CN1471563A - 使用荧光染料和白色颜料的书写装置用荧光油墨 - Google Patents

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Abstract

公开了一种适用于书写装置的非水荧光油墨组合物，所述油墨组合物包括可溶解的荧光色料、溶剂和遮光剂。所述油墨组合物还可包括树脂、稳定剂、表面活性剂、润滑剂和其它惰性添加剂。所述荧光油墨组合物在墨色上和当写在纸上时展现出光亮外观。

Description

使用荧光染料和白色颜料的书写装置用荧光油墨
发明领域
本发明涉及使用荧光染料和不透明颜料的书写装置用溶剂基油墨。
发明背景
人们常用手工打印文本的书写装置。在这些设备中的油墨通常使用在纸上显示光亮外观但在墨色上并不展现出光亮外观的染料(蓝色、黑色、红色和绿色等)。
目前的光亮墨笔是需要给油棒(grease follower)和点封件(pointseal feature)的胶质墨笔或是低油墨粘度(低于1000cPs)和需要流动控制机制如导流制和/或毛细管连接管的水性笔(free oil pen)。Case等人的美国专利4,671,691号和Thompson等人的美国专利4,726,845号公开了水性胶质墨笔。胶质墨笔的缺点包括额外的生产步骤、额外的生产费用和短的贮存期限。Horie等人的美国专利3,446,564号、Horie的3,533,708；Cheron的3,572,954、Yoshida的3,873,218和Wittnebert等人的美国专利3,951,555号公开了使用以多孔墨料棒为液体存贮器的书写装置。使用多孔墨料棒的缺点包括可能无法使油墨完全连续地从书写装置尖流到纸上。
Kawaguchi等人的美国专利4,664,711号公开了一种荧光油墨组合物，该组合物包括(1)5-40％用脂肪酸的碱土金属盐或铝盐处理的二氧化钛；(2)有机树脂，和(3)能溶解所述树脂的有机溶剂。二氧化钛的粒径为0.05到0.5微米。美国专利4,664,711并未公开所用的经处理二氧化钛的含量低于配方的5％，也没有公开除二氧化钛以外的其它遮光剂。
Wachtel的美国专利4,186,020公开了一种荧光油墨，包括(1)溶解于一种有机溶剂基质中，并且不干扰荧光染料或颜料成分的荧光的有机基料或载体；(2)一种或多种溶解于基料溶液中的荧光染料组分；(3)一种有机磷光体，其可以是一种极高强度并溶解于有机溶剂中的荧光染料或颜料，并且，任选的(4)一种有机增亮剂，和(5)一种蒸发阻滞剂。美国专利4,186,020号并未公开使用无机遮光剂作为增亮剂。
Ueda等人的美国专利5,968,614号公开了一种荧光油墨组合物，所述组合物包括(1)一种包括丙二醇单甲醚的有机溶剂，(2)一种溶解于包括丙二醇单甲醚的有机溶剂中的溶液型荧光颜料和(3)一种酮树脂。Ueda的油墨组合物特别适用于由一束纤维组成的蓄墨器的记号笔，其中油墨组合物通过利用毛细管现象从蓄墨器供应。美国专利5,968,614号并未公开任何用作增亮剂的遮光剂。
Ikai等人的美国专利5,942,027号公开了一种用于圆珠笔的油墨，所述油墨包括有机溶剂、着色剂、树脂和具有7到40nm粒径的细粒硅石。硅石在此用作防渗添加剂以控制圆珠笔的渗漏。美国专利5,942,027号并未公开荧光染料，也未公开如在本发明中所述用作增亮剂的遮光剂。
Reese等人的美国专利3,997,498号公开了一种涂改液组合物，所述组合物包括(1)一种约15-35％重量的遮光剂，(2)一种卤代乙烷溶剂，和(3)一种树脂。美国专利3,997,498号并未公开这些材料与荧光材料的用途。另外，该专利也并未公开使用量低于5％重量的用作增亮剂的遮光剂。
因此需要可用于常规的书写装置机制和溶剂系统的荧光油墨。也需要能在书写装置的油墨存贮件或管内或纸上均产生特别光亮外观的荧光油墨。还需要能够制造出许多用于光亮油墨书写装置的具有不同颜色的油墨及油墨混合物。本发明满足了这些需要。
本发明简述
本发明的目的是提供在透明笔筒内的透明油墨输送件中展现光亮外观的荧光油墨，所述油墨能可靠地从书写装置输送到纸上。这种荧光油墨在纸上展现出如在透明油墨输送件中的相同光亮外观。
当本发明的油墨组合物置于光学透明或半透明的制件或管中，并固定在光学透明或半透明筒内时产生光亮的外观。所述荧光油墨的光亮度通过存在用作增亮剂的遮光剂而得到增强。尽管不希望受到限定，但是相信白色遮光剂与荧光颜料的组合增强了油墨中荧光染料的光亮度。
在本发明的第一个实施方案中，用于书写装置的荧光油墨组合物包括有机溶剂、树脂、可溶于溶剂的荧光色料和遮光剂，其中遮光剂用作增亮剂。优选所述油墨组合物在20℃下具有约1000-500,000cPs的粘度。更优选所述油墨组合物的粘度为约2,000-50,000cPs。最优选所述油墨组合物的粘度为约3,000到30,000cPs。
优选所述书写装置为圆珠笔。
所述荧光色料可单独使用或以两种或多种色料的混合物形式使用。优选所述荧光色料的存在量占油墨组合物的约0.1-60％重量。
所述遮光剂可单独使用或以两种或多种遮光剂的混合物形式使用。优选所述遮光剂为无机白色颜料，如硅石、二氧化钛和氧化锌。优选所述遮光剂具有低于1微米的粒径。根据遮光剂的折光指数，其用量占油墨组合物的约0.1-15.0％重量。
当遮光剂的折光指数等于或大于2.0时，其量占油墨组合物的约0.1-4.9％重量。因此，本发明的一个实施方案是一种用于书写装置的荧光油墨组合物，所述组合物包括约0.1-4.9％重量的折光指数等于或大于2.0的遮光剂、荧光染料、有机溶剂和树脂。具2.0以上折光指数的遮光剂的非限定性例子有二氧化钛(锐钛矿型和金红石型)、氧化锌、硫化锌和氧化锆。优选这些遮光剂的粒径为约0.001-5微米。更优选这些遮光剂的粒径为约0.01-0.5微米。
当遮光剂的折光指数低于2.0时，其量占油墨组合物的约0.1-15％重量。因此，本发明的另一个实施方案是一种用于书写装置的荧光油墨组合物，所述组合物包括约0.1-15％重量的折光指数小于2.0的遮光剂、荧光染料、有机溶剂和树脂。具2.0以下折光指数的遮光剂的非限定性例子有硅石、硅酸盐、碳酸钙、滑石和陶土。优选所述遮光剂为硅石。优选所述硅石的粒径为约0.02-0.6微米。
有机溶剂可单独使用或以两种或多种有机溶剂的混合物形式使用。优选有机溶剂占油墨组合物的约5-90％重量。更优选所述有机溶剂占油墨组合物的约20-65％重量。有机溶剂的例子包括但不限于二醇，如二丙二醇；二醇醚，如三甘醇单丁醚；高沸点酯类，如己二酸辛酯、癸二酸二辛酯；甘油和其衍生物；酮类，如环己酮；吡咯烷酮类，如N-甲基吡咯烷酮；内酯；高沸点醇类，如苯甲醇；和它们的混合物。
所述树脂可单独使用或以两种或多种树脂混合物的形式使用。优选所述树脂的存在量占油墨组合物的约0.1-60％重量。最优选所述树脂的存在量占油墨组合物的约1-30％重量。优选所述树脂为酮树脂或苯乙烯-烯丙醇共聚物。
在本发明的另一个实施方案中，所述荧光油墨组合物还包括化学分散剂。所述化学分散剂可单独使用或以两种或多种化学分散剂混合物的形式使用。优选所述化学分散剂为亲油化学分散剂、酸官能的共聚物化学分散剂或大豆卵磷脂。优选所述化学分散剂的存在量不大于油墨组合物的10％重量。最优选所述化学分散剂的存在量占油墨组合物的约0.1-5％重量。
在本发明的另一个实施方案中，所述荧光油墨组合物还包括稳定剂。所述稳定剂可单独使用或以两种或多种稳定剂混合物的形式使用。优选所述稳定剂的存在量占油墨组合物的约0.1-30％重量。更优选所述稳定剂的存在量占油墨组合物约0.1-10％重量。最优选所述稳定剂的存在量占油墨组合物的约0.1-5％重量。
在本发明的另一个实施方案中，所述荧光油墨组合物还包括表面活性剂。所述表面活性剂可单独使用或以两种或多种表面活性剂混合物的形式使用。优选所述表面活性剂的存在量不大于油墨组合物10％重量。最优选所述表面活性剂的存在量占油墨组合物的约0.2-5％重量。
在本发明的另一个实施方案中，所述荧光油墨组合物还包括抗氧化剂。所述抗氧化剂可单独使用或以两种或多种抗氧化剂混合物的形式使用。优选所述抗氧化剂的存在量占油墨组合物的约0.1-30％重量。优选所述抗氧化剂选自生育酚、丁基化羟基甲苯、丁子香酚和氢醌。
本发明的另一个实施方案提供一种在本发明的荧光油墨组合物中稳定遮光剂的方法，所述方法包括：(a)将树脂或树脂混合物和有机溶剂或溶剂混合物混合在一起；(b)将荧光色料或其与树脂的混合物和有机溶剂共混形成混合物；和(c)在高速搅拌下，使用化学分散剂分散遮光剂或遮光剂混合物，并将所得混合物混合。优选所述化学分散剂选自亲油分散剂、酸官能的共聚物分散剂和大豆卵磷脂。优选所述遮光剂以干式提供。
本发明的另一实施方案提供了一种在本发明的荧光油墨组合物中稳定遮光剂的方法，所述方法包括：(a)使用预制湿遮光剂和(b)将所述预制湿遮光剂加入到荧光染料中。优选所述预制湿遮光剂包括树脂、溶剂、遮光剂和化学分散剂。
本发明的另一实施方案提供了一种在本发明的荧光油墨组合物中稳定遮光剂的方法，所述方法包括：(a)将遮光剂或其混合物、树脂或其混合物和荧光染料或其混合物配制成干片，(b)按比例将干片加入到溶剂、化学分散剂和任选的树脂的混合物中形成预混物；和(c)按比例将溶剂、树脂和其它添加剂的混合物加入到所述预混物中。本发明的详细说明
此中所用的术语“荧光”是指在吸收日光照射后可见光的发射。
此中所用的术语“荧光染料”是指在光谱的可见光区展现出荧光现象的染料。可使用任何荧光染料。白昼荧光染料的例子有若丹明、荧光素、香豆素、萘二甲酰亚胺、benzoanthene和吖啶染料族染料。荧光色料的供应商包括Radiant Color Company(里奇蒙德，加州)，Day-Glo Color Corp.(克里夫兰，俄亥俄)，Sun Chemical Co.(辛辛那提，俄亥俄)，Sinloihi Co.Ltd.(东京，日本)，Swada(伦敦，英国)，MikuniColor Works Ltd.(Hinaji，日本)，Matsui International Co，Inc(日本)和Nippon Keiko Color Company(日本)。
此中所用的术语“墨色”是指完全遮蔽背景的厚度下通过油墨反射光看到的颜色。
此中所用的术语“分散剂”是指加入到悬浮介质中促进细固体颗粒均匀和获得最大程度的悬浮的表面活性剂。用于非水溶剂的化学分散剂的例子包括但不限于甾醇、卵磷脂和脂肪酸。
此中所用的术语“稳定剂”是指用于防止油墨随时间发生褪色和其粘度发生变化的油墨添加剂。稳定剂的例子有二羟基苯衍生物，如氢醌和羟基苯，如丁基化羟基甲苯。
此中所用的术语“增塑剂”是指一种有机添加剂，其用于使油墨膜更具柔性。增塑剂的例子是非挥发性有机液体和低熔点固体物如邻苯二甲酸酯、己二酸酯和癸二酸酯、磷酸三羟甲苯酯和蓖麻油。
此中所用的术语“约”应理解为是指所有这些数值，包括在一范围内的所有数值。
本发明的油墨组合物包括遮光剂，优选硅石(SiO2)，但是也可以是这些在本领域为人们所熟悉的众多遮光剂的一种，包括但不限于：二氧化钛、氧化锌、氧化锆、粘土、滑石、硅酸盐和碳酸钙。在一个优选的实施方案中，遮光剂的折光指数低于2.0。在本发明的优选实施方案中，将遮光剂加入到荧光染料基料前进行稳定处理。各代表性化合物的折光指数列于下表1：表1
物质 折光指数*
陶土 1.6
滑石 1.6
硅酸盐玻璃 1.5-1.9
有机聚合物 1.4-1.6
硅石 1.5-1.6
二氧化锆 2.2
氧化锌 2.0
硫化锌 2.4
锐钛矿型二氧化钛 2.5
金红石型二氧化钛 2.7
*四舍五入以利于进行比较
所述油墨组合物包含遮光剂，所述遮光剂使用各种化学分散剂的混合物和本领域常用的混合/分散方法稳定。
所述化学分散剂可单独使用或以两种或多种化学分散剂混合物形式使用。化学分散剂的例子包括但不限于甾醇、卵磷脂和脂肪酸。优选所述化学分散剂选自亲油分散剂，如Disperbyk 111(由在康涅狄格的BYKChemie制造)、酸官能的共聚物分散剂，如Solsperse 20000(由在北卡罗来纳夏洛特的AVECIA Ltd制造)和大豆卵磷脂(由伊利诺斯芝加哥的ADM制造)。
遮光剂可单独使用或以两种或多种遮光剂混合物的形式使用。优选本发明所用的遮光剂为硅石，并且以粉末形式或非水淤浆形式供应。优选遮光剂的粒径小于1微米。最优选所述粒径为约0.02-0.6微米。一种优选的遮光剂的例子为可购自ASP Technologies(芝加哥，伊利诺斯)的硅石Nanosil。
使用TiO2作为遮光剂的油墨组合物优选以粉末或非水水淤浆形式供应。这些TiO2颗粒粒径范围为0.001微米到约5微米；优选为约0.001-0.5微米。用于本发明的TiO2粉末的例子有：由AmericanCyanamid(CT)制造的OR-580、由Degussa(德国)制造的TiO2 P-25、由Tayca Preparation(日本)制造的MT系列(MT-500B和MT-500SA)和由Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.(日本)制造的TTO-S系列。
溶剂可单独使用或以两种或多种溶剂的混合物形式使用。本发明的油墨溶剂为用于常规书写装置的油墨溶剂。这些本领域人们所熟悉的溶剂包括但不限于：多元醇类，如二丙二醇；多元醇醚类，如三甘醇单丁基醚；烃类；高沸点酯类，如己二酸辛酯、癸二酸二辛酯；甘油和其衍生物；酮类，如环己酮；吡咯烷酮类，如N-甲基吡咯烷酮；内酯；和高沸点醇类，如苯甲醇。有机溶剂的通常用量为约5-90％重量、优选为约20-65％重量。一种优选的溶剂的例子为可购自Dow Chemicals(Midland，MI)的2-苯氧基乙醇化合物DowanolEPH。溶剂的过量使用将导致书写强度不足，而溶剂用量太少则将导致油墨组合物粘度太高和书写效果差。
本发明的油墨组合物包含溶剂可溶的荧光色料。色料可单独使用或以两种或多种色料混合物的形式使用。这些色料在接受日光或照明时具有荧光或光亮的颜色。用于本发明的荧光色料是商业可得的，其例子有：由俄亥俄辛辛那提的Sun Chemical Company制造的Sunbrite系列(257ex10，256ex44等)；和由日本的Nippon Keiko KagakuCo.Ltd.制造的MPI系列(MPI-504C，-505C，-507C等)。
本发明的油墨组合物包含占其重量的约0.1-60％的荧光色料。当色料过量使用时，得到的油墨组合物费用高，而谱线强度(lineintensity)并没有明显增加，而当染料用量太少时，得到的油墨组合物不能以足够的谱线强度书写。
本发明的油墨组合物可包含占其重量的约0.1-60％、优选约1.0-30％的树脂。树脂可单独使用或两种或多种树脂的混合物的形式使用。适用于本发明的树脂包括热塑性和热固性聚合物。示例性的例子包括但不限于聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、聚氯乙烯、聚1，1-二氯乙烯、聚乙烯缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁二烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、蜜胺、乙烯酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚缩醛、酚醛塑料、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物、聚芳硫醚、聚酮、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、烃类树脂、松香酯，它们的共聚物、接枝共聚物、共混物或混合物。这些聚合物的共聚物和共混物为本领域技术人员所熟悉，它们也可以是在接枝聚合物中用作主链或接枝聚合物的聚合物。优选所述树脂类型为酮或苯乙烯烯丙基醇。商品酮树脂的一个例子是可购自新泽西Somerset的Creanova Inc.的Synthetic Resin SK。
可加入到本发明的油墨组合物的其它组分包括表面活性剂、热稳定剂和光稳定剂、润滑剂、增亮剂和金属减活剂。
所述表面活性剂可以是阴离子、非离子或两性表面活性剂。可用的阴离子表面活性剂包括例如磺化脂肪酸酯，如二辛基磺化琥珀酸钠、高级醇硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、烷基芳基磺酸盐或烯烃磺酸盐。可用的非离子表面活性剂包括例如聚氧乙烯醚化合物，如聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基苯基醚、多羟基醇脂肪酸酯或多羟基醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚。所述油墨组合物可包含不大于其重量的约10％、优选约0.2-5％的表面活性剂。
热稳定剂可单独使用或两种或多种热稳定剂的混合物形式使用。热稳定剂的例子包括但不限于：(1)位阻酚[如由位于Charlotte，NC的3V Inc.制造的Alvinox 100或由GA的Norcross的Mayzo Inc.制造的BNX 1000或由PA的Pittsburgh的Miles制造的BHT(丁基化羟基甲苯)或由Connecticut的Vanderbilt Chemical Co.制造的VanoxSKT]，(2)亚烷基二、三和多酚[如由位于OH的Perrysburg的CYTEC制造的Cyanox系列(425，1790，2246)]，(3)硫代二、三和多烷基化酚[如由位于瑞士Basal的Ciba Geigy制造的Irganox 1035]，(4)胺类[如由位于英国的Zeneca Specialties制造的PTZ吩噻嗪或由位于Connecticut的Uniroyal Chemical Co制造的Naugard系列(A，J，Q，SA，445)，(5)酯类[如由在CT的Greenwich的Witco Polymer Additives制造的Argus系列(DLTDP，DSTDP，DMTDP，DTDTDP)，(6)有机亚磷酸酯和磷酸酯[如由位于VA的Richmond的Albright & Wilson制造的Albrite系列(BTDHP，DBHP，DLHP)，(7)由在Tennessee的EastmanChemical Co制造的没食子酸丙酯，和(8)由位于Mo的St.Louis的Monsanto Chemical Co.制造的氢醌。
光稳定剂可单独使用或以两种或多种光稳定剂混合物的形式的使用。光稳定剂的例子包括但不限于：(1)二苯甲酮衍生物[如德国BASF制造的UVINUL系列(3000，3035，3039，3049等)，(2)苯并三唑衍生物[如由瑞士Basel的Ciba Geigy制造的TINUVIN系列(213，234，328，326)，(3)水杨酸酯[如由在TN的Kingsport的Eastman ChemicalCo制造的水杨酸苯酯，(4)镍有机物[由在OH的Cleveland的FerroChemical Co制造的UV Check]，(5)由Eastman制造的视黄醇单苯甲酸酯，(6)甲脒衍生物[由NJ的Clifton的Givaudan-Roure制造的商品Givsorb UV-1，UV-2]，(7)oxlanilide衍生物[由位于NC的Charlotte的Sandoz制造的商品VSU或3206]，和(8)位阻胺[如由康涅狄格的CYTEC制造的Cyasorb系列(UV500，UV516，UV3346，3581和36040)]。
润滑剂可单独使用或以两种或多种润滑剂混合物的形式使用。润滑剂的例子包括但不限于：(1)醇酯类[由新泽西Newark的GasChem制造的商品Flexricin P-1，P-4，P-6]，(2)酰胺类[由在德克萨斯的Arlington的Groda Universal Ins制造的商品Crodamide EBS，EBO，ER，OR等]，(3)多元醇酯类[诸如新泽西Fair Lawn的Lonza制造的商品Glycolube P]，(4)脂肪酸类[诸如Croda制造的商品Croacid]，(5)脂肪醇[如由Oklahoma的Petrolite Company制造的商品Unilin 350，425，550]，(6)聚硅氧烷类[如在密执安Midland的Dow Corning制造的流体商品200，203，MB50-001]，(7)液体聚烯烃类[诸如在新泽西的Newark的Shamrock Chemical Co制造的VERSAFLOW]和(8)脂肪酸金属盐，诸如由CT的Grreenwich的Witco Corp制造的硬脂酸锌。
增亮剂可单独使用或以两种或多种增亮剂的混合物的形式使用。增亮剂的例子包括但不限于由瑞士Basel的Ciba-Geigy制造的Tinopal CBS-X，SWV con 110#；可购自在PA的Blue Bell的AcmeHardestry的D-2550，D-2100。
金属减活剂可单独使用或以两种或多种金属减活剂的混合物形式使用。金属减活剂的例子包括但不限于由位于CT的New Haven的Pfizer Chemical Co制造的商品Citrosol 50W，50T，50E；新泽西的GAF Corporation制造的Cheelox HE-24，NTA-14；由瑞士Basel的CibaGeigy制造的Chel DM-41，DPTA和Irganox 1024；和由康涅狄格Norwalk的R.T.Vanderbilt Company制造的Vanlbe 705。
本发明的遮光剂的稳定可使用几种方法进行。这些方法通过使用下面的实施例来描述；但是本发明并不限于这些实施例。除非另加说明，否则所有组分均以重量份给出。
实施例
实施例1分散于荧光颜料分散体中的干遮光剂的制备
为制备分散于荧光颜料分散体中的干遮光剂，如表2所示混合下面的组分：
表2
组分 A  B  C  D  E
Resin SK* 25pbw  25  25  25  25
苯甲醇 35  35  35  35  35
2-苯氧基乙醇 28  28  28  28  28
*Resin SK为可购自CreanoVa的酮树脂
在混合上述试剂后，添加并溶解下表3所公开的组分。
表3
 Sun荧光染料*  A  B  C  D  E
 257ex10  10pbw
 256ex44  10
 251ex54  10
 250ex36  10
 257ex17  10
*荧光染料可购自Sun Chemical(Cincinnati，OH)
如表4所示在溶解色料后，加入化学分散剂，然后在高速搅拌下分散所述Nanosil遮光剂。
表4
 A  B  C  D  E
分散剂(如Disperbyk 111，Solsperse 20000和/或卵磷脂) 1pbw  1  1  1  1
 Nanosil* 1pbw  1  1  1  1
*Nanosil为可购自ASP Technologies的硅石实施例2预制湿遮光剂分散体(低Nanosil浓度)的制备
为了制备下面的预制遮光剂分散体，混合下表5所示的组分：
表5
组分 预混物A
Resin SK* 50重量份
苯甲醇 50
稳定剂，表面活性剂和/或抗氧化剂 1到5
Nanosil* 1
*Resin SK为可购自Creanova的酮树脂
**Nanosil为可购自ASP Technologies的硅石然后，如下配混上面的混合物(预混物A，参见表5)：
表6
组分
预混物A  100重量份
Sun荧光染料*  10
*荧光染料可购自Sun Chemical(Cincinnati，OH)
实施例3预制湿遮光剂分散体(高Nanosil浓度)的制备
为制备预制遮光剂分散体，混合下表7所示的组分：
表7
组分 预混物B
Resin SK* 50重量份
苯甲醇 50重量份
分散剂(Disperbyk 111或Solsperse 20000和/或卵磷脂) 1到5重量份
Nanosil** 50重量份
*Resin SK为可购自Creanova的酮树脂
**Nanosil为可购自ASP Technologies的硅石
然后在搅拌下混合下表8所示的材料：
表8
组分
预混物B 25重量份
苯甲醇 35
2-苯氧基乙醇 28
Sun荧光染料** 10
**荧光染料可购自Sun Chemical(Cincinnati，OH)
实施例4干遮光剂碎片分散体的制备
为了在常规的双辊磨中制备干碎片制剂，混合下表9所示的组分：
表9
组分 碎片1
苯乙烯烯丙醇树脂(SAA) 80重量份
Nanosil* 2
Sun荧光染料** 50
*Nanosil为可购自ASP Technologies的硅石
**荧光染料可购自Sun Chemical(Cincinnati，OH)
然后按比例将60.0g苯甲醇加入到40.0g上述碎片1的混合物中。
接着在搅拌下，加入30.0g SAA和0.15g聚乙烯基吡咯烷酮(PVP K-90)。SAA溶解后，立即测得的粘度为13,000cPs(20℃)。
实施例5干TiO2碎片分散体的制备
为了配制干碎片制剂，混合下表10中所示的组分：
表10
组分 碎片2
苯乙烯基烯丙醇树脂(SAA) 80
TiO2 2
荧光染料* 50
*由俄亥俄Cincinnati的Sun Chemical Company制造
单独混合70.0g苯甲醇与20.0g SAA101以制备苯甲醇/SAA混合物。分步将47.5g碎片2(参见表10)加入到苯甲醇/SAA混合物中，然后加入20.0g SAA101。混合。在20℃下，上述混合物具有11,500cPs的粘度。
所有在前文述及的专利均特意通过引用全文并入本文。
应理解权利要求书将覆盖本发明的优选实施方案的所有变化和改变，这些实施方案是用于说明的目的，并不偏离本发明宗旨与范围。

Claims (31)

1.一种用于书写装置的荧光油墨组合物，所述油墨组合物包括：有机溶剂、树脂、溶剂可溶的荧光色料和遮光剂，其中所述遮光剂用作增亮剂。
2.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述油墨组合物在20℃下具有约1000-500,000cPs的粘度。
3.权利要求2的荧光油墨组合物，其中所述油墨组合物在20℃下具有约2000-500,000cPs的粘度。
4.权利要求3的荧光油墨组合物，其中所述油墨组合物在20℃下具有约3000-300,000cPs的粘度。
5.权利要求1所要求保护的荧光油墨组合物，其中所述折光指数低于2的遮光剂占所述油墨组合物重量的0.1％至约15％。
6.权利要求5的荧光油墨组合物，其中所述遮光剂选自硅石、硅酸盐、碳酸钙、滑石和陶土。
7.权利要求6的荧光油墨组合物，其中所述遮光剂为硅石。
8.权利要求7的荧光油墨组合物，其中所述粒径为约0.02-0.6微米。
9.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述折光指数等于或大于2的遮光剂占所述油墨组合物重量的0.1-4.9％。
10.权利要求9的荧光油墨组合物，其中所述遮光剂选自二氧化钛、氧化锌、硫化锌和氧化锆。
11.权利要求9的荧光油墨组合物，其中所述遮光剂具有约0.001-5微米的粒径。
12.权利要求11的荧光油墨组合物，其中所述遮光剂具有约0.01-0.5微米的粒径。
13.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述有机溶剂选自烃类、醇类、多元醇类、多元醇醚类、酮类、吡咯烷酮类、内酯类和它们的混合物。
14.权利要求13的荧光油墨组合物，其中所述烃类溶剂选自脂族烃、环烷烃和芳香烃。
15.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述有机溶剂占所述油墨组合物重量的约5-90％。
16.权利要求15的荧光油墨组合物，其中所述有机溶剂占所述油墨组合物重量的约20-65％。
17.权利要求1的油墨组合物，其中所述树脂占所述油墨组合物重量的约0.1-60％。
18.权利要求1的油墨组合物，其中所述树脂占所述油墨组合物重量的约1-30％。
19.权利要求1所要求保护的荧光油墨组合物，其中所述树脂选自聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、聚氯乙烯、聚1，1-二氯乙烯、聚乙烯缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁二烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、蜜胺、乙烯酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚缩醛、酚醛塑料、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物、聚芳硫醚、聚酮、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、松香酯，烃类树脂，它们的共聚物、接枝共聚物、共混物或混合物。
20.权利要求1的荧光油墨组合物，所述油墨组合物还包括化学分散剂。
21.权利要求20的荧光油墨组合物，其中所述化学分散剂为亲油化学分散剂、酸官能的共聚物化学分散剂或大豆卵磷脂。
22.权利要求1的荧光油墨组合物，所述油墨组合物还包括稳定剂。
23.权利要求22的油墨组合物，其中所述稳定剂的存在量占所述油墨组合物的约0.1-30％重量。
24.权利要求23的油墨组合物，其中所述稳定剂的存在量占所述油墨组合物的约0.1-10％重量。
25.权利要求24的油墨组合物，其中所述稳定剂的存在量占所述油墨组合物的约0.1-5％重量。
26.权利要求1的油墨组合物，所述油墨组合物还包括抗氧化剂。
27.权利要求26的油墨组合物，其中所述抗氧化剂选自生育酚、丁基化羟基甲苯、丁子香酚和氢醌。
28.权利要求26的油墨组合物，其中所述抗氧化剂的存在量占所述油墨组合物的约0.1-30％重量。
29.权利要求1的荧光油墨组合物，所述油墨组合物还包括表面活性剂。
30.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述荧光色料的存在量占所述油墨组合物的约0.1-60％重量。
31.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述书写装置为圆珠笔。
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