JP2000129190A - ボールペン用油性インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間保存後においても、初筆かすれが少な
く、筆記感が滑らかなボールペン用油性インキ組成物を
提供すること。 【解決手段】 染料又は顔料などの着色材１０〜４５重
量％と、グリコール系溶剤、グリコ−ルエ−テル系溶
剤、アルコール系溶剤などの溶剤３５〜８０重量％と、
樹脂５〜５０重量％と、２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸）エステ
ル０．５〜５重量％とを少なくとも含むボールペン用油
性インキ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はボールペンに用いる
油性インキ組成物に関する。具体的には、長期間保存後
でも書き始める際のかすれ、いわゆる初筆かすれが少な
く、筆記感が滑らかなボールペン用油性インキ組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ボールペン用油性インキ組成物
は、染料や顔料などの着色材と、グリコール類や、グリ
コールエーテル類、高沸点のアルコール等の溶剤と、ケ
トン樹脂、キシレン樹脂、ロジン誘導体樹脂などの紙面
への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じてポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルブチラール等の粘度調整、
流動特性調整を主な目的とした樹脂とからなっている。
溶剤としてグリコール類やグリコールエーテル類、高沸
点のアルコール等を用いたものは、それらが吸湿性を有
している為、インキ組成物中の染料や樹脂が析出し、ペ
ン先からのインキ吐出量が低下して筆記かすれが発生し
たり、更に、イオン化した染料と空気中の酸素とによっ
て、ボールやボールペンチップのソケット内部が腐食し
てペン先からのインキ吐出量が低下して筆記かすれが発
生したり、甚だしい場合には筆記不能になったりすると
いう問題を発生し易かった。この問題を解決するための
提案は多数知られている。例えば、脂肪族アミンのエチ
レンオキサイド付加物の添加（特公昭３９−２７６７６
号公報）や、グリコール溶剤と脂肪酸エステルの併用
（特公昭４０−３３７８号公報）、ポリエチレングリコ
ール類のオレイルエーテル又はエステルの添加（特開昭
５５−５４３７０号公報）、酸化防止剤と腐食抑制剤の
併用（特公昭５８−１０４３６号公報）などである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
種々の提案にもかかわらず、ボールペン用油性インキ組
成物の品質は十分に満足するものとなっていない。特
に、長期間保存した後の、初筆かすれに関しては、甚だ
不十分なものであった。本発明は、長期間保存後におい
ても、初筆かすれが少なく、筆記感が滑らかなボールペ
ン用油性インキ組成物を提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、着色材と、溶
剤と、樹脂と、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸）エステルとを少
なくとも含むボールペン用油性インキ組成物を要旨とす
るものである。

【０００５】以下詳細に説明する。着色材は、従来ボー
ルペン用油性インキ組成物に使用されている油溶性染料
を用いることが多いが、その他、従来知られている他の
染料や、顔料などを使用することも可能である。

【０００６】油溶性染料としては、ローダミンＢベース
（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソ
ルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成
（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．
４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎ
ｅ Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．
Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．
５０４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ社製）、バリファ
ーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、
バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９
０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５
０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．
Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０
９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファース
トレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０
５、バリファーストバイオレット＃１７０１（以上、オ
リエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨ
スペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイ
エローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロン
レッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブ
ルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．
Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以
上、保土ヶ谷化学工業（株）製）などが例示できる。

【０００７】顔料としてはＰＲＩＮＴＥＸ９５、同７
５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、（以上、デグサジャパン
（株）製）、＃２４００Ｂ、＃１０００、＃ＭＣＦ８
８、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃４０、
＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、（以上、三菱化成工業
（株）製）、ＲＡＶＥＮ７０００、同２０００、同１２
００、同１０００、同５００、同４１０、同１４（以
上、コロンビアカーボン日本（株）製）などのカーボン
ブラック、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸
化チタン、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群
青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロム等の
無機顔料、ハンザイエロー１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同
４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンイエロー、パーマネント
イエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンイエロ
ー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレン
ブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦ
Ｇ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤ
ーレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、
チオインジゴレッド、ファーストバイオレットＢ、ジオ
キサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロ
シアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、
フタロシアニングリーン等の有機顔料が挙げられる。

【０００８】これらの着色材は単独あるいは混合して使
用することができる。その使用量はボールペン用油性イ
ンキ組成物全量に対して１０〜４５重量％が好ましい。

【０００９】溶剤は、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコ
ール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリ
コールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエー
テル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノノルマルブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコール
モノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノノルマル
ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニ
ルエーテル等のグリコ−ルエ−テル系溶剤、ベンジルア
ルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルア
ルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコ
ール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤
やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プ
ロピレングリコールジアセテート、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンなどが使用できる。

【００１０】これらの溶剤は単独あるいは混合して使用
することができる。その使用量はボールペン用油性イン
キ組成物全量に対して３５〜８０重量％が好ましい。

【００１１】樹脂は、定着性向上、筆跡の裏写り防止の
他、粘度調整、染料の溶解促進などの為に添加するもの
であり、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素など
のケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキ
サノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレ
イン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合
体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合
体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセタール、重合脂肪酸とポリアミン類との縮
合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアル
キルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペ
ン、キシレン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロ
ジン変性されたマレイン酸樹脂、ビニルピロリドン−酢
酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリア
クリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリオキシエチレ
ンやフェノール樹脂などが挙げられる。上記樹脂中、ケ
トン樹脂（ケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹）脂
は、定着性向上に効果が著しいので、特に好ましく用い
られる。

【００１２】これらの樹脂は単独あるいは混合して使用
することができる。その使用量はボールペン用油性イン
キ組成物全量に対して５〜５０％が好ましい。

【００１３】２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸）エステルは、ボー
ルペン用油性インキ組成物の初筆かすれ防止、書き味向
上の為に用いるものである。品質上十分な初筆かすれ防
止の効果を得るための使用量は、ボールペン用油性イン
キ組成物全量に対して０．５〜１０重量％が好ましい。

【００１４】尚、前記必須成分の他、ひまし油、ひまし
油のポリオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、二硫化モリブデンなどの潤滑剤、防腐
剤、防黴剤、防錆剤、分散剤などを適宜選択して使用し
てもよい。

【００１５】本ボールペン用油性インキ組成物の調製
は、従来公知のインキ組成物の製造方法を適用すること
ができる。即ち、着色材として染料を用いた場合には撹
拌混合機で各成分を溶解することによってボールペン用
油性インキ組成物を得ることができ、顔料を用いた場合
には分散混合機で顔料を他の成分と共に分散させること
によってボールペン用油性インキ組成物を得ることがで
きる。なお、製造時、染料などの固形物を溶解させる為
に加熱することや、顔料などの粗大粒子を除去する為に
フィルターを用いることなどは特に好ましい方法であ
る。

【００１６】

【作用】本発明のボールペン用油性インキ組成物が、初
筆かすれし難く、且つ、書き味に優れているのは、２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオールｂｉｓ（２−
エチルヘキサン酸）エステルが染料や他の有機溶剤との
相溶性が優れている為で、また特に書き味に優れている
のは分子中に側鎖を４個含む為、様々な化学組成の混合
物であるインキ中においても滑らかな流動をする為であ
るものと思われる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例、比較例を示す。 実施例１ スピロンブラックＧＭＨスペシャル（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １５重量部 バリファーストバイオレット＃１７０１（染料、オリエント化学工業（株）製 ） １１重量部 ベンジルアルコール ３０重量部 プロピレングリコール １２重量部 エチレングリコールモノフェニルエーテル １２重量部 ハロン１１０Ｈ（ケトン樹脂、本州化学工業（株）製） １２重量部 ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸 ）エステル １重量部 ホリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油 ４重量部 オキシエチレンドデシルアミン ３重量部 上記成分を撹拌機で加熱撹拌（８０℃、４時間）した
後、温時圧濾過し黒色のボールペン用油性インキ組成物
を得た。

【００１８】 実施例２ スピロンバイオレットＣ−ＲＨ（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １６重量部 バリファーストブラック＃３８０２（染料、オリエント化学工業（株）製） １０重量部 エチレングリコールモノフェニルエーテル ２６重量部 ベンジルアルコール ２０重量部 レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社（独）製） １３重量部 ポリビニルピロリドン ４重量部 ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸 ）エステル ３重量部 オキシエチレンドデシルアミン ８重量部 上記成分を撹拌機で加熱撹拌（８０℃、４時間）した
後、温時圧濾過し黒色のボールペン用油性インキ組成物
を得た。

【００１９】 実施例３ バリファーストブルー＃１６０７（染料、オリエント化学工業（株）製） ３０重量部 エチレングリコールモノフェニルエーテル ３０重量部 ベンジルアルコール １６重量部 ハロン１１０Ｈ（前述） １２重量部 ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸 ）エステル ２重量部 ポリオキシエチレン（５）ドデシルアミン １０重量部 上記成分を撹拌機で加熱撹拌（８０℃、３時間）した
後、温時圧濾過し青色のボールペン用油性インキ組成物
を得た。

【００２０】 実施例４ Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １５重量部 スピロンレッドＣ−ＧＨ（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １５重量部 スピロンイエローＣ−２ＧＨ（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）３重量部 ヘキシレングリコール ２０重量部 ベンジルアルコール ２０重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル １０重量部 ハロン１１０Ｈ（前述） １０重量部 ポリビニルピロリドン １重量部 ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸 ）エステル ０．５重量部 ポリオキシエチレン（２０）オクタデシルアミン ５．５重量部 上記成分を撹拌機で加熱撹拌（７０℃、６時間）した
後、温時圧濾過し赤色のボールペン用油性インキ組成物
を得た。

【００２１】 実施例５ バリファーストブルー＃１６０７（染料、オリエント化学工業（株）製） ３０重量部 エチレングリコールモノフェニルエーテル ３０重量部 ベンジルアルコール １７重量部 ハロン１１０Ｈ（前述） １０重量部 ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸 ）エステル １０重量部 ポリオキシエチレン（５）ドデシルアミン ３重量部 上記成分を撹拌機で加熱撹拌（８０℃、３時間）した
後、温時圧濾過し青色のボールペン用油性インキ組成物
を得た。

【００２２】比較例１ 実施例１において、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸）エステルの
代わりにポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油を用
いた以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用
油性インキ組成物を得た。

【００２３】比較例２ 実施例２において、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸）エステルの
代わりにオレイン酸を用いた以外は実施例２と同様にな
して黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。

【００２４】比較例３ 実施例３において、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオールｂｉｓ（２−エチルヘキサン酸）エステルの
代わりにひまし油を用いた以外は実施例３と同様になし
て赤色のボールペン用油性インキ組成物を得た。

【００２５】上記、実施例１〜５、比較例１〜３で得ら
れたボールペン用油性インキ組成物について初筆かすれ
試験及び書き味試験を行なった。結果を表１に示す。

【００２６】試験サンプルの作成：上記実施例１〜５及
び比較例１〜３で得た各ボールペン用油性インキ組成物
を市販の油性ボールペン（ＢＫ１００、ぺんてる（株）
製、ペン先はステンレス製チップと超硬合金のボールと
からなっている）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、試
験サンプルとした。

【００２７】初筆かすれ試験１：各試験サンプルを手書
き筆記した後、キャップを外したまま横向きで温度５０
℃、湿度３０％の条件下で２４時間放置する。取り出し
てから、温度２２℃、湿度６０％の室内で２時間放置
し、室温に戻した後、手書きで直線筆記する。その書き
始めから正常筆記できた筆跡の位置までの長さを定規で
測定する（単位ｍｍ）。

【００２８】初筆かすれ試験２：各試験サンプルを手書
き筆記した後、キャップを外したまま横向きで温度４０
℃、湿度５０％の条件下で３ヶ月間放置する。取り出し
てから、温度２２℃、湿度６０％の室内で２時間放置
し、室温に戻した後、手書きで直線筆記する。その書き
始めから正常筆記できた筆跡の位置までの長さを定規で
測定する（単位ｍｍ）。

【００２９】書き味試験：無作為に選ばれたモニター１
０名が、各試験サンプルを書き味に関して５段階評価し
た。書き味が優れていると感じたならば５、劣っている
と感じたならば１とし、その中間を各々２から４で評価
した。試験サンプル各々について評価点を平均し、書き
味の評価とした。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように本発明に係
るボールペン用油性インキ組成物は、長期間保存しても
初筆かすれがほとんど発生せず、且つ、書き味について
も良好であるという優れた効果を有している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色材と、溶剤と、樹脂と、２，２−ジ
   メチル−１，３−プロパンジオールｂｉｓ（２−エチル
   ヘキサン酸）エステルとを少なくとも含むボールペン用
   油性インキ組成物。
2. 【請求項２】 樹脂がケトン樹脂である請求項１記載の
   ボールペン用油性インキ組成物。