nitrógeno ó el grupo -CH, m representa 0 ó 1, a condición de que cuando Ri9 represente un grupo amino no sustituido, entonces Di y D2 representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0, X~ representa un anión de preferencia escogido de entre el cloro, metil sulfato y acetato, E representa un grupo escogido -de entre las estructuras El a E8 siguientes:
  11. E1 E2 en las cuales R' representa un radical alquilo de
  12. Ci~C4 ; cuando m representa 0 y que Di representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo de estructura E9 siguiente: en la cual R' representa un radical alquilo de Cielos compuestos de fórmula (V) siguiente: en la cual : Z y D representan, idénticos ó diferentes, un átomo de nitrógeno ó un grupo -CH, R7 y R.8, idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C4 que puede estar sustituido por un radical -CN, -OH ó -NH2 ó formar con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado ó nitrogenado, que puede estar sustituido por uno ó varios radicales alquilo de C1-C4 un radical ' -aminofenilo, R9 y R'9, idénticos ó diferentes, representan un átomo de hidrógeno ó de halógeno escogido de entre cloro, bromo, yodo y flúor, un radical ciano, alquilo de Ci~C4, alcoxi de C1-C4 ó acetiloxi, X~ representa un anión de preferencia escogido de entre el cloruro, metilsulfato y acetato, A representa un grupo escogido de entre las estructuras Al a Al9 siguientes: 100 l13 ¾14 15 16 *17 ¾18 en las cuales Rao representa un radical alquilo de C1-C4 que puede estar sustituido por un radical hidroxilo y R11 representa un radical alcoxi de C1-C4, - los compuestos de fórmulas (VI) , (VII) y (VIII) :
  13. A-N-Z2-N-Aj I (VIII) en las cuales: A y Ai, independientemente entre si, son los residuos de fórmula: representa un residuo de diamina alifática aromática, Ri y R2, independientemente entre si, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 ó pueden formar conjuntamente con dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos ó con Z y Z2 un ciclo de 5, 6 6 7 miembros, X representa el residuo de una cadena que forma un puente, n representa un número entero de 2, 3 ó 4, Zi representa un residuo de diaminas aromáticas, 2 representa un residuo de diaminas alifáticas, KK representa un residuo de compuesto acoplador, 3 y R c independientemente entre si, representan un átomo de hidrógeno ó un grupo alquilo de C1-C4, R5 y 6r independientemente entre si, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 ó un grupo alcoxi de C1-C4, An representa un anión incoloro. 7. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por el hecho de que el colorante directo catiónico es escogido de entre el Basic Red 51, el Basic Yello 87 y el Basic Orange 31. 8. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la concentración del colorante directo catiónico está comprendida entre 0.001% a 20% y de preferencia 0.01% a 10% y más preferiblemente de 0.1% a 5% en peso total de la composición . 9. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que sal peroxigenada es escogida de entre los persulfatos, perboratos, percarbonatos y el peróxido de metales alcalinos y alcalinotérreos . 10. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que sal peroxigenada es persulfato de sodio ó persulfato de potasio. 11. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones- precedentes, caracterizada porque la concentración de sales peroxigenadas está comprendida entre 10 a 70% y de preferencia 20 a 60%, en peso total de la composición. 12. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el agente alcalino es escogido de entre la urea, el cloruro de amonio, el sulfato de amonio, el fosfato de amonio 6 el nitrato de amonio, los silicatos, el fosfato ó el carbonato de metales alcalinos ó alcalino-térreos . 13. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la concentración de agente alcalino está comprendida entre 0.01% a 40% y de preferencia entre 0.1 a 30% en peso total de la composición.
  14. 14. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que él ó los líquidos orgánicos inertes son escogidos del grupo formado por polidecenos de fórmula C1Qn H[(2on)+2] en 1¾ cual n varia de 3 a 9, y de preferencia de 3 a 7, los ásteres de alcoholes grasos ó de ácidos grasos, los esteres ó diésteres de azúcares de ácidos grasos de C12-CZ4¡, los éteres cíclicos ó los ésteres cíclicos, los aceite de silicona, los aceites de minerales ó los aceites vegetales.
  15. 15. La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada por el hecho de que él ó los líquidos orgánicos inertes son escogidos del grupo formado por los polidecenos de fórmula C10n H[(2on)+2] ©n Ia cual n varía de 3 a 9, _y de preferencia de 3 a 7 y los ésteres de alcoholes grasos ó de ácidos grasos.
  16. 16. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende por lo menos un polímero anfifílico no iónico y/o aniónico que comprende por lo menos una cadena grasa.
  17. 17. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la concentración de polímero anfifílico no iónico y/o aniónico comprende por lo menos una cadena grasa que está comprendida entre 0.01% y 30% y de preferencia entre 0.01% a 15% en peso total de la composición.
  18. 18. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende como adyuvante cera de abejas.
  19. 19. La composición anhidra pastosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque se trata de una composición anhidra pastosa lista para el uso de decoloración y coloración simultánea de fibras queratínicas humanas, en particular los cabellos, la composición comprende peróxido de hidrógeno.
  20. 20. La composición anhidra pastosa de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada por el hecho de que la composición anhidra pastosa comprende una mezcla de una composición A anhidra de decoloración en forma de pasta que comprende por lo menos una sal peroxigenada, por lo menos un agente alcalino y por lo menos un líquido orgánico inerte y una composición B que contiene por lo menos un colorante directo catiónico.
  21. 21. Un método de decoloración y de coloración simultánea de fibras queratínicas humanas, en particular los cabellos, caracterizado porque comprende las etapas que consisten de: - mezclar, antes del uso, una composición anhidra de decoloración y de coloración en forma de pasta definida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno, - aplicar la mezcla obtenida en la zona de fibras a tratar, dejar reposar por un tiempo en general comprendido entre 3 y 60 minutos, de preferencia entre 5 y 40 minutos, eliminar la mezcla mediante enjuague con agua seguido por un lavado con un champú, luego eventualmente un secado .
  22. 22. Un dispositivo de dos compartimientos, ó kit, para la decoloración y la coloración de fibras queratinicas humanas y más en particular de los cabellos, caracterizada por el hecho de que el primer compartimiento comprende una composición anhidra pastosa tal como la descrita en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 y el segundo compartimiento comprende una composición acuosa de peróxido de hidrógeno .
  23. 23. Un dispositivo de varios compartimientos ó kit, para la decoloración y la coloración de fibras queratxnicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizada por el hecho de que el primer compartimiento comprende una composición A anhidra de decoloración pastosa que contiene por lo menos una sal peroxigenada, por lo menos un agente alcalino y por lo menos un liquido orgánico inerte, el segundo compartimiento contiene una composición B que contiene por lo menos un colorante directo catiónico y el tercer compar imiento comprende una composición acuosa de peróxido de hidrógeno .
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