CN1691932A - 包含阳离子聚合物和去头皮屑颗粒的洗发剂 - Google Patents

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Abstract

本发明组合物涉及改善的洗发剂组合物，其具有约5％至约50％重量的去污表面活性剂、至少约0.1％重量的去头皮屑颗粒、至少约0.05％重量的阳离子多糖聚合物和至少约20.0％重量的含水载体，所述聚合物具有约10,000至约10,000,000的分子量和约1.4meq/gm至约7.0meq/gm的电荷密度。

Description

包含阳离子聚合物和去头皮屑颗粒的洗发剂
发明领域
本发明涉及包含去头皮屑颗粒的清洁洗发剂。更具体地讲，本发明涉及包含电荷密度为至少1.4meq/g的阳离子聚合物和去头皮屑颗粒的洗发剂。
发明背景
同时包含去头皮屑剂的用于清洁毛发的洗发剂组合物是熟知的。其中，优选的去头皮屑剂类型是颗粒状结晶的去头皮屑剂，如硫、二硫化硒和吡啶硫酮的重金属盐。在使用该洗发剂的过程中，当这些颗粒沉积在头皮上时，它们可减轻头皮屑症状。因此，能够将有效量的去头皮屑颗粒沉积在头皮上的洗去型洗发剂组合物是高度可取的。
用于将固体颗粒有益剂沉积到毛发或皮肤表面的组合物是已知的；然而沉积效率至今还不能令人满意，这需要在组合物中使用过量固体颗粒剂来影响递送，否则将得到轻微的或不可接受程度的有益效果。从用来清洁或洗涤表面的组合物中将固体颗粒有益剂有效沉积和保留到该表面上非常困难，所述组合物为例如洗发剂或其它个人清洁产品，其包含表面活性剂和其它成分，所述其它成分用于从其处理过的表面溶解、悬浮和去除颗粒和油性物质。尽管如此，通过使用简单的洗涤组合物将去头皮屑颗粒沉积来提供有益的效果和便利仍是高度可取的。
已知包含阳离子聚合物以提高某些调理油如硅油的沉积性的清洁组合物，能给其处理过的表面赋予调理性或润滑性。然而，这些调理油在它们所提供的物理、光学和美学有益效果的范围内受到限制。另外，已知粘度、粒径和其它与调理油相关的因素能够显著影响它们从清洁组分中沉积的能力。还已知，可以将固体颗粒包括到含有阳离子聚合物的组合物中；然而，加入这些颗粒通常是为了改变组合物本身的外观或稳定性，并且这些颗粒不随同调理油或阳离子聚合物一起沉积到其处理过的表面上。当固体颗粒有益剂从洗涤组合物中沉积时，目前可利用的组合物具有无效沉积的缺陷，该无效沉积需要使用过量的颗粒剂或具有无效的有益效果递送。还已经尝试对固体颗粒有益剂进行特殊的改进，以改善它们从洗去型组合物中的沉积效率或保留；然而，这种方法对所使用的固体颗粒有益剂的内在特性、可获得性、使用性和成本具有负面影响。
因此，使洗去型组合物、优选清洁组合物能够包含去头皮屑颗粒并在头皮上有效地沉积和保留去头皮屑颗粒仍是高度可取的。现已发现，当精选的阳离子聚合物用于本发明的清洁组合物时，它们能令人惊奇地增强去头皮屑颗粒在其处理过的表面上的沉积和保留。
发明概述
本发明涉及洗发剂组合物，该组合物包括：
a)约5％至约505％重量的去污表面活性剂，
b)至少约0.15％重量的去头皮屑颗粒，
c)至少约0.055％重量的阳离子多糖聚合物，所述阳离子多糖聚合物具有约10,000至约10,000,000的分子量和约1.4meq/gm至约7.0meq/gm的电荷密度，和
d)至少约20.05％重量的含水载体。
本发明还涉及该洗发剂组合物的使用方法。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
本发明洗发剂组合物包括去污表面活性剂、去头皮屑颗粒、阳离子聚合物和含水载体。这些基本组分中的每一种以及优选的或任选的组分将在下文中详细地描述。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均以本发明的组合物的总重量计。有关所列成分的所有重量均是基于活性物质的含量，因此，除非另外指明，它们不包括可能包括在市售物质中的溶剂或副产物。
除非另外指明，本发明中所用的所有分子量均是重均分子量，以克/摩尔表示。
本文所用术语“电荷密度”是指构成聚合物单体单元上的正电荷数与所述单体单元的分子量的比率。电荷密度乘以聚合物分子量决定给定聚合物链的正电荷位点的数目。
本发明中，“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包括、由或基本上由基本成分和本发明所述的限制条件以及任何附加的或任选的成分、组分、步骤或本发明所描述的限制条件组成。
本文所用术语“聚合物”将包括或者通过一种类型的单体，或者通过两种类型的单体(即共聚物)或更多种类型的单体聚合而成的物质。
本文所用术语“固体颗粒”是指非液体或气体的颗粒。
本文所用术语“适合涂敷于人类毛发”是指所描述的组合物或其组分适用于和人类毛发、头皮和皮肤的接触而没有不当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等。
本文所用术语“水溶性”是指在本组合物中聚合物溶于水。一般而言，在25℃下聚合物的溶解度为0.1％、优选为1％、更优选为5％、最优选为15％，其中所述百分比是按水溶剂重量为100％计的。
所有引用的参考文献均全文引入本文以供参考。任何文献的引用并不是对其作为要求保护的本发明的现有技术的可获得性的认可。
A.去污表面活性剂
本发明洗发剂组合物包括去污表面活性剂。包括去污表面活性剂是为将清洁性能提供给所述组合物。所述去污表面活性剂组分依次包括阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂，或它们的组合。上述表面活性剂应当在物理和化学上与本文所描述的基本组分相容，或不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
用于本发明洗发剂组合物的合适的阴离子去污表面活性剂组分包括已知用于护发或其它个人护理清洁组合物中的那些。所述洗发剂组合物中阴离子表面活性剂组分的浓度应该足以提供所需的清洁和起泡效果，且通常为约5％至约50％、优选为约8％至约30％、更优选为约10％至约25％，甚至更优选为约12％至约22％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。
适用于本发明洗发剂组合物的优选的阴离子表面活性剂是烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质具有各自的表达式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是具有约8至约18个碳原子的烷基或链烯基，x是具有值为1至10的整数，且M是阳离子，如铵、链烷醇胺如三乙醇胺、一价金属阳离子如钠和钾以及多价金属阳离子如镁和钙。表面活性剂的溶解度将取决于特殊的阴离子去污表面活性剂和选定的阳离子。
在烷基和烷基醚硫酸盐中，R具有优选约8至约18个、更优选约10至约16个、甚至更优选约12至约14个碳原子。该烷基醚硫酸盐可典型地作为环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物制备。该醇可以合成或衍生自脂，如椰子油、棕榈仁油、牛油。优选月桂醇和衍生自椰子油或棕榈仁油的直链醇。上述醇与约0至约10、优选约2至约5、更优选约3摩尔分数的环氧乙烷反应，并且具有例如平均每摩尔醇约3摩尔环氧乙烷的所得分子种类的混合物被硫酸化并被中和。
可用于本发明洗发剂组合物中的烷基醚硫酸盐的具体非限制性实施例包括椰油烷基三甘醇醚硫酸、牛油烷基三甘醇醚硫酸和牛油烷基六环氧乙烷硫酸的钠盐和铵盐。高度优选的烷基醚硫酸盐是包括个体化合物的混合物的那些，其中该混合物中的化合物具有约10至约16个碳原子的平均烷基链长和具有约1至约4摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。
其它合适的阴离子去污表面活性剂是符合式[R1-SO3-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R1是具有约8至约24个碳原子、优选约10至约18个碳原子的直链的或支链的饱和脂族烃基；且M是上文所述的阳离子。上述去污表面活性剂的非限制性实施例是包括具有约8至约24个、优选约12至约18个碳原子的异-、新-和正-链烷烃的甲烷系列的烃与如SO3、H2SO4的磺化剂，依照已知的磺化方法包括漂白和水解，所获得的有机硫酸反应产物的盐。优选磺化的C10至C18正-链烷烃的碱金属盐和铵盐。
其它合适的阴离子去污表面活性剂还有用羟乙磺酸酯化和用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中，例如，该脂肪酸衍生自椰子油或棕榈仁油；氨基乙磺酸甲酯脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐，其中，例如，该脂肪酸衍生自椰子油或棕榈仁油。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921、2,486,922和2,396,278中，其描述引入本发明以供参考。
适用于本发明洗发剂组合物的其它阴离子去污表面活性剂是琥珀酸盐，其实施例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊酯、磺基琥珀酸钠的二己酯和磺基琥珀酸钠的二辛酯。
其它合适的阴离子去污表面活性剂包括具有约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。在本发明上下文中，术语“烯烃磺酸盐”是指可这样获得的化合物：用未配合的三氧化硫将α-烯烃磺化，随后在适合的条件下中和酸性反应混合物，以使任何在反应中形成的砜被水解以得到相应的羟基-链烷磺酸盐。该三氧化硫可以是液体或气体，并且通常但不一定用惰性稀释剂稀释，例如在以液体形式使用时，用液体SO2、氯代烃等稀释，或者在以气体形式使用时，用空气、氮气、气态SO2等稀释。衍生出烯烃磺酸盐的α-烯烃是具有约10至约24个、优选约12至约16个碳原子的单烯烃。优选地，它们是直链烯烃。除真实的烯烃磺酸盐和一部分羟基链烷磺酸盐之外，烯烃磺酸盐还可包含微量的其它物质，如烯烃二磺酸盐，这取决于反应条件、反应物的比例、烯烃原料的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程中的副反应。上述α-烯烃磺酸盐混合物的非限制性实施例描述于美国专利3,332,880中，其描述引入本发明以供参考。
适用于洗发剂组合物中的另一类阴离子去污表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些表面活性剂符合下式
其中R1是具有约6至约20个碳原子的直链烷基，R2是具有约1至约3个、优选1个碳原子的低级烷基，且M是如上文所述的水溶性阳离子。
用于本发明洗发剂组合物的优选的阴离子去污表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂基甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸一乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠及其组合。
适用于本发明洗发剂组合物的两性或两性离子去污表面活性剂包括已知用于护发或其它个人护理清洁的那些。上述两性去污表面活性剂的浓度优选为约0.5％至约20％、优选为约1％至约10％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。合适的两性离子或两性表面活性剂的非限制性实施例描述于美国专利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中，其描述引入本发明以供参考。
适用于洗发剂组合物中的两性去污表面活性剂在本领域内是为人所熟知的，并包括广泛地被描述为脂族仲和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以是直链或支链的，且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，且一个脂族取代基包含阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。用于本发明的优选的两性去污表面活性剂包括N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐，以及它们的混合物。
适用于本发明洗发剂组合物的两性离子去污表面活性剂在本领域是为人所熟知的，并包括广泛地被描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以是直链或支链的，和其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，且其中一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。两性离子去污表面活性剂如甜菜碱是优选的。
本发明洗发剂组合物可进一步包括附加的表面活性剂，用于和上文所述的阴离子去污表面活性剂组分组合。合适的任选表面活性剂包括非离子表面活性剂。可使用上述任何本领域已知的用于护发或个人护理产品的表面活性剂，条件是该任选的附加表面活性剂也是在化学或物理上与洗发剂组合物的基本组分相容的，或不会不适当地损害产品的性能、美观性或稳定性。本发明洗发剂组合物中的任选的附加表面活性剂的浓度可随所需的清洁或起泡性能、选取的任选表面活性剂、所需的产品浓度、组合物中存在的其它组分和本领域内熟知的其它因素而改变。
其它适用于洗发剂组合物中的阴离子、两性离子、两性或任选附加表面活性剂的非限制性实施例描述于McCutcheon的“Emulsifiers andDetergents”，1989年鉴，M.C.Publishing Co.出版，和美国专利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中，其描述引入本发明以供参考。
B.去头皮屑颗粒
本发明组合物包括去头皮屑颗粒。本发明的颗粒优选地具有小于300μm的粒径。典型地，颗粒的直径粒径为约0.01μm至约80μm，还更优选为约0.1μm至约70μm，甚至更优选为约1μm至约60μm。合适的去头皮屑颗粒的非限制性实施例包括：吡啶硫酮盐、硫化硒、颗粒硫，以及它们的混合物。优选吡啶硫酮盐。
1.吡啶硫酮盐
吡啶硫酮去头皮屑颗粒，尤其是1-羟基-2-吡啶硫酮盐是高度优选的用于本发明洗发剂组合物中的颗粒去头皮屑剂。吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度典型地为约0.1％至约4％、优选为约0.1％至约3％、最优选为约0.3％至约2％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。优选的吡啶硫酮盐包括由重金属如锌、锡、镉、镁、铝和锆，优选锌所形成的那些，更优选1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(被称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”)，最优选小板颗粒的形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐，其中颗粒具有的平均尺寸为高达约20μ、优选高达约5μ、最优选高达约2.5μ。由其它阳离子如钠所形成的盐也适用于本发明。吡啶硫酮去头皮屑剂描述于，例如，美国专利2,809,971、3,236,733、3,753,196、3,761,418、4,345,080、4,323,683、4,379,753和4,470,982中，所有这些文献均引入本文作为参考。可以认为，当将ZPT用作本发明洗发剂组合物中的去头皮屑剂颗粒时，头发的生长或再生长可以得到加强或调节或两者兼得，或者头发损失可以被降低或受到抑制，或者头发将变的更厚或更多。
2.硫化硒
硫化硒是适用于本发明洗发剂组合物的颗粒去头皮屑剂，其有效浓度为约0.1％至约4％、优选为约0.3％至约2.5％、更优选为约0.5％至约1.5％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。硫化硒通常被认为是具有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物，尽管它也可以是符合通式SexSy的环状结构，其中x+y＝8。由前置激光散射装置测得(例如Malvern 3600仪器)的硫化硒的平均颗粒直径典型地低于15μm，优选低于10μm。硫化硒化合物描述于，例如，美国专利2,694,668、美国专利3,152,046、美国专利4,089,945和美国专利4,885,107中，所有这些文献均引入本文作为参考。
3.硫
硫也可作为颗粒去头皮屑剂用于本发明洗发剂组合物中。颗粒硫的有效浓度典型为约1％至约4％、优选为约2％至约4％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。
其它抗微生物活性物质
除了选自吡啶硫酮盐、硫化硒、颗粒硫以及它们的混合物的抗微生物活性物质外，本发明还可包括一种或多种杀真菌或抗微生物活性物质。适宜的抗微生物活性物质包括煤焦油、硫、whitfield的油膏剂、castellani的颜料、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环己吡酮羟乙胺酮、十一碳烯酸及其金属盐，高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸盐、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、胡荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、日柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)，异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮和唑类，以及它们的组合物。优选的抗微生物剂包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦油。
唑类
唑抗微生物剂包括咪唑类如苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、甘宝素、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、elubiol、芬替康唑、氟康唑、氟曲马唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑，奥莫康唑，奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑，硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑和三唑如特康唑和伊曲康唑，以及它们的组合物。当存在于组合物中时，唑类抗微生物活性物质含量为约0.01％至约5％、优选为约0.1％至约3％、且更优选约0.3％至约2％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。本发明尤其优选酮康唑。
角质层分离剂
本发明还可以进一步包括一种或多种角质层分离剂如水杨酸。
本发明附加的抗微生物活性物质可包括白千层属灌木(茶树)提取物和木炭。本发明还可以包括抗微生物活性物质的组合物。上述组合物可以包括羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌组合物、松焦油和硫组合物、水杨酸和吡啶硫酮锌组合物、羟甲辛吡酮和climbasole组合物及水杨酸和羟甲辛吡酮组合物，以及它们的混合物。
C.阳离子聚合物
本发明的组合物包括足够高阳离子电荷密度的阳离子沉积聚合物以有效增强本发明所述去头皮屑颗粒组分的沉积。在欲使用的洗发剂组合物的pH值下，该pH值通常在约pH3至约pH9、优选在约pH4和约pH8之间的范围内，合适的阳离子聚合物将具有至少约1.4meq/gm、优选至少约1.7meq/gm、更优选至少约1.9meq/gm、而且优选低于约7meq/gm、更优选低于约5meq/gm的电荷密度。上述合适的阳离子聚合物的平均分子量通常在约10,000和10,000,000之间、优选在约50,000和约5,000,000之间、更优选在约100,000和约3,000,000之间。本文所用术语聚合物的“阳离子电荷密度”是指组成聚合物的单体单元上正电荷数与所述单体单元的分子量的比率。阳离子电荷密度乘以聚合物分子量决定了在给定聚合物链上的正电荷位置数。
洗发剂组合物中阳离子聚合物的浓度为约0.05％至约3％、优选为约0.075％至约2.0％、更优选为约0.1％至约1.0％，其中所述百分比是按洗发剂组合物重量为100％计的。洗发剂组合物中阳离子聚合物与去头皮屑颗粒(下文中描述)的重量比率优选为约2∶1至约1∶30、更优选为约1∶1至约1∶20、还更优选为约1∶2至约1∶10。
用于本发明组合物的阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。合适的阳离子多糖聚合物包括符合下式的那些：
其中A是葡糖酐残基，如淀粉或纤维素葡糖酐残基；R是亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟基亚烷基或它们的组合；R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每一个基团包含高达约1 8个碳原子，且每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中碳原子数之和)优选地为约20或更少；且X是阴离子反离子。任何阴离子反离子可以与本发明的阳离子聚合物联合使用，只要该聚合物在水、洗发剂组合物或洗发剂组合物的凝聚层相中保持溶解，且只要该反离子与洗发剂组合物的基本组分在物理和化学上是相容的，或不会不适当地损害产品性能、稳定性或美观性。上述反离子的非限制性实施例包括卤素离子(如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。这些多糖聚合物中的阳离子取代度典型地为每葡糖酐单元约0.01至1个阳离子基团。
优选羟乙基纤维素与三甲基铵基取代的环氧化物反应所得的阳离子纤维素聚合物盐，工业界(CTFA)称为聚季铵盐10，以商品名Polymer KG30M得自Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)，其电荷密度为1.9，并且分子量为约1,250,000。
本发明的阳离子聚合物溶于洗发剂组合物或者溶于洗发剂组合物中的复合凝聚层相，所述凝聚层相由阳离子聚合物与上述阴离子去污表面活性剂组分所形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也能由洗发剂组合物中的其它带电物质所形成。
凝聚层形成取决于各种标准，如分子量、组分浓度和相互作用的离子组分的比率、离子强度(包括离子强度的改变，例如通过加入盐)、阳离子和阴离子组分的电荷密度、pH值和温度。凝聚层体系和这些参数的影响已被描述于，例如J.Caelles等人的“Anionic and Cationic Compounds in MixedSystems”， Cosmetics & Toiletries，第106卷，1991年4月，第49至54页，C.J.van Oss的“Coacervation，Complex-Coacervation and Flocculation”， J. Dispersion Science and Technology，第9(5，6)卷，1988-89，第561至573页，和D.J.Burgess的“Practical Analysis of Complex Coacervate Systems”，J.ofColloid and Interface Science，第140卷，第一期，1990年11月，第227至238页，其描述引入本发明以供参考。
据信对阳离子聚合物尤其有利的是存在于洗发剂组合物的凝聚层相中，或在毛发上涂敷洗发剂或从毛发上漂洗洗发剂时形成凝聚层相。复合凝聚层据信更容易沉积于毛发上。因此，阳离子聚合物通常优选以凝聚层相或在稀释时形成凝聚层相存在于洗发剂组合物中。
用于分析复合凝聚层形成过程的技术是本领域已知的。例如，在任何选定的稀释阶段，可以对洗发剂组合物采用显微分析来识别是否形成了凝聚层相。上述凝聚层相将被看作是组合物中附加的乳化相。使用染料能辅助将凝聚层相与其它分散于洗发剂组合物中的不溶相区别开。
在本发明的组合物中，据信高电荷密度阳离子聚合物形成相对大尺寸的约20微米至约500微米的凝聚层的倾向，有助于优良的沉积效率，所述凝聚层可与颗粒有效结合或絮凝化并增强向毛发的递送。具有由大而有结构的絮凝物所证明的内聚特征的凝聚层增强了颗粒在毛发上的沉积和保留，所述絮凝物经稀释保留了大量的颗粒组分，并在经历剪切时抵抗反絮凝作用。
D.含水载体
本发明的组合物包括含水载体。根据与其它组分的相容性和产品所需的其它特性选择载体的含量和种类。
用于本发明的载体包括水和低级烷基醇的水溶液。用于本发明的低级烷基醇是具有1至6个碳原子的一元醇，更优选乙醇和异丙醇。
优选地，含水载体基本上是水。优选使用去离子水。来自包含矿物阳离子的天然源的水也可被使用，这取决于产品所需的特征。通常，本发明的组合物包括约20％至约99％、优选约40％至约98％、且更优选约60％至约98％的含水载体。
本发明组合物的pH值优选为约4至约9、更优选为约4.5至约7.5。可添加缓冲剂和其它pH调节剂以获得所需的pH值。
E.附加组分
本发明洗发剂组合物还可包括一种或多种已知用于护发或个人护理产品的任选组分，前提条件是该任选组分与本发明所述基本组分在物理和化学上相容，或不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。上述任选组分各自的浓度为约0.001％至约10％，其中所述百分比是按洗发剂组合物重量为100％计的。
用于洗发剂组合物的任选组分的非限制性实施例包括阳离子聚合物、调理剂(烃油、脂肪族酯、硅氧烷)、悬浮剂、粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂或非离子助表面活性剂、杀虱剂、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂和维生素。
调理剂
调理剂包括任何用于为毛发和/或皮肤提供特殊调理有益效果的物质。在毛发处理组合物中，合适的调理剂是递送一种或多种有益效果的那些，这些有益效果涉及光泽、柔软性、可梳理性、抗静电性、湿处理、损伤、整理性、粘稠性和油腻性。用于本发明洗发剂组合物的调理剂典型地包括水不溶的、水可分散的非挥发性液体，其形成乳化的液体颗粒或被阴离子去污表面活性剂组分中(如上所述)的表面活性剂胶束溶解。适用于洗发剂组合物中的调理剂是那些特征通常为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅氧烷树胶、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪族酯)或其组合物的调理剂，或那些在本发明含水表面活性剂基质中另外形成液体、分散的颗粒的调理剂。上述调理剂应该在物理和化学上与组合物的基本组分相容，且不应该不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
洗发剂组合物中调理剂的浓度应该足以提供所需的调理有益效果，并且对于本领域的普通技术人员来说将是显而易见的。上述浓度可随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均粒径、其它组分的类型和浓度和其它类似的因素而改变。
1.硅氧烷
本发明洗发剂组合物中的调理剂优选是不溶解的硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂颗粒可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷，或它们的组合。优选非挥发性硅氧烷调理剂。如果存在挥发性硅氧烷，典型地它将附带用作非挥发性硅氧烷材料成分如硅氧烷树胶和树脂市售形式的溶剂或载体。硅氧烷调理剂颗粒可包括聚硅氧烷液体调理剂，并且也可以包括其它成分，如包括硅氧烷树脂以改善聚硅氧烷液体沉积效率或增强毛发光泽度(尤其当高折射率(例如高于约1.46)硅氧烷调理剂被使用时(例如高度苯基化硅氧烷))。
硅氧烷调理剂的浓度典型地为约0.01％至约10％、优选为约0.1％至约8％、更优选为约0.1％至约5％、最优选为约0.2％至约3％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。合适的硅氧烷调理剂和任选的硅氧烷悬浮剂的非限制性实施例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中，其描述引入本发明以供参考。用于本发明洗发剂组合物中的硅氧烷调理剂在25℃下测得的粘度优选地为约20至约2,000,000厘沲(“csk”)、更优选为约1,000至约1,800,000厘沲、甚至更优选为约50,000至约1,500,000厘沲、最优选为约100,000至约1,500,000厘沲。
分散的硅氧烷调理剂颗粒典型地具有约0.01μm至约50μm的数均颗粒直径。对于涂敷于毛发的小颗粒，数均颗粒直径典型地为约0.01μm至约4μm、优选为约0.01μm至约2μm、更优选为约0.01μm至约0.5μm。对于涂敷于毛发的较大颗粒，数均颗粒直径典型地为约4μm至约50μm、优选为约6μm至约30μm、更优选为约9μm至约20μm、最优选为约12μm至约18μm。具有平均粒径小于约5μm的调理剂可更有效地沉积于毛发上。据信小尺寸颗粒的调理剂被包含在凝聚层中，该层是经洗发剂稀释时，在阴离子表面活性剂组分(如上所述)和阳离子聚合物组分(如下所述)之间形成的。
关于硅氧烷的背景资料，包括讨论聚硅氧烷液体、树胶和树脂以及硅氧烷制备的部分，可参见“Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”，第15卷，第二版，第204-308页，John Wiley & Sons，Inc.(1989)，引入本发明以供参考。
a.硅油
硅氧烷液体包括硅油，其为可流动的硅氧烷物质，在25℃下测得的粘度低于1,000,000厘沲、优选地约5厘沲至约1,000,000厘沲、更优选地约10厘沲至约100,000厘沲。适用于本发明洗发剂组合物的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物，以及它们的混合物。也可使用其它具有毛发调理性质的不溶性非挥发性硅氧烷液体。
硅油包括聚烷基或聚芳基硅氧烷，其符合下式(III)：
其中R是脂族基团，优选烷基或链烯基，或芳基，R可以是取代的或未取代的，且x是1至约8,000的整数。适用于本发明洗发剂组合物的未取代R基团包括但不限于：烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基和醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂基和芳基。合适的R基团还包括阳离子胺和季铵基团。
在硅氧烷链上取代的脂族基团或芳基可具有任何结构，只要所得硅氧烷在室温下保持液体，是疏水性的，当涂敷于毛发时，其既无刺激性、毒性，也无害，与洗发剂组合物其它组分相容，在正常使用和储存条件下是化学稳定的，在本发明洗发剂组合物中是不溶的，并且能沉积于毛发上并调理毛发。每个单体硅氧烷单元的硅原子上的两个R基团可代表相同或不同的基团。优选地，两个R基团代表相同的基团。
烷基和链烯基取代基优选为C1至C5、更优选C1至C4、最优选C1至C2的烷基和链烯基。其它包含烷基、链烯基或炔基的基团(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直链或支链，并优选C1至C5、更优选C1至C4、甚至更优选C1至C3、最优选C1至C2。如上所讨论，R取代基也可包含氨基官能团(例如烷氨基)，其可以是伯、仲或叔胺或季铵。这些基团包括一、二和三烷基氨基和烷氧基氨基，其中优选的脂族部分链长如上所述。R取代基也可由其它基团如卤素(例如氯、氟和溴)、卤代脂族基团或芳基、羟基(例如羟基取代的脂族基团)以及它们的混合物所取代。合适的卤代R基团可包括，例如，三卤代(优选三氟代)烷基，如-R1CF3，其中R1是C1-C3烷基。上述聚硅氧烷的实施例包括但不限于聚甲基3，3，3-三氟丙基硅氧烷。
适用于本发明洗发剂组合物的R基团包括但不限于甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的硅氧烷具体的非限制性实施例包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。尤其优选聚二甲基硅氧烷。其它合适的R基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅氧烷封端的上的三个R基团可代表相同或不同的基团。
可以使用的非挥发性聚烷基硅氧烷液体包括，例如低分子量聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷可以得自，例如，General Electric Company的Viscasil R和SF 96系列，和Dow Corning的Dow Corning 200系列。可以被使用的聚烷基芳基硅氧烷液体也包括，例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可以，例如以SF 1075甲基苯基液体得自General Electric Company，或以556化妆品级流体得自Dow Corning。可以被使用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，尽管环氧乙烷或环氧乙烷与氧化丙烯的混合物也可被使用。环氧乙烷和聚环氧丙烷的浓度必须足够低，以防止溶解于水和本发明描述的组合物中。
适用于本发明洗发剂组合物中的烷氨基取代的硅氧烷包括但不限于符合下列通式(IV)的那些：
Figure A0380899200181
其中x和y是整数。这个聚合物也称为“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”。
b.阳离子硅氧烷
适用于本发明洗发剂组合物中的阳离子聚硅氧烷液体包括但不限于符合通式(V)的那些：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G是氢、苯基、羟基或C1-C8的烷基，优选甲基；a是0或具有值为1至3的整数，优选0；b是0或1，优选1；n是0至1,999的数，优选49至149；m是1至2,000的整数，优选1至10；n和m的和是1至2,000的数，优选为50至150；R1是符合通式CqH2qL的一价基团，其中q是具有值为2至8的整数；且L选自下列基团：
-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2
-N(R2)3A-
-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-
其中R2是氢、苯基、苄基或饱和烃基，优选约C1至约C20的烷基，且A-是卤离子。
尤其优选的符合式(V)的阳离子硅氧烷是称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其如下式(VI)所示：
可用于本发明洗发剂组合物中的其它硅氧烷阳离子聚合物用通式(VII)表示：
其中R3是C1至C18的一价烃基，优选烷基或链烯基，如甲基；R4是烃基，优选C1至C18的亚烷基或C10至C18亚烷氧基、更优选C1至C8的烯氧基；Q-是卤离子，优选氯离子；r是2至20、优选2至8的平均统计值；s是20至200、优选20至50的平均统计值。这类的优选的聚合物称为UCARESILICONE ALE 56TM，得自Union Carbide。
c.硅氧烷树胶
其它适用于本发明洗发剂组合物中的聚硅氧烷液体是不溶性硅氧烷树胶。这些树胶是聚有机硅氧烷物质，其在25℃下测得的粘度大于或等于1,000,000厘沲。硅氧烷树胶描述于美国专利4,152,416；Noll和Walter的“Chemistry and Technology of Silicones”，New York：Academic Press(1968)；和General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中，所有这些都引入本发明以供参考。硅氧烷树胶将典型地具有超过约200,000、优选约200,000至约1,000,000的重均分子量。用于本发明洗发剂组合物中的硅氧烷树胶的具体非限制性实施例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，以及它们的混合物。
d.高折射率硅氧烷
适用于本发明洗发剂组合物中的其它非挥发性不溶性聚硅氧烷液体调理剂是称为“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少约1.46、优选至少约1.48、更优选至少约1.52、最优选至少约1.55的折射率。聚硅氧烷液体的折射率将通常低于约1.70、典型低于约1.60。在本发明的上下文中，聚硅氧烷“液体”包括油以及树胶。
高折射率聚硅氧烷液体包括如上通式(III)所表示的那些，以及环状聚硅氧烷，如下式(VIII)所表示的那些：
其中R如上所定义，且n是约3至约7、优选约3至约5的数。
高折射率聚硅氧烷液体所含的包含芳基的R取代基的量足以将折射率提高至如上所述的所需的水平。此外，R和n必须被选定以使该物质是非挥发性的。
包含芳基的取代基包括包含脂环和杂环的五元和六元芳环的那些和包含稠合的五元或六元环的那些。芳基环本身可以是取代的或未取代的。取代基包括脂族取代基，并且也可包括烷氧基取代基、酰基取代基、酮、卤素(例如Cl和Br)、胺等。包含芳基的基团的实施例包括但不限于取代的或未取代的芳烃，如苯基和苯基衍生物，如具有C1-C5的烷基或链烯基取代基的苯基。具体的非限制性实施例包括：烯丙基苯基、甲基苯基和乙基苯基、乙烯基苯基(例如苯乙烯基)和苯基炔烃(例如苯基C2-C4的炔烃)。杂环芳基包括但不限于衍生自呋喃、咪唑、吡咯、吡啶等的取代基。稠合芳环取代基的实施例包括但不限于萘、香豆素和嘌呤。
一般地，高折射率聚硅氧烷液体将具有至少约15％、优选至少约20％、更优选至少约25％、甚至更优选至少约35％、最优选至少约50％的包含芳基的取代度。典型地，芳基取代度将低于约90％、更一般低于约85％、优选为约55％至约80％。
高折射率聚硅氧烷液体也具有因它们的芳基取代而导致较高表面张力的特征。一般地，聚硅氧烷液体将具有至少约24达因/cm2的表面张力，典型地至少约27达因/cm2。表面张力，为其用途，可依照Dow Corning CorporateTest Method CTM 0461(1971年11月23日)通过de Nouy环张力计测得。表面张力的改变可依照上述测试方法或依照ASTM Method D 1331测得。
优选的高折射率聚硅氧烷液体具有苯基或苯基衍生物取代基(最优选苯基)与烷基取代基，优选C1-C4的烷基(最优选甲基)、羟基或C1-C4的烷基氨基(尤其是与-R1NHR2NH2的组合，其中每个R1和R2独立地为C1-C3的烷基、链烯基和/或烷氧基)的组合。高折射率聚硅氧烷得自Dow Corning、HulsAmerica和General Electric。
当高折射率硅氧烷用于本发明洗发剂组合物中时，它们优选在具有铺展剂如硅氧烷树脂或表面活性剂的溶液中使用，以充分降低表面张力来增强铺展性，并因此增强用该组合物处理的毛发的光泽性(干燥之后)。一般地，铺展剂的用量足以将高折射率聚硅氧烷液体的表面张力降低至少约5％、优选至少约10％、更优选至少约15％、甚至更优选至少约20％、最优选至少约25％。聚硅氧烷液体/铺展剂混合物对表面张力的降低可改善毛发的光泽。
铺展剂也可将表面张力降低优选至少约2达因/cm2、优选至少约3达因/cm2、甚至更优选至少约4达因/cm2、最优选至少约5达因/cm2。
在最终产品中存在的比例下，聚硅氧烷液体和铺展剂的混合物表面张力优选地小于或等于约30达因/cm2、更优选小于或等于约28达因/cm2、最优选小于或等于约25达因/cm2。典型地，表面张力将为约15达因/cm2至约30达因/cm2、更典型为约18达因/cm2至约28达因/cm2、且最通常为约20达因/cm2至约25达因/cm2。
通常，高度芳基化聚硅氧烷液体与铺展剂的重量比率将为约1000∶1至约1∶1、优选为约100∶1至约2∶1、更优选为约50∶1至约2∶1、最优选为约25∶1至约2∶1。当使用氟化的表面活性剂时，由于这些表面活性剂的效率，尤其高的聚硅氧烷液体和铺展剂的比率可以是有效果的。因此，可设想使用显著高于1000∶1的比率。
适用于本发明洗发剂组合物中的聚硅氧烷液体公开于美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433,和Silicon Compounds，Petrarch Systems，Inc.(1984)中，这些专利都引入本文以供参考。
e.硅氧烷树脂
硅氧烷树脂可被包括在本发明洗发剂组合物的硅氧烷调理剂中。这些树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。交联是在制备硅氧烷树脂的过程中通过将三官能的和四官能化硅烷与一官能的或二官能的或两种兼有的硅烷掺合而引入。对于本领域的普通技术人员显而易见的是，获得硅氧烷树脂所需要的交联度将依照具体掺入到硅氧烷树脂中的硅烷单元而变化。一般地，具有足够含量的三官能的和四官能的硅烷单体单元(并因此，足够水平的交联)以至在干燥后成为刚性或硬性膜的硅氧烷物质，被认为是硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比率是特定硅氧烷材料中交联水平的指标。适用于本发明洗发剂组合物中的硅氧烷树脂通常每个硅原子具有至少约1.1个氧原子。优选地，氧与硅原子的比率至少约1.2∶1.0。用于制备硅氧烷树脂的硅烷包括但不限于一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷和四氯硅烷，其中甲基-取代的硅烷是最经常使用的。优选的树脂以GE SS4230和GE SS4267得自General Electric。市售硅氧烷树脂通常以在低粘度的挥发性或非挥发性硅氧烷液体中溶解的形式提供。用于本发明的硅氧烷树脂应以上述溶解形式被提供并掺入到本组合物中，这对本领域的普通技术人员将是显而易见的。
尤其是硅氧烷物质和硅氧烷树脂可依照本领域普通技术人员已知的速记命名体系，方便地确定其命名为“MDTQ”。在该体系下，根据所存在的组成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述硅氧烷。简要地，符号M代表一官能单元(CH3)3SiO0.5；D代表二官能单元(CH3)2SiO；T代表三官能单元(CH3)SiO1.5；Q代表四官能单元SiO2。基本单元符号(例如M′、D′、T′和Q′)表示甲基之外的取代基，并必须在每个出现处具体地定义。典型的交替取代基包括但不限于基团如乙烯基、苯基、胺、羟基等。各单元的摩尔比，以符号下标表示硅氧烷中每一类型单元的总数(或其平均数)，或结合分子量作为具体显示的比例，从而完成了按照MDTQ系统对硅氧烷物质的描述。硅氧烷树脂中更高相对摩尔量的T、Q、T′和/或Q对D、D′、M和/或M′指示更高水平的交联。然而，如上所讨论的，总交联水平也能通过氧硅比率而指示。
用于本发明洗发剂组合物的优选的硅氧烷树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。甲基是优选的硅氧烷取代基。尤其优选的硅氧烷树脂是MQ树脂，其中M∶Q的比率是约0.5∶1.0至约1.5∶1.0，且硅氧烷树脂的平均分子量为约1000至约10,000。
折射率低于1.46的非挥发性聚硅氧烷液体与硅氧烷树脂组分(当使用时)的重量比率优选为约4∶1至约400∶1、更优选约9∶1至约200∶1、最优选约19∶1至约100∶1，尤其是当聚硅氧烷液体组分是如上所述的聚二甲基硅氧烷液体或聚二甲基硅氧烷液体和聚二甲基硅氧烷树胶的混合物时。因为硅氧烷树脂在本发明的组合物中形成与硅氧烷液体即调理活性物质相同的相的一部分，在确定组合物中硅氧烷调理剂含量时，液体和树脂的总和应该被包括在内。
2.有机调理油
本发明洗发剂组合物的调理组分还包括按组合物重量计约0.05％至约3％、优选约0.08％至约1.5％、更优选约0.1％至约1％的至少一种作为调理剂的有机调理油，该调理剂可单独使用，或与其它调理剂如硅氧烷(如上所述)组合使用。
当与组合物的基本组分组合使用时，并尤其当与阳离子聚合物(如下所述)组合使用时，据信这些有机调理油可给洗发剂组合物提供改善的调理性能。调理油可给毛发增加光泽和光亮。此外，它们也增强干梳理和干毛发感觉。多数或所有的这些有机调理油据信可溶解于洗发剂组合物的表面活性剂胶束中。也据信这种在表面活性剂胶束中的溶解作用可有助于改善本文洗发剂组合物的毛发调理性能。
适合用作本发明调理剂的有机调理油优选是选自烃油、聚烯烃、脂肪族酯以及它们的混合物的低粘度水不溶性的液体。上述有机调理油在40℃温度下测得的粘度优选为约1厘泊至约200厘泊、更优选为约1厘泊至约100厘泊、最优选为约2厘泊至约50厘泊。
a. 烃油
适合用作本发明洗发剂组合物中的调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油，如环状烃、直链脂族烃(饱和的或不饱和的)和支链脂族烃(饱和的或不饱和的)，包括聚合物及其混合物。直链烃油优选为约C12至约C19。支链烃油，包括烃聚合物，典型地将包含多于19个碳原子。
这些烃油的具体非限制性实施例包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和的十二烷、饱和和不饱和的十三烷、饱和和不饱和的十四烷、饱和和不饱和的十五烷、饱和和不饱和的十六烷、聚丁烯、聚癸烯，以及它们的混合物。这些化合物的支链异构体以及更高级链长的烃也可被使用，其实施例包括高度支化的、饱和或不饱和的烷烃，如高甲基取代的异构体，例如十六烷和二十碳烷的高甲基取代的异构体，如2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷，得自Permethyl Corporation。烃聚合物如聚丁烯和聚癸烯。优选的烃聚合物是聚丁烯，例如异丁烯和丁烯的共聚物。这类市售物质是L-14聚丁烯，得自Amoco Chemical Corporation。
b. 聚烯烃
用于本发明洗发剂组合物中的有机调理油也可包括液体聚烯烃、更优选液体聚 烯烃、最优选氢化的液体聚 烯烃。用于本发明的聚烯烃通过C4至约C14、优选约C6至约C12的烯烃单体经聚合作用而制得。
用于制备本发明聚烯烃液体的烯烃单体的非限制性实施例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四烯、支链异构体如4-甲基-1-戊烯，以及它们的混合物。包含烯烃的精炼厂原料或流出物也适合制备聚烯烃液体。优选的氢化α-烯烃单体包括但不限于1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯，以及它们的混合物。
c. 脂肪族酯
作为调理剂用于本发明洗发剂组合物的其它合适的有机调理油包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪族酯。这些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯(例如单酯、多元醇酯和二与三羧酸酯)。由此，脂肪族酯的烃基可包括或具有与其共价键合的其它相容的官能团，如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
适用于本发明洗发剂组合物的是具有约C10至约C22的脂族链的脂肪酸烷基酯和链烯基酯，和具有衍生自C10至约C22的烷基和/或链烯基醇的脂族链的烷基和链烯基脂肪醇羧酸酯，以及它们的混合物。优选的脂肪族酯的具体实施例包括但不限于异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、十六烷酸异己酯、十六烷酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、十四烷酸油基酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯和己二酸油基酯。
适用于本发明洗发剂组合物中的其它脂肪族酯是如通式R′COOR的一羧酸酯，其中R’和R是烷基或链烯基，且R′和R中碳原子之和至少是10，优选至少20。一羧酸酯不必包含至少一个具有至少10个碳原子的链；而脂族链碳原子的总数必须至少为10。一羧酸酯的具体的非限制性实施例包括：肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸乙二醇酯和月桂酸异丙酯。
其它适用于本发明洗发剂组合物中的脂肪族酯还有羧酸的二和三烷基酯和链烯基酯，如C4至C8二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1至C22的酯，优选C1至C6的酯)。羧酸的二和三烷基酯和链烯基酯的具体非限制性实施例包括硬脂酰基硬脂酸异十六烷基酯、己二酸二异丙酯和柠檬酸三硬脂醇酯。
其它适用于本发明洗发剂组合物中的脂肪族酯是称为多元醇酯的那些。上述多元醇酯包括烷撑二醇酯，如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，3-丁二醇一硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
其它还适用于本发明洗发剂组合物中的脂肪族酯是甘油酯，包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，优选甘油二酯和甘油三酯，最优选甘油三酯。供本发明所述洗发剂组合物中使用的甘油酯优选为长链羧酸如C10-C22羧酸的甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯。从植物和动物脂肪和油，例如蓖麻子油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂和豆油中可以获得若干这种物质。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油二月桂酸酯。
适用于本发明洗发剂组合物中的其它脂肪族酯是水不溶性合成脂肪族酯。一些优选的合成酯符合如下通如(IX)：
其中R1是C7至C9的烷基、链烯基、羟基烷基或羟基烯基，优选饱和的烷基，更优选饱和的直链烷基；n是具有值为2至4的正整数，优选3；且Y是烷基、链烯基、羟基或羧基取代的烷基或链烯基，其具有约2至约20个碳原子，优选约3至约14个碳原子。其它优选的合成酯符合如下通式(X)：
其中R2是C8至C10的烷基、链烯基、羟基烷基或羟基烯基；优选饱和烷基，更优选饱和直链烷基；n和Y如上面的式(X)所定义。
据信当与本发明洗发剂组合物的基本组分组合使用时，尤其当与阳离子聚合物组分(如下所述)组合使用时，优选的合成酯可提供改善的湿毛发感觉。这些合成酯通过降低糊状的或已被阳离子聚合物调理过的湿毛发被过度调理的感觉而改善湿毛发感觉。
适用于本发明洗发剂组合物中的合成脂肪族酯的具体的非限制性实施例包括：P-43(三羟甲基丙烷的C8-C10三酯)、MCP-684(3，3-二乙醇-1，5-戊二醇四酯)、MCP 121(己二酸C8-C10二酯)，所有这些得自Mobil ChemicalCompany。
3.其它调理剂
也适用于本发明组合物中的是Procter & Gamble Company描述于美国专利5,674,478和5,750,122中的调理剂，两者均全文引入本文以供参考。也适用于本发明的是那些描述于美国专利4,529,586(Clairol)、4,507,280(Clairol)、4,663,158(Clairol)、4,197,865(L’Oreal)、4,217,914(L’Oreal)、4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)中的调理剂，其描述均引入本文以供参考。
其它一些适用于本发明组合物中的优选的硅氧烷调理剂包括：得自Goldschmidt的Abil S 201(聚二甲基硅氧烷/PG-丙基二甲聚硅氧烷硫代硫酸钠共聚物)；得自Dow Corning的DC Q2-8220(三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷)；得自Dow Corning的DC 949(氨基封端的聚二甲基硅氧烷、十六烷基三甲基氯化铵和十三烷基聚氧乙烯醚-12)；得自Dow Corning的DC 749(环甲基硅酮和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯)；得自Dow Corning的DC2502(鲸蜡基聚二甲基硅氧烷)；得自Basildon Chemicals的BC97/004和BC 99/088(氨基官能化硅氧烷微乳)；得自General Electric的GE SME253和SM2115-D2和SM2658和SF1708(氨基官能化硅氧烷微乳)；得自Croda的硅化池花籽油；和由GAF Corp.描述于美国专利4,834,767(季铵基内酰胺)、由Biosil Technologies描述于美国专利5,854,319(包含氨基酸的反应性硅氧烷乳液)和由Dow Corning描述于美国专利4,898,585(聚硅氧烷)中的那些硅氧烷调理剂，其描述均引入本文以供参考。
湿润剂
本发明组合物可包含湿润剂。本发明的湿润剂选自多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物以及它们的混合物。当用于本发明时，润湿剂优选地以约0.1％至约20％、更优选以约0.5％至约5％的量使用，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。
可用于本发明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、双丙甘醇、赤藓醇、海藻糖、二甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、葡糖胺、环糊精以及它们的混合物。
可用于本发明的水溶性烷氧基化非离子聚合物包括具有分子量高达约1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000以及它们的混合物的那些。
本发明中市售湿润剂包括：甘油以商品名STARTM和SUPEROLTM得自Procter & Gamble Company，CRODEROL GA7000TM得自Universal Ltd.，PRECERINTM系列得自Unichema，且商品名与化学名相同得自NOF；丙二醇以商品名LEXOL PG-865/855TM得自Inolex，1，2-PROPYLENE GLYCOLUSP得自BASF；山梨醇以商品名LIPONICTM系列得自Lipo，SORBOTM、ALEXTM、A-625TM和A-641TM得自ICI，和UNISWEET 70TM、UNISWEETCONCTM得自UPI；双丙甘醇以相同的商品名得自BASF；双甘油以商品名DIGLYCEROLTM得自Solvay GmbH；木糖醇以相同的商品名得自Kyowa andEizai；麦芽糖醇以商品名MALBIT得自Hayashibara；软骨素硫酸钠以相同的商品名得自Freeman和Bioiberica，和以商品名ATOMERGIC SODIUMCHONDROITIN SULFATE得自Atomergic Chemetals；透明质酸钠以商品名ACTIMOIST得自Active Organics，AVIAN SODIUM HYALURONATE系列得自Intergen，HYALURONIC ACID Na得自Ichimaru Pharcos；腺苷磷酸钠以相同的商品名得自Asahikasei、Kyowa和Daiichi Seiyaku；乳酸钠以相同的商品名得自Merck、Wako和Showa Kako；环糊精以商品名CAVITRON得自American Maize，RHODOCAP系列得自Rhone-Poulenc和DEXPEARL得自Tomen；和聚乙二醇以商品名CARBOWAX系列得自Union Carbide。
悬浮剂
本发明洗发剂组合物可进一步包括悬浮剂，其在洗发剂组合物的分散形式中浓度可有效悬浮颗粒或其它水不溶性物质或用于调节组合物的粘度。上述浓度为约0.1％至约10％、优选约0.3％至约5.0％，其中所述百分比是按洗发剂组合物重量为100％计的。
可用于本发明的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。适用于本发明的有乙烯基聚合物，如交联的丙烯酸聚合物，CTFA名为卡波姆；纤维素衍生物和改性纤维素聚合物，如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(水稻、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(海藻提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、pulleran；淀粉基聚合物如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉；褐藻酸基聚合物如褐藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯；丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸酯钠、具有分子量大于约1000的聚(亚烷基)二醇、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺；和无机水溶性物质如斑脱土、硅酸铝镁、硅酸镁铝(laponite)、锂蒙脱石(hectonite)和无水硅酸。
其它任选组分
本发明的组合物也可包含维生素和氨基酸，如：水溶性维生素，如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素和它们的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸和它们的盐；水不溶性维生素，如维生素A、D、E和它们的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色胺和它们的盐。
本发明的组合物也可包含颜料物质，如无机的、亚硝基的、单偶氮、双偶氮、类胡萝卜素、三苯甲烷、三芳基甲烷、氧杂蒽、喹啉、噁嗪、吖嗪、蒽醌、靛青类、硫堇靛青类、二羟基喹啉并吖啶、酞菁、植物性药材、天然颜料，包括：水溶性组分，如具有下列C.I.名称的染料：酸性红18、26、27、33、51、52、87、88、92、94、95，酸性黄1、3、11、23、36、40、73，食物黄3，食物绿3，食物蓝2，食物红1、6，酸性蓝5、9、74，颜料红57-1、53(Na)，碱性紫10，溶剂红49，酸性橙7、20、24，酸性绿1、3、5、25，溶剂绿7，酸性紫9、43；水不溶性组分，例如具有下列C.I.名称的染料：颜料红53(Ba)、49(Na)、49(Ca)、49(Ba)、49(Sr)、57，溶剂红23、24、43、48、72、73，溶剂橙2、7，颜料红4、24、48、63(Ca)3、64，还原红1，还原蓝1、6，颜料橙1、5、13，溶剂黄5、6、33，颜料黄1、12，溶剂绿3，溶剂紫13，溶剂蓝63，颜料蓝15，二氧化钛、叶绿酸铜配合物、群青、铝粉、膨润土、碳酸钙、硫酸钡、银铋矿、硫酸钙、碳黑、骨炭、铬酸、钴蓝、金、氧化铁、水合氧化铁、亚铁氰化铁、碳酸镁、磷酸镁、银和氧化锌。
本发明组合物也可包括抗微生物剂，其作为化妆品杀虫剂和去头皮屑剂是有用的，包括：水溶性组分如羟甲辛吡铜乙醇胺，水不溶性组分如3，4，4′-三氯二苯脲(三氯生)、三氯卡班和1-氧-2-巯基吡啶锌。
本发明组合物也可包括螯合剂，如：2，2′-二吡啶胺；1，10-菲咯啉{邻菲咯啉}；二-2-吡啶基酮；2，3-二(2-吡啶基)吡嗪；2，3-二(2-吡啶基)-5，6-二氢吡嗪；1，1′-羰基二咪唑；2，4-二(5，6-二苯基-1，2，4-三嗪-3-基)吡啶；2，4，6-三(2-吡啶基)-1，3，5-三嗪；4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶；2，2′-联喹啉；二-2-吡啶基乙二醛{2，2′-pyridil}；2-(2-吡啶基)苯并咪唑；2，2′-联吡嗪；3-(2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5-苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；2，3，5，6-四-(2′-吡啶基)-吡嗪；2，6-吡啶二羧酸；2，4，5-三羟基嘧啶；苯基2-吡啶基酮肟；3-氨基-5，6-二甲基-1，2，4-三嗪；6-羟基-2-苯基-3(2H)-哒嗪酮；2，4-蝶啶二醇{2，4-二氧四氢蝶啶}；2，2′-联吡啶；和2，3-二羟基吡啶。
使用方法
本发明洗发剂组合物以清洁毛发或皮肤的常规方式使用，并提供增强的去头皮屑颗粒的沉积和本发明的其它有益效果。将有效量的用于清洁毛发或皮肤的组合物涂敷于优选已用水润湿的毛发或皮肤上，然后漂洗掉。上述有效量通常为约1g至约50g，优选约1g至约20g。涂敷于毛发典型地包括揉搓组合物于毛发以使大部分或所有毛发与组合物接触。
这种清洁毛发和皮肤的方法包括如下步骤：
a)用水润湿毛发和/或皮肤，b)涂敷有效量的洗发剂组合物至毛发和/或皮肤，和c)用水从毛发和/或皮肤上漂洗组合物。这些步骤可以按需要重复多次，以达到所需的清洁和颗粒沉积的有益效果。
下列实施例进一步描述和说明了在本发明范围内优选的实施方案。实施例仅是为了描述的目的，不应被解释为是对本发明的限定条件，因为在不背离其范围的条件下对其进行许多改变是可能的。
实施例
如下实施例中描述的洗发剂组合物描述了本发明洗发剂组合物的具体实施方案，但不是旨在对其进行限制。在不背离本发明精神和范围的条件下，技术人员可以进行其它的改变。本发明洗发剂组合物的这些示例的实施方案提供增强的颗粒沉积效率有益效果。
如下实施例中描述的洗发剂组合物通过常规配制和混合方法制备，其实施例如下所述。除非另外指明，所有示例的量以重量百分比列出，并排除了微量组分，如稀释剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、植物药物等。
本发明洗发剂组合物可通过常规制剂和混合技术制备。当固体表面活性剂或蜡组分的熔化或溶解是必需的时，这些可被加入到表面活性剂预混物中，或某部分的表面活性剂中，在例如约72℃温度下，混合并加热以熔化固体组分。然后混合物可任选地通过剪切研磨器加工并冷却，然后将剩余组分混合。去头皮屑颗粒组分可在处理前通过高度剪切磨机加入，或优选地作为预分散悬浮液冷却后加入到最终混合物中。可制备作为所需粒径预混物的聚二甲基硅氧烷，然后将其加入到最终混合物中。组合物典型地具有约2000至约20,000cps的最终粘度。组合物的粘度可通过常规方法，包括按需要加入氯化钠或二甲苯磺酸铵来调节。因此，所列制剂包括所列组分和任何与该组分相关的微量组分。
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7
月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵 2.00 2.00 2.00 2.00
十二烷基硫酸铵 2.00 2.00 2.00 2.00
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 12.00 12.00 12.00
月桂基硫酸钠 2.00 2.00 2.00
椰油酰氨基丙基甜菜碱 2.00 2.00 2.00 2.00 4.00 2.00
N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠 2.00 2.00 4.00 2.00 2.00 2.00
乙二醇二硬脂酸酯 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50
CMEA 0.800 0.800 0.800 0.800 0.800 0.800 0.800
鲸蜡醇 0.900 0.900 0.600 0.600 0.900 0.600 0.600
月桂醇 0.200 0.200 0.200
瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(1) 0.250
聚季铵盐-10(2) 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500
聚季铵盐-10(3) 0.500
聚二甲基硅氧烷(4) 1.35 1.35
聚二甲基硅氧烷(5) 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯(6) 0.10
氢化聚癸烯(7) 0.25 0.25 0.40
ZPT(8) 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
柠檬酸钠 0.40 0.40 0.40 0.40
柠檬酸 0.39 0.39 0.39 0.39
盐酸 0.600 0.600 0.600 0.600 0.600 0.600 0.600
二甲苯磺酸钠 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
香料 0.400 0.400 0.400 0.400 0.400 0.400 0.400
苯甲酸钠 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250
Kathon 0.0008 0.0008 0.0008 0.0008 0.0008 0.0008 0.0008
苄醇 0.0225 0.0225 0.0225 0.0225 0.0225 0.0225 0.0225
水 适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量
(1)Jaguar C17，购自Rhodia
(2)Polymer KG30M，购自Amerchol/Dow Chemical
(3)Polymer JR30M，购自Amerchol/Dow Chemical
(4)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones
(5)DC1664，购自Dow Corning Silicones
(6)Mobil P43，购自mobil。
(7)Puresyn 6，购自mobil。
(8)具有平均粒径为约2.5m的ZPT，购自Arch/Olin。
应当理解，本发明所述的实施例和实施方案仅仅是说明性的，在不背离本发明范围的情况下，本领域的专业人员可以对其进行各种改变和变化。

Claims (8)

1.洗发剂组合物，所述洗发剂组合物包括：
a)约5％至约50％重量的去污表面活性剂，
b)至少约0.1％重量的去头皮屑颗粒，
c)至少约0.05％重量的阳离子多糖聚合物，所述阳离子多糖聚合物具有约10,000至约10,000,000的分子量和约1.4meq/gm至约7.0meq/gm的电荷密度，和
d)至少约20.0％重量的含水载体。
2.如权利要求1所述的洗发剂组合物，其中所述阳离子多糖聚合物符合下列通式：
Figure A038089920002C1
a)其中A是葡糖酐残基；
b)其中R选自亚烷基氧化烯、聚氧化烯、羟亚烷基，以及它们的混合物；
c)其中R1、R2和R3独立地选自烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基和烷氧基芳基；每个基团包含多达约18个碳原子，并且R1、R2和R3中碳原子总数小于约20；和
d)其中X选自氯离子、氟离子、溴离子、碘离子、硫酸根、甲酯硫酸根，以及它们的混合物。
3.权利要求1的组合物，其中所述阳离子多糖聚合物具有约1.7meq/gm至约7meq/gm的电荷密度。
4.权利要求1的组合物，其中所述阳离子多糖聚合物具有约1.9meq/gm至约5meq/gm的电荷密度。
5.权利要求1的组合物，其中所述去头皮屑颗粒包含1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐。
6.权利要求4的组合物，其中所述去头皮屑颗粒包含1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐。
7.权利要求1的组合物，其中所述阳离子多糖聚合物与所述去头皮屑颗粒的重量比率为约1∶1至约1∶20。
8.施用安全有效量的如权利要求1所述的组合物来护理毛发的方法。
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