CN1494723A - 电解电容器和电解电容器驱动用电解液 - Google Patents

电解电容器和电解电容器驱动用电解液 Download PDF

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Abstract

为了吸收铝电极箔和电解液反应生成的氢气，添加含有不饱和键的化合物，制成电解电容器的电特性和在高温放置条件下的特性良好的电容器。本发明提供在内部含有引起加氢反应的不饱和化合物的电解电容器，和相对于含有溶剂是由10～80重量％的有机溶剂和90～20重量％的水构成的溶剂，和选自羧酸或其盐和无机酸或其盐的至少1种电解质的电解液，含有1种或以上在水溶性或极性溶剂和质子系极性溶剂中可溶的不饱和化合物构成的电解液。

Description

电解电容器和电解电容器驱动用电解液
发明的技术领域
本发明涉及电解电容器。如果进一步详细描述，本发明涉及低阻抗而且低温特性优异，抑制由于高温环境下生成的氢气引起的电容器内部的压力上升，寿命特性良好的电解电容器驱动用电解液和电解电容器，特别是铝电解电容器。
背景技术
电容器，是一种一般的电器零件，在各种电气·电子制品中，主要在电源电路用，或数字电路的噪声过滤器用中被广泛使用。电容器，分为电解电容器和其它的电容器(陶瓷电容器，薄膜电容器等)。
目前使用的电解电容器中有各种种类的电容器，如果显示其中一例，有铝电解电容器，湿式钽电解电容器等。另外，在本发明可以期待有特别优异效果的是铝电解电容器，因此，下面特别参照铝电解电容器说明本发明，但本发明并不限于铝电解电容器，是可一般适用于广义的电解电容器的发明。
电解电容器的电极材料中使用阀金属。铝电解电容器的情况下，电极材料中使用铝。电解电容器的基本结构，采取将在表面形成了规定量的作为电介质的氧化皮膜的电极(根据需要通过腐蚀等处理，使表面积增大从而控制静电容量)作为阳极和阴极2个电极相对地配置，在其中间插入保持有电解液的隔离纸(隔离片)的形态(元件)。将电解电容器的元件密封封装并完成电解电容器。另外，在电解电容器元件中，有具有螺卷结构或层压结构的元件。
在上述的电解电容器中，电解液的特性成为决定电解电容器性能的一大要素。特别是近年来伴随电解电容器的小型化，渐渐使用阳极箔或者阴极箔腐蚀倍率高的极箔，由于电容器本身的电阻率变大，作为其中使用的电解液，常常要求电阻率(比电阻)小的高导电性的电解液。
过去的电解电容器的电解液，一般是在以乙二醇(EG)作为主要溶剂并在其中加入约15重量％左右的水构成的溶剂中，溶解作为电解质的己二酸，苯甲酸等羧酸或其铵盐的电解液。这样的电解液中，比电阻是1.5Ω·m(150Ω·cm)左右。
另一方面，在电容器中，为了充分发挥其性能，经常要求降低阻抗(Z)。阻抗由各种因素决定，例如如果电容器的电极面积增加就降低，因此如果是大型的电容器自然可达到低阻抗化。另外，如果改良隔离片也是一个可以达到低阻抗化的途径。然而，特别是在小型的电容器中，电解液的比电阻成为阻抗的一大决定因素。
最近，也开发了使用非质子系有机溶剂，例如GBL(γ-丁内酯)等的低比电阻的电解液。(例如，参照特开昭62-145713号公报，特开昭62-145714号公报以及特开昭62-145715号公报)。但是，使用该非质子系电解液的电容器，与使用比电阻1.0Ω·cm或以下的电子导体的固体电容器相比，阻抗非常差。
另外，铝电解电容器，现状是由于使用电解液，低温特性差，在100kHz中-40℃的阻抗与20℃的阻抗之比为：Z(-40℃)/Z(20℃)为约40，非常大。鉴于这种现状，现在，希望提供低阻抗且低比电阻，而且低温特性优异的铝电解电容器。
另外，在铝电解电容器的电解液中，作为其溶剂的一部分使用的水，对于构成阳极箔或阴极箔的铝是化学活性的物质。因此，具有所谓与阳极箔或阴极箔反应并产生氢气，使电容器内部的压力增大，增加电容器元件中的应力，变形或破坏螺卷结构，另外助长了电解液向外部飞散，使防爆阀门工作，使特性显著降低的问题。过去，为了消除在电解电容器的负荷试验等中产生的氢气问题，试图将产生的氢气吸收。例如，特公昭59-15374号公报，公开了一种电解电容器驱动用电解液，其特征在于是在向乙二醇中加入了5～20重量％水的溶剂中，加入羧酸和羧酸的铵盐配制缓冲溶液，进一步加入0.05～3重量％的对-硝基苯酚来配制的。如果使用该电解液，可以提供抑制在电极箔表面的水软铝石的生成或氢气的产生，低温特性，寿命等提高的电解电容器。
另外，在特公昭63-14862号公报中，公开了以在乙二醇为主的溶剂中溶解各种有机酸，无机酸或其盐作为溶质的电解液中，添加邻-硝基茴香醚为特征的，对于卤代烃洗涤可以起到优异的防腐蚀效果的电解电容器驱动用电解液。该公报中记载了，此处作为防腐蚀剂使用的邻-硝基茴香醚，具有氢气吸收效果，吸收在电解电容器的使用中从内部产生的氢气，具有所谓可以抑制开阀事故或静电容量变化的效果。
但是，根据本发明者们的研究判明，对-硝基苯酚或邻-硝基茴香醚，在过去一般被使用的水的浓度低的电解电容器驱动用电解液中虽然可以起到初期的氢气吸收效果，但在电解液溶剂中水的量占20重量％或者以上的情况下，或者，电解电容器在高温环境下经过长时间使用的情况下，其不能显示并维持足够的氢气吸收效果。
本发明者在在先的特开2000-173872号公报中，公开了在溶剂是20～80重量％的有机溶剂和80～20重量％的水构成的电解液中，含有硝基苯酚，硝基苯甲酸，二硝基苯甲酸，硝基苯乙酮或硝基茴香醚的电解电容器驱动用电解液可达到上述目的。但是，这与本发明的具有不饱和键的化合物不同。
本发明，由于是以解决上述现有技术的问题点为目的，因此其目的是提供低阻抗，且用在低温和常温下的阻抗比表示的低温特性优异，寿命特性良好，而且即使使用水的含有比率大的混合溶剂的电解液时或高温环境下使用电解电容器时也可以起到优异的氢气吸收效果的电解电容器用驱动用电解液和使用该电解液的电解电容器。
本发明的一个目的是提供一种电解电容器，该电解电容器在溶剂组成的20重量％或以上是水构成的驱动电解液中，在电容器元件中含有溶剂可溶性的具有引起加氢反应的不饱和键的化合物。
发明的公开
本发明者为达到上述目的进一步反复深入研究，发现通过添加具有不饱和键的化合物可以达到上述目的，并完成了本发明。
这样，本发明的第一方面提供一种电解电容器驱动用电解液，其特征在于，对于含有10～80重量％的有机溶剂和90～20重量％的水构成的溶剂，和选自羧酸或其盐和无机酸或其盐构成的组中的至少一种电解质的电解液，含有溶剂可溶性的具有引起加氢反应的不饱和键的化合物。
本发明的电解电容器驱动用电解液中的具有不饱和键的化合物的作用，作用效果考虑如下。
由于铝电极箔与作为溶剂的水的水合反应产生的氢气，引起使电容器内部压力增大，给电容器元件施加应力，变形或破坏元件的结构，或助长电解液向外部飞散，使防爆阀工作，使电容器特性显著降低的各种现象。具有引起加氢反应的不饱和键的化合物的作用，可抑制这些现象。具有引起加氢反应的不饱和键的化合物，有效地吸收在电容器内部产生的氢，抑制电容器的特性恶化。该过程是化学反应，是还原反应。
抑制电容器内部压力增大的氢的吸收，是在通过具有不饱和键的化合物的不饱和键部分开裂引起的加氢反应时发生的。具有不饱和键的化合物，例如，通过从不饱和烃的烯到饱和烃的转化，或从亚胺到胺的转化消耗氢。这里重要的是，具有不饱和键的化合物在电解液中均匀分散，和化合物的氢吸收能力。
具有不饱和键的化合物，在本发明的电解液中添加使用的情况下，优选基于电解液总量以0.1～10重量％的量添加使用。
为了形成混合溶剂与水一起使用的有机溶剂，优选为质子系溶剂，非质子系溶剂或其混合物。即，质子系溶剂和非质子系溶剂，分别可以单独使用，如若不然，根据需要可以2种或以上任意组合使用。这里，质子系溶剂优选为醇化合物，另外，非质子系溶剂优选为内酯化合物等。
而且，在本发明的电解液中可以作为电解质使用的羧酸或其盐，优选选自以甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，对-硝基苯甲酸，水杨酸，苯甲酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，富马酸，马来酸，邻苯二甲酸，壬二酸，柠檬酸，和羟基丁酸等为代表的单羧酸，二羧酸，三羧酸，具有羟基等官能基的羧酸，饱和羧酸，不饱和羧酸等及其衍生物，以及其铵盐，钠盐，钾盐，胺盐以及烷基铵盐等的1种或1种以上。
另外，同样可以作为电解质使用的无机酸或其盐，优选选自以磷酸，亚磷酸，次磷酸，硼酸和氨基磺酸，烷基磷酸等为代表的无机酸以及具有烷基等碳链的无机酸及其铵盐，钠盐，钾盐，胺盐和烷基铵盐等中的1种或以上。另外，本发明的电解质中，根据需要可以在具有不饱和键的化合物中添加使其含有选自下列的添加剂：
(1)螯合物，(2)糖类，(3)羟基苄基醇和(或)L-谷氨酸二乙酸或其盐，以及(4)葡糖酸和(或)葡糖酸内酯、(5)硝基化合物或亚硝基化合物。这些添加剂，可以单独使用，或者2种或以上添加剂任意组合使用。
另外，本发明的另一方面，基于上述试验结果的知识进一步研究的结果发现，在含有溶剂是由10～80重量％的有机溶剂和90～20重量％的水构成的电解液的电解电容器中，具有不饱和键的化合物并不一定必须存在于电解液中，构成为在电解液中以外含有，将带来附加的效果。
例如，具有不饱和键的化合物即使在电解液中不存在，在电容器内部的氢产生部位，即电极箔表面或其附近，或者隔离片中含有的状态存在的情况等，也将发挥氢吸收效果。另外，在电容器内部的电解液以外的部位中存在的具有不饱和键的化合物即使溶解于电解液中也将发挥同样的效果。
附图的简要说明
图1是电解电容器的模式图。
发明的实施方式
在本发明的电解电容器驱动用电解液中，其特征在于作为用于溶解电解质的溶剂，使用由有机溶剂和水的混合物形成的水分浓度高的溶剂，使含有不饱和键的化合物溶解或分散形成电解液。
作为有机溶剂，如上所述，可以将质子系溶剂或非质子系溶剂单独，或任意组合使用。作为适当的质子系溶剂的实例，可以列举醇化合物。另外，作为此处可以有利地使用的醇化合物的具体实例，可以举例但不限于下面列举的醇：乙醇，丙醇，丁醇等一元醇，乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇等二元醇(甘醇)，甘油等三元醇。另外，作为适当的非质子系溶剂的实例，可以列举内酯化合物。另外，作为此处可以有利地使用的内酯化合物的具体实例，可以列举但不限于下面列举的：γ-丁内酯或其它的分子内分极的化合物。在本发明实施中，使用选自质子系溶剂和非质子系溶剂中的一种或以上时，如果更具体地说明，可以使用1种质子系溶剂，也可以使用1种非质子系溶剂，可以使用多种质子系溶剂，可以使用多种非质子系溶剂，或者可以使用1种或以上质子系溶剂和1种或以上非质子系溶剂的混合系。
在本发明的电解液中，作为溶剂成分，除上述有机溶剂外还使用水，特别是本发明的情况下，在结合使用比较多量的水这一点上有别于现有的电解液。本发明中，由于使用这样的溶剂，使溶剂的凝固点降低，因此改善了低温下电解液的比电阻特性，可以实现用低温与常温下比电阻的差小所表示的良好的低温特性。电解液中水的含量，优选在20～90重量％的范围内，其余为有机溶剂。水的含量比20重量％更少的情况，比90重量％更多的情况下，电解液的凝固点下降的程度不充分，要得到电解电容器的良好低温特性变得困难。水性混合溶剂中更优选的水含量的下限为40重量％，进一步优选为45.8重量％，特别优选为50重量％，上限优选为88.9重量％，进一步优选85重量％，特别优选80重量％。
作为本发明电解液中的电解质，使用有机酸，特别是羧酸或其盐，以及无机酸或其盐，这些电解质成分可以单独使用，或者2种或以上组合使用。作为电解质成分可以使用的羧酸的实例，可以列举但不限于下面的酸，可以使用以甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，对-硝基苯甲酸，水杨酸，苯甲酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，富马酸，马来酸，邻苯二甲酸，壬二酸，柠檬酸，和羟基丁酸等为代表的单羧酸，二羧酸，三羧酸，具有羟基等官能基的羧酸，饱和羧酸，不饱和羧酸等和其衍生物等。
另外，作为同样可以作为电解质成分使用的无机酸的实例可以列举但不限于下面的以磷酸，亚磷酸，次磷酸，硼酸和氨基磺酸，烷基磷酸等为代表的无机酸和具有烷基等碳链的无机酸等。
作为如上所述的羧酸或无机酸的盐，虽然可以使用各种盐，但作为适宜的盐，包括例如铵盐，钠盐，钾盐，胺盐，烷基铵盐等。这些盐中，更优选使用铵盐。
如果在本发明的实施中作为电解质进一步再使用无机酸或其盐，可以期待电解液凝固点下降，因此可以使电解液的低温特性进一步提高。另外，无机酸或其盐的使用，可使来源于本发明中特别使用的具有不饱和键的化合物的氢气吸收能力长时间维持这一点上是值得注意的。
另外，根据本发明者们的研究，这样的无机酸或其盐那样的电解质在与上述的羧酸或其盐那样的电解质中组合使用与单独使用它们的情况相比，可以得到可以显著延长电解电容器的寿命这一效果。而且，在现有的电解电容器中，从导电性等问题出发，无机酸系的电解质主要在中～高电压(160～500伏特)型的电解电容器中使用，如本发明这样进行电解质的组合使用的情况下，即使在低电压(不足160伏特)型的电解电容器中也可以有利地利用。
在本发明的电解液中使用的电解质的量，根据电解液或最终得到的电容器中要求的特性，使用的溶剂的种类或组成和量，使用的电解质的种类等各种因素，可以适宜地确定最适宜的量。例如，如上所述，无机酸系电解质与羧酸系组合使用的情况下，混合电解质中的无机酸系电解质的含量可以在宽范围内变化，但通常，基于电解质的总量优选含有约0.1～15重量％范围内的无机酸系电解质。
本发明的电解液，特征在于，特别是相对于如上所述的特定组成的电解液，即含有15～80重量％的有机溶剂和85～20重量％的水形成的混合溶剂和，选自羧酸或其盐和无机酸或其盐中的至少1种电解质的电解液，含有具有不饱和键的化合物，特别是含有溶剂可溶性的具有不饱和键的化合物。作为溶剂可溶性的具有不饱和键的化合物，可列举炔、烯、亚胺等在碳-碳或碳-氮之间含有π键的分子链中，非限定性地包括一般具有或不具有羟基(OH)、甲酰基(CHO)、羰基(CO)、磺酸基(SO3H)、亚磺酸基(SO2H)、次磺酸基(SOH)、酰基(COR)、羧基(COOH)、酰胺基(CONH2)、氨基(NH2)、烷基氨基(NHR)、二烷基氨基(NR2)、烷氧基甲硅烷基(SiOR)、硅烷醇基(SiOH)、苯基羧基(C6H5COOH)、氰基(CN)、硝基(NO2)、亚硝基(NOH)、苯酚基(C6H5OH)、膦羧基(PO(OH)2)、酯、醚等取代基的化合物，例如，乙炔基羧酸、2-丙烯-1-醇、2-丁烯-1，4-二醇、对-甲酰基苯甲酸、甲基乙烯基酮、烯丙基丙酮、甲基异戊烯基酮、二烯丙基酮、香叶基丙酮、假甲基紫罗酮、马来酸、丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、油酸酰胺、单烯丙基胺、二烯丙基胺、炔丙基胺、N-烷基-N，N-双胺、二烷基(链烯基)胺、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、3-硝基苯乙烯、硝基肉桂酸、3-(2-硝基苯基)-2-丙酸、肉桂酸酯、琥珀酰亚胺、二甲基亚胺、羟基邻苯二甲酰亚胺、乙二肟、乙醛肟、苯偶因肟、2-丁酮肟、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、硝基吖啶等。在本发明中，由于具有不饱和键的化合物是可溶于电解液溶剂的，因此可发挥充分的效果。
进一步，对于上述记载的具有不饱和键的化合物，通过2种或以上的各种组合使用，可期待效果的提高。
另外，这里使用的具有不饱和键的化合物，同时具有抑制由于在印刷基板洗涤时使用的卤代烃，例如三氯乙烷等的分解产生的氯化氢的作用对元件的腐蚀作用(卤化氢的加成反应作用)。
上述具有不饱和键的化合物，对于本发明的电解液添加它们的情况下，由于在该电解液本身中采用对本发明效果有效的特定组成，因此即使单独使用也可以满足氢气吸收效果，起到卤化氢捕捉作用。具有不饱和键的化合物，通常优选以基于电解液的总量0.1～10重量％的量添加使用。添加量如果低于0.1重量％，几乎不能得到所期望的效果，与此相对，即使高于10重量％，也不能期待所期望的效果进一步提高，在溶解度低的化合物的情况下，也要考虑对析出等其它特性产生恶劣影响。作为电解质的离子传导特性优异的具有不饱和键的化合物，由于作为与电解液的电特性的提高有关的电解质是非常有用的，因此，即使以到10重量％为止的高浓度添加也是非常有效的。更优选的浓度是0.3～10重量％。
另外，本发明在氢气吸收中的优异效果，也可以在与其一起使用的电解质的关系中确认。现有的电解液中，分别采用仅以硝基化合物等气体吸收剂在羧酸系的电解质中添加，或者仅在无机酸系的电解质中添加的方法。但是，在溶剂中水的含量多的情况下，用上述方法不能得到足够的氢气吸收效果。另外，即使羧酸系电解质与无机酸系电解质混合那样的电解液也是同样的，但本发明的电解液的情况下，通过使用具有不饱和键的化合物，即使在这样的羧酸系/无机酸系混合电解液中，与现有的气体吸收添加剂相比也可在相当长的期间维持氢气吸收能力。
本发明的电解液，根据需要，可以附加含有上述以外的成分作为添加剂。作为适宜的添加剂，例如，本发明者们在与本发明同时发明的，如另一专利申请的发明中记载的那样，包括下述化合物。
(1)螯合物，例如，乙二胺四乙酸(EDTA)，反-1，2-二氨基环己烷-N，N，N’，N’-四乙酸一水合物(CyDTA)，二羟基乙基甘氨酸(DHEG)，乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTPO)，二乙撑三胺-N，N，N’，N”，N”-五乙酸(DTPA)，二氨基丙醇四乙酸(DPTA-OH)，乙二胺二乙酸(EDDA)，乙二胺-N，N’-双(亚甲基膦酸)1/2水合物(EDDPO)，乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)，羟基乙基乙二胺三乙酸(EDTA-OH)等。螯合物，一般地，优选在0.01～3重量％的反范围内添加。该螯合物，通过抑制低阻抗电容器的铝(A1)电极箔的水合反应，可以带来电容器长寿命化，电解电容器的低温特性的改善(由于溶剂是近似于不冻状态的组成，常温和低温的阻抗的变化变小)，耐腐蚀性提高等效果。
(2)糖类，例如，葡萄糖，果糖，木糖，半乳糖等。糖类，一般地，优选以0.01～5重量％的范围内添加。该糖类，通过抑制低阻抗电容器的A1电极箔的水合反应，可以使电容器长寿命化，通过添加糖类，可以给电解质带来，例如抑制羧酸的分解或活化，电解电容器的低温特性的改善(由于溶剂是近似于不冻状态的组成，常温和低温的阻抗的变化变小)等效果。
(3)羟基苄基醇，例如2-羟基苄基醇，L-谷氨酸二乙酸或其盐等。该添加剂，一般地，优选以0.01～5重量％的范围内添加。该添加剂，通过抑制低阻抗电容器的A1电极箔的水合反应，带来电容器的长寿命化，电解电容器的低温特性的改善(由于溶剂是近似于不冻状态的组成，常温和低温的阻抗的变化变小)等效果。
上述化合物(1)～(3)，分别将其添加到本发明的电解液中的情况，大多可以起到显著的效果。
进一步，本发明的电解液，除添加上述添加剂外，根据需要也可单独或组合含有(4)葡糖酸或葡糖酸内酯等。这种添加剂，一般地优选以0.01～5重量％范围添加。葡糖酸或葡糖酸内酯，在本发明电解液中附加含有它们的情况下，除了电解电容器的长寿命化或低温特性的提高，以及优异的氢气吸收效果等所谓的本发明特有的效果，进一步可具有所谓耐腐蚀性提高的显著效果。
而且进一步添加(5)硝基化合物或亚硝基化合物，也可以进一步提高气体吸收能力。在添加的硝基化合物或亚硝基化合物中，例如可使用，氨基硝基茴香醚，氨基硝基噻唑羧酸、氨基硝基甲苯，氨基硝基吡啶，氨基硝基苯酚，氨基硝基苯酚磺酸，氨基硝基苯磺酸，氨基硝基苯并噻唑，氨基硝基三氟甲苯，氨基硝基苯甲腈，异氰酸硝基苯基酯，异亚硝基苯乙酮，N-乙基-2-(1-乙基-2-羟基-2-亚硝基肼基)-乙胺，O-乙基-O-(对-硝基苯基)硫酮基苯，乙基硝基苯，乙基-2-(羟基亚氨基)-5-硝基-3-己烯酰胺，八硝基苯甲酰基蔗糖，硝基苯基辛基醚，硝基苯基吡喃半乳糖苷，3-羧基-4-硝基苯基二硫化物，二硝基苄基荧光素，甘油碳酸酯硝基苯磺酸酯，谷氨酰基硝基酰替苯胺，乙酸硝基苯酯，乙酸硝基苄叉酯，二氨基硝基苯、联硫基双硝基苯甲酸，联硫基双硝基吡啶，二硝基苯胺，二硝基喹噁啉-2，3-二酮，二硝基水杨酸，二硝基二苯基胺，硝基苯酚，二硝基苯甲酸，硝基茴香醚，硝基苯乙酮，二硝基二苯基胺，二硝基二苯基砜，二硝基萘酚磺酸，二硝基联苄，二硝基苯基苯胺，二硝基苯基肼，二硝基苯酚，二硝基邻苯二甲酸，二硝基芴酮，二硝基氟苯，二硝基苯甲醛，二硝基苯甲酰基甲基苄基胺，二硝基二苯甲酮，硝基氨基噻唑，联硫基双硝基吡啶，二甲基硝基苯胺，二甲基硝基苯基硫代膦酸酯，二甲氧基硝基苄基醇，草酸双二硝基苯基酯，琥珀酰亚胺基硝基苯基乙酸酯，四硝基苯基卟啉，三硝基苯酚，三硝基苯磺酸，硝基乙酰替苯胺，硝基偶氮苯二酚，硝基甲氧基苯胺，硝基苯胺，硝基苯胺磺酸，硝基氨基茴香醚，硝基氨基甲苯，硝基氨基苯酚，硝基精氨酸，硝基苯甲酸乙酯，硝基苯甲酸甲酯，硝基邻氨苯甲酸，硝基邻氨基苄腈，硝基靛红，硝基咪唑，硝基吲唑，2-硝基茚满-1，3-二酮，硝基吲哚，硝基尿嘧啶，硝基乙醇，硝基乙基苯，硝基儿茶酚，硝基喹啉哌嗪马来酸盐，硝基邻甲酚，硝基肉桂酸，硝基水杨酸，硝基重氮氨基偶氮苯，硝基二氨基苯，硝基二苯基胺，硝基二甲基苯胺，硝基磺基偶氮III，硝基噻吩，硝基酪氨酸，硝基对苯二甲酸，硝基甲苯胺，硝基甲苯甲酸，硝基甲基吡啶，硝基羟基苯胺，硝基联苯，硝基胡椒醛，硝基吡啶酚，硝基巴比土酸，硝基苯基乙腈，硝基苯基偶氮地衣酚，硝基苯基偶氮萘酚，硝基苯基偶氮甲基间苯二酚，硝基苯基苯胺，硝基苯基辛基醚，硝基苯基吡喃半乳糖苷，硝基苯基吡喃木糖苷，硝基苯基葡萄糖苷酸，硝基苯基吡喃葡萄糖苷，硝基苯基乙酸，硝基苯基十二烷基醚，硝基苯基砷酸，硝基苯基肼，硝基苯基苯基偶氮苯基三氮烯，硝基苯基苯基醚，硝基苯基麦芽五糖苷，硝基苯基吡喃甘露糖苷，硝基苯基丁酸，硝基苯基磷酸二乙酯，硝基苯二胺，硝基苯乙醚，硝基苯酚胂酸，硝基苯酚甲基醚，硝基邻苯二甲酰胺，硝基邻苯二甲酸，硝基腐殖酸，硝基丙酸，硝基藜芦醇，硝基苄基胺，硝基苄基醇，硝基苄基二异丙基异尿素，硝基苄基吡啶，硝基苯甲酰胺，硝基苯并咪唑，硝基苯甲酰肼，硝基苯偶氮地衣酚，硝基苯偶氮萘酚，硝基甲烷，硝基乙烷，硝基苯偶氮间苯二酚，硝基苯磺酸，硝基苯并香豆素，硝基苯甲腈，硝基二苯甲酮，硝基均三甲苯，硝基甲氧基苯胺，二硝基苯基二硫化物，二硝基苯基砜，双甲硫基硝基乙撑，羟基硝基苯甲酸，羟基硝基甲苯，羟基硝基吡啶，羟基硝基苯基砷酸，羟基硝基苯甲醛，苯基硝基苯胺，2-(2-呋喃基)-3-(5-硝基-2-呋喃基)丙烯酰胺，氟硝基乙酰替苯胺，氟硝基苯胺，氟硝基苯基叠氮化物，氟硝基苯酚，甲基硝基苯胺，甲基硝基苯酚，甲基硝基吡啶，甲基硝基吡啶氧化物，甲氧基硝基苯胺，甲氧基硝基苯甲酸，甲氧基硝基苯酚，甲氧基苄基氨基硝基苯并呋咱，丁酸硝基苯酯，四氟硼酸硝鎓，磷酸硝基苯基酯，亚硝基乙酰基青霉胺，亚硝基(乙酰氧基甲基)甲胺，亚硝基8-羟基喹啉，亚硝基喹啉酚，亚硝基谷胱甘肽，亚硝基二异丁基胺，亚硝基二乙胺，亚硝基二乙基苯胺，亚硝基二磺酸，亚硝基二苯基胺，亚硝基二甲胺，亚硝基萘酚，亚硝基萘酚二磺酸，亚硝基羟基喹啉，亚硝基苯基苯胺，亚硝基苯基羟基胺铵，亚硝基苯酚，N-[(N-亚硝基甲基氨基)甲基]苯甲酰胺，2，2’-(羟基亚硝基亚肼基)双乙胺，异亚硝基苯乙酮，N-甲基-2-(1-乙基-2-羟基-2-亚硝基肼基)-乙胺，N，N’-二亚硝基-对-苯二胺，N，N’-二亚硝基五甲撑四胺，二甲基亚硝基苯胺，二甲基亚硝基胺，四氟硼酸亚硝鎓，N-[N’-甲基-N’-亚硝基(氨基甲基)]苯甲酰胺，N-甲基-N-亚硝基-对-甲苯磺酰胺，硝基苯，二硝基苯，二硝基甲苯，硝基萘，二硝基萘，二硝基联苯，硝基二苯基胺，硝基苯基肼，二甲基硝基甲苯，二硝基苯基肼，二硝基嵌二萘，硝基苯甲酸酯，二甲基硝基苯，硝基蒽，硝基异喹啉，硝基二甲苯，硝基乙酸乙酯，硝基环戊烷，硝基苯乙烯，硝基吡咯，硝基呋喃醛缩氨基脲，硝基呋喃醛，硝基己烷，硝基苯甲醛，硝基木质素，2-(2-呋喃基)-3-(5-硝基-2-呋喃基)丙烯酰胺，硝基丙烯酰胺，氟硝基甲苯，氟硝基苯，氟硝基二苯基醚及其异构体，其盐或其衍生物等。
除上述添加剂外，也可以进一步添加铝电解电容器或其它电解电容器的领域常用的添加剂。作为适用的常用添加剂，可以列举例如甘露糖醇，硅烷偶合剂，水溶性聚硅氧烷，高分子电解质等。本发明的电解液，可以通过将上述各种成分以任意顺序混合，溶解而配制，另外，基本可以直接使用现有技术或将其变化后使用。例如，配制作为有机溶剂和水的混合物的水分浓度高的溶剂后，可以通过在所得溶剂中溶解电解质，具有不饱和键的化合物和根据需要添加的任意添加剂来简单地配制。
本发明的电解液，与上述电解液同样地，可以根据常用的技术制备。例如，将以规定厚度形成导电体的氧化皮膜的电极箔分别作为阳极箔和阴极箔，使阳极箔和阴极箔相对，在其间插入隔离层(隔离纸)构成的元件，在该元件中含浸本发明的电解液后，通过将该元件用适当的方法封装，可以制备铝电解电容器。所得的铝电解电容器中，由于使用本发明的电解液，可以实现有机溶剂和水的混合溶剂产生的低温特性提高的效果，具有不饱和键的化合物的存在产生的氢气吸收效果，以及使用特定的电解质产生的抑制水合反应从而达到的长寿命化或低阻抗化效果。
另外，根据本发明，即使具有不饱和键的化合物在电解液中不存在，而在物理的氢产生部位，即在电极表面或其附近以涂膜等形态存在，或者以含在隔离片中的状态等存在，被确认也将发挥充分的氢吸收效果。进一步，在电容器内部表面附着存在具有不饱和键的化合物的情况下也被确认有相应的效果。
例如，可以将具有不饱和键的化合物溶解在可溶性的溶剂中，将该溶液涂布在电极(箔或电极片)或隔离片上，或者在溶液中浸渍电极(箔或电极片)或隔离片使具有不饱和键的化合物附着。附着的量，为发挥在电解液中溶解具有不饱和键的化合物时的效果的量或以上，即以电解液换算在0.1％或以上在0.01mg/cm2～1mg/cm2(投影面积)是最适宜的。这样制备的电容器，通过氢气吸收效果，并且通过使用特定电解质的电解液抑制水合反应，可达到长寿命化或低阻抗化的效果。
本发明的另一方面是，从上述实验结果得到，含有本发明的电解电容器用驱动用电解液的电解电容器和电容器内部含有具有不饱和键的化合物的电解电容器。
使用本发明的电解电容器用电解液的电解电容器的结构和形状没有特别限制，参照图1，下面简单地说明其实例。电容器1包括密封壳3和被收纳在密封壳3内的螺卷元件5。元件5包括由具有通过阳极氧化法形成的表面电介质膜11的铝箔形成的阳极箔9，和与阳极箔9的表面电介质膜11对向配置的铝阴极箔13，和在阳极箔11和阴极箔13之间的隔离片15。元件7也含浸有本发明的电解液。层压体7与另一个隔离片17一起卷曲提供螺卷元件5，将其配置在壳3中。图1中，阳极导线21和阴极导线23分别通过导线片(未图示)与阳极箔11和阴极箔13连接。本发明的电解电容器使用本发明的电解电容器用电解液。
实施例
下面，通过实施例进一步说明本发明。不用说，这里揭示的实施例是为了举例说明本发明，并不是用于限制本发明。
测定本例中使用的电解液在30℃的比电阻，记载于各实施例的表中。另外，对于制作的电解电容器，测定低温(-40℃)的阻抗和常温(20℃)的阻抗后，将以各测定值的比表示的阻抗比(Z比)在不同的频率：120Hz和100kHz下测定的值记载于各实施例的表中。进一步，为了评价各电解电容器的寿命特性，分别对于容量，tanδ和漏电流，研究初期特性(新制备的电容器的特性)和在高温负荷试验105℃的条件下，施加额定电压并经过规定时间后的特性变化，并将结果记载于各实施例的表中。
实施例1～12
使用下述表1中所示组成的电解液浸渍螺卷结构的电解电容器(10WV-1000μF)的元件后，将其收纳在有底的铝壳中使电极引出用导线片伸出壳外，将该壳的开口用弹性封口体密封，制备电解电容器。在实施例1～10研究螯合物、糖类、羟基苄基醇、L-谷氨酸二乙酸或其盐、葡糖酸及葡糖酸内酯的效果。另外，在实施例11，12中，通过涂布了具有不饱和键的化合物的电极箔，和安装了隔离片情况的各条件，制作电容器。对该电容器的，根据特性试验得到的结果集中记载于下述表1中。
比较例1～3
重复上述实施例1中记载的方法，在该例中，为了比较，从使用的电解液中除去具有不饱和键的化合物的同时，将电解液的组成变为如下述表1中记载的组成。根据特性试验得到的结果集中记载于下述表1中。
表1
电解液组成[wt％] 比电阻30℃[Ω·cm]               Z比               初期值                105℃ 1000小时后
    120Hz[-40/20℃]     100kHz[-40/20℃] 容量[μF]  tanδ[％]     漏电流[μA] 容量[μF]  tanδ[％]     漏电流[μA] 外观(举动)
比较例-1 乙二醇                          60.0水                              30.0戊二酸铵                        9.5次磷酸                          0.5 68 1.0 12.5 1007 7.0 6.5 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作
比较例-2 乙二醇                          45.0水                              38.0己二酸铵                        14.0磷酸                            1.0甘氨酸                          1.0 42 1.0 7.0 1016 6.2 6.1 由于气体产生到500小时为止全部防爆阀工作
比较例-3 乙二醇                          30.0水                              50.0己二酸铵                        18.0亚磷酸                          1.5木糖                            0.5 23 1.1 6.0 1025 5.1 6.9 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作
比较例-4 乙二醇                          10.0水                              80.0甲酸铵                          4.0磷酸                            1.0乙二胺四乙酸                    1.0 15 5.8 34.0 1029 4.5 6.5 由于气体产生到100小时为止全部防爆阀工作
实施例-1 乙二醇                          10.0水                              80.0甲酸铵                          4.0磷酸                            1.0反式-2-丁烯-1，4-二羧酸         4.0乙二胺四乙酸                    1.0 16 5.2 33.2 1025 4.7 7.9 925 5.7 3.7
实施例-2 乙二醇                          45.0水                              38.0己二酸铵                        14.0磷酸                            1.0马来酸氢铵                      1.0甘氨酸                          1.0 28 1.1 5.3 1038 5.5 8.9 930 6.8 4.2
实施例-3 乙二醇                          15.0水                              60.0己二酸铵                        24.2富马酸氢铵                      2.0炭磷酸                          1.0 25 2.2 5.7 1040 5.1 7.9 934 6.3 3.2
表1续
电解液组成[wt％] 比电阻30℃[Ω·cm]               Z比     初期值                   105℃ 1000小时后
    120Hz[-40/20℃]     100kHz[-40/20℃] 容量[μF]  tanδ[％]     漏电流[μA]  容量[μF]  tanδ[％]     漏电流[μA]   外观(举动)
实施例-4 乙二醇                        30.0水                            50.0己二酸铵                      18.0亚磷酸                        1.5马来酸氢铵                    2.0木糖                          0.5 32 1.2 5.5 1020 5.3 8.2 940 6.1 3.5
实施例-5 乙二醇                        60.0水                            30.0戊二酸铵                      9.5次磷酸                        0.5肉桂酸                        4.0 70 1.0 9.7 1015 6.2 7.5 952 6.9 2.1
实施例-6 乙二醇                        5.0水                            90.0己二酸铵                      4.0L-谷氨酸二乙酸                0.4马来酸氢钠                    1.2次磷酸                        0.3 18 8.9 145.0 1028 4.5 7.3 908 5.3 2.9 在-40℃冻结
实施例-7 乙二醇                        20.0水                            60.0戊二酸铵                      16.0果糖                          1.0α-甲基吡啶酸                 0.8氨基磺酸                      0.6 26 1.1 4.8 1030 4.9 6.9 917 5.2 2.8
实施例-8 乙二醇                        12.0水                            68.0己二酸铵                      23.8反式-2-丁烯-1，4二羧酸        2.0葡糖酸内酯                    0.5磷酸                          1.0 25 2.8 8.3 1035 5.5 7.3 938 6.7 3.3
实施例-9 乙二酸                        25.0水                            50.0己二酸铵                      22.0苯磺酸                        5.0乙烯基三甲氧基硅烷            1.0乙二胺四乙酸                  1.0 30 1.3 5.6 1010 6.5 8.5 950 7.8 4.2
表1续
电解液组成[wt％] 比电阻30℃[Ω·cm]               Z比                 初期值               105℃1000小时后
    120Hz[-40/20℃]     100kHz[-40/20℃] 容量[μF]  tanδ[％]     漏电流[μA]  容量[μF]  tanδ[％]     漏电流[μA]   外观(举动)
实施例-10 乙二醇                            55.0水                                20.0己二酸铵                          15.0硼酸                              5.0乙醛肟                            1.0羟基苄基醇                        1.0 80 1.0 6.0 1005 6.7 7.2 952 7.6 2.4
实施例-11 将电极箔浸渍在油酸酰胺的乙醇溶液中，在表面附着0.5mg/cm2的油酸酰胺后制作电容器元件含浸电解液。乙二醇                            60.0水                                30.0戊二酸铵                          9.5次磷酸                            0.5 68 1.0 8.9 1007 7.0 6.5 944 7.7 2.2
实施例-12 在苯偶因肟的乙醇溶液中浸渍电解液含浸前的元件，干燥，使元件内部含有后，含浸电解液。乙二醇                            45.0水                                38.0己二酸铵                          14.0磷酸                              1.0甘氨酸                            1.0 42 1.0 5.3 1016 6.2 6.1 956 7.4 3.1
可以看到在使用本发明的电解液的电解电容器中，Z比小，特别是在100kHz的高频的Z比与比较例的相比被控制的很小。由此，表示使用本发明的电解液的电解电容器在宽范围的频率将发挥良好的低温特性。特别地，使用本发明电解液的电解电容器，通过以0.1～10重量％范围的量向电解液中添加具有不饱和键的化合物，即使在105℃经过1000小时后也显示稳定特性，没有由于气体产生导致的电容器自身的破损，乃至特性异常。与此相对，在使用不合具有不饱和键的化合物的电解液的比较例的电解电容器中，任何一个电容器，在比经过1000小时相当短的高温负荷时的初期阶段，由于气体产生导致壳体的膨胀因而防爆阀工作，变得不能使用。由此
可知，如果按照本发明，可以容易地实现电解电容器的长寿命化。
实施例13～22
重复操作上述实施例1记载的方法，在本例中，为了确认与螯合物、糖类、羟基苄基醇、L-谷氨酸二乙酸或其盐、葡糖酸及葡糖酸内酯和硝基化合物或亚硝基化合物同时添加的效果，将电解液中任意添加的组成采取如下述表2记载的组成。试验结果集中记载在表2中。
表2
电解液组成[wt％]   比电阻30℃[Ω·cm]             Z比     初期值                 105℃1000小时后
    120Hz[-40/20℃]     100kHz[-40/20℃] 容量[μF]  tanδ[％]   漏电流[μA] 容量[μF]  tanδ[％]     漏电流[μA]   外观
实施例-13 乙二醇                        30.0水                            50.0甲酸铵                        6.0己二酸铵                      5.0磷酸                          1.0乙二胺四乙酸                  0.5硝基苯甲酸                    1.0马来酸氢铵                    2.0 20 1.1 4.6 1035 4.3 8.2 895 5.6 2.7
实施例-14 乙二醇                        40.0水                            40.0戊二酸铵                      16.2次磷酸                        2.0葡糖酸内酯                    0.2硝基苯酸                      1.0α-甲基吡啶酸                 1.5 35 1.1 5.2 1034 5.1 7.9 900 5.9 2.6
实施例-15 乙二醇                        20.0水                            60.0己二酸铵                      21.8磷酸                          1.0二硝基苯甲酸                  0.5反式-2-丁烯-1，4-羧酸         1.5 18 1.3 4.9 1015 5.8 8.5 890 6.9 3.2
实施例-16 乙二醇                        12.0水                            80.0己二酸铵                      4.0磷酸                          1.0硝基苯甲酸                    1.0富马酸氢铵                    1.0 20 3.5 20.0 1021 4.1 7.8 919 5.2 3.1
实施例-17 乙二醇                        50.0水                            25.0己二酸铵                      13.0硼酸                          8.0肉桂酸                        2.0磷酸                          0.2硝基苯二甲酸                  0.5 75 1.0 5.7 1014 6.6 6.8 943 7.2 2.5
表2续
电解液组成[wt％]   比电阻30℃[Ω·cm]               Z比                    初期值                   105℃  1000小时后
    120Hz[-40/20℃]     100kHz[-40/20℃] 容量[μF]   tanδ[％]     漏电流[μA] 容量[μF]   tanδ[％]     漏电流[μA]     外观
实施例-18 乙二醇            50.0水                30.0戊二酸铵          6.0氨基磺酸铵        12.0次磷酸            1.0亚硝基喹啉酸      0.5 60 1.4 5.3 1021 8.2 8.6 962 9.6 2.7
实施例-19 乙二醇            23.0水                65.0甲酸铵            5.0次磷酸            0.4乙二铵四乙酸      0.5二硝基苯甲酸      0.5葡糖酸内酯        0.2马来酸氢铵        1.2 16 1.1 5.0 1035 4.2 7.1 897 5.0 2.8
实施例-20 乙二醇            60.0水                20.0己二酸铵          10.0硼酸              8.0乙醛肟            1.0磷酸              0.5硝基苯甲酸        0.3 85 1.0 6.0 1014 5.7 6.1 911 6.5 2.9
实施例-21 乙二醇            45.0水                30.0己二酸铵          20.0硼酸              4.0乙醛肟            1.0硝苯苯酚          0.9 55 1.0 5.2 1014 5.7 6.1 911 6.5 2.9
实施例-22 乙二醇            30.0水                55.0戊二酸铵          15.0硝基苯甲酸        0.4苯偶因肟          1.0次磷酸            1.0 73 1.1 5.3 1010 8.5 7.2 895 9.6 2.4
从表2中记载的结果可知，实施例13～22在3000小时时电容器特性良好，并可抑制气体产生。
以上虽然列举针对本发明的优选实施例进行了各种说明，但不用说，本发明在不脱离本发明精神的范围内，不限于这些实施例和权利要求中限定的内容，可以进行多种改变。例如，实施例中虽然使用螺卷形的电容器元件，但叠层形的电容器元件同样可以利用。
工业上的可利用性
根据本发明，提供低阻抗，且用低温和常温的阻抗比所表示的低温特性优异，寿命特性良好的，而且即使使用了水的含有比例大的溶剂的电解液时或在高温环境下使用电解电容器时，也可以起到优异的氢气吸收效果的电解电容器驱动用电解液。另外，根据本发明，通过使用该电解液，提供低阻抗，低温特性优异，寿命特性良好，没有在溶剂中因使用的水的作用而产生的不方便的高可靠性的电解电容器，特别是铝电解电容器。

Claims (24)

1.一种电解电容器驱动用电解液，其特征在于，在溶剂是由10～80重量％的有机溶剂和90～20重量％的水构成的电解液中，含有具有引起加氢反应的不饱和键的化合物。
2.一种电解电容器驱动用电解液，其特征在于，在溶剂是由15～80重量％的有机溶剂和85～20重量％的水构成的电解液中，含有具有引起加氢反应的不饱和键的化合物。
3.权利要求1或2中记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于上述具有不饱和键的化合物，是在水或极性溶剂或质子系极性有机溶剂中可溶的。
4.权利要求1～3中任一项记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于含有选自羧酸或其盐和无机酸或其盐中的至少一种电解质。
5.权利要求4中记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于无机酸或其盐在电解液中的浓度为0.1～15重量％。
6.权利要求4中记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于羧酸或其盐在电解液中的浓度为3～30重量％。
7.权利要求1～6任意一项中记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于上述具有不饱和键的化合物是炔、烯、亚胺等在碳-碳或碳-氮之间含有π键的分子链中，由选自羟基、甲酰基、羰基、酰基、羧基、磺酸基、亚磺酸基、次磺酸基、酰胺基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、苯基羧基、氰基、硝基、亚硝基、苯酚基、膦羧基、酯、醚的至少一种取代基构成的化合物。
8.权利要求1～7中任意一项记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于上述具有不饱和键的化合物基于该电解液的总量含有0.1～10重量％的量。
9.权利要求1～8中任意一项记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于上述有机溶剂是质子系溶剂，非质子系溶剂或其混合物。
10.权利要求1～9中任意一项记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于上述羧酸或其盐选自以甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，对-硝基苯甲酸，水杨酸，苯甲酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，富马酸，马来酸，邻苯二甲酸，壬二酸，柠檬酸，和羟基丁酸等为代表的单羧酸，二羧酸，三羧酸，饱和羧酸，不饱和羧酸等和其衍生物，以及其铵盐，钠盐，钾盐，胺盐以及烷基铵盐等。
11.权利要求1～10中任意一项记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于上述无机酸或其盐选自以磷酸，亚磷酸，次磷酸，硼酸，氨基磺酸，烷基磷酸等为代表的无机酸以及具有烷基等碳链的无机酸及其铵盐，钠盐，钾盐，胺盐和烷基铵盐等。
12.权利要求1～11中任意一项记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于进一步含有选自下述(1)螯合物，(2)糖类，(3)羟基苄基醇和(或)L-谷氨酸二乙酸或其盐，以及(4)葡糖酸和(或)葡糖酸内酯、(5)硝基化合物或亚硝基化合物中的至少一种化合物。
13.一种电解电容器，其特征在于含有权利要求1～12中任意一项记载的电解电容器驱动用电解液。
14.一种电解电容器，其特征在于使用由10～80重量％的有机溶剂和90～20重量％的水形成的溶剂构成的电解液，在内部含有引起加氢反应的不饱和化合物。
15.一种电解电容器，其特征在于使用由15～80重量％的有机溶剂和85～20重量％的水形成的溶剂构成的电解液，在内部含有引起加氢反应的不饱和化合物。
16.权利要求14或15中记载的电解电容器，其特征在于具有不饱和键的化合物是炔、烯、亚胺等在碳-碳或碳-氮之间含有π键的分子链中，由选自羟基、甲酰基、羰基、酰基、羧基、磺酸基、亚磺酸基、次磺酸基、酰胺基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、苯基羧基、氰基、硝基、亚硝基、苯酚基、膦羧基、酯、醚的至少一种取代基构成的化合物。
17.权利要求14～16任一项中记载的电解电容器，其特征在于相对于由10～80重量％的有机溶剂和90～20重量％的水形成的溶剂构成的电解液，在电极表面含有具有不饱和键的化合物。
18.权利要求14～16任一项中记载的电解电容器，其特征在于相对于由15～80重量％的有机溶剂和85～20重量％的水形成的溶剂构成的电解液，在电极表面含有具有不饱和键的化合物。
19.权利要求17或18中记载的电解电容器，其特征在于通过涂布或溶解液浸渍等将具有不饱和键的化合物附着或浸透填充在电极表面。
20.权利要求14～19中任意一项记载的电解电容器，其特征在于相对于由10～80重量％的有机溶剂和90～20重量％的水形成的溶剂构成的电解液，在构成电解电容器的隔离片中含有具有不饱和键的化合物。
21.权利要求14～19中任意一项记载的电解电容器，其特征在于相对于由15～80重量％的有机溶剂和85～20重量％的水形成的溶剂构成的电解液，在构成电解电容器的隔离片中含有具有不饱和键的化合物。
22.权利要求20或21中记载的电解电容器，其特征在于通过涂布或溶解液浸渍等将具有不饱和键的化合物附着或浸透填充在隔离片上。
23.权利要求13～18中任意一项记载的电解电容器，其特征在于电极箔含有具有不饱和键的化合物的含有量为0.01mg/cm2～1mg/cm2(投影面积)。
24.权利要求13～23中任意一项记载的电解电容器，其特征在于隔离片含有具有不饱和键的化合物的含有量为0.01mg/cm2～1mg/cm2(投影面积)。
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