JPH10245518A - ボールペン用油性インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間保存後でも、初筆かすれの少ないボー
ルペン用油性インキ組成物を得ること。 【解決手段】 染料又は顔料などの着色材１０〜４５重
量％と、グリコール系溶剤、グリコ−ルエ−テル系溶
剤、アルコール系溶剤などの溶剤３５〜８０重量％と、
α−トコフェロール０．２〜３重量％とを少なくとも含
むボールペン用油性インキ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はボールペンに用いる
油性インキ組成物に関する。具体的には、長期間保存後
でも書き始める際のかすれ、いわゆる初筆かすれの少な
いボールペン用油性インキ組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ボールペン用油性インキ組成物
は、染料や顔料などの着色材と、グリコール類や、グリ
コールエーテル類、高沸点のアルコール等の溶剤と、ケ
トン樹脂、キシレン樹脂、ロジン誘導樹脂などの紙面へ
の定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じてポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルブチラール等の粘度調整、流
動特性調整を主な目的とした樹脂とからなっている。溶
剤としてグリコール類やグリコールエーテル類、高沸点
のアルコール等を用いたものは、それらが吸湿性を有し
ている為、インキ組成物中の染料や樹脂が析出し、ペン
先からのインキ吐出量が低下して筆記かすれが発生した
り、更に、イオン化した染料と空気中の酸素とによっ
て、ボールやボールペンチップのソケット内部が腐食し
てペン先からのインキ吐出量が低下して筆記かすれが発
生したり、甚だしい場合には筆記不能になったりすると
いう問題を発生し易かった。この問題を解決するための
提案は多数知られている。例えば、脂肪族アミンのエチ
レンオキサイド付加物の添加（特公昭３９−２７６７６
号）や、グリコール溶剤と脂肪酸エステルの併用（特公
昭４０−３３７８号）、ポリエチレングリコール類のオ
レイルエーテル又はエステルの添加（特開昭５５−５４
３７０号）、酸化防止剤と腐食抑制剤の併用（特公昭５
８−１０４３６号）などである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
種々の提案にもかかわらず、ボールペン用インキ組成物
の品質は十分に満足するものとなっていない。特に、長
期間保存した後の、初筆かすれに関しては、甚だ不十分
なものであった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、着色材と、溶
剤と、樹脂と、α−トコフェロールとを少なくとも含む
ボールペン用油性インキ組成物を要旨とするものであ
る。

【０００５】以下詳細に説明する。着色材は、従来ボー
ルペン用油性インキ組成物に使用されている油溶性染料
を用いることが多いが、その他、従来知られている他の
染料や、顔料などを使用することも可能である。

【０００６】油溶性染料としては、ローダミンＢベース
（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソ
ルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成
（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．
４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎ
ｅ Ｄｉｖ．製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．
４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０
４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ製）、バリファースト
イエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリフ
ァーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、
オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１
５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１
２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリ
ファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド
＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリフ
ァーストバイオレット＃１７０１（以上、オリエント化
学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャ
ル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ
−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ
−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−
ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オ
レンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷
化学工業（株）製）などが例示できる。

【０００７】顔料としてはＰＲＩＮＴＥＸ９５、同７
５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、（以上、デグサ．ジャパ
ン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃１０００、＃ＭＣＦ８
８、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃４０、
＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、（以上、三菱化成工業
（株）製）、ＲＡＶＥＮ７０００、同２０００、同１２
００、同１０００、同５００、同４１０、同１４（以
上、コロンビアカーボン日本（株）製）等のカーボンブ
ラック、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化
チタン、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、
コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロム等の無機
顔料、ハンザイエロー１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、
同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンイエロー、パーマネントイエ
ローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンイエロー、
スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリ
リアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パ
ラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッ
ド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオイ
ンジゴレッド、ファーストバイオレットＢ、ジオキサジ
ンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニ
ンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロ
シアニングリーン等の有機顔料が挙げられる。

【０００８】これらの着色材は単独あるいは混合して使
用することができる。その使用量はボールペン用油性イ
ンキ組成物全量に対して１０〜４５重量％が好ましい。

【０００９】溶剤は、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコ
ール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリ
コールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエー
テル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノノルマルブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコール
モノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノノルマル
ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニ
ルエーテル等のグリコ−ルエ−テル系溶剤、ベンジルア
ルコール、α−メチルベンジルアルコール等のアルコー
ル系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールジアセテート、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンなどが使用できる。

【００１０】これらの溶剤は単独あるいは混合して使用
することができる。その使用量はボールペン用油性イン
キ組成物全量に対して３５〜８０重量％が好ましい。

【００１１】樹脂は、定着性向上、筆跡の裏写り防止の
他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであ
り、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノ
ンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン
酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、
スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタール、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体
であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキル
エーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、キ
シレン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変
性されたマレイン酸樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニ
ル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル
酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンやフ
ェノール樹脂などが挙げられる。

【００１２】これらの樹脂は単独あるいは混合して使用
することができる。その使用量はボールペン用油性イン
キ組成物全量に対して５〜５０％が好ましい。

【００１３】α−トコフェロール（ｄｌ−α−トコフェ
ロール、ｄ−α−トコフェロール、ｌ−α−トコフェロ
ール、一般名称ビタミンＥ）は、一般には酸化防止剤と
して用いられているが、本発明はボールペン用油性イン
キ組成物の初筆かすれを防止する為に用いるものであ
る。品質上十分な初筆かすれ防止の効果を得るための使
用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対して
０．２〜３重量％が好ましい。

【００１４】尚、前記必須成分の他、ひまし油、ひまし
油のポリオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、二硫化モリブデンなどの潤滑剤、防腐
剤、防黴剤、防錆剤、分散剤などを適宜選択して使用し
てもよい。

【００１５】本ボールペン用油性インキ組成物の調製
は、従来公知のインキ組成物の製造方法を適用すること
ができる。即ち、着色材として染料を用いた場合には撹
拌混合機で各成分を溶解することによってボールペン用
油性インキ組成物を得ることができ、顔料を用いた場合
には分散混合機で顔料を他の成分と共に分散させること
によってボールペン用油性インキ組成物を得ることがで
きる。なお、製造時、染料などの固形物を溶解させる為
に加熱することや、顔料などの粗大粒子を除去する為に
フィルターを用いることなどは特に好ましい方法であ
る。

【００１６】

【作用】本発明のボールペン用油性インキ組成物が初筆
かすれ防止に優れているのは、α−トコフェロールの溶
解性が優れている点と、溶剤が経時的に吸湿し染料及び
染料の副生成物をイオン化させたり、不溶化させたり、
また染料の副生成物の分解を防ぐ作用がα−トコフェロ
ールにはあるものと思われる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例、比較例を示す。 実施例１ スピロンバイオレットＣ−ＲＨ（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １５重量部 バリファーストブラック＃３８０２（染料、オリエント化学工業（株）製） １０重量部 エチレングリコールモノフェニルエーテル ２６重量部 ベンジルアルコール ２０重量部 レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社（独）製） １２重量部 ポリビニルピロリドン ５重量部 ｄｌ−α−トコフェロール ２重量部 オキシエチレンドデシルアミン １０重量部 上記成分を撹拌機で加熱撹拌（８０℃、４時間）した
後、温時圧濾過し黒色のボールペン用油性インキ組成物
を得た。

【００１８】 実施例２ スピロンブラックＧＭＨスペシャル（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １５重量部 バリファーストバイオレット＃１７０１（染料、オリエント化学工業（株）製 ） １１重量部 ベンジルアルコール ３０重量部 プロピレングリコール １２重量部 エチレングリコールモノフェニルエーテル １２重量部 ハロン１１０Ｈ（ケトン樹脂、本州化学工業（株）製） １５重量部 ｄ−α−トコフェロール １重量部 ホリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油 ４重量部 上記成分を撹拌機で加熱撹拌（８０℃、４時間）した
後、温時圧濾過し黒色のボールペン用油性インキ組成物
を得た。

【００１９】 実施例３ バリファーストブルー＃１６０７（染料、オリエント化学工業（株）製） ３０重量部 エチレングリコールモノフェニルエーテル ３０重量部 ベンジルアルコール １５重量部 ハロン１１０Ｈ（前述） １２重量部 ｄｌ−α−トコフェロール ３重量部 ポリオキシエチレン（５）ドデシルアミン １０重量部 上記成分を撹拌機で加熱撹拌（８０℃、３時間）した
後、温時圧濾過し青色のボールペン用油性インキ組成物
を得た。

【００２０】 実施例４ Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １５重量部 スピロンレッドＣ−ＧＨ（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １５重量部 スピロンイエローＣ−２ＧＨ（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３重量部 ヘキシレングリコール ２０重量部 ベンジルアルコール ２０重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル １０重量部 ハロン１１０Ｈ（前述） １０重量部 ポリビニルアセタール ４重量部 ｄｌ−α−トコフェロール ０．３重量部 ポリオキシエチレン（２０）オクタデシルアミン ２．７重量部 上記成分を撹拌機で加熱撹拌（７０℃、６時間）した
後、温時圧濾過し赤色のボールペン用油性インキ組成物
を得た。

【００２１】 実施例５ バリファーストブルー＃１６０７（染料、オリエント化学工業（株）製） ３０重量部 エチレングリコールモノフェニルエーテル ３０重量部 ベンジルアルコール １７．７重量部 ハロン１１０Ｈ（前述） １２重量部 ｄｌ−α−トコフェロール ０．３重量部 ポリオキシエチレン（５）ドデシルアミン １０重量部 上記成分を撹拌機で加熱撹拌（８０℃、３時間）した
後、温時圧濾過し青色のボールペン用油性インキ組成物
を得た。

【００２２】比較例１ 実施例１において、ｄｌ−α−トコフェロールの代わり
にオレイン酸を用いた以外は実施例１と同様になして黒
色のボールペン用油性インキ組成物を得た。

【００２３】比較例２ 実施例２において、ｄ−α−トコフェロールの代わりに
ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油を用いた以外
は実施例２と同様になして黒色のボールペン用油性イン
キ組成物を得た。

【００２４】比較例３ 実施例３において、ｄｌ−α−トコフェロールの代わり
にひまし油を用いた以外は実施例３と同様になして赤色
のボールペン用油性インキ組成物を得た。

【００２５】上記、実施例１〜５、比較例１〜３で得ら
れたボールペン用油性インキ組成物について初筆かすれ
試験を行なった。結果を表１に示す。

【００２６】試験サンプルの作成：上記実施例１〜５及
び比較例１〜３で得た各ボールペン用油性インキ組成物
を市販の油性ボールペン（ＢＫ１００、ぺんてる（株）
製、ペン先はステンレス製チップと超硬合金のボールと
からなっている）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、試
験サンプルとした。

【００２７】初筆かすれ試験１：各試験サンプルを手書
き筆記した後、キャップを外したまま横向きで温度５０
℃、湿度３０％の条件下で２４時間放置する。取り出し
てから、温度２２℃、湿度６０％の室内で２時間放置
し、室温に戻した後、手書きで直線筆記する。その書き
始めから正常筆記できた筆跡の位置までの長さを定規で
測定する（単位ｍｍ）。

【００２８】初筆かすれ試験２：各試験サンプルを手書
き筆記した後、キャップを外したまま横向きで温度４０
℃、湿度５０％の条件下で３ヶ月間放置する。取り出し
てから、温度２２℃、湿度６０％の室内で２時間放置
し、室温に戻した後、手書きで直線筆記する。その書き
始めから正常筆記できた筆跡の位置までの長さを定規で
測定する（単位ｍｍ）。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように本発明に係
るボールペン用油性インキ組成物は、長期間保存しても
初筆かすれがほとんど発生しないという優れた効果を有
している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色材と、溶剤と、樹脂と、α−トコフ
   ェロールとを少なくとも含むボールペン用油性インキ組
   成物。