CN1414846A - 局部抗微生物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了用于治疗皮肤或头皮上的微生物感染的局部组合物，所述组合物包含羟基吡啶硫酮的多价金属盐并且包含金属离子源。本发明还公开了使用该组合物治疗皮肤或头皮上的微生物感染的方法。

Description

局部抗微生物组合物
                         技术领域
本发明涉及局部抗微生物组合物(topical anti-microbial compositions)和治疗皮肤或头皮上的微生物感染的方法。特别关注的是用于治疗头屑的方法和提供改进的去头屑活性的组合物。本发明具体涉及使用羟基吡啶硫酮的多价金属盐和金属离子源的方法和组合物。
                         发明背景
各种去头屑组合物是市场上能够买到的或是香波领域公知的。这些组合物通常包含去污表面活性剂和分散且悬浮在整个组合物中的颗粒状结晶抗微生物剂。用于该目的的抗微生物剂包括硫、硫化硒和羟基吡啶硫酮的多价金属盐。在洗发过程中，这些抗微生物剂沉积在头皮上以提供去头屑活性。可溶的去头屑剂，如酮康唑，也是本领域公知的。
但是，消费者希望出现提供出众的去头屑功效的去头屑香波。
羟基吡啶硫酮(pyrithione)(也称为1-羟基-2-吡啶硫酮；2-吡啶硫醇-1-氧化物；2-吡啶硫酮；2-巯基吡啶-N-氧化物；吡啶硫酮；和吡啶硫酮-N-氧化物)的多价金属盐公知为有效的抗微生物剂且广泛用作油漆和金属加工流体的杀真菌剂和杀细菌剂。羟基吡啶硫酮的多价金属盐也用作个人护理组合物如足粉和去头屑香波中的杀真菌剂和杀细菌剂。羟基吡啶硫酮的多价金属盐仅微溶于水中并包括羟基吡啶硫酮镁、羟基吡啶硫酮钡、羟基吡啶硫酮铋、羟基吡啶硫酮锶、羟基吡啶硫酮铜、羟基吡啶硫酮锌、羟基吡啶硫酮镉和羟基吡啶硫酮锆。
羟基吡啶硫酮锌和2-巯基吡啶氧化铜尤其适于用作个人护理组合物中的抗微生物剂。羟基吡啶硫酮锌公知为香波中的去头屑剂组分。羟基吡啶硫酮的多价金属盐的合成方法在Berstein等人的美国专利2,809,971中有述。披露类似的组合物及其制备方法的其它专利包括美国专利2,786,847、3,589,999、3,590,035和3,773,770。
尽管羟基吡啶硫酮杀生物剂被证明具有广泛的用途，但是这些化合物的应用限于控制真菌和细菌的选定物种和菌株。而且，尽管已经观察到较高浓度的羟基吡啶硫酮盐能够控制更广范围的生物体的生长，但是能够加入到市售产品中的羟基吡啶硫酮的多价金属盐的使用量受到功效和经济因素以及环境因素的限制。在个人护理组合物如香波中，可以加入的羟基吡啶硫酮的量还进一步受毒理学因素的限制。
通常，在去头屑香波中使用抗微生物剂是本领域公知的。但是，尽管羟基吡啶硫酮的多价金属盐已经公开可以用作抗微生物剂和/或去头屑剂，但是，其整体功效仍相当低。因此，消费者需要相对于目前销售的产品具有突出的去头屑功效的香波。这种突出的功效是难于实现的。
例如，以前相信通过将羟基吡啶硫酮锌配合物“加溶”在强螯合剂中能够实现去头屑功效。在Dixon的欧洲专利申请077,630中披露的一种这类方案是在二价铜阳离子存在下将羟基吡啶硫酮锌配合物“加溶”在强螯合剂中。但是，在‘630申请中披露的“加溶”过程实际上导致了羟基吡啶硫酮锌配合物化学结构的破坏。所得的组合物在溶液中含有螯合剂/锌的配合物以及游离的羟基吡啶硫酮离子。游离的羟基吡啶硫酮离子溶解于组合物中。‘630申请披露了该方案得到的透明产品物理性质稳定并提供了去头屑功效。
不幸的是，该方案的潜在危险是已知过量的溶解的游离的羟基吡啶硫酮离子对人体有毒，并且这类组合物的使用将不满足现行的联邦药品管理局单行本(Federal Drug Administration monograph)有关羟基吡啶硫酮锌的标准，因此使得该组合物用于个人护理产品中时在市场上是令人不可接受的。
本领域中还公开了金属离子如铜盐可有效用于抗微生物用途。铜化合物如硫酸铜和氧化亚铜已经被广泛在很多用途包括油漆、游泳池的水和木质产品中作为杀真菌剂、防污剂(antifoulants)和杀藻剂使用。类似地，锌的无机盐如氯化锌、硫酸锌和氧化锌已经在多种产品包括油漆、涂料和防腐剂(antiseptic)中被用作抑制细菌和/或抑制真菌化合物。但是，铜盐和锌盐不具有许多去头屑和皮肤护理用途中所需要的那么高的杀生物功效。
现在已经令人惊奇地发现，根据本发明，通过使用羟基吡啶硫酮的多价金属盐如羟基吡啶硫酮锌组合使用金属离子源如铜和锌盐能够显著地增加局部组合物的去头屑功效。因此，本发明的目的是提供一种具有改进的功效的去头屑局部组合物。该改进的功效还使得能够降低抗微生物组合物中的金属羟基吡啶硫酮的量，从而促使生产出更安全的含有抗微生物活性物质的产品。
本发明的目的是提供具有出众的去头屑功效的局部皮肤和/或头发组合物。本发明的另一目的是提供清洁头发和/或皮肤的方法。本发明的再一个目的是提供治疗脚癣(athelete′s foot)的方法。通过下文的详述，这些和其它的目的是容易明白的。
                        发明概述
本发明涉及一种用于治疗微生物以抑制或预防皮肤或头皮上的所述微生物生长的局部组合物，该组合物包含：a)占组合物重量的约0.001％至约10％的抗微生物活性物质，所述活性物质选自羟基吡啶硫酮的多价金属盐；b)占组合物重量的约0.001％至约10％的金属离子源，该金属离子源选自锌盐、铜盐、银盐、镍盐、镉盐、汞盐、铋盐及其混合物；和c)用于抗微生物活性物质和金属盐的局部载体；其中金属源与抗微生物活性物质的重量比是约5∶100至约5∶1，且其中至少50％的抗微生物活性物质不溶于组合物中。
本发明还涉及提供去头屑功效的方法，包括在头发和头皮上施加应用(apply)一定量的上述有效提供所述功效的组合物。
                         发明详述
本发明的局部去头屑组合物能够包括基本组份、本发明中限定的内容以及任何附加或任选的组分或限定特征，或者由它们组成或基本由它们组成。
特别是，这些组合物包括抗微生物剂、金属离子源和局部载体。在将抗微生物颗粒物引入载体中时，抗微生物颗粒物以分散液、悬浮液或乳液的形式结合在组合物中。金属离子源随后增强了抗微生物颗粒物的杀生物作用。
除非特别指明，所有百分比、份数和比例均基于本发明的香波组合物的总重量。涉及所列组分的所有重量数均基于活性物质的含量，因此不包括可能包含在市售的物质中的载体或副产物。
本发明局部抗微生物组合物的组分，包括可任选加入的那些组分以及制备方法、使用方法在下文中进行了详细描述。
A. 抗微生物剂
本发明的局部抗微生物组合物包含占组合物重量的约0.001％至约10％的抗微生物剂。优选，组合物里含约0.01％至约5％、更优选约0.1％至约2％的抗微生物剂。
抗微生物剂可以选自羟基吡啶硫酮的多价金属盐及其混合物。可以使用任何形式的羟基吡啶硫酮的多价金属盐，包括小片状和针状结构。优选用于本发明的盐包括那些由下列多价金属形成的盐，所述多价金属为镁、钡、铋、锶、铜、锌、镉、锆及其混合物，更优选是锌。进一步优选用于本发明中的是1-羟基-吡啶硫酮的锌盐(公知为“羟基吡啶硫酮锌”或“ZPT”)，最优选是呈小片状颗粒形式的ZPT，其中颗粒的平均粒径大到约20微米、优选大到约5微米、最优选大到约2.5微米。
羟基吡啶硫酮抗微生物和去头屑剂描述于下述文献中：例如美国专利2,809,971，美国专利3,236,733，美国专利3,753,196，美国专利3,761,418，美国专利4,345,080，美国专利4,323,683，美国专利4,379,753和美国专利4,470,982，本发明引入这些专利作为参考。
进一步考虑的是当将ZPT用作本发明的抗微生物组合物中的抗微生物颗粒物时，可以刺激或调节或刺激并调节头发的生长或再生，或者可以降低或抑制头发损失，或者可以使头发显得更厚或更饱满。
可以通过将1-羟基-羟基吡啶硫酮(即，羟基吡啶硫酮酸)或其可溶性盐与锌盐(如硫酸锌)反应形成羟基吡啶硫酮锌沉淀物而制备羟基吡啶硫酮锌，正如美国专利2,809,971中所述，将该文件引入本发明作为参考。
至少50％、优选至少75％、更优选至少99.9％、进一步优选至少99.99％、还更优选100％的羟基吡啶硫酮的多价金属盐保持在组合物中不溶。
优选少于50％、更优选少于30％、更优选少于15％、更优选少于10％、更优选少于5％、还更优选少于1％、最优选0％的羟基吡啶硫酮的多价金属盐在组合物中离解成游离的羟基吡啶硫酮离子。本文所用的“游离的羟基吡啶硫酮离子”指不与多价金属离子结合的可溶的羟基吡啶硫酮离子。
优选的是，组合物包含比例至少为5∶1的羟基吡啶硫酮的多价金属盐与强螯合剂。强螯合剂包括这类化合物如二-或多胺如乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、四亚乙基三胺(TET)、乙二胺(EDA)和二亚乙基三胺(DETA)或其盐。当用作防腐剂或金属稳定剂时，这些螯合剂可以以相对小的量存在，即，占组合物重量的小于1％、优选小于0.5％、更优选小于0.1。优选的是，该组合物不含强螯合剂。
B. 金属离子源
本发明的局部抗微生物组合物包含约0.001％至约10％的金属离子源。优选，本发明的组合物包含约0.01％至约5％、更优选约0.1％至约2％的金属离子源。
该金属离子源可以选自锌、铜、银、镍、镉、汞和铋。优选的是，金属离子选自锌盐、铜盐、银盐及其混合物。更优选的是，金属离子选自锌盐、铜盐及其混合物。
可以用在本发明的组合物中的锌盐的例子包括乙酸锌、氧化锌、碳酸锌、氢氧化锌、氯化锌、硫酸锌、柠檬酸锌、氟化锌、碘化锌、乳酸锌、油酸锌、草酸锌、磷酸锌、丙酸锌、水杨酸锌、硒酸锌、硅酸锌、硬脂酸锌、硫化锌、单宁酸锌、酒石酸锌、戊酸锌、葡糖酸锌、十一烷酸锌等。本发明的组合物中也可以使用锌盐的组合。
合适的铜盐的例子包括柠檬酸二钠铜、三乙醇胺铜、碳酸铜、碳酸铵亚铜、氢氧化铜、氯化铜(copper chloride)、氯化铜(cupric chloride)、铜乙二胺配合物、氯氧化铜、硫酸氯氧化铜、氧化亚铜、硫氰酸铜等。本发明的组合物中也可以使用铜盐的组合。也可以使用多种形式的银。有用的银的实例包括胶体银、银盐和银配合物，如溴化银、氯化银、柠檬酸银、碘化银、乳酸银、硝酸银、氧化银、苦味酸银等。
另外，本发明的组合物中也可以使用金属盐的组合。
在组合物中的金属离子源与羟基吡啶硫酮的多价金属盐的比例为约5∶100至约5∶1，优选约2∶10至约3∶1，更优选约1∶2至约2∶1。
C. 局部载体
本发明的局部抗微生物组合物包括局部载体。取决于将要形成的组合物的类型，可以在大范围的传统的个人护理载体中选择局部载体。通过选择合适的相容的载体，设想本发明的抗微生物组合物可以以日用护肤或护发产品的形式制备，如润肤露(skin lotions)或护发素(hair rinses)、日用美发产品，如美发乳(hair lotions)、美发喷剂(hair sprays)、生发油(hair tonics)、调理滋发剂和头发整理剂等，或者它们可以以清洁产品的形式制备，如洗发或去头屑香波、洁身清洗剂(body washes)、洗手剂(hand cleansers)、无水净手剂/清洁剂(water-less hand sanitizer/cleansers)等。
液体发用或肤用组合物中的局部载体可以是水、通常的有机溶剂或其混合物。合适的通常的有机溶剂是C2-C3低级一元醇或多元醇如乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二甲基亚砜。
在液体清洁组合物如香波中，载体可以包括去污表面活性剂以给组合物提供清洁性能。这类表面活性剂应当与本文所述的基本成分在物理和化学性质上相容，或不应当过度损害产品的稳定性、美观或性能。下文将讨论用于本发明的去污表面活性剂的实例。
本发明的抗微生物组合物可以是含水体系，该体系包含占组合物重量的约40％至约92％、优选约50％至约85％、更优选约60％至约80％的水。
当本发明的组合物是去头屑香波时，该组合物的pH值的范围通常是约2至约10、优选约3至约9、更优选约4至约8、最优选约5.5至约7.5。
本发明的抗微生物组合物也可以呈用于施用到皮肤上的固体粉末的形式。这类粉末可以包含固体化妆品用载体。固体化妆品用载体可以是滑石，是水合的硅酸镁，通常以粒径小于40微米的形式使用；云母，是铝硅酸盐组合物，其以2-200微米的尺度存在；改性或未改性的淀粉，尤其是大米淀粉(rice starch)；二氧化硅；氧化铝；氮化硼；高岭土，是水合硫酸铝；氧化锌和二氧化钛；沉淀的碳酸钙；碳酸镁或碳酸氢镁；由具有8至22个碳原子的有机羧酸得到的金属皂类，如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂，月桂酸锌，肉豆蔻酸镁等；合成的聚合物(或共聚物)粉末，选自聚乙烯及其衍生物，如聚四氟乙烯、聚苯乙烯等；聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酯或聚酰胺等，如尼龙粉末；以及由热塑性合成材料制备的呈中空的微球状的粉末，其中空部分含有气体。
1. 去污表面活性剂
本发明的局部载体组分可以包括去污表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及其组合。去污表面活性剂给抗微生物香波组合物提供了清洁性能。可以使用本领域已知的用于护发或个人护理产品中的任何这类表面活性剂，条件是该表面活性剂应当与组合物的基本成分的物理和化学性质相容，或不会过度损害产品的性能、美学性能或稳定性。香波组合物中的表面活性剂的浓度可以随着所需的清洁或起泡性能、所选的特定表面活性剂、所需的产品浓度、组合物中存在的其它组分和本领域公知的其它因素而变化。
a) 阴离子表面活性剂
本发明所用的合适的阴离子表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、具有在组合物的pH值时为阴离子性的连接部分的两性离子或两性去污表面活性剂，或者它们的混合物。优选阴离子去污表面活性剂。这些表面活性剂应与本文描述的基本成分在物理和化学性质上相容，并且应不过度损害产品的稳定性、美观或性能。
用于本发明的抗微生物组合物中的合适的阴离子去污表面活性剂组分的实例包括公知用于护发或其它个人护理清洁组合物中的那些。本发明的组合物中的阴离子表面活性剂组分的浓度应当足以提供所需的清洁和起泡性能，其范围通常是组合物重量的约5％至约50％、优选约8％至约30％、更优选约10％至约25％、进一步优选约12％至约22％。
优选用于本发明的抗微生物组合物中的阴离子表面活性剂为烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质的通式分别为ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R为具有约8至18个碳原子的烷基或链烯基，x为1至10的整数，M为阳离子，如铵、链烷醇胺(例如三乙醇胺)、一价金属(例如钠或钾)、多价金属阳离子(例如镁和钙)。表面活性剂的溶解度将取决于具体的阴离子去污表面活性剂和所选择的阳离子。
在烷基和烷基醚硫酸盐中，优选R具有约8至约18个碳原子，更优选具有约10至约16个碳原子，最优选约12至约14个碳原子。烷基醚硫酸盐通常是作为环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物而制备的。醇可是合成的或者它们可由脂肪衍生得到，脂肪例如为椰子油、棕榈仁油和牛脂。优选由椰子油或棕榈仁油衍生得到的直链醇和月桂醇。这些醇与0至约10，优选约2至约5，更优选约3摩尔的环氧乙烷反应，所得到的各种分子的混合物中例如具有平均3摩尔的氧化乙烯/1摩尔醇，再将这种混合物硫酸化并中和。
可用于本发明抗微生物组合物中的烷基醚硫酸盐的非限定性实例包括：椰油烷基三甘醇醚硫酸的钠和铵盐、牛油烷基三甘醇醚硫酸的钠和铵盐、牛油烷基六氧乙烯硫酸的钠和铵盐。特别优选的烷基醚硫酸盐是含有单一化合物的混合物的那些，其中混合物中的化合物的平均烷基链长为约10至约16个碳原子，并且平均乙氧基化度为约1至约4摩尔氧化乙烯。
优选的烷基硫酸盐的具体实例包括：月桂基硫酸铵、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钠、椰油基硫酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙胺以及它们的混合物。特别优选的是月桂基硫酸铵。
优选的烷基醚硫酸盐的具体实例包括：月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺以及它们的混合物。特别优选的是月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵。
还有一类适用于本发明的去头屑和调理香波中的硫酸盐表面活性剂是硫酸盐化的甘油酯，其实例包括月桂酸单甘油酯硫酸钠。
另一类适宜的阴离子去污表面活性剂是为有机、硫酸反应产物的水溶性盐，通式为[R1-SO3-M]，其中R1为具有约8至约24个碳原子，优选约10至约18个碳原子的直链或支链的饱和脂族烃基；M为如前所述的阳离子。这种去污表面活性剂的非限定性实例为按照公知的磺化方法，由甲烷系列烃与磺化剂进行有机硫酸反应所得产物的盐，所述烃包括碳原子数为8至约24，优选约12至约18的异、新和正链烷烃，所述磺化剂例如为三氧化硫、硫酸，磺化方法包括漂白和水解。优选的是磺化的C10-C18正链烷烃的碱金属和铵盐。
其它合适的阴离子去污表面活性剂是脂肪酸用羟乙磺酸酯化，然后用氢氧化钠中和后的反应产物，其中例如脂肪酸是由椰子油或棕榈仁油衍生得到的；牛磺酸甲酯(methyl tauride)的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中脂肪酸例如是由椰子油或棕榈仁油衍生得到的。其他类似的阴离子表面活性剂描述在美国专利2486921、美国专利2486922、美国专利2396278中，所述专利引入本文作为参考。
适用于本发明的抗微生物组合物中的其它阴离子去污表面活性剂是琥珀酸盐，其实例包括，N-十八烷基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺基琥珀酸二铵；  N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠；磺基琥珀酸钠的二戊酯；磺基琥珀酸钠的二己酯；和磺基琥珀酸钠的二辛酯。
其它合适的阴离子去污表面活性剂包括具有约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。在本文中，术语“烯烃磺酸盐”是指通过未复合的三氧化硫对α-烯烃进行磺化，在使反应中形成的磺内酯(sulfone)水解而形成相应的羟基-烷磺酸盐的条件下中和酸性反应混合物。三氧化硫可为液体或气体，通常，但不是必要的，当以液体形式使用时，用惰性稀释剂对其稀释，例如用液体二氧化硫、氯代烃等进行稀释；当以气体形式使用时，用空气、氮气、气体二氧化硫等进行稀释。从中形成烯烃磺酸盐的α-烯烃是具有约10至约24个碳原子、优选约12至约16个碳原子的单烯烃。优选，它们是直链烯烃。除了真正的烯烃磺酸盐和一部分羟基烷磺酸盐外，烯烃磺酸盐能够包含少量的其它物质，如烯烃二磺酸盐，这取决于反应条件、反应物的比例、原料烯烃的性质及烯烃原料中的杂质和磺化过程中的副反应等。这种α-烯烃磺酸盐混合物的非限定性实例在美国专利3,332,880中有述，该专利引入本文作为参考。
另一类适用于本发明抗微生物组合物中的阴离子去污表面活性剂为β-烷氧基烷烃磺酸盐。这些表面活性剂满足通式(I)
其中，R1为具有约6至约20个碳原子的直链烷基，R2为具有约1至约3个碳原子，优选1个碳原子的低级烷基，M为如前所述的水溶性阳离子。
另一类适用于本发明抗微生物组合物中的磺酸盐为那些称为烷基芳基磺酸盐的阴离子去污表面活性剂。烷基芳基磺酸盐的非限定性实例包括十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠以及它们的混合物。
其它适用于本发明抗微生物组合物中的是称为肌氨酸(盐)和肌氨酸衍生物的那些阴离子去污表面活性剂。肌氨酸盐是肌氨酸和N-甲基甘氨酸反应并用脂肪酰氯酰化后的衍生物。它们满足通式(II)：
其中RCO-是脂肪酸残基，X是氢(酸形式)或阳离子类，如Na+或TEA+(盐形式)。肌氨酸(盐)和肌氨酸衍生物的非限定性实例包括：月桂基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸以及它们的混合物。优选的肌氨酸(盐)是月桂基肌氨酸钠。
优选用于本发明的抗微生物组合物中的阴离子去污表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠及其组合。
b) 非离子表面活性剂
适用于本发明的组合物中的非离子表面活性剂可以包括脂族伯或仲直链或支链醇或苯酚与氧化烯，通常是环氧乙烷的缩合产物，该产物通常具有6至30个氧化乙烯基团。其它合适的非离子表面活性剂包括单-或二-烷基链烷醇酰胺。实例包括椰油单-或二-乙醇酰胺和椰油单-异丙醇酰胺。
c) 两性和两性离子表面活性剂
适用于本发明的香波组合物中的两性和两性离子去污表面活性剂包括公知用于护发或其它个人护理清洁用品中的那些。这类两性去污表面活性剂的浓度范围优选是组合物重量的约0.5％至约20％、优选约1％至约10％。合适的两性或两性离子表面活性剂的非限制性的实例描述于美国专利5,104,646(Bolich Jr.等人)和美国专利5,106,609(Bolich Jr.等人)中，将所述文件引入本发明作为参考。
适用于本发明香波组合物中的两性去污表面活性剂为本领域公知的，包括广泛地被描述为脂族仲和叔胺衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基可以为直链或支链，并且其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，还有一个脂族取代基含有水溶性的阴离子基团，如羧基，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根。本发明中优选的两性去污表面活性剂包括椰油两性乙酸盐、椰油两性二乙酸盐、月桂基两性乙酸盐、月桂基两性二乙酸盐及其混合物。
市售的两性表面活性剂包括以下列商品名销售的那些物质：MIRANOLC2M CONC.N.P.，MIRANOL C2M CONC.O.P.，MIRANOL C2M SF，MIRANOL C2M SPECIAL(Miranol Inc.)；ALKATERIC 2CIB(AlkarilChemicals)；AMPHOTERGE W-2(Lonza，Inc.)；MONATERIC CDX-38、MONATERIC CSH-32(Mona Industries)；REWOTERIC AM-2C(RewoChemical Group)和SCHERCOTERIC MS-2(Scher Chemicals)。
适用于本发明的两性离子去污表面活性剂包括被广泛地描述为脂族季铵、磷鎓、锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基可以为直链或支链，并且其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，还有一个脂族取代基含有水溶性的阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。优选的两性离子去污表面活性剂是甜菜碱。
d) 阳离子表面活性剂
适用于本发明的阳离子去污表面活性剂包括含有季氮部分的表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂的实例是具有下面通式(XVIII)的那些阳离子表面活性剂：
其中R1、R2、R3、R4独立地选自C1-C22脂族基或芳族，烃氧基(alkoxy)，聚氧亚烷基，烷基酰氨基，羟基烷基，芳基或烷基芳基，它们至多具有约22个碳原子，优选是C1-C22烷基；X是成盐阴离子，如选自卤素离子(例如氯离子，溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、甘醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根以及烷基硫酸根。脂族基团除含碳和氢原子外还能够包含醚键以及其它如氨基的基团。链较长(例如C12以及更大)的脂族基团能够是饱和的或不饱和的。
优选的阳离子去污表面活性剂是那些含有两个长烷基链和两个短烷基链或那些含有一个长烷基链和三个短烷基链的表面活性剂。这类长烷基链优选是C12-C22、更优选是C16-C22。这类短烷基链优选是C1-C3、更优选是C1-C2。
适用于本发明的非离子去污表面活性剂包括但不限于由氧化烯基团(亲水性)和有机疏水化合物(可以是脂族或烷基芳族性的)缩合而制得的那些化合物。
适用于本发明的抗微生物组合物中的其它阴离子、非离子、两性、两性离子和阳离子去污表面活性剂的非限制性的实例描述于McCutcheon’s，Emulsifiers and Detergents(1989)(M.C.Pub.Co.出版)，以及美国专利2438091，美国专利2528378，美国专利2658072，美国专利3155591，美国专利3929678，美国专利3959461，美国专利4387090，美国专利5104646，美国专利5106609，美国专利5837661中，本发明引入这些文件作为参考。
2. 挥发性载体
当下文所述的头发定形聚合物包含在本发明的抗微生物组合物中、尤其是包含在头发定型香波实施方案中时，特别优选的是其中还包含挥发性载体来加溶头发定型聚合物。这类载体有助于将头发定型聚合物在整个组合物中分散成水不溶性的流体颗粒，其中分散的颗粒包含定型聚合物和挥发性载体。适用于此目的的载体包括烃、醚、酯、胺、烷基醇、挥发性聚硅氧烷衍生物及其组合，所述载体的许多实例是本领域公知的。
这类挥发性载体必须是水不溶性的或具有低水溶解性的。但是，所选的定型聚合物还必须在所选的载体中是充分溶解的，以使头发定型聚合物和溶剂组合的分散液在定型香波组合物中成独立的、分散的流体相。所用的载体还必须是挥发性的。在本文中的术语“挥发性的”指载体的沸点小于约300℃、优选为约90℃至约260℃、更优选为约100℃至约200℃(在约1个大气压下)。
组合物中的挥发性载体的浓度必须足以将头发定型聚合物增溶并将其在香波组合物中分散成独立的流体相。这种浓度通常的范围是香波组合物重量的约0.10％至约10％、优选约0.5％至约8％、更优选约1％至约6％，其中定型聚合物与载体的重量比是约10∶90至约70∶30、更优选约20∶80至约65∶35、进一步优选约30∶70至约60∶40。如果定型聚合物与载体的重量比太低，则香波组合物的起泡性能将会受到不利影响。如果聚合物与载体的重量比太高，则组合物将变得太粘稠而使定型聚合物难以分散。头发定型剂在最终香波产品中的平均粒径为约0.05至约100微米、优选约1至约25微米、更优选约0.5至约10微米。可以根据本领域公知的方法包括如光学显微镜来测量粒径。
优选用于香波组合物中的挥发性载体是烃溶剂、特别是支链烃溶剂。烃溶剂可以是直链或支链的、饱和或不饱和的、具有约8至约18个碳原子、优选约10至约16个碳原子的烃。饱和烃是优选的，支链烃也是优选的。一些合适的直链烃的非限制性实例包括癸烷、十二烷、癸烯、十三烯及其组合。合适的支链烃包括异链烷烃，其实例包括得自Exxon ChemicalCompany的市售的异链烷烃，如Isopar H和K(C11-C12异链烷烃)和IsoparL(C11-C13异链烷烃)。优选的支链烃是异十六烷、异十二烷、2，5-二甲基癸烷、异十四烷及其组合。市售的支链烃包括Permethyl 99A和101A(购自Preperse，Inc.，South Plainfield，NJ，USA)。
其它合适的挥发性载体包括异丙醇、丁醇、戊醇、苯乙醇、苯甲醇、苯丙醇、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、邻苯二甲酸二乙酯、丙二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、苯乙基二甲基甲醇、乙基-6-乙酰氧基己酸酯和(2-戊基-3-氧基)环戊基乙酸甲酯及其混合物。这类其它合适的溶剂中优选的是邻苯二甲酸二乙酯、丙二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、苯乙基二甲基甲醇、乙基-6-乙酰氧基己酸酯及其混合物。
合适的醚载体是二(C5-C7)烷基醚和二醚，尤其是二(C5-C6)烷基醚如异戊醚、二戊醚和二己醚。
用于本发明的抗微生物组合物中的其它合适的挥发性载体包括挥发性硅衍生物如环状或直链聚二烷基硅氧烷、直链甲硅烷氧基化合物或硅烷。环状聚硅氧烷中的硅原子的数目优选是约3至约7、更优选是约3至约5。
这类聚硅氧烷的通式是：其中R1和R2独立地选自C1-C8烷基、芳基或烷芳基，其中n＝3-7。直链聚有机硅氧烷具有约2至约7个硅原子并具有下列通式：其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8能够独立地为饱和或不饱和的C1-C8烷基、芳基、烷芳基、羟烷基、氨基烷基或烷基甲硅烷氧基。
直链甲硅烷氧基化合物具有下列通式：
Figure A0081172400173
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6能够独立地选自饱和或不饱和的C1-C7烷基、芳基、烷芳基，且R7为C1-C4亚烷基。
硅烷化合物具有下列通式：其中R1、R2、R3和R4能够独立地选自C1-C8烷基、芳基、烷芳基、羟烷基和烷基甲硅烷氧基。
上述类型的聚硅氧烷，包括环状的或直链的，由Dow CorningCorporation以Dow Corning 344、345和200流体、由Union Carbide以Silicone7202和Silicone 7158、以及由Stauffer Chemical以SWS-03314提供。
直链挥发性聚硅氧烷在25℃的粘度通常小于约5厘沲，而环状物质的粘度小于约10厘沲。挥发性聚硅氧烷的实例描述于Todd和Byers的“VolatileSilicone F1uids forr Cosmetics”(Cosmetics and Toiletries，91卷，1976年1月，第27-32页)中，以及Silicon Compounds(第253-295页，由Petrarch Chemicals出版)中，将所述文件的描述引入本文作为参考。
3. 选择稳定性活性物质
在包括头发定型聚合物和挥发性载体的本发明的定型香波实施方案中，还优选的是组合物包含选择性的稳定性活性物质。使用选择的结晶的含羟基的稳定剂来在乳液中形成晶体稳定用网络，所述网络防止定型聚合物/挥发性载体小滴凝聚以及香波分相。另外，相对于传统的稳定性活性物质，需要使用显著低用量的晶体的含羟基的稳定剂。这使得头发定型聚合物在头发上的沉积效率增加以及与其它香波组分的相互作用减少。
用于香波组合物中的稳定剂的特征在于下列通式：
Figure A0081172400181
其中(x+a)为11-17，
(y+b)为11-17，
(z+c)为11-17，
优选x＝y＝z＝10，以及
a＝b＝c＝5。
结晶的含羟基的稳定剂占组合物重量的约0.005％至约0.5％、优选约0.05％至约0.25％。优选用于本发明的抗微生物组合物的定型香波实施方案中的稳定剂是三羟基硬脂精(trihyroxstearin)，购自Rheox，Inc.(New Jersey，USA)，商品名为“THIXCIN R”。
                               任选组分
A. 其它抗微生物活性物质
除了选自羟基吡啶硫酮的多价金属盐的抗微生物活性物质外，本发明的组合物可以进一步包含一种或多种不同于金属吡啶硫酮盐活性物质的抗真菌或抗微生物活性物质。合适的抗微生物活性物质包括煤焦、硫、whitfield软膏、castellani涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(octopirox)、十一烯酸化合物、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、脲制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉ciloquinol、硫代苄苯咪唑(thiobendazole)、硫代氨基甲酸盐(或酯)、氯丙炔碘(haloprogin)、多烯、羟基吡啶酮、吗啉、苯甲胺、烯丙基胺(如特比萘酚(terbinafine))和唑类。优选的抗微生物剂包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦。
1. 唑类
唑类(azoles)抗微生物剂包括咪唑如bironazole、butaconazole nitrate、苯咪丁酮(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、氯康唑(croconazole)、艾伯康唑(eberconazole)、益康唑(econazok)、芬替康唑(fenticonazde)、flutimazole、异康唑(isoconazole)、伊曲康唑、酮康唑、lanoconazole、咪康唑(miconazole)、萘替康唑(neticonazole)、奥莫康唑(omoconazole)、奥昔康唑硝酸盐(oxiconazole nitrate)、舍他康唑(sertaconazole)、硫康唑硝酸盐(sulconazolenitrate)、噻康唑(tioconazole)，和三唑(trizoles)如特康唑(terconazole)。当存在于组合物中时，唑类抗微生物活性物质的量为组合物重量的约0.01％至约5％、优选约0.1％至约3％、更优选约0.3％至约2％。本发明中尤其优选的是酮康唑。
2. 硫化硒
硫化硒是适用于本发明抗微生物组合物中的颗粒状(particulate)去头屑剂，其有效浓度是占组合物重量的约0.1％至约4％，优选约0.3％至约2.5％，最优选约0.5％至约1.5％。硫化硒通常被认为是具有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物，但是它也可以是满足通式SexSy的环状结构，其中x+y＝8。硫化硒的平均粒径通常小于15μm，这可以通过向前激光散射仪(例如Malvern 3600设备)测定，优选小于10μm。硫化硒化合物描述在例如美国专利2694668，美国专利3152046，美国专利4089945和美国专利4885107中，本发明引入这些专利作为参考。
3.硫
硫也可以用作本发明抗微生物组合物中的颗粒状抗微生物/去头屑剂。颗粒状硫的有效浓度通常为占组合物重量的约1％至约4％，优选约2％至约4％。
B. 悬浮或增稠剂
本发明的抗微生物组合物可以在一些实施方案中包括占组合物重量的约0.1％至约10％，优选约0.3％至约5.0％，更优选约0.3％至约2.5％的适于用在头发或皮肤上的悬浮剂。相信该悬浮剂将水不溶性的分散的物质悬浮在抗微生物组合物中。这样的悬浮剂应该与组合物的基本成分在物理和化学性质上相容，并且应不过度损害产品的稳定性、美观或性能。可以适用在本发明抗微生物组合物中的悬浮剂的实例包括但不限于：酰基衍生物、长链氧化胺、黄原胶以及它们的混合物。这些和其它合适的悬浮剂进一步详述于下文中。
结晶悬浮剂优选用于将颗粒状抗微生物剂悬浮在抗微生物组合物中。在所选浓度下，所选的悬浮剂应有助于在环境温度下使悬浮液保持至少一个月、优选至少三个月、更优选至少约24个月。通常，结晶悬浮剂的有效浓度范围为抗微生物组合物重量的约0.5％至约10％，优选约0.5％至约5.0％，更优选约1％至约4％、最优选约1％至约3％。
通常，应使结晶悬浮剂的浓度最小以仅实现所需要的性质。
优选的结晶悬浮剂是酰基衍生物和氧化胺，尤其是酰基衍生物，尤其是那些能够溶解于预混物溶液中且在冷却时再结晶的酰基衍生物。这些物质包含长链(如，C8-C22，优选C14-C22，更优选C16-C22)脂族基团，即，长链酰基衍生物和长链氧化胺，以及这些物质的混合物。包括乙二醇长链酯、长链脂肪酸的链烷醇酰胺、长链脂肪酸的长链酯、甘油长链酯、长链烷醇酰胺的长链酯和长链烷基二甲基氧化胺及其混合物。
结晶悬浮剂描述于如美国专利4,741,855中，本发明引入该专利作为参考。
适用于本发明的抗微生物组合物中的悬浮剂包括脂肪酸(优选具有约14至约22个碳原子、更优选具有约16至约22个碳原子)的乙二醇酯。更优选硬脂酸乙二醇酯，包括单酯和二酯，但特别优选的是包含少于约7％的单硬脂酸酯的二硬脂酸乙二醇酯。其它悬浮剂包括脂肪酸(优选具有约16至约22个碳原子、更优选具有约16至约18个碳原子)的链烷醇酰胺。优选的链烷醇酰胺是硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸十六烷基酯)；甘油酯(如甘油二硬脂酸酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯和硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除上文所列的优选物质外，可以使用长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的烷醇酰胺作为悬浮剂。
悬浮剂也包括长链氧化胺如烷基(C16-C22)二甲基氧化胺(例如硬脂基二甲基氧化胺)。
可以使用的其它长链酰基衍生物包括N，N-二烃基(C12-C22，优选C16-C18)酰氨基苯甲酸和其可溶性盐(例如钠盐和钾盐)，特别是这一族的N，N-二(C16-C18和氢化牛脂)酰氨基苯甲酸物质，其可从Stepan Company(Northfield，Illinios，USA)商购。
可以在高于悬浮剂的熔点的温度下将结晶悬浮剂溶解在含水和阴离子硫酸盐表面活性剂的溶液中而将所述结晶悬浮剂加入抗微生物组合物中。然后将悬浮剂重结晶，通常是通过将溶液冷却到足以引起结晶的温度下。
可以使用的适用于抗微生物组合物中的其它的合适的悬浮剂包括聚合物增稠剂如羧基乙烯基聚合物，其实例描述于美国专利2798053和4686254中，本发明引入该专利作为参考。合适的羧基乙烯基聚合物的实例包括Carbopol-934、-940、-941、-956、-980、-981、-1342和-1382中，这些聚合物均可购自B.F.Goodrich Company。
其它合适的悬浮剂包括能够赋予组合物胶状粘度的那些，如水溶性或胶体水溶性聚合物，如纤维素醚(例如羟乙基纤维素)，瓜尔胶，聚乙烯基醇，聚乙烯基吡咯烷酮，羟丙基瓜尔胶，淀粉和淀粉衍生物，以及其它的增稠剂，粘度调节剂，胶凝剂、黄原胶以及它们的混合物。用作悬浮剂的优选的粘度调节剂是三羟基硬脂精(例如Thixin RTM，从Rheox Company得到)。
其它合适的悬浮剂描述于美国专利4,788,006和4,704,272中，将所述专利引入本发明作为参考。
C. 阳离子沉积聚合物
本发明的抗微生物组合物在一些实施方案中可以包括有机阳离子聚合物作为沉积助剂。这类沉积助剂尤其适用于还包含下文所述的定型聚合物的抗微生物组合物中。当包含在本发明的组合物中时，阳离子聚合物的浓度是组合物重量的约0.025％至约3％，优选约0.05％至约0.5％，更优选约0.1％至约0.25％。
适用于本发明组合物中的阳离子聚合物的实例包括阳离子含氮部分，如季铵或阳离子质子化的氨基部分。根据组合物的具体种类和所选的pH值，阳离子质子化的胺可以是伯、仲或叔胺(优选仲或叔胺)。阳离子聚合物的平均分子量为约5,000至约10,000,000，优选至少约100,000，更优选至少约200,000，但优选不超过约2,000,000，更优选不超过约1,500,000。在香波组合物的预期使用时的pH值下，聚合物的阳离子电荷密度为约0.2meq/gm至约7meq/gm，优选至少约0.4meq/gm，更优选至少约0.6meq/gm，但还优选不小于约5meq/gm，更优选小于约2meq/gm；对于香波组合物来说，其pH值通常为约3至约9，优选约4至约7。
任何阴离子反离子都可以与阳离子聚合物结合使用，只要在组合物中聚合物可以溶解在水中或在香波组合物中的聚合物仍能保持溶解在凝聚相中，并且还要求该反离子与组合物的基本组分在化学和物理性质上相容，或者不过分损害产品的性能、稳定性或美观即可。这种反离子的非限制性的实例包括卤素(例如氯、氟、溴和碘)离子、硫酸根和甲酯硫酸根。
阳离子聚合物的阳离子含氮部分通常作为其整个、更通常是一些单体单元上的取代基存在。因此，适用于本发明的抗微生物组合物中的阳离子聚合物包括季铵或阳离子胺取代的单体单元并任选结合有本发明称为间隔基单体的非阳离子单体的均聚物、共聚物、三元聚合物等。这些聚合物的非限定性实例描述于CTFA化妆品成分手册，第3版(由Estrin，Crosley和Haynes编辑，The Cosmetic Toiletry and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，(1982))中，将该文件引入本文作为参考。
合适的阳离子聚合物的非限定性实例包括具有阳离子质子化的胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基单体如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、异丁烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基基团，较优选是C1-C3烷基基团。其它合适的间隔基单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(由聚乙酸乙烯酯水解产生)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
用于结合入本发明的抗微生物组合物中的阳离子聚合物中的合适的阳离子质子化的氨基和季铵单体包括用下列化合物取代的乙烯基化合物：丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、异丁烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基异丁烯(酰)氧基烷基铵盐、三烷基丙烯(酰)氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐，以及具有环状阳离子含氮环如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选是低级烷基，例如C1、C2或C3烷基。
用于本发明的合适的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基异丁烯酰胺，其中烷基优选为C1-C7烃基，较优选为C1-C3烷基。
用于本发明的抗微生物组合物中的其它合适的阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑啉鎓盐(例如氯盐)的共聚物(工业中被Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，“CTFA”，称为Polyquaternium-16)，例如可购自BASF Wyandotte公司(Parsippany，NJ，USA)的商品名为LUVIQUAT的产品(例如，LUVIQUAT FC370)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和异丁烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(工业中被CTFA称为Polyquaternium-11)，例如可购自ISP公司(Wayne，NJ，USA)的商品名为GAFQUAT的那些产品(例如，GAFQUAT 755N)；含阳离子二烯丙基季铵的聚合物包括，例如，二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物和丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在工业中(CTFA)分别被称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7；以及具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸的盐，如美国专利4,009,256所述，将该专利引入本文作为参考。
其它适用于本发明的抗微生物组合物中的阳离子聚合物包括多糖聚合物，例如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。合适的阳离子多糖聚合物包括满足下式的那些：
其中A是葡糖酐残基基团，如淀粉或纤维素葡糖酐残基；R是亚烷基氧亚烷基、聚氧亚烷基或羟基亚烷基或其组合；R1、R2和R3独立地是烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧烷基或烷氧芳基基团，每个基团含有多至约18个碳原子，每个阳离子部分的碳原子的总数(即R1、R2和R3中碳原子的总数)优选约为20或更少，X是前面所述的阴离子反离子。
优选的阳离子纤维素聚合物可从Amerchol公司(Edison，NJ，USA)以其Polymer JR和LR系列聚合物得到，是与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，在工业中(CTFA)称为Polyquaternium 10。另一种优选的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐，在工业中(CTFA)被称为Polyquaternium 24。这些原料可以从Amerchol公司(Edison，NJ，USA)以商品名Polymer LM-200得到。
其它合适的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物，例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，其具体实例包括可购自Rhone-Poulenc Incorporated的Jaguar系列。优选的阳离子瓜尔胶衍生物包括JaguarC 13S和JaguarC17(均购自Rhodia Company)。其它合适的阳离子聚合物包括含季氮的纤维素醚，其中的一些实例描述于美国专利3,962,418中，将该专利引入本文作为参考。其它合适的阳离子聚合物包括醚化的纤维素、瓜尔和淀粉的共聚物，其一些实例描述于美国专利3,958,581中，将该专利引入本文作为参考。
适用于本发明的抗微生物组合物中的其它阳离子聚合物是具有阳离子质子化的胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性单体的共聚物。这类单体的非限定性的实例包括：丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、异丁烯酸烷基酯、乙烯基己内酯、乙烯基吡咯烷酮及其混合物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基基团，较优选是C1-C3烷基基团。其它合适的单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(由聚乙酸乙烯酯水解产生)、马来酸酐、丙二醇、乙二醇及其混合物。
用于结合入本发明的抗微生物组合物中的阳离子聚合物中的合适的阳离子质子化的氨基和季铵单体包括用下列化合物取代的乙烯基化合物：丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、异丁烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基异丁烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐；以及具有环状阳离子含氮环如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选是低级烷基，例如C1-C3烷基。
用于本发明的合适的胺取代的乙烯基单体包括二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基异丁烯酰胺，其中烷基优选为C1-C7烃基，更优选为C1-C3烷基。
用于本发明的抗微生物组合物中的其它合适的阳离子聚合物包括：1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑啉鎓盐(例如氯盐)的共聚物，工业中被CTFA称为Polyquaternium-16(如可得自BASF Wyandotte公司销售的LUVIQUATFC 370)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和异丁烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，工业中被CTFA称为Polyquaternium 11(如可得自ISP公司的GAFQUAT 755N)；含阳离子二烯丙基季铵的聚合物包括，例如，二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物，在工业中(CTFA)被称为Polyquaternium 6；丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在工业中(CTFA)被称为Polyquaternium 7；和C3-C5不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸的盐，如美国专利4009256所述的那些，将该文件引入本文作为参考。
适用于本发明的抗微生物组合物中的其它合适的阳离子聚合物是阳离子改性的蛋白质，如月桂基二甲基铵羟基丙基胶原蛋白(例如CroquatL，从Croda Corporation得到)，或椰油基二甲基铵羟丙基水解头发角蛋白(例如CroquatHH，从Croda Corporation得到)。其它阳离子聚合物包括聚合四价盐，由己二酸和二甲基氨基丙基胺与二氯乙醚反应得到，工业中(CTFA)称为Polyquaternium 2(例如MirapolAD-1，可从Rhodia得到)；以及壬二酸和二甲基氨基丙基醚反应得到的聚合四价盐，工业中(CTFA)称为Polyquaternium 18(例如MirapolAZ-1，可从Rhodia公司得到)。
适用于本发明的其它阳离子聚合物是Arquad系列的季铵盐，可从Akzo Nobel得到。其它优选用于本发明的阳离子聚合物包括：聚合物KG30M(Polyquaternium 10和季化纤维素)，Incroquat二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵(鲸蜡/硬脂醇(ceteary alcohol)和二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵)，可从Croda得到；Merquat5(季铵树脂)，可从Calgon得到；Gafquat系列440(阳离子季化的共聚物)，可从ISP得到；Akypoquat131，可从Kao得到；SalcareSC 60(季铵树脂)，或者SalcareSC 95或SC 96(阳离子液体分散体增稠剂)，均购自Ciba；MeadowquatHG(PEG-2-二道氏池花酰氨基-乙基甲基甲酯硫酸铵)，可从Fanning得到。
本发明的阳离子聚合物可以溶解于抗微生物组合物中，或优选溶解于由阳离子聚合物和上文所述的阴离子去污表面活性剂组分形成的复合凝聚相中。阳离子聚合物的复合凝聚相还可以是与抗微生物组合物中的其它带电荷物质一起形成的。
凝聚相的形成依赖于多种标准，如分子量，组分浓度，相互作用的离子组分的比例，离子强度(包括例如通过加入盐而带来的离子强度的改变)，阳离子和阴离子组分的电荷密度，pH和温度。凝聚相体系和这些参数的效果描述在如下述文献中：J.Caelles等人，“混合体系中的阴离子和阳离子化合物”(Cosmetics & Toiletries，106，1991年4月，49-54页)；C.J.van Oss，“凝聚作用，复合-凝聚作用和絮凝”(J.Dispersion Science and Technology，Vol.9(5，6)，1988-89，561-573页)；D.J.Burgess，“复合凝聚相体系的实用分析”(J.of Colloid and Interface Science，140卷，No.1，(1990年11月)，227-238页)；所有这些描述引入本发明作为参考。
D. 定型聚合物
本发明的抗微生物组合物的某些实施方案可以包括水不溶性的头发定型聚合物。当存在时，所述定型聚合物的浓度为组合物重量的约0.1％至约10％、优选约0.3％至约7％、更优选约0.5％至约5％。这些定型聚合物尤其适用于本发明的定型香波实施方案中，因为在从香波组合物中施用后，它们在头发上提供了聚合物沉积物。沉积在头发上的聚合物具有粘结或附聚强度，并主要通过在干燥时在头发纤维之间形成焊接(welds)而提供定型作用，这是本领域普通技术人员能够理解的。
许多这类聚合物是本领域已知的，包括水不溶性的有机聚合物和水不溶性的聚硅氧烷接枝的聚合物，所述这些聚合物适用于本发明的抗微生物组合物中，只要它们还具有下文所述的所需的特征或特性且与本发明的基本组分相容。这类聚合物能够通过本领域公知的常规的或已知的聚合技术制备，其实例包括自由基聚合反应。
下文将详细描述用于本发明的抗微生物组合物中的合适的有机和聚硅氧烷接枝的聚合物的实例。
1. 有机定型聚合物
适用于本发明的抗微生物组合物中的头发定型聚合物包括本领域公知的有机头发定型聚合物。有机定型聚合物可以是均聚物、共聚物、三元聚合物或其它高级聚合物，但是必须包括一个或多个可聚合的疏水性单体以使所得的定型聚合物为本发明所定义的疏水性的以及水不溶性的。因此，定型聚合物可以进一步包含其它水溶性的、亲水性单体，只要所得的定型聚合物具有所需的疏水性和水不溶性。
本文所用的术语“疏水性单体”指能够与类似的单体形成水不溶性的均聚物的可聚合的有机单体，术语“亲水性单体”指能够与类似的单体形成水溶性的均聚物的可聚合的有机单体。
优选有机定型共聚物的重均分子量至少为约20,000、优选大于约25,000、更优选大于约30,000、最优选大于约35,000。对于分子量并无上限，除非是由于实际应用原因如加工、美感特性及配料的相容性等限制了本发明的实用性。重均分子量通常小于约10,000,000，更一般的是小于约5,000,000，典型地小于约2,000,000。优选地，其重均分子量为约20,000至约2,000,000，更优选约30,000至约1,000,000，最优选约40,000至约500,000。
有机定型聚合物还优选具有的玻璃化转变温度(Tg)或结晶熔点(Tm)为至少约-20℃，优选约20至约80℃，更优选约20至约60℃。具有这样的Tg或Tm的定型聚合物在头发上形成的定型膜摸上去不至于过分粘。这里所用的缩写“Tg”是指聚合物主链的玻璃化转变温度，缩写“Tm”是指主链的结晶熔点，若给定的聚合物存在这样的转变的话。优选地，若具有的话，Tg和Tm均在上文所述的范围内。
有机定型聚合物是疏水性单体聚合得到的碳链，所述单体如烯属不饱和的单体、纤维素链或其它碳氢化合物衍生的聚合物链。主链可以包含醚基、酯基、酰胺基、尿烷、其组合等。
有机定型聚合物可以包含一个或多个亲水性单体与上文所述的疏水性单体，只要所得的定型聚合物具有所需的疏水性和水不溶性。合适的亲水性单体包括但不限于：丙烯酸，甲基丙烯酸，N，N-二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，季化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，马来酸，马来酸酐及其半酯，丁烯酸，衣康酸，丙烯酰胺，丙烯酸酯的醇(acrylate alcohols)，甲基丙烯酸羟乙酯，二烯丙基二甲基氯化铵，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)，马来酰亚胺，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，其它极性乙烯基杂环化合物，苯乙烯磺酸盐，烯丙基醇，乙烯基醇(如在聚合后通过水解乙酸乙烯酯而制备的那些)，上文所列的任何酸和胺的盐，及其混合物。优选的亲水性单体包括丙烯酸，N，N-二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，季化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，乙烯基吡咯烷酮，上文所列的酸和胺的盐，及其组合。
用于有机定型聚合物中的合适的疏水性单体包括但不限于：C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，这些醇例如为甲醇，乙醇，甲氧基乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-甲基-1-丙醇，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇，2-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-丁醇，3-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-戊醇，2-甲基-1-戊醇，3-甲基-1-戊醇，叔丁醇(2-甲基-2-丙醇)，环己醇，新癸醇，2-乙基-1-丁醇，3-庚醇，苯甲醇，2-辛醇，6-甲基-1-庚醇，2-乙基-1-己醇，3，5-二甲基-1-己醇，3，5，5-三甲基-1-己醇，1-癸醇，1-十二醇，1-十六醇，1-十八醇等，具有约1至约18个碳原子、优选约1至约12个碳原子的醇；苯乙烯；聚苯乙烯大单体；醋酸乙烯酯；乙烯基氯；亚乙烯基二氯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯及其混合物。优选的疏水性单体包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯及其混合物，更优选是丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯或其组合。
当存在时，用于本发明的抗微生物组合物中的定型聚合物优选包含约20％至约100％、更优选约50％至约100％、进一步优选约60％至约100％重量的疏水性单体，可以进一步包含0至约80％重量的亲水性单体。用于结合入定型聚合物中的单体的具体选择和组合将有助于确定其组成的性能。通过适当选择和组合例如亲水性和疏水性单体，可以优化定型聚合物与抗微生物组合物的其它组分的物理和化学相容性。
优选的有机定型聚合物的实例包括单体的重量比为约95/5、约90/10、约80/20、约70/30、约60/40和约50/50的丙烯酸叔丁酯/丙烯酸2-乙基己酯的共聚物；单体的重量比为约95/5、约90/10、约80/20、约70/30、约60/40和约50/50的丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物；单体的重量比为约95/5、约90/10、约80/20、约70/30、约60/40和约50/50的甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸2-乙基己酯的共聚物；单体的重量比为约95/5、约90/10、约80/20、约70/30、约60/40和约50/50的甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物；单体的重量比为约95/5、约90/10、约80/20、约70/30、约60/40和约50/50的乙基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物；单体的重量比为约10/90和约5/95的乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物及其混合物。
特别优选的聚合物是单体的重量比为约95/5、约90/10、约80/20、约70/30、约60/40和约50/50的丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物；单体的重量比为约95/5、约90/10、约80/20、约70/30、约60/40和约50/50的甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物；及其混合物。
其它合适的定型聚合物的实例描述于下列文献中：美国专利5,120,531，1992年6月9日授予Wells等人；美国专利5,120,532，1992年6月9日授予Wells等人；美国专利5,104,642，1992年4月14日授予Wells等人；美国专利4,272,511，1981年6月9日授予Papantoniou等人；美国专利5,672,576，1997年9月30日授予Behrens等人；和美国专利4,196,190，1980年4月1日授予Gehman等人；将上述文件引入本发明作为参考。
2. 聚硅氧烷接枝的聚合物
适用于本发明的抗微生物组合物中的定型聚合物是聚硅氧烷接枝的头发定型树脂。这些聚合物可以单独使用或与上文所述的有机定型聚合物组合使用。适用于本发明的抗微生物组合物中的许多这类聚合物是本领域公知的。这些聚合物的特征在于共价连接到聚合物碳基主链上并成为其侧链的聚硅氧烷部分。
聚硅氧烷接枝的聚合物的主链优选是烯属不饱和单体聚合得到的碳链，但是也可以是纤维素链或其它衍生于碳氢化合物的聚合物链，聚硅氧烷部分成为所述链的侧链。主链也可以包括醚基、酯基、酰胺基、尿烷基等。聚硅氧烷部分可以取代在聚合物上，或可以通过含聚硅氧烷的可聚合单体(如烯属不饱和单体、醚和/或环氧化物)与含非聚硅氧烷的可聚合单体的共聚反应而制备。
用于本发明的抗微生物组合物中的硅氧烷接枝的定型聚合物包含“含聚硅氧烷”单体(其形成成为主链的侧链的聚硅氧烷大单体)，以及含非聚硅氧烷的单体(其形成聚合物的有机主链)。
优选的聚硅氧烷接枝的聚合物包含有机主链，优选是得自烯属不饱和单体的碳主链，如乙烯基聚合物主链，和接枝到主链上的聚硅氧烷大单体(尤其优选的是聚二烷基硅氧烷，最优选的是聚二甲基硅氧烷)。聚硅氧烷大单体的重均分子量应为至少约500、优选约1,000至约100,000、更优选约2,000至约50,000、最优选约5,000至约20,000。所考虑的有机主链包括由可聚合的烯属不饱和单体得到的那些，所述单体包括乙烯基单体，和其它缩合单体(例如，聚合形成聚酰胺和聚酯的那些)和开环单体(例如乙基噁唑啉和己内酯)等。还考虑使用的是基于纤维素链的主链、含醚的主链等。
优选用于抗微生物组合物中的聚硅氧烷接枝的聚合物包含衍生于下列的单体单元：至少一个可通过自由基聚合的烯属不饱和单体或多个单体以及含至少一个可通过自由基聚合的聚硅氧烷的烯属不饱和单体或多个单体。
适用于抗微生物组合物中的聚硅氧烷接枝的聚合物通常包含约1％至约50％重量的含聚硅氧烷的单体单元和约50％至约50％至约99％重量的含非聚硅氧烷的单体。含非聚硅氧烷的单体单元可以得自上文所述的亲水性和/或疏水性单体单元。
因此，用于抗微生物组合物中的定型聚合物能够包含上文所述的疏水性和/或含聚硅氧烷的单体单元的组合，存在或不存在上文所述的亲水性共聚单体，条件是所得的定型聚合物具有本文所述的所需的特性。
合适的可聚合的含聚硅氧烷的单体包括但不限于符合下式的那些单体：
             X(Y)nSiR3-mZm
其中X是可与上文所述的疏水性单体共聚的烯属不饱和基团，如乙烯基；Y是二价连接基团；R是氢、羟基、低级烷基(例如C1-C4)、芳基、烷芳基、烃氧基(alkoxy)或烷基氨基；Z是数均分子量至少为约500的一价硅氧烷聚合部分，其在共聚条件下基本上不反应，并为上述乙烯基聚合主链的的侧基；n是0或1；m是1-3的整数。这些可聚合的含聚硅氧烷的单体的重均分子量如上文所述。
优选的含聚硅氧烷的单体符合下式：
其中m为1、2或3(优选m为1)；p为0或1；q为2至6的整数；R1为氢、羟基、低级烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基或烷芳基，优选R1为烷基；X符合下式：
其中R2为氢或-COOH，优选地R2为氢；R3为氢、甲基或-CH2COOH，优选R3为甲基；z为符合下式
Figure A0081172400312
其中R4、R5和R6独立地为低级烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基、芳烷基、氢或羟基，优选地R4、R5和R6为烷基；r为约5或更高的整数，优选约1O至约1500(最优选r为约100至约250)。最优选地，R4、R5和R6为甲基，p=0，q=3。
另一优选的聚硅氧烷单体符合下列任一结构式：
Figure A0081172400313
或X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm其中：s为0至约6的整数，优选0、1或2，更优选0或1；m为1至3的整数，优选1；R2为C1—C10烷基或C1-C10烷芳基，优选C1-C6烷基或C1-C10烷芳基，更优选C1-C2烷基；n为0至4的整数，优选0或1，更优选0。
适用于抗微生物组合物中的聚硅氧烷接枝的定型聚合物优选包含占聚合物重量的约50％至约99％、更优选约60％至约98％、最优选约75％至约95％的含非聚硅氧烷大单体的单体单元，例如本文所述的总的疏水性和亲水性单体单元，以及约1％至约50％、优选约2％至约40％、更优选约5％至约25％的含聚硅氧烷大单体的单体单元，例如本文所述的含聚硅氧烷的单体单元。亲水性单体单元的量可以是约0％至约70％、优选约0％至约50％、更优选约0％至约30％、最优选约O％至约15％；疏水性单体单元的量可以是约30％至约99％、优选约50％至约98％、更优选约70％至约95％、最优选约85％至约95％。
用于本发明的抗微生物组合物中的一些合适的聚硅氧烷接枝的聚合物的实例列于下文中。每个所列的聚合物的后面为以合成中单体的重量份表示的该聚合物的单体组成：
(i)丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大单体-20000分子量的大单体31/27/32/10
(ii)甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大单体-15000分子量的大单体75/10/15
(iii)甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大单体-10000分子量的大单体65/15/20
(iv)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大单体-14000分子量的大单体77/11/12
(v)丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大单体-13000分子量的大单体81/9/10。
用于本发明的抗微生物组合物中的其它合适的聚硅氧烷接枝的聚合物的实例描述于下列文献中：EPO申请90307528.1，1991年1月11日以EP0408311A2公开；Hayama等人；美国专利5,061,481，1991年10月29日授予Suzuki等人；美国专利5,106,609，1992年4月21日授予Bolich等人；美国专利5,100,658,1992年3月31日授予Bolich等人；美国专利5,100,657，1992年3月31日授予Ansher-Jackson等人；美国专利5,104,646，1992年4月14日授予Bolich等人；美国申请号07/758,319，1991年8月27日由Bolich等人提交；美国申请号07/758,320，1991年8月27日由Torgerson等人提交；将所述文件引入本发明作为参考。
E. 阳离子铺展剂
本发明的抗微生物组合物可进一步包含用作铺展剂的选择的阳离子物质。组合物中所用的铺展剂是选定的季铵或质子化的氨基化合物，下文中将进行详细描述。这些选择的铺展剂用于增强定型聚合物沉积物在头发上的形态从而使头发纤维之间的粘结更有效而使定型性能得以改进。组合物中所选的铺展剂的浓度范围为抗微生物组合物重量的约0.05％至约5％、优选约0.1％至约2％、更优选约0.5％至约1.5％。
所选的铺展剂是具有2、3或4 N-基团的季铵或氨基化合物，所述N-基团是具有约12至约30个碳原子的取代或未取代的烃链，其中取代基包括选自烷氧基、多氧亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、烷基酯部分及其混合物的非离子亲水性基团。合适的含亲水物包括如具有非离子亲水部分的化合物，所述非离子亲水部分选自乙氧基、丙氧基、聚氧乙烯、聚氧丙烯、乙基酰氨基、丙基酰氨基、羟甲基、羟乙基、羟丙基、甲基酯、乙基酯、丙基酯或其混合物。选定的铺展剂是阳离子性的，在香波组合物的pH下必须是带正电的。香波组合物的pH一般小于约10，通常约3至约9，优选约4至约8。
组合物中所用的选择的阳离子铺展剂包括符合下式的那些铺展剂：其中R1和R2独立地是具有约12至约30个碳原子、优选约18至约22个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的烃链，其中烃链可以包含一个或多个选自烷氧基、多氧亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、烷基酯及其组合的亲水性部分；R3和R4独立地是氢、具有约1至约30个碳原子的饱和或不饱和的、取代的或未取代的、直链或支链的烃，或者是具有约1至30个碳原子的含有一个或多个在链上作为取代基或在链中作为键存在的芳族、酯、醚、酰氨基、氨基部分的烃，并且其中该烃链可以包含一个或多个选自烷氧基、多氧亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、烷基酯及其混合物的亲水性部分；X是可溶性的成盐阴离子，优选选自卤素(尤其是氯)离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根以及烷基硫酸根。
组合物中所用的选择的铺展剂的实例包括符合下式的那些铺展剂：
Figure A0081172400332
其中n为10-28，优选为16，X是水溶性的成盐阴离子(如氯、硫酸根等)。
组合物中所用的选择的阳离子铺展剂的其它实例包括符合下式的那些铺展剂：
其中Z1和Z2独立地是饱和或不饱和的、取代或未取代的直链或支链的烃，优选Z1是烷基，更优选是甲基，Z2是短链羟基烷基，优选是羟甲基或羟乙基；n和m独立地是1-4(包含1和4)的整数，优选是2-3(包含2和3)，更优选是2；R′和R″独立地是取代或未取代的烃，优选是C12-C20烷基或链烯基；X是可溶的成盐阴离子(如氯、硫酸根等)。
合适的阳离子铺展剂的非限定性的实例包括二牛脂二甲基氯化铵，二牛脂二甲基甲酯硫酸铵，二(十六烷基)二甲基氯化铵，二(氢化牛脂)二甲基氯化铵，二(十八烷基)二甲基氯化铵，二(二十烷基)二甲基氯化铵，二(二十二烷基)二甲基氯化铵，二(氢化牛脂)二甲基乙酸铵，二(十六烷基)二甲基乙酸铵、二牛脂二丙基磷酸铵，二牛脂二甲基硝酸铵，二(椰子烷基)二甲基氯化铵，二牛脂酰氨基乙基羟丙基一甲基甲酯硫酸铵(以Varisoft 238从市场上买到)，二氢化牛脂酰氨基乙基羟乙基一甲基甲酯硫酸铵(以Varisoft 110从市场上买到)，二牛脂酰氨基乙基羟乙基一甲基甲酯硫酸铵(以Varisoft 222从市场上买到)，以及二(部分硬化的大豆酰基乙基)羟乙基一甲基甲酯硫酸铵(以Armocare EQ-S从市场上买到)。二牛脂二甲基氯化铵，二牛脂酰氨基乙基羟丙基一甲基甲酯硫酸铵，二氢化牛脂酰氨基乙基羟乙基一甲基甲酯硫酸铵，二牛脂酰氨基乙基羟乙基一甲基甲酯硫酸铵和二(部分硬化的大豆酰基乙基)羟乙基一甲基甲酯硫酸铵为用于本发明的特别优选的季铵阳离子表面活性剂。
其它合适的季铵阳离子表面活性剂描述于下列文献中：M.C.PublishingCo.，McCutcheon’s Detergents & Emulsifiers，(北美版，1979)；Schwartz等人，表面活性剂、其化学和技术(Surface Active Agents，Their Chemistry andTechnology)，New York：Interscience Publishers，1949；美国专利3,155,591，1964年11月3日授予Hilfer；美国专利3,929,678，1975年12月30日授予Laughlin等人；美国专利3,959,461，1976年5月25日授予Bailey等人；和美国专利4,387,090，1983年6月7日授予Bolich Jr.；将所述文件引入本发明作为参考。
F. 聚硅氧烷调理剂
本发明的抗微生物组合物在某些实施方案中可以包括聚硅氧烷调理剂，其浓度为有效提供皮肤和/或头发调理好处的浓度。当存在时，所述浓度范围为抗微生物组合物重量的约0.01％至约10％，优选约0.1％至约8％，更优选约0.1％至约5％，最优选约0.2％至约3％。
任选的聚硅氧烷调理剂在抗微生物组合物中是不溶的，且优选是不挥发性的。这类聚硅氧烷调理剂优选用在本发明的香波实施方案中。通常聚硅氧烷调理剂将在组合物中相掺混以呈分散的、不溶的颗粒(也称为小滴)的独立的、不连续相的形式。任选的聚硅氧烷调理剂相可以包含聚硅氧烷流体调理剂如聚硅氧烷流体且可以包含其它成分如聚硅氧烷树脂以改进聚硅氧烷流体的沉积功效或增强头发的光泽(特别是当使用高折光指数(例如高过约1.46)的聚硅氧烷调理剂(例如高度苯基化的聚硅氧烷)时)。
合适的聚硅氧烷调理剂以及用于所述聚硅氧烷的任选的悬浮剂的非限定性实例描述在美国再颁布专利34584、美国专利5104646和美国专利5106609中，将所述专利的说明引入本发明中作为参考。
任选的聚硅氧烷调理剂可以包括挥发性聚硅氧烷、非挥发性聚硅氧烷、或者它们的组合。如果存在挥发性聚硅氧烷，通常它们还附带地用作市售形式的非挥发性聚硅氧烷材料成分如聚硅氧烷胶(silicone gum)和聚硅氧烷树脂(silicone resins)的溶剂或载体。
用于本发明抗微生物组合物中的任选聚硅氧烷头发调理剂在25℃下测量的粘度优选为约20至约2,000,000厘沲(csk)，更优选约1,000至约1,800,000厘沲，还更优选约50,000至约1,500,000厘沲。
有关硅氧烷的背景材料，包括讨论聚硅氧烷流体、聚硅氧烷胶和聚硅氧烷树脂以及聚硅氧烷生产的内容可参见Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering，Volume 15，第二版，第204-308页，John Wiley & Sons.Inc.，1989，引入本文作为参考。
任选的聚硅氧烷流体包括聚硅氧烷油，其是一种可流动的聚硅氧烷物质，其在25℃下测得的粘度小于1,000,000厘沲，优选为约5至约1,000,000厘沲，更优选约10至约100,000厘沲。适宜的聚硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它们的组合。也可以使用其它的具有头发调理性能的不溶性、不挥发的聚硅氧烷流体。
任选的聚硅氧烷油包括符合下式(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷：
Figure A0081172400361
其中，R为脂族基团，优选烷基或链烯基，或者芳基，R能够是取代或未取代的，x为1至约8,000的整数。适宜的未取代的R基包括：烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基链烯基、烷氨基，以及醚取代的、羟基取代的及卤素取代的脂族基团和芳基。适宜的R基团还包括阳离子胺和季铵基团。
在硅氧烷链上取代的脂族或芳基基团可具有任意结构，只要形成的聚硅氧烷在室温下仍然为流体，具有疏水性，当其涂敷于头发上时无刺激性、无毒、无害，并且与抗微生物组合物中的其它组分相容，在正常使用和贮藏条件下化学性质稳定，不溶于本发明的抗微生物组合物中，并且能够沉积于头发上并具有调理头发的功能即可。
在每一单体聚硅氧烷单元的硅原子上的两个R基团可相同或不同。优选两个R基团是相同的。
优选的烷基和链烯基取代基为C1-C5烷基和链烯基，更优选C1-C4，最优选C1-C2。其它含烷基、链烯基或链炔基的基团(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以为直链或支链的，优选具有1-5个碳原子，更优选具有1-4个碳原子，还更优选具有1-3个碳原子，最优选具有1-2个碳原子。如前所述，R取代基也能够包含氨基官能团(例如烷氨基)，其能够是伯、仲或叔胺或季铵。这些包括单-、二-和三-烷基氨基和烷氧基氨基，其中该脂族部分的链长优选如上所述。R取代基也可被其它基团取代，如卤素(如氯、氟和溴)、卤代脂族基团或芳基、羟基(例如羟基取代的脂族基团)。适宜的卤代R基团包括例如三卤代(优选氟代)烷基，如-R1C(F)3，其中，R1为C1-C3烷基。这种聚硅氧烷的实例包括聚甲基-3，3，3-三氟丙基硅氧烷。
适宜的R基团包括：甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的聚硅氧烷是：聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。特别优选聚二甲基硅氧烷。其它适宜的R基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在聚硅氧烷的末端上的三个R基团也可表示相同或不同的基团。
可使用的非挥发性聚烷基硅氧烷流体包括例如聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷例如可从General Electric Company以其Viscasil R和SF 96系列购得，并且从Dow Corning以其Dow Corning 200系列购得。
可使用的聚烷芳基硅氧烷流体还包括例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可从如General Electric Company以其SF 1075甲基苯基流体购得或者从Dow Corning以其556化妆品级流体购得。
可使用的聚醚硅氧烷共聚物包括例如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，但是也可使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物进行改性。环氧乙烷和环氧丙烷的浓度必须足够低以防止其在水中和在所述组合物中溶解。
合适的烷氨基取代的聚硅氧烷包括符合下述通式(II)的那些：
其中，x和y均为整数。该聚合物也被称之为“胺化聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”。
合适的阳离子聚硅氧烷流体包括满足下式(III)的那些：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a，
其中G选自氢、苯基、羟基和C1-C8烷基，优选甲基；a为0或1-3的整数，优选0；b为0或1，优选1；n+m的总和为1-2,000，优选50-150；n代表0-1,999的数，优选49-149，m代表1-2,000的整数，优选1-10的整数；R1为一价基团，满足通式CqH2qL，其中q为2-8的整数，L选自下述基团：
-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2
-N(R2)3A-
-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-
其中，R2选自氢、苯基、苄基、饱和烃基，优选具有约1至约20个碳原子的烷基，A-为卤素离子。
特别优选的对应于式(III)的阳离子聚硅氧烷为下式(IV)所示的聚合物，它也被称之为“三甲基甲硅烷基胺化聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicone)”：
Figure A0081172400381
可用在本发明抗微生物组合物中的其它聚硅氧烷阳离子聚合物由下式(V)表示：
Figure A0081172400382
其中，R3表示具有1-18个碳原子的一价烃基，优选烷基或链烯基，如甲基；R4为烃基，优选C1-C18亚烷基或C1-C18亚烷氧基，更优选C1-C8亚烷氧基；Q-为卤素离子，优选氯离子；r代表平均统计值，为2-20，优选2-8；s代表平均统计值，为20-200，优选20-50。这类中的优选的聚合物可从UnionCarbide以“UCARE SILICONE ALE 56”购得。
其它任选的聚硅氧烷流体为不溶性聚硅氧烷胶。这些胶为聚有机硅氧烷物质，在25℃下测得的粘度大于或等于1,000,000厘沲。这种聚硅氧烷胶在下述文献中有述：美国专利4,152,416；Noll和Walter的 Chemistry and Technology of Silicones，New York：Academic Press 1968；以及General ElectrcSilicone Rubber Product Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76，所有这些均引入本文作参考。聚硅氧烷胶的重均分子量(mass molecular weight)通常大于约200,000，一般约为200,000至约1,000,000，其中具体的非限定性实例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。
另一类非挥发性、不溶性聚硅氧烷流体调理剂是高折光指数的聚硅氧烷，其折光指数至少为约1.46，优选至少为约1.48，更优选至少为约1.52，最优选至少为约1.55。聚硅氧烷流体的折光指数通常小于约1.70，优选小于约1.60。本文中，聚硅氧烷“流体”包括油和胶。
高折光指数聚硅氧烷流体包括由上文通式(I)表示的那些，以及环状聚硅氧烷，如由下式(VI)表示的那些：
其中，R如上定义，n为约3至约7，优选为3至5。
高折光指数聚硅氧烷流体包含足以增加折光指数至所需值的量的含芳基的R取代基，如上文所述。此外，必须选择R和n以使该物质为上文所述的非挥发性物质。
含芳基的取代基包含脂环和杂环5和6元芳环，以及包含稠合的5和6元环的那些取代基。芳环自身可被取代或未被取代。取代基包括脂族取代基，也可包括烷氧基取代基、酰基取代基、酮、卤素(例如氯和溴)、胺等。含芳基的基团的实例包括取代和未取代的芳基，如苯基和苯基衍生物，如具有C1-C5烷基或链烯基取代基的苯基，如烯丙基苯基、甲基苯基和乙基苯基、乙烯基苯基(例如苯乙烯基)，以及苯基链炔基(例如苯基C2-C4链炔基)。杂环芳基包括：衍生自呋喃、咪唑、吡咯、吡啶等的取代基。稠合芳环取代基包括例如萘、香豆素和嘌呤。
通常，高折光指数聚硅氧烷流体具有的含芳基取代基的程度至少为约15％，优选至少约20％，更优选至少约25％，还优选至少约35％，最优选至少约50％。一般说来，尽管不希望限制本发明，但芳基取代程度将小于约90％，更优选小于约85％，优选约55％至约80％。
聚硅氧烷流体的特征还有因其芳基取代而具有的相对较高的表面张力。通常，聚硅氧烷流体的表面张力至少为约24达因/厘米2，通常至少为约27达因/厘米2。表面张力从其目的而言，采用de Nouy环张力仪，按照Dow Corning Corporate测试法CTM 0461(1971年11月23日)进行测量。表面张力的变化按照上述测量法或ASTM法1331进行测量。
优选的高折光指数聚硅氧烷流体具有苯基或苯基衍生物取代基(优选苯基)与烷基取代基，优选C1-C4烷基(最优选甲基)、羟基、C1-C4烷氨基(特别是-R1NHR2NH2，其中，每一个R1和R2独立地为C1-C3烷基、链烯基和/或烷氧基)的组合。高折光指数聚硅氧烷可从Dow Corning(Midland，Michigan，U.S.A.)，Huls America(Piscataway，New Jersey，U.S.A.)和General ElectricSilicones(Waterford，New York，U.S.A.)购得。
当高折光指数聚硅氧烷用于本发明抗微生物组合物的去头屑和调理香波实施方案中时，它们优选与一种铺展剂一同用于溶液中，所述铺展剂如聚硅氧烷树脂或表面活性剂，以降低足够量的表面张力以增加铺展并由此增加由该组合物处理的头发的光泽(在干燥后)。通常，铺展剂的用量为足以降低高折光指数聚硅氧烷流体的表面张力的量，降低表面张力至少约5％，优选至少约10％，更优选至少约15％，还更优选至少约20％，最优选至少约25％。聚硅氧烷流体/铺展剂混合物的表面张力的降低可以改进头发的光泽。
适用于本发明香波组合物中的一些聚硅氧烷流体的实例在下述文献中有述：美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433，以及 Silicon Compounds，Petrarch Systems，Inc.(1984)，均引入本文作为参考。
聚硅氧烷调理剂可以包含聚硅氧烷树脂。这些树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。在聚硅氧烷树脂生产过程中，通过将三官能和四官能硅烷与单官能或二官能或者单官能和二官能硅烷一同引入而产生交联。正如本领域普通技术人员已知的那样，为形成聚硅氧烷树脂所需的交联度可根据掺入聚硅氧烷树脂中的特定硅烷单元而变化。通常，可考虑采用具有足够多三官能和四官能硅氧烷单体单元(因而交联充分)以致于它们干燥能形成刚性或硬的膜的聚硅氧烷物质作为聚硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比值表明在具体聚硅氧烷物质中的交联水平。氧原子与硅原子之比通常至少为约1.1的聚硅氧烷物质通常是用于本发明的聚硅氧烷树脂。优选氧原子与硅原子之比至少为约1.2∶1.0。用于生产聚硅氧烷树脂的硅烷包括：一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基-氯代硅烷和四氯硅烷，最常采用的是甲基取代的硅烷。优选的树脂可从GeneralElectric得到，为GE SS4230和GE SS4267。商购的聚硅氧烷树脂通常以在低粘度挥发性或不挥发的聚硅氧烷流体中的溶解形式提供。用于本发明的聚硅氧烷树脂应以这样的溶解形式加入和掺入本发明的组合物中，这是本领域的普通技术人员容易明白的。
聚硅氧烷物质，特别是聚硅氧烷树脂可方便地按照本领域技术人员公知的速记命名法系统即“MDTQ”命名法识别。在该系统中，聚硅氧烷是按照组成该聚硅氧烷的各种单体单元进行描述的。简而言之，符号M代表单官能单元(CH3)3SiO0.5；D代表二官能单元(CH3)2SiO；T代表三官能单元(CH3)SiO1.5；Q代表四官能单元SiO2。带上撇号的单元符号(例如M′、D′、T′、Q′)代表除甲基之外的取代基，每次出现时需具体定义。典型的可供选择的取代基包括诸如乙烯基、苯基、氨基、羟基等基团。在MDTQ系统中，或者以符号的下标指明聚硅氧烷中每类单元的总数目(或其平均值)，或者以具体指明的比值并结合分子量的形式的各种单元的摩尔比均可完成对聚硅氧烷物质的描述。在聚硅氧烷树脂中，T、Q、T′和/或Q′相对于D、D′、M和/或M′的较高的相对摩尔量，表明交联程度较高。但是，如前讨论，交联的总水平也可通过氧与硅的比值来表示。
优选用于本发明中的聚硅氧烷树脂是MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。因而，优选的聚硅氧烷取代基为甲基。特别优选的聚硅氧烷树脂是MQ树脂，其中M∶Q比值为约0.5∶1.0至约1.5∶1.0，聚硅氧烷树脂的平均分子量为约1000至约10,000。
当使用聚硅氧烷树脂成分时，折光指数低于1.46的不挥发性聚硅氧烷流体与聚硅氧烷树脂成分的重量比优选为约4∶1-400∶1，更优选约9∶1-200∶1，最优选约19∶1-100∶1，特别是当聚硅氧烷流体成分为如前所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷流体与聚二甲基硅氧烷胶的混合物时更是如此。目前，由于聚硅氧烷树脂在组合物中与聚硅氧烷流体，即调理活性物质形成一部分相同的相，因而，在确定组合物中聚硅氧烷调理剂的水平时，应当包括流体与树脂的总和。
G. 有机调理油
本发明的抗微生物组合物在一些实施方案中还可以包括占组合物重量的约0.05％至约3％，优选约0.08％至约1.5％，更优选约0.1％至约1％的至少一种有机调理油作为调理剂，它们可以单独使用，也可以与其它调理剂如聚硅氧烷(如上所述)组合使用。
这些调理油可以增加头发的光泽，增强头发的干梳理和/或增强干皮肤或头发感。
适于用作本发明的调理剂的有机调理油优选是低粘度、水不溶性的液体，选自烃油、聚烯烃、脂肪酯以及它们的混合物。这样的有机调理油在40℃测得的粘度优选为约1厘泊至约200厘泊，更优选约1厘泊至约100厘泊，最优选约2厘泊至约50厘泊。
1. 烃油
在本发明的抗微生物组合物中适用作调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油，如环状烃、直链脂族烃(饱和的或不饱和的)、支链脂族烃(饱和的或不饱和的)，包括聚合物和它们的混合物。直链烃油优选为约C12至约C19。包括烃聚合物的支链烃油通常将含有超过19个碳原子。
这些烃油的具体的非限定性的实例包括链烷烃油、矿物油、饱和和不饱和的十二烷、饱和和不饱和的十三烷、饱和和不饱和的十四烷、饱和和不饱和的十五烷、饱和和不饱和的十六烷、聚丁烯、聚癸烯以及它们的混合物。这些化合物以及较高链长烃的支链异构体也能够使用，其实例包括高度支化的、饱和的或不饱和的烷烃，如全甲基取代的异构体，例如十六烷和二十烷的全甲基取代的异构体，如2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷，可从Permethyl Corporation购得。烃聚合物如聚丁烯和聚癸烯。优选的烃聚合物是聚丁烯，如异丁烯和丁烯的共聚物。市售的这类物质为L-14聚丁烯，可从Amoco Chemical Corporation购得。
2. 聚烯烃
用于本发明的抗微生物组合物中的有机调理油还能包括液体聚烯烃，更优选液体聚-α-烯烃，最优选氢化的液体聚-α-烯烃。用于本发明的聚烯烃是通过聚合C4至约C14烯烃单体，优选约C6至约C12烯烃单体而制备的。
用于制备本发明聚烯烃液体的烯烃单体的非限定性实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、支链异构体如4-甲基-1-戊烯以及它们的混合物。适于制备聚烯烃液体的还有含烯烃的精炼原料或流出物。优选的氢化的α-烯烃单体包括但不限于：1-己烯至1-十六烯，1-辛烯至1-十四烯以及它们的混合物。
3. 脂肪酯
适于在本发明的抗微生物组合物中用作调理剂的其它有机调理油包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酯。这些脂肪酯包括衍生自脂肪酸或醇的带有烃基链的酯(例如单酯，多元醇酯，以及二-和三-羧酸酯)。本发明的脂肪酯的烃基残基可以包括或具有共价连接在其上的其它相容的官能团，如酰胺和烃氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
适用于本发明的抗微生物组合物中的是具有约C10至约C22脂族链的脂肪酸的烷基和烯基酯，具有约C10至约C22烷基和/或链烯基醇衍生的脂族链的烷基和链烯基脂肪醇羧酸酯，以及它们的混合物。优选的脂肪酯的具体实例包括但不限于：异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯(dihexyldecyl adipate)、乳酸十二酯、乳酸十四酯、乳酸十六酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯和己二酸油酯。
其它适用于本发明抗微生物组合物中的脂肪酯是通式为R′COOR的单羧酸酯，其中R′和R是烷基或链烯基残基，并且R′和R中碳原子的总和至少是10，优选至少为20。单羧酸酯不必须含有至少一个具有至少10个碳原子的链，而是脂族链碳原子数的总数必须至少为10。单羧酸酯的具体的非限定性的实例包括：肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸甘醇酯和月桂酸异丙酯。
适用于本发明抗微生物组合物中的其它脂肪酯是羧酸的二-和三-烷基和链烯基酯，如C4-C8二羧酸的酯(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1-C22酯，优选C1-C6酯)。羧酸的二-和三-烷基和链烯基酯的具体的非限定性的实例包括硬脂酸硬脂酰基异鲸蜡基酯、己二酸二异丙酯和柠檬酸三硬脂酯。
适用于本发明抗微生物组合物中的其它的脂肪酯是被称作多羟基醇酯的那些。这样的多羟基醇酯包括亚烷基二醇酯，如乙二醇单和双脂肪酸酯，双甘醇单和双脂肪酸酯，聚乙二醇单和双脂肪酸酯，丙二醇单和双脂肪酸酯，聚丙二醇单油酸酯，聚丙二醇2000单硬脂酸酯，乙氧基化的丙二醇单硬脂酸酯，甘油基单-和二-脂肪酸酯，多甘油多脂肪酸酯，乙氧基化的甘油基单硬脂酸酯，1，3-丁二醇单硬脂酸酯，1，3-丁二醇二硬脂酸酯，聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯，脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯，以及聚氧乙烯脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯。
适用在本发明抗微生物组合物中的其它脂肪酯是甘油酯，包括，但不限于，单-、二-、三-甘油酯，优选二和三甘油酯，最优选三甘油酯。对于用在本发明所述的抗微生物组合物中而言，甘油酯优选是甘油和长链羧酸如C10-C22羧酸的单-、二-、三-酯。这类物质中的许多种能够由动物和植物中的脂肪和油得到，如蓖麻油，红花油，棉籽油，玉米油，橄榄油，鳕鱼肝油，杏仁油，鳄梨油，棕榈油，芝麻油，羊毛脂和大豆油。合成油包括但不限于三油精和三硬脂精甘油基二月桂酸酯。
适用在本发明抗微生物组合物中的其它的脂肪酯是水不溶性的合成脂肪酯。某些优选的合成酯满足通式(IX)：
Figure A0081172400441
其中R1是C7-C9烷基，链烯基，羟基烷基或羟基链烯基，优选饱和的烷基，更优选饱和的直链烷基；n是2-4的正整数，优选为3；Y是具有约2至约20个碳原子，优选具有约3至约14个碳原子的烷基，链烯基，羟基或羧基取代的烷基或链烯基。其它优选的合成的酯满足通式(X)：
Figure A0081172400442
其中R2是C8-C10烷基，链烯基，羟基烷基或羟基链烯基，优选饱和的烷基，更优选饱和的直链烷基；n和Y的定义如上式(X)中的定义。
相信当合成酯与阳离子聚合物(如下文所述)组合使用时，加入的合成酯带来了改进的湿头发感，如在香波实施方案中。这些合成酯通过降低已用阳离子聚合物调理过的湿头发的粘糊或过度调理感而改进湿头发感。
适用于本发明抗微生物组合物中的市售的合成脂肪酯包括：“P-43”(三羟甲基丙烷的C8-C10三酯)，“MCP-684”(3，3-二乙醇-1，5-戊二醇的四酯)，MCP121(己二酸的C8-C10二酯)，均购自Mobil Chemical Company。
H. 其它调理剂
适用于本发明组合物中的还有由Procter & Gamble Company在其美国专利5674478和5750122中描述的调理剂，上述专利引入本文作为参考。适用于本发明中还有描述于下述美国专利中的那些：4,529,586(Clairol)，4,507,280(Clairol)，4,663,158，(Clairol，4,197,865，(L’Oreal，4,217,914(L’Oreal)，4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)，所有这些专利文献都引入本文作为参考。
用于本发明的组合物中的一些其它优选的聚硅氧烷调理剂包括：“AbilS 201”(聚二甲基硅氧烷/PG-丙基聚二甲基硅氧烷硫代硫酸钠共聚物)，从Goldschmidt购得；“DC Q2-8220”(三甲基甲硅烷基胺化聚二甲基硅氧烷)，从道康宁公司购得；“DC 949”(胺化聚二甲基硅氧烷，鲸蜡基三甲基氯化铵，以及Trideceth-12)，从道康宁公司购得；“DC 749”(环状聚(二)甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸盐)，从道康宁公司购得；“DC 2502”(鲸蜡基聚二甲基硅氧烷)，从道康宁公司购得；“BC 97/004”和“BC99/088”(氨基官能化的聚硅氧烷微乳液)，从Basildon Chemicals购得；“GESME253”和“SM2115-D2”和“SM2658”和“SF1708”(氨基官能化的聚硅氧烷微乳液)，从General Electric购得；聚硅氧烷化的道氏池花籽油，从Croda购得；以及下面所述的那些聚硅氧烷调理剂：GAP Corp.的美国专利4834767(季化氨基内酰胺)，Biosil Technologies的美国专利5854319(含有氨基酸的活性聚硅氧烷乳液)以及道康宁的美国专利4,898,585(聚硅氧烷)，所有这些引入本发明作为参考。
I. 聚亚烷基二醇
本发明的抗微生物组合物在一些实施方案，特别是头发定型香波实施方案中，还可以包含精选的聚亚烷基二醇，其用量为有效增强头发的调理感，减轻由加入阳离子沉积聚合物所带来的涂敷的头发感，以及增强头发定型香波的定型性能的量。选定的聚乙二醇的有效浓度范围为组合物重量的约0.025％至约1.5％，优选约0.05％至约1％，更优选约0.1％至约0.5％。
适用于本发明抗微生物组合物中的聚亚烷基二醇的特征在于如下的通式(XVII)：
Figure A0081172400461
其中R是氢、甲基或者它们的混合物，优选为氢，n为平均值约1,500至约25,000，优选约2,500至约20,000，更优选约3,500至约15,000的整数值。当R是氢时，这些物质为氧化乙烯的聚合物，也称作聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R为甲基时，这些物质为氧化丙烯的聚合物，也称作聚环氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。还应当理解的是，当R为甲基时，所得到的聚合物可能存在多种位置异构体。
合适的聚乙二醇聚合物的具体实例包括：“PEG-14M”，其中的R是氢且n的平均值约14000(“PEG-14M”也称为“Polyox WSRN-3000”，得自Union Carbide)；和“PEG-23M”，其中的R是氢且n的平均值约23000(“PEG-23M”也称为Polyox WSRN-12k，得自Union Carbide)。
J. 其它任选组分
本发明的抗微生物组合物在一些实施方案中还可以包括其它已知或有效用于头发护理或个人护理产品中的附加任选组分。这种任选成分的浓度通常为组合物重量的0至约25％，更典型的是约0.05％至约25％，更典型的是约0.1％至约15％。这种任选的组分应与本发明所述的基本组分在物理和化学上相容且不应当过度损害产品的稳定性、美观或性能。
用于抗微生物组合物中的任选组分的非限定性的实例包括抗静电剂、泡沫促进剂、除上文所述的去头屑剂之外的去头屑剂、粘度调节剂和增稠剂、pH调节剂(例如柠檬酸钠、柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠和碳酸钠)、防腐剂(例如DMDM乙内酰脲)、抗微生物剂(例如三氯生或三氯卡班)、染料、有机溶剂或稀释剂、珠光助剂、香料、脂肪醇、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、维生素(如视黄醛衍生物(retinoids)包括丙酸视黄酯，维生素E如乙酸生育酚，泛醇和维生素B3化合物包括烟酰胺)，乳化剂和灭虱剂。
可以使用任选的抗静电剂如水不溶性的阳离子表面活性剂，浓度通常为组合物重量的约0.1％至约5％。这样的抗静电剂应不过分干扰抗微生物组合物的使用性能和最终益处；特别地，抗静电剂应不干扰阴离子表面活性剂。合适的抗静电剂的具体的非限定性的实例是三鲸蜡基甲基氯化铵。
用于本发明所述抗微生物组合物中的任选的泡沫促进剂包括脂肪酯(例如C8-C22)单-和二-(C1-C5，特别是C1-C3)烷醇酰胺。这样的泡沫促进剂的具体非限定性的实例包括椰油单乙醇酰胺、椰油二乙醇酰胺以及它们的混合物。
可以使用任选的粘度改性剂和增稠剂，通常以有效量用于本发明抗微生物组合物中使得通常的整体粘度为约1,000厘沲至约20,000厘沲，优选约3,000厘沲至约10,000厘沲。这种粘度改性剂和增稠剂的具体的非限定性的实例包括：氯化钠、硫酸钠以及它们的混合物。
                             生产方法
本发明的抗微生物组合物可以通过任何已知或其它的有效的适于提供抗微生物组合物的技术制备，只要是所得的组合物提供了杰出的本文所述的抗微生物功效即可。制备本发明的去头屑和调理香波实施方案的方法包括常规的配制和混合技术。能够使用如在美国专利5,837,661中所述的方法(本发明引入上述文献作为参考)，其中本发明的抗微生物剂将通常以在’661说明书中加入聚硅氧烷预混物的相同步骤加入。
                             使用方法
本发明的抗微生物组合物可以以直接施用到皮肤上或以清洁皮肤和头发和控制头发或头皮上的微生物感染(包括真菌、病毒或细菌感染)的常规方式使用。直接施用的组合物如粉末是通过将有效量的组合物，通常约1克至约20克涂抹到皮肤，如脚上而使用的。本发明的清洁组合物用于清洁头发和头皮，和身体的其它部位如腋下、脚和腹股沟部位和需要治疗的任何其它部位。将用于清洁头发、皮肤或其它身体部位的有效量，通常为约1克至约50克，优选约1克至约20克的组合物局部涂覆于优选已预先润湿(通常是水)的头发、皮肤或其它身体部位，然后将组合物漂洗掉。施用于头发上通常包括将组合物在整个头发中揉抹。
用香波实施方案提供抗微生物(尤其是去头屑)功效的方法包括下列步骤：(a)将头发用水润湿，(b)将有效量的抗微生物香波组合物施用到头发上，和(c)用水从头发上漂洗掉香波组合物。这些步骤可以根据需要重复许多次，以达到所寻求的清洁、调理和抗微生物/去头屑功效。
还设想当所使用的抗微生物活性物质是羟基吡啶硫酮锌，和/或如果使用其它任选的头发生长调节剂时，本发明的抗微生物组合物可以调节头发的生长。使用这样的香波组合物的常规方法包括上述重复步骤a、b和c。
还设想可以以免洗型(leave-on)组合物的形式施用本发明的组合物。给头发或皮肤提供抗微生物功效的这种方法包括下列步骤：(A)将有效量的香波组合物施用于皮肤或头发上，和(B)将产品留在头发上足够长的时间以使产品提供功效。然后可以用水从头发上漂洗其余的产品或用任何通常的器具或手从头发上梳掉所述其余的产品。
                             实施例
本发明的组合物能够通过将一种或多种选择的金属离子源和一种或多种羟基吡啶硫酮的金属盐在合适的介质或载体中相混合，或通过将各个组分单独加入皮肤或头发清洁组合物中而制备。上文已经详细讨论了所用的载体。
下列实施例用于说明本发明，而绝非限制本发明。除非具体指明，所有份数和百分数均是重量比，所有温度均是摄氏温度。
实 施例1  将ZPT与金属离子组合对金属离子的最小抑制浓度(MIC)的 影响
进行本实验以研究本发明的组合物在作为局部组合物中时抑制微生物的存活、生长和增殖的功效。试验微生物是秕糠状鳞斑霉(Malassezia furfur)。下文将讨论所用的测试原理、最小抑制浓度(MIC)，结果列在表1中。
最小抑制浓度是抗真菌功效的表征。通常，组合物的值越低，其抗真菌功效越好，这是由于去头屑剂抑制微生物生长的内在能力增强。
秕糠状鳞斑霉生长在含有mDixon培养基的烧瓶中(参见，E.Gueho等人，Antoinie Leeuwenhoek(1996)，no.69，337-55，将其描述引入本发明作为参考)。然后，向含有熔融的mDixon琼脂的测试试管中加入溶解的抗微生物活性物质的稀释液。将秕糠状鳞斑霉接种物加入每个熔融的琼脂试管中，将试管旋转，将内含物倒入各个无菌培养皿中。在平板接种后，观察其上的可见秕糠状鳞斑霉的生长。将产生不生长结果的抗微生物活性物质的最低的测试稀释液定义为最小抑制浓度(MIC)。
设备/试剂
微生物           秕糠状鳞斑霉(ATCC 14521)
锥形瓶           250毫升
琼脂培养基       每个浓度每个测试的活性物质9.5毫升mDixon琼脂
溶剂             水，二甲基亚砜(“DMSO”)
羟基吡啶硫酮锌   平均粒径约为2.5微米的ZPT，保存在
              “DARVANTM”中，购自Arch测试试管        每个抗微生物活性物质每个浓度每个测试的活性物
              质2个试管，尺寸＝18mm×150mm培养皿          每个抗微生物活性物质每个浓度每个测试的活性物
              质2个培养皿，尺寸＝15mm×100mm实验步骤
1)在320rpm和30℃下在含有100毫升“mDIXON”培养基的250毫升锥形瓶中生长秕糠状鳞斑霉，直到浑浊。
2)使用合适的稀释系列制备抗微生物活性物质或组合在溶剂中的选定的稀释液，溶剂使活性物质样品在加入到最终测试琼脂之前溶解。对于ZPT样品的每个浓度来说，溶剂是“DMSO”；对于其它样品来说，溶剂是水或“DMSO”或其它合适的溶剂。
3)将0.25毫升抗微生物活性物质的稀释液加入到含有9.5毫升熔化的“mDIXON”琼脂(在45℃下保持在水浴中)的测试试管中。
4)将0.25毫升秕糠状鳞斑霉接种物(通过直接计数调整到5×105cfu/ml)加入到每个含有熔化的琼脂的测试试管中。
5)将每个试管翻转，将内含物倒入独立的培养皿中。
6)在琼脂固化后，将平板旋转并在30℃下温育5天。
7)然后，观察平板上的可见秕糠状鳞斑霉的生长。
表1示出了测试ZPT与几个不同的金属离子源组合在对抗秕糠状鳞斑霉微生物的功效的实验结果。
正如表1所示，需要单独使用的至少50ppm的金属离子来抑制真菌生长。当单独使用ZPT时，需要8ppm来抑制真菌生长。测试与各种金属组合的ZPT的次-MIC(sub-MIC)水平来确定所得的金属离子的MIC。正如表1所清楚示出的那样，加入的金属离子用于使ZPT增效，从而用次-MIC的ZPT实现MIC。例如，所示出的4ppm ZPT与少于0.005ppm的铜离子相组合实现MIC。但是，4ppm ZPT或0.005ppm铜离子单独都不能实现MIC水平。
最小抑制浓度(MIC)数据
  表1  Cu2+，Zn2+，Ni2+，Hg2+单独和与ZPT相组合的数据
                         MIC(金属离子的ppm)
    单独   +4ppm ZPT*   +2ppm ZPT*   +0.5ppm ZPT*
  铜(2+)     5000     ＜0.005     ＜0.5       5000
  锌(2+)     5000         5       50       500
  镍(2+)     500        50
  汞(2+)     50         5
*MICZPT＝8ppm
实施例2金属离子对羟基吡啶硫酮锌的杀灭率结果的影响
进行本实验以研究本发明的组合物抑制局部组合物中微生物的存活、生长和增殖的功效。试验微生物是秕糠状鳞斑霉(Maalassezia furfur)。下文将讨论所用的测试原理、杀灭率测试(KRT)，结果列在表2(a)和2(b)中。
杀灭率测试(KRT)是抗真菌功效的表征。通常，在该测试中对真菌生长的抑制越大，所测试的化合物的抗真菌功效越好。
用秕糠状鳞斑霉接种含有mDixon肉汤培养基的烧瓶(参见，Gueho等人，Antoinie Leeuwenhoek(1996)，No.69，337-55，将其描述引入本发明作为参考)。然后，向烧瓶中加入具体浓度的活性物质。然后，在规定的时间点处从烧瓶中取样品，在无菌水中稀释，铺展在mDixon琼脂平板的表面上。在将平板温育后，计数所存在的菌落数并将该树值转换成菌落形成单位(CFU)/毫升mDixon肉汤。
(CFU)/毫升计数值越低，活性物质抗秕糠状鳞斑霉的活性越好。
设备/试剂
微生物         秕糠状鳞斑霉(ATCC 14521)
锥形瓶         125毫升，灭菌的，加盖的，2个用于生长秕糠状
               鳞斑霉接种物； 每个活性组合每个浓度1个
溶剂           水，二甲基亚砜(DMSO)
肉汤培养基     每个浓度每个活性组合41克mDixon肉汤；每个
               负性对照物42克mDixon肉汤
琼脂培养基     每个倒入的平板10-15毫升mDixon肉汤；每个浓
               度每个活性组合18个平板
羟基吡啶硫酮锌 平均粒径约为2.5微米的ZPT，购自Arch
培养皿        每个活性组合每个浓度18个平板，灭菌的，尺寸
              ＝15mm×100mm
实验步骤
1.将2个锥形瓶(125毫升)(每个含75毫升mDixon肉汤)中的秕糠状鳞斑霉(ATCC 14521)培养物处于对数期(log phase)过夜。
2.在125毫升含有待测试的0.05％或0.5％的金属离子组合有ZPT的锥形瓶中制备41.0克mDixon肉汤。
3.通过将0.010毫克ZPT加入19.990克DMSO中而在DMSO中制备20克500ppm ZPT溶液。
4.将1.0克500ppm ZPT溶液加入41克上述步骤2制备的肉汤/活性物质中，使每个烧瓶中的物质重量为42克。
5.在125毫升锥形瓶中制备42克mDixon肉汤(用作负对照物)。
6.在125毫升锥形瓶中制备41克mDixon肉汤+1克ZPT溶液(用作ZPT对照物)。
7.对于对数期培养物来说，将8.0克秕糠状鳞斑霉接种物加入到每个烧瓶中，使肉汤/接种物/活性物质的重量为50.0克。
8.0小时时间点，根据下列方法进行取样
a)从烧瓶中取出1.1毫升肉汤。
b)将0.1毫升铺在mDixon琼脂板表面上。
c)将样品进行10-1，10-2，10-3，10-4和10-5稀释，将0.1毫升这些稀释液铺在各个mDixon琼脂板上。(对于0小时时间点和4小时时间点，只铺10-3、10-4和10-5稀释液)。
d)将平板倒转并将其在30℃下温育。
e)通过将菌落计数并转换为CFU/毫升而确定存活性。
9.对于Mg2+、Ag+、Mn2+、Bi3+和Na+，在24小时和48小时时间点重复步骤8。对于Zn2+和Cu2+，在4小时、24小时和48小时时间点重复步骤8。
表2(a)和2(b)示出了测试金属离子源与ZPT相组合抵抗秕糠状鳞斑霉微生物的功效的实验结果。
作为表(a)和2(b)比较的基础，在每个特定的数据点用于测试物质的测试结果应当比负对照物的低以便显示出更快的功效。所得的数据点离0越近，所测试的物质的功效越快。因此，从示出的数据很清楚的是，例如，与单独的0.05％硫酸铜或ZPT相比，0.05％硫酸铜与10ppm ZPT相组合更快地起作用，因此更有效。因此，下表示出的KRT数据清楚地示出了ZPT被金属离子源增效。
   表2(a)    Mg2+、Ag+、Mn2+、Bi3+和Na+的数据
            长有菌落的平板面积(平方毫米)
    0小时     24小时     48小时
负对照物    3.97E+06     1.44E+07     5.80E+06
10ppm ZPT    3.97E+06     2.52E+05     2.30E+03
0.05％MgSO4    3.97E+06     4.35E+06     9.68E+06
0.05％MgSO4+10ppm ZPT    3.97E+06     9.90E+04     1.41E+03
0.5％MgSO4    3.97E+06     1.81E+07     9.50E+06
0.5％MgSO4+10ppm ZPT    3.97E+06     1.47E+04     2.70E+02
0.05％Ag2SO4    3.97E+06     7.46E+05     1.22E+05
0.05％Ag2SO4+10ppm ZPT    3.97E+06     4.35E+06     8.85E+05
0.5％Ag2SO4    3.97E+06     1.65E+06     1.00E+00
0.5％Ag2SO4+10ppm ZPT    3.97E+06     2.66E+06     1.00E+00
0.05％MnSO4    3.97E+06     1.97E+07     5.91E+06
0.05％MnSO4+10ppm ZPT    3.97E+06     3.72E+04     4.15E+03
0.5％MnSO4    3.97E+06     1.16E+05     2.35E+02
0.5％MnSO4+10ppm ZPT    3.97E+06     2.87E+04     5.00E+01
0.05％BiCl3    3.97E+06     1.96E+07     3.03E+06
0.05％BiCl3+10ppm ZPT    3.97E+06     1.13E+07     1.00E+06
0.5％BiCl3    3.97E+06     1.11E+06     3.42E+05
0.5％BiCl3+10ppm ZPT    3.97E+06     4.66E+03     1.00E+00
 0.05％Na2SO4    3.97E+06    3.75E+07    3.42E+06
 0.05％Na2SO4+10ppm ZPT    3.97E+06    3.43E+05    4.70E+03
 0.5％Na2SO4    3.97E+06    1.44E+07    2.95E+06
 0.5％Na2SO4+10ppm ZPT    3.97E+06    1.69E+05    3.60E+03
                           表2(b)  Zn2+和Cu2+的数据
             长有菌落的平板面积(平方毫米)
  0小时   4小时   24小时   48小时
负对照物   2.12E+07   2.44E+08   1.51E+08   7.00E+08
10ppm ZPT   2.12E+07   3.49E+07   6.44E+06   4.86E+05
0.05％ZnSO4   2.12E+07   8.14E+07   7.22E+07   3.44E+08
0.05％ZnSO4+10ppm ZPT   2.12E+07   1.83E+07   1.20E+06   1.39E+05
0.5％ZnSO4   2.12E+07   2.21E+07   2.69E+06   1.86E+05
0.5％ZnSO4+10ppm ZPT   2.12E+07   1.63E+07   3.17E+05   1.00E+00
0.05％CuSO4   2.12E+07   9.49E+07   1.81E+08   3.32E+08
0.05％CuSO4+10ppm ZPT   2.12E+07   2.22E+07   1.00E+00   1.00E+00
0.5％CuSO4   2.12E+07   1.00E+00   1.00E+00   1.00E+00
0.5％CuSO4+10ppm ZPT   2.12E+07   1.00E+00   1.00E+00   1.00E+00
                     实施例3-26
局部组合物
实施例3-26示出的组合物说明本发明局部抗微生物组合物的具体实施方案，但不是对本发明的限定。
所有例举的组合物可以通过常规的配制和混合技术制备。组分量以重量百分数列出并排除少量物质如稀释剂、填料等。因此，所列出的配方包含所列出的组分和与这类组分相关的任何少量物质。本发明所用的术语“少量物质”指的是任选的那些物质，如防腐剂、粘度调节剂、pH调节剂、香料、泡沫促进剂等。本领域普通技术人员很清楚的是，这些少量物质的选择将随着选定的用以制备本发明的所述特定成分的物理和化学特性而改变。在不偏离本发明的精神和范围下，本领域普通技术人员能够进行其它改变。本发明的抗微生物香波、抗微生物定型香波、抗微生物调理剂、抗微生物免洗型生发油和抗微生物足粉组合物(foot powder compositions)提供了杰出的抗微生物功效。
                        实施例3-13
                      抗微生物香波
合适的制备下列实施例3-13中所述的抗微生物香波组合物的方法如下：
将大约1/3至全部的月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(25％wt溶液)加入到带夹套的混合罐中，在缓慢搅拌下加热到约60℃至约80℃，形成表面活性剂溶液。在该罐中加入椰油单乙醇酰胺和脂肪醇(如果使用这些物质的情况下)，使之进行分散。在该罐中加入盐(例如氯化钾)和pH调节剂(例如柠檬酸、柠檬酸钠)，使其进行分散。在该混合容器中加入乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)，进行熔融。在EGDS熔化和分散后，在该表面活性剂溶液中加入防腐剂。将所得的混合物冷却到约25℃至约40℃，收集在成品罐中。该冷却步骤的结果是EGDS结晶而在产品中形成结晶网。向成品罐中，在搅拌下，加入剩余的月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵和其它组分，包括聚硅氧烷和抗微生物剂，以确保得到均匀混合物。将阳离子聚合物分散在水中，为约0.1％至约10％的水溶液，然后加入到最终混合物中。在加入所有的组分后，可以根据需要在混合物中加入附加的粘度和pH调节剂，以调节产品粘度和pH至所需的程度。
                        重量百分比
组分  实施例3  实施例4   实施例5  实施例6  实施例7   实施例8
月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵    9.90    9.90     9.90    9.90    9.90     6.00
月桂基硫酸铵    6.00    6.00     6.00    6.00    6.00     10.00
氢氧化钾    0.86    0.86     0.86    0.86    0.86     0.86
无水柠檬酸    1.84    1.84     1.84    1.84    1.84     1.84
乙二醇二硬脂酸酯    1.50    1.50     1.50    1.50    1.50     1.50
椰油单乙醇酰胺    0.80    0.80     0.80    0.80    0.80     0.80
鲸蜡醇    0.90    0.90     0.90    0.90    0.90     0.90
硫酸铜五水合物    0.80    0.80     0.40    0.00    0.40     0.80
硫酸锌    0.00    0.00     0.00    2.00    1.00     0.00
香料    0.75    0.75     0.75    0.75    0.75     0.75
氢氧化钾    0.33   0.33    0.33    0.33    0.33     0.33
柠檬酸钠二水合物    0.40   0.40    0.40    0.40    0.40     0.40
苯甲酸钠    0.13   0.13    0.13    0.13    0.13     0.13
Kathon CG    0.02   0.02    0.02    0.02    0.02     0.02
羟基吡啶硫酮锌    1.00   2.00    1.00    1.00    1.00     1.00
水   适量   适量    适量    适量    适量    适量
                                重量百分数
组分   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13
月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵    9.90     9.90     9.90     9.90     6.00
月桂基硫酸铵    6.00     6.00     6.00     6.00     10.00
氢氧化钾    0.86     0.86     0.86     0.86     0.86
无水柠檬酸    1.84     1.84     1.84     1.84     1.84
乙二醇二硬脂酸酯    1.50     1.50     1.50     1.50     1.50
椰油单乙醇酰胺    0.80     0.80     0.80     0.80     0.80
鲸蜡醇    0.90     0.90     0.90     0.90     0.90
硫酸铜五水合物    0.80     0.80     0.40     0.00     0.80
硫酸锌    0.00     0.00     0.00     2.00     0.00
香料    0.75     0.75     0.75     0.75     0.75
氢氧化钾    0.33     0.33     0.33     0.33     0.33
柠檬酸钠二水合物    0.40     0.40     0.40     0.40     0.40
苯甲酸钠    0.13     0.13     0.13     0.13     0.13
Kathon CG    0.02     0.02     0.02     0.02     0.02
羟基吡啶硫酮锌    0.50     1.00     0.50     1.00     1.00
酮康唑    0.50     1.00     0.50     0.50     0.50
水    适量     适量     适量     适量     适量
                         实施例14-17
                      抗微生物定型香波
通过常规的配制和混合技术制备下列实施例14-17中所述的抗微生物定型香波组合物的合适方法如下：
头发定型聚合物首先应当溶解在挥发性载体中。然后，将抗微生物活性物质加入到该定型聚合物/挥发性载体预混物中。然后，可以将该定型聚合物/挥发性载体/抗微生物活性物质预混物加入表面活性剂或一部分表面活性剂和已经被加热以熔化固体组分(如，约87℃)的预混物中。然后，通过高剪切磨泵送该混合物并冷却，向其中混合其余的组分。或者，在冷却后，可以将定型聚合物/挥发性载体/抗微生物活性物质预混物加入该最终混合物中。组合物的最终粘度应当为约2000至约12,000厘泊。可以根据需要使用氯化钠或二甲苯磺酸铵调节组合物的粘度。
                      重量百分数
组分   实施例14    实施例15   实施例16   实施例17
月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵     9.00     9.00     9.00     6.00
月桂基硫酸铵     3.00     3.00     3.00     6.00
香料     0.85     0.85     0.85     0.85
PEG-14M     0.30     0.30     0.30     0.30
瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(2)     0.15     0.15     0.15     0.15
月桂酰两性乙酸钠     5.08     5.08     5.08     5.08
羟基吡啶硫酮锌     1.00     1.00     1.00     1.00
二氢化牛脂酰氨基乙基羟乙基一甲基甲酯硫酸铵(1)     1.00     1.00     1.00     1.00
在异十六烷中的TBA/EHM聚合物     2.70     2.70     2.70     2.70
C10-11异链烷烃     1.33     1.33     1.33     1.33
无水柠檬酸     0.83     0.83     0.83     0.83
乙二醇二硬脂酸酯     0.57     0.57     0.57     0.57
氯化钠     0.45     0.45     0.45     0.45
聚二甲基硅氧烷     0.25     0.25     0.25     0.25
硫酸铜五水合物     0.80     0.00     0.40     0.40
硫酸锌     0.00     2.00     1.00     0.00
Polyquaternium-10     0.15     0.15     0.15     0.15
三羟基硬脂精     0.15     0.15     0.15     0.15
泛醇    0.05    0.05    0.05    0.05
泛基(pantyl)乙基醚    0.05    0.05    0.05    0.05
水    适量    适量    适量    适量
1.以商品名Varisoft 110得自Sherex Chemical Co.(Dublin，Ohio，USA)，2.以商品名Jaguar C-17得自Rhone-Poulenc.(Cranbury，New Jersy，USA)。
                     实施例18-21
                   头发调理组合物
通过常规的配制和混合技术制备下列实施例18-21中所述的抗微生物头发调理组合物的合适方法如下：
当包括在组合物中时，在室温下将聚合物材料如聚丙二醇分散在水中以制备聚合物溶液，加热到70℃以上。在搅拌下，将酰氨基胺和酸以及，如果存在的，其它阳离子表面活性剂、低熔点油的酯油加入溶液中。然后，在搅拌下，将高熔点脂肪化合物和，如果存在的，其它低熔点油和苯甲醇也加入溶液中。将如此得到的混合物冷却到60℃以下，在搅拌下加入其余组分如羟基吡啶硫酮锌、金属离子源和聚硅氧烷混合物，进一步冷却到约30℃。
如果需要的话，在每一步中使用三叶搅拌器(triblender)和/或磨机以分散物质。另外，在冷却到60℃以下后，可以加入多至50％的酸。
本文所公开的实施方案具有许多好处。例如，它们能够提供有效的抗微生物、尤其是去头屑功效，同时不损害调理好处如湿头发感、铺展性和漂洗性，以及提供光泽和干梳理性。
    重量百分数
组分 实施例18 实施例19 实施例20 实施例21
环五硅氧烷    3.57     3.57     3.57     3.57
硬脂酰氨基丙基二甲基胺    1.00     1.00     1.00     1.00
羟基吡啶硫酮锌    1.00     0.50     1.00     0.50
泛醇    0.03     0.03     0.03     0.03
泛基(panthenyl)乙基醚    0.23     0.23     0.23     0.23
鲸蜡醇    0.96     0.96     0.96     0.96
Quaternium-18    0.75     0.75     0.75     0.75
硬脂醇     0.64     0.64     0.64     0.64
聚二甲基硅氧烷     0.63     0.63     0.63     0.63
PEG-2M     0.50     0.50     0.50     0.50
硫酸铜五水合物     0.80     0.00     0.40     0.40
硫酸锌     0.00     2.00     1.00     0.00
Polysorbate 60     0.50     0.50     0.50     0.50
十六/十八醇     0.50     0.50     0.50     0.50
苯甲醇     0.40     0.40     0.40     0.40
油醇     0.25     0.25     0.25     0.25
硬脂酸甘油酯     0.25     0.25     0.25     0.25
羟乙基纤维素     0.25     0.25     0.25     0.25
香料     0.25     0.25     0.25     0.25
柠檬酸     0.13     0.13     0.13     0.13
EDTA     0.10     0.10     0.10     0.10
烟酰胺     0.05     0.05     0.05     0.05
水     适量     适量     适量     适量
                         实施例22-25
                    抗微生物免洗型生发油
合适的制备下列实施例22-25中所述的抗微生物免洗型生发油组合物的方法如下：
加入大部分组合物中的水；在搅拌下，加入Carbomer并混合直到完全分散。在独立的容器中，加入乙醇，然后加入熔化的PEG-60氢化蓖麻油和香料。在搅拌下将这些物质转移入主混合罐中。加入其它水溶性组分、少量物质、羟基吡啶硫酮锌和金属盐。缓慢加入苯乙烯基聚硅氧烷并搅拌。在搅拌下缓慢加入三乙醇胺。
    重量百分数
组分  实施例22  实施例23  实施例24  实施例25
Carbomer    0.50     0.50     0.50     0.50
三乙醇胺    0.30     0.30     0.30     0.30
乙醇     25.00     25.00     25.00     25.00
羟基吡啶硫酮锌     0.10     0.10     0.10     0.10
樟脑     0.05     0.05     0.05     0.05
薄荷醇     0.50     0.50     0.50     0.50
泛醇     0.05     0.05     0.05     0.05
泛基乙基醚     0.05     0.05     0.05     0.05
硫酸铜五水合物     0.08     0.00     0.04     0.08
硫酸锌     0.00     0.20     0.20     0.20
乳酸     0.05     0.05     0.05     0.05
苯乙烯基聚硅氧烷     0.50     0.50     0.50     0.50
Ceteareth-20(十六/十八烷基聚氧乙烯醚(20))     0.15     0.15     0.15     0.15
PEG-60氢化蓖麻油     0.15     0.15     0.15     0.15
香料     0.50     0.50     0.50     0.50
水     适量     适量     适量     适量
                          实施例26
                         抗微生物足粉
通过在混合容器中完全混合各组分而制备实施例26的足粉混合物。如果需要，可以将粉末研磨和/或筛分。
组分 百分数
滑石 73.25％
丙酸钙 15.0
丙酸锌 5.0
辛酸锌 5.0
丙酸 0.25
硫酸锌 0.50
羟基吡啶硫酮锌 1.0
100.00

Claims (10)

1.一种用于治疗微生物以便抑制或预防所述微生物在皮肤或头皮上生长的局部组合物，该组合物的特征在于其包含：
a)占组合物重量的0.001％至10％、优选0.1％至2％的抗微生物活性物质，所述活性物质选自羟基吡啶硫酮的多价金属盐，优选是羟基吡啶硫酮锌；
b)占组合物重量的0.001％至10％、优选0.1％至2％的金属离子源，该金属离子源选自锌盐、铜盐、银盐、镍盐、镉盐、汞盐、铋盐及其混合物，优选选自硫酸铜、硫酸锌及其混合物；和
c)用于抗微生物活性物质和金属盐的局部载体，优选是去污表面活性剂，更优选是阴离子去污表面活性剂；其中金属源与抗微生物活性物质的重量比是约5∶100至约5∶1，且其中至少50％、优选至少99.99％、更优选100％的抗微生物活性物质不溶于组合物中。
2.根据权利要求1的局部组合物，其中少于50％、优选少于5％的多价金属盐在组合物中离解成游离的羟基吡啶硫酮离子。
3.根据权利要求1或2的局部组合物，其中所述组合物包含此例至少为5∶1的羟基吡啶硫酮的多价金属盐与强螯合剂，更优选所述组合物不含强螯合剂。
4.根据前述任一项权利要求的局部组合物，其中所述组合物还包含附加的抗微生物活性物质，该活性物质选自酮康唑、伊曲康唑、煤焦、硫化硒及其混合物。
5.一种局部去头屑组合物，其特征在于其包含：
a)占组合物重量的0.1％至2％的羟基吡啶硫酮锌；
b)占组合物重量的0.01％至5％、优选0.1％至2％的用于增加羟基吡啶硫酮锌的功效的金属离子源；该金属离子源选自锌盐、铜盐、银盐、镍盐、镉盐、汞盐、铋盐及其混合物，更优选选自硫酸铜、硫酸锌及其混合物；和
c)用于所述羟基吡啶硫酮锌和金属离子源的局部载体，优选是去污表面活性剂，更优选是阴离子去污表面活性剂；
其中金属源与抗微生物活性物质的重量比是约5∶100至约5∶1，且其中至少50％、优选至少99.99％、更优选100％的羟基吡啶硫酮锌不溶于组合物中。
6.一种用于改进呈现头屑症状的头皮外观的香波组合物，其中该组合物的特征在于其包含：
a)占组合物重量的0.1％至5％、优选0.3％至2％的羟基吡啶硫酮锌；
b)占组合物重量的0.01％至5％、优选0.1％至2％的金属离子源，该金属离子源选自乙酸锌、氧化锌、碳酸锌、氢氧化锌、氯化锌、硫酸锌、柠檬酸锌、氟化锌、碘化锌、乳酸锌、油酸锌、草酸锌、磷酸锌、丙酸锌、水杨酸锌、硒酸锌、硅酸锌、硬脂酸锌、硫化锌、单宁酸锌、酒石酸锌、戊酸锌、葡糖酸锌、十一烷酸锌、柠檬酸二钠铜、三乙醇胺铜、碳酸铜、碳酸铵亚铜、氢氧化铜、氯化铜、乙二胺铜配合物、氯氧化铜、硫酸氯氧化铜、氧化亚铜、硫氰酸铜及其混合物；
c)用于所述羟基吡啶硫酮锌和金属盐源的局部载体；和
d)去污表面活性剂；
其中金属源与抗微生物活性物质的重量比是约5∶100至约5∶1，且其中至少50％、优选至少100％的羟基吡啶硫酮锌不溶于组合物中。
7.根据前述任一项权利要求的局部组合物，其中该组合物还包含固体化妆品用载体，优选是滑石。
8.一种治疗脚癣的方法，所述方法的特征在于其包含将安全有效量的前述权利要求中任一项的局部组合物施用到需要所述治疗的人的脚上。
9.一种治疗皮肤或头皮上微生物感染、优选是真菌感染、更优选是头屑的方法，该方法的特征在于其包含将安全有效量的权利要求1的组合物施用到所述治疗的哺乳动物的皮肤上。
10.一种改善头发或头皮的外观的方法，该方法的特征在于其包含将权利要求1至6或7的组合物局部施用到需要治疗的头发或头皮上的步骤。
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