CN1263814C - 基于在非水溶剂中的颜料分散体的书写装置用溶剂基荧光油墨 - Google Patents

基于在非水溶剂中的颜料分散体的书写装置用溶剂基荧光油墨 Download PDF

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Abstract

公开了适用于书写装置的非水荧光油墨组合物，所述组合物包括荧光颜料分散体和高沸点溶剂。所述油墨组合物也可包括树脂、增塑剂、防结皮剂、润滑剂和稳定剂。所述荧光油墨组合物在墨色上和写于纸上时展现出光亮外观。

Description

基于在非水溶剂中的颜料分散体的书写装置用溶剂基荧光油墨
技术领域
本发明涉及书写装置用荧光油墨组合物和使用所述油墨组合物的书写装置。所述油墨组合物包含分散在树脂中的荧光颜料和高沸点有机溶剂。
背景技术
目前的光亮墨笔是需要给油棒(grease follower)和点封件(pointseal feature)的胶质墨笔或是低油墨粘度(低于1000cps)和需要流动控制机制如导流制和/或毛细管连接管的水性笔(free oil pen)。Case等人的美国专利4,671,691号和Thompson等人的美国专利4,726,845号公开了水性胶质墨笔。Horie等人的美国专利3,446,564号、Horie的3,533,708；Chevron的3,572,954、Yoshida的3,873,218和Wittnebert等人的美国专利3,951,555号公开了使用以多孔墨料棒为液体存贮器的书写装置。使用多孔墨料棒的缺点包括可能无法使油墨完全连续地从书写装置尖流到纸上。
Noetzel等人的美国专利3,753,921号公开了用于印刷油墨的分散于树脂中的荧光颜料，其平均粒径为0.1-5微米。Noetzel专利的实施例1也公开了所获得的白昼荧光颜料不溶于庚烷、二甲苯、乙醇、丁醇、乙酸丁酯和丙酮。美国专利3,753,921并未公开将这些荧光颜料用于书写装置油墨。
Voedisch的美国专利3,455,856号公开了一种印刷油墨和制造包含悬浮于油改性醇酸树脂展色料的着色树脂颗粒的颜料分散体的方法。该专利公开了荧光和非荧光颜料。美国专利3,455,856号并未公开本发明的有机溶剂，也没有公开用于书写装置的油墨组合物。
Mone的美国专利4,079,026号公开了油基树脂基印刷墨，该油墨包含分散于有机树脂和油溶剂中的颜料。所述颜料可以是荧光颜料或者是非荧光颜料。特别优选的是白昼荧光型染料和沸点在约200℃的油溶剂，诸如那些由Magie Bros.Oil Company出售的产品。所述油墨用于平板印刷和活板印刷，而非用于书写装置。
Auslander的美国专利5,290,348号公开了通过松香酯、亚麻仁油醇酸树脂或其它醇酸树脂稳定的非水荧光油墨和非水颜料分散体。荧光颜料的平均粒径为0.1-0.5微米。Auslander专利的荧光油墨在暴露于紫外光时发荧光。美国专利5,290,348号并未公开白昼荧光颜料或显示其用作书写装置油墨的用途。
Fujita的美国专利5,849,814号公开了一种用于书写板的可擦除的油墨组合物。所述组合物包括颜料、颜料分散树脂、非水环境温度非挥发性液体去除剂和非水环境温度挥发性有机溶剂，其中颜料分散树脂的量占颜料的约2-10％。所公开的颜料是荧光颜料和非荧光颜料。美国专利5,849,814号公开了在环境温度下挥发性溶剂的使用。此外，该专利阐述了Fujita的油墨组合物具有优异的独立于书写板表面的时间-消除性能。美国专利5,849,814号并未公开用于书写装置的油墨组合物，也未公开高沸点有机溶剂，同时也未公开除书写板外的其它书写表面。
Loftin的美国专利5,919,858号公开了可擦除油墨组合物，所述组合物包括一种含水、色料和乳胶乳液的水基打印墨水，所述胶乳乳液包括具有约35％以下苯乙烯含量的苯乙烯-丁二烯共聚物。所述色料可以是具3微米以下粒径的荧光颜料。美国专利5,919,858号并未公开本发明的非水组合物。
Ueda等人的美国专利5,698,614号公开了一种荧光油墨组合物，所述组合物包括(1)一种包括丙二醇单甲醚的有机溶剂，(2)一种溶解于包括丙二醇单甲醚的有机溶剂中的溶液型荧光颜料和(3)一种酮树脂。Ueda的均匀油墨组合物特别适用于由一束纤维组成的蓄墨器的记号笔，其中油墨组合物通过利用毛细管现象从蓄墨器供应。美国专利5,698,614号并未公开分散于树脂的荧光颜料的用途或在书写装置的透明或半透明油墨管内或本发明的非均匀油墨组合物内的明亮色彩效果。
因此存在着对光亮油墨书写装置的需要，这种书写装置并不需要水性胶质油墨或需流量控制机制的水性笔设计。本发明克服了这些缺陷。
发明内容
本发明的油墨是可在常规的书写装置中输送的亮荧光油墨组合物。所述油墨组合物在纸上和在书写装置的油墨存贮件内展现出光亮外观。具体而言，如果书写装置装有固定在透明或半透明筒内的透明或半透明管(或部件)，本发明的油墨组合物展现出独特的明亮外观。更具体地说，当本发明的油墨在纸上书写时，其在纸上展现出如在书写装置的含油墨管件中那样的明亮外观。所述书写装置也可用于吸油墨表面。
在本发明的一个实施方案中，用于书写装置的不可擦除荧光油墨组合物包括分散于树脂中的荧光颜料和高沸点有机溶剂。因此，本发明的油墨组合物为多相而非均相的组合物。
优选所述书写装置为圆珠笔。
所述荧光颜料可单独使用或以两种或多种荧光颜料的混合物形式使用。优选所述荧光颜料的存在量占油墨组合物的约0.1-60％重量。
本发明的油墨组合物的粘度是可用于书写装置的粘度。优选本发明的油墨组合物的粘度在20℃下低于500,000cPs。更优选本发明的油墨组合物在20℃下的粘度为约1000-50,000cPs。
荧光颜料分散于其中的树脂可单独存在或者以树脂混合物的形式存在。优选所述树脂为醇酸树脂，更优选所述醇酸树脂为油改性的醇酸树脂。
有机溶剂可单独使用或以两种或多种有机溶剂的混合物形式使用。优选有机溶剂的沸点在100℃以上。溶剂的例子包括但不限于烃类、醇类、多元醇类、多元醇醚类、酮类、吡咯烷酮类、内酯类或其混合物。优选烃类溶剂选自脂族烃、环烷烃和芳香烃和它们的混合物。优选有机溶剂的存在量占油墨组合物的约5-90％重量。最优选所述有机溶剂的存在量占油墨组合物的约20-65％重量。
在本发明的另一实施方案中，荧光油墨组合物含有在高沸点溶剂中的荧光颜料分散体和抗氧化剂。优选抗氧化剂的存在量占油墨组合物的约0.1-30％重量。更优选抗氧化剂的存在量占油墨组合物的约0.1-10％重量。优选抗氧化剂选自生育酚、丁基化羟基甲苯、丁子香酚和氢醌。
在本发明的另一实施方案中，荧光油墨组合物含有在高沸点非水溶剂中的荧光颜料分散体和第二种树脂。所述第二种树脂可单独使用或以两种或多种树脂的形式使用。优选第二种树脂的存在量占油墨组合物的约0.1-50％重量。更优选第二种树脂的存在量占油墨组合物的约1-20％重量。
优选第二种树脂选自聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、聚氯乙烯、聚1，1-二氯乙烯、聚乙烯缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、聚乙烯酯、蜜胺、乙烯酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛塑料、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物、聚芳硫醚、聚酮、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、松香酯、烃类树脂和它们的共聚物、接枝共聚物、共混物和混合物。
在本发明的另一实施方案中，荧光油墨组合物含有在高沸点溶剂中的颜料分散体和稳定剂。所述稳定剂可单独使用或者以两种或多种稳定剂混合物的形式使用。优选所述稳定剂为氢醌。优选所述稳定剂的存在量占油墨组合物的约0.1-30％重量。更优选，所述稳定剂的存在量占油墨组合物的约0.1-10％重量。
在本发明的另一实施方案中，荧光油墨组合物含有在高沸点溶剂中的颜料分散体和增塑剂。所述增塑剂可单独使用或者以两种或多种增塑剂混合物的形式使用。优选所述增塑剂为2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯。优选所述增塑剂的存在量占油墨组合物的约0.1-40％重量，更优选占约1-20％重量，最优选占约2-15％重量。
本发明的油墨组合物还可包括润滑剂、金属减活剂、螯合剂、分散剂和防结皮剂，它们单独使用或混合使用。优选防结皮剂的存在量占油墨组合物的约0.1-2％重量。防结皮剂可单独使用或以两种或多种防结皮剂的混合物的形式使用。优选所述防结皮剂为肟。最优选所述防结皮剂为甲乙酮肟。所述润滑剂可单独使用或者以两种或多种润滑剂混合物的形式使用。优选所述润滑剂选自醇酯、酰胺、多元醇酯、脂肪酸、脂肪醇、聚硅氧烷、液体聚烯烃和脂肪酸金属盐。最优选所述润滑剂为液体聚乙烯蜡。优选润滑剂的存在量占油墨组合物的约0.1-30％重量。更优选润滑剂的存在量占油墨组合物的约1-15％重量。这种其它组分的总量通常为约0.1-30％重量，优选约0.1-10％重量。
在本发明的另一实施方案中，书写装置包括含有本发明的油墨的油墨存贮件或存贮管。油墨存贮件或存贮管可用下面聚合物材料制备：聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、耐冲击改性的苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、乙烯、聚氯乙烯、聚1，1-二氯乙烯、聚乙烯缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺诸如尼龙、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、聚乙烯酯、蜜胺、乙烯酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛塑料、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物、聚芳硫醚、聚酮、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、含氟聚合物，它们的共聚物、接枝共聚物、共混物或混合物。同样，任何用上面所列的聚合物制备的油墨件或管也可通过表面处理改性，诸如氟化、电晕氧化等来改善油墨输送的性能。优选油墨存贮件由聚合物材料诸如含氟聚合物、乙烯、尼龙和氟化聚丙烯制造。
在本发明中预计有许多颜色和共混物。此外，本发明的油墨展现出光滑的书写性能。
具体实施方式
此中所用的术语“荧光”是指在吸收日光照射后可见光的发射。
此中所用的术语“荧光颜料分散体”是指分散于树脂或树脂混合物中的不溶性荧光色料。荧光色料在光谱的可见光区展现出荧光现象。由于色料分散于树脂中，因此荧光颜料分散体是一种多相油墨组合物，而与均相油墨组合物不同。
此中所用的术语“醇酸树酯”是通过多羟基醇(如甘油)和多元酸(如邻苯二甲酸酐)缩合形成的合成树脂。此中所用的术语“油-改性醇酸树脂”是一种其中多元酸部分被一元酸代替的醇酸树脂。
此中所用的术语“墨色”是指完全遮蔽背景的厚度下通过油墨反射光看到的颜色。
此中所用的术语“稳定剂”是指用于防止油墨随时间发生褪色和其粘度发生变化的油墨添加剂。稳定剂例子有二羟基苯衍生物、羟基苯，诸如丁基化羟基甲苯和氢醌。
此中所用的术语“增塑剂”是指一种有机添加剂，其用于使油墨膜更具柔性。增塑剂的例子是非挥发性有机液体和低熔点固体物诸如邻苯二甲酸酯、己二酸酯和癸二酸酯、磷酸三羟甲苯酯和蓖麻油。
此中所用的术语“防结皮剂”是一种用于抑制油墨的暴露表面上形成氧化膜的液体抗氧化剂。
此中所用的术语“高沸点溶剂”是一种沸点高于100℃或212°F的溶剂。优选沸点为约200-700℃。优选有机溶剂的存在量占油墨组合物的约5-50％重量。优选的溶剂是Magiesol溶剂(Magie Brothers，Franklin Park，IL)诸如Magiesol 470油、Magiesol 52油、Magiesol 62油和Magiesol 60油。Magiesol 470油是一种沸程230-280℃的脱硫中间馏分油。Magiesol 52油是一种脱硫中间馏分油和沸程为270-310℃的工业白油的共混物。Magiesol 62和60为具300-400℃沸程的工业用白油。
此中所用的与一个或多个数值或数值范围相联系的术语“约”应理解为是指所有这些数值，包括在一范围内的所有数值。
优选的组合物包括在高沸点非水溶剂中的荧光颜料分散体。一种荧光颜料分散体是分散于液体介质中的不溶性荧光色料。可使用任何树脂，优选醇酸树脂，最优选油改性醇酸树脂。荧光颜料分散体的制备为本领域技术人员所熟悉。制备荧光颜料分散体的例子公开于Hyche的美国专利5,439,971号和Voedisch的美国专利3,455,856号。
在本发明中可使用任何白昼荧光色料。白昼荧光化合物的例子有若丹明、荧光素、香豆素、萘二甲酰亚胺、benzoanthene和吖啶染料族染料。荧光色料的供应商有Radiant Color Company(旧金山，加州)，Day-Glo Color Corp.(克里夫兰，俄亥俄)，Sun Chemical Co.(辛辛那提，俄亥俄)，Sinloihi Co.Ltd.(东京，日本)，Swada(伦敦，英国)，Mikuni Color Works Ltd.(Himaji，日本)，Matsui International Co，Inc(日本)、Tayca Corporation(Japan)和Nippon Keiko Color Company(日本)。适合的分散于商品树脂中的荧光颜料的例子有“Lumikol”(NipponKeiko Kagaku Ltd.)、Radiant Color(旧金山，加州)和Sun Chemical(辛辛那提，俄亥俄)。
树脂可单独使用或以两种或多种树脂的混合物的形式使用。适用于作为本发明的第二种树脂包括但不限于热塑性聚合物、热固性聚合物、加聚物和缩聚物。示例性例子包括但不限于聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、聚氯乙烯、聚1，1-二氯乙烯、聚乙烯缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、聚乙烯酯、蜜胺、乙烯酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛塑料、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物、聚芳硫醚、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、松香酯、烃类树脂，它们的共聚物、接枝共聚物、共混物或混合物。这些共聚物和聚合物的共混物为本领域技术人员所熟悉，它们也可以是在接枝聚合物中用作主链或接枝聚合物的聚合物。
醇酸树脂是用于本发明的荧光颜料分散体的优选树脂。可用于本发明的醇酸树脂的例子有购自Akzo Nobel(Matteson，IL)的醇酸树脂，诸如AKA 1317(一种#3大豆醇酸树脂)、AKA 1275(一种#7超级氟石醇酸树脂)、AKA 1235(一种高分子量#5醇酸树脂)、AKA 1163(一种#7超级氟石醇酸树脂)、AKA1162(一种金属装饰的醇酸树脂)、AKA1110(一种#3超级氟石醇酸树脂)、AKA 1109(一种#1超级氟石醇酸树脂)和AKA 1100(一种#00石醇酸树脂)。更优选所述醇酸树脂为油改性或脂肪酸改性的醇酸树脂。
抗氧化剂可单独使用或两种或多种抗氧化剂以混合物形式使用。抗氧化剂的例子包括但不限于：(1)位阻酚[诸如由位于Charlotte，NC的3V Inc.制造的Alvinox 100或由位于Norcross，GA的Mayzo Inc.制造的BNX 1000或由Eastman Chemical Co.制造的BHT(丁基化羟基甲苯)或由位于Connecticut的Vanderbilt Chemical Co.制造的VanoxSKT]，(2)亚烷基二、三和多酚[诸如由位于OH的Perrysburg的CYTEC制造的Cyanox系列(425，1790，2246)]，(3)硫代二、三和多烷基化酚[诸如由位于瑞士Basal的Ciba Geigy制造的Irganox 1035]，(4)胺类[诸如由位于英国的Zeneca Specialties制造的PTZ吩噻嗪或由位于Connecticut的Uniroyal Chemical Co制造的Naugard系列(A，J，Q，SA，445)，(5)酯类[诸如由在CT的Greenwich的Witco PolymerAdditiVes制造的Argus系列(DLTDP，DSTDP，DMTDP，DTDTDP)，(6)有机亚磷酸酯和磷酸酯[诸如由位于VA的Richmond的Albright&Wilson制造的Albrite系列(BTDHP，DBHP，DLHP)，(7)由在Tennessee的Eastman Chemical Co制造的没食子酸丙酯，和(8)由位于Mo的St.Louis的Monsanto Chemical Co.制造的氢醌，(9)生育酚，诸如维生素E和(10)丁子香酚(丁香油)。优选的抗氧化剂是由A.D.M.(Decatur，IL)出售的维生素E、由Eastman Chemical(Kingsport，TN)出售的BHT和由Aldrich Chemical Co.(Milwaukee，WI)出售的丁子香酚。最优选的是BHT。优选所述抗氧化剂的存在量占油墨组合物的约0.1-30％重量、最优选约0.1-10％重量。
UV吸收剂可单独使用或以两种或多种UV吸收剂混合物的形式使用。UV吸收剂和光稳定剂的例子包括但不限于：(1)2-(2’-羟基苯基)-苯并三唑；(2)取代或未取代苯甲酸的酯，(3)2-羟基二苯甲酮；(4)丙烯酸酯，(5)镍化合物，诸如2，2’-硫代双-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚]的镍络合物，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸单烷基酯的镍盐，酮肟的镍络合物，或1-苯基-4-月桂基-5-羟基吡唑的镍络合物，(6)空间位阻胺类，诸如癸二酸双-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、和癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯和丙二酸双-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基酯；(7)草酰胺和(8)2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪。
增塑剂可单独使用或以两种或多种增塑剂的混合物的形式使用。用于本发明的增塑剂的例子包括但不限于枞酸、乙酸、己二酸、壬二酸、苯甲酸、丁二烯、多酚、柠檬酸、环氧化物、富马酸、戊二酸、甘油、二醇、线性二元酸、石油、异丁酸、间苯二甲酸、内酰胺、马来酸、肉豆蔻酸、腈、油酸、棕榈酸、石蜡、壬酸、季戊四醇、苯氧化物、磷酸、聚酯、蓖麻油酸、癸二酸、硬脂酸、苯乙烯、蔗糖、磺酸、妥尔酸和偏苯三酸的衍生物。优选所述增塑剂为由Eastman Chemical Co.(Kingsport，TN)出售的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(“TXIB”)。优选所述增塑剂的存在量占油墨组合物的约0.1-40％重量、更优选约1-20％重量、最优选约2-15％重量。
防结皮剂可单独使用或以两种或多种防结皮剂的混合物的形式使用。防结皮剂的例子包括但不限于肟族有机化合物。优选所述防结皮剂为由DMG Americas(Westlake，OH)出售的甲乙酮肟。优选所述防结皮剂的量存在占油墨组合物的约0.1-2％重量。
润滑剂可单独使用或以两种或多种润滑剂混合物的形式使用。润滑剂的例子包括但不限于：(1)醇酯类[由新泽西Newark的GasChen制造的商品Flexricin P-1，P-4，P-6]，(2)酰胺类[由在德克萨斯的Arlington的Groda Universal Ins制造的商品Crodamide EBS，EBO，ER]，(3)多元醇酯类[诸如新泽西Fair Lawn的Lonza制造的商品Glycolube P]，(4)脂肪酸类[诸如Croda制造的商品Croacid]，(5)脂肪醇[如由Oklahoma的Petrolite Company制造的商品Unilin 350，425，550]，(6)聚硅氧烷类[如在密执安Midland的Dow Corning制造的流体商品200，203，MB50-001]，(7)液体聚烯烃类[诸如在新泽西的Newark的Shamrock Chemical Co制造的VERSAFLOW]和(8)脂肪酸金属盐，诸如由CT的Greenwich的Witco Corp制造的硬脂酸锌。优选所述润滑剂为可购自Shamrock Chemicals Co.(Newark，NJ)的液体聚乙烯蜡(Versaflow)。优选所述润滑剂在油墨组合物以约0.1-30％重量的量存在。更优选所述润滑剂的存在量占油墨组合物的约1-15％重量。
金属减活剂可单独使用或以两种或多种金属减活剂的混合物形式使用。金属减活剂的例子包括但不限于N，N’-二苯基草酰胺、N-水杨酸-N’-水杨酰肼、N，N’-双(水杨酰)-肼、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)-肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)-草酸二酰肼，由位于CT的New Haven的Pfizer Chemical Co制造的商品Citrosol50W，50T，50E；新泽西的GAF Corporation制造的Cheelox HE-24，NTA-14；由瑞士Basel的Ciba Geigy制造的Chel DM-41，DPTA和Irganox 1024。
分散剂可单独使用或以两种或多种分散剂混合物的形式使用。分散剂可以是阴离子、非离子或两性分散剂。可用的阴离子分散剂包括例如磺化脂肪酸酯，诸如二辛基磺化琥珀酸钠、高级醇硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、烷基芳基磺酸盐或烯烃磺酸盐。可用于本发明的非离子表面活性剂包括例如聚氧乙烯醚化合物诸如聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基苯基醚、多羟基醇脂肪酸酯或多羟基醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚。所述油墨组合物可包含不多于油墨组合物的约10％重量、优选约占油墨组合物0.1-5％重量的量的分散剂。
可加入到本发明的油墨组合物的其它组分包括填料、紫外光稳定剂、表面活性剂、非荧光染料、增亮剂和热稳定剂。这些其它组分的总量通常为约0.1-30％重量并优选约1-15％重量。
在本发明的另一实施方案中，书写装置包括含本发明油墨的存贮件或管。油墨存贮件或管可用下面的聚合物材料制造：聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、耐冲击改性苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、乙烯、聚氯乙烯、聚1，1-二氯乙烯、聚乙烯缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺诸如尼龙、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、聚乙烯酯、蜜胺、乙烯酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛塑料、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物、聚芳硫醚、聚酮、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、含氟聚合物，它们的共聚物、接枝共聚物、共混物或混合物。同样，任何用上面所列的聚合物制备的油墨件或管也可通过表面处理诸如氟化、电晕氧化等来改善油墨输送的性能。优选油墨存贮件由聚合物材料诸如含氟聚合物、乙烯、尼龙和氟化聚丙烯制造。最优选所述聚合物材料为氟化聚合物诸如氟化乙烯丙烯或来自Dupont的“FEP”。
实施例
实施例1
在醇酸树脂中的荧光颜料分散体
如表1所示，下面的配方为用在醇酸树脂中的荧光颜料分散体(使用Magiesol 52以减低粘度)制备的油墨的例子。在表1公开的油墨的粘度范围为约5000-7000cPs。
表1
  组分   A   B   C   D   E   F   G   H   I   J
  Visiprint*    VFGR 0651(绿色)   100pbw   100
  Visiprint VF YE0650   100
  Visiprint VF MG0658(品红)  100
  Visiprint VF OY0622(橙色)  100
  Visiprint VF BL0659(蓝色)  100
  Visiprint VF OR0654   100
  Visiprint VF PK0657(粉红)  100
  Visiprint VF CH0620(微黄淡绿)  100
  Visiprint VF PD0625(红)  100
  BHT**   1
  Magiesol 52溶剂***   20.5   20   20   23.5   20.0   20.5   20   20   22.1   20.25
*可购自Radiant Color Company的专利荧光颜料分散体
**BHT＝丁基化羟基甲苯
***可购自Magie Brothers的高沸点有机溶剂(沸点＝520-550°F)
注：pbw为重量份
实施例2
含Magiegol 52和用氢醌稳定的荧光颜料分散体
如表2所示，下面的油墨是一个使用高沸点溶剂(Magiesol 52)以减低荧光颜料粘度和加入稳定剂(氢醌)以提高贮存期限的例子。分步加入购自Magie Brothers的一种高沸点有机溶剂Magiesol 52，直到油墨组合物的粘度达到7100cPs。
表2
  组分
  Sunbrite Strong Magenta B51-UK 55*   55.45pbw
  Magiesol 52   10.60
  氢醌   0.57
*可购自Sun Chemical的荧光颜料分散体
实施例3
含TXIB和用BHT稳定的荧光颜料分散体
如表3中所示，以下是使用增塑剂以降低结合有稳定剂、TXIB和抗氧化剂、BHT的颜料分散体的粘度的例子。分步加入增塑剂、TXIB以获得27,000cPs的最终粘度。
表3
  组分(重量份)
 Day-Glo SFB 802(绿色)   53.09pbw
 TXIB*   9.71pbw
 BHT**   0.56pbw
*TXIB＝2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯
**BHT＝丁基化羟基甲苯
所有在前文述及的专利均特意通过引用全文并入本文。

Claims (54)

1.一种用于书写装置的多相、不可擦除的荧光油墨组合物，所述油墨组合物包括分散于醇酸树脂中的荧光颜料和沸点为100℃以上的有机溶剂，其中所述油墨组合物的粘度在20℃下低于500,000cPs并可用于书写装置。
2.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述油墨组合物在纸上和在书写装置的油墨存贮件内展现出光亮外观。
3.权利要求2的荧光油墨组合物，其中所述油墨组合物具有在20℃下1000-50,000cPs的粘度。
4.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述醇酸树脂为油改性醇酸树脂。
5.权利要求1的荧光油墨组合物，所述油墨组合物还包括第二种树脂。
6.权利要求5的荧光油墨组合物，其中所述第二种树脂的存在量占所述油墨组合物的0.1-50％重量。
7.权利要求6的荧光油墨组合物，其中所述第二种树脂的存在量占所述油墨组合物的1-20％重量。
8.权利要求5的荧光油墨组合物，其中所述第二种树脂选自聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁二烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚乙烯酯、蜜胺、乙烯酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛塑料、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物、聚芳硫醚、聚酮、聚丙烯、松香酯、烃类树脂和它们的共聚物、接枝共聚物、共混物和混合物。
9.权利要求8的荧光油墨组合物，其中所述聚苯乙烯为高抗冲聚苯乙烯。
10.权利要求8的荧光油墨组合物，其中所述聚氯乙烯为聚1，1-二氯乙烯。
11.权利要求8的荧光油墨组合物，其中所述聚缩醛为聚乙烯缩醛。
12.权利要求8的荧光油墨组合物，其中所述聚甲基丙烯酸酯为聚甲基丙烯酸甲酯。
13.权利要求8的荧光油墨组合物，其中所述聚芳硫醚为聚苯硫醚。
14.权利要求8的荧光油墨组合物，其中所述烃类树脂为聚乙烯。
15.权利要求14的荧光油墨组合物，其中所述聚乙烯为高密度聚乙烯。
16.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述有机溶剂选自烃类、醇类、多元醇醚类、酮类、吡咯烷酮类、内酯类和它们的混合物。
17.权利要求16的荧光油墨组合物，其中所述醇类溶剂为多元醇。
18.权利要求16的荧光油墨组合物，其中所述烃类溶剂选自脂族烃、环烷烃、芳香烃和它们的混合物。
19.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述有机溶剂占所述油墨组合物的5-90％重量。
20.权利要求19的荧光油墨组合物，其中所述有机溶剂占所述油墨组合物的20-65％重量。
21.权利要求1的荧光油墨组合物，所述油墨组合物还包括稳定剂。
22.权利要求21的荧光油墨组合物，其中所述稳定剂的存在量占所述油墨组合物的0.1-30％重量。
23.权利要求22的荧光油墨组合物，其中所述稳定剂的存在量占所述油墨组合物的0.1-10％重量。
24.权利要求1的荧光油墨组合物，所述油墨组合物还包括抗氧化剂。
25.权利要求24的荧光油墨组合物，其中所述抗氧化剂选自生育酚、丁基化羟基甲苯、丁子香酚、氢醌和它们的混合物。
26.权利要求24的荧光油墨组合物，其中所述抗氧化剂的存在量占所述油墨组合物的0.1-30％重量。
27.权利要求1的荧光油墨组合物，所述油墨组合物还包括增塑剂。
28.权利要求27的荧光油墨组合物，其中所述增塑剂为2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯。
29.权利要求27的荧光油墨组合物，其中所述增塑剂的存在量占所述油墨组合物的0.1-40％重量。
30.权利要求29的荧光油墨组合物，其中所述增塑剂的存在量占所述油墨组合物的1-20％重量。
31.权利要求30的荧光油墨组合物，其中所述增塑剂的存在量占所述油墨组合物的2-15％重量。
32.权利要求1的荧光油墨组合物，所述油墨组合物还包括防结皮剂。
33.权利要求32的荧光油墨组合物，其中所述防结皮剂为肟、甲乙酮肟和它们的混合物。
34.权利要求32的荧光油墨组合物，其中所述防结皮剂的存在量占所述油墨组合物的0.1-2％重量。
35.权利要求1的荧光油墨组合物，所述油墨组合物还包括润滑剂。
36.权利要求35的荧光油墨组合物，其中所述润滑剂选自醇酯、酰胺、脂肪酸、脂肪醇、聚硅氧烷、液体聚烯烃、脂肪酸金属盐和它们的混合物。
37.权利要求35的荧光油墨组合物，其中所述醇酯润滑剂为多元醇酯。
38.权利要求35的荧光油墨组合物，其中所述润滑剂为液体聚乙烯蜡。
39.权利要求35的荧光油墨组合物，其中所述润滑剂的存在量占所述油墨组合物的0.1-30％重量。
40.权利要求39的荧光油墨组合物，其中所述润滑剂的存在量占所述油墨组合物的1-15％重量。
41.权利要求1的荧光油墨组合物，其中所述荧光颜料的存在量占所述油墨组合物的0.1-60％重量。
42.一种书写装置，所述书写装置包括油墨存贮件，该油墨存贮件含有用于书写装置的多相、不可擦除的荧光油墨组合物，其中所述油墨组合物包括分散于醇酸树脂中的荧光颜料和沸点为100℃以上的有机溶剂，其中该油墨组合物的粘度在20℃下低于500,000cps。
43.权利要求42的书写装置，其中所述油墨存贮件用选自下面的聚合物材料制造：聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯丙稀腈共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁二烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚乙烯酯、蜜胺、乙烯酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛塑料、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物、聚芳硫醚、聚酮、聚丙烯、含氟聚合物和它们的共聚物、接枝共聚物、共混物和混合物。
44.权利要求43的书写装置，其中所述聚苯乙烯油墨存贮件为高抗冲聚苯乙烯。
45.权利要求43的书写装置，其中所述苯乙烯丁二烯共聚物油墨存贮件为耐冲击改性的苯乙烯-丁二烯共聚物、
46.权利要求43的书写装置，其中所述聚氯乙烯油墨存贮件为聚1，1-二氯乙烯。
47.权利要求43的书写装置，其中所述聚缩醛油墨存贮件为聚乙烯缩醛。
48.权利要求43的书写装置，其中所述聚甲基丙烯酸酯油墨存贮件为聚甲基丙烯酸甲酯。
49.权利要求43的书写装置，其中所述聚芳硫醚油墨存贮件为聚苯硫醚。
50.权利要求43的书写装置，其中所述聚乙烯油墨存贮件为高密度聚乙烯。
51.权利要求43的书写装置，其中所述聚合物材料通过使用氟化或电晕氧化表面处理改性。
52.权利要求42的书写装置，其中所述油墨存贮件用选自含氟化聚合物、乙烯、尼龙和它们的混合物的聚合物材料制造。
53.权利要求52的书写装置，其中所述氟化聚合物油墨存贮件为氟化聚丙烯。
54.权利要求42的书写装置，其中所述书写装置是圆珠笔。
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